CN107683206B - 多层结构和包括其的制品 - Google Patents
多层结构和包括其的制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107683206B CN107683206B CN201580080919.9A CN201580080919A CN107683206B CN 107683206 B CN107683206 B CN 107683206B CN 201580080919 A CN201580080919 A CN 201580080919A CN 107683206 B CN107683206 B CN 107683206B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- biaxially oriented
- polyethylene
- multilayer structure
- sealant film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
- B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
- B29C55/06—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique parallel with the direction of feed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2274/00—Thermoplastic elastomer material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
本发明的实施例涉及多层结构和由其形成的制品。在一个方面中,多层结构包括(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯,其中双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上的极限伸长率比横向方向上的极限伸长率大至少2倍,且其中双轴取向的聚乙烯膜的极限伸长强度在机器方向和横向方向的至少一个上是至少60MPa;(b)粘合剂层;以及(c)密封剂膜,其中密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50MPa,以及其中密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;其中通过粘合剂将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。在一些实施例中,密封剂膜包括至少一个层,其包括至少30重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
Description
技术领域
本公开涉及多层结构和包括该多层结构的制品。
背景技术
取向是改良聚合物的物理强度的常用方法。某些双轴取向聚乙烯(“BOPE”)膜已经被用于提供韧性和透明度,这有利于柔性包装应用中的规格降低。但是,双轴取向方法对膜的热封性能,特别是其热封起始温度有不利影响。以前的方法包括使用粘结层共挤出BOPE膜层和密封剂层。但是,这种方法由于可用作粘结层和密封剂层的有限树脂和结构而变窄,并且可能不适用于常见的三层膜挤出生产线。
其它方法涉及层压BOPE膜和常见聚乙烯膜,其有时可提供良好的物理性质,但也具有非常窄的密封窗口并且在热封期间容易产生皱褶,这后续可能导致不良包装外观甚至是包装故障。因此,可以提供改良的物理性质和良好的热封性能的用于包装应用的附加结构将是有益的。
发明内容
本发明提供了包括双轴取向的聚乙烯膜和密封剂膜的多层结构,其有利地提供一种或多种所需性质。例如,在一些实施例中,多层结构可以有利地提供所需物理性质(例如,拉伸强度、伸长率和/或其它)和所需热封性能的组合。
在一个方面中,本发明提供了一种多层结构,其包括(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯,其中当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上的极限伸长率比横向方向上的极限伸长率大至少2倍,其中当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是至少60MPa;(b)粘合剂层;以及(c)密封剂膜,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50MPa,以及其中密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;其中通过粘合剂将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。
在另一个方面中,本发明提供一种多层结构,其包括(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯;(b)粘合剂层;和(c)密封剂膜,其包括至少一层,其包括至少30重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50MPa,以及其中密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;其中通过粘合剂将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。
这些和其它实施例将在具体实施方式中更详细地描述。
附图说明
图1说明了用于测定实例中所述的收缩比和皱褶水平的测量。
具体实施方式
除非文中另有说明,百分比是重量百分比(重量%),温度是℃。
“聚合物”意指通过聚合无论相同还是不同类型的单体制备的聚合物。因此,通用术语聚合物包括术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,可以理解为,痕量的杂质可并入聚合物结构中)和如下文所定义的术语互聚物。痕量的杂质(例如,催化剂残余物)可以并入聚合物中和/或聚合物内。聚合物可以是单一聚合物、聚合物掺混物或聚合物混合物。
“聚烯烃”意指包括大于50重量%的衍生自一种或多种烯烃单体的单元,例如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量)的聚合物,并且任选地可以含有至少一种共聚单体。
“聚乙烯”意指具有大于50重量%的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包括聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的常见形式的聚乙烯包括低密度聚乙烯(LDPE);线性低密度聚乙烯(LLDPE);超低密度聚乙烯(ULDPE);单位点催化的线性低密度聚乙烯,包括线性和基本线性的低密度树脂(m-LLDPE);中密度聚乙烯(MDPE);以及高密度聚乙烯(HDPE)。这些聚乙烯材料在本领域中通常是已知的;但是,以下描述或许有助于理解这些不同的聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可以称为“高压乙烯聚合物”或“高支化聚乙烯”,并且被定义为意指使用自由基引发剂,例如过氧化物,聚合物在高于14,500psi(100MPa)的压力下,在高压釜或管式反应器中部分或全部均聚或共聚(参见例如US 4,599,392,其通过引用并入本文)。LDPE树脂通常具有0.916至0.940g/cm3的密度。
术语“LLDPE”包括使用传统齐格勒-纳塔催化剂体系以及单位点催化剂例如茂金属催化剂(有时称为“m-LLDPE”)和受限几何催化剂制备的树脂,并且包括线性、基本上线性或非均相聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE更少的长链支化,并且包括在美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中进一步定义的基本上线性的乙烯聚合物;均匀支化的线性乙烯聚合物组合物,例如美国专利第3,645,992号中的那些;非均匀支化的乙烯聚合物,例如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些;和/或其掺混物(例如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的那些)。LLDPE可以通过气相、液相或浆液聚合或其任何组合,使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置制备,气相和浆液相反应器是最优选的。
术语“MDPE”是指具有0.926至0.940g/cm3的密度的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或单位点催化剂例如茂金属催化剂和受限几何催化剂制备,并通常具有大于2.5的分子量分布(“MWD”)。
术语“HDPE”是指具有大于约0.940g/cm3的密度的聚乙烯,其通常利用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂例如茂金属催化剂和受限几何催化剂制备。
术语“ULDPE”是指具有0.880至0.912g/cm3的密度的聚乙烯,其通常利用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂例如茂金属催化剂或受限几何催化剂制备。
“多层结构”意指具有多于一层的任何结构。例如,多层结构可以具有二层、三层、四层、五层或更多层。可以将多层结构描述为具有以字母表示的层。例如,具有核心层B和两个外层A和C的三层结构可以被表示为A/B/C。类似地,具有两个核心层B和C以及两个外层A和D的结构将被表示为A/B/C/D。
