PELÍCULAS AD1H1ESBVAS PROTECTO AS
La presente descripción reclama y beneficia de la Solicitud de Patente Norteamericana US 60/81 7,439, presentada el 29 de junio de 2006. La presente invención se refiere en general a una película de capas múltiples, útil para proteger superficies, y a Das composiciones de capas de la misma. La invención también se refiere a procesos para preparar tales películas. Sería deseable proteger superficies utilizando una película.
De preferencia, Da película se podría rizar hasta un grado suficiente para ayudar a proteger los bordes de una superficie. D® preferencia, la película se podría adherir cuando se necesitara para protección y podría ser removible posteriormente si se desea. Br®v® D®genigieo6m) ú® Oa D ira w ® ira c B d tm La invención incluye una película de capas múltiples que tiene cuando menos 2 capas: (A) una capa adhesiva que comprende cuando menos aproximadamente 40 por ciento en peso de un copolímero de etileno/acrilato de alquilo, con un punto Vicat (ASTM D 1 525) no mayor de 40° centígrados (°C), cuando menos aproximadamente 1 y cuando mucho aproximadamente 10 por ciento en peso de un copolímero de etileno/ácido carboxílico a,ß-etilénicamente insaturado, y cuando menos aproximadamente 20 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad , y de 0 a cuando mucho aproximadamente 7 por ciento en peso de un relleno, que en
lo sucesivo se denominará como composición A; y (C) una capa de barrera que comprende cuando menos aproximadamente 90 por ciento en peso d@ polietileno de alta densidad, denominada en ios sucesivo como composición C, en cada capa, estando los porcentajes basado en el peso combinado de Dos polímeros y el relleno, y seleccionado a un total de 100 por ciento en peso. De preferencia, la película además comprende cuando menos una capa (B), que es una capa de núcleo que comprende cuando menos aproximadamente 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad de cadena lineal (PESOL), cuando menos aproximadamente 20 por ciento en peso de polietileno de baja densidad diferente del PEBDL, cuando menos aproximadamente 10 por ciento en peso d© polietileno de alta densidad, y de 0 a cuando mucho aproximadamente 5 por ciento en peso de un relleno, que en lo sucesivo se denominará como composición B, estando Dos porcentajes basados en el peso combinado de los polímeros y el relleno, y se selecciona a un total del 100 por ciento en peso. Tal película es útil para proteger superficies. De preferencia, Da película se adhiere cuando se necesite protección y es removible después de que ya no se desea protección. Preferiblemente, la película se riza o curva a un grado suficiente para ayudar a proteger ios bordes de la superficie protegida. La película de capas múltiples de la invención comprende cuando menos 2 capas: una primera capa externa o adhesiva, o una segunda capa externa o capa de barrera, y opcional pero preferiblemente, cuando menos una capa entre las dos anteriores
referida en la presente como capa de núcleo. La estructura de la película de capas múltiples comprende una capa de barrera fundida, en donde la capa de barrera fundida tiene una primera superficie planar mayor y, separada de y generalmente paralela a la primera superficie planar mayor, una segunda superficie planar mayor, y una capa de película adhesiva que comprende la composición de mezcla polimérica de la capa adhesiva de Da invención, en donde la capa adhesiva tiene una primera superficie planar mayor y, separada de y generalmente paralela a Da primera superficie planar mayor, una segunda superficie planar mayor, estando la superficie planar mayor de la capa de barrera fundida directa o indirectamente unida a una superficie planar mayor de la capa de película adhesiva, en donde la unión indirecta sa refiere a una unión a través de una capa d© núcleo. Otro aspecto de la presente invención es una película adhesiva quitable (removible), que comprende la estructura de película de capas múltiples previamente descrita. La película adhesiva quitable se puede utilizar para proteger superficies, de preferencia materiales sólidos, tales como madera pintada, productos de madera, o superficies de materiales cementosos, superficies metálicas o revestidas, o superficies plásticas. Las pinturas adecuadas para la preparación de tales superficies pintadas, incluyen pinturas acrílicas y pinturas epóxicas. Por lo tanto, otro aspecto de la invención es un laminado de la película de capas múltiples directamente adheri-da a un material sólido, de preferencia aquellos
listados o una combinación de los mismos. En una modalidad preferida de la invención, la película de capas múltiples de la invención ventajosamente es aplicada antes de que las características de la superficie protegida s© formen completamente, por ejemplo, aplicada a una superficie pintada (opcionalmeníe, recién pintada) o plástica antes de que se seque o se cure por completo. En lo sucesivo, tales superficies se denominarán como superficies incompletamente endurecidas. DescropcóóoTi Deftaülladla) di® la I mi vence ó ni Tal como se utilizan en la presente, los términos
"coextrusión" y "coextruir" se refieren a los procesos de extruir dos o más materiales a través de un solo dado, con dos o más orificios arreglados de tal manera que los extruidos s© combinen y se suelden juntos en una estructura laminar, antes del enfriamiento; es decir, del enfriamiento súbito. La coextrusión a menudo se emplea como un aspecto de otros procesos, por ejemplo, en películas sopladas y en procesos de películas vaciadas. Tal como se utiliza en ta presente, el término "copolímero" se refiere a polímeros que tienen dos diferentes monómeros polimerizados en ellos; el término "terpolímero" se refiere a polímeros que tienen tres diferentes monómeros polimerizados en ellos; y el término "tetrapolímero" se refiere a polímeros que tienen cuatro diferentes monómeros polimerizados en ellos. El término "interpolímero" tal como se utiliza en la presente, colectivamente incluyen copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros y otros polímeros
