JPS6031503A - 成型性の良好な塩素化ポリエチレンゴムの製造法 - Google Patents
成型性の良好な塩素化ポリエチレンゴムの製造法Info
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- JPS6031503A JPS6031503A JP13795783A JP13795783A JPS6031503A JP S6031503 A JPS6031503 A JP S6031503A JP 13795783 A JP13795783 A JP 13795783A JP 13795783 A JP13795783 A JP 13795783A JP S6031503 A JPS6031503 A JP S6031503A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、物理的、化学的並びに電気絶縁性等の特性を
兼ね備えた成型性の良好な粉末状加硫用塩素化ポリエチ
レンゴムの製造法に関する。
兼ね備えた成型性の良好な粉末状加硫用塩素化ポリエチ
レンゴムの製造法に関する。
従来ゴム状の塩素化ポリエチレン（以下ＣＰＥと称づる
）は耐熱性、耐候性、ｉ１薬品性、耐油性、耐燃焼性、
耐オゾン性、電気絶縁性等が良好なうえに、更にゴム状
ＣＰＥ自身が粉状であることにより取扱いが容易なゴム
状高分子材籾として種々の用途、即ちＰＶＣの耐衝撃性
改質剤、ＰＥ、ＰＰの耐ストレスクラッキング改良剤、
ＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＡＳ樹脂の難燃剤、電線の被覆材
、ゴム磁石、加硫ゴム成品等に使用されてきた。いずれ
の場合もその成品物性の向上のためには塩素含量が２５
〜４５重量％、分子量は大きい方が望ましく、通常原料
ポリエチレンのＭｌが１０ｇ／１０分以下のＣＰＥが好
まれている。一方、加工性の面からは融解粘度を低くす
るためｔこ分子量が小さく且つその分布が狭いポリエチ
レンを原料とすることが望ましいが、前記の成品物性か
ら要求と相矛盾している。そのため、ＣＰＥを熱可塑性
樹脂として使用する場合には夫々の用途に応じてその分
子量が選択されてきた。しかし乍ら、ＣＰＥを加硫ゴム
成品として使用する場合には分子量が小さいと架橋性が
悪くなるという根本的な欠陥のため、分子量の大きいＣ
ＰＥを使用Ｕざるを得ず、それ故高温度で加工する必要
が生じるが、ゴム加工業界は一般に高温で加工する方式
は少く、はとんどの場合、低温で加工が可能なように成
型時に可塑剤や油が添加されてきた。
）は耐熱性、耐候性、ｉ１薬品性、耐油性、耐燃焼性、
耐オゾン性、電気絶縁性等が良好なうえに、更にゴム状
ＣＰＥ自身が粉状であることにより取扱いが容易なゴム
状高分子材籾として種々の用途、即ちＰＶＣの耐衝撃性
改質剤、ＰＥ、ＰＰの耐ストレスクラッキング改良剤、
ＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＡＳ樹脂の難燃剤、電線の被覆材
、ゴム磁石、加硫ゴム成品等に使用されてきた。いずれ
の場合もその成品物性の向上のためには塩素含量が２５
〜４５重量％、分子量は大きい方が望ましく、通常原料
ポリエチレンのＭｌが１０ｇ／１０分以下のＣＰＥが好
まれている。一方、加工性の面からは融解粘度を低くす
るためｔこ分子量が小さく且つその分布が狭いポリエチ
レンを原料とすることが望ましいが、前記の成品物性か
ら要求と相矛盾している。そのため、ＣＰＥを熱可塑性
樹脂として使用する場合には夫々の用途に応じてその分
子量が選択されてきた。しかし乍ら、ＣＰＥを加硫ゴム
成品として使用する場合には分子量が小さいと架橋性が
悪くなるという根本的な欠陥のため、分子量の大きいＣ
ＰＥを使用Ｕざるを得ず、それ故高温度で加工する必要
が生じるが、ゴム加工業界は一般に高温で加工する方式
は少く、はとんどの場合、低温で加工が可能なように成
型時に可塑剤や油が添加されてきた。
その結果、成品の耐熱性、耐油性等が犠牲になり、折角
のＣＰＥラバーの使用が制約されてきた。
のＣＰＥラバーの使用が制約されてきた。
近年、特に自動車業界、電気業界、土木建築業界等は耐
オゾン性、耐熱性、耐油性、耐候性等の優れた安価な加
ｌＩｌ！ＩＣＰＥゴム成品の使用を望んでおり、ＣＰＥ
ゴム成型加工業者らからはその物性は勿論加工性の改良
された粉末状加硫用ＣＰＥゴムの出現が強く望まれてい
る。
オゾン性、耐熱性、耐油性、耐候性等の優れた安価な加
ｌＩｌ！ＩＣＰＥゴム成品の使用を望んでおり、ＣＰＥ
ゴム成型加工業者らからはその物性は勿論加工性の改良
された粉末状加硫用ＣＰＥゴムの出現が強く望まれてい
る。
そこで、本発明者らは、分子量が大きくても加工性が良
好なゴム状ＣＰＥをｌｑるために、ＣＰＥの流動抵抗を
低下させる方法を種々研究した結果、前記のように添加
剤を加えずとも、分子聞分布（ＭＷ ／Ｍｎ ）を２０
以上のポリエチレンを原料とすれば分子量が大ぎくても
（Ｍ Ｉ １！Ｉｆ／１０分以下）低温度で加圧下に流
動融解し、成型加工し易くなることを発見し本発明に達
した。
好なゴム状ＣＰＥをｌｑるために、ＣＰＥの流動抵抗を
低下させる方法を種々研究した結果、前記のように添加
剤を加えずとも、分子聞分布（ＭＷ ／Ｍｎ ）を２０
以上のポリエチレンを原料とすれば分子量が大ぎくても
（Ｍ Ｉ １！Ｉｆ／１０分以下）低温度で加圧下に流
動融解し、成型加工し易くなることを発見し本発明に達
した。
すなわち、本発明は、分子聞分布（ＭＶ／ ／Ｍｎ）が
２０以上で溶融粘度指数（Ｍｌ）が１ｇ／１０分以下の
粉末状ポリエチレンを、その結晶の融点付近の高温水性
懸濁下に塩素ガスを用いて、塩素を２５〜４５重量％含
有し、残存結晶が１％以下になるように塩素化すること
を特徴とＪる成型加工性の良りＴな粉末状加硫用塩素化
ポリエチレンゴムの製造法である。
２０以上で溶融粘度指数（Ｍｌ）が１ｇ／１０分以下の
粉末状ポリエチレンを、その結晶の融点付近の高温水性
懸濁下に塩素ガスを用いて、塩素を２５〜４５重量％含
有し、残存結晶が１％以下になるように塩素化すること
を特徴とＪる成型加工性の良りＴな粉末状加硫用塩素化
ポリエチレンゴムの製造法である。
本発明に使用するポリエチレンは、Ｍ Ｉ １０／１０
分以下の高分子ｍポリエチレンのうら、分子団分布（Ｍ
ｗ ／Ｍｎ ）が２０以上、密度０．９２以上であれば
その製法は高圧、中圧、低圧、気相、液相等のいずれで
もよい。また密度が０．９２以上であれば、エチレン単
独、もしくは受石のプロピレン、ブテン、ペンテン、ア
クリル酸エステル等の共重合体であってもよい。
分以下の高分子ｍポリエチレンのうら、分子団分布（Ｍ
ｗ ／Ｍｎ ）が２０以上、密度０．９２以上であれば
その製法は高圧、中圧、低圧、気相、液相等のいずれで
もよい。また密度が０．９２以上であれば、エチレン単
独、もしくは受石のプロピレン、ブテン、ペンテン、ア
クリル酸エステル等の共重合体であってもよい。
ＭＩは架橋反応性および成品の物性面から１ｇ／１０分
以下が望ましい。１（ｌｌ／１０分以上のものは架橋が
おそく、引張り強度、耐油性等が低くなり好ましくない
。
以下が望ましい。１（ｌｌ／１０分以上のものは架橋が
おそく、引張り強度、耐油性等が低くなり好ましくない
。
密度はポリエチレンの結晶と共重合体上ツマ−の種類と
