JPS58152005A - 塩素化ポリエチレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ〕　発明の目的 本発明は新規なポリエチレンの製造方法に関する。さら
にくわしくは、特殊なエチレンとα−オレフィンの共重
合体の塩素含有率が２０〜５５重量％であり、１００℃
の温度におけるムーニー粘度が１０〜６０ポイントであ
り、Ｘ線広角回折法によりブラック角２θが８〜１５°
の間に非結晶に起因するピークを有する塩素化ポリエチ
レンを水性懸濁状態で製造するにあたり、第二段階は第
一段階における塩素化温度よりも高い温度であるが、使
用されるエチレンとα−オレフィンとの共重合体の融点
よりも低い温度において塩素化し、ついで第三段階は第
二段階における塩素化温度よりも低い温度において塩素
化することを特徴とする塩素化ポリエチレンの製造方法
に関するものであり、加工性がすぐれている塩素化ポリ
エチレンを提供することを目的とするものである。

叩　発明の背景 現在、工業的に生産され、多方面にわたって利用されて
いる塩素化ポリエチレンは結晶性のエチレン系重合体を
塩素化することによって得られるものであり、耐候性、
耐溶性、耐薬品性および耐熱老化性がすぐれており、さ
らに充填剤の混和容量もまた極めて良好である。特に、
分子量の比較的大きい塩素化ポリエチレンは未加硫のも
のでも相当大きい機械的強度を有するために広汎な応用
分野がある。これらの好ましい性質を活かすために以前
からこの塩素化ポリエチレンを多方面に利用する研究が
広く行なわれてきた。

しかしながら、この塩素化ポリエチレンを成形加工して
種々の用途に利用するさい、ムーニー粘度が高乙ロエ性
が乏しいことから、前記のごとき特性を有しているにも
かかわらず、多方面にわたって利用するには５おのずか
ら制約があった。

ｌ　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、塩素化ポリエチレンが
有する特性を失うことなく、加工性のすぐれた塩素化ポ
リエチレンを得ることについて種々探索した結果、 密度が０．９０５〜０．９’４０　ｇ　７ｃｍ３であり
、融点が１０６〜１３０℃であり、メルトｅインデック
ス（ＪＩＳ　　Ｋ−６７６０にしたがって温度が１８０
℃および荷重が２．１６　ｋｙの条件で測定、以下「Ｍ
、■、」と云う）が０，０工〜１００１／１０分であり
、実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主
鎖炭素原子１０００個当り３〜３５個のエチレンとα−
オレフィンとの共重合体の塩素含有率が２０〜５５重量
％であり、１００℃の温度におけるムーニー粘度がスモ
ール・ロータで１０〜６０ポイントであり、Ｘ線広角回
折法によりブラック角２θが８〜１？の間に非結晶に起
因するピークを有する塩素化ポリエチレンを水性懸濁状
態で製造するにあたり、 （Ａｌ　　第一段階において塩素化ポリエチレンの製造
に使われるエチレンとα−オレフィンとの共重合体の融
点よりも少なくとも１０℃低い温度において全塩素化量
の２０〜６０チを塩素化し、ついで （Ｂ）　　第二段階において第一段階における塩素化度
よりも５°Ｃ以上高い温度であるが、該エチレンとα−
オレフィンとの共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温
度において塩素化を行ない （Ｃ）　　第三段階において第二段階における塩素化温
度よりも５〜１５℃低い温度において全塩素化量の少な
くとも１０％の塩素化を行なうことにより、 加工性が良好であるばかりでなく、下記のごとき効果（
特徴）をあわせもつ塩素化ポリエチレンであることを見
出し、本発明に到達した。

