CN110372958B - 一种改性epdm/pp共混物闭孔材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法,包括以下步骤:改性松香的制备;将EDPM、PP、改性松香、聚乙烯蜡、补强剂、氧化锌、增塑剂、成核剂加入到高速混合机中混合均匀;将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,加入一次发泡剂,挤出发泡;将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入碳酸氢钠发泡剂、交联剂、交联助剂,进入熔体泵,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料。本发明通过改性松香的加入使得材料的机械性能得到提高,并且改性松香的制备是将天然资源应用于EPDM/PP改性中,有利于可持续发展。

Description

一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法,属于发泡材料制备技术领域。
背景技术
三元乙丙橡胶(EPDM)是以乙烯和丙烯为主要原材料合成耐老化、电绝缘性能和耐臭氧性能突出。乙丙橡胶可大量充油和填充碳黑,制品价格较低,乙丙橡胶化学稳定性好,耐磨性、弹性、耐油性和丁苯橡胶接近。聚丙烯(Polypropylene,简称PP)是一种半结晶的热塑性塑料。具有较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀。在工业界有广泛的应用,是平常常见的高分子材料之一。
EPDM/PP因具有良好的物理性能,并且可以采用热塑性塑料加工设备和工艺进行加工,因此被广泛应用于家用电器、电线电缆、建筑、汽车等行业。
专利公告号为CN103289192B的发明专利,公开了一种EPDM/PP二元共混闭孔发泡材料及其制备方法,由以下重量份配比的原料制得:三元乙丙橡胶5~20PHR、聚丙烯80~95PHR、聚乙烯蜡3~5PHR、增塑剂10~20PHR、补强剂10~30PHR、硬脂酸0.5~1.5PHR、氧化锌2~4PHR、抗氧剂0.5~1.5PHR、乙二醇1~2PHR、交联剂1~2PHR、交联助剂0.5~1.5PHR、发泡剂2~8PHR。虽然制备方法简单,但是随着EPDM/PP应用范围的增大,使得其机械性能在诸多的材料应用中无法满足要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷,提供一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法,通过改性松香的加入使得材料的机械性能得到提高。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
Figure GDA0003411123900000021
通过采用上述技术方案,通过合理的原料及重量份数的加入,使得改性材料的性能提高。
进一步地,所述改性松香的制备方法,包括以下步骤:
将松香溶解在溶剂中,在-5~15℃下加入丙烯酰氯,反应2~8h后制备得到。
进一步地,所述溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃或氯仿中的一种。
进一步地,所述增塑剂为环氧大豆油或氯化石蜡油。
进一步地,所述成核剂为滑石粉、碳酸钙中的至少一种。
进一步地,所述补强剂为炭黑,交联剂为过氧化二异丙苯,交联助剂为三丙烯基异氰脲酸酯。
进一步地,所述一次发泡剂为超临界二氧化碳,所述二次发泡剂为碳酸氢钠发泡剂、AC发泡剂中的一种。
本发明还提供了一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将松香溶解在溶剂中,在-5~15℃下加入丙烯酰氯,反应2~8h后制备得到;
(2)将EDPM、PP、改性松香、聚乙烯蜡、补强剂、氧化锌、增塑剂、成核剂加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,加入一次发泡剂,在双螺杆转动下,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入碳酸氢钠发泡剂、交联剂、交联助剂,进入熔体泵,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料。
通过采用上述技术方案,将松香先通过酰氯化得到可聚合的松香,利用天然资源松香改性后形成的改性松香、EDPM、PP作为主要原料,通过两次发泡制备得到泡孔均匀、机械性能优良的改性EPDM/PP共混物闭孔材料。
进一步地,所述步骤(3)中双螺杆的转速为80~120r/min。
通过采用上述技术方案,采用一定速率的双螺杆转速,可以使得挤出的发泡材料的泡孔均匀,有利于后续材料性能的提高。
进一步地,所述步骤(4)中熔体泵内的温度为200~250℃,压力为30~50MPa,双螺杆挤出机机头温度为110~160℃。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法,通过四步反应制备得到EPDM/PP共混物闭孔材料,改性松香的加入使得材料的机械性能得到提高,并且改性松香的制备是将天然资源应用于EPDM/PP改性中,有利于可持续发展;
(2)本发明的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料及其制备方法,制备方法简单,通过两次发泡得到泡孔均匀的改性EPDM/PP共混物闭孔材料。
具体实施方式
下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
Figure GDA0003411123900000041
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将松香溶解在溶剂中,在-5~15℃下加入丙烯酰氯,反应2~8h后制备得到;
(2)将EDPM、PP、改性松香、聚乙烯蜡、补强剂、氧化锌、增塑剂、成核剂加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,加入一次发泡剂,在双螺杆转动下,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入碳酸氢钠发泡剂、交联剂、交联助剂,进入熔体泵,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料。
取5~8mg样品,对样品进行TGA分析,在氮气保护的条件下,以10℃/min的升温速率,从室温升至800℃。
对发泡材料的拉伸强度、冲击强度进行测试。将样条放置在按照GB-2918-82规定的标准下放置48h,其中温度为23±2℃、相对湿度为40±2%,其力学测试也在此标准环境下进行。
拉伸性能:按照GB/T1040-92进行拉伸性能测定,拉伸速度为50mm/min,试验在微机控制电子万能试验机上进行。
冲击性能:按照ISO179-2:1997进行悬臂梁冲击强度测定,V型缺口,试验在塑料摆锤冲击试验机上进行。
弯曲强度:按照GB/T9341-2000进行弯曲性能测定,样条在微机控制电子万能试验机上进行,压制速度为2.0mm/min,定位移6mm。
玻璃化温度测定:试样烘干,取试样量5~10mg,在氮气保护下从-50℃加热以10℃/min升温速率至280℃,恒温5min,再以10℃/min降温速率至常温。
压缩强度测定:试样在万能材料试验机上,压缩速度为12±3mm/min,测定压缩强度。
实施例1
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
EDPM30份;PP40份;改性松香20份;聚乙烯蜡2份;炭黑5份;环氧大豆油3份;氧化锌2份;滑石粉1份;超临界二氧化碳2份;碳酸氢钠发泡剂3份;过氧化二异丙苯1份;三丙烯基异氰脲酸酯0.5份。
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将500g松香溶解在1L二氯甲烷中,在-5℃下加入200g丙烯酰氯,反应2h后制备得到;
(2)取300g EDPM、400g PP、200g改性松香、20g聚乙烯蜡、50g炭黑、20g氧化锌、30g环氧大豆油、10g滑石粉加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,通入超临界二氧化碳20g,在双螺杆转动下,双螺杆的转速为80r/min,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入30g碳酸氢钠发泡剂、10g过氧化二异丙苯、5g三丙烯基异氰脲酸酯,进入熔体泵,熔体泵内的温度为200℃,压力为30MPa,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其中双螺杆挤出机机头温度为110℃。
得到的改性EPDM/PP共混物闭孔材料的性能测试如表1所示。
实施例2
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
EDPM 35份;PP 45份;改性松香25份;聚乙烯蜡3份;炭黑8份;氯化石蜡油4份;氧化锌3份;碳酸钙2份;超临界二氧化碳3份;碳酸氢钠发泡剂4份;过氧化二异丙苯2份;三丙烯基异氰脲酸酯0.8份。
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将500g松香溶解在1L二氯甲烷中,在10℃下加入200g丙烯酰氯,反应5h后制备得到;
(2)取350g EDPM、450g PP、250g改性松香、30g聚乙烯蜡、80g炭黑、30g氧化锌、40g氯化石蜡油、20g碳酸钙加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,通入超临界二氧化碳30g,在双螺杆转动下,双螺杆的转速为100r/min,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入40g碳酸氢钠发泡剂、20g过氧化二异丙苯、8g三丙烯基异氰脲酸酯,进入熔体泵,熔体泵内的温度为225℃,压力为40MPa,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其中双螺杆挤出机机头温度为140℃。
得到的改性EPDM/PP共混物闭孔材料的性能测试如表1所示。
实施例3
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
EDPM 40份;PP 50份;改性松香30份;聚乙烯蜡5份;炭黑10份;氯化石蜡油5份;氧化锌3份;碳酸钙4份;超临界二氧化碳4份;碳酸氢钠发泡剂5份;过氧化二异丙苯3份;三丙烯基异氰脲酸酯1份。
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将500g松香溶解在1L二氯甲烷中,在15℃下加入200g丙烯酰氯,反应8h后制备得到;
(2)取400g EDPM、500g PP、300g改性松香、50g聚乙烯蜡、100g炭黑、30g氧化锌、50g氯化石蜡油、40g碳酸钙加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,通入超临界二氧化碳40g,在双螺杆转动下,双螺杆的转速为120r/min,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入50g碳酸氢钠发泡剂、30g过氧化二异丙苯、10g三丙烯基异氰脲酸酯,进入熔体泵,熔体泵内的温度为250℃,压力为50MPa,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其中双螺杆挤出机机头温度为160℃。
得到的改性EPDM/PP共混物闭孔材料的性能测试如表1所示。
对比例
一种EPDM/PP共混物闭孔材料,包括以下重量份数的组分:
EDPM30份;PP40份;聚乙烯蜡2份;炭黑5份;环氧大豆油3份;氧化锌2份;滑石粉1份;超临界二氧化碳2份;碳酸氢钠发泡剂3份;过氧化二异丙苯1份;三丙烯基异氰脲酸酯0.5份。
一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)取300g EDPM、400g PP、20g聚乙烯蜡、50g炭黑、20g氧化锌、30g环氧大豆油、10g滑石粉加入到高速混合机中混合均匀;
(2)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,通入超临界二氧化碳20g,在双螺杆转动下,双螺杆的转速为80r/min,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(3)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入30g碳酸氢钠发泡剂、10g过氧化二异丙苯、5g三丙烯基异氰脲酸酯,进入熔体泵,熔体泵内的温度为200℃,压力为30MPa,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其中双螺杆挤出机机头温度为110℃。
得到的改性EPDM/PP共混物闭孔材料的性能测试如表1所示。
表1
Figure GDA0003411123900000091
从表1中,可以得到,随着改性松香加入量的增加,材料的热性能和机械性能均增加,这说明松香通过引入双键和交联聚合作用以及其本身的菲环结构使得材料的整体性能增强。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其特征是,包括以下重量份数的组分:
Figure FDA0003411123890000011
所述改性松香的制备方法,包括以下步骤:
将松香溶解在溶剂中,在-5~15℃下加入丙烯酰氯,反应2~8h后制备得到;
所述补强剂为炭黑,交联剂为过氧化二异丙苯,交联助剂为三丙烯基异氰脲酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其特征是,所述溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃或氯仿中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其特征是,所述增塑剂为环氧大豆油或氯化石蜡油。
4.根据权利要求1所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其特征是,所述成核剂为滑石粉、碳酸钙中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料,其特征是,所述一次发泡剂为超临界二氧化碳,所述二次发泡剂为碳酸氢钠发泡剂、AC发泡剂中的一种。
6.根据权利要求1~5任一项所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)改性松香的制备:将松香溶解在溶剂中,在-5~15℃下加入丙烯酰氯,反应2~8h后制备得到;
(2)将EDPM、PP、改性松香、聚乙烯蜡、补强剂、氧化锌、增塑剂、成核剂加入到高速混合机中混合均匀;
(3)将混合后的物料转入双螺杆挤出机中,加入一次发泡剂,在双螺杆转动下,在双螺杆挤出机中挤出发泡;
(4)将得到的一次发泡材料再次转入另一双螺杆挤出机中,加入碳酸氢钠发泡剂、交联剂、交联助剂,进入熔体泵,经挤出机机头挤出发泡后,冷却定型得到改性EPDM/PP共混物闭孔材料。
7.根据权利要求6所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,其特征是,所述步骤(3)中双螺杆的转速为80~120r/min。
8.根据权利要求6所述的一种改性EPDM/PP共混物闭孔材料的制备方法,其特征是,所述步骤(4)中熔体泵内的温度为200~250℃,压力为30~50MPa,双螺杆挤出机机头温度为110~160℃。
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