量によって左右されるが、０．９２以下では水性懸濁塩
素化中にブロッキングを生じ易く適当でない。
量によって左右されるが、０．９２以下では水性懸濁塩
素化中にブロッキングを生じ易く適当でない。
本発明の最も重要な特徴は分子聞分布であり、それの巾
が広い程加工性が良くなる。本発明に到達するまでは、
ＣＰ’Ｅについて分子量分布の概念は採り上げられてい
なかったし、むしろ分布は狭い程Ｂ ’ｔＡでの融解粘
度が低くて好ましいと考えられていた。即ちＣＰ、Ｅの
従来の主な用途は熱可塑性樹脂の性能改質剤であったた
めに押し出し機や射出機による使用が多く高温を採り易
かったためと考えられる。
が広い程加工性が良くなる。本発明に到達するまでは、
ＣＰ’Ｅについて分子量分布の概念は採り上げられてい
なかったし、むしろ分布は狭い程Ｂ ’ｔＡでの融解粘
度が低くて好ましいと考えられていた。即ちＣＰ、Ｅの
従来の主な用途は熱可塑性樹脂の性能改質剤であったた
めに押し出し機や射出機による使用が多く高温を採り易
かったためと考えられる。
故に本発明は従来の常識を破るものである。
その分布が広いと何故に低温での加工性が良くなるかは
その構造粘性の破壊によって説明されるかも知れないが
、未だ解明されていない。尚、Ｍｌが１ｇ／１０分以下
のポリエチレンでその分子量分布が極端に広（なると低
分子金層も増加し恐らく塩素化し難くなり、またその物
性も低下すると考えられるが、その分布の上限について
は実用的には、好ましく（よ５０以下で充分と考えられ
る。但し、Ｍ Ｉ Ｉｇ／１０分以下で分布２０以上の
ポリエチレンが工業化されたのは比較的新らしいもので
ある。従来のポリエチレンの分子聞分布としては、１０
〜１５程度以下のものが殆んどである。
その構造粘性の破壊によって説明されるかも知れないが
、未だ解明されていない。尚、Ｍｌが１ｇ／１０分以下
のポリエチレンでその分子量分布が極端に広（なると低
分子金層も増加し恐らく塩素化し難くなり、またその物
性も低下すると考えられるが、その分布の上限について
は実用的には、好ましく（よ５０以下で充分と考えられ
る。但し、Ｍ Ｉ Ｉｇ／１０分以下で分布２０以上の
ポリエチレンが工業化されたのは比較的新らしいもので
ある。従来のポリエチレンの分子聞分布としては、１０
〜１５程度以下のものが殆んどである。
ポリエチレンの分子聞分布（ＭＷ ／Ｍｎ ）とは、溶
媒１，２．４−１−リクロＵベンゼン中０．１重量％溶
液について、１３５℃に於て、ゲル透過クロマトグラフ
ィにより測定されたポリスチレン基準の重量平均分子量
（Ｍｗ ） ６３よび数平均分子ｍ（Ｍｎ）との比であ
る。測定に用いる検出器は示差屈折計ｒある。
媒１，２．４−１−リクロＵベンゼン中０．１重量％溶
液について、１３５℃に於て、ゲル透過クロマトグラフ
ィにより測定されたポリスチレン基準の重量平均分子量
（Ｍｗ ） ６３よび数平均分子ｍ（Ｍｎ）との比であ
る。測定に用いる検出器は示差屈折計ｒある。
本発明を実施するには、上記によって限定されたポリエ
チレンを水性懸濁下にポリエチレンの融点付近で塩素化
し、塩素含量２５〜４５重量％でその残存結晶を１％以
下にしな（プればならない。１％をこえる結晶が残って
いるＣＰＥはモジュラスは高く、また低温でのゴム弾性
が低く好ましくない。また残存結晶が少くても塩素含量
が多くなると硬くなり物性上好ましくない。それ故、で
きるだけ少量の塩素で結晶を壊すことがゴム状ＣＰＥ製
造には必要であり、その為には、塩素化）、を水性懸濁
法では、できるだけポリエチレンの融点付近の高温で行
う必要がある。このような技術は既知のものであり、Ｍ
Ｉが極めて大きいか、密度が０．９２以下で、低温でも
粘着性を有し、塊状化し易くて水性懸濁塩素化が困難な
場合を除けばこの技術は比較的容易である。
チレンを水性懸濁下にポリエチレンの融点付近で塩素化
し、塩素含量２５〜４５重量％でその残存結晶を１％以
下にしな（プればならない。１％をこえる結晶が残って
いるＣＰＥはモジュラスは高く、また低温でのゴム弾性
が低く好ましくない。また残存結晶が少くても塩素含量
が多くなると硬くなり物性上好ましくない。それ故、で
きるだけ少量の塩素で結晶を壊すことがゴム状ＣＰＥ製
造には必要であり、その為には、塩素化）、を水性懸濁
法では、できるだけポリエチレンの融点付近の高温で行
う必要がある。このような技術は既知のものであり、Ｍ
Ｉが極めて大きいか、密度が０．９２以下で、低温でも
粘着性を有し、塊状化し易くて水性懸濁塩素化が困難な
場合を除けばこの技術は比較的容易である。
一方、本発明に使用する分子ｍ分布が大きいポリエチレ
ンには低分子量ポリエチレンが存在する。それ故に、そ
のポリ１チレンの融点付近での塩素化は、ポリエチレン
粒子の融着、塊状化が生じ易く、その塩素化は高度の注
意と技術が必要である。即ち塩素化の程度に応じてその
塩素化温度を段階的に変化させる方法や必要ならば塩素
化の途中での塩素ガスの非供給条件下での熱処理工程を
含む多段後塩素化エチレンの製法（例えば特公昭４７−
７８９６号、特公昭４９−９１１１号、ＵＳ））Ｎｏ
３，７５９．８８８など）によって行う必要がある。そ
れらについては実施例によって詳述する。塩素化によっ
て融着、塊状化が生じるとそれ以後の塩素化反応、さら
にはＣＰＥからの塩酸水の除去、乾燥が困難になる。
ンには低分子量ポリエチレンが存在する。それ故に、そ
のポリ１チレンの融点付近での塩素化は、ポリエチレン
粒子の融着、塊状化が生じ易く、その塩素化は高度の注
意と技術が必要である。即ち塩素化の程度に応じてその
塩素化温度を段階的に変化させる方法や必要ならば塩素
化の途中での塩素ガスの非供給条件下での熱処理工程を
含む多段後塩素化エチレンの製法（例えば特公昭４７−
７８９６号、特公昭４９−９１１１号、ＵＳ））Ｎｏ
３，７５９．８８８など）によって行う必要がある。そ
れらについては実施例によって詳述する。塩素化によっ
て融着、塊状化が生じるとそれ以後の塩素化反応、さら
にはＣＰＥからの塩酸水の除去、乾燥が困難になる。
本発明によって得られる粉末状ＣＰＥの粒度は、原料ポ
リエチレンの粒度によって変化覆るが、平均０．５ｎ以
下が望ましい。このような粒度の粉末状ＣＰＥゴムは成
型加工時にも粉の移動、添加剤のブレンド工程等で取扱
いが容易で加工上好ましい。
リエチレンの粒度によって変化覆るが、平均０．５ｎ以
下が望ましい。このような粒度の粉末状ＣＰＥゴムは成
型加工時にも粉の移動、添加剤のブレンド工程等で取扱
いが容易で加工上好ましい。
本発明の塩素化ポリエチレンは、公知の各種のゴム配合
剤たとえば、ジクミルパーオキシドその他のパーオキサ
イド系加硫剤、トリチオシアヌル酸その他のトリアジン
系加硫剤、その他各種の加硫剤ニトリアリルイソシアヌ
レート、ジシクロヘキシルアミン２−ベンゾチアゾール
、その他各種の加硫助剤二酸化マグネシウム、酸化鉛そ
の他各種の受酸剤；酸化チタン、カーボンブラック、タ
ルク、その他各種の充填剤もしくは着色剤；老化防止剤
；安定剤；ＯＯＰ、ＴＯＰＭ、その他各種の可塑剤；ス
テアリン酸カルシウム、その他各種の加工助剤等の適量
を配合してゴム組成物を形成し、常法に従って加硫し加
硫物とすることができる。
剤たとえば、ジクミルパーオキシドその他のパーオキサ
イド系加硫剤、トリチオシアヌル酸その他のトリアジン
系加硫剤、その他各種の加硫剤ニトリアリルイソシアヌ
