JP7480150B2 - 積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 - Google Patents
積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7480150B2 JP7480150B2 JP2021536806A JP2021536806A JP7480150B2 JP 7480150 B2 JP7480150 B2 JP 7480150B2 JP 2021536806 A JP2021536806 A JP 2021536806A JP 2021536806 A JP2021536806 A JP 2021536806A JP 7480150 B2 JP7480150 B2 JP 7480150B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- multilayer film
- film
- break
- density
- oriented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005021 flexible packaging material Substances 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 64
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 53
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 41
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 19
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 17
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 14
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 30
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 29
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 29
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920006233 biaxially oriented polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000735215 Lepidocybium flavobrunneum Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 235000010675 chips/crisps Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019692 hotdogs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012005 post-metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012940 solvent-free polyurethane adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/516—Oriented mono-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/02—Open containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
本明細書に記載の実施形態は、概して、積層構造体に関し、より具体的には、可撓性パッケージ材料用の積層構造体に関する。
２～５リットル（Ｌ）の含有量の液体または顆粒パッケージ用の大型スタンドアップポーチ（ＳＵＰ）は、典型的には、三重積層体から作製され、二軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）／二軸配向ポリアミド（ＢＯＰＡ）／ポリエチレンシーラントを含む構造体を有する。重要な性能要件の１つは、パウチの落下試験であり、落下した場合にパウチが破損しない最小の落下高さが指定されている。上述の積層構造体が市場で使用されてきたが、規制の変更およびリサイクル可能なパッケージの使用に対する需要の高まりにより、単一材料、好ましくはポリエチレンで作製された大型ＳＵＰを提供することが望まれている。これらのポリエチレンの単一材料積層体は、リサイクル可能性の観点から望ましいが、所望の機械的特性（例えば、ヒートシール強度）を達成することは困難である。
したがって、可撓性パッケージの実施形態で使用するための改善された積層体およびこれらの積層体を作製するためのプロセスが必要であり、積層体は、リサイクル可能性および機械的強度の二重の利点を有する。
本開示の実施形態は、リサイクル可能性および機械的強度を有する積層体を提供することによって、これらの必要性を満たす。本積層体は、二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムの利点を、一軸（機械方向）配向ポリエチレンフィルム（ＭＤＯ－ＰＥ）フィルムおよび第３のフィルム（シーラントフィルムとも呼ばれる）の利点と組み合わせる。ＭＤＯ／ＢＯＰＥ／シーラントの三重積層体の機械的および熱的特性は、相互に有益に強化され、必要な機械的強度および必要なリサイクル可能性を提供する構造体を提供する。
具体的には、ＭＤＯフィルムの高い機械方向（ＭＤ）剛性および引張強度と、横断方向（ＣＤ）の低い剛性および引張強度とは、ＭＤ方向のＢＯＰＥフィルムの低い剛性および引張強度と、ＣＤ方向の高い剛性および引張強度とによって補正される。得られた積層フィルムは、バランスの取れたＭＤおよびＣＤの剛性および引張強度、ならびに良好な引張伸びを有し、パッケージの乱用、具体的には落下試験でのパッケージの乱用に耐える強力な積層体を提供する。
少なくとも１つの積層体の実施形態によると、積層体は、０．９３０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む、一軸配向の第１の多層フィルムを含み、一軸配向の第１の多層フィルムは、３：１超かつ８：１未満の延伸比で機械方向に配向され、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する。積層体はまた、一軸配向の第１の多層フィルムに接着され、かつ０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、二軸配向の第２の多層フィルムを含み、二軸配向の第２の多層フィルムは、その機械方向の延伸比よりも大きい横断方向の延伸比を有し、二軸配向の第２の多層フィルムは、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する。さらに、積層体は、二軸配向の第２の多層フィルムに接着された第３のフィルムを含み、二軸配向の第２の多層フィルムが一軸配向の第１の多層フィルムと第３のフィルムとの間に配置されるようにし、第３のフィルムは、０．８６５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む。
これらのおよび他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態においてより詳細に説明される。
ここで、本出願の特定の実施形態について説明する。しかしながら、本開示は異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が徹底的かつ完全であり、本主題の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
定義
「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類のモノマーに関わらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。このため、ポリマーという総称は、通常、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる「ホモポリマー」という用語、および２種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマーと、ターポリマーなどの３種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーとを含む。
「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類のモノマーに関わらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。このため、ポリマーという総称は、通常、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる「ホモポリマー」という用語、および２種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマーと、ターポリマーなどの３種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーとを含む。
「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」は、５０モル％を超える、エチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において既知であるポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状および実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含むシングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、５０重量％を超える、プロピレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを指す、重合形態で、含むポリマーを指す。これには、プロピレンホモポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、プロピレン／α－オレフィンコポリマー、およびプロピレン／α－オレフィンコポリマーが含まれる。
「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」または「高度分岐ポリエチレン」と呼ばれてもよく、ペルオキシドなどのフリーラジカル開始剤を用いて、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超える圧力でオートクレーブまたは管型反応器中で部分的または完全に、ポリマーがホモポリマー化されるかまたはコポリマー化されることを意味するように定義される（例えば、参照として本明細書に組み込まれるＵＳ４，５９９，３９２を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。