頂　発明の効果 （１）ムーニー粘度が低い。

（２）加工性がすぐれているから、作業性が良好である
。

（３）機械的強度が良好である。

（４）耐候性、耐溶性、耐熱性にすぐれている。

（５）流動性が良好である。

（６）貯蔵時の粒子間の粘着（ブロッキング）がおこり
にくい。

以上のごとく、本発明の塩素化ポリエチレンはすぐれた
特徴を有しているため、多方面にわたって利用すること
ができる。代表的な用途を下記に示す。

（１）複雑な電気機器の部品、機械部品（２）溶剤タイ
プの接着剤 Ｍ　発明の詳細な説明 （Ａ）　　原料ポリエチレン 本発明の塩素化ポリエチレンの原料であるボリエチレン
の密度は０．９０５〜０．９４０１７／ｃｍであり、０
．９０５〜０．９３０７ｉ　７ｃｍ３　が好マシく、特
に０．９１０〜０．９３０　ｆｌ　７ｃｍ３が好適であ
る。密度力０．９０　ｓ　ｉ　７ｃｍ３以下のポリエチ
レンを用いて塩素化ポリエチレンを製造した場合、この
塩素化ポリエチレンは、機械的強度が著しく低下するの
みならず、製品においてベタ付きがあり、良好なものが
得られない。一方、０．９４０　、ｌｉｔ　７ｃｍ３以
上のポリエチレンを使った場合、得られる塩素化ポリエ
チレンは、ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いため
に使用範囲が限定される。また、原料ポリエチレンの融
点は１０６〜１３０℃であり、とりわけ１０８〜１２３
℃が望ましい。融点が１０６℃以下のポリエチレンを塩
素化すると、得られる塩素化ポリエチレンは、製造時に
おいて反応効率が悪く、粒子間の団塊化が激しい。一方
、１３０℃以上のポリエチレンを用いた場合、得られる
塩素化ポリエチレンはムーニー粘度が高く、また流動性
が悪いために加工時の作業性がよくない。

さらに、このポリエチレンのＭ、Ｉ、は０．０１〜１０
０ｇ／１０分であり、殊に０．１〜２０１Ｉ／１０分が
好ましい。Ｍ、１．がｏ、ｏｔＦ／ＬＯ分以下のポリエ
チレンを使って塩素化ポリエチレンを製造した場合、該
塩素化ポリエチレンは、機械的強度は非常にすぐれてい
るが、その反面ムーニー粘度が高く、また流動性が悪い
ために加工時の作業性がよくない。一方、１００ｇ／１
０分以上のポリエチレンを使用した場合、得られる塩素
化ポリエチレンは、製造時において反応効率が悪いのみ
ならず、機械的強度が著しく低下する。その上、ムーニ
ー粘度が低いために加工時の作業性においてベタ付きが
激しい。

また、原料として使われるポリエチレンの側鎖は実質的
に炭素数が１〜１０個のアルキル基になっており、該側
鎖のアルキル基数は主鎖炭素原子１０００個当り３〜３
５個であり、一般には６〜３０個である。側鎖のアルキ
ル基数が主鎖炭素原子１０００個当り３個以下では、塩
素化反応時において反応効率が劣る。一方、側鎖のアル
キル基数３５個以上では、原料ポリエチレンとして粉末
のものが得られ難く、塩素化ポリエチレンを製造するさ
い、塩素化反応が均一にできない。

このポリエチレンは主触媒として遷移金属化合物（たと
えば、四塩化チタン）および助触媒として有機金属化合
物（たとえば、アルキルアルミニウム化合物）から得ら
れるチーグラー触媒または担体に担持された酸化クロム
などを主触媒とするいわゆるフィリップス（Ｐｈ１ｌｌ
ｉｐｓ　）触媒の存在下でエチレンと炭素数が多くとも
１２個のα−オレフィンとを共重合することによって得
られる。このα−オレフィンの代表例としては、プロピ
レン、ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１および
４−メチルペンテン−１があげられる。

（Ｂ）　　第一段階塩素化 カーラあ−ｉｉ〜い、Ｄゆ素化、□９つ態で実施される
。この水性懸濁状で塩素化を実施するには粒子状または
粉末状の前記のエチレンとα−オレフィンとの共重合体
を水性媒体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持す
るために、少量の乳化剤、懸濁状を加えることが好まし
い。このさい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のご
ときラジカル発生剤、ライトシリコン油などの消泡剤な
らびにその他の添加剤を加えてもさしつかえない。

第一段階において塩素化は使われるエチレンとα−オレ
フィンの共重合体の融点よりも少なくとも１０℃低い温
度において実施される。とりわけ、該共重合体の融点よ
りも２０〜４０℃低い温度で塩素化を行なったほうが望
ましい。該共重合体の融点よりも１０℃以上の低い温度
で塩素化を実施した場合、反応中で粒子の団塊化が起ら
ず、つづく第二段階の塩素化を容易に行なうことができ
る。

一方、１０℃以下の低い温度で塩素化を行なった場合、
反応中において粒子の団塊化が起・り易く、反応を継続
することが困難になることがあり、また得られる生成物
も不均一な塩素化度分布をもったものになる。

また、この第一段階においては全塩素化量の２０〜６０
９！＋の塩素化する必要があり（たとえば、塩素含有率
が３０重量係である本発明の塩素化ポリエチレンを製造
する場合、この第一段階において塩素含有量が８〜２０
重量％の塩素化ポリエチレンを製造しなければならない
）、特に３０〜６０チ塩素化することが好ましい。この
段階において、全塩素化量の２０％以下の塩素化を行な
った場合、つづく第二段階の塩素化反応中において粒子
の団塊化を起し易い。

一方、６０チ以上塩素化を実施すると、不均一な塩素化
が進行し、得られる生成物は、耐熱性および加工性が乏
しい。

このようにして第一段階における塩素化を実施した後、
下記のような条件で第二段階の塩素化を行なうことによ
って本発明の塩素化ポリエチレンを製造することができ
る。第一段階の塩素化から第二段階の塩素化に移行する
にあたり、第一段階の塩素化において用いた反応器中で
条件を変えて第二段階の塩素化を実施してもよく、マた
あらかじめ第二段階の塩素化の条件に制御された別の反
応器に第一段階の塩素化によって製造された塩素化ポリ
エチレンを含む水性懸濁液を移行してもよい。

（Ｃ）　　第二段階塩素化 第二段階の塩素化は第一段階の塩素化温度よりも５℃以
上高い温度であるが、使用したエチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温度におい
て残りの塩素化を行なうことによって達成することがで
きる。とりわけ、第一段階の塩素化温度よりも１０℃以
上高い温度であるが、該共重合体の融点より５〜１０℃
低い温度で実施することが望ましい。該共重合体の融点
よりも５℃以下低い温度で第二段階の塩素化を行なった
場合、均一な塩素化が起らず、得られる塩素化ポリエチ
レンの加工性および耐熱性が劣る。

一方、用いられる共重合体の融点よりも１５℃以上低い
温度で実施した場合、得られる生成物は不均一な塩素化
度分布を有し、加工性および耐熱性の乏しいものである
。

また、前記の第一段階とこの第二段階において全塩素化
量の４０〜８５％塩素化を行なうことが望ましく、とり
わけ４５〜８５チ塩素化を行なうことが好適である。

（ＤＪ　　第三段階塩素化 第二段階の塩素化は第二段階の塩素化温度よりも５〜２
０℃低い温度において塩素化することによって達成する
ことができる。とりわけ、第二段階の塩素化温度よりも
８〜１５℃低い温度において実施することが望は、シい
。第二段階の塩素化温度よりも５℃以上低い温度で第三
段階の塩素化を行なった場合、生成物は貯蔵時において
ブロッキングが起し易いものである。　一方、第二段階
のこの第三段階において全塩素化量の少なくとも１０係
塩素化行なう必要がある。特に、全塩素化量の１５チ以
上塩素化することが好ましい。この段階において、全塩
素化量の１０％以下しか塩素化しない場合、得られる生
成物は貯蔵時にブロッキングし易いものになる。

以上の第一段階ないし第三段階の塩素化において、塩素
はガス状で単独または適当な不活性ガスで稀釈して使用
することができる。この場合の塩素導入圧は通常５　ｋ
ｇ　／　ｃｍ’以下である。塩素化の進行状況は、供給
される塩素の重量減を測定することによって知ることが
できるが、生成する塩化水素の量を測定することによっ
て塩素化度を知ることもできる。

このようにして得られた塩素化ポリエチレンは、水洗し
て付着している塩酸、乳化剤などを除去した後、乾燥す
ることによって本発明の塩素化ポリエチレンを製造する
ことができる。

（Ｅ）　　塩素化ポリエチレンの物性、機械的特性など このようにして得られる塩素化ポリエチレンの塩素含有
率は２０〜５５重量％（好ましくは、２５〜５０重量％
、好適には、２５〜４５重量％）である。この塩素化ポ
リエチレンの塩素含有率が２０重量％以下では、得られ
る塩素化ポリエチレンを回収および精製するのに問題が
ある。その上、耐溶性が乏しい。一方、５５重量−以上
では、生成される塩素化ポリエチレンは、熱安定性およ
び耐熱性において著しく低下するために好ましくない。

さらに、本発明の塩素化ポリエチレンのフロー・レート
（ＪＩＳ　　Ｋ−６７６０にしたがい、荷重が２１．６
ｋｐおよび温度が１８０°Ｃの条件で測定）は、一般に
は１〜１００　ｇ／ｌ　０分であり、とりわけ５〜８０
．！９／１０分のものが望ましい。

以上のようにして得られる塩素化ポリエチレンのムーニ
ー粘度は１００℃の温度においてスモール・ロータで１
０〜６０ポイントである。また、Ｘ線広角回折法によっ
て下記の特長を有する。

第１図に得られたＸ線広角回折図を示す。Ｘ線源として
Ｃｕ　−Ｋａ線（波長　１．５４Ａ）を用いた（透過方
法）。得られた回折曲線を２０にプロットすると、実施
例１によって得られた塩素化ポリエチレンについては、
第１図の点線（ｂ）のコトく、プラツ角２θが１２近傍
に非結晶に起因する回折ピークを示す。このピーク値２
θは得られる塩素化ポリエチレンの塩素化度によって変
動するが、塩素含有率が２０〜５５重量％の範囲では、
２θが８〜１５の範囲に存在する。

また、第１図の実線（ａ）に実施例１において原料とし
て使ったポリエチレンの回、折回を示す。ポリエチレン
の結晶回折面が２０が２１℃に（１１０）面が、２θが
２４に（２００）面に、さらに非結晶に起因する非晶ビ
ークが２０が１９近傍にみられる。ポリエチレンを塩素
化することによって明らかなごとく、非晶に起因する２
θが１９から８〜１５°（実施例１では、１２°）に移
動している。

本発明の塩素化ポリエチレンの代表的な特性を下記に示
す。

密度は１．１０〜１．３０　、ｌｉ’　／　Ｃａｎ　　
である。また、ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１にしたがって測
定した引張試験において、引張破断強さは５〜１ｏｏｋ
ｐ／ｃｍ３であり、引張破断伸びは８００〜２５００−
％である。さらに硬さくショアーＡ）は３０〜６０であ
り、体積固有抵抗（ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５４によって測
定）は１．　ＯＸ　１０’−９，９Ｘ　１０′４Ω・−
である。

（Ｆ′）加工、成形方法 本発明の塩素化ポリエチレンを加工、成形するにあたり
、一般に用いられている塩素化ポリエチレンに添加され
る滑剤、着色剤、帯電防止剤、充填剤、ならびに酸素、
光および熱に対する安定剤のごとき添加剤を配合しても
よい。また、一般に用いられている塩素化ポリエチレン
、スチレン−ブタジェン系共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン系共重合ゴム、エチレンとプロピレンと
を主成分とする二元または三元共重合ゴム、クロログレ
ン系ゴム、クロロスルフォ化ポリエチレンゴム状物、ブ
タジェン単独重合ゴムおよび天然ゴムノごときゴム状物
ならびにポリ塩化ビニル、エチレンおよび／またはプロ
ピレンを主成分とするオレフィン系樹脂、メチルメタア
クリレートを主成分とするメチルメタアクリレート系樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂および前記
ゴム状物にスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメ
タアクリレートのごときビニル化合物の少なくトモ一種
をグラフト重合することによって得られるグラフト重合
物のごとき樹脂状物を配合してもよい。

これらの組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオーブ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。

これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その
混合物をオープンロールを用いて混合する方法）。

これら混合方法のうち、塩素化ポリエチレンとゴム状物
とを混合するには、混合温度は３０〜１２０℃であり、
通常５０〜１００℃である。特に、混合時において、ゴ
ム状物は凝集力によって発熱するために混合温度を１５
０℃以下に制御することが望ましい。また、塩素化ポリ
エチレンと樹脂状物とを混合するには、それらが溶融す
る温度以上であるが、１８０℃以下で実施することが好
ましい。

本発明の塩素化ポリエチレンおよびこれらの組酸物は一
般のゴム業界および樹脂業界において通常使用されてい
る押出成形機、射出成形機、圧縮成形機、圧縮成形機お
よびカレンダー成形機のごとき成形機を用いて所望の形
状物に成形されて使用される。なお、塩素化ポリエチレ
ンのみを成形する場合、その成形温度は７０〜１３０℃
であり、一般には９０〜１２０°Ｃである。

［ＶＩｌ　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−６３０１にしたがい、引張速度が５００ｍｍ／
分の条件で測定した（ダンベルはＪＩＳ陽３号ダンベル
を使用）。また、硬度はＬＩＳ硬度（ショアー　Ａ）を
使用し、試験片はＪＩＳＫ−６３０１にしたがってＪＩ
Ｓ　　１１ａｎ３号ダンベルを３枚重ね合せて硬度計で
測定した。さらに、ムーニー粘度はＪＩＳ　　Ｋ−６３
０１にしたがって温度が１００℃、予熱が１分でスキー
ル・ローターを使用して４分値の値を測定した。さらに
、フロー・レイト（以下［ｐ、Ｒｊと云う）はＪＩＳＫ
−６７６０にしたがい、温度が１８０℃および荷重が２
．１６１ｇの条件で測定した。

実施例　１ １００１のガラス内張りしたオートクレーブに８０１の
水、８０ｇのラウリル酸ナトリウムおよびエチレンとブ
テン−１とを共重合することによって得られるエチレン
−ブテン−１共重合体（密度　０．９２１　ｇ　／ａｎ
３．主鎖の炭素原子１０００個に対するアルキル基の数
　６個、　Ｍ、Ｉ、　２．０１１７１０分、融点　１２
０℃）１０ｋＩｉを仕込み、攪拌しながら５０〜１００
℃の温度範囲において該共重合体の塩素含有率が２０．
２重量％になるまで塩素化した、（第一段階塩素化）。

ついで、反応系を昇温し、１１０〜１１５℃の温度範囲
に公いて塩素含有率が３２．０重量％になるまで塩素化
した（第二段階塩素化）。ついで、反応系を冷却し、１
００〜１０５℃の温度範囲において塩素含有率が４０．
３重量％になるまで塩素化して（第三段階塩素化）塩素
化ポリエチレン〔以下「ＣＰＥ（Ａ）」と云う〕を製造
した。

実施例　２ 実施例１において使ったエチレン−ブテン−１共重合体
のかわり、融点が１１８℃であるエチレン−ブテン−１
共重合体（Ｍ、Ｉ、　　２０１７１０分、は、実施例１
と同じ条件で第一段階の塩素化を行なった。ついで、１
０８〜１１３°Ｃの温度範囲において塩素含有率が３１
．２重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素化）。

さらに、実施例１の第三段階塩素化と同じ温度範囲にお
いて塩素化し、塩素含有率が４１．１重量％の塩素化ポ
リエチレン〔以下「ＣＰＥ（８月と云う〕を製造した。

比較例　１ 実施例１において使用したエチレン−ブテン−１共重合
体のかわりに、融点が１２１℃であるエチレン−ブテン
−１共重合体（密度　０．９４５＃／ｅｍ３、ＨＬＭＩ
　　５．０９／１０分）を使ったほかは、実施例１と同
様に第一段階の塩素化を行なつた（塩素化度　２０．２
重量％）。ついで、１２０〜１２５℃の温度範囲におい
て塩素化し、塩素含有率が３２．０重量％の塩素化ポリ
エチレンを製造した後、実施例１の第三段階塩素化と同
じ温度範囲で塩素化を行ない、塩素含有率が４０．２重
量％の塩素化ポリエチレン〔以下ｒｃＰＥ（Ｃ）Ｊと云
う〕を製造した。

比較例　２ 比較例１において用い＼たエチレン−ブテン−１共重合
体のかわりに、融点が１２１℃であり、かつ密度が０．
９５２１１　／ｃｍ３であるエチレン−ブテン−１共重
合体（Ｍ、Ｉ、　１．０　、ｌｉｔ／１０分）を使用し
たほかは、比較例１と同じ条件で第一段階ないし第三段
階の塩素化を行ない、塩素含有率が３９゜５重量％の塩
素化ポリエチレン〔以下「ＣＰＥ（Ｄ）」と云う〕を製
造した。

実施例　３ 実施例１において使用したエチレン−ブテン−１共重合
体を実施例１の第一段階塩素化と同じ条件で塩素化含有
率が２１．３重量％になるまで第一段階の塩素化を行な
った。ついで、実施例１の第二段階塩素化と同様に塩素
化し、塩素含有率が３１９重量％の塩素化ポリエチレン
を製造した。

ついで、実施例１の第三段階塩素化と同じ温度範囲で塩
素化し、塩素含有率が３６．３重量係の塩素化ポリエチ
レン〔以下「ＣＰＥ（Ｅｌｌと云う〕を製造した。

比較例　３〜８ 実施例１において使ったエチレン−ブテン−１共重合体
を第１表に示す温度範囲で塩素含有率を第１表に示すま
で塩素化を行ない、各第一段階塩素化を実施した。つい
で、このようにして得られたそれぞれの塩素化ポリエチ
レンを直ちに第１表に示す温度範囲で塩素化を行な７い
（第二段階塩素化）、第１表に示される塩素含有率を有
する塩素化ポリエチレンを製造した。ついで、第１表に
表わす温度範囲で塩素化を行ない（第三段階塩素化）、
第１表に示される塩素含有率を有する塩素化ポリエチレ
ンを製造した。

なお、比較例３の第三段階塩素化においては団塊化が起
り、比較例４の第三段階塩素化においては、塩素化が不
均一であった。また、比ｒ例５の第二段階塩素化におい
ては団塊化が起り、比較例６および７の第一段階塩素化
において、塩素化が不均一であり、第二段階で団塊化を
生じた。さらに、比較例８の第二段階塩素化において、
塩素化は不均一であった。また、耐熱性および加工性が
乏しかった。

実施例１ないし３ならびに比較例１および２によって得
られたそれぞれの塩素化ポリエチレンの各物性の測定を
行なった。それらの結果を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　表

【図面の簡単な説明】

第１図はＸ線広角図である。第１図において、点線（ｂ
）は実施例１において得られた塩素化ポリエチレン〔Ｃ
ＰＥ（Ａ）〕のＸ線広角回折グラフである。 また、実線（、）は実施例１において原料として用いた
エチレン−ブテン−１共重合体のＸ線広角回折グラフで
ある。なお、第１図において、縦軸は強度であり、横軸
は２θ（ブラック角）である。 特許田麩　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精− 第１図 ２θ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 密度が０．９０５〜０．９４０　ｆｊ　７ｃｍ”であり
   、融点が１０６〜１３０℃であり、メルトＯインデック
   スが０．０１〜１００．！ｉｌ／１０分であり、実質的
   に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素原
   子１０００個当り３２３５個のエチレンとα−オレフィ
   ンとの共重合体の塩素含有率が２０〜５５重量％であり
   、１００℃の温度におけるムーニー粘度がスモールＯロ
   ータで１０〜６０ポイントであり、Ｘ線広角回折法によ
   りブラック角またり本−喝、 （Ａ）　　第一段階において塩素化ポリエチレンの製造
   に使われるエチレンとα−オレフィンとの共重合体の融
   点よりも少なくとも１０℃低い温度において全塩素化量
   の２０〜６０チを塩素化し、ついで （Ｂ）　　第二段階において第一段階における塩素化温
   度よりも５℃以上高い温度であるが、該エチレンとα−
   オレフィンとの共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温
   度において塩素化を行ない、 （Ｃ）　　第三段階において第二段階における塩素化温
   度よりも５〜１５℃低い温度において全塩素化量の少な
   くとも１０チの塩素化を行なうことを特徴とする塩素化
   ポリエチレンの製造方法。