在一个实施例中,本发明的多层结构包括(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯,其中当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上的极限伸长率比横向方向上的极限伸长率大至少2倍,其中当根据ASTMD882测量时,双轴取向的聚乙烯膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是至少60MPa;(b)粘合剂层;以及(c)密封剂膜,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50MPa,以及其中密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;其中通过粘合剂将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。在另一个实施例中,密封剂膜包括至少一层,其包括至少30重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
在另一个实施例中,本发明的多层结构包括(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯;(b)粘合剂层;以及(c)密封剂膜,其包括至少一层,其包括至少30重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中当根据ASTM D882测量时,密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50MPa,以及其中密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;其中通过粘合剂将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。
在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少50重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少70重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
在一些实施例中,密封剂膜是单层膜。在一些实施例中,密封剂膜包括含有线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的第二层。在一些实施例中,密封剂膜是吹塑膜。在一些实施例中,密封剂膜是流延膜。在一些实施例中,密封剂膜具有95℃或更低的热封起始温度。在一些实施例中,密封剂膜具有30至120微米的厚度。
关于双轴取向的聚乙烯膜,在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜是单层膜。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜是多层膜。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜中的线性低密度聚乙烯具有0.915至0.930g/cm3的密度。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜进一步包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚乙烯塑性体、聚乙烯弹性体、乙烯乙酸乙烯酯和包括至少50%乙烯单体的任何聚合物中的至少一种。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上以2:1至6:1的拉伸比以及在横向方向上以2:1至9:1的拉伸比取向。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上以3:1至5:1的拉伸比以及在横向方向上以3:1至8:1的拉伸比取向。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜具有10至60微米的厚度。
在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上的极限拉伸强度是至少75MPa。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜在横向方向上的极限拉伸强度是至少75MPa。在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜进一步包括一种或多种添加剂。一种或多种添加剂可以包括例如抗氧化剂、亚磷酸盐、粘连添加剂、抗静电剂、颜料、着色剂、填料或其组合。
关于粘合剂层,在一些实施例中,粘合剂层是无溶剂粘合剂、水性粘合剂或溶剂型粘合剂。
在一些实施例中,多层结构表现出至少15℃的密封窗口。
在其它方面中,本发明涉及包括本文公开的任何多层结构的制品。在一些实施例中,制品是包装。在一些实施例中,包括本文公开的任何多层结构的包装可进一步包括液体、粉末或食品。
双轴取向的聚乙烯膜
用于本发明的多层结构的双轴取向的聚乙烯膜包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。合适的LLDPE包括齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯、单位点催化(包括茂金属)的线性低密度聚乙烯(mLLDPE)和中密度聚乙烯(MDPE),只要MDPE具有不大于0.940g/cm3的密度;以及上述两种或更多种的组合。这些聚乙烯树脂在本领域中通常是已知的。特别适用于本申请的LLDPE树脂可以通过以下三个参数来表征。
LLDPE具有0.910至0.940g/cm3的密度。0.910g/cm3至0.940g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,LLDPE的密度可以从0.910、0.912、0.915或0.920g/cm3的下限到0.925、0.930、0.935或0.940g/cm3的上限。在一些实施例中,LLDPE具有0.915至0.930g/cm3的密度。
在一些实施例中,LLDPE具有高达10g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到10g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,LLDPE可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10.0g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,LLDPE具有0.5g/10分钟的下限的I2。
在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜可以包括大于50重量%的LLDPE,在其它实施例中大于60重量%,以及在其它实施例中大于70重量%。
在一些实施例中,双轴取向的聚乙烯膜可以进一步包括一种或多种附加聚合物,包括例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚乙烯塑性体、聚乙烯弹性体、乙烯乙酸乙烯酯和包括至少50%乙烯单体的任何聚合物,或其组合。在这样的实施例中,一种或多种附加聚合物可以以小于50重量%的量存在。
双轴取向的聚乙烯膜可以进一步包括本领域技术人员已知的一种或多种添加剂,例如抗氧化剂、亚磷酸盐、粘连添加剂、抗静电剂、颜料、着色剂、填料或其组合。
双轴取向的聚乙烯膜可以是单层膜或多层膜。关于厚度,双轴取向的聚乙烯膜具有10至60微米的厚度(取向后)。10至60微米的所有单独值和子范围均包括并公开在本文中;例如,双轴取向的聚乙烯膜的厚度可以在10、20、30、40或50微米的下限至25、35、45、55或60微米的上限范围内。例如,双轴取向的聚乙烯膜的厚度可以在10至60微米的范围内,或者在替代方案中,是20至50微米,或者在替代方案中,是25至40微米。
在一些实施例中,聚乙烯膜使用拉幅机顺序双轴取向方法进行双轴取向。这些技术是本领域技术人员通常已知的。在其它实施例中,基于本文的教导,聚乙烯膜可以使用本领域技术人员已知的其它技术进行双轴取向,例如双泡取向方法。一般来说,通过拉幅机顺序双轴取向方法,拉幅机作为多层共挤出生产线的一部分并入。从平模挤出后,将膜冷却至冷却辊上,并浸入装有室温水的水浴中。然后将流延膜传送到具有不同绕转速率的一系列辊上,以实现在机器方向上的拉伸。在生产线的MD拉伸段中有几对辊,均为油加热。成对的辊依次作为预热辊、拉伸辊和用于放松和退火的辊。分别对每对辊的温度进行控制。在机器方向拉伸后,将膜片传送到具有加热区域的拉幅机热风炉中,以在横向方向上进行拉伸。前几个区域用于预热,随后几个区域用于拉伸,然后最后几个区域用于退火。
在一些实施例中,聚乙烯膜可以在机器方向上以2:1至6:1的拉伸比,或者在替代方案中以3:1至5:1的拉伸比进行取向。在一些实施例中,聚乙烯膜可以在横向方向上以2:1至9:1的拉伸比,或者在替代方案中以3:1至8:1的拉伸比进行取向。在一些实施例中,聚乙烯膜在机器方向上以2:1至6:1的拉伸比和在横向方向上以2:1至9:1的拉伸比进行取向。
在双轴取向后,双轴取向的聚乙烯膜可以表现出许多物理性质。例如,在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜可以表现出在机器方向上的极限伸长率比在横向方向上的极限伸长率至少大2倍,或者在替代方案中,至少大5倍,或者在替代方案中,至少大8倍,或者在替代方案中,至少大10倍。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜可以表现出在机械方向和横向方向中的至少一个上至少60MPa的极限拉伸强度。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,双轴取向的聚乙烯膜表现出在机器方向上至少75MP和/或在横向方向上至少75MP的极限拉伸强度。
