BR112019011570A2 - blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano, e, método para fabricar um artigo elastomérico. - Google Patents

blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano, e, método para fabricar um artigo elastomérico. Download PDF

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polyolefin elastomer
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Ji Gending
Gopalan Krishnamachari
j lenhart Robert
Herd-Smith Roland
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Cooper Standard Automotive Inc
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Abstract

um artigo elastomérico é previsto que inclui uma composição tendo um elastômero de poliolefina reticulado por um silano com uma densidade menor que 0,90 g/cm3. o artigo elastomérico pode exibir uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com astm d 395 (22 horas a 70°c). o elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode incluir uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano, um iniciador de enxerto, e um catalisador de condensação.

Description

BLENDA DE ELASTÔMERO DE POLIOLEFINA RETICULADO POR UM SILANO, E, MÉTODO PARA FABRICAR UM ARTIGO ELASTOMÉRICO
CAMPO DA DESCRIÇÃO [001] A descrição se refere geralmente a composições de elastômero de poliolefina enxertado com silano que podem ser usadas para formar muitos produtos finais diferentes e, mais particularmente, a composições e métodos para manufaturar estas composições usadas para formar vedações de junta de estanqueidade, membranas, mangueiras, e outros materiais elásticos.
FUNDAMENTOS DA DESCRIÇÃO [002] Vulcanizados termoplásticos (TPV) são parte da família de elastômero termoplástico (TPE) de polímeros, mas são os mais próximos em propriedades elastoméricas de borracha termofixa de monômero de etileno propileno dieno (EPDM). Os TPVs são relativamente fáceis de processar, mas suas propriedades podem ser limitadas em termos de desempenho elastomérico e durabilidade no tempo. Similarmente, formulações de borracha de EPDM frequentemente requerem muitos ingredientes (por exemplo, negro de fumo, óleo à base de petróleo, óxido de zinco, enchimentos diversos, como carbonato de cálcio ou talco, auxiliares de processamento, curativos, agentes de expansão, e muitos outros materiais para atender às exigências de desempenho), que tendem a diminuir seu desempenho elástico com o passar do tempo e aumentar seu custo de material.
[003] Materiais à base de EPDM são também caros de um ponto de vista de processo. Os ingredientes constituintes de EPDM são tipicamente misturados juntos em um processo em uma ou duas etapas antes da expedição para uma instalação de extrusão. Na instalação de extrusão, os ingredientes e composto(s) de borracha são extrudados juntos para formar um material final, que é subsequentemente formado em uma variedade de materiais elastoméricos. Assim, o processo de extrusão usado para manufaturar juntas
Petição 870190058681, de 25/06/2019, pág. 7/107
2/81 de estanqueidade pode incluir muitos estágios, dependendo do tipo de EPDM ou outros tipos de resinas, e pode adicionalmente requerer longos comprimentos de fomos de cura. Por exemplo, linhas de extrusão de até 73,15 metros (80 jardas) de comprimento que são acionadas por gás natural e/ou eletricidade podem ser requeridas. A maior parte do gás natural e/ou eletricidade é usada para aquecer fomos de ar quente, micro-ondas, fomos infravermelhos, ou outros tipos de equipamento usados para vulcanizar os compostos de borracha de EPDM. O processo de vulcanização também produz fumos que devem ser exauridos e monitorados para atender exigências ambientais. Globalmente, os processos usados para confeccionar produtos à base de EPDM tradicionais podem ser muito demorados, caros e agressivos ambientalmente.
[004] Ciente dos inconvenientes associados com as atuais composições poliméricas à base de TPV e EPDM, a indústria tem uma necessidade para o desenvolvimento de novas composições e métodos para manufaturar materiais elastoméricos de poliolefina que são mais simples, de peso mais baixo, menor custo, tenham perda de carga a longo prazo (LLS) superior e sejam mais amigáveis ambientalmente.
SUMÁRIO DA DESCRIÇÃO [005] De acordo com um aspecto da presente descrição, é descrita uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano. Uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano inclui uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, e um reticulador de silano. A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C). A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,90 g/cm3.
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3/81 [006] De acordo com um outro aspecto da presente descrição, uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano é descrita. A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano inclui uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,6 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano, e um agente espumante microencapsulante. A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C). A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,70 g/cm3, [007] De acordo com um aspecto adicional da presente descrição, uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano é descrita. A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano inclui uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano, e um agente espumante. A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 7°C). A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,60 g/cm3, [008] De acordo com um aspecto adicional da presente descrição, é descrito um artigo elastomérico tendo uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano incluindo uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, e um reticulador de silano. O artigo elastomérico apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C). O artigo elastomérico adicionalmente tem uma densidade menor que 0,60 g/cm3, [009] De acordo com ainda um aspecto adicional da presente
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4/81 descrição, um método para fabricar um artigo elastomérico é descrito. O método inclui as etapas de: extrudar uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano e um iniciador de enxerto juntos para formar uma blenda de poliolefina enxertada com silano; extrudar a blenda de poliolefina enxertada com silano e um catalisador de condensação juntos para formar uma blenda de poliolefina reticulável por um silano; moldar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em um artigo elastomérico não curado; e reticular a blenda de poliolefina reticulável a uma temperatura ambiente e uma umidade ambiente para formar o artigo elastomérico tendo uma densidade de menos que 0,90 g/cm3, O artigo elastomérico apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C).
[0010] Estes e outros aspectos, objetos, e características da presente descrição serão entendidos e apreciados pelos versados na técnica por estudo dos seguintes relatório descritivo, reivindicações e desenhos em anexo.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
Nos desenhos:
Figura 1 é um trajeto de reação esquemático usado para produzir um elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com alguns aspectos da presente descrição.
Figura 2 é um fluxograma de um método para fabricar uma vedação estática com um elastômero de poliolefina reticulado por um silano usando uma abordagem Sioplas em duas etapas de acordo com alguns aspectos da presente descrição;
Figura 3A é uma vista em corte transversal esquemática de uma extrusora de parafuso geminado reativa de acordo com alguns aspectos da presente descrição;
Figura 3B é uma vista em corte transversal esquemática de
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5/81 uma extrusora de parafuso único de acordo com alguns aspectos da presente descrição;
Figura 4 é um fluxograma de um método para fabricar uma vedação estática com um elastômero de poliolefina reticulado por um silano usando uma abordagem Monosil em uma etapa de acordo com alguns aspectos da presente descrição;
Figura 5 é uma vista em corte transversal esquemática de uma extrusora de parafuso único reativa de acordo com alguns aspectos da presente descrição;
Figura 6 é um gráfico ilustrando o comportamento em tensão/deformação de um elastômero de poliolefina reticulado por um silano comparado com compostos de EPDM;
Figura 7 é um gráfico ilustrando a deformação de rebordo após compressão de elastômeros de poliolefina reticulados por um silano inventivos e elastômeros de poliolefina comparativos;
Figura 8 é um gráfico ilustrando a recuperação de deformação de rebordo de elastômeros de poliolefina reticulados por um silano inventivos e elastômeros de poliolefina comparativos;
Figura 9 é um gráfico ilustrando da taxa de relaxamento de diversos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e elastômeros de poliolefina comparativos;
Figura 10 é um gráfico ilustrando o comportamento em tensão/deformação de um elastômero de poliolefina reticulado por um silano inventivo;
Figura 11 é um gráfico ilustrando a deformação após compressão de EPDM, TPV, e um elastômero de poliolefina reticulado por um silano como traçado com respeito a várias temperaturas de teste e condições de tempo;
Figura 12 é um gráfico ilustrando a deformação após
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6/81 compressão de EPDM, TPV, e um elastômero de poliolefina reticulado por um silano como traçado com respeito a temperaturas variando de 23°C a 175°C;
Figura 13 é um gráfico ilustrando a deformação após compressão de TPV e diversos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano como traçado com respeito a temperaturas de 23°C e 125°C;
Figura 14 é um gráfico ilustrando o comportamento de carga versus posição de um elastômero reticulado por silano dinâmico, comparado com o comportamento de carga versus posição de compostos de compostos EPDM comparativos; e
Figura 15 é uma série de micrografias de elastômeros reticulados com silano dinâmicos, como processados com um fluido supercrítico injetado a gás ou um fluido agente espumante químico, de acordo com aspectos da descrição.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES [0011] Para fins de descrição aqui os termos “superior”, “inferior”, “direito”, “esquerdo” “traseiro”, “frontal”, “vertical”, “horizontal” e seus derivados devem se relacionar às vedações estáticas da descrição como orientadas no veículo mostrado na Figura 1. Porém, deve ser entendido que o dispositivo pode assumir várias orientações alternativas e sequências de etapa, exceto onde expressamente especificado em contrário. Deve também ser entendido que os dispositivos e processos específicos ilustrados nos desenhos em anexo, e descritos no relatório descritivo a seguir são simplesmente modalidades exemplificativas dos conceitos inventivos definidos nas reivindicações em anexo. Assim, dimensões específicas e outras características físicas relativas às modalidades descritas aqui não devem ser consideradas como limitativas, a menos que as reivindicações declarem expressamente de outra forma.
[0012] Todas as faixas descritas aqui são inclusivas do ponto extremo
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7/81 citado e independentemente combináveis (por exemplo, a faixa “de 2 a 10” é inclusiva dos pontos extremos, 2 e 10, e todos os valores intermediários). Os pontos extremos das faixas e quaisquer valores descritos aqui não são limitados ao valor ou faixa precisa; eles são suficientemente imprecisos para incluir valores que se aproximam destas faixas e/ou valores.
[0013] Um valor modificado por um termo ou termos, como “cerca de” e “substancialmente”, podem não ser limitados ao valor preciso especificado. A linguagem aproximativa pode corresponder à precisão de um instrumento para medir o valor. O modificador “cerca de” deve também ser considerado como descrevendo a faixa definida pelos valores absolutos dos dois pontos extremos. Por exemplo, a expressão “de cerca de 2 a cerca de 4” também descreve a faixa “de 2 a 4”.
[0014] Como aqui usado, o termo “e/ou”, quando usado em uma lista de dois ou mais itens, significa que qualquer um dos itens listados pode ser empregado em si mesmo, ou qualquer combinação de dois ou mais dos itens listados pode ser empregada. Por exemplo, se uma composição é descrita como contendo componentes A, B, e/ou C, a composição pode conter A apenas; B apenas; C apenas; A e B em combinação; A e C em combinação; B e C em combinação; ou A, B, e C em combinação.
[0015] Com referência às Figuras 1-13, um elastômero de poliolefina reticulado por um silano é fornecido. Em geral, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode apresentar uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0% medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C). O elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode ser produzido a partir de uma blenda incluindo uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40°C, um reticulador de silano, um iniciador de enxerto, e um catalisador de condensação. Em alguns aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,90
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8/81 g/cm3. Em outros aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,70 g/cm3. Em ainda outros aspectos, ο elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,60 g/cm3, [0016] Assim, a presente descrição é centralizada na composição, no método de fabricar a composição, e nas propriedades correspondentes do material para o elastômero de poliolefina reticulado por um silano usado para fabricar os artigos elastoméricos. O artigo elastomérico é formado a partir de uma poliolefina enxertada com silano onde a poliolefina enxertada com silano pode ter um catalisador adicionado para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano. Esta poliolefina reticulável com silano pode então ser reticulada por exposição a umidade e/ou calor para formar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda final. Em muitos aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda inclui uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,90 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano, um iniciador de enxerto, e um catalisador de condensação. Em outros aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda inclui apenas uma poliolefina tendo uma densidade menor que 0,90 g/cm3 e uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano, um iniciador de enxerto, e um catalisador de condensação.
Primeira Poliolefina [0017] A primeira poliolefina pode ser um elastômero de poliolefina incluindo um copolímero em bloco de olefina, um copolímero de etileno/aolefina, um copolímero de propileno/a-olefina, EPDM, EPM, ou uma mistura de dois ou mais de quaisquer destes materiais. Copolimeros em bloco exemplificativos incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais INFUSE™, um copolímero em bloco de olefina (The Dow Chemical Company) e SEPTON™ V-SERIES, um copolímero em bloco de estireno
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9/81 etileno-butileno-estireno (Kuraray Co., LTD.). Copolímeros de etileno/aolefina exemplificativos incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais TAFMER™ (por exemplo, TAFMER DF710) (Mitsui Chemicals, Inc.), e ENGAGE™ (por exemplo, ENGAGE 8150) (Dow Chemical Company). Copolímeros de propileno/a-olefina exemplificativos incluem aqueles vendidos sob o nome comercial tipos VISTAMAXX 6102 (Exxon Mobil Chemical Company), TAFMER™ XM (Mitsui Chemical Company), e Versify (Dow Chemical Company). O EPDM pode ter um teor de dieno de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso. Ο EPM pode ter um teor de etileno de 45% em peso a 75% em peso.
[0018] O termo “comonômero” refere-se aos comonômeros de olefina que são apropriados para ser polimerizados com monômeros de olefina, como monômeros de etileno ou propileno. Os comonômeros podem compreender, mas não são limitados a, α-olefinas C2-C20 alifáticas. Exemplos de a-olefinas C2-C20 alifáticas apropriadas incluem etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-lpenteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1hexadeceno, 1-octadeceno e 1-eicoseno. Em alguns aspectos, o comonômero é acetato de vinila. O termo “copolímero” refere-se a um polímero, que é produzido por ligação de mais do que um tipo de monômero na mesma cadeia de polímero. O termo “homopolímero” refere-se a um polímero que é produzido por ligação de monômeros de olefina, na ausência de comonômeros. A quantidade de comonômero pode, em algumas modalidades, ser de maior do que 0 a cerca de 12% em peso com base no peso da poliolefina, incluindo de maior do que 0 a cerca de 9% em peso e de maior do que 0 a cerca de 7% em peso. Em algumas modalidades, o teor de comonômero é maior do que cerca de 2 mol% do polímero final, incluindo maior do que cerca de 3 mol% e maior do que cerca de 6 mol%. O teor de comonômero pode ser menor do que ou igual a cerca de 30 mol%. Um copolímero pode ser um copolímero aleatório ou em bloco (heterofásico). Em
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10/81 algumas modalidades, a poliolefina é um copolímero aleatório de propileno e etileno.
[0019] Em alguns aspectos, a primeira poliolefina é selecionada dentre o grupo consistindo em: um homopolímero de olefina, uma blenda de homopolímeros, um copolímero produzido usando duas ou mais olefinas, uma blenda de copolímeros cada um produzido usando duas ou mais olefinas, e uma combinação de homopolímeros de olefina mesclados com copolímeros produzidos usando duas ou mais olefinas. A olefina pode ser selecionada dentre etileno, propileno, 1-buteno, 1-propeno, 1-hexeno, 1-octeno, e outra 1olefina superior. A primeira poliolefina pode ser sintetizada usando muitos processos diferentes (por exemplo, usando catálise de metaloceno em fase gasosa e baseada em solução e catálise de Ziegler-Natta) e opcionalmente usando um catalisador apropriado para polimerizar etileno e/ou a-olefinas. Em alguns aspectos, um catalisador de metaloceno pode ser usado para produzir polímeros de etileno/a-olefina de baixa densidade.
[0020] Em alguns aspectos, a primeira poliolefina inclui um copolímero de etileno-octeno, um copolímero aleatório de etileno-octeno, um copolímero em bloco de etileno-octeno onde o copolímero de etileno-octeno é produzido a partir de cerca de 30% em peso de etileno, cerca de 35% em peso de etileno, cerca de 40% em peso de etileno, cerca de 45% em peso de etileno, cerca de 50% em peso de etileno, cerca de 55% em peso de etileno, cerca de 60% em peso de etileno, cerca de 65% em peso de etileno, cerca de 70% em peso de etileno, cerca de 75% em peso de etileno, cerca de 80% em peso de etileno, ou cerca de 85% em peso de etileno. Em outros aspectos, a primeira poliolefina inclui um copolímero de etileno-1-alceno, um copolímero aleatório de etileno-1-alceno, um copolímero em bloco de etileno-1-alceno onde o copolímero de etileno-1-alceno é produzido de cerca de 30% em peso de etileno, cerca de 35% em peso de etileno, cerca de 40% em peso de etileno, cerca de 45% em peso de etileno, cerca de 50% em peso de etileno, cerca de
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55% em peso de etileno, cerca de 60% em peso de etileno, cerca de 65% em peso de etileno, cerca de 70% em peso de etileno, cerca de 75% em peso de etileno, cerca de 80% em peso de etileno, ou cerca de 85% em peso de etileno.
[0021] Em alguns aspectos, o polietileno usado para a primeira poliolefina pode ser classificado em diversos tipos incluindo, mas não limitados a, LDPE (Polietileno de Baixa Densidade), LLDPE (Polietileno de Baixa Densidade Linear), e HDPE (Polietileno de Alta Densidade). Em outros aspectos, o polietileno pode ser classificado como de Peso Molecular Ultra Alto (UHMW), Peso Molecular Alto (HMW), Peso Molecular Médio (MMW) e Peso Molecular Baixo (LMW). Em ainda outros aspectos, o polietileno pode ser um elastômero de etileno de densidade ultrabaixa.
[0022] Em alguns aspectos, a primeira poliolefina pode incluir um copolímero de LDPE/silano ou blenda. Em outros aspectos, a primeira poliolefina pode ser polietileno que pode ser produzido usando qualquer catalisador conhecido na técnica incluindo, mas não limitado a, catalisadores de cromo, catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de metaloceno ou catalisadores pós-metaloceno.
[0023] Em alguns aspectos, a primeira poliolefina pode ter uma distribuição de peso molecular Mw/Mn menor do que ou igual a cerca de 5, menor do que ou igual a cerca de 4, de cerca de 1 a cerca de 3,5, ou de cerca de 1 a cerca de 3, [0024] A primeira poliolefina pode estar presente em uma quantidade de mais do que 0 a cerca de 100% em peso da composição. Em algumas modalidades, a quantidade de elastômero de poliolefina é de cerca de 30 a cerca de 70% em peso. Em alguns aspectos, a primeira poliolefina alimentada a uma extrusora pode incluir de cerca de 50% em peso a cerca de 80% em peso de um copolímero de etileno/a-olefina, incluindo de cerca de 60% em peso a cerca de 75% em peso e de cerca de 62% em peso a cerca de 72% em
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12/81 peso.
[0025] A primeira poliolefina pode ter uma viscosidade em fusão na faixa de cerca de 2000 cP a cerca de 50.000 cP, como medida usando um viscosímetro Brookfield a uma temperatura de cerca de 177°C. Em algumas modalidades, a viscosidade em fusão é de cerca de 4000 cP a cerca de 40.000 cP, incluindo de cerca de 5000 cP a cerca de 30.000 cP e de cerca de 6000 cP a cerca de 18000 cP.