「ＬＬＤＰＥ」という用語は、従来のチーグラー・ナッタ触媒系、ならびにビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と呼ばれることもある）および拘束幾何触媒を含むがこれに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂の両方を含み、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質なポリエチレンコポリマーまたはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７３３，１５５号でさらに定義される実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの均質分岐直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されるプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、ならびに／またはそれらのブレンド（ＵＳ３，９１４，３４２もしくはＵＳ５，８５４，０４５に開示されるものなど）を含む。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野において既知である任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせにより作製され得る。
「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロムもしくはチーグラー・ナッタ触媒を使用して、またはビス－メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され、典型的には、２．５を超える分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。
「ＨＤＰＥ」という用語は、一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはシングルサイト触媒（ビスメタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むが、これらに限定されない）を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するポリエチレンを指す。
本明細書で使用される場合、「単一材料」という用語は、積層構造体が実質的にポリエチレンから構成されることを意味し、「実質的に」という用語は、積層構造体の総重量に基づいて、少なくとも９５重量％のポリエチレン、または少なくとも９９重量％のポリエチレン、または少なくとも９９．５％のポリエチレン、または少なくとも９９．９重量％を意味する。
「多層構造体」とは、２つ以上の層を有する任意の構造体を意味する。例えば、多層構造体は、２、３、４、５、またはそれ以上の層を有してもよい。多層構造体は、文字で示される層を有するものとして説明され得る。例えば、コア層Ｂ、ならびに２つの外部層ＡおよびＣを有する３層構造体は、Ａ／Ｂ／Ｃとして示されてもよい。
「可撓性パッケージ」または「可撓性パッケージ材料」という用語は、当業者によく知られている様々な非剛性容器を包含する。これらには、パウチ、スタンドアップパウチ、ピローパウチ、バルクバッグバルクバッグ、既製のパッケージなどが含まれ得る。可撓性パッケージのいくつかの典型的な最終用途は、スナック、乾燥食品、液体、またはチーズ用のパッケージである。他の最終用途には、ペットフード、スナック、チップス、冷凍食品、肉、ホットドッグ、および多くの他の用途が含まれるが、これらに限定されるものではない。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびこれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、または手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に不可欠でないものを除き、任意の次に続く詳説の範囲から、任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。
ここで、本開示の積層構造体の実施形態、具体的には、可撓性パッケージ材料で使用される積層構造体について詳細に言及する。
実施形態は、０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む一軸配向の第１の多層フィルムを含む、積層体を対象とする。本明細書においてＭＤＯフィルムまたはＭＤＯ－ＰＥフィルムとも呼ばれ得る一軸配向の第１の多層フィルムは、１：１超かつ８：１未満の延伸比で機械方向に配向される。さらに、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する。
加えて、積層体は、一軸配向の第１の多層フィルムに接着された二軸配向の第２の多層フィルムを含む。積層体は、０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン系ポリマーを含む。二軸配向の第２の多層フィルムは、その機械方向の延伸比よりも大きい横断方向の延伸比を有し、二軸配向の第２の多層フィルムは、二軸配向の第２の多層フィルムは、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する。
さらに、積層体は、二軸配向の第２の多層フィルムに接着された第３のフィルムを含み、二軸配向の第２の多層フィルムが一軸配向の第１の多層フィルムと第３のフィルムとの間に配置されるようにする。ブローフィルムポリエチレンシーラントフィルムとしても説明され得る第３のフィルムは、０．８６５ｇ／ｃｃ～０．９３５ｇ／ｃｃの密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む。
一軸配向の第１の多層フィルム
１つ以上の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、ヒートシール中に積層体に耐熱性を提供するために、少なくとも１つの層にＨＤＰＥを含み得る。１つ以上の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも１０重量％のＨＤＰＥ、または少なくとも１５重量％のＨＤＰＥ、または少なくとも２０重量％のＨＤＰＥを含む。一軸配向の第１の多層フィルムは、９５重量％のエチレン系ポリマー、または９９重量％のエチレン系ポリマー、または９９．９重量％のエチレン系ポリマー、または１００重量％のエチレン系ポリマーを含み得る。一軸配向の第１の多層フィルムの高密度ポリエチレンは、少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ、または少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ、または少なくとも０．９６０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。他の実施形態では、高密度ポリエチレンは、０．９５０～０．９７５ｇ／ｃｃ、または０．９５５～０．９７０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さらに、高密度ポリエチレンは、０．５～２ｇ／１０分、または０．６～１ｇ／１０分のメルトインデックスを有し得る。市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩのＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇが挙げられ得る。
１つ以上の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、ヒートシール中に積層体に耐熱性を提供するために、少なくとも１つの層にＨＤＰＥを含み得る。１つ以上の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも１０重量％のＨＤＰＥ、または少なくとも１５重量％のＨＤＰＥ、または少なくとも２０重量％のＨＤＰＥを含む。一軸配向の第１の多層フィルムは、９５重量％のエチレン系ポリマー、または９９重量％のエチレン系ポリマー、または９９．９重量％のエチレン系ポリマー、または１００重量％のエチレン系ポリマーを含み得る。一軸配向の第１の多層フィルムの高密度ポリエチレンは、少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ、または少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ、または少なくとも０．９６０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。他の実施形態では、高密度ポリエチレンは、０．９５０～０．９７５ｇ／ｃｃ、または０．９５５～０．９７０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さらに、高密度ポリエチレンは、０．５～２ｇ／１０分、または０．６～１ｇ／１０分のメルトインデックスを有し得る。市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩのＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇが挙げられ得る。
一軸配向の第１の多層フィルムには、様々な厚さが企図される。一実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、１５～３０μｍの厚さを有する。
別の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃの密度、および０．３～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を含む高密度ポリエチレンを有する、少なくとも１つの外層と、０．９２０ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系ポリマーを含む、少なくとも１つの内層と、少なくとも１つの内層と少なくとも１つの外層との間に配置された少なくとも１つの中間層であって、中間層が、０．９３０ｇ／ｃｃ超える密度を有するエチレン系ポリマーを含む、中間層と、を含み得る。
外層の高密度ポリエチレンは、上記で提供された密度範囲およびメルトインデックス値を含み得る。外層は、２～１０μｍ、または２～４μｍの厚さを有し得る。
上記のように、少なくとも１つの内層は、０．９２０ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系ポリマーを含む。１つ以上の実施形態では、内層は、０．９００ｇ／ｃｃ未満、または０．９００ｇ／ｃｃ未満、または０．８９０ｇ／ｃｃ未満、または０．８８０ｇ／ｃｃ未満、または０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有するポリオレフィンプラストマーを含み得る。さらなる実施形態では、内層のポリオレフィンプラストマーは、０．８６０～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８６５～０．８７５ｇ／ｃｃの密度を有する。さらに、内層のポリオレフィンプラストマーは、０．５～３ｇ／１０分、または０．６～１．５ｇ／１０分、または０．８～１．２ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。ポリオレフィンプラストマーの市販の例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）８１００、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）８２００、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）１８８０、およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）１１４０が挙げられ、これらは全て、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能である。
いくつかの実施形態では、例えば、ブロックされていない非対称フィルムの実施形態では、内層が、ポリオレフィンプラストマーとブレンドされた追加のエチレン系ポリマーを含むことが企図される。エチレン系ポリマーには、様々な実施形態が企図される。１つ以上の実施形態では、内層は、０．９１０ｇ／ｃｃを超える密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を含む。好適な市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能なＥＬＩＴＥ（商標）またはＩＮＮＡＴＥ（商標）ポリマーが挙げられ得る。内層は、２～１０μｍ、または２～５μｍの厚さを有し得る。
一軸配向の第１の多層フィルムの中間層では、エチレン系ポリマーは、０．９３０ｇ／ｃｃを超えるか、または０．９３５ｇ／ｃｃを超える密度を有し得る。他の実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９２５～０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９３５～０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さらに、中間層のエチレン系ポリマーは、０．５～２ｇ／１０分、または０．６～１ｇ／１０分のメルトインデックスを有し得る。市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩのＥＬＩＴＥ（商標）５９４０ＳＴが挙げられ得る。中間層は、８～３０μｍの厚さを有し得る。
さらに別の実施形態では、一軸配向の第１の多層フィルムは、プロピレン系ポリマーを含み得る。プロピレン系ポリマーは、単独で、または本明細書に記載の実施形態と組み合わせて使用してもよい。プロピレン系ポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８５５～０．８９５の密度を有し得る。プロピレン系ポリマーは、１～２５、または１～１０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し得る。様々な商品の実施形態が好適であると企図される。これらには、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって生産されるＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３０００、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３０２０ＦＬ、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３５８８ＦＬ、およびＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２／６１０２ＦＬが含まれ得る。加えて、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩのＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２０００およびＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２３００も利用され得る。
機械方向における延伸には、様々な処理パラメータが好適であると考えられる。例えば、一軸配向の第１の多層フィルムは、３：１超かつ８：１未満の延伸比で、または４：１～８：１の延伸比で機械方向に配向され得る。
上記のように、一軸配向の第１の多層フィルムは、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する。さらなる実施形態では、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比は、一軸配向の第１の多層フィルムについて、少なくとも３対１、または少なくとも５対１、または少なくとも８対１である。別の言い方をすれば、一軸配向の第１の多層フィルムは、機械方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％超えるか、または少なくとも２００％超えるか、または少なくとも３００％超える、横断方向の破断点伸び率を有する。
二軸配向の第２の多層フィルム
二軸配向の第２の多層フィルムが、単層フィルムまたは多層フィルムであり得ることが企図される。例えば、二軸配向の第２の多層フィルムは、例えば、シーラント層、バリア層、結合層、他のポリエチレン層などを含む、用途に応じた多層フィルムに典型的に含まれる他の層をさらに含み得る。１つ以上の実施形態では、二軸配向の第２の多層フィルムは、１５～１００μｍ、または１５～４０μｍの厚さを有し得る。二軸配向の第２の多層フィルムは、９５重量％のエチレン系ポリマー、または９９重量％のエチレン系ポリマー、または９９．９重量％のエチレン系ポリマー、または１００重量％のエチレン系ポリマーを含み得る。
二軸配向の第２の多層フィルムが、単層フィルムまたは多層フィルムであり得ることが企図される。例えば、二軸配向の第２の多層フィルムは、例えば、シーラント層、バリア層、結合層、他のポリエチレン層などを含む、用途に応じた多層フィルムに典型的に含まれる他の層をさらに含み得る。１つ以上の実施形態では、二軸配向の第２の多層フィルムは、１５～１００μｍ、または１５～４０μｍの厚さを有し得る。二軸配向の第２の多層フィルムは、９５重量％のエチレン系ポリマー、または９９重量％のエチレン系ポリマー、または９９．９重量％のエチレン系ポリマー、または１００重量％のエチレン系ポリマーを含み得る。
二軸配向の第２の多層フィルムのエチレン系ポリマーは、０．９１５～０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９２０～０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９２０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。二軸配向の第２の多層フィルムは、０．５～２ｇ／１０分、または０．６～１ｇ／１０分のメルトインデックスを有し得る。
二軸配向の第２の多層フィルムは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み得る。ＭＤＰＥが０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する限り、好適なＬＬＤＰＥには、チーグラー・ナッタ触媒直鎖状低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒（メタロセンを含む）直鎖状低密度ポリエチレン、および中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ならびに前述のもののうちの２つ以上の組み合わせが含まれる。ＬＬＤＰＥは、上記の範囲により定義される密度およびメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。二軸配向の第２の多層フィルムは、いくつかの実施形態では、５０重量パーセントを超える、他の実施形態では、６０重量パーセントを超える、および他の実施形態では７０重量パーセントを超えるＬＬＤＰＥを含み得る。
いくつかの実施形態では、二軸配向の第２の多層フィルムは、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリエチレンプラストマー、ポリエチレンエラストマー、エチレン酢酸ビニル、またはそれらの組み合わせを含む、１つ以上の追加のポリマーをさらに含み得る。そのような実施形態では、１つ以上の追加のポリマーは、５０重量パーセント未満の量で存在し得る。
二軸配向ポリエチレンフィルムは、例えば、抗酸化剤、亜リン酸塩、粘着添加剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、充填剤、またはそれらの組み合わせなど、当業者に既知である１つ以上の添加剤をさらに含み得る。
１つ以上の実施形態では、二軸配向の第２の多層フィルムは、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを使用して二軸配向される。そのような技術は一般に、当業者に既知である。他の実施形態では、ポリエチレンフィルムは、二重気泡配向プロセスなどの、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知である他の技術を使用して二軸配向され得る。一般に、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスでは、テンタフレームは、多層共押出ラインの一部として組み込まれる。フラットダイから押出された後、フィルムを冷却ロール上で冷却し、室温の水で充填した水浴に浸漬させる。次いで、キャストフィルムを異なる回転速度を有する一連のローラに通して、機械方向における延伸を達成する。製作ラインのＭＤ延伸セグメントには数対のローラがあり、それらは全て油加熱されている。対のローラは、予熱ローラ、延伸ローラ、ならびに弛緩およびアニーリング用ローラとして逐次作動する。各ローラ対の温度は、別々に制御される。機械方向における延伸後、加熱ゾーンを有するテンタフレーム熱風炉にフィルムウェブを通して、横断方向における延伸を実行する。最初のいくつかのゾーンは予熱用であり、その後に延伸用のゾーン、次いでアニーリング用の最終ゾーンが続く。
いくつかの実施形態では、二軸配向の第２の多層フィルムは、２：１～６：１の延伸比で機械方向に、および２：１～９：１の延伸比で横断方向に配向される。二軸配向の第２の多層フィルムは、いくつかの実施形態では、３：１～５：１の延伸比で機械方向に、および３：１～８：１の延伸比で横断方向に配向される。
二軸配向の第２の多層フィルムは、その機械方向の延伸比よりも大きい横断方向の延伸比を有し、二軸配向の第２の多層フィルムは、二軸配向の第２の多層フィルムは、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する。さらなる実施形態では、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比は、二軸配向の第２の多層フィルムについて、少なくとも３対１、または少なくとも４対１である。別の言い方をすれば、二軸配向の第２の多層フィルムは、横断方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超えるか、または少なくとも２００％を超えるか、または少なくとも３００パーセントを超える、機械方向の破断点伸び率を有する。
第３のフィルム
二軸配向の第２の多層フィルムと同様に、シーラントフィルムまたはブローシーラントフィルムとも呼ばれ得る第３のフィルムは、多層フィルムまたは単層フィルムであり得る。一軸配向および二軸配向フィルムとは異なり、シーラントフィルムが、いくつかの実施形態では、配向されていないことが企図される。さらなる実施形態では、第３のフィルムは、１１０℃未満、または１００℃未満のヒートシール開始温度を有し得る。第３のフィルムは、４０～１００μｍ、または６０～８０μｍの層厚さを有し得る。
二軸配向の第２の多層フィルムと同様に、シーラントフィルムまたはブローシーラントフィルムとも呼ばれ得る第３のフィルムは、多層フィルムまたは単層フィルムであり得る。一軸配向および二軸配向フィルムとは異なり、シーラントフィルムが、いくつかの実施形態では、配向されていないことが企図される。さらなる実施形態では、第３のフィルムは、１１０℃未満、または１００℃未満のヒートシール開始温度を有し得る。第３のフィルムは、４０～１００μｍ、または６０～８０μｍの層厚さを有し得る。
多層シーラントフィルムは、エチレン系ポリマーを含む複数の層を含み得る。一実施形態では、第３のフィルムは、０．９００～０．９３０ｇ／ｃｃの密度および０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。さらなる実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９０５～０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さらに、ＬＬＤＰＥは、０．５～２．５ｇ／１０分、または０．７５～１．５ｇ／１０分、または０．９～１．２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。加えて、第３のフィルムは、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｃの密度および０．３～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含み得る。さらなる実施形態では、ＬＤＰＥは、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９２０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さらに、ＬＤＰＥは、０．５～２．５ｇ／１０分、または０．６～１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
第３のフィルムの１つ以上の層が、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥのブレンドを含み得ることが企図される。例えば、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンドは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含み得る。逆に、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンドは、１～最大５０重量％、または最大４０重量％のＬＤＰＥ、または最大３０重量％、または最大２０重量％のＬＤＰＥを含み得る。
いくつかの実施形態では、シーラントフィルムの第１の層は、少なくとも３０重量パーセントのポリオレフィンプラストマー、ポリオレフィンエラストマー、超低密度ポリエチレン、エチレンアセテートコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、またはエチレンアクリレートコポリマーを含む。
シーラントフィルムがポリオレフィンプラストマーを含む場合、ポリオレフィンプラストマーは、ポリエチレンプラストマーまたはポリプロピレンプラストマーであり得る。ポリオレフィンプラストマーには、メタロセンおよび拘束幾何触媒などのシングルサイト触媒を使用して作製された樹脂が含まれる。ポリオレフィンプラストマーは、０．８８５～０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８８５ｇ／ｃｃ～０．９１５ｇ／ｃｃの全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、ポリオレフィンプラストマーの密度は、０．８９５、０．９００、または０．９０５ｇ／ｃｃの下限から０．９０５、０．９１０、または０．９１５ｇの上限までであり得る。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンエラストマーは、０．８９０～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する。
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンプラストマーは、最大２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。最大２０ｇ／１０分の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示される。例えば、ポリオレフィンプラストマーは、１．０、２．０、３．０、４．０、５．０、６．０、７．０、８．０、９．０、１０．０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０ｇ／１０分の上限のメルトインデックスを有し得る。特定の態様では、ポリオレフィンプラストマーは、０．５ｇ／１０分の下限のＩ２を有する。シーラントフィルムに使用することができるポリオレフィンプラストマーの例としては、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８１ＧおよびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０Ｇを含む、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）という名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。
接着剤層
積層体に使用される接着剤には、様々な接着剤組成物が好適であると考えられる。これらには、ポリウレタン、エポキシ、アクリルなどが含まれ得る。一実施形態では、積層体は、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含み得る。ポリウレタン接着剤は、無溶剤、水性、または溶媒系であり得る。さらに、ポリウレタン接着剤は、二液型配合物であり得る。
積層体に使用される接着剤には、様々な接着剤組成物が好適であると考えられる。これらには、ポリウレタン、エポキシ、アクリルなどが含まれ得る。一実施形態では、積層体は、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含み得る。ポリウレタン接着剤は、無溶剤、水性、または溶媒系であり得る。さらに、ポリウレタン接着剤は、二液型配合物であり得る。
接着剤層の重量または厚さは、例えば、多層構造体の所望の厚さ、使用される接着剤の種類、および他の要因を含む多くの要因に依存し得る。いくつかの実施形態では、接着剤層は、最大５．０グラム／ｍ２、または１．０～４．０ｇ／ｍ２、または２．０～３．０ｇ／ｍ２で塗布される。
積層体
理論に制限されることなく、３つのフィルムの組み合わせは、等方性積層体を提供する。本明細書で使用される場合、「等方性」は、積層体が、機械方向の破断点伸び率の３０％以内の横断方向の破断点伸び率を有することを意味する。別の言い方をすれば、これは、積層体がＭＤ方向または横断方向で同様の引張結果をもたらすことを意味する。さらなる実施形態では、本積層体は、機械方向の破断点伸び率の２５％以内、または２０％以内の横断方向の破断点伸び率を有し得る。さらに、積層体は、１．３：１～１：１．３、または１．２：１～１：１．２、または１．１：１～１：１．１の範囲の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有し得る。
理論に制限されることなく、３つのフィルムの組み合わせは、等方性積層体を提供する。本明細書で使用される場合、「等方性」は、積層体が、機械方向の破断点伸び率の３０％以内の横断方向の破断点伸び率を有することを意味する。別の言い方をすれば、これは、積層体がＭＤ方向または横断方向で同様の引張結果をもたらすことを意味する。さらなる実施形態では、本積層体は、機械方向の破断点伸び率の２５％以内、または２０％以内の横断方向の破断点伸び率を有し得る。さらに、積層体は、１．３：１～１：１．３、または１．２：１～１：１．２、または１．１：１～１：１．１の範囲の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有し得る。
物品
上記のように、積層体は、スタンドアップパウチなどの可撓性パッケージ材料に含まれ得る。
上記のように、積層体は、スタンドアップパウチなどの可撓性パッケージ材料に含まれ得る。
試験方法
試験方法は、以下を含む。
試験方法は、以下を含む。
メルトインデックス（Ｉ２）
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分あたりに溶出したグラムに対応する。
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分あたりに溶出したグラムに対応する。
メルトフローレート（ＭＦＲ）
プロピレン系ポリマーのメルトフローレートを、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って、２３０℃および２．１６ｋｇで測定した。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分あたりに溶出したグラムに対応する。
プロピレン系ポリマーのメルトフローレートを、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って、２３０℃および２．１６ｋｇで測定した。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分あたりに溶出したグラムに対応する。
密度
密度測定用の試料を、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って調製し、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で報告した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、試料圧縮の１時間以内に行った。
密度測定用の試料を、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って調製し、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で報告した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、試料圧縮の１時間以内に行った。
引張特性
伸び率、破断点伸び、および破断点力を、ＡＳＴＭ Ｄ－８８２法に従って、機械方向（ＭＤ）および横断方向（ＣＤ）の両方で決定した。使用した機械は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５９６５引張試験機であり、５００ｍｍ／分の引抜速度で動作した。試料幅は、１インチであった。
伸び率、破断点伸び、および破断点力を、ＡＳＴＭ Ｄ－８８２法に従って、機械方向（ＭＤ）および横断方向（ＣＤ）の両方で決定した。使用した機械は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５９６５引張試験機であり、５００ｍｍ／分の引抜速度で動作した。試料幅は、１インチであった。
ヒートシール試験
ヒートシール強度およびヒートシール開始温度を決定するために、試料をＪ＆Ｂ Ｈｏｔ Ｔａｃｋ ４０００試験機でシールした。試料幅は、１インチであり、シール時間は、０．５秒であり、シール圧力は、０．２７５Ｎ／ｍｍ２であった。次いで、シールされた試料を２４時間エージングした後、ヒートシール強度をＩｎｓｔｒｏｎ ５９６５引張試験機で５００ｍｍ／分の引抜速度で試験した。
ヒートシール強度およびヒートシール開始温度を決定するために、試料をＪ＆Ｂ Ｈｏｔ Ｔａｃｋ ４０００試験機でシールした。試料幅は、１インチであり、シール時間は、０．５秒であり、シール圧力は、０．２７５Ｎ／ｍｍ２であった。次いで、シールされた試料を２４時間エージングした後、ヒートシール強度をＩｎｓｔｒｏｎ ５９６５引張試験機で５００ｍｍ／分の引抜速度で試験した。
以下の実施例は、本開示の特徴を説明するものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。
使用される市販のポリマー
以下に記載の実験用積層体には、以下に列挙されるポリマーを使用した。全てのポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩによって生産されている。加えて、積層体の実施例では、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能な以下の２つの市販の接着剤を利用した。１つ目の接着剤は、ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）Ｌ７５－３００＋ＭＦ Ｌ７５－３００＋ＣＲ８８－３００（以下「ＭＯＲ－ＦＲＥＥ」）であり、これは、二液型無溶剤ポリウレタン接着剤である。２つ目の接着剤は、ＡＤＣＯＴＥ（商標）６７５Ａ＋６７５Ｃ（以下「ＡＤＣＯＴＥ」）であり、これは、溶媒系二成分ポリウレタン接着剤である。