在一些实施例中,例如取决于最终用途应用,双轴取向的聚乙烯膜可以在层压到密封剂膜前或后使用本领域技术人员已知的技术进行电晕处理或印刷。
密封剂膜
本发明的多层结构中使用的密封剂膜最初与双轴取向的聚乙烯膜分开形成。因此,密封剂膜不是双轴取向的,而是层压在双轴取向的聚乙烯膜上。
在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上小于50MPa的极限拉伸强度。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上小于40MPa的极限拉伸强度。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上小于30MPa的极限拉伸强度。
在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上至少300%的极限伸长率。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上至少500%的极限伸长率。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,密封剂膜表现出在机器方向和横向方向的至少一个上至少700%的极限伸长率。
在一些实施例中,密封剂膜表现出上述极限拉伸强度和极限伸长率的任何组合。
在一些实施例中,密封剂膜表现出105℃或更低的热封起始温度。在一些实施例中,密封剂膜表现出95℃或更低的热封起始温度。下面的测试方法部分中描述了用于测定热封起始温度的方法。
密封剂膜可以是单层膜或多层膜。密封剂膜可以是吹塑膜或流延膜。如本文所述,密封剂膜不与双轴取向的聚乙烯膜共挤出,而是层压到根据本发明的双轴取向的聚乙烯膜上。
在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少30重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
在密封剂膜是单层膜的实施例中,密封剂膜的第一层是唯一的层。在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少50重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少70重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括100重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物。
在密封剂膜的第一层包括少于100重量%的聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物的实施例中,第一层可以进一步包括所列举的其它组分、低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯中的一种。
在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括(a)聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸酯共聚物,和(b)低密度聚乙烯。在一些实施例中,第一层包括至少30%的组分(a)和70%或更少的低密度聚乙烯。在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少50%的组分(a)和50%或更少的低密度聚乙烯。在一些实施例中,密封剂膜的第一层包括至少70%的组分(a)和30%或更少的低密度聚乙烯。在一些实施例中,密封剂膜的第一层的组分(a)是聚烯烃塑性体。
当密封剂膜包括聚烯烃塑性体时,聚烯烃塑性体可以是聚乙烯塑性体或聚丙烯塑性体。聚烯烃塑性体包括使用单位点催化剂例如茂金属和受限几何催化剂制备的树脂。聚烯烃塑性体具有0.885至0.915g/cm3的密度。0.885g/cm3至0.915g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,聚烯烃塑性体的密度可以为0.895、0.900或0.905g/cm3的下限至0.905、0.910或0.915g/cm3的上限。在一些实施例中,聚烯烃塑性体具有0.890至0.910g/cm3的密度。
在一些实施例中,聚烯烃塑性体具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,聚烯烃塑性体可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,聚烯烃塑性体具有0.5g/10分钟的下限的I2。识别聚烯烃塑性体的熔融指数的一个因素是密封剂膜是否将以吹塑膜或流延膜制造。
可用于密封剂膜的聚烯烃塑性体的实例包括可从陶氏化学公司以名称AFFINITYTM商购的那些,包括例如AFFINITYTM PL 1881G和AFFINITYTM PF1140G。
当密封剂膜包括聚烯烃弹性体时,聚烯烃弹性体可以是聚乙烯弹性体或聚丙烯弹性体。聚烯烃弹性体具有0.857至0.885g/cm3的密度。0.857g/cm3至0.885g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,聚烯烃弹性体的密度可以为0.857、0.860、0.865、0.870或0.875g/cm3的下限至0.870、0.875、0.880或0.885g/cm3的上限。在一些实施例中,聚烯烃弹性体具有0.860至0.880g/cm3的密度。
在一些实施例中,聚烯烃弹性体具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,聚烯烃弹性体可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,聚烯烃弹性体具有0.5g/10分钟的下限的I2。识别聚烯烃弹性体的熔融指数的一个因素是密封剂膜是否将以吹塑膜或流延膜制造。
可用于密封剂膜的聚烯烃弹性体的实例包括可从陶氏化学公司以名称AFFINITYTM商购的那些,包括例如AFFINITYTM EG8100G和AFFINITYTM EG8200G。
当密封剂膜包括超低密度聚乙烯(ULDPE)时,ULDPE具有0.880至0.915g/cm3的密度。0.880g/cm3至0.915g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,ULDPE的密度可以为0.880、0.885、0.890、0.895、0.900或0.905g/cm3的下限到0.895、0.900、0.905、0.910、0.912或0.915g/cm3的上限。在一些实施例中,ULDPE具有0.885至0.910g/cm3的密度。
在一些实施例中,ULDPE具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,ULDPE可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,ULDPE具有0.5g/10分钟的下限的I2。
可用于密封剂膜的ULDPE的实例包括可从陶氏化学公司以名称ATTANETM商购的那些,例如ATTANETM 4201G和ATTANETM 4203。
当密封剂膜包括乙酸乙烯酯共聚物时,乙酸乙烯酯共聚物可以是例如乙烯乙酸乙烯酯。在一些实施例中,乙酸乙烯酯共聚物可以具有5%至40%的乙酸酯含量。乙酸乙烯酯共聚物具有0.920至0.970g/cm3的密度。0.920至0.970g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,乙酸乙烯酯共聚物的密度可以为0.920、0.925、0.930、0.935、0.940g/cm3的下限至0.945、0.950、0.955、0.960、0.965或0.970g/cm3的上限。在一些实施例中,乙酸乙烯酯共聚物具有0.930至0.950g/cm3的密度。
在一些实施例中,乙酸乙烯酯共聚物具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,乙酸乙烯酯共聚物可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,乙酸乙烯酯共聚物具有0.25g/10分钟的下限的I2。
可用于密封剂膜的乙酸乙烯酯共聚物的实例包括可从Dupont-MitsuiPolychemical Co.,Ltd.以名称EvaflexTM商购的那些,包括例如EvaflexTM 410和EvaflexTM 460。
当密封剂膜包括乙烯丙烯酸共聚物时,乙烯丙烯酸共聚物具有0.920至0.960g/cm3的密度。0.920g/cm3至0.960g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,乙烯丙烯酸共聚物的密度可以为0.920、0.925或0.930g/cm3的下限至0.935、0.940、0.945、0.950、0.955或0.960g/cm3的上限。在一些实施例中,乙烯丙烯酸共聚物具有0.930至0.938g/cm3的密度。
在一些实施例中,乙烯丙烯酸共聚物具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,乙烯丙烯酸共聚物可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,乙烯丙烯酸共聚物具有0.25g/10分钟的下限的I2。
在包括乙烯丙烯酸共聚物的一些实施例中,乙烯丙烯酸共聚物可以具有3%至20%的丙烯酸含量。
可用于密封剂膜的乙烯丙烯酸共聚物的实例包括可从陶氏化学公司以名称PRIMACORTM商购的那些,包括例如PRIMACORTM3003和PRIMACORTM3004。
当密封剂膜包括乙烯丙烯酸酯共聚物时,乙烯丙烯酸酯共聚物可以是例如乙烯丙烯酸乙酯。乙烯丙烯酸酯共聚物具有0.920至0.955g/cm3的密度。0.920g/cm3至0.950g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,乙烯丙烯酸酯共聚物的密度可以为0.920、0.925、0.930、0.935或0.940g/cm3的下限至0.930、0.935、0.940、0.945、0.950或0.955g/cm3的上限。在一些实施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物具有0.930至0.940g/cm3的密度。
在包括乙烯丙烯酸酯共聚物的一些实施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物可以具有10%至25%的丙烯酸酯含量。
在一些实施例中,乙烯丙烯酸酯共聚物具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,乙烯丙烯酸酯共聚物可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,乙烯丙烯酸酯共聚物具有0.25g/10分钟的下限的I2。
可用于密封剂膜的乙烯丙烯酸酯共聚物的实例包括可从陶氏化学公司以名称AMPLIFYTM EA商购的那些,例如AMPLIFYTM EA 101和AMPLIFYTM EA 100。
可用于密封剂膜的一些实施例的第一层的低密度聚乙烯(LDPE)具有0.916至0.940g/cm3的密度。0.916g/cm3至0.940g/cm3的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中;例如,LDPE的密度可以为0.916、0.920、0.924、0.928或0.930g/cm3的下限至0.925、0.930、0.935或0.940g/cm3的上限。在一些实施例中,LDPE具有0.916至0.930g/cm3的密度。
在一些实施例中,LDPE具有高达20g/10分钟的熔融指数(I2)。一直到20g/10分钟的所有单独值和子范围均包括在本文中并公开在本文中。例如,LDPE可以具有1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20g/10分钟的上限的熔融指数。在本发明的一个特定方面中,LDPE具有0.25g/10分钟的下限的I2。
在密封剂膜是多层膜的一些实施例中,密封剂膜可以包括第二层,其包括线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯。在这样的实施例中,第二层可以包括基于第二层的重量的至多100重量%的LLDPE和至多100重量%的LDPE,优选地10至90重量%的LLDPE和10至90重量%的LDPE。
用于密封剂膜的第二层的合适的LLDPE可以包括结合双轴取向的聚乙烯膜所公开的那些中的任一种。用于密封剂膜的第二层的合适的LDPE可以包括以上结合密封剂膜的第一层所公开的那些中的任一种。
当密封剂膜是多层膜时,一些实施例包括三个或更多附加层。例如,在一些实施例中,附加层包括任何数量的附加聚合物,这取决于例如膜的预期用途或所需性质,并且可以包括例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺或乙烯乙烯醇共聚物。
关于厚度,密封剂膜具有30至120微米的厚度(取向后)。30至120微米的所有单独值和子范围均包括并公开在本文中;例如,密封剂膜的厚度可以为30、40、50、60、70、80或90微米的下限至50、60、70、80、90、100、110或120微米的上限。例如,密封剂膜的厚度可以为30至120微米,或者在替代方案中,60至90微米,或在替代方案中,30至50微米。
在一些实施例中,取决于例如最终用途应用,密封剂膜可以在层压至双轴取向的聚乙烯膜前或后使用本领域技术人员已知的技术进行电晕处理或印刷。
粘合剂层
在本发明的实施例中,通过粘合剂层将密封剂膜层压到双轴取向的聚乙烯膜上。为了清楚,粘合剂层不是在共挤出期间可能包括在聚乙烯膜与密封剂膜之间的粘结层。相反,如上所述,双轴取向的聚乙烯膜和密封剂膜分开形成,然后利用粘合剂层层压。
通常,粘合剂层可以包括适于将密封剂膜层压到聚乙烯膜上的任何粘合剂。粘合剂层可以包括无溶剂粘合剂、水性粘合剂或溶剂型粘合剂。基于本文的教导,使用本领域技术人员已知的技术,可以使用干燥或湿或无溶剂的层压方法层压双轴取向的聚乙烯膜和密封剂膜。
粘合剂层的重量或厚度可以取决于许多因素,包括例如双轴取向的聚乙烯膜的厚度、密封剂膜的厚度、多层结构的所需厚度、所使用的粘合剂的类型和其它因素。在一些实施例中,粘合剂层以高达5.0g/m2,或1.0至4.0g/m2或2.0至3.0g/m2的量施用。
根据本发明的实施例可用作粘合剂层的粘合剂的实例包括可从陶氏化学公司以MOR-FREETM粘合剂商购的那些,例如与MOR-FREETM C79掺混的MOR-FREETM 698A或与MOR-FREETM C83掺混的MOR-FREETM 421。
在一些实施例中,除了双轴取向的聚乙烯膜、密封剂层和粘合剂层,本发明的多层结构可以包括其它层。例如,在一些实施例中,本发明的多层结构可以包括一个或多个额外的双轴取向的聚乙烯膜、一个或多个额外的密封剂膜和/或一个或多个额外的粘合剂层。在一些实施例中,本发明的多层结构可以进一步包括其它层,包括例如双轴取向的聚酰胺膜、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、双轴取向的聚丙烯膜、乙烯乙烯醇膜、聚偏二氯乙烯膜、金属化双轴取向的聚酰胺膜、金属化双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、金属化双轴取向的聚丙烯膜和/或其它膜以及其组合。在一些实施例中,本发明的多层结构进一步包括第二双轴取向的聚乙烯膜、第二粘合剂层、通过吹塑、浇铸或水淬方法制备的基于聚烯烃的膜、双轴取向的聚酰胺膜、双轴取向的聚丙烯膜、双轴取向的二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯膜和箔中的至少一种。
将双轴取向的聚乙烯膜层压至密封剂膜上提供了具有许多有益特性的多层结构。在一些实施例中,本发明的多层结构有利地表现出良好的热封性能和良好的物理性质,同时最小化潜在问题例如结构热封期间的褶皱。例如,双轴取向的聚乙烯膜可以提供韧性和可印刷性,而密封剂膜可以提供宽的无褶皱(或基本上无褶皱)的密封窗口。
在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,多层结构可以表现出在机器方向和横向方向中的至少一个上至少50MPa的拉伸强度。在一些实施例中,当根据ASTM D882测量时,多层结构可以表现出在机械方向和横向方向中的至少一个上至少150%的伸长率,并且在一些实施例中,在机械方向和横向方向中的至少一个上至少200%的伸长率。
在一些实施例中,多层结构可以表现出至少15℃的热封窗口。在一些实施例中,多层结构可表现出至少20℃的热封窗口。在一些实施例中,多层结构可以表现出高达25℃的热封窗口。多层结构可以表现出15至25℃的热封窗口。热封窗口可以如下面的测试方法部分所述进行测定。
本发明的实施例还提供由本文所述的任何多层结构形成的制品。这样的制品的实例可以包括包装、柔性包装、小袋、标签。在一些实施例中,本发明的包装可以包含液体、粉末、食品或其它物品。鉴于本文的教导,本发明的制品和包装可以由本文公开的多层结构使用本领域技术人员已知的技术形成。
现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例
实例1
密封剂膜
通过传统的聚乙烯吹塑成膜方法制造了四个三层密封剂膜。表1提供了密封剂膜的结构:
表1–密封剂膜
层1、层2和层3各自具有12微米的标称层厚度以提供36微米的标称密封剂膜厚度。LLDPE-1是从上海赛科石化公司以商品SECCO LL0220KJ商购的线性低密度聚乙烯树脂,并具有2.0g/10分钟的熔融指数(I2)和0.921g/cm3的密度。LDPE是从卡塔尔石化公司以商品Lotrene FD0274商购的低密度聚乙烯树脂,其熔融指数(I2)为2.4g/10分钟,密度为0.923g/cm3。LLDPE-2是可从陶氏化学公司以DOWLEXTM 2045.11G商购的线性低密度聚乙烯树脂,并具有1.0g/10分钟的熔融指数(I2)和0.922g/cm3的密度。POP是可从陶氏化学公司以AFFINITYTM PL 1881G商购的聚烯烃塑性体树脂,并具有1.0g/10分钟的熔融指数(I2)和0.904g/cm3的密度。
四个密封剂膜的热封强度根据以下测试方法部分所述的方法进行测量。结果列于表2中:
表2-热封强度
如本文所述,热封起始温度是膜表现出大于10N/英寸的密封强度的温度。如表所示,对比密封剂膜的热封起始温度为大约110℃,密封剂膜1为大约98℃,密封剂膜2为大约96℃,密封剂膜3为大约91℃。
密封剂膜的某些物理性质也按照ASTM D882测量并报告在表3中:
表3-密封剂膜的物理性质
在横向方向(CD)上的极限伸长率大于800%,在机器方向(MD)和CD上的极限拉伸强度小于30.0MPa。
双轴取向的聚乙烯膜(BOPE)
也制备了双轴取向的聚乙烯膜。用于膜的聚乙烯化合物如下制备。在双重聚合反应器系统中制备第一聚乙烯。表4提供了双反应器聚乙烯组合物(PE组合物)的反应器条件。反应器2产物的性质是基于反应器1产物和最终产物的测量性质根据下式进行计算:
1/ρf=w1/ρ1+w2/ρ2
MIf -0.277=w1MI1 -0.277+w2MI2 -0.277
其中ρ是密度,w是重量分数,MI是熔融指数(I2),下标1表示反应器1,下标2表示反应器2,下标f表示最终产物。
表4-反应器条件
*如下所述进行计算
表5提供了该聚乙烯组合物的额外性质:
表5-额外性质
MW<sub>HDF>95</sub>(kg/mol) | I<sub>HDF>95</sub>(kg/mol) | |
PE组合物 | 149 | 68.1 |
将PE组合物与低密度聚乙烯(DOWTM 621I,来自陶氏化学公司)掺混,如表6所述:
表6
组成(重量%) | M<sub>WHDF>95</sub>(kg/mol) | I<sub>HDF>95</sub>(kg/mol) | |
膜的PE化合物 | 90%PE组合物7+10%LDPE 621I | 150 | 61.9 |
在所有三个层中具有相同聚乙烯化合物(上述PE化合物)的定制拉幅机双取向生产线上制造三层膜。拉幅机生产线具有3层共挤出线。三台挤出机的输出比为1:6:1。从平模挤出后,将膜冷却至冷却辊上,并浸入装有室温水的水浴中。然后将该流延膜传送到具有不同绕转速率的一系列辊上以实现机器方向(MD)拉伸。在制造生产线的MD拉伸段中有3对辊,均为油加热。第一对辊是预热的。第二对是拉伸辊。最后一对辊用于放松和退火。分别对每对辊的温度进行控制。MD拉伸后,将膜片传送到含有7个加热区域的拉幅机热风炉中,以进行横向(CD)拉伸。前3个区域用于预热,随后2个区域用于拉伸。最后2个区域用于退火。分别对每个区域的温度进行控制。用于MD拉伸的每个辊和用于CD拉伸的每个加热区域的所有温度列在表3的列“MD拉伸温度”和“CD拉伸温度”中。该定制拉幅机生产线的CD取向比被固定在8倍。MD拉伸比保持在4倍。详细的工艺信息列在表7中。
表7-在拉幅机生产线上制造的膜的详细工艺信息
双轴取向的聚乙烯膜具有38微米的厚度。该膜的某些物理性质根据ASTM D882测量并报告在表8中:
表8-BOPE的物理性质
极限拉伸强度,机器方向 | 90MPa |
极限伸长率,机器方向 | 291% |
极限拉伸强度,横向方向 | 109MPa |
极限伸长率,横向方向 | 26% |
双轴取向的聚乙烯膜的极限伸长率在机器方向上比在横向方向上大大约11倍,膜的拉伸强度在两个方向上均大于75MPa。
多层结构
通过粘合剂将表1中的各个密封剂膜层压到上述双轴取向的聚乙烯膜(BOPE)上以形成表9中的多层结构:
表9-多层结构
对比结构 | BOPE/粘合剂/对比密封剂膜 |
本发明结构1 | BOPE/粘合剂/密封剂膜1 |
本发明结构2 | BOPE/粘合剂/密封剂膜2 |
本发明结构3 | BOPE/粘合剂/密封剂膜3 |
使用的粘合剂层是以100:50的重量比与MOR-FREETM C79(每个可从陶氏化学公司商购)掺混的MOR-FREETM 698A。粘合剂层以1.9g/m2的重量施加。
四个多层结构的热封强度按照以下的测试方法部分中的方法进行测量。此外,四个多层结构的收缩比和褶皱水平也根据以下的测试方法部分中的方法测量。结果列于表10中:
表10-多层结构的热封强度、褶皱水平和收缩比
通常,在包装或其它制品中使用的多层结构被期望具有高热封强度和良好的可视外观。需要40N/英寸或更高的热封强度以确保包装完整性。同时,密封区域的褶皱应最小化。记住这一点,适当的密封窗口的一个量度是热封强度为40N/英寸或更高的密封温度范围,并且密封件没有表现或表现少量褶皱。在该分析中,对比结构的密封窗口为大约10℃,发明结构1为大约15℃,发明结构2为大约20℃,发明结构3为大约25℃。
测试方法
测试方法包括:
聚合物结晶度可以通过差示扫描量热法和其它分析方法进行测量。对于乙烯均聚物或乙烯α-烯烃共聚物和本文的实例,结晶度可以通过下式由其密度计算:
聚合物密度根据ASTM D792测量。
熔融指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃和2.16kg下测量。
热封强度
热粘性测试仪(4000型号,J&B公司)在“仅密封”模式下使用,无需牵引。为了进行热封强度测量,密封参数如下:样品带的宽度=1英寸;密封时间=0.5s;密封压力=0.275MPa。然后,在受控环境(23±2℃,55±5相对湿度)下,将密封的样品条老化24小时。此后,在500mm/min的牵引速度下,在拉伸机(类型5943,INSTRON公司)上测试密封强度。将最大负荷记录为密封强度。每个数据点是五个平行样本条的平均结果。热封起始温度是膜表现出10N/英寸的热封强度的最低温度。
褶皱水平和收缩比
样品条在热封强度测试方法中指定的密封参数下密封。在受控环境(23±2℃,55±5相对湿度)下,将密封样品条老化24小时。此后,如图1所示,测量样品条的密封区域的最短宽度。收缩比根据下式计算:
收缩比=(1-WS/WF)x 100%
其中WS是热封后样品条的最短测量宽度,WF是热封前样品条的宽度。实例中报道的数据是三个平行的样品条的平均值。
褶皱水平与收缩比的相关性如下:0%的收缩比被分类为“没有”褶皱。10%或更低的收缩比被分类为“少量”褶皱。收缩比>10%被分类为“严重”褶皱。
高密度部分的分子量(MWHDF>95)和高密度部分指数(IHDF>95)
聚合物分子量可以直接由LS(90度角下光散射,精度检测器)和浓度检测器(IR-4,聚合物炭)根据Rayleigh-Gans-Debys近似法(A.M.Striegel和W.W.Yau,Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography,第2版,第242页和第263页,2009)通过假设形状因子为1以及所有维里系数等于零来测定。从LS(90度)和IR-4(测量通道)色谱图中减去基线。对于整个树脂,将集成窗口设置为集成25.5至118℃范围内的洗脱温度(温度校准如上指定)中的所有色谱图。高密度部分被定义为在CEF中洗脱温度高于95.0℃的部分。测量MWHDF>95和IHDF>95包括以下步骤:
(1)测量检测器之间的偏移。偏移被定义为LS检测器相对于IR-4检测器的几何体积偏移。其被计算为IR-4与LS色谱图之间的聚合物峰的洗脱体积(mL)的差异。通过使用洗脱热速率和洗脱流速将其转化为温度偏移。使用高密度聚乙烯(不含共聚单体,熔融指数I2为1.0,多分散性或分子量分布Mw/Mn为约2.6,通过常规凝胶渗透色谱法)。使用与上述CEF方法相同的实验条件,但使用以下参数:在140℃至137℃下以10℃/min结晶,在137℃下热平衡1分钟作为可溶性部分洗脱时间,以及在137℃至142℃下以1℃/分钟洗脱。结晶期间的流速为0.10ml/min。洗脱期间的流速为0.80ml/min。样品浓度为1.0mg/ml。
(2)LS色谱图中的每个数据点移位,以校正集成前的检测器之间的偏移。
(3)每个保留温度下的分子量被计算为减去基线的LS信号/减去基线的IR4信号/MW常数(K)。
(4)在95.0至118.0℃的洗脱温度范围内对减去基线的LS和IR-4色谱图集成。
(5)高密度部分的分子量(MWHDF>95)根据下式计算:
其中Mw是在洗脱温度T下聚合物部分的分子量,C是在CEF中在洗脱温度T下聚合物部分的重量分数,以及
(6)将高密度部分指数(IHDF>95)计算为
其中Mw是在CEF中在洗脱温度T下聚合物部分的分子量。
CEF的MW常数(K)通过使用在与用于测量检测器之间的偏移相同的条件下分析的NIST聚乙烯1484a来计算。将MW常数(K)计算为“NIST PE 1484a的(LS的总集成面积)/NISTPE1484a的IR-4测量通道的(总集成面积)/122,000”。
LS检测器的白噪声水平(90度)由聚合物洗脱前的LS色谱图计算。首先对LS色谱图进行基线校正以获得减去基线的信号。通过在聚合物洗脱前使用至少100个数据点,将LS的白噪声计算为减去基线的LS信号的标准偏差。对于用于检测器之间的偏移测量的没有共聚单体,1.0的I2,约2.6的多分散性Mw/Mn的高密度聚乙烯,LS的典型白噪声为0.20至0.35mV,而整个聚合物具有通常约170mV的减去基线的峰值高度。应保持为高密度聚乙烯提供至少500的信噪比(整个聚合物的峰高:白噪声)。
Claims (13)
1.一种多层结构,其包括:
(a)双轴取向的聚乙烯膜,其包括密度为0.910至0.940 g/cm3的线性低密度聚乙烯,其中当根据ASTM D882测量时,所述双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上的极限伸长率比横向方向上的极限伸长率大至少2倍,其中当根据ASTM D882测量时,所述双轴取向的聚乙烯膜的极限伸长强度在机器方向和横向方向的至少一个上是至少60 MPa;
(b)粘合剂层;以及
(c)密封剂膜,其中当根据ASTM D882测量时,所述密封剂膜的极限伸长率在机器方向和横向方向的至少一个上是至少300%,其中当根据ASTM D882测量时,所述密封剂膜的极限拉伸强度在机器方向和横向方向的至少一个上是小于50 MPa,以及其中所述密封剂膜具有105℃或更低的热封起始温度;
其中通过所述粘合剂将所述密封剂膜层压到所述双轴取向的聚乙烯膜上;
其中所述密封剂膜包括至少一个层,其包括至少30重量%的组分(i)和70重量%或更少的组分(ii),其中组分(i)为聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、或密度为0.885至0.905 g/cm3的聚烯烃塑性体,其中组分(ii)为低密度聚乙烯。
2.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述密封剂膜的第一层包括至少50重量%的组分(i),其中组分(i)为聚烯烃弹性体、超低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、或密度为0.885至0.905 g/cm3的聚烯烃塑性体。
3.根据权利要求1所述的多层结构,其进一步包括第二双轴取向的聚乙烯膜、第二粘合剂层、通过吹塑、浇铸或水淬方法制备的基于聚烯烃的膜、双轴取向的聚酰胺膜、双轴取向的聚丙烯膜、双轴取向的二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯膜和箔中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述密封剂膜是吹塑膜或流延膜。
5.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述密封剂膜具有95℃或更低的热封起始温度。
6.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述密封剂膜具有30至120微米的厚度。
7.根据权利要求1所述的多层结构,其中当根据ASTM D882测量时,所述双轴取向的聚乙烯膜的极限拉伸强度在机器方向或横向方向的至少一个上是小于75 MPa。
8.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述双轴取向的聚乙烯膜进一步包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚乙烯塑性体、聚乙烯弹性体、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物和包括至少50重量%乙烯单体的任何聚合物中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述双轴取向的聚乙烯膜具有10至60微米的厚度。
10.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述双轴取向的聚乙烯膜在机器方向上以2:1至6:1的拉伸比以及在横向方向上以2:1至9:1的拉伸比取向。
11.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述粘合剂层包括无溶剂粘合剂、水性粘合剂或溶剂型粘合剂。
12.根据权利要求1所述的多层结构,其中所述多层结构表现出至少15℃的密封窗口。
13.一种膜制品,其包括前述权利要求中任一项所述的多层结构。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2015082845 | 2015-06-30 | ||
CNPCT/CN2015/082845 | 2015-06-30 | ||
PCT/CN2015/085647 WO2017000339A1 (en) | 2015-06-30 | 2015-07-31 | Multilayer structures and articles comprising the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107683206A CN107683206A (zh) | 2018-02-09 |
CN107683206B true CN107683206B (zh) | 2020-12-25 |
Family
ID=57607485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580080919.9A Active CN107683206B (zh) | 2015-06-30 | 2015-07-31 | 多层结构和包括其的制品 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US12036777B2 (zh) |
EP (1) | EP3317103B1 (zh) |
JP (1) | JP6691141B2 (zh) |
CN (1) | CN107683206B (zh) |
AR (1) | AR105037A1 (zh) |
BR (1) | BR112017026912B1 (zh) |
CO (1) | CO2018000357A2 (zh) |
ES (1) | ES2818802T3 (zh) |
MX (1) | MX2017016000A (zh) |
PL (1) | PL3317103T3 (zh) |
WO (1) | WO2017000339A1 (zh) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018045559A1 (en) | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films and laminates and articles comprising the same |
ES2888918T3 (es) * | 2017-03-23 | 2022-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Películas multicapa y envases que comprenden las mismas |
WO2018195681A1 (en) * | 2017-04-24 | 2018-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer structures, processes for manufacturing multilayer structures, and related articles |
JP7192238B2 (ja) * | 2018-04-27 | 2022-12-20 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用ポリエチレン積層体及び該積層体からなる包装材料 |
JP7192239B2 (ja) * | 2018-04-27 | 2022-12-20 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用ポリエチレン積層体及び該積層体からなる包装材料 |
JP2022088456A (ja) * | 2018-04-27 | 2022-06-14 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用ポリエチレン積層体及び該積層体からなる包装材料 |
JP2022079510A (ja) * | 2018-04-27 | 2022-05-26 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用ポリエチレン積層体及び該積層体からなる包装材料 |
JP7182069B2 (ja) * | 2018-08-31 | 2022-12-02 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用積層体および包装材料 |
JP7324986B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-08-14 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7324414B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-08-10 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7236046B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-03-09 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7324987B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-08-14 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7324415B2 (ja) | 2018-09-28 | 2023-08-10 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7186056B2 (ja) * | 2018-10-16 | 2022-12-08 | 藤森工業株式会社 | 袋用ラミネートフィルム及びその製造方法 |
JP2022515585A (ja) * | 2018-11-01 | 2022-02-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 積層体および積層体を組み込んだ物品 |
US12059875B2 (en) | 2018-12-28 | 2024-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Laminate structures and flexible packaging materials incorporating same |
WO2020133248A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene pouch and the fabrication method thereof |
CN113165327B (zh) * | 2018-12-28 | 2023-10-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 层压结构和并有其的柔性包装材料 |
TWI841662B (zh) * | 2019-01-31 | 2024-05-11 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 多層結構、用於製造多層結構之方法及相關製品 |
JP2020157514A (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | 積層体および包装袋 |
JP2020157517A (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | スパウト付き包装袋用積層体および包装袋 |
JP2020158191A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | 基材、積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7441412B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2024-03-01 | 大日本印刷株式会社 | 基材、積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7406715B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2023-12-28 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP2020158722A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | 基材、積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP7392276B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2023-12-06 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP2020157730A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP2020158192A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料 |
JP7406714B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2023-12-28 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ |
JP2020203405A (ja) * | 2019-06-14 | 2020-12-24 | 大日本印刷株式会社 | 積層体および包装袋 |
JP2020203406A (ja) * | 2019-06-14 | 2020-12-24 | 大日本印刷株式会社 | 積層体および包装材料 |
AR119229A1 (es) * | 2019-06-28 | 2021-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Películas multicapa de polietileno resistentes al calor para líneas de embalaje flexible de alta velocidad |
JP6716764B1 (ja) | 2019-09-12 | 2020-07-01 | 住友化学株式会社 | 積層フィルム、及びその製造方法 |
EP3797988A1 (en) * | 2019-09-30 | 2021-03-31 | Dow Global Technologies Llc | Plastomer toughened/stiffened polyolefin multilayer films and laminates comprising same |
AR120210A1 (es) * | 2019-10-15 | 2022-02-02 | Dow Global Technologies Llc | Películas de polietileno multicapa orientadas en la dirección de la máquina y artículos que las comprenden |
WO2021120150A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Dow Global Technologies Llc | Barrier laminate films for lap seals |
WO2021242384A1 (en) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Oriented polyethylene films and articles comprising the same |
WO2022041053A1 (en) * | 2020-08-27 | 2022-03-03 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer structures with enhanced adhesive bonding force and articles comprising same |
JP2023536180A (ja) * | 2020-09-03 | 2023-08-23 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリエチレンの積層体を含む容器 |
CN113524843A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-10-22 | 海南赛诺实业有限公司 | 一种高阻隔复合膜及其制备方法 |
WO2024046819A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-07 | Totalenergies Onetech | Polyethylene laminate and articles comprising such a laminate |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103764372A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-04-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双取向聚乙烯膜 |
CN103958179A (zh) * | 2011-10-17 | 2014-07-30 | 贝克顿·迪金森公司 | 用于受控可剥离密封膜的膜复合物 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4863784C1 (en) | 1987-05-28 | 2001-05-01 | Bt Commercial Corp | Multilayer film containing very low density polyethylene |
GB8828349D0 (en) | 1988-12-05 | 1989-01-05 | Du Pont Canada | Film laminate with easy to td tear |
JP2957660B2 (ja) | 1990-08-09 | 1999-10-06 | 三菱化学株式会社 | 熱収縮性積層フイルム |
US5430111A (en) * | 1991-05-20 | 1995-07-04 | Dominion Chemical Company | High solids ethylene acrylic acid aqueous dispersions and methods of producing same |
EP0842044A1 (de) | 1995-07-24 | 1998-05-20 | Wolff Walsrode Ag | Verbundfolien mit biaxial orientierten polyethylen-siegelschichten |
JP3201283B2 (ja) * | 1996-09-10 | 2001-08-20 | 東洋紡績株式会社 | 線状低密度ポリエチレン系複合フィルム |
US6689857B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-02-10 | Exxonmobil Oil Corporation | High density polyethylene film with high biaxial orientation |
US6248442B1 (en) * | 1998-12-31 | 2001-06-19 | Mobil Oil Corporation | Easy opening hermetically sealed film |
US6479137B1 (en) | 2000-05-09 | 2002-11-12 | Exxon Mobil Oil Corporation | Controlled directional tear laminates |
US20040173491A1 (en) | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Buelow Duane H. | Packages made from thermoplastic multilayer barrier structures |
JP5036145B2 (ja) * | 2004-06-29 | 2012-09-26 | 三井化学東セロ株式会社 | 粘着剤組成物とそれを用いた積層フィルム及びその用途 |
JP4498913B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2010-07-07 | 株式会社プライムポリマー | 二軸延伸エチレン重合体多層フィルム |
AU2006227350B2 (en) * | 2005-03-17 | 2011-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Compositions of ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack |
JP4860169B2 (ja) * | 2005-04-01 | 2012-01-25 | 三菱樹脂株式会社 | 易開封性共押出フィルムならびに該フィルムを用いた蓋材および深絞り成形容器 |
US20070110997A1 (en) | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Fina Technology, Inc. | Polymeric film structures and compositions for high surface treatment retention |
US7939169B2 (en) * | 2006-06-29 | 2011-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic olefin polymer blend and adhesive films made therefrom |
US8124243B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-02-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Films for use in high strength bags |
US20090297810A1 (en) | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Fiscus David M | Polyethylene Films and Process for Production Thereof |
BRPI0820608B1 (pt) | 2008-02-29 | 2019-04-16 | Dow Global Technologies Inc. | Película orientada |
JP5178582B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-04-10 | シーアイ化成株式会社 | 多層フィルム及び容器 |
US20120033901A1 (en) | 2010-08-04 | 2012-02-09 | Votaw Brian E | Bag comprising machine direction oriented film |
CN103764395A (zh) | 2011-07-08 | 2014-04-30 | 金达胶片美国有限责任公司 | 具有改进的密封性能的多层薄膜 |
US20130164516A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Low temperature sealing films |
EP2730393B1 (en) | 2012-11-07 | 2020-01-15 | Borealis AG | Sealing oriented films |
EP3057793B1 (en) | 2013-10-15 | 2019-09-11 | Dow Global Technologies LLC | Method of making laminates having reduced oxygen permeability |
US9724901B2 (en) | 2014-03-12 | 2017-08-08 | Jindal Films Europe Virton Sprl | Biaxially oriented metallocene linear low density polyethylene film, method and resin composition for same |
US10457787B2 (en) | 2014-04-09 | 2019-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Oriented polyethylene films and a method for making the same |
ES2820504T3 (es) | 2014-12-12 | 2021-04-21 | Dow Global Technologies Llc | Una estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado |
-
2015
- 2015-07-31 EP EP15896869.3A patent/EP3317103B1/en active Active
- 2015-07-31 JP JP2017563346A patent/JP6691141B2/ja active Active
- 2015-07-31 US US15/564,134 patent/US12036777B2/en active Active
- 2015-07-31 WO PCT/CN2015/085647 patent/WO2017000339A1/en active Application Filing
- 2015-07-31 MX MX2017016000A patent/MX2017016000A/es unknown
- 2015-07-31 BR BR112017026912-0A patent/BR112017026912B1/pt active IP Right Grant
- 2015-07-31 CN CN201580080919.9A patent/CN107683206B/zh active Active
- 2015-07-31 ES ES15896869T patent/ES2818802T3/es active Active
- 2015-07-31 PL PL15896869T patent/PL3317103T3/pl unknown
-
2016
- 2016-06-16 AR ARP160101816A patent/AR105037A1/es active IP Right Grant
-
2018
- 2018-01-16 CO CONC2018/0000357A patent/CO2018000357A2/es unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103764372A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-04-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双取向聚乙烯膜 |
CN103958179A (zh) * | 2011-10-17 | 2014-07-30 | 贝克顿·迪金森公司 | 用于受控可剥离密封膜的膜复合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2017016000A (es) | 2018-04-20 |
JP2018520908A (ja) | 2018-08-02 |
WO2017000339A1 (en) | 2017-01-05 |
CN107683206A (zh) | 2018-02-09 |
BR112017026912A2 (pt) | 2018-08-14 |
JP6691141B2 (ja) | 2020-04-28 |
EP3317103A4 (en) | 2019-01-16 |
EP3317103A1 (en) | 2018-05-09 |
CO2018000357A2 (es) | 2018-04-10 |
ES2818802T3 (es) | 2021-04-14 |
US12036777B2 (en) | 2024-07-16 |
US20180099492A1 (en) | 2018-04-12 |
PL3317103T3 (pl) | 2021-01-25 |
AR105037A1 (es) | 2017-08-30 |
EP3317103B1 (en) | 2020-09-02 |
BR112017026912B1 (pt) | 2022-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107683206B (zh) | 多层结构和包括其的制品 | |
EP3606749B1 (en) | Polyethylene laminates for use in flexible packaging materials | |
US10792899B2 (en) | Multilayer films and laminates and articles comprising the same | |
US11858243B2 (en) | Multi-layered films oriented in the machine direction and articles comprising the same | |
CN113165327B (zh) | 层压结构和并有其的柔性包装材料 | |
US12059875B2 (en) | Laminate structures and flexible packaging materials incorporating same | |
CN117177865A (zh) | 用于可持续包装的高硬取向聚乙烯膜 | |
CN114430716B (zh) | 沿机器方向取向的多层聚乙烯膜及包含该多层聚乙烯膜的制品 | |
WO2023094363A1 (en) | Polyethylene laminates for sustainable packaging | |
TW202402535A (zh) | 積層膜及其用途、包括積層膜的物品、以及包括內層的聚乙烯密封劑膜的用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |