JPS63128005A - 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 りえ二立■皿±！ 本発明はエチレン−プロピレン系共重合体を水性懸濁液
中で三段階で塩素化させることによって塩素化エチレン
−プロピレン系共重合体の製造方法に関するものであり
、耐熱性および耐寒性が良好であるのみならず、耐油性
もすぐれており、しかも耐候性および耐オゾン性が良好
であり、架橋が可能であるばかりでなく、加硫について
も比較的簡易である塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体を提供することを目的とするものである。

従スＪと皮週 以前から、ｉｆｌ素化されたエチレンープロピレン系共
重合体は一般に耐油性、難燃性などにすぐれているため
に塗料、接着剤として有用であることは知られている（
特開昭５９−１２２５０３号）、シかし、エチレン−プ
ロピレン系共重合体を塩素化する方法としては、エチレ
ン−プロピレン系共重合体を懸濁剤を含まない水性媒体
中で第一段階で５０°Ｃ未満（たとえば、２０−４５℃
）で２重量％以上（たとえば２〜１５重量％）まで塩素
化し、第二段階で５０℃（たとえば、７０〜１００℃）
に昇温し、この温度で塩素含有量が１８重量％（たとえ
ば、　１８〜５０重量％）まで塩素化させる方法である
。また、エチレン−プロピレン系共重合体をたとえば。

四塩化炭素などの溶媒に溶解し、溶液中で比較的高い温
度（１５０℃以下）において塩素化させる方法も提案さ
れている。しかし、この方法では１反応系の溶媒の蒸気
圧が高く、高温耐圧反応器を必要とし、しかも生成ポリ
マーの熱安定性が問題となる。一方、前記水性媒体で塩
素化する場合では、塩素化後塩素化物を水洗するさいに
塩素化物が団塊状になるなどの問題があった。

（゛　　　　　　１ 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐寒性がすぐれているのみな
らず、耐油性、耐候性および耐オゾン性も良好であり、
かつ比較的に低い温度において塩素化が可能であり、ま
た得られる塩素化物が団塊せず、しかも有機過酸化物に
よる架橋ばか゛りでなく、硫黄または硫黄含有化合物（
硫黄放出化合物）による加硫が可能である塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体を得る方法である。

。　　　　　　　　た　　　　　よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は、プロピレンの
含有量が１５〜４０重量％であり、メルトフローインデ
ックス（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい、条件が１４
で測定、以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）が’　０．０１〜５
．０　ｇ７１０分であり、かつムーニー粘度（ＭＬ、１
００℃）が１０〜１８０である塩素化！◆４ エチレン−プロピレン系共重合体を水性懸濁液中で塩素
ガスを接触させて塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体を製造する方法であり、１一段階においてエチレン−
プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低
い温度であるが、５０℃よりも高い温度において全塩素
化量の２０〜８０％塩素化し、第二段階において前記第
一段階における塩素化温度よりも１０℃以上高い温度で
あるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点より
も５〜１５”ｏ低い温度で残りの塩素化量の少なくとも
３０％であり、この段階までに全塩素化量の８０〜９０
％塩素化し、ついで第三段階において該エチレン−プロ
ピレン系共重合体の融点よりも低い温度であるが、融点
よりも２℃以下低い温度において残りの塩素化を行ない
、塩素含有量が２０〜４５重量％であり、かつムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）が１０〜！◆４ １５０である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の
製造方法、 によって解決することができる。以下１本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）エチレン−プロピレン系共重合体本発明の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体を製造するにあたり、
原料であるエチレン−プロピレン系共重合体のプロピレ
ンの含有量は１５〜４０を量％であり、１８〜４０重量
％が好ましく、特に２０〜３８重量％が好適である。プ
ロピレンの含有量が１５重量％であるエチレン−プロピ
レン系共重合体を使って塩素化させると、得られる塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体はゴム的な弾性が乏
しく、むしろ製品においてプラスチックライクである。

一方、　４０重量％を越えたエチレン−プロピレン系共
重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに′得られ
る塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子が大き
くなり１反応系において団塊状になるために好ましくな
い。

また、該エチレン−プロピレン系共重合体のＭＦＲは０
．０１〜５．０　ｇ／１０分であり、　０．０２〜５．
０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０６０５〜５．０ｇ
７１０分が好適である。　　ＭＦＲが０．０１　ｇ　７
１０分未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用し
て塩素化するならば、得られる塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体の加工性がよくない、一方、５．０　ｇ
　／１０分を越えたエチレン−プロピレン系共重合体を
使って塩素化すると、塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体の製造時における反応効率が悪く、シかも塩素化
物の団塊化が激しい。

さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）はｌＯ〜！８０で１◆４ あり、ｌＯ〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０が好
適である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピ
レン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の
団塊化が激しい、一方１８０を越えたエチレン−プロピ
レン系共重合体を用いると、得られる塩素化物の機械的
特性はすぐれているが、ゴム的な弾性が乏しく、むしろ
プラスチックライクである。