que tienen cinco o más diferentes monómeros polimerizados en ellos. Todos los porcentajes, cantidades preferidas o mediciones, rangos y puntos finales de los mismos, en la presente son inclusivos; es decir, la expresión "menos de aproximadamente 10" incluye aproximadamente 10. Por lo tanto, el término "cuando menos" es equivalente a "mayor o igual que" y el término "cuando mucho", por lo tanto, es equivalente a "menor o igual que". Los números de ta presente no tienen más precisión que la establecida. Así pues, el número "105" incluye cuando menos de 104.5 a 105.49. Además, todas las listas incluyen combinaciones de cualesquiera dos o más miembros de la lista. Todos los rangos desde parámetros descritos como "cuando menos", "mayor que", "mayor o igual que" o similares, hasta parámetros descritos como "cuando mucho", "hasta", "menor que", "menor o igual que" o similares, son rangos preferidos independientemente del grado relativo de preferencia indicada para cada parámetro. Por ejemplo, un rango que tiene un límite inferior ventajoso combinado con un límite superior preferido, es preferido para ta práctica de la presente invención. Todas las cantidades, relaciones, proporciones y otras mediciones, están dadas en peso, a menos que se establezca de otra manera. Todos los porcentajes se refieren a por ciento en peso basado en la composición total, de conformidad con la práctica de la invención, a menos que se establezca de otra manera. A menos que se indique de otro modo o sea reconocido por los técnicos en Da materia como de alguna manera imposible, los pasos de tos procesos descritos en la presente
opcionalmniente se llevan a cabo en secuencias diferentes de la secuencia en la cual dichos pasos fueron listados o descritos en la presente. Además, los pasos opcionalment© se llevan a cabo por separado, de manera simultánea o con traslapamiento en tiempo. Por ejemplo, pasos tales como el calentamiento y el mezclado, a menudo son separados, simultáneos o parcialmente traslapados en tiempo, en Da técnica. A menos que se establezca de otra manera, cuando un elemento, material o paso capaz de causar efectos no deseados está presente en cantidades o en una forma tal que no cause el efecto hasta un grado inaceptable, se considera sustancialmente ausente para la práctica de la presente invención. Además, los términos "inaceptable" y "inaceptablemente", se utilizan para referirse a una desviación de aquello que puede ser comercialmente útil, que puede ser útil de alguna otra manera en una situación dada, o que está fuera de los límites predeterminados, en donde los límites varían según las situaciones y aplicaciones específicas, y se pueden determinar previamente, tales como especificaciones de desempeño. Los técnicos en la materia reconocerán que los límites aceptables varían según el equipo, las condiciones, aplicaciones y otras variables, pero se pueden determinar sin realizar ninguna experimentación excesiva en cada situación en Da que sean aplicables. En algunos casos, Da variación o desviación de uno o más parámetros puede ser aceptable, para lograr otro fin deseado. La presente invención comprende cuando menos una capa adhesiva y cuando menos una capa de barrera fundida y, de
preferencia, adicionalmente cuando menos una capa de núcleo. La capa adhesiva comprende cuando menos un copolímero de eíileno/acrilato de alquilo, cuando menos un polietileno de baja densidad , y cuando menos un copolímero de etileno/ácido carboxílico a,ß-etilénicamente insaturado. El copolímero de etileno/aerilato de alquilo tiene un punto de Vicat (norma ASTM D1525) no mayor de 40° centígrados (°C) y está presente en una cantidad ventajosamente de cuando menos aproximadamente 40, de preferencia cuando menos aproximadamente 45, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 50, todavía más preferiblemente aproximadamente 55, ventajosamente cuando mucho aproximadamente 70, de preferencia cuando mucho aproximadamente 65, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 60 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa adhesiva. El polietileno de baja densidad (PEBD) de preferencia constituye cuando menos aproximadamente 20, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 25, más preferiblemente aproximadamente 30, preferiblemente cuando mucho aproximadamente 40, más preferiblemente cuando mucho 35 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa adhesiva. El copolímero de etileno/ácido carboxílico a,ß-etilénicamente insaturado, está presente en una cantidad preferiblemente de cuando menos aproximadamente 1 , más preferiblemente cuando menos aproximadamente 2, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 2.5, ventajosamente cuando mucho aproximadamente 1 0, de preferencia cuando mucho aproximadamente
8, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 6, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 5 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa adhesiva. La mezcla polimérica de la capa adhesiva , opcionalmente s® convierte en una película polimérica, por ejemplo, mediante un proceso de extrusión para obtener una película o sobre un sustrato o una superficie de colección, o mediante soplado para formar una película, de preferencia después de, o en conjunto con , la coextrusión con capas adicionales. El copolímero de etileno/acrilato de alquilo tiene un punto de Vicat o una temperatura de ablandamiento de Vicat no mayor de 40° centígrados (°C). El punto de Vicat se determina de conformidad con el método de prueba de la norma de la American Society for Testing and Materials (ASTfVJ), D1525. La cantidad de acriiato de alquilo que producirá tal punto de Vicat, varía dependiendo del acriiato de alquilo. El acriiato de alquilo de preferencia se selecciona del grupo que consiste de acriiato de metilo, acriiato de butilo y acriiato de 2-etilhexilo. El contenido de acriiato de alquilo preferido, basándose en el peso del copolímero, varía dentro del rango de 26 a 31 por ciento en peso (% en peso) de acriiato de metilo, de 33 a 37% en peso de acriiato de butilo y de 34 a 38% en peso de acriiato de 2-etilhexilo. Con cantidades de acriiato de alquilo menores que (<) los contenidos anteriormente mencionados, los copolímeros tienden a ser más cristalinos y a tener puntos de Vicat que exceden los 40°C. Con cantidades de acriiato de alquilo mayor que (>) los contenidos
?