レート、ジシクロヘキシルアミン２−ベンゾチアゾール
、その他各種の加硫助剤二酸化マグネシウム、酸化鉛そ
の他各種の受酸剤；酸化チタン、カーボンブラック、タ
ルク、その他各種の充填剤もしくは着色剤；老化防止剤
；安定剤；ＯＯＰ、ＴＯＰＭ、その他各種の可塑剤；ス
テアリン酸カルシウム、その他各種の加工助剤等の適量
を配合してゴム組成物を形成し、常法に従って加硫し加
硫物とすることができる。
これらの組成物の配合方法は、当該技術分野において一
般に用いられているオープンロール、ドライブレンダ−
、バンバリーミキサ−、ニーダ−の如き混合機を使用し
て混合すればよいが、本発明のＣＰＥは、上記混合機を
用いて混合する際に、混合時間が短く、かつ所要動力も
少なくて済む点が本発明の特徴の一つとなっている。
般に用いられているオープンロール、ドライブレンダ−
、バンバリーミキサ−、ニーダ−の如き混合機を使用し
て混合すればよいが、本発明のＣＰＥは、上記混合機を
用いて混合する際に、混合時間が短く、かつ所要動力も
少なくて済む点が本発明の特徴の一つとなっている。
又、本発明のＣＰＥおよびこれらの組成物は、一般のゴ
ム業界および樹脂業界において通常使用されている押出
成形機、射出成形機、圧縮成形機、カレンダー成形機の
如き成形機を用いて所望の形状物に成形しうるが、これ
らの成形時に、表面肌の美しい成形物とりることができ
るのが本発明の特徴でもある。このことは、例えば、ホ
ース、電線等の押出成形時に、従来のＣＰＥより高速で
成形できるということを意味し、経済的効果が大きい。
ム業界および樹脂業界において通常使用されている押出
成形機、射出成形機、圧縮成形機、カレンダー成形機の
如き成形機を用いて所望の形状物に成形しうるが、これ
らの成形時に、表面肌の美しい成形物とりることができ
るのが本発明の特徴でもある。このことは、例えば、ホ
ース、電線等の押出成形時に、従来のＣＰＥより高速で
成形できるということを意味し、経済的効果が大きい。
以下実施例によって説明する。
実施例１
Ｍ Ｉ −０，０５（１／１０分、Ｍｗ ／Ｍｎ ＝３
０．密度＝ ０．９５５、ＤＳＣ法結晶融点１２８℃の
低圧法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末５ｋｇを
、１００βのオートクレーブに、イオン交換水７゜β、
湿潤剤２ｇ、分散剤２ｏｏ１７＋と共に込み、第１段工
程として塩素含有量２０重量％迄１０６℃で塩素化した
のち、塩素ガスを追い出し、塩素の供給を断った状態で
１２８℃で撹拌のみを１時間行った後、同温度で塩素含
有量３５重量％迄塩素化を行った。冷却後、洗滌、乾燥
した。このＣＰＥの粒径は平均０．１１であった。
０．密度＝ ０．９５５、ＤＳＣ法結晶融点１２８℃の
低圧法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末５ｋｇを
、１００βのオートクレーブに、イオン交換水７゜β、
湿潤剤２ｇ、分散剤２ｏｏ１７＋と共に込み、第１段工
程として塩素含有量２０重量％迄１０６℃で塩素化した
のち、塩素ガスを追い出し、塩素の供給を断った状態で
１２８℃で撹拌のみを１時間行った後、同温度で塩素含
有量３５重量％迄塩素化を行った。冷却後、洗滌、乾燥
した。このＣＰＥの粒径は平均０．１１であった。
ＤＳＣ測定による結晶は０ｃａｌ／（Ｊであった。
またこのＣＰＥのトルエン１０重量％溶液粘度（２３℃
）は１８Ｘ １０３ ｃｐｓであつ躇。通常のゴム混線
用ロール（直径６インチ）を４０℃に加熱し、ミロ混練
部分を通過するだけＣ１この粉末状ＣＰＥはシート状に
まとまり、約５分で混練された。それにさらにカーボン
を配合すると、シートに直ちに吸収され、ロールより落
下はみられなかった。
）は１８Ｘ １０３ ｃｐｓであつ躇。通常のゴム混線
用ロール（直径６インチ）を４０℃に加熱し、ミロ混練
部分を通過するだけＣ１この粉末状ＣＰＥはシート状に
まとまり、約５分で混練された。それにさらにカーボン
を配合すると、シートに直ちに吸収され、ロールより落
下はみられなかった。
また、このＣＰＥ１００部（重岱部、以下同じ）、カー
ボン（ＳＲＦ）３０部の配合でカーベダイ試験（使用機
器ブラベンダー、シリンダー径１９■、Ｌ／Ｄ１０、圧
縮比１、回転数３０ｒｐＨｌ、温度シリンダー７５℃、
ダイ８０℃）の結果、吐出圧力２０〜３０ｋ（１／ｃ＋
Ｊで表面が平滑な成型体が得られた。
ボン（ＳＲＦ）３０部の配合でカーベダイ試験（使用機
器ブラベンダー、シリンダー径１９■、Ｌ／Ｄ１０、圧
縮比１、回転数３０ｒｐＨｌ、温度シリンダー７５℃、
ダイ８０℃）の結果、吐出圧力２０〜３０ｋ（１／ｃ＋
Ｊで表面が平滑な成型体が得られた。
また、このＣＰＥ１００部に対し、カーボン（ＳＲＦ）
３０部と架橋剤としてジクミルパーオキサイド２８５部
、トリアリルイソシアヌレ−１へ２．５部、リサージ１
０部を加えて、４０℃のロールで５分間混練したのち、
１６０℃、２０分間熱プレスして架橋反応を行った。そ
の加硫物物性は硬度１０、引張強度２０５ｋ（１／ａＪ
、伸び３００％を示し、耐油性試験［ＪＩＳ３号油１２
０り×３日コの値は重量増加率５２％で充分架橋してい
ることが判った。
３０部と架橋剤としてジクミルパーオキサイド２８５部
、トリアリルイソシアヌレ−１へ２．５部、リサージ１
０部を加えて、４０℃のロールで５分間混練したのち、
１６０℃、２０分間熱プレスして架橋反応を行った。そ
の加硫物物性は硬度１０、引張強度２０５ｋ（１／ａＪ
、伸び３００％を示し、耐油性試験［ＪＩＳ３号油１２
０り×３日コの値は重量増加率５２％で充分架橋してい
ることが判った。
比較例１
Ｍ Ｉ ＝ ６．５ Ｑ／ １０分、ＭＷ／Ｍｎ＝５、
密度＝ ０．９５６、ＤＳＣ法結晶融点１２６℃の低圧
法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末を実施例１と
同じ条件で塩素含有１３５ｍ ｆｆ１％迄塩素化し粉末
状（平均粒径０，２＋ｉ＋＋ ＞ ＣＰ Ｅを得た。
密度＝ ０．９５６、ＤＳＣ法結晶融点１２６℃の低圧
法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末を実施例１と
同じ条件で塩素含有１３５ｍ ｆｆ１％迄塩素化し粉末
状（平均粒径０，２＋ｉ＋＋ ＞ ＣＰ Ｅを得た。
このＣＰＥのトルエン１０重量％溶液粘度（２３℃）は
１１ｘ １０３ ｃｐｓで実施例１のＣＰＥよりも小さ
いにもかかわらず、実施例１と同じ６インチロールでシ
ート状にまとまるにはロールｍ度が８０℃以上必要であ
った。
１１ｘ １０３ ｃｐｓで実施例１のＣＰＥよりも小さ
いにもかかわらず、実施例１と同じ６インチロールでシ
ート状にまとまるにはロールｍ度が８０℃以上必要であ
った。
また実施例１と同じように熱プレスで架橋反応を行った
が耐油性試験［ＪＩＳ３号油１２ｏ℃Ｘ ３日］の値は
重量増加率１３０％で架橋性が悪いことが判った。
が耐油性試験［ＪＩＳ３号油１２ｏ℃Ｘ ３日］の値は
重量増加率１３０％で架橋性が悪いことが判った。
比較例２
Ｍ Ｉ ＝ ０．０４５ ｇ／１０分、ＭＷ ／Ｍｎ
＝１２、密度＝ ０．９５６、ＤＳＣ法融点１２８℃の
低圧法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末を実施例
１と同じ条件で塩素含量３５重重但迄塩素化し粉末状（
平均粒径０．１ｎ）ＣＰＥを得た。このＣＰＥはＤＳＣ
測定による結晶ＬＪＯｃａｌ／ｐであった。
＝１２、密度＝ ０．９５６、ＤＳＣ法融点１２８℃の
低圧法ポリエチレンの４０メツシユ以下の粉末を実施例
１と同じ条件で塩素含量３５重重但迄塩素化し粉末状（
平均粒径０．１ｎ）ＣＰＥを得た。このＣＰＥはＤＳＣ
測定による結晶ＬＪＯｃａｌ／ｐであった。
ガーベダイ試験で実施例１と同じ条件では吐出しないの
で、可塑剤（ＤＯＰ）を１５部添加した配合で１１出圧
力４０〜５０ｋ（１／ｃａｒで成型体を得たが、表面が
粗い成形体しか１１ｔられなかった。またこのＣＰＥを
６インチ臼−ルでシート状にまとめるには１１０℃以上
の温度が必要であった。
で、可塑剤（ＤＯＰ）を１５部添加した配合で１１出圧
力４０〜５０ｋ（１／ｃａｒで成型体を得たが、表面が
粗い成形体しか１１ｔられなかった。またこのＣＰＥを
６インチ臼−ルでシート状にまとめるには１１０℃以上
の温度が必要であった。
実施例２
Ｍ Ｉ ＝ ０．０７ （Ｊ ／１０分、密度＝ ０．
９５１、分子量分布（Ｍｗ ／Ｍｎ ） ＝２６、ＤＳ
Ｃ法結晶融点１２７℃の低圧法ポリエチレンの４０メツ
シユ以下の粉末を実施例１と同じ条件下で塩素化し、そ
の塩素含量を４０重量％とじた。そのＣＩ） Ｅのトル
エン１０重量％溶液粘１ａ（２３℃）は３０Ｘ １０３
ｃｐｓであった。また４０℃の６インヂ混練ロールで
容易に混線された。また実施例１と同様に架橋反応を行
い耐熱性試験［ＪＩＳ３号油１２ｏり×３日Ｊの値は重
信増加率２１％で架橋性のよいことも判った。
９５１、分子量分布（Ｍｗ ／Ｍｎ ） ＝２６、ＤＳ
Ｃ法結晶融点１２７℃の低圧法ポリエチレンの４０メツ
シユ以下の粉末を実施例１と同じ条件下で塩素化し、そ
の塩素含量を４０重量％とじた。そのＣＩ） Ｅのトル
エン１０重量％溶液粘１ａ（２３℃）は３０Ｘ １０３
ｃｐｓであった。また４０℃の６インヂ混練ロールで
容易に混線された。また実施例１と同様に架橋反応を行
い耐熱性試験［ＪＩＳ３号油１２ｏり×３日Ｊの値は重
信増加率２１％で架橋性のよいことも判った。
出願人 大阪費達株式会社
代理人 弁理士 同条 透
Claims (1)
- 分子量分布（Ｍｗ ／Ｍｎ ）が２０以上で溶融粘度指
数（ＭＩ）が１ｇ／１０分以下の粉末状ポリエチレンを
、その結晶の融点付近の高温水性懸濁下に塩素ガスを用
いて、塩素を２５〜４５重足％含有し、残存結晶が１％
以下になるように塩素化することを特徴とする成型加工
性の良好な粉末状加硫用塩素化ポリエチレンゴムの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13795783A JPS6031503A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | 成型性の良好な塩素化ポリエチレンゴムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13795783A JPS6031503A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | 成型性の良好な塩素化ポリエチレンゴムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031503A true JPS6031503A (ja) | 1985-02-18 |
| JPS6260401B2 JPS6260401B2 (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=15210672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13795783A Granted JPS6031503A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | 成型性の良好な塩素化ポリエチレンゴムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031503A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015161A1 (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-23 | Dsm N.V. | Catalyst system for the preparation of a rubber-like copolymer |
| KR100929114B1 (ko) | 2008-02-15 | 2009-11-30 | 삼성토탈 주식회사 | 염소화폴리에틸렌 수지 |
| WO2014171772A1 (ko) * | 2013-04-19 | 2014-10-23 | (주) 엘지화학 | 저입도 폴리에틸렌, 이의 염소화 폴리에틸렌 및 이를 포함하는 pvc 조성물 |
| CN105169727A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-23 | 陕西科技大学 | 氯化聚乙烯生产所产生的稀盐酸的蒸发浓缩系统及工艺 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62194915A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-08-27 | Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ滑止具 |
| JPH0285604U (ja) * | 1988-12-21 | 1990-07-05 |
-
1983
- 1983-07-28 JP JP13795783A patent/JPS6031503A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015161A1 (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-23 | Dsm N.V. | Catalyst system for the preparation of a rubber-like copolymer |
| KR100929114B1 (ko) | 2008-02-15 | 2009-11-30 | 삼성토탈 주식회사 | 염소화폴리에틸렌 수지 |
| WO2014171772A1 (ko) * | 2013-04-19 | 2014-10-23 | (주) 엘지화학 | 저입도 폴리에틸렌, 이의 염소화 폴리에틸렌 및 이를 포함하는 pvc 조성물 |
| CN105169727A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-23 | 陕西科技大学 | 氯化聚乙烯生产所产生的稀盐酸的蒸发浓缩系统及工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6260401B2 (ja) | 1987-12-16 |
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