[0026] A primeira poliolefina pode ter um índice de fusão (T2), medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg, de cerca de 20,0 g/10 min a cerca de 3500 g/10 min, incluindo de cerca de 250 g/10 min a cerca de 1900 g/10 min e de cerca de 300 g/10 min a cerca de 1500 g/10 min. Em alguns aspectos, a primeira poliolefina tem um índice de fusão fracionada de 0,5 g/10 min a cerca de 3500 g/10 min.
[0027] Em alguns aspectos, a densidade da primeira poliolefina é menor do que 0,90 g/cm3, menor do que cerca de 0,89 g/cm3, menor do que cerca de 0,88 g/cm3, menor do que cerca de 0,87 g/cm3, menor do que cerca de 0,86 g/cm3, menor do que cerca de 0,85 g/cm3, menor do que cerca de 0,84 g/cm3, menor do que cerca de 0,83 g/cm3, menor do que cerca de 0,82 g/cm3, menor do que cerca de 0,81 g/cm3, ou menor do que cerca de 0,80 g/cm3. Em outros aspectos, a densidade da primeira poliolefina pode ser de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3, de cerca de 0,84 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3, ou de cerca de 0,83 g/cm3 a cerca de 0,87 g/cm3. Em ainda outros aspectos, a densidade é de cerca de 0,84 g/cm3, cerca de 0,85 g/cm3, cerca de 0,86 g/cm3, cerca de 0,87 g/cm3, cerca de 0,88 g/cm3, ou cerca de 0,89 g/cm3, [0028] A cristalinidade porcentual da primeira poliolefina pode ser menor do que cerca de 60%, menor do que cerca de 50%, menor do que cerca de 40%, menor do que cerca de 35%, menor do que cerca de 30%, menor do que cerca de 25%, ou menor do que cerca de 20%. A cristalinidade porcentual
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13/81 pode ser pelo menos cerca de 10%. Em alguns aspectos, a cristalinidade fica na faixa de cerca de 2% a cerca de 60%.
Segunda Poliolefina [0029] A segunda poliolefina pode ser um elastômero de poliolefina incluindo um copolímero em bloco de olefina, um copolímero de etileno/aolefina, um copolímero de propileno/a-olefina, EPDM, EPM, ou uma mistura de dois ou mais de quaisquer destes materiais. Copolímeros em bloco de olefina exemplificativos incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais INFUSE™ (Dow Chemical Company) e SEPTON™ V-SERIES (Kuraray Co., LTD.). Copolímeros de etileno/a-olefina exemplificativos incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais TAFMER™ (por exemplo, TAFMER DF710) (Mitsui Chemicals, Inc.) e ENGAGE™ (por exemplo, ENGAGE 8150) (Dow Chemical Company). Copolímeros de propileno/aolefina exemplificativos incluem aqueles vendidos sob o nome comercial tipos TAFMER™ XM (Mitsui Chemical Company) e VISTAMAXX™ (por exemplo, VISTAMAXX 6102) (Exxon Mobil Chemical Company). O EPDM pode ter um teor de dieno de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso. O EPM pode ter um teor de etileno de 45% em peso a 75% em peso.
[0030] Em alguns aspectos, a segunda poliolefina é selecionada do grupo consistindo em: um homopolímero de olefina, uma blenda de homopolímeros, um copolímero produzido usando duas ou mais olefinas, uma blenda de copolímeros cada um produzido usando duas ou mais olefinas, e uma blenda de homopolímeros de olefina com copolímeros produzidos usando duas ou mais olefinas. A olefina pode ser selecionada de etileno, propileno, 1-buteno, 1-propeno, 1-hexeno, 1-octeno, outra 1-olefina superior. A primeira poliolefina pode ser sintetizada usando muitos processos diferente (por exemplo, usando catálise de metaloceno em fase gasosa e baseada em solução e catálise de Ziegler-Natta) e opcionalmente usando um catalisador apropriado para polimerizar etileno e/ou α-olefinas. Em alguns aspectos, um
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14/81 catalisador de metaloceno pode ser usado para produzir polímeros de etileno/a-olefina de baixa densidade.
[0031] Em alguns aspectos, a segunda poliolefina inclui um copolímero de etileno-octeno, um copolímero aleatório de etileno-octeno, um copolímero em bloco de etileno-octeno onde o copolímero de etileno-octeno é produzido de cerca de 30% em peso de etileno, cerca de 35% em peso de etileno, cerca de 40% em peso de etileno, cerca de 45% em peso de etileno, cerca de 50% em peso de etileno, cerca de 55% em peso de etileno, cerca de 60% em peso de etileno, cerca de 65% em peso de etileno, cerca de 70% em peso de etileno, cerca de 75% em peso de etileno, cerca de 80% em peso de etileno, ou cerca de 85% em peso de etileno. Em outros aspectos, a primeira poliolefina inclui um copolímero de etileno-1-alceno, um copolímero aleatório de etileno-1-alceno, um copolímero em bloco de etileno-1-alceno onde o copolímero de etileno-1-alceno é produzido de cerca de 30% em peso de etileno, cerca de 35% em peso de etileno, cerca de 40% em peso de etileno, cerca de 45% em peso de etileno, cerca de 50% em peso de etileno, cerca de 55% em peso de etileno, cerca de 60% em peso de etileno, cerca de 65% em peso de etileno, cerca de 70% em peso de etileno, cerca de 75% em peso de etileno, cerca de 80% em peso de etileno, ou cerca de 85% em peso de etileno.
[0032] Em alguns aspectos, a segunda poliolefina pode incluir um homopolímero de polipropileno, um copolímero de polipropileno, um copolímero polietileno-co-propileno, ou uma mistura dos mesmos. Polipropilenos apropriados incluem, mas não são limitados a polipropileno obtido por homopolimerização de propileno ou copolimerização de propileno e um comonômero de alfa-olefina. Em alguns aspectos, a segunda poliolefina pode ter um peso molecular mais alto e/ou uma densidade mais alta do que a primeira poliolefina.
[0033] Em algumas modalidades, a segunda poliolefina pode ter uma
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15/81 distribuição de peso molecular Mw/Mn menor do que ou igual a cerca de 5, menor do que ou igual a cerca de 4, de cerca de 1 a cerca de 3,5, ou de cerca de 1 a cerca de 3, [0034] A segunda poliolefina pode estar presente em uma quantidade de mais do que 0% em peso a cerca de 100% em peso da composição. Em algumas modalidades, a quantidade de elastômero de poliolefina é de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso. Em algumas modalidades, a segunda poliolefina alimentada à extrusora pode incluir de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso de polipropileno, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso de polipropileno, ou de cerca de 25% em peso a cerca de 35% em peso de polipropileno. O polipropileno pode ser um homopolímero ou um copolímero.
[0035] A segunda poliolefina pode ter uma viscosidade em fusão na faixa de cerca de 2000 cP a cerca de 50.000 cP como medida usando um viscosimetro Brookfield a uma temperatura de cerca de 177°C. Em algumas modalidades, a viscosidade em fusão é de cerca de 4000 cP a cerca de 40.000 cP, incluindo de cerca de 5000 cP a cerca de 30.000 cP e de cerca de 6000 cP a cerca de 18000 cP.
[0036] A segunda poliolefina pode ter um índice de fusão (T2), medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg, de cerca de 20,0 g/10 min a cerca de 3500 g/10 min, incluindo de cerca de 250 g/10 min a cerca de 1900 g/10 min e de cerca de 300 g/10 min a cerca de 1500 g/10 min. Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão fracionada de 0,5 g/10 min a cerca de 3.500 g/10 min.
[0037] Em alguns aspectos, a densidade da segunda poliolefina é menor do que 0,90 g/cm3, menor do que cerca de 0,89 g/cm3, menor do que cerca de 0,88 g/cm3, menor do que cerca de 0,87 g/cm3, menor do que cerca de 0,86 g/cm3, menor do que cerca de 0,85 g/cm3, menor do que cerca de 0,84 g/cm3, menor do que cerca de 0,83 g/cm3, menor do que cerca de 0,82 g/cm3,
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16/81 menor do que cerca de 0,81 g/cm3, ou menor do que cerca de 0,80 g/cm3. Em outros aspectos, a densidade da primeira poliolefina pode ser de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3, de cerca de 0,84 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3, ou de cerca de 0,83 g/cm3 a cerca de 0,87 g/cm3. Em ainda outros aspectos, a densidade é de cerca de 0,84 g/cm3, cerca de 0,85 g/cm3, cerca de 0,86 g/cm3, cerca de 0,87 g/cm3, cerca de 0,88 g/cm3, ou cerca de 0,89 g/cm3, [0038] A cristalinidade porcentual da segunda poliolefina pode ser menor do que cerca de 60%, menor do que cerca de 50%, menor do que cerca de 40%, menor do que cerca de 35%, menor do que cerca de 30%, menor do que cerca de 25%, ou menor do que cerca de 20%. A cristalinidade porcentual pode ser pelo menos cerca de 10%. Em alguns aspectos, a cristalinidade fica na faixa de cerca de 2% a cerca de 60%.
[0039] Como notado, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda, por exemplo, como empregado em membros de vedação estática 12 (ver Figuras 1, 2, 4 e 5), inclui tanto a primeira poliolefina quanto a segunda poliolefina. A segunda poliolefina é geralmente usada para modificar a dureza e/ou processabilidade da primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,90 g/cm3. Em alguns aspectos, mais do que apenas a primeira e a segunda poliolefinas pode ser usada para formar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda. Por exemplo, em alguns aspectos, uma, duas, três, quatro, ou mais poliolefinas diferentes tendo uma densidade menor que 0,90 g/cm3, menor do que 0,89 g/cm3, menor do que 0,88 g/cm3, menor do que 0,87 g/cm3, menor do que 0,86 g/cm3, ou menor do que 0,85 g/cm3 pode substituir e/ou ser usada para a primeira poliolefina. Em alguns aspectos, uma, duas, três, quatro, ou mais diferentes poliolefinas, copolímeros de polietileno-co-propileno podem substituir e/ou ser usadas para a segunda poliolefina.
[0040] A blenda da primeira poliolefina tendo uma densidade menor
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17/81 que 0,90 g/cm3 e a segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40% é usada porque os subsequentes enxerto com silano e reticulação destes primeiro e segundo materiais de poliolefina juntos são aquilo que forma a estrutura de resina de núcleo na estrutura elastômero de poliolefina reticulado por um silano final. Embora poliolefinas adicionais possam ser adicionadas à blenda do elastômero de poliolefina enxertado com silano, reticulável com silano, e/ou reticulado por silano como enchimentos para melhorar e/ou modificar o módulo de Young como desejado para o produto final, quaisquer poliolefinas adicionadas à blenda tendo uma cristalinidade igual a ou maior do que 40% não são quimicamente ou covalentemente incorporadas na estrutura reticulada do elastômero de poliolefina reticulado por um silano final.
[0041] Em alguns aspectos, a primeira e a segunda poliolefinas podem adicionalmente incluir um ou mais TPVs e/ou EPDM com ou sem unidades de enxerto de silano onde os polímeros de TPV e/ou EPDM estão presentes em uma quantidade de até 20% em peso da blenda elastômero de poliolefina/ reticulador de silano.
Iniciador de enxerto [0042] Um iniciador de enxerto (também referido como “um iniciador de radical” na descrição) pode ser utilizado no processo de enxerto de, pelo menos, a primeira e a segunda poliolefinas por reação com as respectivas poliolefinas para formar uma espécie reativa que pode reagir e/ou se acoplar com a molécula do reticulador de silano. O iniciador de enxerto pode incluir moléculas de halogênio, compostos azo (por exemplo, azobisisobutila), peroxiácidos carboxílicos, peroxiésteres, peroxicetais, e peróxidos (por exemplo, hidroperóxidos de alquila, peróxidos de dialquila, e peróxidos de diacila). Em algumas modalidades, o iniciador de enxerto é um peróxido orgânico selecionado de peróxido de di-t-butila, peróxido de t-butil cumila, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butil- peróxi)hexina-3, l,3-bis(t
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18/81 butil-peroxi-isopropil)benzeno, n-butil-4,4-bis(t-butil-peróxi) valerato, peróxido de benzoila, peroxibenzoato de t-butila, t-butilperóxi carbonato de isopropila, e perbenzoao de t-butila, assim como peróxido de bis(2metilbenzoila), peróxido de bis(4-metilbenzoila), peroctoato de t-butila, hidroperóxidos de cumeno, peróxido de metil etil cetona, peróxido de laurila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-t-amila, peroxibenzoato de t-amila,
1,1 -bis(t-butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, a,a’-bis(t-butilperóxi)-l ,3diisopropillbenzeno, a,a’-bis(t-butilpexóxi)-l,4-diisopropilbenzeno, 2,5-bis(tbutilperóxi)-2,5-dimetil-hexano, e 2,5-bis(t-butilperóxi)-2,5-dimetil-3-hexina e peróxido de 2,4-diclorobenzoila, Peróxidos exemplificativos incluem aqueles vendidos sob o nome comercial LUPEROX™ (disponível da Arkema, Inc.).
[0043] Em alguns aspectos, o iniciador de enxerto está presente em uma quantidade de mais do que 0% em peso a cerca de 2% em peso da composição, incluindo de cerca de 0,15% em peso a cerca de 1,2% em peso da composição. A quantidade de iniciador e silano empregada pode afetar a estrutura final do polímero enxertado com silano (por exemplo, o grau de enxerto no polímero enxertado e o grau de reticulação no polímero curado). Em alguns aspectos, a composição reativa contém pelo menos 100 ppm de iniciador, ou pelo menos 300 ppm de iniciador. O iniciador pode estar presente em uma quantidade de 300 ppm a 1500 ppm, ou de 300 ppm a 2000 ppm. A razão em peso silano:iniciador pode ser de cerca de 20:1 a 400:1, incluindo de cerca de 30:1 a cerca de 400:1, de cerca de 48:1 a cerca de 350:1, e de cerca de 55:1 a cerca de 333:1, [0044] A reação de enxerto pode ser realizada sob condições que otimizam enxertos sobre a ‘espinha dorsal’ do interpolímero enquanto minimiza reações laterais (por exemplo, a homopolimerização do agente de enxerto). A reação de enxerto pode ser realizada em um banho, em solução, em um estado sólido, e/ou em um estado intumescido. A silanação pode ser
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19/81 realizada em uma ampla variedade de equipamentos (por exemplo, extrusoras de parafuso geminado, extrusoras de parafuso único, Brabenders, blendadores internos, como blendadores Banbury, e reatores em batelada). Em algumas modalidades, a poliolefina, o silano, e o iniciador são misturados no primeiro estágio de uma extrusora. A temperatura do banho (isto é, a temperatura em que o polímero começa a fundir e começa a escoar) pode ser de cerca de 120°C a cerca de 260°C, incluindo de cerca de 130°C a cerca de 250°C.
Reticulador de silano [0045] Um reticulador de silano pode ser usado para enxertar covalentemente unidades de silano sobre a primeira e a segunda poliolefinas e o reticulador de silano pode incluir e alcoxissilanos, silazanos, siloxanos, ou uma combinação dos mesmos. O enxerto e/ou acoplamento dos vários reticuladores de silano ou moléculas de reticulador de silano potenciais é facilitado pelas espécies reativas formadas pelo iniciador de enxerto reagindo com o respectivo reticulador de silano.
[0046] Em alguns aspectos, o reticulador de silano é um silazano onde o silazano pode incluir, por exemplo, hexametildissilazano (HMDS) ou bis(trimetilsilil)amina. Em alguns aspectos, o reticulador de silano é um siloxano onde o siloxano pode incluir, por exemplo, polidimetilsiloxano (PDMS) e octametilciclotetrassiloxano.
[0047] Em alguns aspectos, o reticulador de silano é um alcoxissilano. Como aqui usado, o termo “alcoxissilano” refere-se a um composto que compreende um átomo de silício, pelo menos um grupo alcóxi e pelo menos um outro grupo orgânico, em que o átomo de silício é ligado com o grupo orgânico por uma ligação covalente. Preferivelmente, o alcoxissilano é selecionado de alquilsilanos; silanos à base de acrila; silanos à base de vinila; silanos aromáticos; silanos à base de epóxi; silanos à base de amino e aminas tendo -NH, -NHCH3 ou -N(CH3)2; silanos à base de ureido; silanos à base de mercapto; e alcoxissilanos que têm um grupo hidroxila (isto é, -OH). Um
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20/81 silano à base de acrila pode ser selecionado do grupo compreendendo betaacriloxietil trimetoxissilano; beta-acrilóxi propil trimetoxissilano; gamaacriloxietil trimetoxissilano; gama-acriloxipropil trimetoxissilano; betaacriloxietil trietoxissilano; beta-acriloxipropil trietoxissilano; gamaacriloxietil trietoxis silano; gama-acriloxipropil trietoxissilano; betametacriloxietil trimetoxissilano; beta-metacriloxipropil trimetoxissilano; gama-metacriloxietil trimetoxissilano; gama-metacriloxipropil trimetoxissilano; beta-metacriloxietil trietoxissilano; beta-metacriloxipropil trietoxissilano; gama-metacriloxietil trietoxissilano; gama-metacriloxipropil trietoxissilano; 3-metacriloxipropilmetil dietoxissilano. Um silano à base de vinila pode ser selecionado do grupo compreendendo vinil trimetoxissilano; vinil trietoxissilano; p-estiril trimetoxissilano, metilvinildimetoxissilano, vinildimetilmetoxissilano, di vinildimetoxis silano, viniltris(2metoxietóxi)silano, e vinilbenziletilenodiaminopropiltrimetoxissilano. Um silano aromático pode ser selecionado dentre feniltrimetoxissilano e feniltrietoxis silano. Um silano à base de epóxi pode ser selecionado do grupo compreendendo 3-glicidoxipropil trimetoxissilano; 3- glicidoxipropilmetil dietoxissilano; 3-glicidoxipropil trietoxissilano; 2-(3,4- epoxiciclo-hexil)etil trimetoxissilano, e glicidiloxipropilmetildimetoxissilano. Um silano à base de amino pode ser selecionado do grupo compreendendo 3-aminopropil trietoxissilano; 3-aminopropil trimetoxissilano; 3-aminopropildimetil etoxissilano; 3- aminopropilmetildietoxissilano; 4-aminobutiltrietoxissilano; 3- aminopropildiisopropil etoxissilano; l-amino-2-(dimetiletoxisilil)propano; (aminoetilamino)-3- isobutildimetil metoxis silano; N-(2-aminoetil)-3aminoisobutilmetil dimetoxis silano; (aminoetilaminometil)fenetil trimetoxissilano; N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetil dimetoxissilano; N-(2aminoetil)-3-aminopropil trimetoxissilano; N-(2-aminoetil)-3-aminopropil trietoxissilano; N-(6-amino-hexil)aminometil trimetoxissilano; N-(6aminohexil)aminometil trimetoxissilano; N-(6-amino-hexil)aminopropil
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21/81 trimetoxissilano; N-(2-aminoetil)-l,l-aminoundecil trimetoxis silano; 1,1aminoundecil trietoxissilano; 3-(m-aminofenóxi)propil trimetoxissilano; maminofenil trimetoxis silano; p-aminofenil trimetoxissilano; (3trimetoxisililpropil)dietilenotriamina; N-metilaminopropilmetil dimetoxis silano; N-metilaminopropil trimetoxissilano; dimetilaminometil etoxissilano; (N,N-dimetilaminopropil)trimetoxissilano; (N-acetilglicisil)-3aminopropil trimetoxissilano, N-fenil-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-fenil-
3-aminopropiltrietoxissilano, fenilaminopropiltrimetoxissilano, aminoetilaminopropiltrimetoxissilano, e aminoetilaminopropilmetil dimetoxissilano. Um silano à base de ureido pode ser 3-ureidepropil trietoxissilano. Um silano à base de mercapto pode ser selecionado do grupo compreendendo 3-mercaptopropilmetil dimetoxissilano, 3-mercaptopropil trimetoxissilano, e 3-mercaptopropil trietoxissilano. Um alcoxissilano tendo um grupo hidroxila pode ser selecionado do grupo compreendendo hidroximetil trietoxis silano; N-(hidroxietil)-N-metilaminopropil trimetoxissilano; bis(2-hidroxietil)-3-aminopropil trietoxis silano; N-(3trietoxisililpropil)-4-hidróxi butilamida; 1,1 -(trietoxisilil)undecanol;
trietoxisilil undecanol; etileno glicol acetal; e N-(3-etoxisililpropil) gluconamida.
[0048] Em alguns aspectos, o alquilsilano pode ser expresso com uma fórmula geral: RnSi(OR’)4-n em que: n é 1 , 2 ou 3; R é uma alquila C1-20 ou uma alquenila C2-20; e R’ é uma alquila C1-20. O termo “alquila” sozinho ou como parte deum outro substituinte, refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado reto, ramificado ou cíclico unido por ligações únicas carbonocarbono tendo 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo 1 a 10 átomos de carbono, por exemplo 1 a 8 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono. Quando um subscrito é aqui usado seguindo um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o grupo nomeado pode conter. Assim, por exemplo, alquila Ci_6 significa uma alquila
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22/81 de um a seis átomos de carbono. Exemplos de grupos alquila são metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, f-butila, 2-metilbutila, pentila, iso-amila e seus isômeros, hexila e seus isômeros, heptila e seus isômeros, octila e seu isômero, decila e seu isômero, dodecila e seus isômeros. O termo “alquenila C2-20” sozinho ou como parte de um outro substituinte, refere-se a um grupo hidrocarbila insaturado, que pode ser linear, ou ramificado, compreendendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono tendo 2 a 20 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquenila C2-6 são etenila, 2propenila, 2-butenila, 3-butenila, 2-pentenila e seus isômeros, 2-hexenila e seus isômeros, 2,4-pentadienila e similares.
[0049] Em alguns aspectos, o alquilsilano pode ser selecionado do grupo compreendendo metiltrimetoxissilano; metiltrietoxissilano; etiltrimetoxis silano; etiltrietoxissilano; propiltrimetoxis silano;
propiltrietoxis silano; hexiltrimetoxis silano; hexiltrietoxis silano;
octiltrimetoxis silano; octiltrietoxis silano; deciltrimetoxis silano;
deciltrietoxis silano; dodeciltrimetoxis silano: dodeciltrietoxis silano;
trideciltrimetoxissilano; dodeciltrietoxissilano; hexadeciltrimetoxis silano; hexadeciltrietoxis silano; octadeciltrimetoxis silano; octadeciltrietoxissilano, trimetilmetoxis silano, metil-hidrodimetoxis silano, dimetildimetoxis silano, diisopropildimetoxissilano,
Itrimetoxissilano, n-butiltrimetoxissilano, diisobutildimetoxissilano, isobuti n-butilmetildimetoxissilano, feniltrimetoxis silano, feniltrimetoxis silano, fenilmetildimetoxissilano, trifenilsilanol, n-hexiltrimetoxis silano, n-octiltrimetoxissilano, isooctiltrimetoxis silano, deciltrimetoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, ciclo-hexilmetildimetoxissilano, ciclo-hexiletildimetoxissilano, diciclopentildimetoxis silano, terc-butiletildimetoxissilano, tercbutilpropildimetoxissilano, diciclo-hexildimetoxissilano, e uma combinação dos mesmos.
[0050] Em alguns aspectos, o composto alquilsilano pode ser
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23/81 selecionado de trietoxioctilsilano, trimetoxioctilsilano, e uma combinação dos mesmos.
[0051] Exemplos adicionais de silanos que podem ser usados como reticuladores de silano incluem, mas não são limitados aos da fórmula geral CH2=CR-(COO)x(CnH2n)iSiR’3, em que R é um átomo de hidrogênio ou grupo metila; xéOou 1; i é 0 ou 1; n é um inteiro de 1 a 12; cada R’ pode ser um grupo orgânico e pode ser independentemente selecionado de um grupo alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, metóxi, etóxi, butóxi), grupo arilóxi (por exemplo, fenóxi), grupo aralóxi (por exemplo, benzilóxi), grupo acilóxi alifático tendo de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, formilóxi, acetilóxi, propanoilóxi), grupos amino ou amino substituídos (por exemplo, alquilamino, arilamino), ou um grupo alquila inferior tendo 1 a 6 átomos de carbono, x e y podem ser ambos iguais a 1. Em alguns aspectos, não mais do que um dos três grupos R’ é uma alquila. Em outros aspectos, não mais do dois dos três grupos R’ é uma alquila.
[0052] Qualquer silano ou mistura de silanos, como conhecidos na técnica, que podem efetivamente enxertar em e reticular um polímero de olefina, pode ser usado na prática da presente descrição. Em alguns aspectos, o reticulador de silano pode incluir, mas não é limitado a, silanos insaturados que incluem um grupo hidrocarbila etilenicamente insaturado (por exemplo, um grupo vinila, alila, isopropenila, butenila, ciclo-hexenila ou gama(met)acrilóxi alila) e um grupo hidrolisável (por exemplo, um grupo hidrocarbilóxi, hidrocarbonilóxi, ou hidrocarbilamino). Exemplos não limitativos de grupos hidrolisáveis incluem, mas não são limitados a, grupos metóxi, etóxi, formilóxi, acetóxi, proprionilóxi, e alquila, ou arilamino. Em outros aspectos, os reticuladores de silano são alcoxissilanos insaturados que podem ser enxertados sobre o polímero. Em ainda outros aspectos reticuladores de silano adicionais exemplificativos incluem viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, 3-(trimetoxisilil)propil metacrilato
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24/81 de gama-(met)acriloxipropil trimetoxissilano), e misturas dos mesmos.
[0053] O reticulador de silano pode estar presente no elastômero de poliolefina enxertado com silano em uma quantidade de mais do que 0% em peso a cerca de 10% em peso, incluindo de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso. A quantidade de reticulador de silano pode ser variada com base na natureza do polímero de olefina, no silano em si, nas condições de processamento, na eficiência de enxerto, na aplicação, e outros fatores. A quantidade de reticulador de silano pode ser pelo menos 2% em peso, incluindo pelo menos 4% em peso ou pelo menos 5% em peso, com base no peso da composição reativa. Em outros aspectos, a quantidade de reticulador de silano pode ser pelo menos 10% em peso, com base no peso da composição reativa. Em ainda outros aspectos, o teor de reticulador de silano é pelo menos 1% com base no peso da composição reativa. Em algumas modalidades, o reticulador de silano alimentado à extrusora pode incluir de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso de monômero de silano, de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso monômero de silano, ou de cerca de 2% em peso a cerca de 4% em peso monômero de silano.
Catalisador de condensação [0054] Um catalisador de condensação pode facilitar tanto a hidrólise quanto a condensação subsequente do enxerto de silanos sobre o elastômero de poliolefina enxertado com silano para formar reticulações. Em alguns aspectos, a reticulação pode ser auxiliada pelo uso de uma radiação de feixe de elétrons. Em alguns aspectos, o catalisador de condensação pode incluir, por exemplo, bases orgânicas, ácidos carboxílicos, e compostos organometálicos (por exemplo, titanatos orgânicos e complexos ou carboxilatos de chumbo, cobalto, ferro, níquel, zinco e estanho). Em outros aspectos, o catalisador de condensação pode incluir ácidos graxos ácidos e compostos de complexo de metal, como carboxilatos de metal; acetonato de triacetil alumínio, acetonato de triacetil ferro, acetonato de tetraacetil
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25/81 manganês, acetonato de tetraacetil níquel, acetonato de hexaacetil cromo, acetonato de tetraacetil titânio e acetonato de tetraacetil cobalto; alcóxidos de metal, como etóxido de alumínio, propóxido de alumínio, butóxido de alumínio, etóxido de titânio, propóxido de titânio e butóxido de titânio; compostos de sal de metal, como acetato de sódio, octilato de estanho, octilato de chumbo, octilato de cobalto, octilato de zinco, octilato de cálcio, naftenato de chumbo, naftenato de cobalto, dioctoato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho e di(2-etil-hexanoato) de dibutilestanho; compostos ácidos, como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido tricloroacético, ácido fosfórico, ácido monoalquilfosfórico, ácido dialquilfosfórico, éster de fosfato de (met)acrilato de p-hidroxietila, ácido monoalquilfosforoso e ácido dialquilfosforoso; ácidos, como ácido p-toluenossulfônico, anidrido ftálico, ácido benzoico, ácido benzenossulfônico, ácido dodecyibenzenosssulfônico, ácido fórmico, ácido acético, ácido itacônico, ácido oxálico e ácido maleico, sais de amônio, sais de amina inferior ou sais de metal polivalente destes ácidos, hidróxido de sódio, cloreto de lítio; compostos organometálicos, como dietil zinco e tetra(n-butóxi)titânio; e aminas, como diciclo-hexilamina, trietilamina, Ν,Ν-dimetilbenzilamina, N,N,N’,N’-tetrametil-l,3butanodiamina, dietanolamina, trietanolamina e ciclo-hexiletilamina. Em ainda outros aspectos, o catalisador de condensação pode incluir dilaurato de dibutilestanho, maleato de dioctilestanho, diacetato de dibutilestanho, dioctoato de dibutilestanho, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de chumbo, caprilato de zinco, e naftenato de cobalto. Dependendo das propriedades finais desejadas do material do elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda, um único catalisador de condensação ou uma mistura de catalisadores de condensação podem ser utilizados. O(s) catalisador(es) de condensação pode(m) estar presente(s) em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,0% em peso, incluindo de cerca de
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0,25% em peso a cerca de 8% em peso, com base no peso total do elastômero/composição de blenda de poliolefina enxertada com silano.
[0055] Em alguns aspectos, um sistema de reticulação pode incluir e usar um ou todos de uma combinação de radiação, calor, umidade, e catalisador de condensação adicional. Em alguns aspectos, o catalisador de condensação pode estar presente em uma quantidade de 0,25% em peso a 8% em peso. Em outros aspectos, o catalisador de condensação pode ser incluído em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, ou de cerca de 2% em peso a cerca de 5% em peso.
Agente espumante [0056] O agente espumante pode ser um agente espumante químico (por exemplo, agente espumante orgânico ou inorgânico) e/ou um agente espumante físico (por exemplo, gases e moléculas de baixo peso voláteis) que é adicionado à blenda de elastômero de poliolefina enxertado com silano e catalisador de condensação durante o processo de extrusão e/ou moldagem para produzir o elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado. [0057] Em alguns aspectos, o agente espumante pode um agente espumante físico incluindo um agente espumante microencapsulado, de outro modo referido na técnica como um agente de expansão microencapsulado (MEBA). Os MEBAs incluem uma família de agentes espumantes físicos que são definidos como uma microesfera termoexpansível que é formada pela encapsulação de um hidrocarboneto volátil em um envoltório de copolímero acrílico. Quando o envoltório de copolímero acrílico expande, o hidrocarboneto volátil (por exemplo, butano) posicionado dentro do envoltório adicionalmente expande dentro do envoltório para criar uma célula ou bolas no elastômero de poliolefina reticulável com silano para reduzir seu peso. O envoltório do MEBA é projetado para não romper, de modo que o agente de expansão não perde sua capacidade de expandir e reduzir a densidade do elastômero de poliolefina reticulável com silano. Em alguns
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27/81 aspectos, os MEBAs têm um tamanho de partícula médio de cerca de 20 pm a cerca de 30 pm. MEBAs exemplificativos incluem aqueles vendidos sob o nome comercial MATSUMOTO F-AC170D. Em alguns aspectos, MEBA’s podem ser usados em combinação com outros agentes espumantes incluindo agentes espumantes orgânicos e inorgânicos.
[0058] Agentes espumantes orgânicos que podem ser usados podem incluir, por exemplo, compostos azo, como azodicarbonamida (ADCA), azodicarboxilato de bário, azobisisobutironitrila (AIBN), azociclo-hexilnitrila, e azodiaminobenzeno, compostos N-nitroso, como N,N'dinitrosopentametilenotetramina (DPT), N,N'-dimetil-N,N dinitrosotereftalamida, e trinitrosotrimetiltriamina, compostos de hidrazida, como 4,4'-oxibis(benzenossulfonil-hidrazida) (OBSH), paratoluenossulfonilhidrazida, difenilsulfona-3,3 -disulfonil-hidrazida, 2,4-toluenedissulfonilhidrazida, éter de p,p-bis(benzenossulfonil-hidrazida), benzene-1,3-disulfonilhidrazida, e alilbis(sulfonil-hidrazida), compostos de semicarbazida, como ptoluilenossulfonilsemicarbazida, e 4,4-oxibis(benzenossulfonil semicarbazida), fluoretos de alcano, como tricloromonofluorometano, e dicloromonofluorometano, e compostos de triazol, como 5-morfolil-l,2,3,4tiatriazol, e outros agentes espumantes orgânicos conhecidos. Preferivelmente, compostos azo e compostos N-nitroso são usados. Ainda preferivelmente, azodicarbonamida (ADCA) e N,N'-dinitrosopenta metilenotetramina (DPT) são usados. Os agentes espumantes orgânicos listados acima podem ser usados isolados ou em qualquer combinação de dois ou mais.
[0059] A temperatura de decomposição e a quantidade de agente espumante orgânico usadas podem ter importantes consequências sobre a densidade e propriedades materiais do elastômero de poliolefina com reticulador de silano espumado. Em alguns aspectos, o agente espumante orgânico tem uma temperatura de decomposição de cerca de 150°C a cerca de
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210°C. O agente espumante orgânico pode ser usado em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da blenda de polímero. Se o agente espumante orgânico tem uma temperatura de decomposição mais baixa do que 150°C, uma espumação prematura pode ocorrer durante a formação do composto. Enquanto isso, se o agente espumante orgânico tem uma temperatura de decomposição mais alta do que 210°C, pode-se levar mais tempo, por exemplo, mais do que 15 minutos, para moldar a espuma, resultando em baixa produtividade. Agentes espumantes adicionais podem incluir qualquer composto cuja temperatura de decomposição está dentro da faixa definida acima.
[0060] Os agentes espumantes inorgânicos que podem ser usados incluem, por exemplo, carbonato de hidrogênio, como carbonato de hidrogênio de sódio, e carbonato de hidrogênio de amônio, como carbonato de sódio, e carbonato de amônio, nitrito, como nitrito de sódio, e nitrito de amônio, boroidreto, tal como boroidreto de sódio, e outros agentes espumantes inorgânicos conhecidos, como azidas. Em algum aspecto, carbonato de hidrogênio pode ser usado. Em outros aspectos, carbonato de hidrogênio de sódio pode ser usado. Os agentes espumantes inorgânicos listados acima podem ser usados isolados ou em qualquer combinação de dois ou mais. O agente espumante inorgânico pode ser usado em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da blenda de polímero.
[0061] Agentes de expansão físicos que podem ser usados incluem, por exemplo, dióxido de carbono supercrítico, nitrogênio supercrítico, butano,
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29/81 pentano, isopentano, ciclopentano. O agente espumante físico pode ser usado em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da blenda de polímero.
[0062] Em alguns aspectos, um agente de expansão (espumante) endotérmico pode ser usado que pode incluir, por exemplo, bicarbonato de sódio e/ou ácido cítrico e seus sais ou derivados. Agentes espumantes de ácido cítrico exemplificativos incluem aqueles vendidos sob o nome comercial HYDROCEROL® que incluem uma mistura estearato de zinco, polietileno glicol, e um ácido cítrico ou derivado de ácido cítrico. A temperatura de decomposição desejada para o agente de expansão (espumante) endotérmico pode ser de cerca de 160°C a cerca de 200°C, ou cerca de 175°C, cerca de 180°C, cerca de 185°C, cerca de 190°C, ou cerca de 195°C.
Componentes adicionais opcionais [0063] O elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode opcionalmente incluir um ou mais enchimentos. O(s) enchimento(s) pode(m)) ser extrudado(s) com a poliolefina enxertada com silano e em alguns aspectos pode incluir poliolefinas adicionais tendo uma cristalinidade maior do que 20%, maior do que 30%, maior do que 40%, ou maior do que 50%. Em alguns aspectos, o(s) enchimento(s) pode(m) incluir óxidos de metal, hidróxidos de metal, carbonatos de metal, sulfatos de metal, silicatos de metal, argilas, talcos, negro de fumo, e silicas. Dependendo da aplicação e/ou das propriedades desejadas, estes materiais podem ser defumados ou calcinados.
[0064] O metal do óxido de metal, hidróxido de metal, carbonato de metal, sulfato de metal, ou silicato de metal pode ser selecionado de metais
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30/81 alcalinos (por exemplo, lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, e frâncio); metais alcalino-terrosos (por exemplo, berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário e rádio); metais de transição (por exemplo, zinco, molibdênio, cádmio, escândio, titânio, vanádio, cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, ítrio, zircônio, nióbio, tecnécio, rutênio, ródio, paládio, prata, háfnio, tântalo, tungstênio, rênio, ósmio, índio, platina, ouro, mercúrio, ruterfórdio, dúbnio, seabórgio, bóhrio, hássio e copemício); metais de pós-transição (por exemplo, alumínio, gálio, índio, estanho, tálio, chumbo, bismuto e polônio); lantanídeos (por exemplo, lantânio, cério, praseodímio, neodímio, promécio, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio, e lutécio); actinídeos (por exemplo, actínio, tório, protactínio, urânio, netúnio, plutônio, amerício, cúrio, berquélio, califómio, einstêinio, férmio, mendelévio, nobélio e laurêncio); germânio; arsênico; antimônio; e astatínio.
[0065] O(s) enchimento(s) do elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou blenda pode(m) estar presente(s) em uma quantidade de mais do que 0% em peso a cerca de 50% em peso, incluindo de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso e de cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso.
[0066] O elastômero de poliolefina reticulado por um silano e/ou os respectivos artigos formados (por exemplo, membros de vedação estática 12) podem também incluir ceras (por exemplo, ceras de parafina, ceras microcristalinas, ceras HDPE, ceras LDPE, ceras termicamente degradadas, ceras de polietileno subproduto, ceras Fischer-Tropsch opcionalmente oxidadas, e ceras funcionalizadas). Em algumas modalidades, a(s) cera(s) está(ão) presente(s) em uma quantidade de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso.
[0067] Resinas de pegajosidade (por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos modificados, terpenos, terpenos modificados, terpenos hidrogenados, colofônia, derivados de colofônia, colofônia hidrogenadas, e suas misturas) podem também ser
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31/81 incluídas no elastômero de poliolefina reticulado por um silano/blenda. As resinas de pegajosidade podem ter um ponto de amolecimento de esfera e anel na faixa de 70°C a cerca de 150°C e uma viscosidade menor do que cerca de 3000 cP a 177°C. Em alguns aspectos, a(s) resina(s) de pegajosidade está(ão) presente(s) em uma quantidade de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso.
[0068] Em alguns aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode incluir um ou mais óleos. Tipos não limitativos de óleos incluem óleos minerais brancos e óleos naftênicos. Em algumas modalidades, o(s) óleo(s) está(ão) presente(s) em uma quantidade de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso.
[0069] Em alguns aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode incluir uma ou mais poliolefinas de enchimento tendo uma cristalinidade maior do que 20%, maior do que 30%, maior do que 40%, ou maior do que 50%. A poliolefina de enchimento pode incluir polipropileno, poli(etileno-co-propileno), e/ou outros copolímeros de etileno/a-olefina. Em alguns aspectos, o uso da poliolefina de enchimento pode estar presente em uma quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso. A adição da poliolefina de enchimento pode aumentar o módulo de Young de pelo menos 10%, de pelo menos 25%, ou de pelo menos 50% para o elastômero de poliolefina reticulado por um silano final.
[0070] Em alguns aspectos, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano da presente descrição pode incluir um ou mais estabilizantes (por exemplo, antioxidantes). O elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode ser tratado antes do enxerto, depois do enxerto, antes da reticulação, e/ou depois da reticulação. Outros aditivos podem também ser incluídos. Exemplos não limitativos de aditivos incluem agentes antiestáticos, corantes,
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32/81 pigmentos, absorvedores de luz UV, agentes nucleantes, enchimentos, agentes de deslizamento, plastificantes, retardantes de chama, lubrificantes, auxiliares de processamento, inibidores de fumaça, agentes anti-blocos, e agentes de controle de viscosidade. O(s) antioxidante(s) pode(m) estar presente(s) em uma quantidade menor do que 0,5% em peso, incluindo menor do que 0,2% em peso da composição.
[0071] Em alguns aspectos, um agente colorante pode ser adicionado ao elastômero de poliolefina reticulado por um silano durante sua produção como o elastômero de poliolefina reticulável com silano ou o elastômero de poliolefina enxertado com silano. Em alguns aspectos, o agente colorante pode ser adicionado em combinação com o catalisador de condensação (por exemplo, LE4423/AMBICAT™) e pode incluir cores que incluem, por exemplo, preto (PPM1200/2), azul (PPM1201/2), marrom (PPM1202/2), verde (PPM1203/2), cinza (PPM1204/2), laranja (PPM1205/2), vermelho (PPM 1206/2), violeta (PPM 1207/2), branco (PPM 1208/2), e/ou amarelo (PPM 1200/2) conforme fornecidos por fornecedores comerciais.
Método para fabricar o elastômero de poliolefina enxertado com silano [0072] A síntese/produção do elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode ser realizada por combinação dos respectivos componentes em uma extrusora usando um processo Monosil em única etapa o ou em duas extrusoras usando um processo Sioplas em duas etapas que elimina a necessidade de etapas adicionais de blenda e expedição de compostos de borracha antes da extrusão.
[0073] Com referência agora à Figura 1, o processo químico geral usado durante tanto o processo Monosil de etapa única quanto o processo Sioplas em duas etapas usados para sintetizar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano é provido. O processo começa com uma etapa de enxertar inclui iniciação de um iniciador de enxerto seguida por propagação e transferência de cadeia com a primeira e a segunda poliolefinas. O iniciador
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33/81 de enxerto, em alguns aspectos um peróxido ou composto azo, oliva homoliticamente para formar dois fragmentos de iniciador de radical que transferem uma da primeira e da segunda cadeias de poliolefina através uma etapa de propagação. O radical livre, agora posicionado sobre a primeira ou a segunda cadeia de poliolefina, pode então se transferir para uma molécula de silano e/ou uma outra cadeia de poliolefina. Uma vez que o iniciador e os radicais livres são consumidos, o enxerto de reação de silanação para a primeira e a segunda poliolefinas está completo.
[0074] Ainda com referência à Figura 1, uma vez que o enxerto de reação de silanação esteja completo, uma mistura de primeira e segunda poliolefinas enxertadas com silano estáveis é produzida. Um catalisador de reticulação pode então ser adicionado à primeira e segunda poliolefinas enxertadas com silano para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O catalisador de reticulação pode primeiro facilitar a hidrólise do grupo silila enxertado sobre as estruturas dorsais de poliolefina para formar grupos silanol reativos. Os grupos silanol podem então reagir com outros grupos silanol sobre outras moléculas de poliolefina para formar uma rede reticulada de cadeias de moléculas de poliolefina elastomérica ligadas entre si através de ligações de siloxano. A densidade de reticulações de silano através de todo o elastômero de poliolefina enxertado com silano pode influenciar as propriedades do material apresentadas pelo elastômero.
[0075] Com referência agora às Figuras 2 e 3A, um método 10 para fabricar o artigo elastomérico, usando o processo Sioplas em duas etapas é mostrado. O método 10 pode começar com uma etapa 14 que inclui extrudar (por exemplo, com uma extrusora de parafuso geminado 66) a primeira poliolefina 54 tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, a segunda poliolefina 58 tendo uma cristalinidade menor que 40%, um coquetel de silano 62, incluindo o reticulador de silano (por exemplo, viniltrimetóxi silano, VTMO) e o iniciador de enxerto (por exemplo, peróxido de dicumila)
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34/81 juntos para formar uma blenda de poliolefina enxertada com silano 90. A primeira poliolefina 54 e a segunda poliolefina 58 podem ser adicionadas à extrusora reativa de parafuso geminado 66 usando uma tremonha de adição 70. O coquetel de silano 62 pode ser adicionado a parafusos geminados 74 ainda mais pela linha de extrusão abaixo para ajudar a promover melhor blenda com a blenda da primeira e da segunda poliolefina 54, 58. Um vácuo de composto orgânico volátil (VOC) forçado 78 pode ser usado sobre a extrusora reativa de parafuso geminado 66 para ajudar a manter uma pressão de reação desejada. A extrusora de parafuso geminado 66 é considerada reativa porque o iniciador de radical e o reticulador de silano estão reagindo e formando novas ligações covalentes com tanto a primeira quanto a segunda poliolefinas 54, 58. Uma blenda de poliolefina enxertada com silano fundida pode sair da extrusora reativa de parafuso geminado 66 usando uma bomba de engrenagem 82 que injeta a blenda de poliolefina enxertada com silano em fusão em um granulador de água 86 que pode formar uma blenda granulada de poliolefina enxertada com silano 90. Em alguns aspectos, a blenda de poliolefina enxertada com silano em fusão pode ser extrudada em grânulos, almofadas, ou qualquer outra configuração antes da incorporação do catalisador de condensação 94 (ver Figura 3B) e formação do artigo elastomérico final.
[0076] A extrusora reativa de parafuso geminado 66 pode ser configurada para ter uma pluralidade de zonas de temperatura diferente (por exemplo, Z0-Z12 como mostrado na Figura 3A) que se estendem por vários comprimentos da extrusora de parafuso geminado 66, Em alguns aspectos, as respectivas zonas de temperatura podem ter temperaturas variando de cerca da temperatura ambiente a cerca de 180°C, de cerca de 120°C a cerca de 170°C, de cerca de 120°C a cerca de 160°C, de cerca de 120°C a cerca de 150°C, de cerca de 120°C a cerca de 140°C, de cerca de 120°C a cerca de 130°C, de cerca de 130°C a cerca de 170°C, de cerca de 130°C a cerca de 160°C, de
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35/81 cerca de 130°C a cerca de 150°C, de cerca de 130°C a cerca de 140°C, de cerca de 140°C a cerca de 170°C, de cerca de 140°C a cerca de 160°C, de cerca de 140°C a cerca de 150°C, de cerca de 150°C a cerca de 170°C, e de cerca de 150°C a cerca de 160°C. Em alguns aspectos, ZO pode ter uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 110°C ou nenhum resfriamento; Z1 pode ter uma temperatura de cerca de 120°C a cerca de 130°C; Z2 pode ter uma temperatura de cerca de 140°C a cerca de 150°C; Z3 pode ter uma temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z4 pode ter uma temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z5 pode ter uma temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z6 pode ter uma temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; e Z7-Z12 pode ter uma temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C.
[0077] Em alguns aspectos, o peso molecular médio em número dos elastômeros de poliolefina enxertados com silano pode estar na faixa de cerca de 4000 g/mol a cerca de 30.000 g/mol, incluindo de cerca de 5000 g/mol a cerca de 25000 g/mol, de cerca de 6000 g/mol a cerca de 14000 g/mol, e maior do que 25000 g/mol. O peso molecular médio em peso dos polímeros enxertados pode ser de cerca de 8000 g/mol a cerca de 60.000 g/mol, incluindo de cerca de 10.000 g/mol a cerca de 30.000 g/mol.
[0078] Com referência agora às Figuras 2 e 3B, o método 10 em seguida inclui uma etapa 18 de extrudar a blenda de poliolefina enxertada com silano 90 e o catalisador de condensação 94 juntos para formar uma blenda de poliolefina reticulável por um silano 114. Em alguns aspectos, um ou mais aditivos opcionais 98 podem ser adicionados com a blenda de poliolefina enxertada com silano 90 e o catalisador de condensação 94 para ajustar as propriedades do material final da blenda de olefina de poliolefina reticulada por silano. Na etapa 18, a blenda de poliolefina enxertada com silano 90 é misturada com um catalisador de condensação formador de silanol 94 para formar grupos silanol reativos sobre os enxertos de silano que podem
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36/81 subsequentemente reticular quando expostos a umidade e/ou calor. Em alguns aspectos, o catalisador de condensação é AMBICAT™ LE4472 que pode incluir uma mistura de ácido sulfônico, antioxidante, auxiliar de processo, e negro de fumo para coloração onde a umidade ambiente é suficiente para o catalisador de condensação 94 reticular a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 por um período de tempo mais longo (por exemplo, cerca de 48 horas). Uma blenda de poliolefina enxertada com silano 90 e o catalisador de condensação 94 podem ser adicionados a uma extrusora reativa de parafuso único 102 usando uma tremonha de adição e uma bomba de engrenagem de adição 110. A combinação da blenda de poliolefina enxertada com silano 90 e o catalisador de condensação 94, e em alguns aspectos um ou mais aditivos opcionais 98, pode ser adicionada a um parafuso único 106 da extrusora reativa de parafuso único 102. A extrusora de parafuso único 102 é considerada reativa porque reticulação pode começar logo que a blenda de poliolefina enxertada com silano 90 e o catalisador de condensação 94 são fundidos e combinados entre si para blendar o catalisador de condensação 94 completamente e regularmente através de toda a blenda fundia de poliolefina enxertada com silano 90. A blenda fundida de poliolefina reticulável com silano 114 pode sair da extrusora reativa de parafuso único 102 através de uma matriz que pode injetar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em fusão em um elemento de vedação estática não curado.
[0079] Durante a etapa 18, à medida que a blenda de poliolefina enxertada com silano 90 é extrudada junto com o catalisador de condensação 94 para formar a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114, uma certa quantidade de reticulação pode ocorrer. Em alguns aspectos, a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 pode ser cerca de 25% curada, cerca de 30% curada, cerca de 35% curada, cerca de 40% curada, cerca de 45% curada, cerca de 50% curada, cerca de 55% curada, cerca de 60% curada, cerca de 65% curada, ou cerca de 70% curada onde teste de gel (ASTM
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D2765) pode ser usado para determinar a quantidade de reticulação no elastômero de poliolefina reticulado por um silano final.
[0080] Ainda com referência às Figuras 2 e 3B, o método 10 inclui adicionalmente uma etapa 22 de moldar a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 no artigo elastomérico não curado. A extrusora de parafuso único 102 funde e extruda a poliolefina reticulável com silano 114 através de uma matriz que pode extrudar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em fusão 114 no elemento elastomérico não curado.
[0081] Com referência novamente à Figura 2, o método 10 pode incluir adicionalmente uma etapa 26 de reticulação da blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 ou do artigo elastomérico não curado a uma temperatura ambiente ou elevada e/ou um umidade ambiente ou elevada para formar o artigo elastomérico tendo uma densidade de cerca de 0,80 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, 0,60 g/cm3 a 0,69 g/cm3, ou 0,50 g/cm3 a 0,59 g/cm3. Mais particularmente, neste processo de reticulação, a água hidrolisa o silano do elastômero de poliolefina reticulável com silano para produzir um silanol. Os grupos silanol sobre vários enxertos de silano podem então ser condensados para formar sítios de reticulação Si-O-Si intermoleculares, irreversíveis. A quantidade de grupos silano reticulados, e assim as propriedades do polímero final, podem ser reguladas controlando o processo de produção, incluindo a quantidade de catalisador usada.
[0082] A reticulação/cura de etapa 26 do método 10 pode ocorrer por um período de tempo de mais do que cerca de 20 segundos a cerca de 200 segundos ou 0 a cerca de 20 horas. Em alguns aspectos, a cura tem lugar por um período de tempo de cerca de 20 segundos a cerca de 200 segundos, cerca de 1 hora a cerca de 20 horas, cerca de 10 horas a cerca de 20 horas, de cerca de 15 horas a cerca de 20 horas, de cerca de 5 horas a cerca de 15 horas, de cerca de 1 hora a cerca de 8 horas, ou de cerca de 3 horas a cerca de 6 horas. A temperatura durante a reticulação/cura pode ser de cerca da temperatura
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38/81 ambiente, de cerca de 20°C a cerca de 25°C, de cerca de 20°C a cerca de 150°C, de cerca de 25°C a cerca de 100°C, de cerca de 20°C a cerca de 75°C, de cerca de 50°C a cerca de 200°C, de cerca de 100°C a cerca de 400°C, de cerca de 100°C a cerca de 300°C, ou de cerca de 100°C a cerca de 200°C. A umidade durante a cura pode ser de cerca de 30% a cerca de 100%, de cerca de 40% a cerca de 100%, ou de cerca de 50% a cerca de 100%.
[0083] Em alguns aspectos, uma gradação da extrusora é usada que é capaz de extrudar termoplástico, com L/D longa, 30 para 1, em uma gradação de calor da extrusora próxima das condições de processamento de TPV em que o extrudado reticula em condições ambientes se torando um termofixo em propriedades. Em outros aspectos, este processo pode ser acelerado por exposição a vapor d’água. Imediatamente depois da etapa de extrusão, o teor de gel (também chamado a densidade de reticulação) pode ser cerca de 40%, cerca de 50%, ou cerca de 60%, mas depois de 96 h em condições ambientes, o teor de gel pode alcançar mais do que cerca de 80%, cerca de 85%, cerca de 90%, ou cerca de 95%.
[0084] Em alguns aspectos, uma ou mais extrusoras reativas de parafuso único 102 podem ser usadas para formar o elemento de vedação não curado e o correspondente membro de vedação estática que têm um ou mais tipos de elastômeros de poliolefina reticulados por um silano. Por exemplo, em alguns aspectos, uma extrusora reativa de parafuso único 102 pode ser usada para produzir e extrudar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano enquanto que uma segunda extrusora reativa de parafuso único 102 pode ser usada para produzir e extrudar um segundo elastômero de poliolefina reticulado por um silano. A complexidade e arquitetura do artigo ou produto final vai determinar o número e tipos de extrusora reativa de parafuso único 102.
[0085] Deve ser entendido que a descrição delineando e ensinando os vários artigos elastoméricos e seus respectivos componentes/composição
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39/81 previamente discutidos, que podem ser usados em qualquer combinação, aplica igualmente bem para o método 10 para fabricar o artigo elastomérico usando o processo Sioplas em duas etapas como mostrado.
[0086] Com referência agora às Figuras 4 e 5, um método 200 para fabricar o artigo elastomérico, usando o processo Monosil em uma etapa é mostrado. O método 200 pode começar com uma etapa 204 que inclui extrudar (por exemplo, com uma extrusora de parafuso único 216) a primeira poliolefina 54 tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, a segunda poliolefina 58 tendo uma cristalinidade menor que 40%, o coquetel de silano 62 incluindo o reticulador de silano (por exemplo, viniltrimetóxi silano, VTMO) e iniciador de enxerto (por exemplo, peróxido de dicumila), e o catalisador de condensação 94 juntos para formar a blenda de poliolefina enxertada com silano reticulável 114, A primeira poliolefina 54, a segunda poliolefina 58, e o coquetel de silano 62 podem ser adicionados à extrusora reativa de parafuso único 216 usando uma tremonha de adição 70. Em alguns aspectos, o coquetel de silano 62 pode ser adicionado a um parafuso único 220 mais pela linha de extrusão abaixo para ajudar a promover melhor blenda com a blenda da primeira e da segunda poliolefinas 54, 58. Em alguns aspectos, um ou mais aditivos opcionais 98 podem ser adicionados com a primeira poliolefina 54, a segunda poliolefina 58, e o coquetel de silano 62 para modificar as propriedades do material final da blenda de poliolefina reticulável por um silano 114, A extrusora de parafuso único 216 é considerada reativa porque o iniciador de radical e reticulador de silano do coquetel de silano 62 estão reagindo com e formando novas ligações covalentes com tanto a primeira quanto a segunda blendas de poliolefina 54, 58. Além disso, a extrusora reativa de parafuso único 216 blenda o catalisador de condensação 94 junto com a blenda de poliolefina enxertada com silano fundida 90. A blenda de poliolefina reticulável por um silano fundida 114 pode sair da extrusora reativa de parafuso único 216 usando uma bomba de
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40/81 engrenagem (não mostrada) e/ou matriz que pode injetar, ejetar, e/ou extruda a blenda de poliolefina reticulável por um silano em fusão no elemento de vedação estática não curado.
[0087] Durante a etapa 204, à medida que a primeira poliolefina 54, segunda poliolefina 58, coquetel de silano 62, e catalisador de condensação 94 são extrudados juntos, uma certa quantidade de reticulação pode ocorrer na extrusora reativa de parafuso único 216 (ver Figuras 4 e 5). Em alguns aspectos, a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 pode ser cerca de 25% curada, cerca de 30% curada, cerca de 35% curada, cerca de 40% curada, cerca de 45% curada, cerca de 50% curada, cerca de 55% curada, cerca de 60% curada, cerca de 65% curada, ou cerca de 70% à medida que ela deixa a extrusora reativa de parafuso único 216, O teste de gel (ASTM D2765) pode ser usado para determinar a quantidade de reticulação no elastômero de poliolefina reticulado por um silano final.
[0088] A extrusora reativa de parafuso único 216 pode ser configurada para ter uma pluralidade de zonas de temperatura diferente (por exemplo, Z0-Z7 como mostrado na Figura 5) que se estendem por vários comprimentos ao longo da extrusora. Em alguns aspectos, as respectivas zonas de temperatura pode ter temperaturas variando de cerca de temperatura ambiente a cerca de 180°C, de cerca de 120°C a cerca de 170°C, de cerca de 120°C a cerca de 160°C, de cerca de 120°C a cerca de 150°C, de cercade
120°C a cerca de 140°C, de cerca de 120°C a cerca de 130°C, de cercade
130°C a cerca de 170°C, de cerca de 130°C a cerca de 160°C, de cercade
130°C a cerca de 150°C, de cerca de 130°C a cerca de 140°C, de cercade
140°C a cerca de 170°C, de cerca de 140°C a cerca de 160°C, de cercade
140°C a cerca de 150°C, de cerca de 150°C a cerca de 170°C, e de cerca de
150°C a cerca de 160°C. Em alguns aspectos, Z0 pode ter uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 110°C ou no resfriamento; Z1 pode ter uma temperatura de cerca de 120°C a cerca de 130°C; Z2 pode ter uma
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temperatura de cerca de 140°C a cerca de 150°C; Z3 pode ter uma
temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z4 pode ter uma
temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z5 pode ter uma
temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C; Z6 pode ter uma
temperatura de cerca de 150°C a cerca i de 160°C; e Z7 pode ter uma
temperatura de cerca de 150°C a cerca de 160°C.
[0089] Em alguns aspectos, o peso molecular médio em número dos elastômeros de poliolefina enxertados com silano pode estar na faixa de cerca de 4000 g/mol a cerca de 30.000 g/mol, incluindo de cerca de 5000 g/mol a cerca de 25.000 g/mol, de cerca de 6000 g/mol a cerca de 14000 g/mol, e maior do que 25000 g/mol. O peso molecular médio em peso dos polímeros enxertados pode ser de cerca de 8000 g/mol a cerca de 60.000 g/mol, incluindo de cerca de 10.000 g/mol a cerca de 30.000 g/mol.
[0090] Ainda com referência às Figuras 4 e 5, o método 200 inclui adicionalmente uma etapa 208 de moldagem da blenda de poliolefina reticulável por um silano no elemento elastomérico. A extrusora reativa de parafuso único 216 pode fundir e extrudar a blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 através da matriz que pode extrudar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em fusão 114 no artigo elastomérico não curado.
[0091] Ainda com referência à Figura 4, o método 200 pode incluir adicionalmente uma etapa 212 de reticulação da blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 do artigo elastomérico não curado em uma temperatura ambiente ou elevada e um umidade ambiente ou elevada para formar o artigo elastomérico tendo uma densidade de cerca de 0,80 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, 0,60 g/cm3 a 0,69 g/cm3, ou 0,50 g/cm3 a 0,59 g/cm3, A quantidade de grupos silano reticulados, e assim as propriedades do polímero final, podem ser reguladas controlando o processo de produção, incluindo a quantidade de catalisador usada.
[0092] A etapa 212 de reticulação da blenda de poliolefina reticulável
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42/81 por um silano 114 pode ocorrer por um período de tempo de mais do que cerca de 40 segundos a cerca de 200 segundos, 0 horas a cerca de 10 horas, ou 0 a cerca de 20 horas. Em alguns aspectos, a cura tem lugar por um período de tempo de cerca de 10 segundos a cerca de 200 segundos, cerca de 40 segundos a cerca de 400 segundos, cerca de 1 hora a cerca de 20 horas, 10 horas a cerca de 20 horas, de cerca de 15 horas a cerca de 20 horas, de cerca de 5 horas a cerca de 15 horas, de cerca de 1 hora a cerca de 8 horas, ou de cerca de 3 horas a cerca de 6 horas. A temperatura durante a reticulação e a cura pode ser cerca da temperatura ambiente, de cerca de 20°C a cerca de 425°C, de cerca de 20°C a cerca de 250°C, de cerca de 25°C a cerca de 200°C, ou de cerca de 20°C a cerca de 75°C. A umidade durante a cura pode ser de cerca de 30% a cerca de 100%, de cerca de 40% a cerca de 100%, ou de cerca de 50% a cerca de 100%.
[0093] Em alguns aspectos, uma gradação de extrusora é usada que é capaz de extrudar termoplástico, com L/D longa, 30 para 1, a uma gradação de calor da extrusora próxima das condições de processamento de TPV em que o extrudado pode reticular a condições de temperatura ambiente ou maior tomando-se um termofixo em propriedades. Em outros aspectos, este processo pode ser acelerado por exposição a vapor d’água. Imediatamente após extrusão, o teor de gel (também chamado densidade de reticulação) pode ser de cerca de 40%, cerca de 50%, ou cerca de 60%, mas depois de 96 h a condições ambientes, o teor de gel pode alcançar mais do que cerca de 80%, cerca de 85%, cerca de 90%, ou cerca de 95%.
[0094] Em alguns aspectos, uma ou mais extrusoras reativas de parafuso único 216 (ver Figura 5) podem ser usadas para formar o elemento de vedação não curado e o correspondente membro de vedação estática que têm um ou mais tipos de elastômeros de poliolefina reticulados por um silano. Por exemplo, em alguns aspectos, um extrusora reativa de parafuso único 216 pode ser usada para produzir e extrudar o elastômero de poliolefina reticulado
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43/81 por um silano enquanto que uma segunda extrusora reativa de parafuso único 216 pode ser usada para produzir e extrudar o segundo elastômero de poliolefina reticulado por um silano. A complexidade e arquitetura do artigo ou produto final vão determinar o número e os tipos de extrusora reativa de parafuso único 216,
Deve ser entendido que a descrição delineando e ensinando os vários elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e seus respectivos componentes/composição previamente discutidos, que podem estar em qualquer combinação, se aplica igualmente bem ao método 200 para fabricar o artigo elastomérico usando o processo Monosil em uma etapa como mostrado.
[0095] Exemplos não limitativos do artigos elastoméricos de que o elastômero de poliolefina reticulado por um silano da descrição pode ser usado para manufatura incluem vedações estáticas tais vedações contra intempéries (por exemplo, canais de corrimento de vidro incluindo detalhes/cantos moldados), vedações de teto solar, vedações de topo conversível, topo vedações de espelho, vedações de interface carroceriapainel, peças moldadas estacionárias de janela, encapsulamentos de vidro, vedações de linha de corte, peças moldadas de estufas, comutadores sensores de sistema detector de ocupação, vedações de balancim, correias externas e internas, vedações auxiliares e de margem, vedações de protetor de borda/presilha, e braçadeiras e canaletas sob cinto; mangueiras automotivas, como mangueiras para refrigerantes, mangueiras de condicionamento de ar, e mangueiras de vácuo; componentes de sistema antivibração (AVS), como apoios (por exemplo, motor, carroceria, acessório, componente), amortecedores, embuchamentos, apoios de estribo, e isoladores; revestimentos, como revestimentos para linhas de freio, linhas de combustível, linhas de resfriador de óleo de transmissão, braçadeiras, cruzetas, componentes de chassi, painéis e componentes de carroceria,
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44/81 componentes de suspensão, rodas, cubos, molas, e fixadores, defletores de ar, spoilers, tiras, e guarnições; vedações de construção, de janela, e de porta; cabines, foles, e ilhós; gaxetas (por exemplo, gaxetas pneumáticas e/ou hidráulicas); embainhamento de fios e cabos; pneus; limpadores de para-brisa e rodos; esteiras de chão; capas de pedal; correias automotivas; correias transportadoras; componentes de calçados; para-choques marinhos; anéis tipo O-ring; válvulas e vedações; e molas (por exemplo, como substitutos para molas de metal mecânicas).
Técnicas de moldagem [0096] Injeção ou adição da blenda de elastômero de poliolefina reticulável com silanol 14 em um molde pode ser realizada usando uma de diversas abordagens diferentes. Dependendo da abordagem de moldagem selecionada, diferentes propriedades materiais podem ser obtidas para o artigo elastomérico. A moldagem pode ser realizada usando um dos seguintes quatro processos: Moldagem por Compressão, Moldagem por Injeção, Moldagem por Injeção e Compressão, e Moldagem por Injeção Supercrítica.
[0097] De acordo com o processo de moldagem por compressão, o elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 é pressurizado em um molde por compressão ou prensa sob predeterminadas condições de temperatura, pressão, e tempo para obter um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado na forma de uma esponja tipo placa. A medida que o elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 é aquecido e prensado no molde por compressão, os agentes espumantes químicos e/ou físicos são ativados para formar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado. Porções e/ou bordas da esponja tipo placa podem então ser raspadas, cortadas, e/ou esmerilhadas em um formato para desejado o artigo elastomérico. Subsequentemente, o artigo elastomérico é novamente moldado em um molde final com artigo elastomérico e outros respectivos componentes sob calor e pressão e o conjunto é então pressurizado durante resfriamento em
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45/81 um estado fechado do molde.
[0098] De acordo com o processo de moldagem por injeção, a extrusora reativa de parafuso único 102, 216 usada no processo ou Sioplas ou Monosil prepara e injeta o elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 em um molde tendo um molde superior e um molde inferior. Por injeção inicial do elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 no molde, um artigo elastomérico não curado é formado. A medida que o artigo elastomérico não curado é aquecido e curado, os agentes espumantes químicos e/ou físicos são ativados para formar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado. O molde usado nestes aspectos é projetado para ter um tamanho menor do que o tamanho do artigo elastomérico curado final (elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado). Depois da espumação e expansão do elastômero de poliolefina reticulável com silano, o artigo elastomérico não curado é expandido para o tamanho desejado do artigo elastomérico e o molde libera o artigo final.
[0099] O molde de compressão por injeção proporciona uma abordagem híbrida para formar o artigo elastomérico usando aspectos de tanto o molde por compressão quanto do molde de injeção. De acordo com o processo de compressão e injeção, a extrusora reativa de parafuso único 102, 216 usada no processo ou Sioplas ou Monosil prepara e injeta uma massa do elastômero de poliolefina reticulável com silano 90 em um molde tendo um molde superior e um molde inferior. A massa de elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 é então aquecida e prensada no molde para formar o artigo elastomérico não curado enquanto que os agentes espumantes químicos e/ou físicos são ativados para formar o elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado constituindo o artigo elastomérico curado final. O molde usado nestes processos de injeção e compressão é projetado para ter um tamanho menor do que o tamanho do artigo elastomérico curado final (elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado). Depois
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46/81 da espumação e expansão do elastômero de poliolefina reticulado por um silano, o molde é liberado para ejetar o artigo elastomérico curado final. [00100] De acordo com a abordagem de espumação de fluido supercrítico, um injetor de fluido supercrítico é acoplado a uma extrusora. O processo começa (por exemplo, com a extrusora reativa de parafuso único 216 como provida na Figura 5) a primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3 54, a segunda poliolefina 58, o coquetel de silano 62 incluindo o reticulador de silano (por exemplo, viniltrimetóxi silano, VTMO), iniciador de enxerto (por exemplo, peróxido de dicumila), e o catalisador de condensação 94 juntos para formar a blenda de poliolefina enxertada com silano reticulável 114, A primeira poliolefina 54, a segunda poliolefina 58, e o coquetel de silano 62 podem ser adicionados à extrusora reativa de parafuso único 216 usando a tremonha de adição 70 e uma bomba de engrenagem. Em alguns aspectos, o coquetel de silano 62 pode ser adicionado ao parafuso único 220 mais pela linha de extrusão abaixo para ajudar a promover melhor blenda com a primeira e segunda blenda de poliolefina 54, 58. Em alguns aspectos, um ou mais aditivos opcionais 98 podem ser adicionados com a primeira poliolefina 54, a segunda poliolefina 58, e o coquetel de silano 62 para ajustar as propriedades materiais finais da blenda de poliolefina reticulável por um silano 114.
[00101] Um injetor de fluido supercrítico pode ser acoplado à extrusora de parafuso único 216 para adicionar um fluido supercrítico tal como dióxido de carbono ou nitrogênio à blenda de poliolefina reticulável por um silano 114 antes dela ser injetada através da matriz em um molde. A extrusora reativa de parafuso único 216 então injeta o elastômero de poliolefina reticulável com silano 114 no molde. Por injeção inicial do elastômero de poliolefina reticulável com silano 11 no molde, um artigo elastomérico não curado é formado. A medida que o artigo elastomérico não curado é aquecido e curado, o agente espumante de fluido supercrítico se expande para formar o
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47/81 elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado. O molde usado nestes aspectos é projetado para ter um tamanho menor do que o tamanho do artigo elastomérico curado final (elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado). Depois da espumação, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado é expandido para o tamanho desejado do artigo elastomérico usando puxar o núcleo para trás para acomodar a expansão, e o molde libera.
Propriedades físicas do elastômero de poliolefina reticulado por silano [00102] Um “termoplástico”, como aqui usado, é definido como significando um polímero que amolece quando exposto ao calor e retorna à sua condição original quando resfriado em temperatura ambiente. Um “termofixo”, como aqui usado, é definido como significando um polímero que solidifica e se “fixa” ou “reticula” irreversivelmente quando curado. Em qualquer um dos processos Monosil ou Sioplas descritos acima, é importante entender o equilíbrio cuidadoso de propriedades termoplásticas e termofixas dos vários materiais diferentes usados para produzir o artigo elastomérico de poliolefina reticulada por silano termofixo final. Cada um dos materiais de polímero intermediários misturados e reagidos usando uma extrusora reativa de parafuso geminado, uma extrusora reativa de parafuso único, e/ou uma extrusora reativa de parafuso único é termofixo. Consequentemente, a blenda de poliolefina enxertada com silano e a blenda de poliolefina reticulável por um silano são termoplásticos e podem ser amolecidas por aquecimento de modo que os respectivos materiais podem escoar. Uma vez que a blenda de poliolefina reticulável por um silano é extrudada, moldada, prensada, e/ou conformada no artigo elastomérico não curado, a blenda de poliolefina reticulável por um silano pode começar a reticular ou curar a uma temperatura ambiente ou elevada e uma umidade ambiente ou elevada para formar o artigo elastomérico e a blenda de poliolefina reticulada por silano ou blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano.
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48/81 [00103] O comportamento termoplástico/termofixo da blenda de poliolefina reticulável por um silano e correspondente blenda de poliolefina reticulada por silano é importante para as várias composições e artigos descritos aqui por causa das economias de energia potencial proporcionadas usando estes materiais. Por exemplo, um fabricante pode economizar quantidades consideráveis de energia sendo capaz de curar a blenda de poliolefina reticulável por um silano a uma temperatura ambiente ou reduzida e uma umidade ambiente ou reduzida. Este processo de cura é tipicamente realizado na indústria aplicando quantidades significantes de energia para aquecer ou tratar com vapor d’água as poliolefinas reticuláveis. A capacidade de curar a blenda de poliolefina reticulável por um silano inventiva com temperatura ambiente e/ou umidade ambiente não é uma propriedade necessariamente intrínseca de poliolefinas reticuláveis, mas, ao contrário, é uma propriedade dependente da densidade especificamente baixa (isto é, comparada com EPDM e/ou TPV) da blenda de poliolefina reticulável por um silano. Em alguns aspectos, nenhum forno de cura, forno de aquecimento, forno de vapor d’água adicional, ou outras formas de maquinário produtor de calor que não o que foi proporcionado nas extrusoras é usado para formar os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano.
[00104] A densidade específica do elastômero de poliolefina reticulado por um silano da presente descrição pode ser mais baixa do que as densidades relativas de formulações existentes de TPV e EPDM usadas na técnica. A densidade específica reduzida destes materiais pode levar a peças de peso mais baixo, deste modo ajudando as montadoras de automóveis a encontrar demandas crescentes para melhor economia de combustível. Por exemplo, a densidade específica do elastômero de poliolefina reticulado por um silano da presente descrição pode ser de cerca de 0,80 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,89 g/cm3, de cerca de 0,60 g/cm3 a cerca de 0,69 g/cm3, de cerca de 0,50 g/cm3 a cerca de 0,59 g/cm3, menor do que 0,90
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49/81 g/cm3, menor do que 0,89 g/cm3, menor do que 0,88 g/cm3, menor do que 0,87 g/cm3, menor do que 0,86 g/cm3, ou menor do que 0,85 g/cm3 em comparação com materiais de TPV existentes que podem ter uma densidade específica de 0,95 a 1,2 g/cm3 e TPV EPDM que podem ter uma densidade específica de 1,0 a 1,35 g/cm3, A baixa densidade específica ou densidade do elastômero de poliolefina reticulado por um silano é atribuível à baixa cristalinidade da encontrada nos em Exemplos 1-7 descritos abaixo. Em alguns aspectos, a cristalinidade porcentual do elastômero de poliolefina reticulado por um silano é menor do que 10%, menor do que 20%, ou menor do que 30%.
[00105] Com referência agora à Figura 6, o comportamento em tensão/deformação de um elastômero de poliolefina reticulado por um silano exemplificativo da presente descrição (isto é, o “elastômero de poliolefina reticulado por silano” na legenda) relativa aos dois materiais EPDM existentes é fornecido. Em particular, Figura 12 exibe uma área menor entre as curvas de tensão/deformação para a poliolefina reticulada por silano da descrição, versus as áreas entre as curvas de tensão/deformação para composto EPDM A e composto EPDM B. Esta área menor entre as curvas de tensão/deformação para o elastômero de poliolefina reticulado por um silano pode ser desejável para a aplicação de artigos elastoméricos. Materiais elastoméricos têm tipicamente curvas tensão-deformação não lineares com uma perda significativa de energia quando tensionados repetidamente. Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano da presente descrição podem apresentar maior elasticidade e menor viscoelasticidade (por exemplo, ter curvas lineares e apresentar perda de energia muito baixa). Modalidades dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano descritos aqui não têm qualquer enchimento ou plastificante incorporado nestes materiais de modo que suas correspondentes curvas de tensão/deformação não têm ou exibem qualquer efeito Mullins e/ou efeito Payne. A falta de efeito Mullins
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50/81 para estes elastômeros de poliolefina reticulados por um silano é devida à falta de quaisquer enchimentos de reforço convencionais (por exemplo, negro de fumo) ou plastificante adicionados à blenda de poliolefina reticulada por silano de modo que a curva tensão-deformação não depende da carga máxima previamente encontrada onde não há amolecimento instantâneo e irreversível. A falta de efeito Payne para estes elastômeros de poliolefina reticulados por um silano é devida à falta de qualquer enchimento ou plastificante adicionado à blenda de poliolefina reticulada por silano de modo que a curva tensãodeformação não depende das pequenas amplitudes de deformação previamente encontradas onde não há mudança do módulo de armazenamento viscoelástico com base na amplitude da deformação.
[00106] O elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou artigo elastomérico pode apresentar uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 30,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 25,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 10,0%, de cerca de 10,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 10,0% a cerca de 30,0%, de cerca de 15,0% a cerca de 25,0%, de cerca de 10,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 15,0% a cerca de 25,0%, de cerca de 15,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 20,0% a cerca de 30,0%, ou de cerca de 20,0% a cerca de 25,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 23°C, 70°C, 80°C, 90°C, 125°C, e/ou 175°C).
[00107] Em outras implementações, o elastômero de poliolefina reticulado por um silano ou artigo elastomérico pode apresentar uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 5,0% a cerca de 10,0%, de cerca de 7,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 7,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 7,0% a cerca de 10,0%, de cerca de 9,0% a cerca de 20,0%, de cerca de 9,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 9,0% a cerca de 10,0%, de cerca de 10,0% a cerca de
20,0%, de cerca de 10,0% a cerca de 15,0%, de cerca de 12,0% a cerca de
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20,0%, ou de cerca de 12,0% a cerca de 15,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 23°C, 70°C, 80°C, 90°C, 125°C, e/ou 175°C).
[00108] Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e artigos elastoméricos da descrição podem apresentar uma cristalinidade de cerca de 5% a cerca de 40%, de cerca de 5% a cerca de 25%, de cerca de 5% a cerca de 15%, de cerca de 10% a cerca de 20%, de cerca de 10% a cerca de 15%, ou de cerca de 11% a cerca de 14% como determinada usando medições de densidade, calorimetria por varredura diferencial (DSC), Difração de Raio X, espectroscopia de infravermelho, e/ou espectroscopia magnética nuclear em estado sólido. Como descrito aqui, DSC era usada para medir a entalpia de fusão a fim de calcular a cristalinidade das respectivas amostras.
[00109] Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e artigos de elastômero podem apresentar uma temperatura de transição vítrea de cerca de -75°C a cerca de -25°C, de cerca de -65 °C a cerca de -40°C, de cerca de -60°C a cerca de -50°C, de cerca de -50°C a cerca de -25°C, de cerca de -50°C a cerca de -30°C, ou de cerca de -45°C a cerca de -25°C como medida de acordo com calorimetria por varredura diferencial (DSC) usando um segundo teste de aquecimento a uma taxa de 5°C/min ou 10°C/min.
[00110] Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e artigos elastoméricos podem apresentar uma diferença de cor por intempérie de cerca de 0,25 ΔΕ a cerca de 2,0 ΔΕ, de cerca de 0,25 ΔΕ a cerca de 1,5 ΔΕ, de cerca de 0,25 ΔΕ a cerca de 1,0 ΔΕ, ou de cerca de 0,25 ΔΕ a cerca de 0,5 ΔΕ, como medida de acordo com ASTM D2244 depois de 3000 h de exposição a condições de intempérie exteriores.
[00111] Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano e artigos elastoméricos podem apresentar propriedades de resistência a manchas excepcionais em comparação com amostras de EPDM. Exemplo 3, como descrito abaixo, não mostrava nenhuma trinca, ruga, fenda, iridescência, florescência, leitosidade, separação, perda de adesão, ou perda de relevo,
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52/81 como medidas de acordo com ASTM D1566. Além disso, Exemplo 3, que é representativo de todos os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano produzidos, não mostrava nenhum manchamento ou descoloração em soluções de NaOH a pH 11, pH 12,5, e pH 13, como medidos de acordo com SunSimulation e Teste de Manchamento (PR231-2.2.15).
EXEMPLOS [00112] Os seguintes exemplos representam certos exemplos não limitativos de artigos elastoméricos, composições e métodos de fabricar os mesmos, de acordo com a descrição.
Materiais [00113] Todos os produtos químicos, precursores e outros constituintes foram obtidos de fornecedores comerciais e usados como fornecidos sem purificação adicional.
Exemplo 1 [00114] Exemplo 1 ou ED4 foi produzido extrudando 77,36% em peso de ENGAGE™ 8150 e 19,34% em peso de VISTAMAX™ 6102 junto com 3,3% em peso de SILFIN 13 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 1 foi, então, extrudado com 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472 para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 1 foi curado em temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 1 é dada na Tabela 1 abaixo.
Exemplo 2 [00115] Exemplo 2 ou ED76-4A foi produzido extrudando 82,55% em peso de ENGAGE™ 8842 e de 14,45% em peso de MOSTEN™ TB 003
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53/81 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exempio 2 foi, então, extrudado com 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472 para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano, que era então extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 2 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 2 é dada na Tabela 1 abaixo e algumas de suas propriedades materiais são fornecidas nas Figuras 13-18.
Exemplo 3 [00116] Exemplo 3 ou ED76-4E foi produzido extrudando 19,00% em peso de ENGAGE™ 8150, 58,00% em peso de ENGAGE™ 8842, e 20,00% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 3 foi, então, extrudado com 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472 para formar o elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 3 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 3 é dada na Tabela 1 abaixo.
Exemplo 4 [00117] Exemplo 4 ou ED76-5 foi produzido extrudando 19,00% em peso de ENGAGE™ 8150, 53,00% em peso de ENGAGE™ 8842, e 25,00% em peso de MOSTEN TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS
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14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 4 foi, então, extrudado com 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472 para formar o elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 4 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 4 é dada na Tabela 1 abaixo.
Exemplo 5 [00118] Exemplo 5 ou ED76-6 foi produzido extrudando 16,36% em peso de ENGAGE™ 8150, 45,64% em peso de ENGAGE™ 8842, e 35,00% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 5 foi, então, extrudado com 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472 para formar o elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 5 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 5 é dada na Tabela 1 abaixo.
[00119] Tabela 1 abaixo mostra as composições dos elastômeros de poliolefina enxertados com silano dos Exemplos 1-5,
TABELA 1
Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5
ENGAGE 8150 77,36 - 19,00 19,00 16,36
ENGAGE 8842 - 82,55 58,00 53,00 45,64
MOSTEN TB 003 - 14,45 20,00 25,00 35,00
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VISTAMAXX 6102 19,34 - - - -
SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 3,00 3,00 3,00 3,00
SILFIN 13 3,30 - - - -
TOTAL 100 100 100 100 100
Exemplo 6 [00120] Exemplo 6 ou ED108-2A foi produzido extrudando 48,7% em peso de ENGAGE™ XLT8677 ou XUS 38677,15 e 48,7% em peso de ENGAGE™ 8842 junto com 2,6% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 6 foi, então, extrudado com cerca de 360 ppm de catalisador de condensação de dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano como um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 6 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 6 é dada na Tabela 2 abaixo e algumas de suas propriedades materiais são dadas nas Figuras 13-18, Exemplo 7 [00121] Exemplo 7 ou ED92 foi produzido extrudando 41,4% em peso de ENGAGE™ XLT8677 ou XUS 38677,15 e 41,4% em peso de ENGAGE™ 8842, e 14,4% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 2,8% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 7 foi, então, extrudado com cerca de 360 ppm de catalisador de condensação de dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano como um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado as um artigo foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefinas reticulado por
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56/81 um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 7 é dada na Tabela 2 abaixo e algumas de suas propriedades materiais são fornecidas nas Figuras 13-18, [00122] A Tabela 2 abaixo mostra as composições dos elastômeros de poliolefina enxertados com silano dos Exemplos 6-7,
TABELA 2
Ingredientes Ex. 6 Ex. 7
ENGAGE XLT8677/XUS 38677,15 48,7 41,4
ENGAGE 8842 48,7 41,4
SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 2,6 2,8
MOSTEN TB 003 - 14,4
TOTAL 100 100
[00123] A Tabela 3 abaixo mostra diversas das propriedades materiais do Exemplo 1, Em particular, porcentagens da deformação dobrada após compressão são fornecidas usando ASTM D 395, método B por 22 h a 23°C, 70°C, 80°C, 90°C, 125°C, e 175°C. Exemplo 1 é representativo dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano descritos aqui em que a porcentagem de deformação após compressão não varia tanto como os materiais EPDM ou TPV padrão oi fazem através de uma faixa de diferentes temperaturas. Em alguns aspectos, a diferença porcentual em valores de porcentagem de deformação dobrada após compressão para o elastômero de poliolefina reticulado por um silano é menor que 400%, menor do que 300%, menor do que 275%, menor do que 250%, menor do que 225%, ou menor do que 210%.
TABELA 3
Teste Ex. 1
Durômetro (tipo A por ASTM D 2240) 75
Tração MPa (ASTM D 412, matriz C) 9,8
Alongamento% (ASTM D 412, matriz C) 291
Resistência a rasgamento (ASTM D624, matriz C) 19
22 h/23°C Deformação dobrada após compressão% 20,0
22 h/70°C Deformação dobrada após compressão% 12,6
22 h/80°C Deformação dobrada após compressão 16,5
22 h/90°C Deformação dobrada após compressão% 10.9
22 h/125°C Deformação dobrada após compressão% 7,6
22 h/175°C Deformação dobrada após compressão% 9,6
Gel% 90
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57/81 [00124] A Tabela 4 abaixo mostra densidade, dureza, desempenho a baixa e alta temperatura, deformação após compressão, e propriedades dos materiais sob intempéries para os Exemplos 2-4,
TABELA 4
Propriedade Teste Método Unidades/ Saída Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4
Originais Densidade ASTM D297 g/cm3 0,88 0,89 0,89
Dureza ASTM D412 matriz C Shore A 76 84 88
Tração ASTM D412 matriz C MPa 10.4 13,2 14,5
Alongamento ASTM D412 matriz C % 300 306 314
Rasgamento C ASTM D624 matriz C N/mm 24 37 48
Dureza JIS K 6253 IRHD 72 82 87
Tração JIS K6251 MPa 8,3 13,3 16,1
Alongamento JIS K6251 % 260 255 334
Rasgamento C JIS K 6252 N/cm 249 401 564
Desempenh o em baixa e alta temperatura Dureza Envelhecimento térmico (70h/100°C) ASTM D573 Variação (Shore A) -2 -2 1
Tração Envelhecimento térmico (70h/100°C) ASTM D573 % Variação -3,1 -6 9,1
Alongamento Envelhecimento térmico (70h/100°C) ASTM D573 % Variação -10.4 -8,7 -2,6
Dureza Envelhecimento térmico (168h/100°C) JIS K 6251/7 Variação (IRHD) 0 2 -5
Tração Envelhecimento térmico (168h/100°C) JIS K 6251/7 % Variação 0 -15,1 -9,9
Alongamento Envelhecimento térmico (168h/100°C) JIS K 6251/7 % Variação -18 -22,7 -21
Rasgamento Envelhecimento térmico (168h/100°C) JIS K 6251/7 % Variação -11,2 -8,7 -10
Tração Envelhecimento térmico (1000h/125°C) ASTM D573 Variação (Shore A) -2 -1 0
Alongamento Envelhecimento térmico (1000h/125°C) ASTM D573 % Variação -4,4 18,7 1,4
Rasgamento Envelhecimento térmico (1000h/125°C) ASTM D573 % Variação -6,1 -11 -8,8
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-40°C Tração ASTM D412 matriz C % Variação 38,5
-40°C Alongamento ASTM D412 matriz C % Variação 17,6
Baixa temperatura (- 40°C) ASTM D2137 Método A Não quebradiç o Não quebradiç o Não quebradiç o
80°C Tração ASTM D412 matriz C % Variação -10,8
80°C Alongamento ASTM D412 matriz C % Variação -1,5
Deformação por Compressão Dobrada C/S (22h/70°C) ASTM D395 Método B % 20,7 25 30
Dobrada C/S (22h/80°C) ASTM D395 Método B % 20,2 30,5
Dobrada C/S (72h/80°C) ASTM D395 Método B % 22,5 32,6
Dobrada C/S (100h/80°C) ASTM D395 Método B % 39,2 44,3 54,7
Dobrada C/S (168h/80°C) ASTM D395 Método B % 29 39
Dobrada C/S (500h/80°C) ASTM D395 Método B % 41,2 53,8
Dobrada C/S (1000h/80°C) ASTM D395 Método B % 43,8 55,4
Dobrada C/S (22h/90°C) ASTM D395 Método B % 22,5 32,8
Dobrada C/S (22h/100°C) ASTM D395 Método B % 25,4 35 42,5
Dobrada C/S (70h/125°C) ASTM D395 Método B % 29 37,9 46,6
Dobrada C/S (2211/135°C) ASTM D395 Método B % 38,5 46,6
Dobrada C/S (22h/150°C) ASTM D395 Método B % 44,3 61
Dobrada C/S (22h/175°C) ASTM D395 Método B % 23,3 38,1
Distorção Compressiva Permanente (22h/100°C) JIS K 6257 % 30 41 43
Miscelânea Resistividade em Volume IEC 60093 Ω cm 2,1 x 1016 2,2 x 1016 2,2 x 1016
Intempéries (3000 h.) SAE J2527 AATCC 4-5 4-5 4-5
Intempéries Naturais no Arizona (2 anos) SAEJ1976, Procedimento A ΔΕ 1,6 1,2 1,7
Intempéries naturais na Florida (2 anos) SAEJ1976, Procedimento A ΔΕ 1,6 1,0 1,2
Névoa SAEJ1756 % 97 96 97
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Resistência a ozônio ASTM Dl 171 Método B Classificação de Retenção (%) 100 100 100
Inflamabilidade ISO 3795 Taxa de Queima (mm/min) 19 22 17
Odor SAEJ1351 Sem odor desagradável tímido ou seco Aprov. Aprov. Aprov.
Manchamento de pintura (24h/70°C) ASTM D925 Método A Sem manchas Sem manchas Sem manchas
[00125] A Tabela 5 abaixo mostra as propriedades materiais de resistência química para Exemplo 2, que é representativa de todos os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano descritos. Método B inclui reportar qualquer evidencia de amolecimento, manchamento, formação de bolhas, formação de flocos, formação de lascas, verificação, calcinação, rachaduras, derrames, afundamentos, abaulamentos, aderência, descamação ou deslaminação. O grau de equidade é 5 para uma diferença CELAB de 0 e uma Tolerância de 0,2 e o grau de equidade é 4 para uma diferença CELAB de 1,7 e uma Tolerância de ±0,3.
TABELA 5
Teste Produto químico Método Unidades/ Produção Ex. 2
Resist, a solvente (72h/RT) 7:3 (querosene: álcool mineral) TSM1720G % Variação em volume 170
Resist, a fluido Gasolina Oct. 87 , sem chumbo, 20% Etanol FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 4
Diesel, tipo 2, 20% Biodiesel FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 4
Refrigerante, Etileno glicol/Agua 50/50 FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
óleo de motor, atende às exigências de APIILSAC FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Agua deionizada FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Limpador múltiplos usos (Fórmula 409, Fantastic, ou Armor All) FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Líquido de lavagem do para-brisa à base etanol, 1 Parte fluido Motorcraft para 1,5 pares de água FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Produto Motor craft Bug e Removedor de alcatrão FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Limpador de vidro FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
Álcool isopropílico 1:1 com Água FLTM BI 168- 01, Método B Classif. (ver acima) Aprov., 5
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60/81 [00126] Com referência agora à Figura 13, a porcentagem de deformação após compressão é dada por CB=[(Ho-Ho’)/(Ho-HC(>mp)xlOO% onde Ho é a espessura original do corpo de prova antes da compressão, Ho’ é a espessura do corpo de prova depois do teste, e HCOmp é a espessura do corpo de prova durante o teste. Como mostrado na Figura 13, cada um dos Exemplos 2, 6, e 7 (“Exs. 2, 6 e 7” na Figura 13) feito dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano apresentava uma deformação após compressão mais baixa depois de uma hora e uma velocidade mais alta de recuperação de deformação em comparação com TOSE 539 70 (“TPS” na Figura 13), um TPV ou TPS estirênico, e SANTOPRENE 12167W175 (“EPDM/PP” na Figura 13), um copolímero de EPDM/PP. Como deformação após compressão fornecidas por cada um dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano (Exs. 2, 6 e 7) em relação aos materiais comparativos TPV e EPDM demonstram as melhores propriedades elásticas elevadas apresentadas por estes materiais.
[00127] Com referência agora à Figura 14, a porcentagem de recuperação de deformação de rebordo é dada por LSR=[(Lo’)/(Lo)xlOO% onde Lo é a porcentagem original do rebordo antes da compressão e Lo’ é a espessura do rebordo depois do teste. Como mostrado na Figura 14, cada um dos Exemplos 2, 6, e 7 obtidos a partir dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano apresentava uma recuperação mais alta de deformação de rebordo depois de uma hora (97%, 97,5%, e 99,2%, respectivamente) e uma velocidade mais alta de recuperação de deformação de rebordo em comparação com TPS (93%) ou copolímero EPDM/PP (94%). Mais uma vez, as porcentagens de recuperação de deformação de rebordo fornecidas por cada um dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano em relação aos materiais de TPV e EPDM demonstram as melhores propriedades elásticas apresentadas por estes materiais.
[00128] Com referência agora à Figura 15, a porcentagem da taxa de
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61/81 relaxamento de rebordo para 1 h a 23 °C é dada por R(%)=(Fo-Ft)/(Fo) onde Fo é a força inicial requerida para a primeira compressão e Ft é a força final requerida para compressão pelo período de teste. Como mostrado na Figura 15, cada um dos Exemplos 2, 6, e 7 feitos dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano apresentava uma melhor taxa de relaxamento em comparação com TPS ou copolímero EPDM/PP.
[00129] Com referência agora à Figura 16, o comportamento em tensão/deformação de um elastômero de poliolefina reticulado por um silano exemplificativo da presente descrição é fornecido. Os traços na Figura 16 demonstram as áreas particularmente pequenas que podem ser obtidas entre as curvas de tensão/deformação para a poliolefina reticulada por silano da descrição. Materiais elastoméricos tipicamente têm curvas de deformação não lineares com uma perda significativa de energia quando repetidamente tensionados. Os elastômeros de poliolefina reticulados por um silano da presente descrição apresentam maior elasticidade e menor viscoelasticidade (por exemplo, têm curvas lineares e apresentam perda de energia muito baixa). A falta de qualquer enchimento ou plastificante nestes materiais leva a nenhuma demonstração de qualquer efeito Mullins e/ou Payne.
[00130] Com referência agora à Figura 18, desempenho de deformação após compressão é fornecido através de uma faixa de temperaturas elevadas e períodos de tempo crescentes para o Exemplo 1, um TPV comparativo, e um EPDM comparativo. Como mostrado no gráfico, a % de deformação após compressão do elastômero de poliolefina reticulado por um silano (Exemplo 1) aumenta ligeiramente pelas temperaturas crescentes fornecida (23 °C175°C) para um tempo de teste de 22 h em relação aos materiais comparativos de TPV e EPDM. A % de deformação após compressão do elastômero de poliolefina reticulado por um silano do Ex. 1 fica surpreendentemente regular através da faixa de temperatura fornecida em comparação com o drástico aumento da % de deformação após compressão demonstrado para os materiais
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62/81 de TPV e EPDM.
[00131] Com referência agora à Figura 17, desempenho de deformação após compressão é fornecido através de uma faixa de temperaturas elevadas e períodos de tempo crescentes para o Exemplo 1, um TPV comparativo, e um EPDM comparativo. Como mostrado no gráfico, a % de deformação após compressão do elastômero de poliolefina reticulado por um silano (Exemplo 1) aumenta ligeiramente pelas temperaturas crescentes fornecidas (70° C175°C) e tempo de teste (22 h-1000 h) em relação aos materiais comparativos de TPV e EPDM.
[00132] Figura 19 e a Tabela 6 abaixo fornecem dados adicionais co respeito ao desempenho de deformação após compressão dos Exemplos 2-4 em relação a EPDM 9724 e TPV 121-67, Tabela 6 fornece dados de deformação após compressão realizados em triplicata para Exemplos 2-4 em relação a EPDM 9724 (“EPDM”) e TPV 121-67 (“TPV”). Figura 19 traça os valores médios de deformação após compressão para estas amostras realizados a 72 h a 23°C e 70 h a 125°C.
TABELA 6
Composto 72h/23°C 70h/125°Ç
Ex. 2 13,8 22,1
Ex. 2 15,7 22,3
Ex. 2 20.4 22,9
Média 16,6 22,4
Ex. 3 19,9 31,0
Ex. 3 21,4 33,6
Ex. 3 23,6 33,6
Média 21,6 32,7
Ex. 4 24,8 41,9
Ex. 4 24,6 40,2
Ex. 4 28,4 40,0
Média 25,9 40,7
EPDM 5,6 75,4
EPDM 8,3 76,3
EPDM 11,5 82,3
Média 8,5 78,0
TPV 21,2 51,2
TPV 21,4 52,4
TPV 21,5 47,8
Média 21,4 50,5
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Exemplo 8 [00133] Exemplo 8 (Exemplo 8) ou ED108-2A foi produzido extrudando 48,70% em peso de ENGAGE™ 8842 e 48,70% em peso de XUS38677,15 junto com 2,6% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 13 para formar um elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 8 foi, então, extrudado com 1,7% em peso agente espumante Hydrocerol 1170, 2% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 360 ppm de catalisador de condensação de dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O membro de vedação dinâmico de elastômero de poliolefina reticulável com silano não curado do Exemplo 8 foi, então, curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 8 é dada na Tabela 7 abaixo e suas propriedades materiais são fornecidas na Tabela 8 abaixo.
Exemplo 9 [00134] Exemplo 9 (Exemplo 9) ou ED108-2B foi produzido extrudando 48,70% em peso de ENGAGE 8842 e 48,70% em peso de XUS38677,15 e 2,6% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 13 junto com Exact 9061/SpectraSyn 10 (70/30) para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 2 foi, então, extrudado com 1,7% em peso de agente espumante Hydrocerol 1170, 2% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 360 ppm de catalisador de condensação dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado do Exemplo 9foi então curado a temperatura e umidade ambientes
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64/81 para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano, consistente com os elastômeros da descrição. A composição do Exemplo 9 é dada na Tabela 7 abaixo e suas propriedades materiais são fornecidas na Tabela 8 abaixo. Também fornecidas abaixo na Tabela 8 são propriedades associadas com um material comparativo de EPDM (“EPDM”).
TABELA 7
Ingredientes Ex. 1 Ex. 2
ENGAGE XLT8677/XUS 38677,15 48,7 46,25
ENGAGE 8842 48,7 46,25
SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 2,6 2,5
Exact 9061/SpectraSyn 10 (70/30) - 5
TOTAL 100 100
TABELA 8
Propriedade Teste Método Unidades/ Produção Ex. 1 Ex. 2 EPDM
Estrutural Densidade ASTM D297 g/cm3 0,52 0,55 0,66
Tração ASTM D412 matriz C MPa 2,6 2,0 2,9
Alongamento ASTM D412 matriz C % 230 209 354
100% Módulo ASTM D412 matriz C MPa 1,5 1,4 0,80
Rasgamento C ASTM D624 matriz C N/mm 8,0 9,6 8,8
Def. após compressão (50% compressão) Dobrada C/S (22h/80°C) ASTM D395 Método B % 29,4 35,4 47,4
Dobrada C/S (96h/80°C) ASTM D395 Método B % 37,6 58,9 56,4
Dobrada C/S (168h/80°C) ASTM D395 Método B % 67,0 69,6 67,8
Dobrada C/S (500h/80°C) ASTM D395 Método B % 76,4 73,5
Dobrada C/S (1000h/80°C) ASTM D395 Método B % 78,6 97,3
Miscelânea Absorção de água GM9888P % 0,16 - 0,21
[00135] Com referência agora à Figura 14, um gráfico de carga versus posição é apresentado para o Exemplo 8 Resina ED108-2A (isto é, como preparada acima no Exemplo 8), como reticulado com 2% de catalisador (“Ex, 8 com 2% cat”), 3% catalisador (Exemplo 1 com 3% cat”), e 2% catalisador com um revestimento deslizante (“Ex, 8 com 2% cat. e revestimento deslizante”). Um exemplo de gráfico de carga versus posição comparativo é fornecido para um material de esponja de EPDM tradicional (“EPDM”). Os materiais do Ex. 8 (isto é, elastômeros dinâmicos de
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65/81 poliolefina reticulada por silano de acordo com a descrição) exibem uma área menor entre as curvas de carga/posição em comparação com as áreas entre as curvas de carga/posição para o composto comparativo de EPDM. Esta área menor entre as curvas de carga/posição para os elastômeros dinâmicos de poliolefina reticulados por um silano pode ser desejável para artigos elastoméricos, por exemplo, juntas de estanqueidade, que podem ser usadas para várias aplicações de vedação. Adicionalmente, as blendas de poliolefina do Exemplo 8 não contêm qualquer enchimento ou plastificante incorporado de modo que cada uma das correspondentes curvas de carga/posição para estas blendas não tem ou exibe qualquer efeito Mullins e/ou efeito Payne.
[00136] A seleção do catalisador de condensação pode ter uma influência sobre as propriedades materiais finais para uma amostra. Por exemplo, o elastômero de poliolefina enxertado com silano ED108-2B do Exemplo 9 foi produzido extrudando 48,70% em peso de ENGAGE 8842 e 48,70% em peso de XUS38677,15 e 2,6% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 13 junto com Exact 9061/SpectraSyn 10 (70/30) para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. Estes elastômeros de poliolefina enxertados com silano do Exemplo 9 foram então extrudados com dois catalisadores de condensação diferentes: (a) com 1,7% em peso de agente espumante Hydrocerol 1170, 2% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 360 ppm de catalisador de condensação dilaurato de dioctilestanho (DOTL); e (b) com 1,7% em peso agente espumante Hydrocerol 1170, 2% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 360 ppm de catalisador de condensação dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). Consequentemente, dois elastômeros de poliolefina reticuláveis com silano foram formados (identificados como “DOTL” e “DBTDL”), que foram, então, extrudados em um artigo elastomérico não curado. A diferença de propriedades materiais destes elastômeros reticuláveis é dada nas Tabelas 9 e 10.
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TABELA 9
Grupo elastômero 22h/80C Tubo C/S (%) 9611/80C Tubo C/S (%) 168h/80C Tubo C/S
DOTL 38,9 42,1 52,3
DBTDL 25,9 27,9 34,0
TABELA 10
Grupo Duro Tração MPa Alongamento (%) 100% Módulo (Mpa) Densidade Auburn (g/cm3) TC (N/mm)
DOTL 43 2,8 294 1,3 0,52 9,3
DBTDL 39 2,9 170 1,9 0,51 7,6
[00137] Com referência agora à Figura 15, vistas em corte transversal são fornecidas para um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado usava injeção de gás supercritica e agentes espumantes químicos. Como proporcionado pelas imagens, o tamanho de poro resultando do agente espumante químico é de 20 pm a 147 pm enquanto que o tamanho de poro resultando da injeção de gás supercritica é de 46 pm a 274 pm. Dependendo do tipo de agente espumante selecionado para espumar cada respectivo elastômero de poliolefina reticulável com silano descrito aqui, uma variedade de tamanhos de poro diferentes pode ser obtida que vai afetar a densidade final do elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado. Em alguns aspectos, o tamanho de poro pode ser de 20 pm a 200 pm, de 25 pm a 400 pm, ou de 25 pm a 300 pm.
Exemplo 10 [00138] Exemplo 10 (Exemplo 10) ou ED76-4A foi produzido extrudando 82,55% em peso de ENGAGE™ 8842 e 14,45% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar um elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 10 foi, então, extrudado com 2,0% em peso de agente de expansão microencapsulado MBFAC170EVA, 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 0,7% em peso de auxiliar de processo AD-2 para formar um
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67/81 elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado, que foi, então, extrudado na forma de um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do artigo elastomérico não curado espumado do Exemplo 10 foi, então, curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 10 é dada na Tabela 11 abaixo e as propriedades materiais associadas com sua blenda de poliolefina reticulada por silano espumada são fornecidas na Tabela 12 abaixo.
Exemplo 11 [00139] Exemplo 11 (Exemplo 11) ou ED76-4E foi produzido extrudando 19,00% em peso de ENGAGE™ 8150, 58,00% em peso de ENGAGE™ 8842, e 20,00% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar um elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 2 foi, então, extrudado com 2,0% em peso de agente de expansão microencapsulado MBF-AC170EVA, 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 0,7% em peso de auxiliar de processo AD-2 para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado do artigo elastomérico não curado do Exemplo 11 foi, então, curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 11 é dada na Tabela 11 abaixo e as propriedades materiais associadas com sua blenda de poliolefina reticulada por silano espumada são fornecidas na Tabela 12 abaixo.
Exemplo 12 [00140] Exemplo 12 (Exemplo 12) ou ED76-5 foi produzido
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68/81 extrudando 19,00% em peso de ENGAGE™ 8150, 53,00% em peso de ENGAGE™ 8842, e 25,00% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 3 foi, então, extrudado com 2,0% em peso de agente de expansão microencapsulado MBF-AC170EVA, 3% em peso de catalisador de condensação de AMBICAT™ LE4472, e 0,7% em peso de auxiliar de processo AD-2 para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado do artigo elastomérico não curado do Exemplo 12 foi, então, curado a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 12 é dada na Tabela 11 abaixo e as propriedades materiais associadas com sua blenda de poliolefina reticulada por silano espumada são dadas na Tabela 12 abaixo.
Exemplo 13 [00141] Exemplo 13 (Exemplo 13) ou ED76-6 foi produzido extrudando 16,36% em peso de ENGAGE™ 8150, 45,64% em peso de ENGAGE™ 8842, e 35,00% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 13 foi, então, extrudado com 2,0% em peso de agente de expansão microencapsulado MBF-AC170EVA, 3% em peso de catalisador de condensação AMBICAT™ LE4472, e 0,7% em peso de auxiliar de processo AD-2 para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado, que foi, então, extrudado em um artigo elastomérico não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano espumado do artigo elastomérico não curado do Exemplo 4 foi, então, curado
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69/81 a temperatura e umidade ambientes para formar um elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado, consistente com os elastômeros da descrição. A composição de Exemplo 13 é dada na Tabela 11 abaixo e as propriedades materiais associadas com sua blenda de poliolefina reticulada por silano espumada são fornecidas na Tabela 12 abaixo.
TABELA 11
Ingredientes Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4
ENGAGE 8150 - 19,00 19,00 16,36
ENGAGE 8842 82,55 58,00 53,00 45,64
MOSTEN TB 003 14,45 20,00 25,00 35,00
SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 3,00 3,00 3,00 3,00
TOTAL 100 100 100 100
TABELA 12
Proprie dade Teste Método Unidades/ Produção Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4
Proprie dades físicas Densidade ASTM D297 g/cm3 0,67 0,66 0,67 0,69
Dureza ASTM D412 matriz C Shore A 60 67 69 87
Tração ASTM D412 matriz C MPa 5,0 7,2 8,7 7,6
Alonga mento ASTM D412 matriz C % 160 174 203 293
Rasga mento C ASTM D624 matriz C N/mm 12,6 22,8 22,5 46,8
Pro prie dades enve lheci das Dureza Envelhe cimento térmico (70h/70°C) ASTM D573 Variação (Shore A) 2 0 1 1
Tração Envelhe cimento térmico (70h/70°C) ASTM D573 % Variação 12,6 5,5 -0,8 7
Alongamento Envelhecimento térmico (70h/70°C) ASTM D573 % Variação -0,6 -7,2 -13,5 -12,8
Def. após com pres. Dobrada C/S (22h/70°C) ASTM D395 Método B % 40 41 61 78
Misce lânea Absorção de água MS-AK-92 % 0,5 0,2 0,7 0,5
Resistência a ozônio (168h/40% Alongamento) ASTM Dl 149 Sem trincas Sem trincas Sem trincas Sem trincas
Odor SAEJ1351 Sem odor úmido ou seco Aprov. Aprov. Aprov. Aprov.
Manchamento de pintura (24h/70°C) ASTM D925 Método A Sem mau chadas Sem mancha s Sem mau chas Sem mau chas
Exemplo 14
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70/81 [00142] Um artigo elastomérico espumado foi preparado usando uma extrusora reativa de parafuso geminado 66 (ver Figura 3A) para extrudar 48,7% em peso de ENGAGE™ XLT8677 ou XUS 38677,15 e 48,7% em peso de ENGAGE™ 8842 junto com 2,6% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano ED 108-2A. Em seguida, uma extrusora reativa de parafuso único 102 (ver Figura 3B) equipada com um injetor de fluido supercrítico (não mostrado) foi empregada para processar adicionalmente a blenda, onde o meio fluido supercrítico era nitrogênio (N2) com uma vazão de gás de 0,29 kg/h. O tempo aberto do injetor foi de 10 s e a pressão foi mantida a 140 bar. Uma carga de gás de 0,5% em peso foi usada com uma velocidade de injeção de 75 mm/s. O peso do material de ED108-2A usado foi 153,4 g. A amostra resultante tem uma densidade de 0,382 g/cm3, como medida usando uma balança de densidade. Nenhum catalisador de condensação foi adicionado e a abertura de precisão foi 1,5 mm. As propriedades dos materiais para o Exemplo 14 são listadas abaixo na Tabela 13, onde os valores de deformação após compressão foram medidos de acordo com ASTM D 395 e os valores de densidade foram medidos medindo o peso, comprimento, largura e espessura de uma amostra (aproximadamente 9 cm x 10 cm, e 0,2-0,5 cm de espessura).
TABELA 13
Deformação 6h/50°C após compressão
Compressão 30 min 24 h 48 h
25% 37,4% 30,6% 26,5%
50% 44,9% 38,2% 35,0%
Densidade % rebote ASKERC ShA
0,46 48,6 43,8 25,6
Exemplo 15 [00143] Um artigo elastomérico espumado foi preparado usando uma extrusora reativa de parafuso geminado 66 (ver Figura 5A) para extrudar 82,55% em peso de ENGAGE™ 8842 e 14,45% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano ED76-4A. Em
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71/81 seguida, um extrusora reativa de parafuso único 102 foi, então, usada para carregar e extrudar elastômero de poliolefina enxertado com silano, com 1,0% em peso de catalisador de condensação de dilaurato de dioctilestanho (DOTL), e 10% em peso de agente espumante químico MEBA. A densidade do correspondente elastômero de poliolefina reticulado por um silano espumado foi 0,304 g/cm3 como medida usando uma balança de densidade. Os dados de deformação após para o Exemplo 15 são listados abaixo na Tabela 14.
TABELA 14
Deformação 6h/50°C após compressão
Compressão 30 min 24 h 48 h
25% 22,1% 17,2% 18,4%
50% 14,6% 12,9% 10.4%
Exemplo 16 [00144] Exemplo 16 ou ED76-4A foi produzido extrudando 82,55% em peso de ENGAGE™ 8842, 14,45% em peso de MOSTEN™ TB 003 junto com 3,0% em peso de SILAN RHS14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 16 foi, então, extrudado com 300 ppm a 400 ppm de catalisador de condensação dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano que pode ser moldado ou extrudado em um elemento de mangueira não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do Exemplo 16 foi, então, curado a temperatura e umidade ambientes para formar o correspondente elastômero de poliolefina reticulado por um silano. A composição de Exemplo 16 e faixas de composição aceitáveis para os vários componentes do mesmo são dadas na Tabela 15 abaixo.
TABELA 15
Componente Quantidade relativa (% em peso) Primeira faixa (% em peso) Segunda faixa (% em peso)
ENGAGE 8842 82,55 60-90 75-85
RHS 14/032 3,00 1-5 2-4
MOSTEN TB 003 14,45 5-25 10-20
Total 100 100 100
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Exemplo 17 [00145] Exemplo 17 (Exemplo 17) ou ED 92-GF foi produzido extrudando 34,20% em peso de ENGAGE™ 8842, 41,20% em peso de ENGAGE™ XLT8677 ou XUS 38677,15, 14,50% em peso e 19,34% em peso de MOSTEN™ TB 003, e 7,50% em peso de RHS14/033 (35% GF) com 2,6% em peso de SILAN RHS14/032 ou SILFIN 29 para formar o elastômero de poliolefina enxertado com silano. O elastômero de poliolefina enxertado com silano do Exemplo 17 foi, então, extrudado com catalisador de condensação de dilaurato de dioctilestanho (DOTL) para formar um elastômero de poliolefina reticulável com silano que pode ser moldado ou extrudado em um elemento de mangueira não curado. O elastômero de poliolefina reticulável com silano do Exemplo 17 foi curado a temperatura e umidade ambientes para formar o correspondente elastômero de poliolefina reticulado por um silano. A composição de Exemplo 17 e faixas de composição aceitáveis para os vários elementos da mesma são fornecidas na Tabela 16 abaixo. As propriedades materiais do Exemplo 17 são fornecidas na Tabela 17 abaixo, as propriedades materiais fornecidas são representativas daquelas compartilhadas por cada um dos elastômeros de poliolefina reticulados por um silano descritos aqui.
[00146] A composição de Exemplo 17 pode ser curada usando 200 ppm a cerca de 500 ppm de sistema catalisador de dilaurato de dioctilestanho (DOTL). ENGAGE™ O elastômero de poliolefina 8842 é um copolímero de etileno-octeno de densidade ultrabaixa. O elastômero de poliolefina ENGAGE™ XLT8677 é um copolímero etileno-octeno que é adicionado para funcionar como um modificador de impacto. MOSTEN™ TB 003 é um homopolímero de polipropileno. RHS 14/033 é um copolímero de etilenoocteno tendo 35% em peso de fibras de vidro. SILAN RHS 14/032 e SILFIN 29 são, ambos, blendas de um monômero viniltrimetoxissilano e uma molécula de peróxido para enxerto e reticulação das várias poliolefinas
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73/81 adicionadas à blenda.
TABELA 16
Componente Quantidade relativa (% em peso) Primeira faixa (% em peso) Segunda faixa (% em peso)
ENGAGE 8842 34,20 20-50 30-40
ENGAGE XLT8677 (XUS 38677,15) 41,20 20-60 35-45
MOSTEN TB 003 14,50 5-25 10-20
RHS 14/033 (35% GF) 7,50 2-20 5-10
SILAN RHS 14/032 ou SILFIN 29 2,60 1-10 2-3
Total 100 100 100
TABELA 17
Propriedade Teste Método Unidades/ Produção Ex. 1
Originais Dureza ASTM D412 matriz C Shore A 74
Tração ASTM D412 matriz C Mpa 9,3
Alongamento ASTM D412 matriz C % 301
Rasgamento C ASTM D624 matriz C N/mm 33,4
Rasgamento Delft Ambiente Rasgamento Delft ISO 34-2 N 44,3
100°C Rasgamento Delft ISO 34-2 N 14,8
125 °C Rasgamento Delft ISO 34-2 N 9,4
135°C Rasgamento Delft ISO 34-2 N 8,5
Enve lhecimento térmico Dureza Env. térmico (1000h/120°C) ASTM D573 Variação (Shore A) -1
Tração Env. térmico (1000h/120°C) ASTM D573 % Variação 9,1
Alongamento Env. térmico (1000h/120°C) ASTM D573 % Variação -28,2
Dureza Env. térmico (168h/135°C) ASTM D573 Variação (Shore A) -1
Tração Env. térmico (168h/135°C) ASTM D573 % Variação 6,5
Alongamento Env. térmico (168h/135°C) ASTM D573 % Variação -17
Dureza Env. térmico (1000h/135°C) ASTM D573 Variação (Shore A) -3
Tração Env. térmico (1000h/135°C) ASTM D573 % Variação 20,8
Alongamento Env. térmico (1000h/135°C) ASTM D573 % Variação -25,5
Dureza Env. térmico (168h/150°C) ASTM D573 Variação (Shore A) 0
Tração Env. térmico (168h/150°C) ASTM D573 % Variação -1,3
Alongamento Env. térmico (168h/150°C) ASTM D573 % Variação -33
Def. após compressão Dobrada C/S (22h/80°C) ASTM D395 Método B % 28
Misc. Intempéries (3000 h.) SAE J2527 AATCC 4-5 (aprov.)
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74/81 [00147] Resultados de teste de abrasão foram obtidos para Exemplos 16 e 17 usando um método de teste de abrasão de TeWilliam (JIS K6242). As condições de teste incluíam uma velocidade de rotação de 37+3 rpm, uma carga de 35,5 N, e um tempo de teste time de 6 minutos. Os resultados são fornecidos abaixo na Tabela 18,
TABELA 18
Material SG Diminuição de massa(g) Volume abrasão ΔΝ JV1000
(g/cm3) 1 2 3 Média (mm3) (mm3)
Ex. 16 0,880 0,0036 0,0062 0,0045 0,0044 5,0 21,8
0,0029 0,0033 0,0057
Ex. 17 0,911 0,0450 0,0424 0,0271 0,0296 32,5 142,3
Efeito de silano [00148] Blendas de elastômeros de poliolefina (Engage 8842), polipropileno (PP 4,0), e silano (silfin 13) foram misturadas em uma extrusora de parafuso geminado a alta temperatura para enxertar o silano sobre a poliolefina. A quantidade de silano foi variada. Os resultados são mostrados na Tabela 19 abaixo. Para esta blenda, tração, alongamento, e Rasgamento C (TC) eram boas a 2,6% em peso de coquetel de silano, mas resultados de C/S eram inferiores para 2,8% em peso.
TABELA 19
Componente ED76 ED76-2,4 ED76-2,6 ED76-2,8
Engage 8842 0,8245 0,8296 0,8279 0,8262
PP4,0 0,1455 0,1464 0,1461 0,1458
silfin 13 0,03 0,024 0,026 0,028
Teste Propriedade ED76 ED76-2,4 ED 76-2,6 ED76-2,8
Orig. Tração (matriz D412) matriz Lrg Durômetro (ShA) 67 67 72 68
Tensão de pico (MPa) 7,7 7,7 8,7 8,4
Alongamento (%) 223 246 271 263
100% Módulo (MPa) 3,3 3,2 3,2 3,1
TC Rasgamento C (N/mm) 20,8 20.3 21,4 19,3
VWC/S (def. após compressão) 2211/90C (%) 76,5 78,2 - 75
VWC/S 2211/70C (%) Daimler 76 74,7 78,4 75
Dobrada C/S 2211/80C (%) 22,6 19,5 21,6 17,6
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Efeito de Polipropileno [00149] O efeito de polipropileno foi também testado. Quantidades variáveis de TAMPER™ PN 3560 e PP 4,0 foram usadas. Os resultados são mostrados na Tabela 20 abaixo. Comparando ED76 com ED87, uma ligeira melhoria do alongamento foi observada, mas no todo, nenhuma melhoria significante foi vista da adição de PN-3560 (polímero à base de propileno, uma resina olefinica especial concebida para melhorar transparência, flexibilidade, maciez, e resistência ao impacto). Sem desejar estar limitado pela teoria, acredita-se que PN3560 melhora a C/S dobrada devido ao ponto de fusão mais alto da região cristalina.
TABELA 20
Componente ED76 ED86 ED87
Engage 8842 0,8245 0,8279 0,8279
PN 3560 0,1461 0,0487
PP 4,0 0,1455 - 0,0974
silfin 13 0,03 0,026 0,026
- -
Teste Propriedade ED76 ED86 ED87
Orig. Tração (D412 die) Lrg die Durômetro (ShA) 67 60 66
Tensão de pico (MPa) 7,7 6,1 8
Alongamento (%) 223 299 284
100% Módulo (MPa) 3,3 2,1 2,9
TC Rasgamento C (N/mm) 20,8 14,6 19,2
VWC/S 22h/90C (%) 76,5 78,8 76,7
VWC/S 2211/70C (%) Daimler 76 76,6 74,7
Dobrada C/S 22h/80C (%) 22,6 16,1 20,7
Efeito do Polímero XUS [00150] O efeito do polímero XUS foi também estuado. Os resultados são mostrados na Tabela 21 abaixo. ENGAGE™ 8842 e XUS 38677,15 são ambos copolimeros de etileno-octeno. ENGAGE™ 8842 tem cerca de 55% de etileno e XUS 38677,15 tem cerca de 52% de etileno. Porém, XUS 38677,15 é um copolímero de olefina em bloco onde o segmento macio é amorfo (para ter baixa deformação após compressão). O segmento duro tem um ponto de fusão bem acima de 70°C. Excelentes resultados de tração e TC foram observados para ED89, mas C/S era alto. C/S mais baixos resultaram de ED92,
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TABELA 21
Componente ED 88 ED89 ED 92
XUS 38677 (XUS) 0,828 0.414 0.414
Engage 8003 - 0.414
Engage 8842 - - 0.414
PP4,0 0,146 0,146 0,146
silfin 13 0,026 0,026 0,026
Teste Propriedade ED88 ED89 ED92
Orig. Durômetro 75 84 74
Tração (ShA)
(matriz D412) Tensão de pico (MPa) 9,7 12,2 8,6
Lrg die Alongamento (%) 254 310 257
100% Módulo (MPa) 4,7 5,3 3,7
TC Rasgamento C (N/mm) 26 33,3 25,7
VW c/s 2211/90C (%) 66 85,6 60,2
VW c/s 2211/70C (%) Daimler 58,4 83,5 53,1
Dobrada C/S 2211/80C (%) 21,8 29,5 16,5
[00151] Par fins desta descrição, o termo “acoplado” em todas suas formas, acoplar, acoplamento, acoplado, etc.) geralmente significa a união de dois componentes diretamente ou indiretamente um ao outro. Tal união pode ser de natureza estacionária ou de natureza móvel. Tal união pode ser obtida com os dois componentes e quaisquer membros intermediários adicionais sendo formados integralmente como um único corpo unitário um com outro ou com os dois componentes. Tal união pode ser de natureza permanente ou pode ser de natureza removível ou desprendível, salvo se declarado de outro modo.
[00152] E também importante notar que a construção e a disposição dos elementos do dispositivo como mostrado nas modalidades exemplificativas são ilustrativas apenas. Embora somente umas poucas modalidades das presentes inovações tenham sido descritas em detalhes nesta
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77/81 descrição, os versados na técnica que revejam esta descrição irão prontamente apreciar que muitas modificações são possíveis (por exemplo, variações em tamanhos, dimensões, estruturas, formatos e proporções dos vários elementos, valores de parâmetros, disposições de montagem, uso de materiais, cores, orientações, etc.) sem se desviar materialmente dos novos ensinamentos e vantagens da matéria citada. Por exemplo, elementos mostrados como integralmente formados podem ser construídos de múltiplas partes ou elementos mostrados como múltiplas partes podem ser integralmente formados, a operação das interfaces pode ser revertida ou variada de outro modo, o comprimento ou largura das estruturas e/ou membros ou conector ou outros elementos do sistema podem ser variados, a natureza ou número de posições de ajuste previstas entre os elementos podem ser variados. Deve ser notado que os elementos e/ou conjuntos do sistema podem ser construídos de qualquer uma dentre uma ampla variedade de materiais que proporcionam suficiente resistência ou durabilidade, em qualquer uma ampla variedade de cores, texturas e combinações. Consequentemente, todas estas modificações são destinadas a ser incluídas dentro do escopo das presentes inovações. Outras substituições, modificações, mudanças, e omissões podem ser feitas na concepção, condições de operação e disposição das modalidades desejadas e outras exemplificativas sem sair do espírito das presentes inovações.
[00153] Deve ser entendido que quaisquer processos ou etapas descritos dentro dos processos descritos podem ser combinados com outros processos ou etapas descritos para formar estruturas dentro do escopo do presente dispositivo. As estruturas e processos exemplificativos descritos aqui são para fins ilustrativos e não devem ser interpretados como limitativos.
[00154] A descrição acima é considerada aquela das modalidades ilustradas apenas. Modificações do dispositivo irão ocorrer aos versados na técnica e aos que produzem ou usam o dispositivo. Portanto, é entendido que as modalidades mostradas nos desenhos e descritas acima se destinam
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78/81 meramente a fins ilustrativos e não para limitar o escopo dos artigos, processos e composições, que são definidos pelas seguintes reivindicações como interpretados de acordo com os princípios da lei de patentes, incluindo a Doutrina de Equivalentes.
LISTAGEM DAS MODALIDADES NÃO LIMIT ATIVAS [00155] Modalidade A é uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano compreendendo: uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3; uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade porcentual menor que 40%; um reticulador de silano, em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano apresenta um deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C) e em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,90 g/cm3, [00156] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A compreendendo adicionalmente um agente espumante microencapsulante.
[00157] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que a densidade é menor do que 0,70 g/cm3, [00158] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes compreendendo adicionalmente um agente espumante.
[00159] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que a densidade é menor do que 0,60 g/cm3, [00160] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que a deformação após compressão é de cerca de 15,0% a
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79/81 cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C). [00161] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que a primeira poliolefina compreende um copolímero de etileno-octeno de cerca de 60% em peso a cerca de 97% em peso.
[00162] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que a segunda poliolefina compreende um homopolímero de polipropileno de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso e/ou um poli(etileno-co-propileno).
[00163] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade A ou Modalidade A com qualquer uma das características intervenientes em que o reticulador de silano compreende um viniltrimetóxi silano de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso.
[00164] Modalidade B é uma blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano compreendendo: uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3; uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade porcentual menor que 40%; um reticulador de silano; um agente espumante; em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano apresenta um deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C) e em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,70 g/cm3, [00165] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B em que a primeira poliolefina compreende um copolímero de etileno-octeno de cerca de 60% em peso a cerca de 97% em peso.
[00166] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes em que a segunda poliolefina compreende um homopolímero
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80/81 de polipropileno de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso e/ou um poli(etileno-co-propileno).
[00167] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes em que o reticulador de silano compreende um viniltrimetóxi silano de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso.
[00168] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes compreendendo adicionalmente um catalisador de condensação que compreende um éster sulfônico de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso.
[00169] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes em que a densidade é menor do que 0,60 g/cm3, [00170] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes em que o agente espumante inclui um agente espumante microencapsulante.
[00171] A blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de Modalidade B ou Modalidade B com qualquer uma das características intervenientes em que a deformação após compressão é de cerca de 15,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C).
[00172] Modalidade C é um método para fabricar um artigo elastomérico, o método compreendendo: extrudar uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano e um iniciador de enxerto juntos para formar uma blenda de poliolefina enxertada com silano; extrudar a blenda de poliolefina enxertada com silano e um catalisador de condensação juntos para formar uma blenda de poliolefina reticulável por um
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81/81 silano; moldar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em um artigo elastomérico não curado; e reticular a blenda de poliolefina reticulável do artigo elastomérico não curado a uma temperatura ambiente e uma umidade ambiente para formar o artigo elastomérico tendo uma densidade menor que 0,70 g/cm3, em que o artigo elastomérico apresenta uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 h a 70°C).
[00173] O método da Modalidade C em que a blenda de poliolefina enxertada com silano e a blenda de poliolefina reticulável são termoplásticos e a blenda de poliolefina reticulada é um termofixo.
[00174] O método da Modalidade C ou Modalidade C com qualquer uma das características intervenientes em que a primeira poliolefina é um copolímero de etileno/a-olefina e a segunda poliolefina é um homopolímero e polipropileno e/ou um poli(etileno-co-propileno).

Claims (20)

1. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano, caracterizada pelo fato de que compreende:
uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3;
uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade percentual menor que 40%;
um reticulador de silano, em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano exibe uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 horas a 70°C) e em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,90 g/cm3.
2. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um agente espumante microencapsulante.
3. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a densidade é menor que 0,70 g/cm3.
4. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um agente espumante.
5. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a densidade é menor que 0,60 g/cm3.
6. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a deformação após compressão é de cerca de 15,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 horas a 70°C).
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7. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a primeira poliolefina compreende um copolímero de etilenoocteno de cerca de 60% em peso a cerca de 97% em peso.
8. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a segunda poliolefina compreende um homopolímero de polipropileno de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso e/ou um poli(etileno-co-propileno).
9. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o reticulador de silano compreende um viniltrimetóxi silano de cerca de 1 % em peso a cerca de 4% em peso.
10. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano, caracterizada pelo fato de que compreende:
uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor que 0,86 g/cm3;
uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade percentual menor que 40%;
um reticulador de silano;
um agente espumante;
em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano exibe uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 horas a 70°C) e em que a blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano tem uma densidade menor que 0,70 g/cm3.
11. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a primeira poliolefina compreende um copolímero de etileno-octeno de cerca de
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60% em peso a cerca de 97% em peso.
12. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que a segunda poliolefina compreende um homopolímero de polipropileno de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso e/ou um poli(etileno-copropileno).
13. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pelo fato de que o reticulador de silano compreende um viniltrimetóxi silano de cerca de 1 % em peso a cerca de 4% em peso.
14. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um catalisador de condensação que compreende um éster sulfônico de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso.
15. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo fato de que a densidade é menor que 0,60 g/cm3.
16. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizada pelo fato de que o agente espumante inclui um agente espumante microencapsulante.
17. Blenda de elastômero de poliolefina reticulado por um silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 16, caracterizada pelo fato de que a deformação após compressão é de cerca de 15,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 horas a 70°C).
18. Método para fabricar um artigo elastomérico, o método caracterizado pelo fato de que compreende:
extrudar uma primeira poliolefina tendo uma densidade menor
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4/4 que 0,86 g/cm3, uma segunda poliolefina tendo uma cristalinidade menor que 40%, um reticulador de silano e um iniciador de enxerto juntos para formar uma blenda de poliolefina enxertada com silano;
extrudar a blenda de poliolefina enxertada com silano e um catalisador de condensação juntos para formar uma blenda de poliolefina reticulável por um silano;
moldar a blenda de poliolefina reticulável por um silano em um artigo elastomérico não curado; e reticular a blenda de poliolefina reticulável do artigo elastomérico não curado a uma temperatura ambiente e uma umidade ambiente para formar o artigo elastomérico tendo uma densidade menor que 0,70 g/cm3, em que o artigo elastomérico exibe uma deformação após compressão de cerca de 5,0% a cerca de 35,0%, como medida de acordo com ASTM D 395 (22 horas a 70°C).
19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a blenda de poliolefina enxertada com silano e a blenda de poliolefina reticulável são termoplásticos e a blenda de poliolefina reticulada é um termofixo.
20. Método de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que a primeira poliolefina é um copolímero de etileno/a-olefina e a segunda poliolefina é um homopolímero de polipropileno e/ou um poli(etileno-co-propileno).
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