以下に記載の実験用積層体には、以下に列挙されるポリマーを使用した。全てのポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩによって生産されている。加えて、積層体の実施例では、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能な以下の２つの市販の接着剤を利用した。１つ目の接着剤は、ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）Ｌ７５－３００＋ＭＦ Ｌ７５－３００＋ＣＲ８８－３００（以下「ＭＯＲ－ＦＲＥＥ」）であり、これは、二液型無溶剤ポリウレタン接着剤である。２つ目の接着剤は、ＡＤＣＯＴＥ（商標）６７５Ａ＋６７５Ｃ（以下「ＡＤＣＯＴＥ」）であり、これは、溶媒系二成分ポリウレタン接着剤である。
ＬＬＤＰＥ１のポリマー合成を、表１の後に提供する。
ＬＬＤＰＥ１の合成
ＬＬＤＰＥ１は、１．０５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、０．９１６ｇ／ｃｍ３の密度、９０．３％の７０～９０℃のＣＥＦ画分、７．３のＩ１０／Ｉ２を有する、多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系の存在下で単一反応器において溶液重合プロセスを介して調製されたエチレン－ヘキセンコポリマーである。本発明の組成物１は、米国特許第ＵＳ５，９７７，２５１号に記載されているように、以下の式で表される［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３”，５，５”－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－メチル［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－２’－オラト－κＯ］］ジメチル－，（ＯＣ－６－３３）－ジルコニウムを含む、ジルコニウム系触媒系（「ポストメタロセン触媒」）の存在下で、単一ループ反応器系において溶液重合によって調製される。
ＬＬＤＰＥ１は、１．０５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、０．９１６ｇ／ｃｍ３の密度、９０．３％の７０～９０℃のＣＥＦ画分、７．３のＩ１０／Ｉ２を有する、多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系の存在下で単一反応器において溶液重合プロセスを介して調製されたエチレン－ヘキセンコポリマーである。本発明の組成物１は、米国特許第ＵＳ５，９７７，２５１号に記載されているように、以下の式で表される［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３”，５，５”－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－メチル［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－２’－オラト－κＯ］］ジメチル－，（ＯＣ－６－３３）－ジルコニウムを含む、ジルコニウム系触媒系（「ポストメタロセン触媒」）の存在下で、単一ループ反応器系において溶液重合によって調製される。
ＬＬＤＰＥ１の重合条件を表２および３に報告する。表３を参照すると、ＴＥＡは、トリエチルアルミニウムであり、ＰＥＴＲＯＳＯＬ Ｄ １００／１２０は、ＣＥＰＳＡ（Ｃｏｍｐａｎｉａ Ｅｓｐａｎｏｌａ ｄｅ Ｐｅｔｒｏｌｅｏｓ，Ｓ．Ａ．Ｕ．，Ｍａｄｒｉｄ，Ｓｐａｉｎ）から市販されている溶媒である。
ＢＯＰＥフィルムの製作
以下の表４を参照すると、ＢＯＰＥ試料１、２、および３は、Ｄｅｃｒｏ製の市販のＢＯＰＥ製品であり、具体的には、２５μｍのＢＯＰＥ試料１ではＤＬ２５、３０μｍのＢＯＰＥ試料２ではＤＬ３０、５０μｍのＢＯＰＥ試料３ではＤＬ５０である。ＤＬ２５、ＤＬ３０、およびＤＬ５０のＢＯＰＥフィルムは、０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンポリマーを含む。
以下の表４を参照すると、ＢＯＰＥ試料１、２、および３は、Ｄｅｃｒｏ製の市販のＢＯＰＥ製品であり、具体的には、２５μｍのＢＯＰＥ試料１ではＤＬ２５、３０μｍのＢＯＰＥ試料２ではＤＬ３０、５０μｍのＢＯＰＥ試料３ではＤＬ５０である。ＤＬ２５、ＤＬ３０、およびＤＬ５０のＢＯＰＥフィルムは、０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンポリマーを含む。
表４に示すように、様々な厚さのこれらのＢＯＰＥ試料を研究した。データは、フィルムのＭＤ方向では、引張曲線がかなり平坦であり、破断点伸びが高いことを示す。ＣＤの引張方向は、非常に硬く、破断点伸びは低かった。ＭＤおよびＣＤの引張挙動のこの非対称的な違いは、落下試験抵抗には有益ではない。加えて、このＢＯＰＥフィルムの熱抵抗は、所望のものより低く、フィルムを１３０℃を超えて加熱すると収縮が発生する可能性があった。
ＭＤＯフィルムの製作
以下の表５を参照すると、ＭＤＯフィルム（ＭＤＯ試料１）を、６．５の延伸比でブローフィルムＭＤＯライン上に調製した。ダイヘッドの直径は４００ｍｍ、出力は４４８ｋｇ／時、最終巻き速度は２２６ｍ／分であった。使用したブローアップ比（ＢＵＲ）は２．６であった（延伸前のレイフラットは１６５０ｍｍであった）。一次フィルム厚さ（ブロッキング前）は、６４μｍであった。二次フィルム厚さ（延伸後）は、２５μｍであった。（６００％延伸）。最後の２つのゾーンの２１０℃を除いて、ダイ温度は２００℃であった。押出温度は、全て２００℃に設定した。
以下の表５を参照すると、ＭＤＯフィルム（ＭＤＯ試料１）を、６．５の延伸比でブローフィルムＭＤＯライン上に調製した。ダイヘッドの直径は４００ｍｍ、出力は４４８ｋｇ／時、最終巻き速度は２２６ｍ／分であった。使用したブローアップ比（ＢＵＲ）は２．６であった（延伸前のレイフラットは１６５０ｍｍであった）。一次フィルム厚さ（ブロッキング前）は、６４μｍであった。二次フィルム厚さ（延伸後）は、２５μｍであった。（６００％延伸）。最後の２つのゾーンの２１０℃を除いて、ダイ温度は２００℃であった。押出温度は、全て２００℃に設定した。
ＭＤＯ試料１フィルムのフィルム引張挙動を、以下の表６に列挙する。示されているように、ＭＤＯフィルムは、ＣＤ方向に高い破断点伸びを有するが、破断点伸びがはるかに低いことから実証されるように、ＭＤ方向でははるかに硬かった。したがって、これは、ＢＯＰＥフィルムの引張特性を補正した。
第３のフィルム（シーラントフィルム）
次いで、上記の２つのフィルムを、以下の表７に示す引張特性を有する、共押出されたＰＥフィルムで作製されたシーラントフィルムウェブに積層した。示されているように、７０μｍのシーラントフィルムの引張特性は、ＭＤおよびＣＤ方向の本質的に同等の破断点伸びによって実証されるように、等方性である。
次いで、上記の２つのフィルムを、以下の表７に示す引張特性を有する、共押出されたＰＥフィルムで作製されたシーラントフィルムウェブに積層した。示されているように、７０μｍのシーラントフィルムの引張特性は、ＭＤおよびＣＤ方向の本質的に同等の破断点伸びによって実証されるように、等方性である。
７０μｍのシーラントフィルムを、２００ｍｍのダイおよび２．５のＢＵＲを有するＡｌｐｉｎｅ Ｂｌｏｗｎフィルムライン上で生産した。このフィルムは、以下のように、共押出しされたＡＢＣの３層構造体を有していた。Ａ＝８０重量％のＬＬＤＰＥ１＋２０重量％のＬＤＰＥ ３１０Ｅ、Ｂ＝ＬＬＤＰＥ １＋２０％のＬＤＰＥ ３１０Ｅ、およびＣ＝８０重量％のＬＬＤＰＥ１＋２０％のＬＤＰＥ ３１０Ｅ。
積層手順
積層プロセスには、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ（商標）Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉ４００積層機を使用した。表８の本発明の三重試料１および２の場合、典型的なドクターブレードを使用してＢＯＰＥフィルムの一方の表面に接着剤を塗布し、その後、第２のフィルム（ＭＤＯ試料１フィルム）をニップ領域でＢＯＰＥフィルムに押し付けて、二重積層体を生産した。次いで、接着剤を二重積層体に塗布し、具体的にはＢＯＰＥフィルムの反対側の表面に塗布した。この時点で、二重積層体をシーラントフィルムに押し付けて、本発明の三重積層体を生産した。比較三重積層体は、本発明の三重試料１および２の特定のフィルムの組み合わせとは異なるフィルムの組み合わせおよび組成物であるが、同じ方法で生産された。
積層プロセスには、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ（商標）Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉ４００積層機を使用した。表８の本発明の三重試料１および２の場合、典型的なドクターブレードを使用してＢＯＰＥフィルムの一方の表面に接着剤を塗布し、その後、第２のフィルム（ＭＤＯ試料１フィルム）をニップ領域でＢＯＰＥフィルムに押し付けて、二重積層体を生産した。次いで、接着剤を二重積層体に塗布し、具体的にはＢＯＰＥフィルムの反対側の表面に塗布した。この時点で、二重積層体をシーラントフィルムに押し付けて、本発明の三重積層体を生産した。比較三重積層体は、本発明の三重試料１および２の特定のフィルムの組み合わせとは異なるフィルムの組み合わせおよび組成物であるが、同じ方法で生産された。
三重積層体の実施例
上記の表８に示すように、本発明の三重積層体１および２は等方性であったが、これは、機械方向および横断方向の破断点伸び率の偏差が３０％未満であったことを意味する。本発明の三重積層体１および２は、比較三重試料１が機械方向で１０８％および横断方向で３１％の破断点伸び率を有するため、ＢＯＰＥの代わりにＢＯＰＰを含む比較三重試料１よりも性能が優れている。したがって、比較三重試料１は、明らかに等方性フィルムではなかった。さらに、本発明の三重積層体１および２は、等方性の観点から、ポリエチレン材料のみの代わりにＢＯＰＥＴおよびＢＯＰＡを含む比較三重試料２と同等に性能を発揮するが、本発明の三重積層体１および２は、より容易にリサイクル可能なポリエチレン単一材料積層体を用いて、所望の等方性性能を達成した。
以下の表１０を参照すると、本発明の三重積層体１および２を、表９の比較三重試料１および２、ならびに比較三重試料３および４と比較した。
三重積層体のヒートシールには、１２０～１５０℃のシール温度ウィンドウ全体で少なくとも３０Ｎのヒートシール強度を有することが望ましい。表１０に示すように、本発明の三重積層体１および２は、この要件を満たしているため、従来の比較三重積層体１～４と同等の性能を発揮したが、全ての比較は、本発明の積層体のような単一材料のポリエチレン積層体ではなかったため、所望のリサイクル可能性を達成することはできない。単一材料の本発明の三重積層体のみが、リサイクル可能性の利点を提供しながら、所望のヒートシール強度を達成することができる。
添付の特許請求の範囲に定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正および変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において好ましいまたは特に有利であると認識されているが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。
本願は以下の態様にも関する。
（１） 積層体であって、
０．９３０～０．９７０ｇ／ｃｍ ３ の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有するエチレン系ポリマーを含む、一軸配向の第１の多層フィルムであって、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、３：１超かつ８：１未満の延伸比で機械方向に配向され、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する、一軸配向の第１の多層フィルムと、
前記一軸配向の第１の多層フィルムに接着され、かつ０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ ３ の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、二軸配向の第２の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、その機械方向の延伸比より大きい横断方向の延伸比を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、二軸配向の第２の多層フィルムと、
前記二軸配向の第２の多層フィルムに接着された第３の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが前記一軸配向の第１の多層フィルムと前記第３のフィルムとの間に配置されるようにし、前記第３のフィルムが、０．８６５ｇ／ｃｍ ３ ～０．９３５ｇ／ｃｍ ３ の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有するエチレン系ポリマーを含む、第３の多層フィルムと、を含む、積層体。
（２） 前記第３のフィルムが、１００℃未満のヒートシール開始温度を有する、上記（１）に記載の積層体。
（３） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、機械方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える横断方向の破断点伸び率を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、横断方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える機械方向の破断点伸び率を有する、上記（１）または（２）に記載の積層体。
（４） 前記一軸配向の第１の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する前記比、前記二軸配向の第２の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、上記（１）～（３）のいずれかに記載の積層体。
（５） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、１５～３０μｍの厚さを有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、１５～１００μｍの厚さを有し、前記第３のフィルムが、４０～１００μｍの層厚さを有する、上記（１）～（４）のいずれかに記載の積層体。
（６） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、
少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃの密度、および０．３～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を含む高密度ポリエチレンを有する、少なくとも１つの外層と、
０．９２０ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系ポリマーを含む、少なくとも１つの内層と、
前記少なくとも１つの内層と前記少なくとも１つの外層との間に配置された少なくとも１つの中間層であって、前記中間層が、０．９３０ｇ／ｃｃ超の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、中間層と、を含む、上記（１）～（５）のいずれかに記載の積層体。
（７） 前記少なくとも１つの内層が、０．９００ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィンプラストマーを含む、上記（６）に記載の積層体。
（８） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも１０重量％のＨＤＰＥを含む、上記（１）～（７）のいずれかに記載の積層体。
（９） 前記二軸配向の第２の多層フィルムの前記エチレン系ポリマーが、０．９１５～０．９４０ｇ／ｃｃの密度、および０．５～２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、上記（１）～（８）のいずれかに記載の積層体。
（１０） 前記第３のフィルムが、多層フィルムであり、前記多層フィルムが、エチレン系ポリマーを含む複数の層を有する、上記（１）～（９）のいずれかに記載の積層体。
（１１） 前記第３のフィルムが、０．９００～０．９３０ｇ／ｃｃの密度および０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む、上記（１）～（１０）のいずれかに記載の積層体。
（１２） 前記第３のフィルムが、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｃの密度および０．３～３．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有する低密度ポリエチレンを含む、上記（１）～（１１）のいずれかに記載の積層体。
（１３） 前記積層体が、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含む、上記（１）～（１２）のいずれかに記載の積層体。
（１４） 前記積層体が、１．３：１～１：１．３の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、上記（１）～（１３）のいずれかに記載の積層体。
本願は以下の態様にも関する。
（１） 積層体であって、
０．９３０～０．９７０ｇ／ｃｍ ３ の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有するエチレン系ポリマーを含む、一軸配向の第１の多層フィルムであって、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、３：１超かつ８：１未満の延伸比で機械方向に配向され、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する、一軸配向の第１の多層フィルムと、
前記一軸配向の第１の多層フィルムに接着され、かつ０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ ３ の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、二軸配向の第２の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、その機械方向の延伸比より大きい横断方向の延伸比を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、二軸配向の第２の多層フィルムと、
前記二軸配向の第２の多層フィルムに接着された第３の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが前記一軸配向の第１の多層フィルムと前記第３のフィルムとの間に配置されるようにし、前記第３のフィルムが、０．８６５ｇ／ｃｍ ３ ～０．９３５ｇ／ｃｍ ３ の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有するエチレン系ポリマーを含む、第３の多層フィルムと、を含む、積層体。
（２） 前記第３のフィルムが、１００℃未満のヒートシール開始温度を有する、上記（１）に記載の積層体。
（３） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、機械方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える横断方向の破断点伸び率を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、横断方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える機械方向の破断点伸び率を有する、上記（１）または（２）に記載の積層体。
（４） 前記一軸配向の第１の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する前記比、前記二軸配向の第２の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、上記（１）～（３）のいずれかに記載の積層体。
（５） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、１５～３０μｍの厚さを有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、１５～１００μｍの厚さを有し、前記第３のフィルムが、４０～１００μｍの層厚さを有する、上記（１）～（４）のいずれかに記載の積層体。
（６） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、
少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃの密度、および０．３～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を含む高密度ポリエチレンを有する、少なくとも１つの外層と、
０．９２０ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系ポリマーを含む、少なくとも１つの内層と、
前記少なくとも１つの内層と前記少なくとも１つの外層との間に配置された少なくとも１つの中間層であって、前記中間層が、０．９３０ｇ／ｃｃ超の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、中間層と、を含む、上記（１）～（５）のいずれかに記載の積層体。
（７） 前記少なくとも１つの内層が、０．９００ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィンプラストマーを含む、上記（６）に記載の積層体。
（８） 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも１０重量％のＨＤＰＥを含む、上記（１）～（７）のいずれかに記載の積層体。
（９） 前記二軸配向の第２の多層フィルムの前記エチレン系ポリマーが、０．９１５～０．９４０ｇ／ｃｃの密度、および０．５～２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、上記（１）～（８）のいずれかに記載の積層体。
（１０） 前記第３のフィルムが、多層フィルムであり、前記多層フィルムが、エチレン系ポリマーを含む複数の層を有する、上記（１）～（９）のいずれかに記載の積層体。
（１１） 前記第３のフィルムが、０．９００～０．９３０ｇ／ｃｃの密度および０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む、上記（１）～（１０）のいずれかに記載の積層体。
（１２） 前記第３のフィルムが、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｃの密度および０．３～３．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ ２ ）を有する低密度ポリエチレンを含む、上記（１）～（１１）のいずれかに記載の積層体。
（１３） 前記積層体が、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含む、上記（１）～（１２）のいずれかに記載の積層体。
（１４） 前記積層体が、１．３：１～１：１．３の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、上記（１）～（１３）のいずれかに記載の積層体。
Claims (14)
- 積層体を製造する方法であって、
０．９３０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む、一軸配向の第１の多層フィルムであって、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、３：１超かつ８：１未満の延伸比で機械方向に配向され、前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも２対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する比を有する、一軸配向の第１の多層フィルムと、
前記一軸配向の第１の多層フィルムに接着され、かつ０．９００～０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、二軸配向の第２の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、その機械方向の延伸比より大きい横断方向の延伸比を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、少なくとも２対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムは、２：１～６：１の延伸比で機械方向におよび２：１～９：１の延伸比で横断方向に配向される、二軸配向の第２の多層フィルムと、
前記二軸配向の第２の多層フィルムに接着された第３の多層フィルムであって、前記二軸配向の第２の多層フィルムが前記一軸配向の第１の多層フィルムと前記第３のフィルムとの間に配置されるようにし、前記第３のフィルムが、０．８６５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系ポリマーを含む、第３の多層フィルムと、を含む、方法。 - 前記第３のフィルムが、１００℃未満のヒートシール開始温度を有する、請求項１に記載の方法。
- 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、機械方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える横断方向の破断点伸び率を有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、横断方向の破断点伸び率よりも少なくとも１００％を超える機械方向の破断点伸び率を有する、請求項１または２に記載の方法。
- 前記一軸配向の第１の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、横断方向の破断点伸び率の機械方向の破断点伸び率に対する前記比、前記二軸配向の第２の多層フィルムについて、少なくとも３対１の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
- 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、１５～３０μｍの厚さを有し、前記二軸配向の第２の多層フィルムが、１５～１００μｍの厚さを有し、前記第３のフィルムが、４０～１００μｍの層厚さを有する、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
- 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、
少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃの密度、および０．３～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を含む高密度ポリエチレンを有する、少なくとも１つの外層と、
０．９２０ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン系ポリマーを含む、少なくとも１つの内層と、
前記少なくとも１つの内層と前記少なくとも１つの外層との間に配置された少なくとも１つの中間層であって、前記中間層が、０．９３０ｇ／ｃｃ超の密度を有するエチレン系ポリマーを含む、中間層と、を含む、請求項１～５のいずれかに記載の方法。 - 前記少なくとも１つの内層が、０．９００ｇ／ｃｃ未満の密度および０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィンプラストマーを含む、請求項６に記載の方法。
- 前記一軸配向の第１の多層フィルムが、少なくとも１０重量％のＨＤＰＥを含む、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
- 前記二軸配向の第２の多層フィルムの前記エチレン系ポリマーが、０．９１５～０．９４０ｇ／ｃｃの密度、および０．５～２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
- 前記第３のフィルムが、多層フィルムであり、前記多層フィルムが、エチレン系ポリマーを含む複数の層を有する、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
- 前記第３のフィルムが、０．９００～０．９３０ｇ／ｃｃの密度および０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
- 前記第３のフィルムが、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｃの密度および０．３～３．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレンを含む、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
- 前記積層体が、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含む、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
- 前記積層体が、１．３：１～１：１．３の、機械方向の破断点伸び率の横断方向の破断点伸び率に対する比を有する、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2018/124682 WO2020133156A1 (en) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Laminate structures and flexible packaging materials incorporating same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022522326A JP2022522326A (ja) | 2022-04-18 |
| JP7480150B2 true JP7480150B2 (ja) | 2024-05-09 |
Family
ID=71126448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021536806A Active JP7480150B2 (ja) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | 積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11890840B2 (ja) |
| EP (1) | EP3902674A4 (ja) |
| JP (1) | JP7480150B2 (ja) |
| CN (1) | CN113165327B (ja) |
| AR (1) | AR117359A1 (ja) |
| TW (1) | TWI842788B (ja) |
| WO (1) | WO2020133156A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6716764B1 (ja) * | 2019-09-12 | 2020-07-01 | 住友化学株式会社 | 積層フィルム、及びその製造方法 |
| JP2023536181A (ja) * | 2020-09-03 | 2023-08-23 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリエチレンの積層体を含む容器 |
| CN116096790A (zh) * | 2020-09-03 | 2023-05-09 | 宝洁公司 | 包含聚乙烯的层压体的容器 |
| WO2024046819A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-07 | Totalenergies Onetech | Polyethylene laminate and articles comprising such a laminate |
| WO2024061813A1 (en) * | 2022-09-20 | 2024-03-28 | Unilever Ip Holdings B.V. | Recyclable multilayered packaging laminate with barrier coating |
| WO2024068314A1 (en) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Totalenergies Onetech | Asymmetric machine-direction oriented polyethylene film formed by cast extrusion with sealing properties and laminate comprising such a film |
| WO2024163045A1 (en) * | 2023-01-30 | 2024-08-08 | Dow Global Technologies Llc | Article made from recycled material containing water-borne adhesive and process |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017193063A (ja) | 2016-04-18 | 2017-10-26 | フタムラ化学株式会社 | 引裂方向性シーラントフィルム及びフィルム積層体 |
| WO2017207221A1 (en) | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Borealis Ag | Multilayer structure |
| JP2018521879A (ja) | 2015-06-30 | 2018-08-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 縦方向に配向される多層フィルム及びそれらを含む物品 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076698A (en) | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
| CA849081A (en) | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| IT956314B (it) * | 1971-06-03 | 1973-10-10 | Crown Zellerbach Int Inc | Pellicola orientata biassialmente e procedimento per la produzione di essa |
| US3914342A (en) | 1971-07-13 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof |
| US4447494A (en) * | 1982-03-08 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Oriented multilayer heat sealable packaging film |
| US4599392A (en) | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| IT1272132B (it) * | 1993-03-23 | 1997-06-11 | Teknolinea Srl | Cassonetto ad elementi modulari componibili per serramenti |
| US5693488A (en) | 1994-05-12 | 1997-12-02 | The Rockefeller University | Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof |
| JP3773273B2 (ja) | 1994-05-30 | 2006-05-10 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 印刷性に優れた積層構造の合成紙 |
| JP2764543B2 (ja) | 1994-08-15 | 1998-06-11 | 王子油化合成紙株式会社 | 電飾看板用フィルム |
| JP3258534B2 (ja) | 1995-07-28 | 2002-02-18 | タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 | 雌型コンタクト |
| US5977251A (en) | 1996-04-01 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | Non-adiabatic olefin solution polymerization |
| JP2004142238A (ja) * | 2002-10-24 | 2004-05-20 | Tokuyama Corp | 積層フィルム |
| US8440125B2 (en) | 2004-06-28 | 2013-05-14 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene films having high resistance to deformation or elongation |
| US20090035594A1 (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Lee Chun D | Rheology-modified grafts and adhesive blends |
| BR112014024726A8 (pt) * | 2012-04-06 | 2017-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Polímeros, misturas de polímero, e artigos feitos a partir dos mesmos |
| CN105774168B (zh) | 2013-05-13 | 2018-03-02 | 浙江众成包装材料股份有限公司 | 一种丙烯系聚合物‑乙烯系聚合物多层复合膜、其制备方法、用途及其制品 |
| EP3129225B9 (en) | 2014-04-09 | 2022-04-13 | Dow Global Technologies LLC | Oriented polyethylene films and a method for making the same |
| EP2987744B1 (de) | 2014-08-22 | 2017-07-05 | Mondi AG | Verfahren zur herstellung eines seitenfaltenverpackungsbeutels |
| ES2724011T3 (es) | 2015-02-27 | 2019-09-05 | Borealis Ag | Estructura de película laminada basada solo en polietileno |
| WO2017000339A1 (en) | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer structures and articles comprising the same |
| MX2017016268A (es) * | 2015-06-30 | 2018-04-20 | Dow Global Technologies Llc | Peliculas multicapa orientadas en la direccion de la maquina y articulos que comprenden las mismas. |
| ES2703602T3 (es) | 2016-03-03 | 2019-03-11 | Dow Global Technologies Llc | Composición de polietileno, método para fabricar la misma, y películas fabricadas a partir de la misma |
| DE102017107342A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Nemos Gmbh | Anordnung eines Riemens mit Riemen-Spurhalteprofil an einer Umlenkrolle mit Rollen-Spurhalteprofil sowie Umlenkrolle und Riemen, insbesondere für eine solche Anordnung |
| WO2020133157A1 (en) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Laminate structures and flexible packaging materials incorporating same |
-
2018
- 2018-12-28 WO PCT/CN2018/124682 patent/WO2020133156A1/en unknown
- 2018-12-28 JP JP2021536806A patent/JP7480150B2/ja active Active
- 2018-12-28 CN CN201880099932.2A patent/CN113165327B/zh active Active
- 2018-12-28 EP EP18944762.6A patent/EP3902674A4/en active Pending
- 2018-12-28 US US17/418,059 patent/US11890840B2/en active Active
-
2019
- 2019-12-02 TW TW108143875A patent/TWI842788B/zh active
- 2019-12-17 AR ARP190103723A patent/AR117359A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018521879A (ja) | 2015-06-30 | 2018-08-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 縦方向に配向される多層フィルム及びそれらを含む物品 |
| JP2017193063A (ja) | 2016-04-18 | 2017-10-26 | フタムラ化学株式会社 | 引裂方向性シーラントフィルム及びフィルム積層体 |
| WO2017207221A1 (en) | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Borealis Ag | Multilayer structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI842788B (zh) | 2024-05-21 |
| JP2022522326A (ja) | 2022-04-18 |
| EP3902674A4 (en) | 2022-07-20 |
| EP3902674A1 (en) | 2021-11-03 |
| WO2020133156A1 (en) | 2020-07-02 |
| CN113165327B (zh) | 2023-10-03 |
| US20220072832A1 (en) | 2022-03-10 |
| US11890840B2 (en) | 2024-02-06 |
| AR117359A1 (es) | 2021-07-28 |
| CN113165327A (zh) | 2021-07-23 |
| TW202026148A (zh) | 2020-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7480150B2 (ja) | 積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 | |
| JP6691141B2 (ja) | 多層構造及びそれを含む物品 | |
| ES2819978T3 (es) | Estructura de película laminada basada en polietileno con propiedades de barrera | |
| JP7480151B2 (ja) | 積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 | |
| TWI757456B (zh) | 用於可撓性封裝之聚乙烯層板 | |
| US11858243B2 (en) | Multi-layered films oriented in the machine direction and articles comprising the same | |
| EP3317101B1 (en) | Multi-layered films oriented in the machine direction and articles comprising the same | |
| JP6798967B2 (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
| CN114430716B (zh) | 沿机器方向取向的多层聚乙烯膜及包含该多层聚乙烯膜的制品 | |
| JP2018521880A5 (ja) | ||
| EP3738765B1 (en) | Multilayer structure | |
| TW202208183A (zh) | 具有增強黏著接合力之多層結構及包括其之製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20210624 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20211029 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221020 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221025 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230418 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230714 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231031 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240130 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240409 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240424 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7480150 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |