TW202208183A - 具有增強黏著接合力之多層結構及包括其之製品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供多層結構及由其形成之製品。根據本文揭示之實施例之多層結構包括(a)雙軸定向聚乙烯膜,其包括具有無光澤表面之表層,及核心,該核心包括一或多個核心層;(b)密封膜;及(c)黏著劑,其將該密封膜黏附至該雙軸定向聚乙烯膜之該表層之該無光澤表面。該多層結構可展現相較於其他多層結構增強的黏著接合力。
Description
本揭示案之實施例大體上係關於多層結構,且更特定言之係關於包含雙軸定向聚乙烯膜之多層結構。
併入雙軸定向聚乙烯(BOPE)膜之多層結構在包裝行業中變得更流行。BOPE膜具有突出的機械及光學特性,其在某種程度上是該等膜同時在縱向及橫向中之高定向結果。然而,在形成包含BOPE膜之多層結構時存在問題。特定言之,BOPE膜包含聚乙烯,一種展現與極性黏著劑之較差黏著性的非極性聚合物。此不相容性使得BOPE膜在層壓期間難以黏附於其他膜,且膜之間的低黏著接合力可由於膜分層而導致較差的包裝完整性。因此,仍需要包含展現增強黏著接合力之BOPE膜的多層結構。
本發明提供包括雙軸定向聚乙烯膜、密封膜及黏著劑之多層結構。在實施例中,雙軸定向聚乙烯膜具有具備無光澤表面之表層,其表層之無光澤表面經由黏著劑黏附至密封膜以提供展現適宜特性,諸如高黏著接合力的多層結構。
在一個態樣中,本發明提供一種多層結構,其包括(a)雙軸定向聚乙烯膜,其包括具有無光澤表面之表層,及核心,該核心包括一或多個核心層;(b)密封膜;及(c)黏著劑,其將密封膜黏附至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面。
本文亦揭示一種製品。該製品包括根據本文所揭示之實施例之多層結構。
此等及其他實施例較詳細地描述於實施方式中。
所揭示之多層結構之態樣較詳細地描述於下文中。本揭示案之多層結構可具有廣泛多種應用,包含例如小袋、自立式小袋、枕型小袋、散裝袋、預製包、香包或類似者。然而,本揭示案不應視為限制下文所闡述之實施例。
如本文所使用,術語「聚合物」意謂藉由聚合相同或不同類型之單體製備的聚合化合物。因此,通用術語聚合物涵蓋術語均聚物(用於指僅由一種類型之單體製備的聚合物)及術語共聚物或互聚物。痕量雜質(例如催化劑殘餘物)可併入聚合物之中及/或之內。聚合物可為單一聚合物、聚合物摻合物或聚合物混合物,包含在聚合期間原位形成之聚合物的混合物。
如本文中所使用,術語「聚丙烯」或「基於丙烯之聚合物」應意謂含有超過50重量%之聚合丙烯單體(以可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體的聚合物。
如本文中所使用,術語「聚乙烯」或「基於乙烯之聚合物」應意謂包括大部分量(>50 mol%)之衍生自乙烯單體的單元的聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自兩種或更多種共聚單體之單元)。本領域中已知之聚乙烯之常見形式包含低密度聚乙烯(LDPE);線性低密度聚乙烯(LLDPE);超低密度聚乙烯(ULDPE);極低密度聚乙烯(VLDPE);單點催化線性低密度聚乙烯,包含線性及實質上線性低密度樹脂(m-LLDPE);基於乙烯之塑性體(POP)及基於乙烯之彈性體(POE);中密度聚乙烯(MDPE);及高密度聚乙烯(HDPE)。此等聚乙烯材料一般在本領域中已知;然而,以下描述可有助於理解此等不同聚乙烯樹脂中之一些之間的差異。
術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度支化聚乙烯」,且定義為意謂聚合物在高壓釜或管狀反應器中在高於14,500 psi(100 MPa)之壓力下,使用自由基引發劑諸如過氧化物(參見例如特此以引用之方式併入本文中的US 4,599,392)部分或完全均聚或共聚。LDPE樹脂之密度通常在0.916至0.935 g/cc範圍內。
術語「LLDPE」既包含使用傳統齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)系統及基於鉻之催化劑系統以及單點催化劑(包含但不限於經取代之單或雙環戊二烯基催化劑(通常稱為茂金屬)、受限幾何結構催化劑、膦亞胺催化劑及多價芳氧基醚催化劑(通常稱為雙苯基苯氧基))製得的樹脂,又包含線性、實質上線性或異質聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE更少的長鏈分支化,且包含實質上線性乙烯聚合物,其進一步定義於美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中;均質分支化線性乙烯聚合物組合物,諸如美國專利第3,645,992號中之彼等;非均質分支化乙烯聚合物,諸如根據揭示於美國專利第4,076,698號中之製程製備之彼等;及/或其摻合物(諸如揭示於US 3,914,342或US 5,854,045中之彼等)。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合,使用本領域中已知之任何類型之反應器或反應器組態製得。
術語「MDPE」係指具有0.926至0.935 g/cc之密度的聚乙烯。「MDPE」通常使用鉻或齊格勒-納塔催化劑或使用單點催化劑(包含但不限於經取代之單或雙環戊二烯基催化劑(通常稱為茂金屬)、受限幾何結構催化劑、膦亞胺催化劑及多價芳氧基醚催化劑(通常稱為雙苯基苯氧基))製得,且通常具有大於2.5之分子量分佈(「MWD」)。
術語「HDPE」係指密度大於約0.935 g/cc且至多約0.980 g/cc之聚乙烯,其通常用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包含但不限於經取代之單或雙環戊二烯基催化劑(通常稱為茂金屬)、受限幾何結構催化劑、膦亞胺催化劑及多價芳氧基醚催化劑(通常稱為雙苯基苯氧基))製備。
術語「ULDPE」係指密度為0.855至0.915 g/cc之聚乙烯,其通常用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包含但不限於經取代之單或雙環戊二烯基催化劑(通常稱為茂金屬)、受限幾何結構催化劑、膦亞胺催化劑及多價芳氧基醚催化劑(通常稱為雙苯基苯氧基))製備。ULDPE包含但不限於聚乙烯(基於乙烯)塑性體及聚乙烯(基於乙烯)彈性體。
如本文中所使用,術語「多層結構」係指具有超過一層之任何結構。舉例而言,多層結構可具有兩層、三層、四層、五層或更多層。多層結構可描述為具有以字母指定之層。舉例而言,具有核心層B及兩個外部層A及C之三層結構可指定為A/B/C。類似地,具有兩個核心層B及C以及兩個外部層A及D之結構將指定為A/B/C/D。
如本文中所使用,術語「無光澤表面」係指具有暗淡外觀(相對於有光澤外觀)之表面。無光澤表面具有(1)小於50%之光澤度及(2)大於45%之霧度中的一者或兩者。
術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論是聚合的或是其他的。相比之下,術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉的範圍排除任何其他組分、步驟或程序,除了對可操作性而言並非必需的那些之外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列出之任何組分、步驟或程序。
BOPE膜
在實施例中,本發明之多層結構包括(a)雙軸定向聚乙烯膜;(b)密封膜;及(c)黏著劑。雙軸定向聚乙烯膜包括具有無光澤表面之表層,及核心,該核心包括一或多個層;在一個實施例中,雙軸定向聚乙烯膜包括兩個表層(包含具有無光澤表面之表層)及至少一個核心層。在存在兩個表層之實施例中,該等表層可具有相同或不同的組成,只要至少一個表層具有無光澤表面即可。雙軸定向聚乙烯膜可包括3或4、或5、或6、或7、或8、或9、或10、或更多層。
在實施例中,雙軸定向聚乙烯膜在縱向上以2:1至6:1之拉伸比且在橫向上以2:1至9:1之拉伸比定向。在一個實施例中,雙軸定向聚乙烯膜在縱向上以3:1至5:1之拉伸比且在橫向上以3:1至8:1之拉伸比定向。
根據本文所揭示之實施例之雙軸定向聚乙烯膜可使用拉幅機依序定向製程來形成。用於形成雙軸定向聚乙烯膜之此製程通常為本領域中熟悉此項技術者已知的。在其他實施例中,雙軸定向聚乙烯膜可基於本文中之教示使用本領域中熟悉此項技術者已知之其他技術(諸如雙氣泡定向製程)進行雙軸定向。
一般而言,在拉幅機依序雙軸定向製程之情況下,拉幅機作為多層共擠壓線之部分併入。在自平口模擠壓之後,使膜在冷卻滾筒上冷卻,且浸入填充有室溫水之水浴中。鑄造膜隨後傳遞至具有不同旋轉速度之一系列滾筒上以實現縱向拉伸。在製造線之MD拉伸區段中存在若干對滾筒,且所有經油加熱。成對滾筒依序作為經預加熱滾筒、拉伸滾筒及用於鬆弛及退火之滾筒工作。各對滾筒之溫度單獨受控。在縱向拉伸之後,將膜幅材傳遞至具有加熱區之拉幅機熱空氣烘箱中以進行橫向拉伸。前面的若干區用於預加熱,後接用於拉伸之區,且接著用於退火之最後區。
根據本文所揭示之實施例之雙軸定向聚乙烯膜包括具有無光澤表面之表層。在實施例中,具有無光澤表面之表層包括以表層之總重量計20至80 wt%之基於乙烯之聚合物及80至20 wt%之基於丙烯之聚合物,基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物中之每一者具有儲存模數,其中基於乙烯之聚合物與基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差在110℃下大於40兆帕斯卡(MPa)且在120℃下大於18 MPa。具有無光澤表面之表層可包括20至80 wt%、30至70 wt%、40至60 wt%、或45至55 wt%之基於乙烯之聚合物,且可包括80至20 wt%、70至30 wt%、60至40 wt%、或55至45 wt%之基於丙烯之聚合物,其中重量百分比係基於表層之總重量計。在實施例中,基於乙烯之聚合物與基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差可為在110℃下大於40 MPa、在110℃下大於50 MPa、在110℃下大於60 MPa、在110℃下大於70 MPa、在110℃下大於80 MPa、在110℃下大於90 MPa、在110℃下大於100 MPa、在110℃下大於110 MPa,或在110℃下大於120 MPa。在實施例中,基於乙烯之聚合物與基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差可為在120℃下大於18 MPa、在120℃下大於30 MPa、在120℃下大於40 MPa、在120℃下大於50 MPa、在120℃下大於60 MPa,或在120℃下大於70 MPa。可根據下文所描述之測試方法量測在110℃下及在120℃下之儲存模數。
在實施例中,表層之無光澤表面具有小於50%之光澤度,如藉由ASTM D2457在45°角下所量測。小於50%之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,表層之無光澤表面可具有小於50%、小於40%、小於30%、小於20%或小於15%之光澤度,其中光澤度可藉由ASTM D2457在45°角下量測。
在實施例中,表層之無光澤表面具有大於45%之霧度,如藉由ASTM D1003所量測。大於45%之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,表層之無光澤表面可具有大於45%、大於46%、大於47%、大於48%、大於49%或大於50%之霧度,其中霧度可藉由ASTM D1003量測。
在實施例中,具有無光澤表面之表層包括密度為0.900至0.960 g/cc的基於乙烯之聚合物。0.900至0.960 g/cc之密度之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,在實施例中,表層之基於乙烯之聚合物的密度為0.900至0.960 g/cc、0.900至0.950 g/cc、0.900至0.940 g/cc、0.900至0.930 g/cc或0.900至0.920 g/cc。在實施例中,表層之基於乙烯之聚合物係密度為0.910至0.940 g/cc的線性低密度聚乙烯。
在一個實施例中,表層包括乙烯/α-烯烴共聚物及丙烯/乙烯共聚物,乙烯/α-烯烴共聚物及丙烯/乙烯共聚物中之每一者具有儲存模數,其中乙烯/α-烯烴共聚物與丙烯/乙烯共聚物之儲存模數之間的差在110℃下為110至130兆帕斯卡(MPa)且在120℃下為70至80 MPa;且其中表層之無光澤表面具有(i)3%至15%之光澤度,如藉由ASTM D2457在45°角下所量測,或(ii)大於45%之霧度,如藉由ASTM D1003所量測。
可用於表層中的基於乙烯之聚合物或乙烯/α-烯烴共聚物之實例包含可自陶氏化學公司(Dow Chemical Company)以商品名ELITE™購得的彼等,包含例如ELITE™ 5815。
可用於表層中的基於丙烯之聚合物或丙烯/乙烯共聚物之實例包含可自曉星公司(Hyosung Corporation)以商品名TOPILENETM
PPR R200P購得的彼等。
雙軸定向聚乙烯膜包括核心,該核心包括一或多個核心層。在實施例中,雙軸定向聚乙烯膜之核心包括一個、或兩個、或三個、或更多個核心層。在實施例中,以所有核心層之總重量計,雙軸定向聚乙烯膜之核心包括至少50 wt%的基於乙烯之聚合物。至少50 wt%之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,雙軸定向聚乙烯膜之核心可包括至少50 wt%、至少60 wt%、至少70 wt%、至少80 wt%、至少90 wt%、至少95 wt%、至少99 wt%或至少99.9 wt%的基於乙烯之聚合物,其中重量百分比係基於所有核心層之總重量計。
根據本文所揭示之實施例之雙軸定向聚乙烯膜可具有各種厚度,視例如層之數目而定。舉例而言,在實施例中,雙軸定向聚乙烯膜可具有5至200微米,或替代地15至100微米的厚度。在實施例中,雙軸定向聚乙烯膜之核心構成雙軸定向聚乙烯膜之總厚度的至少50%、至少60%、至少70%、至少80%或至少90%。
密封膜
本發明之多層結構包括密封膜。密封膜與雙軸定向聚乙烯膜分開形成。因此,密封膜並非雙軸定向的且經由黏著劑黏附至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面。
本文揭示之密封膜之組成及組態不受特定限制。在實施例中,密封膜可包括1、或2、或3、或4、或5、或6、或更多層。密封膜可為吹製膜或鑄造膜。密封膜可具有各種厚度,視例如密封膜之層數目而定。舉例而言,在實施例中,密封膜可具有5至200微米,或替代地15至100微米的厚度。
在實施例中,密封膜為單層膜。在其他實施例中,密封膜為多層膜。在實施例中,密封膜的一層或多層可包括任何數目的聚合物,視例如膜的預期用途或所需特性而定,且可包含例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚醯胺或乙烯乙烯醇共聚物。
在實施例中,以密封膜之總重量計,密封膜包括至少50 wt%聚乙烯、或至少60 wt%聚乙烯、或至少70 wt%聚乙烯、或至少80 wt%聚乙烯、或至少90 wt%聚乙烯、或至少95 wt%聚乙烯。
在實施例中,密封膜可包括一層,以該層之總重量計,該層包括至少20 wt%之聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、超低密度聚乙烯、乙烯乙酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。至少20 wt%之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,密封膜可包括一層,該層包括至少20 wt%、至少30 wt%、至少40 wt%、至少50 wt%、至少60 wt%、至少70 wt%、至少80 wt%、至少90 wt%、至少95 wt%、至少99 wt%之聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、超低密度聚乙烯、乙烯乙酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物,其中重量百分比係基於該層密封膜之總重量計。
在一層密封膜具有至少20 wt%之聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、超低密度聚乙烯、乙烯乙酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物的此類實施例中,該層密封膜可進一步包括低密度聚乙烯及/或線性低密度聚乙烯。舉例而言,在一個實施例中,密封層包括一層,該層包括(a)20至100 wt%之聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、超低密度聚乙烯、乙烯乙酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物;0至30 wt%之低密度聚乙烯;及(c)0至80 wt%之線性低密度聚乙烯,其中重量百分比係基於該層密封膜之總重量計。0至30 wt%之低密度聚乙烯的所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,密封層可包括一層,該層包括0至30 wt%、5至25 wt%、或10至20 wt%之低密度聚乙烯,其中重量百分比係基於該層密封膜之總重量計。0至80 wt%之線性低密度聚乙烯的所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,密封層可包括一層,該層包括0至80 wt%、10至70 wt%、20至60 wt%、或30至50 wt%之線性低密度聚乙烯,其中重量百分比係基於該層密封膜之總重量計。
當密封膜包括聚烯烴塑性體時,聚烯烴塑性體可為聚乙烯塑性體或聚丙烯塑性體。聚烯烴塑性體包含使用諸如茂金屬及受限幾何結構催化劑之單點催化劑製成之樹脂。聚烯烴塑性體之密度為0.885至0.915 g/cc。0.885 g/cc至0.915 g/cc之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中,例如聚烯烴塑性體之密度可為0.895、0.900或0.905 g/cc之下限至0.905、0.910或0.915 g/cc之上限。在一些實施例中,聚烯烴塑性體之密度為0.890至0.910 g/cc。
在一些實施例中,聚烯烴塑性體之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,聚烯烴塑性體之熔融指數(I2
)可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,聚烯烴塑性體之熔融指數I2
具有0.5公克/10分鐘之下限。
可用於密封膜之聚烯烴塑性體之實例包含可自陶氏化學公司以商品名AFFINITY™購得的彼等,包含例如AFFINITY™ PL 1881G及AFFINITY™ PF1140G。
當密封膜包括聚烯烴彈性體時,聚烯烴彈性體可為聚乙烯彈性體或聚丙烯彈性體。聚烯烴彈性體之密度為0.857至0.885 g/cc。0.857至0.885 g/cc之所有個別值及子範圍均包含且揭示於本文中;例如聚烯烴彈性體之密度可為0.857、0.860、0.865、0.870或0.875 g/cc之下限至0.870、0.875、0.880或0.885 g/cc之上限。在一些實施例中,聚烯烴彈性體之密度為0.860至0.880 g/cc。
在一些實施例中,聚烯烴彈性體之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,聚烯烴彈性體之熔融指數(I2
)可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,聚烯烴彈性體之熔融指數I2
具有0.5公克/10分鐘之下限。
可用於密封膜之聚烯烴彈性體之實例包含可自陶氏化學公司以商品名AFFINITY™購得的彼等,包含例如AFFINITY™ EG8100G及AFFINITY™EG8200G。
當密封膜包括超低密度聚乙烯(ULDPE)時,ULDPE之密度為0.880至0.915 g/cc。0.880 g/cc至0.915 g/cc之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中;例如ULDPE之密度可為0.880、0.885、0.890、0.895、0.900或0.905 g/cc之下限至0.895、0.900、0.905、0.910、0.912或0.915 g/cc之上限。在一些實施例中,ULDPE之密度為0.885至0.910 g/cc。
在一些實施例中,ULDPE之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,ULDPE之熔融指數可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,ULDPE之熔融指數I2
具有0.5公克/10分鐘之下限。
可用於密封膜之ULDPE之實例包含可自陶氏化學公司以商品名ATTANETM
購得的彼等,包含例如ATTANETM
4201G及ATTANETM
4203。
當密封膜包括乙烯乙酸酯共聚物時,乙烯乙酸酯共聚物可為例如乙烯乙酸乙烯酯。在一些實施例中,乙烯乙酸酯共聚物可具有5%至40%之乙酸酯含量。乙烯乙酸酯共聚物之密度為0.920至0.970 g/cc。0.920至0.970 g/cc之所有個別值及子範圍均包含且揭示於本文中;例如乙烯乙酸酯共聚物之密度可為0.920、0.925、0.930、0.935、0.940 g/cc之下限至0.945、0.950、0.955、0.960、0.965或0.970 g/cc之上限。在一些實施例中,乙烯乙酸酯共聚物之密度為0.930至0.950 g/cc。
在一些實施例中,乙烯乙酸酯共聚物之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,乙烯乙酸酯共聚物之熔融指數可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,乙烯乙酸酯共聚物之熔融指數I2
具有0.25公克/10分鐘之下限。
可用於密封膜之乙烯乙酸酯共聚物之實例包含可自三井杜邦化學公司(Dupont-Mitsui Polychemical Co., Ltd.)以商品名Evaflex購得之彼等,包含例如Evaflex 410及Evaflex 460。
當密封膜包括乙烯丙烯酸共聚物時,乙烯丙烯酸共聚物之密度為0.920至0.960 g/cc。0.920 g/cc至0.960 g/cc之所有個別值及子範圍均包含且揭示於本文中;例如乙烯丙烯酸共聚物之密度可為0.920、0.925或0.930之下限至0.935、0.940、0.945、0.950、0.955或0.960 g/cc之上限。在一些實施例中,乙烯丙烯酸共聚物之密度為0.930至0.938 g/cc。
在一些實施例中,乙烯丙烯酸共聚物之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,乙烯丙烯酸共聚物之熔融指數(I2
)可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,乙烯丙烯酸共聚物之熔融指數I2
具有0.25公克/10分鐘之下限。在包括乙烯丙烯酸共聚物之一些實施例中,乙烯丙烯酸共聚物可具有3%至20%之丙烯酸含量。
可用於密封膜之乙烯丙烯酸共聚物之實例包含可自陶氏化學公司以商品名PRIMACOR™購得的彼等,包含例如PRIMACORTM
3003及PRIMACORTM
3004。
當密封膜包括乙烯丙烯酸酯共聚物時,乙烯丙烯酸酯共聚物可為例如乙烯丙烯酸乙酯。乙烯丙烯酸酯共聚物之密度為0.920至0.955 g/cc。0.920 g/cc至0.955 g/cc之所有個別值及子範圍均包含且揭示於本文中;例如乙烯丙烯酸酯共聚物之密度可為0.920、0.925、0.930、0.935或0.940 g/cc之下限至0.930、0.935、0.940、0.945、0.950或0.955 g/cc之上限。在一些實施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物之密度為0.930至0.940 g/cc。在包括乙烯丙烯酸酯共聚物之一些實施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物可具有10%至25%之丙烯酸酯含量。
在一些實施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,乙烯丙烯酸酯共聚物之熔融指數(I2
)可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,乙烯丙烯酸酯共聚物之熔融指數I2
具有0.25公克/10分鐘之下限。
可用於密封膜之乙烯丙烯酸酯共聚物之實例包含可自陶氏化學公司以商品名AMPLIFYTM
EA購得的彼等,包含例如AMPLIFYTM
EA 101及AMPLIFYTM
EA 100。
當密封膜包括低密度聚乙烯(LDPE)時,LDPE之密度可為0.916至0.940 g/cc。0.916 g/cc至0.940 g/cc之所有個別值及子範圍均包含且揭示於本文中;例如LDPE之密度可為0.916、0.920、0.924、0.928或0.930 g/cc之下限至0.925、0.930、0.935或0.940 g/cc之上限。在一些實施例中,LDPE之密度為0.916至0.930 g/cc。在一些實施例中,LDPE之熔融指數(I2
)為高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,LDPE之熔融指數可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,LDPE之熔融指數I2
具有0.25公克/10分鐘之下限。
在密封膜為多層膜之實施例中,密封膜可包括第二層,該第二層包括密度為0.900至0.960 g/cc的基於乙烯之聚合物。在此類實施例中,第二層可包括至多100 wt%的基於乙烯之聚合物。在此類實施例中,第二層的基於乙烯之聚合物之熔融指數I2
可高達20公克/10分鐘。高達20公克/10分鐘之所有個別值及子範圍包含且揭示於本文中。舉例而言,基於乙烯之聚合物的熔融指數(I2
)可達至1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20公克/10分鐘之上限。在本發明之一特定態樣中,基於乙烯之聚合物的熔融指數I2
具有0.25公克/10分鐘之下限。
在實施例中,視例如最終用途應用而定,密封膜可在層壓至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面之前或之後使用本領域中熟悉此項技術者已知之技術進行電暈處理或印花。
密封膜可具有多種特性。在實施例中,密封膜之熱密封起始溫度小於120℃,其中熱密封起始溫度可根據下文所描述之測試方法量測。在實施例中,密封膜之熱密封起始溫度可小於115℃,或替代地小於110℃,或替代地小於105℃,或替代地小於100℃,其中熱密封起始溫度可根據下文所描述之測試方法量測。
黏著劑
多層結構包括黏著劑。黏著劑將密封膜黏附至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面。黏著劑不為可共擠壓在雙軸定向聚乙烯膜與密封膜之間的連接層。實際上,雙軸定向聚乙烯膜與密封膜分開形成且接著使用黏著劑將密封膜黏附至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面。
黏著劑可為適用於將密封膜黏附至雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面的任何黏著劑。在一些實施例中,黏著劑包括無溶劑黏著劑、水性黏著劑及/或溶劑型黏著劑。可基於本文中之教示使用本領域中熟悉此項技術者已知之任何製程(包含例如使用乾式或濕式或無溶劑層壓製程或使用手動或機器層壓製程)將雙軸定向聚乙烯膜之表層之無光澤表面黏附至密封膜。
黏著層塗層重量可視多種因素而定,包含例如雙軸取向聚乙烯膜之厚度、密封膜之厚度、多層結構之所需厚度及所用黏著劑之類型。在實施例中,以1至5 gsm、1至4 gsm或1至3 gsm之黏著劑塗層重量塗覆黏著劑。
可根據本發明之實施例使用的黏著劑之實例包含可自陶氏化學公司以商品名MOR-FREE™、ADCOTETM
及ROBONDTM
購得的彼等,包含例如MOR-FREE™ 709A/B、ROBONDTM
L168/CR3A、ROBONDTM
L188/CR3A、ADCOTETM
D516A/F及ADCOTETM
545S/F。
在實施例中,本發明之多層結構可包括其他層。舉例而言,在一些實施例中,本發明之多層結構可包括一或多個額外雙軸定向聚乙烯膜、一或多個額外額外密封膜及/或一或多種額外黏著劑。在一些實施例中,本發明之多層結構可進一步包括其他層,包含例如雙軸定向聚醯胺膜、雙軸定向聚乙烯對苯二甲酸酯膜、雙軸定向聚丙烯膜、乙烯乙烯醇膜、聚偏二氯乙烯膜、金屬化雙軸定向聚醯胺膜、金屬化雙軸定向聚乙烯對苯二甲酸酯膜、金屬化雙軸定向聚丙烯膜及/或其他膜。
應理解,多層結構之任何層、膜或黏著劑可進一步包括一或多種本領域中熟悉此項技術者已知的添加劑,諸如抗氧化劑、紫外光穩定劑、熱穩定劑、助滑劑、抗結塊劑、抗靜電劑、顏料或著色劑、加工助劑、交聯催化劑、阻燃劑、填充劑及起泡劑。舉例而言,在實施例中,密封膜包括助滑劑或抗結塊劑中之至少一者。
本發明之多層結構可具有有利的特性。舉例而言,根據本文所揭示之實施例之多層結構具有相比於其他多層結構顯著更高的黏著接合力。在實施例中,多層結構之黏著接合力為至少2.5 N/15 mm,其中黏著接合力可根據下文所描述之測試方法量測。至少2.5 N/15 mm之所有個別值及子範圍均揭示且包含於本文中。舉例而言,多層結構之黏著接合力可為至少2.5 N/15 mm、至少3.0 N/15 mm、至少3.5 N/15 mm、至少4.0 N/15 mm或至少4.5 N/15 mm,其中黏著接合力可根據下文所描述之測試方法量測。
本發明之實施例亦提供由本文所描述之多層結構中之任一者形成的製品。此製品之實例包含包裝、可撓性包裝、小袋及標籤。在一些實施例中,本發明之包裝可包括液體、粉末、食品或其他物件。鑒於本文中之教示,可使用本領域中熟悉此項技術者已知之技術由本文所揭示之多層結構由形成本發明之製品及包裝。
測試方法
密度
密度係根據ASTM D792量測且以公克/立方公分(g/cc或g/cm3
)報導。
熔融指數(I2
)
熔融指數(I2
)係藉由ASTM D-1238在190℃下在2.16 kg下量測(除了基於丙烯之聚合物以外)。基於丙烯之聚合物的熔融指數係根據ASTM D-1238在230℃下在2.16 kg下量測。熔融指數的值係以對應於每10分鐘溶離之公克數的公克/10分鐘為單位來報導。
儲存模數
藉由注射模製機(FANUCTM
,S-2000i100BH,螺旋直徑=28mm)將樣本樹脂壓製成錠狀物(60mm×60mm×1mm)。處理參數報導於表1中。
表1-注射模製參數
使用拉伸矩形在儀器RSA-G2,TA儀器(TA Instruments)上進行測試。方法參數為
1. 振盪溫度斜坡
2. 溫度為35℃至180℃,以3℃/分鐘
3. 角頻率為6.28弧度/秒
4. 應變為0.1%。
模具溫度(℃) | 38 |
機筒之溫度概況(℃) | 200/200/200/200/170 |
注射速度(毫米/秒) | 26 |
注射壓力(MPa) | 200 |
過渡位置(mm) | 6 |
注射時間(秒) | 1.67 |
保持時間(秒) | 10 |
保持速度(毫米/秒) | 10 |
保持壓力(MPa) | 20 |
計量位置/鬆開(mm) | 40/3 |
背壓(MPa) | 5 |
冷卻時間(秒) | 15 |
循環時間(秒): | 45 |
光澤度
光澤度係根據ASTM D2457在45°角下量測。
霧度
霧度係根據ASTM D1003量測。
黏著接合力測試
將樣本膜切割成15 mm寬度條帶以用於在Instron 5943機器中以250毫米/分鐘十字頭速度進行T-剝離測試。測試三個條帶以取得平均值。在測試期間,由手指輕微拉動條帶尾部以確保尾部保持與剝離方向成90°角。
熱密封起始溫度及密封強度
為測定熱密封起始溫度(HSIT)及密封強度,藉由J&B Hot Tack 4000測試儀在保護樣本膜表皮上之12µm PET膜的情況下密封樣本。樣本寬度為25 mm,停留密封時間為0.5秒,且密封壓力為0.275 N/mm2
。調節熱密封樣本24小時且接著使用配備有200 N測力計之Zwick拉伸機器且以500毫米/分鐘之牽拉速度來量測。HSIT係以達至5牛頓力/25毫米的最低溫度(以攝氏度為單位)報導。密封強度值係以N/25 mm為單位報導。實例
以下實例說明本揭示案之特徵,但不意欲限制本揭示案之範疇。
密封膜
經由習知的聚乙烯吹製膜製程共擠壓三層密封膜。膜之配方展示於下表2中。該等膜具有3/4/3之層比率及60 µm之總厚度(因此該等層之厚度為18微米/24微米/18微米)。密封膜之熱密封強度資料提供於下表3中。如所示,密封膜之熱密封起始溫度(HSIT)低於100℃。
以下材料用於密封膜之配方:
INNATETM
TH60,一種密度誒0.912 g/cc、熔融指數I2
為0.85公克/10分鐘且可自陶氏化學公司(密歇根州米德蘭(Midland, MI))購得的聚乙烯樹脂。
ELITETM
AT 6202,一種密度為0.908 g/cc、熔融指數I2
為0.85公克/10分鐘且可自陶氏化學公司(密歇根州米德蘭)購得的線性低密度聚乙烯。
AFFINITYTM
PL1881G,一種密度為0.904 g/cc、熔融指數I2
為1公克/10分鐘且可自陶氏化學公司(密歇根州米德蘭)購得的聚烯烴塑性體。
LDPE 2426H,一種可自CNOOC及中國殼牌石油化工(Shell Petro-Chemical, China)購得的低密度聚乙烯。
White Master Batch 7M1508,可自上海金珠母料有限公司(Shang Hai JinZhu Master Batch Company)(中國)購得。
表2-密封膜配方
表3-密封膜之熱密封強度
層 | 配方 |
1 | 100% INNATE™ TH60 |
2 | 91% INNATE™ TH60 + 9% White Master Batch 7M1508 |
3 | 50% ELITE™ AT 6202 + 30% AFFINITY™ PL1881G + 20% LDPE 2426H |
密封溫度 (℃) | 90 | 95 | 100 | 105 | 110 | 115 | 120 | 125 | 130 | 135 | 140 | 145 | 150 |
密封強度-MD (N/25 mm) | 0.4 | 3.6 | 13.3 | 16.5 | 19.0 | 18.6 | 19.8 | 19.6 | 17.5 | 21.4 | 23.0 | 21.7 | 24.1 |
密封強度-TD (N/25 mm) | 0.2 | 1.2 | 15.0 | 15.1 | 16.6 | 16.8 | 14.8 | 17.2 | 17.1 | 17.6 | 17.6 | 17.5 | 18.0 |
雙軸定向聚乙烯(BOPE)膜
對於比較實例,使用兩個表層表面上具有光澤(平滑)表面之BOPE膜(下文中稱為「BOPE Glossy」)。BOPE Glossy膜可自廣東德冠膜新材有限公司(Guangdong Decro Film New Materials Co.Ltd)購得。BOPE Glossy膜由INNATETM
TF 80(一種密度為0.926 g/cc且熔融指數(I2
)為1.7公克/10分鐘且可自密歇根州米德蘭之陶氏化學公司購得的線性低密度聚乙烯)組成。BOPE Glossy膜具有25微米的厚度(在定向之後)。BOPE Glossy膜之表層表面之光澤度為86.7%且BOPE Glossy膜之表層表面之霧度為2.4%。BOPE Glossy膜之縱向(MD)拉伸比為4:1,且BOPE Glossy膜之橫向拉伸比為8:1。
對於本發明實例,形成包含具有無光澤表面之表層、具有一個核心層之核心及外部層的BOPE膜(下文中稱為「BOPE Matte」)。在拉幅機雙軸定向線上形成BOPE Matte膜。拉幅機線具有3層共擠壓線。三個擠壓機之輸出比率為1:8:1。在自平口模擠壓之後,使膜在冷卻滾筒上冷卻,且浸入填充有室溫水之水浴中。隨後將鑄造膜傳遞至具有不同旋轉速度之一系列滾筒上以實現縱向(MD)拉伸。在製造線之MD拉伸區段中存在3對滾筒,且所有經油加熱。第一對滾筒經預加熱。第二對為拉伸滾筒。最後一對滾筒用於鬆弛及退火。各對滾筒之溫度單獨受控。在MD拉伸之後,及膜幅材傳遞至含有7個加熱區之拉幅機熱空氣烘箱中一進行橫向(CD)拉伸。前3個區用於預加熱且接著2個區用於拉伸。最後2個區用於退火。各區之溫度單獨受控。此拉幅機線之CD定向比固定為8倍。MD拉伸比固定為4倍。因此,BOPE Matte膜在縱向上以4:1之拉伸比且在橫向上以8:1之拉伸比定向。
BOPE Matte膜具有25微米的厚度(在定向之後)。BOPE Matte膜之核心層及外部層由INNATETM
TF 80組成。具有無光澤表面之表層具有50 wt% ELITE™ 5815與50 wt%TOPILENE PPR R200P之摻合物。ELITE™ 5815為基於乙烯之聚合物,具體言之,密度為0.910 g/cc且熔融指數(I2
)為15公克/10分鐘且可自密歇根州米德蘭之陶氏化學公司購得地線性低密度茂金屬共聚物及乙烯/α-烯烴共聚物。TOPILENE PPR R200P為基於丙烯之聚合物,具體言之,密度為0.90 g/cc(ASTM D792)且熔融指數為0.25公克/10分鐘(ASTM D1238,230℃/2.16 kg)且可自曉星公司購得的丙烯無規共聚物。TOPILENE PPR R200P之儲存模數在110.0℃下為124 MPa且在120℃下為77.8 MPa。ELITE™ 5815之儲存模數在110℃下為約0 MPa且在120℃下為約0 MPa,且因此ELITE™ 5815與TOPILENE PPR R200P之間的儲存模數之差在110.0℃下為124 MPa且在120℃下為77.8 MPa。具有無光澤表面之表層為BOPE Matte膜總厚度之10%。表層之無光澤表面之光澤度為12.3%且表層之無光澤表面之霧度為51.3%。
多層結構
上文所描述形成之密封膜經層壓至比較實例之BOPE Glossy膜及本發明實例之BOPE Matte膜。密封膜用黏著劑層壓至各別BOPE膜以形成多層結構。經由手動黏著劑層壓製程製造一組多層結構。經由機器黏著劑層壓製程製造另一組多層結構。對於本發明實例,將黏著劑塗佈於BOPE Matte膜之表層之無光澤表面上且黏附至密封膜之第1層(即,包括100% INNATE™ TH60之層)。對於比較實例,將黏著劑塗佈於BOPE Glossy膜之任一光澤面(其具有相同的組成)上且黏附至密封膜之第1層(即,包括100% INNATE™ TH60之層)。
MOR-FREE™ 709A/B、ROBONDTM
L168/CR3A、ROBONDTM
L188/CR3A、ADCOTETM
D516A/F及ADCOTETM
545S/F為使用之黏著劑且每一者可自密歇根州米德蘭之陶氏化學公司購得。MOR-FREE™ 709A/B為無溶劑黏著劑;ROBONDTM
L168/CR3A及ROBONDTM
L188/CR3A為水基黏著劑;ADCOTETM
545S/F及ADCOTETM
D516A/F為溶劑基黏著劑。
對於手動黏著劑層壓製程,使用在K-塗佈機(模型101,R K Print-Coat Instruments Ltd.)上使用恰當的塗覆棒進行實驗室刮塗以達成不同類型之黏著劑的常用塗層重量。在40 psi之壓力及150華氏度之夾壓溫度下使用經由熱軋層壓機,HR-101,化學儀器有限公司(Chem-Instruments Ltd.)之手動層壓。
對於機器黏著劑層壓製程,在如下表4中指定之參數下使用Nordmeccanica生產線(型號:LABO COMBI 400)。
表4-機器黏著劑層壓製程參數
線速度 (公尺/分鐘) | 塗佈滾筒(℃) | 加壓滾筒(℃) | 烘箱溫度(℃) | 固化溫度及時間 | |
無溶劑黏著劑 | 50 | 45℃ | 60℃ | N/A | 45℃*24小時 |
水性黏著劑 | 50 | N/A | 60℃ | 70、80、90℃ | 45℃*24小時 |
幅材張力(N) | BOPE Glossy膜:18N BOPE Matte膜:18N 密封膜:4.5N |
下表5提供經由手動黏著劑層壓製程製備的本發明實例及比較實例之結構、黏著劑及黏著劑塗層重量。下表6提供經由機器黏著劑層壓製程製備的本發明實例及比較實例之結構、黏著劑及黏著劑塗層重量。
表5-經由手動製程製得之多層結構
表6-經由機器製程製得之多層結構
實例 | 結構 | 黏著劑 | 黏著劑塗層重量( gsm ) |
本發明實例1 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | MorFreeTM 709A/B | 1.7 |
本發明實例2 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | RobondTM L168/CR3A | 2.1 |
本發明實例3 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | RobondTM L188/CR3A | 2.1 |
本發明實例4 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM 545S/F | 3.0 |
本發明實例5 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM D516A/F | 3.0 |
比較實例1 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | MorFreeTM 709A/B | 1.7 |
比較實例2 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | RobondTM L168/CR3A | 2.1 |
比較實例3 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | RobondTM L188/CR3A | 2.1 |
比較實例4 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM 545S/F | 3.0 |
比較實例5 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM D516A/F | 3.0 |
實例 | 結構 | 黏著劑 | 黏著劑塗層重量( gsm ) |
本發明實例6 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | RobondTM L168/CR3A | 2.1 |
本發明實例7 | BOPE Matte -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM 545S/F | 3.0 |
比較實例6 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | RobondTM L168/CR3A | 2.1 |
比較實例7 | BOPE Glossy -黏著劑-密封劑 | AdcoteTM 545S/F | 3.0 |
本發明實例及比較實例中之每一者之黏著接合力係根據上文所描述之測試方法量測。表7提供結果。如由結果可見,本發明實例之黏著接合力顯著較強。自測試亦觀測到,對於本發明實例,黏著劑黏附至表層之無光澤表面而非密封膜,而對於比較實例,黏著劑黏附至密封膜。
表7-多層結構實例之黏著接合力
實例 | 黏著接合力(N/15mm ) |
本發明實例1 | 4.76 |
本發明實例2 | 7.68 |
本發明實例3 | 7.82 |
本發明實例4 | 5.72 |
本發明實例5 | 5.74 |
本發明實例6 | 7.68 |
本發明實例7 | 5.75 |
比較實例1 | 2.3 |
比較實例2 | 1.81 |
比較實例3 | 2.08 |
比較實例4 | 1.36 |
比較實例5 | 1.78 |
比較實例6 | 1.36 |
比較實例7 | 0.69 |
除非明確排除或以其他方式限制,否則本文中所引用之每一文獻(若存在),包含任何交叉引用或相關專利或申請案及本申請案主張其優先權或權益之任何專利申請案或專利,在此均以全文引用之方式併入本文中。任何文獻之引用均不承認其為本文所揭示或所主張之任何發明的先前技術或其單獨或與任何其他參考文獻組合教示、表明或揭示任何此類發明。此外,此文獻中之術語的任何含義或定義與以引用之方式併入之文獻中之同一術語的任何含義或定義矛盾的情況下,應以此文獻中賦予該等術語之含義或定義為凖。
儘管已說明且描述本發明之特定實施例,但本領域中熟悉此項技術者將顯而易見的是,可在不偏離本發明之精神及範疇下進行各種其他改變及修改。因此,意欲在隨附申請專利範圍中涵蓋處於本發明之範疇內的所有此類改變及修改。
無
無
Claims (10)
- 一種多層結構,其包括: (a) 雙軸定向聚乙烯膜,其包括具有無光澤表面之表層及核心,該核心包括一或多個核心層; (b) 密封膜;及 (c) 黏著劑,其將該密封膜黏附至該雙軸定向聚乙烯膜之該表層之該無光澤表面。
- 如請求項1之多層結構,其中以該表層之總重量計,該表層包括20至80 wt%之基於乙烯之聚合物及80至20 wt%之基於丙烯之聚合物,該基於乙烯之聚合物及該基於丙烯之聚合物中之每一者具有儲存模數,其中該基於乙烯之聚合物與該基於丙烯之聚合物的該儲存模數之間的差在110℃下大於40兆帕斯卡(MPa)且在120℃下大於18 MPa。
- 如請求項1之多層結構,其中該表層包括乙烯/α-烯烴共聚物及丙烯/乙烯共聚物,該乙烯/α-烯烴共聚物及該丙烯/乙烯共聚物中之每一者具有儲存模數,其中該乙烯/α-烯烴共聚物與該丙烯/乙烯共聚物之該儲存模數之間的差在110℃下為110至130兆帕斯卡(MPa)且在120℃下為70至80 MPa;且其中該表層之該無光澤表面具有(i)3%至15%之光澤度,如藉由ASTM D2457在45°角下所量測,或(ii)大於45%之霧度,如藉由ASTM D1003所量測。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中該表層之該無光澤表面具有小於50%之光澤度,如藉由ASTM D2457在45°角下所量測。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中以所有該等核心層之重量計,該核心包括至少50 wt%之基於乙烯之聚合物。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中該雙軸定向聚乙烯多層膜具有一厚度,且該核心構成該膜厚度之至少50%。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中該雙軸定向聚乙烯膜在縱向上以2:1至6:1之拉伸比,且在橫向上以2:1至9:1之拉伸比定向。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中該密封膜包括一層,以該層之總重量計,該層包括至少20 wt%之聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、超低密度聚乙烯、乙烯乙酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
- 如前述請求項中任一項之多層結構,其中該多層結構之該黏著接合力為至少2.5 N/15 mm。
- 一種製品,其包括如前述請求項中任一項之多層結構。
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