anteriormente mencionados, los copolímeros tienden a volverse líquidos y a perder su carácter resinoso sólido. La compañía Arkema produce y vende copol ímeros de etileno/acrilato de metilo y copolímeros de etileno/acrilato de butilo, bajo la marca registrada LOT YL™ y copolímeros de acrilato de 2-etilhexilo, bajo la marca registrada LOTRYL EH ™ . Los copolímeros de etileno/ácido carboxíüco a, ß-etilénicamente insaturados preferidos, incluyen etileno/ácido acrílico (EAA) y copolímeros de etileno/ácido metacrílico (EAMA), siendo especialmente preferidos los copolímeros de EAA. Los copolímeros de EAA tienen un contenido de ácido acrílico (AA), basándose en el peso del copolímero, que de preferencia es de 5 a 22% en peso, más preferiblemente de 6 a 21 % en peso y todavía más preferiblemente, de 9 a 21 % en peso. Si se desea, se pueden mezclar dos o más copolímeros de EAA, para obtener un contenido de AA deseado. Un contenido de AA < 5% en peso, tiende a tener propiedades adhesivas inadecuadas y un punto de fusión más alto, lo cual haría que el producto fuera más difícil de aplicar y tendría una resistencia al desprendimiento más deficiente a bajas temperaturas. U n contenido de AA > 22% en peso generalmente no está disponible en el comercio. La compañía Dow Chemical produce copolímeros de EAA, con un contenido de AA de 5% en peso a 20.5% en peso, así como mezclas de copolímeros de EAA bajo la marca comercial PRIMACOR™ . Las mezclas de la capa adhesiva también contienen una
cantidad de un polietileno de baja densidad (PEBD), que es un polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0.91 a 0.94 g/cm3, producido mediante radicales, por ejemplo de catalizadores de oxígeno o peróxido, a alta presión. Los polietilenos de alta densidad adecuados están disponibles en el comercio, por ejemplo PEBD disponible en el comercio en The Dow Chemical Company, bajo las marcas registradas 681 i , 662i y 5004L El PEBD se distingue del polietileno de baja densidad lineal (PEBDL) el cual es un homopolímero o copolímero de etileno y con cuando menos una alfa-olefina, en donde la alfa-olefina (AO u a-olefina), contiene de 3 a 20 átomos de carbono (C3-2o), preparada utilizando catalizadores de metales de transición y que tiene una densidad e 0.915 a 0.925 g/cm3. Las a-olefinas adecuadas son a-olefinas alifáticas que contienen de 3 a 20, de preferencia de 3 a 12, más preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono (G3-2o, C3-12, C3-8). Tal como se utilizan en la presente, los subíndices indican el número, por ejemplo, de átomos de carbono (C) contenidos en un monómero. Las a-olefinas particularmente estables incluyen el etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-1 -penteno, 1 -h'exeno o 1 -octeno, o etileno en combinación con uno o más de entre propileno, 1 -buteno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hexeno y 1 -octeno. Cuando el PEBD tiene ramificaciones de cadena larga como resultado de la polimerización por radicales, el PEBDL es lineal excepto por las ramificaciones de cadena corta que provienen de los comonómeros. En la práctica de la invención, el PEBDL se utiliza para la totalidad o una porción del PEBD, solamente
cuando se desea una superficie particularmente lisa o lustrosa de la capa adhesiva de la película. En aplicaciones para superficies incompletamente endurecidas, esta capa adhesiva lisa puede dar como resultado una lisura o lustre de la superficie protegida. Opcionalmente, la capa adhesiva también contiene cuando menos un relleno o un aditivo que pone áspera la superficie. Los rellenos útiles están dentro de los conocimientos de los técnicos en la materia e incluyen mica, talco o un material inorgánico particulado, de preferencia mica. El aditivo para poner áspera la superficie tiene un tamaño de partícula promedio que de preferencia es de aproximadamente 0.5 micrómetros (pm), más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 0.8 µ?t? y todavía más preferiblemente, cuando menos aproximadamente 1 µ??, y de preferencia cuando mucho aproximadamente 3 µ??, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 2.6 µ?? y todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 2 µ?t?. Un aditivo para poner áspera la superficie, opcionalmente incluye un vehículo para las partículas ásperas; el vehículo de preferencia es polimérico, más preferiblemente una poliolefina, todavía más preferiblemente un polímero de etileno u otro polímero también presente en la capa que contiene el aditivo para poner áspera la superficie. Cuando está presente, en una capa de la estructura de película de capas múltiples, el aditivo para poner áspera la superficie preferido contiene de preferencia cuando menos aproximadamente 0.5 por ciento en peso, más preferiblemente cuando menos
aproximadamente 1 , todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 2 , de preferencia cuando mucho aproximadamente 7, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 6, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 5 por ciento en peso del aditivo para poner áspera la superficie, incluyendo el vehículo opcional, basándose en el peso de la capa adhesiva , correspondiendo a un contenido de relleno de 0.02 por ciento en peso, de preferencia cuando menos aproximadamente 0.4, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 0.8, de preferencia cuando mucho 2.8, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 2.4, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 2 por ciento en peso del relleno, excluyendo el vehículo opcional , basándose en el peso de la capa adhesiva. Tales materiales están disponibles en el comercio, por ejemplo, en forma de una dispersión al 40% en peso de mica en polietileno de alta densidad (PEAD) , en DuPont Canadá I nc. , bajo la marca registrada MICAFI L™ 40. Opcionalmente, cuando el relleno está disponible en el comercio en un vehículo, por ejemplo el PEAD está presente en una cantidad de hasta aproximadamente el doble que la de relleno. Ventajosamente, la capa adhesiva se adhiere suficientemente a una superficie recién pintada o de alguna otra manera blanda o incompletamente endurecida, para protegerla cuanto sea necesario, por ejemplo, hasta que Da capa se seque, se cure o se utilice. Más preferiblemente, Da adhesión resiste el calentamiento y el enfriamiento, por ejemplo, el almacenamiento a temperaturas de
aproximadamente -3Q°C a aproximadamente 60°C , por periodos de hasta varios meses, de preferencia de un año o más. Cuando es deseable la remoción, se puede eliminar de la superficie dejando poco, de preferencia fácilmente removibles, o más preferiblemente sustancialmente sin dejar residuos visibles simple vista, o suficientes para que se peguen otras sustancias, tales como suciedad , o interfieran con el uso futuro, de preferencia una combinación de los mismos. Para la práctica de la presente invención , se prefiere una capacidad de adherirse a pintura no curada o pintura acrílica húmeda, y de ser removida de la pintura seca o curada. La capa de barrera tendida o capa de barrera comprende cuando menos un polietileno de alta densidad (PEAD), que tiene cuando menos un polímero de etileno, de preferencia un homopolímero, que tiene una densidad (p) de cuando menos (=) 0.94 gramos por centímetro cúbico (gm/cc o g/cm3) . La capa de barrera comprende cuando menos aproximadamente 90, de preferencia cuando menos aproximadamente 95, más preferiblemente 1 00 por ciento en peso de PEAD. Cuando Da capa tiene menos del 100 por ciento de PEAD, el resto opcionalmente y de preferencia es otra poliolefina, más preferiblemente un polímero de propileno, todavía más preferiblemente, un pol ímero de propileno/etileno que tiene características deseables para una aplicación particular. Por ejemplo, un material que tiene un módulo secante más bajo que el PEAD, podría impartir una sensación más deseable para la mano, de
preferencia, la poliolefina agrega tendría una temperatura de fusión suficientemente cercana a la del PEAD como para ser compatible y fácilmente procesada a la misma temperatura; por ejemplo, de preferencia dentro de aproximadamente 15, más preferiblemente dentro de aproximadamente 10, todavía más preferiblemente dentro de aproximadamente 5°C de la temperatura de fusión del PEAD. La capa de barrera fundida, cuando está presente, tiene un punto de fusión que excede el punto de fusión de cuando menos un componente de la capa de película adhesiva y previene efectivamente que la capa de película adhesiva fundida migre a través de la estructura de película de capas múltiples hacia una superficie externa de tal estructura. Además, de preferencia también se curva alrededor de cuando menos un borde de la superficie a la cual la película está adherida, para protegerla de daños, tales como descarapelamiento o ralladuras. La curvatura de preferencia se extiende sobre una distancia que corresponde al espesor del material por ser protegido, por ejemplo sobre una distancia de aproximadamente 0.4 cm para una hoja, placa o lámina típica de 0.4 cm. Para extender el espesor de Da superficie protegida o cuando menos alrededor de una esquina de la superficie protegida, la curvatura de preferencia es suave; es decir, no se riza fuertemente de una manera que se asemejara a una fajilla y diera como resultado dificultades- en el manejo y posibles arrugas o múltiples espesores de la película de capas múltiples en lugares, huecos, cubiertos o combinaciones de los mismos. La capa intermedia o de núcleo está entre y se adhiere a la
capa adhesiva y la capa de barrera. De preferencia agrega suficiente espesor a la película de capas múltiples, para mejorar la manipulación , la apariencia, las propiedades táctiles, o una combinación de los mismos, a la película de capas múltiples, de preferencia a un costo más bajo, con un mejor efecto de curveado, o ambos, que cuando se utiliza una capa adhesiva más espesa, una capa de barrera o una combinación de las mismas. Alternativa o adicionalmente, la capa de núcleo acepta el reciclamiento de usos previos ' de Da película, por ejemplo, los extremos de rodillos, piezas con formas raras, piezas con desgarres o grietas y similares, de la película de capas múltiples se trituran (refiriéndose a volver a triturar) y se agregan a un extrusor con el material, para conformar la capa de núcleo del siguiente lote de película de capas múltiples. Además de la posible retrituración, de preferencia la capa de núcleo utiliza una concentración más baja de los componentes más costosos de las capas adhesivas y de barrera . La capa intermedia o de núcleo, cuando está presente, de preferencia contiene cuando menos aproximadamente 10, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 1 5, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 1 7, de preferencia cuando mucho aproximadamente 25, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 20, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 19 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa de núcleo, de PEAD, tal como se describió para la capa de barrera. Además, contiene cuando menos
aproximadamente 20, de preferencia cuando menos aproximadamente 35, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 50, de preferencia cuando mucho aproximadamente 70, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 65 por ciento en peso, basándose en el peso tota! de la capa de núcleo de PEBDL, y cuando menos aproximadamente 10, de preferencia cuando menos aproximadamente 15, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 17, de preferencia cuando mucho aproximadamente 70, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 50, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 25 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa de núcleo de PEBD catalizado por radicales libres. Opcional, pero no preferiblemente, la capa de núcleo también contiene cuando menos un relleno, tal como se describió para utilizarse en la capa adhesiva. La cantidad de relleno de preferencia es 0, pero cuando está presente, de preferencia está en una cantidad de cuando mucho 7, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 5, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 3 por ciento en peso, basándose en el peso de la capa. Al igual que en el caso de la capa adhesiva, opcionalmente hay una cantidad correspondiente de polímero de vehículo con relleno. Cada una de las capas independiente y opcionalmente, contiene aditivos de la técnica, tales como antioxidantes, agentes estabilizantes de UV, pigmento blanco u otros pigmentos, y similares. Estos aditivos son especialmente apropiados en ta capa de barrera, en donde pueden ayudar a proteger toda la película de capas
múltiples y posiblemente la superficie a la que está adherida. El espesor de las capas individuales, mientras que no es particularmente crítico, se puede elegir para controlar el costo de manufactura de la película, o una o más propiedades físicas o mecánicas de la misma. Los componentes de la capa de película adhesiva tienden a tener un mayor costo de materia prima. Este factor sólo motiva a utilizar una capa de película adhesiva que funcione como adhesivo, pero que también sea tan delgada como sea práctica. Basándose en el espesor total de la película de capaz múltiples, la capa de película adhesiva tiene un espesor que de preferencia es de cuando menos aproximadamente 5, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 10 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 25, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 20 y todavía más preferiblemente, de o cerca de 15 por ciento, medido como por ciento en volumen o como por ciento del espesor total, cualquiera de los cuales dé como resultado sustancialmente el mismo porcentaje. El espesor de las otras capas se puede ajusfar para obtener otras propiedades físicas pofencialmente deseables, tales como curvatura, propiedades de tracción, propiedades de desgarre, o rigidez, para una película de dos capas que incluye una capa de película adhesiva y una capa de barrera fundida, La capa de barrera fundida tiene un espesor que complementa el espesor de la capa de película adhesiva, de tal modo que el espesor total de los materiales individuales sea 100 por ciento del espesor de la película de capas múltiples. En una película de
capas múltiples de tres capas, con una capa de película adhesiva, una capa de núcleo intermedia y una capa d© barrera fundida, la capa de barrera de preferencia constituye cuando menos aproximadamente 5, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 10, todavía más preferiblemente, cuando menos aproximadamente 15 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 25, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 20, y todavía más preferiblemente de o cerca de 15 por ciento, basándose en ®l espesor o volumen total. De manera correspondiente, la capa de núcleo de preferencia constituye cuando menos aproximadamente el 50, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 55, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 65 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 90, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 80, todavía más preferiblemente de o cerca de 75 por ciento, basándose en el espesor o volumen total. Una estructura particularmente adecuada incluye, basándose en el espesor total de la película de capas múltiples, 15% de capa de película adhesiva, 75% de capa de núcleo intermedia y 10% de capa de barrera fundida. En cada caso, el espesor de las capas individuales se selecciona para obtener un total de 100%. Independientemente, cada "capa" previamente descrita opcionalmente puede comprender más de una capa. Por ejemplo, la capa adhesiva opcionalmente tiene más de una capa, cada una de las cuales tiene una composición descrita para la capa adhesiva. Esas composiciones son iguales a las otras o diferentes unas de otras,
cada una, independientemente, cayendo dentro de la descripción de la capa adhesiva. El espesor relativo de las capas, tal como se describió previamente, se aplica a la combinación de capas del tipo especificado. Por ejemplo, si la capa de núcleo está hecha de dos capas de composición de la capa de núcleo, juntas esas capas de preferencia constituyen cuando menos aproximadamente 50, de preferencia cuando menos aproximadamente 55, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 65 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 90, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 80, todavía más preferiblemente, de o cerca de 75 por ciento, basándose en el espesor o volumen total. El espesor relativo de dos o más capas del mismo tipo, está determinado por consideraciones del procesamiento y de la composición. Por ejemplo, si una capa de núcleo comprende material reciclado o retriturado del raspado de películas previas, de preferencia constituye de aproximadamente 20 a aproximadamente 25 por ciento en volumen de la combinación total de capa de núcleo. Las estructuras de película de capas múltiples de la presente invención, tienen un espesor total que d© preferencia es de cuando menos aproximadamente 0.5 milésimas de pulgada (0.013 mm), más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 1 milésima de pulgada (0.025 mm), todavía más preferiblemente, cuando menos aproximadamente 1 .5 milésimas de pulgada (0.04 mm) y aunque conceptualmente no hay límite, está limitado por los costos, de preferencia cuando mucho aproximadamente 15 milésimas de
pulgada (0.38 mm) , más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 1 0 milésimas de pulgada (0.25 mm) y todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 4 milésimas de pulgada (0.1 mm) . En el MAN UAL DE EXTRUSIÓN DE PELÍCU LAS, Materiales de Proceso, Propiedades, preparado por el Comité de Extrusión de Películas de Polímeros, División de Láminas y Revestimientos, TAPPI , y editado por Thomas I . Butler y Earl W. Veazey, TAPPI Press, 1 992 , particularmente en el Capítulo 3, se describen procesos de extrusión de películas, particularmente películas sopladas y procesos de películas vaciadas. Las enseñanzas de este manual indican las técnicas y están incorporadas en la presente como referencia, hasta el máximo grado permitido por la ley. Ambos procesos permiten reciclar la película raspada y los bordes para maximizar el uso del polímero. La producción de películas sopladas incluye extruir el polímero fundido a través de una abertura anular, para formar un tubo caliente de polímero. Después, el tubo es enfriado y colapsado en una forma de sobre. En contraste, la película vaciada es extru ída a través de un dado plano con una abertura ancha y delgada. La cortina plana de película es enfriada rápidamente y después es enfriada para posterior procesamiento. La extrusión proporciona un flujo parejo y consistente de polímero fundido hacia el dado de formación y utiliza lo que se puede denominar como una bomba de tornillo, que incluye un tornillo de diámetro constante , para cond ucir el polímero desde un puerto de
alimentación hacia un extremo de descarga. AI agregar energ ía al polímero en forma de corte y calor, se funde el mismo. La compresión del polímero ocurre a medida que el diámetro del tornillo extrusor se incrementa hacia el extremo de descarga. En un proceso de película soplada por burbuja, se inyecta una cantidad de aire en el centro del tubo caliente de polímero, para inflarlo hasta un diámetro deseado. Antes de inflar, el tubo tiene un espesor típico que varía dentro del rango de 0.028 pulgadas (0.7 milímetros (mm) a más de 0.1 pulgadas (2.5 mm) . Después de que el tubo inflado es enfriado y colapsado a una forma de sobre, pasa a través de un conjunto de rodillos antes d© que 'sea cortado y enrollado. En el proceso de película por vaciado, el extruído delgado tiene un espesor que típicamente varía dentro del rango de 0.01 pulgadas (0.25 mm) a 0.025 pulgadas (0.63 mm). En la extrusión por vaciado con rodillo frío, el extruído es vaciado directamente ©n un rodillo pulido, que es enfriado mediante un mecanismo de enfriamiento interno. Se puede utilizar una cortadora de aire para asegurar el contacto del extruído con el rodillo frío y proporcionar enfriamiento adicional. Las estructuras de película de capas múltiples de la presente invención , tienen una variedad de utilidades que varían desde el uso como una película adhesiva sensible a la presión hasta una película protectora adhesiva que se pueda desprender, para un número de superficies. Las superficies, a su vez, varían desde
superficies de material celulósico, tales como papel o productos de madera, hasta superficies pintadas, incluyendo superficies de sustratos pintados o revestidos, tales como metales pintados o revestidos de los tipos utilizados para la construcción d© edificios. Estos encuentran un uso particular como adhesivos que se pueden desprender y películas protectoras, para superficies recién pintadas con pintura acrílica, incluyendo superficies pintadas con pintura acrílica parcialmente curada, que van a ser laminadas a una temperatura de película de o mayor que 160°F (7.1 .°C). La película adhesiva desprendibie tiene una fuerza de unión de sellado con barra caliente a 170° Fahrenheit (°F) (77°C) a una superficie que se selecciona del grupo que consiste de papel, hojas de polimetilmetacrilato y pintura acrílica, con un tiempo de sellado de diez segundos, que es mayor qu© la fuerza de unión d© sellado con barra caliente a 170°F (77°C) de una estructura d© película de capas múltiples que tenga la misma capa de barrera fundida y, cuando está presente, Da misma capa de núcleo intermedio, pero con una capa adhesiva que contiene el mismo copolímero de etileno/ácido a-ß-etilénicamente insaturado esté sustancialmente libre de copolímero de etileno/acrilato de alquilo. Los siguientes ejemplos ilustran, pero no limitan de ninguna manera, Da presente invención. Los numerales arábigos representan Dos ejemplos (Ej) de Da invención y Das letras del alfabeto designan los ejemplos comparativos (Ej Comp). Todas las partes y porcentajes están dados en peso, a menos que se indique de otra
manera . Además, todas las cantidades mostradas en las Tablas, se basan en el peso del polímero contenido en las respectivas composiciones, a menos que se indique de otra manera. Cada ejemplo es producido por el siguiente proceso: Se coextruyó u na película de 3 capas de 2.0 milésimas de pulgada (50 µp?) , utilizando una línea de película de soplado ascendente convencional, equipada con un dado de 22 pulgadas (55.9 cm) de diámetro, cuatro extrusores de 2.95 pulgadas (7.5 cm) y un extrusor de 3.94 pulgadas (1 0 cm) . La película tiene una estructura ABC nominal, en donde la capa más exterior es A, la capa central o de núcleo es B, y la capa más interna es C. Las resinas de la Capa A se mezclaron en un extrusor de 7.5 cm. Las resinas para la Capa B de núcleo, fueron alimentadas por tres extrusores (dos extrusores de 7.5 cm y un extrusor de 10 cm, todos conteniendo las formulaciones del núcleo). La Capa C fue alimentada por un extrusor de 7.5 cm. Esta combinación de extrusores permitió controlar el espesor relativo de las capas, mientras que se mantenían índices aceptables de producción de película. Los extrusores alimentaron las capas de la siguiente manera: Capa A - de 260°F ( 1 27°C) a 320°F (160°C); Capa B - de 260°F (127°C) a 320°F (160°C); y Capa C - de 230° F (1 10°C) a 250° F (121 °C). Las zonas de dado se ajustaron a 320° F (160°C). Esto produjo una burbuja plana de 84 pulgadas (2.1 3 m) de ancho. Los materiales utilizados fueron : EAA-1 es una resina de etileno y ácido acrílico
comúnmente disponible en The Dow Chemical Company, bajo la maraca registrada Primacor™ 598QL EMA-1 es una resina de metilacrilato de etileno, disponible en el comercio en Atofina, bajo la marca registrada LOTRYL™ 28MA07. PEBD-1 es un polietileno de baja densidad disponible en el comercio en The Dow Chemical Company, bajo la designación comercial 681 i, que tiene un índice de fusión de 1 .2 g/10 min . PEBD-2 es un polietileno de baja densidad disponible en el comercio en The Dow Chemical Company, bajo la designación comercial 5004i. RELLENO-1 es una dispersión al 40% en peso de mica, en PEAD, disponible en el comercio en DuPont Ganada I nc. , bajo la marca registrada M ICAFIL™ 40. PEBDL-1 es un polímero de etileno de baja densidad de cadena lineal , disponible en el comercio en The Dow Chemical Company, bajo la marca registrada DOWLEX™ 2247G . PEAD- es un polietileno de alta densidad disponible en el comercio en The Dow Chemical Company (Union Carbide Corporation), bajo la marca registrada DMDA 8907 NT7. La prueba se llevó a cabo de varias maneras. Con el uso de un sellador con calor, de marca Sentinel ™ modelo 1 212ASD, disponible en Packaging Industries Group, I nc. de Hyannis, MA 02601 , que es un aparato de sellado térmico con una barra con una temperatura ajustada a 250° F, una presión aplicada de 30 libras por
pulgada cuadrada (psi) (207 kilopascales (kPa)) y un tiempo de estancia de dos segundos, efectuaron una unión entre la capa "A" de la estructura de película de capas múltiples y una hoja de papel aluminio 1 100 Alloy, que tiene 0.0075 pulgadas de espesor (1 91 mieras). La combinación de película de capas múltiples- hoja de aluminio se retiró del aparato y se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente (nominalmente, 25°C) y después se probó su resistencia al desprendimiento, utilizando los procedimientos señalados en la norma ASTM D 1 525. Con el uso de los procedimientos señalados en la norma
ASTM D882 , se determinó la Resistencia Absoluta a la Tracción (RAT) en términos de psi y Newtons por milímetro cuadrado (N/mm2) , el Alargamiento Absoluto (AAb) en términos de % , el Módulo Secante al 2% en términos de psi y N/mm2, y el uso de la norma ASTM D1922 para determinar la Resistencia al Desagarre de Elmendorf (RDE) en términos de g/milésima de pulgada (g/ m), en cada caso en dirección de la máquina (DM) y en dirección transversal (DT). Con el uso de un aparato para probar la aspereza de Hagerty modelo 538-DFM , los procedimientos señalados en TAPPI método T 538 om-96, se determinó la Aspereza de Hagerty para cada película , en términos de mUM o unidades Shefield , del lado adhesivo de la película . Se prepararon las siguientes películas: TA LA 1 : PELÍCULAS DE EJEMPLO 11 =4 Y MUESTRAS COMPARATIVAS A Y ES
TABLA 2: PROPIEDADES DE LAS PELÍCULAS DE EJEMPL LAS MUEST AS COMPARATIVAS A Y B
DM significa en dirección de la máquina; DT significa en dirección transversal. Las películas de la invención ventajosamente tienen cuando menos uno, más ventajosamente cuando menos dos, incluso más ventajosamente cuando menos 3, todavía más ventajosamente cuando menos 4, de preferencia cuando menos 5, más preferiblemente cuando menos 6, incluso más preferiblemente cuando menos 7, y todavía más preferiblemente, todas las 8 siguientes
propiedades, cuando menos de manera funcional y más preferiblemente dentro de los rangos de preferencia establecidos: En la práctica de Da presente invención, la Resistencia Absoluta a la Tracción , en DM , debe ser cuando menos suficiente para resistir las fuerzas utilizadas durante Da laminación sin distorsionarse, pero no tan alta como para que sea imposible el corte y la manipulación . Esto corresponde de preferencia a un valor de cuando menos aproximadamente 10, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 1 3, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 15 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 30, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 27, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 25 N/mm2. En la práctica de la presente invención , la Resistencia Absoluta a la Tracción , en DT, debe ser cuando menos suficiente para resistir las fuerzas utilizadas durante Da laminación sin distorsionarse, pero no tan alta como para que sea imposible el corte y la manipulación . Esto corresponde de preferencia a un valor de cuando menos aproximadamente 8, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 9, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 10 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 25, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 23, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 20 N/mm2. En la práctica de la presente invención , el Alargamiento
Absoluto, en ?? , debe ' ser cuando menos suficiente para conformarse a una superficie cubierta o protegida por la película , pero no tan alto como para alargarse de manera deseada o excesiva durante la laminación . Esto corresponde de preferencia a u n valor de cuando menos aproximadamente 250, preferiblemente cuando menos aproximadamente 275, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 300 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 750, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 725, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 700 por ciento. En Da práctica de la presente invención , el Alargamiento Absoluto, en DT, debe ser cuando menos suficiente para conformarse a la su perficie , pero no tan alto como para ala rgarse de manera deseada o excesiva du rante la laminación . Esto corresponde de preferencia a u n valor de cuando menos aproximadamente 550 , preferiblemente cuando menos aproximadamente 575 , más preferiblemente cuando menos aproximadamente 600 y ' de preferencia cuando mucho aproximadamente 1 050, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 1 025, todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 1 000 por ciento. En la práctica de la presente invención , la Resistencia al Desgarre de Elmendorf, ta nto en DM como en DT, independ ientemente debe ser cuando menos suficiente para permitir la laminación sin q ue la pel ícula se rompa , pero no tan alta como para q ue sea imposible el corte y el manejo . Esto corresponde
preferiblemente a valores de cuando menos aproximadamente 1, de preferencia cuando menos aproximadamente 1.5, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 2 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 25, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 20, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 15 g/pm. En ta práctica de la presente invención, el Modulo Secante al 2%, tanto en DM como en DT, independientemente debe ser cuando menos suficiente para permitir la laminación sin que la película se encoja, pero no tan alto como para que falle en conformarse a la topografía de la superficie. Esto corresponde a un valor preferido de cuando menos aproximadamente 210, de preferencia cuando menos aproximadamente 220, ,más preferiblemente cuando menos aproximadamente 230 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 450, más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 425, y todavía más preferiblemente, cuando mucho aproximadamente 400 N/mm2. En la práctica de la presente invención, la Resistencia al Desprendimiento del Aluminio, deberá ser cuando menos suficiente para evitar Da remoción no intencionada o la remoción no asistida de la película de capas múltiples de una superficie protegida, pero no tan alta como para dejar adhesivo residual cuando es retirada. Mientras que es deseable la resistencia al desprendimiento varíe como función de la superficie por ser protegida, para una superficie de aluminio promedio, esto corresponde de preferencia a un valor de
cuando menos aproximadamente 0.40, preferiblemente cuando menos aproximadamente 0.50, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 0.60 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 1 .1 , más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 1 .0 N por cm de ancho. Cuando la película de capas múltiples de la invención se utiliza para proteger una superficie recién pintada u otra superficie que todavía no se ha endurecido por completo, la Aspereza de Hagerty deberá ser cuando menos suficiente para evitar que contribuya a un grado no deseado de reflejos visua!mente observables en la superficie, pero no tan alta como para causar una alteración o irregularidades no deseadas en una superficie pintada. Cuando la película se utiliza para estas superficies incompletamente endurecidas, especialmente superficies recién pintadas, esto corresponde de preferencia a un valor de cuando menos aproximadamente 220, más preferiblemente cuando menos aproximadamente 225, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente 250 y de preferencia cuando mucho aproximadamente 700, más preferiblemente aproximadamente 675, todavía más preferiblemente cuando mucho aproximadamente 650 mL/ .