該エチレン−プロピレン系共重合体はエチレンとプロピ
レンとを前記のプロピレン含有量、　ＭＦＲおよびムー
ニー粘度のそれぞれの範囲になるようにいわゆるチーグ
ラー触媒を使用して共重合させることによって得られる
ものであり、工業的に生産され、多方面にわたって利用
されているものである。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は以上
のエチレン−プロピレン系共重合体を後記の第一段階塩
素化および第二段階塩素化によって製造することができ
る。

第一段階および第二段階の塩素化は水性懸濁状態で実施
される。この水性懸濁状で塩素化を実施するには粒子状
または粉末状の前記のエチレン−プロピレン系共重合体
を水性媒体中に懸濁させい、必要に応じて、ベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルおよび過
酸化水素のごときラジカル発生剤、ライトシリコン油な
との消泡剤ならびにその他の添加剤を加えてもさしつか
えない。

（Ｂ）第一段階塩素化 第一段階において塩素化は使われるエチレン−プロピレ
ン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度に
おいて実施される。とりわけ、該共重合体の融点よりも
３０〜６０℃低い温度で塩素化を行なったほうが望まし
い、該共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度
で＃１素化を実施した場合、反応中での粒子の団塊化が
起らず、続く第二段階における塩素化を容易に行なうこ
とができる。一方、２５℃未満の低い温度で塩素化を行
なった場合、反応中での粒子の団塊化が起り易く、反応
を継続することが困難になることがあり、さらに得られ
る生成物も不均一な塩素化度分布をもったものになる。

該第一段階における塩素化は５０℃よりも高い温度で実
施される。

また、この第一段階においては全塩素化量の２０〜６０
％の塩素化する必要があり（たとえば塩素含有率が３０
重量％である本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を製造する場合、この第一段階において塩素含有
量が８〜２０重量％の塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を製造しなければならない）、特に２０〜５５％
塩素化することが好ましい、この段階において、全塩素
化量の２０％未満の塩素化を行なった場合、続く第二段
階の塩素化反応において粒子の団塊化を起し易い。

一方、６０％を越えて塩素化を実施すると、不　　　−
均一な塩素化が進行し、得られる生成物は、耐熱性およ
び加工性の悪いものになる。

このようにして第一段階における塩素化を実施した後、
下記のような条件で第二段階の塩素化を行なうことによ
って本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
製造することができる。

第一段階の塩素化から第二段階の塩素化に移行するにあ
たり、第一段階の塩素化において用いた反応器中で条件
を変えて第二段階の塩素化を実施してもよく、またあら
かじめ第二段階の塩素化の条件に制御された別の反応器
に第一段階の塩素化によって製造された塩素化エチレン
−プロピレン系共重合体を含む水性懸濁液を移行しても
よい。

（Ｃ）　ｖｇ二段階塩素化 第二段階の塩素化は第一段階の塩素化温度よりも１０゛
Ｃ以上高い温度であるが、使用しエチレン−プロピレン
系の共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温度において
塩素化を行なうことによって達成することができる、と
りわけ、第一段階の塩素化温度よりも１０℃以上高い温
度であるが、該共重合体の融点よりも５〜１０℃低い温
度で実施することが望ましい、該共重合体の融点よりも
５℃以上低い温度で第二段階の塩素化を行なった場合、
生成物は均一な塩素化度分布を有さす、かつ加工性およ
び耐熱性が劣る。一方、用いられる共重合体の融点より
も１５°Ｃを越えた低い温度でこの段階の塩素化を実施
した場合、生成物は不均一な塩素化度分布を有さず、加
工性および耐熱性が劣る。

前記第一段階および第二段階において、塩素化量の６０
〜８０％（好ましくは、６５〜８０％、好適には７０〜
９０％）の塩素化を行なう必要がある。たとえば、塩素
含有率が３０重量％である本発明の塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体を製造する場合では、第一段階と第
二段階において、塩素含有率が２１〜２７重量％（望ま
しくは、２４〜２７重量％）の塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体を製造することが好ましい、なお、この
第二段階において全塩素化量の少なくとも３０％塩素化
する必要がある。この段階において塩素化を全塩素化量
の３０％未満行なうと、続く第三段階における塩素化を
実施するさいに不均一な塩素化が進行し、得られる生成
物（塩素化エチレン−プロピレン系共重合体）の耐熱性
が劣る。なお、この第二段階まで全塩素化量の９０％を
超えるまで塩素化を行なうと。

生成物が団塊化することもあるために好ましくない。

このようにして第二段階における塩素化を実施した後、
以下のような条件で第三段階の塩素化を行なうことによ
って本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
製造することができる。

第二段階の塩素化から第三段階の塩素化に移行するにあ
たり、第二段階の塩素化において用いた反応器中で条件
を変えて第三段階の塩素化を実施してもよく、またあら
かじめ第三段階の塩素化の条件に制御された別の反応器
に第二段階の塩素化によ〜って製造された塩素エチレン
−プロピレン系共重合体を含む水性懸濁液を移行しても
よい。

（Ｄ）第三段階塩素化 この第三段階における塩素化は用いられるエチレン−プ
ロピレン系共重合体の融点よりも低い温度であるが、　
２℃以下低い温度において全塩素化量の少なくとも１０
％の塩素化を行なうことによって達成することができる
。該共重合体の融点よりも２℃を超えた低い温度で第三
段階の塩素化を実施すると、生成物は均一な塩素化分布
を有さず。

しかも耐熱性が劣る。一方、融点よりも高い温度で塩素
化すると、生成物が団塊し易く、加工性が劣る。さらに
第三段階において全塩素化量の１０％を超えて塩素化を
行なうならば、以上の第一段階ないし第三段階の塩素化
において、塩素はガス状で単独または適当な不活性ガス
で希釈して使用することができる。この場合の塩素導入
圧は通常５Ｋｇ／ｃｒｎ’以下である。塩素化の進行状
況は、供給される塩素の重量減を測定することによって
知ることができるが、生成する塩化水素の量を測定する
ことによって塩素化度を知ることもできる。

このようにして得られた塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体は、水洗して付着している塩酸、乳化剤などを
除去した後、乾燥することによって本発明の塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体を製造することができる。

（Ｅ）　塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の物性
１機械的特性など このようにして得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の塩素含有率は２０〜４５重量％（好ましくは
、２０〜４２重量％、好適には、２５〜４２重量％）で
ある、この塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の塩
素含有率が２０重量％未満では、得られる塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体を回収および精製するのに問
題がある。その上、耐溶性が乏しい、一方、４５重量％
を越えると生成される塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体は、熱安定性および耐熱性において著しく低下す
るために好ましくない。

以上のようにして得られる塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体のムーニー粘度は１００℃の温度においてラ
ージ−ロータでｌＯ〜１５０ポイントでありｌＯ〜１２
０ポイントが望ましく、とりわけ１５〜１００ポイント
が好適である。

さらに、本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体のメルトフローインデックス（ＪＩＳＫ−７２１０に
したがい、条件が７で測定、以下ｒ　ＦＲＪ　と云う）
は、一般には１〜１００　ｇ／１０分であり、　３〜５
０　ｇ　７１０分が好ましく、とりわけ５〜３０ｇ／１
０分が好適である。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の代表
的な特性を下記に示す。

密度は１．００〜１．３０　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”　テあ
る。また、　ＪＩＳＫ−８３０１にしたがって測定した
引張試験において、引張破断強さは５〜７０Ｋｇ／ｃｒ
ｎ’であり、引張破断伸びは８００〜２５００％である
。さらに硬さくショアー　Ａ）は３０〜７０である。

（Ｆ）加工、成形方法 本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を加工
、成形するにあたり、一般に用いられている塩素化ポリ
エチレンに添加される滑剤、着色剤、帯電防止剤、充填
剤、ならびに酸素、光および熱に対する安定剤のごとき
添加剤を配合してもよい、また、一般に用いられている
塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェン系共重合−
ｆム、アクリロニトリル−ブタジェン系共重合ゴム、エ
チレンとプロピレンとを主成分とする二元または三元共
重合ゴム、クロロプレン系ゴム、クロロスルフォン化ポ
リエチレンゴム状物、ブタジェン単独重合ゴムおよび天
然ゴムのごときゴム状物ならびにポリ塩化ビニル、エチ
レンおよび／またはプロピレンを主成分とするオレフィ
ン系樹脂、メチルメタアクリレートを主成分とするメチ
ルメタアクリレート系樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合樹脂および前記ゴム状物にスチレン、アクリロ
ニトリルおよびメチルメタアクリレートのごときビニル
化合物の少なくとも一種をグラフト重合することによっ
て得られるグラフ１合物のごとき樹脂状物を配合しても
よい。

これらの組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、邑該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーダ−のごとき混合機を使用して混合すればよい、
これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その
混合物をオープンロールを用いて混合する方法）、これ
らの混合方法のうち、塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体とゴム状物とを混合するには、混合温度は３０〜
１２０℃であり、通常５０〜１００℃である。特に、混
合時において、ゴム状物は凝集力によって発熱するため
に混合温度を１５０℃以下に制御することが望ましい、
また、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体と樹脂状
物とを混合するには、それらが溶融する温度以上である
が、１８０℃以下で実施することが好ましい。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体および
これらの組成物は一般のゴム業界および樹脂業界におい
て通常使用されている押出成形機、射出成形機、圧縮成
形機、およびカレンダー成形機のごとき成形機を用いて
所望の形状物に成形されて使用される。なお、塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体のみを成形する場合、そ
の成形温度は７０〜１３０℃であり、一般には８０〜１
２０℃である。

１び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−８３０１にしたがい、引張速度が５００５ｍ／
分の条件で測定した（ダンベルはＪＩＳ　　　Ｎｏ、３
号ダンベルを使用）、また、硬度はＪＩＳ硬度（ショア
ー　Ａ）を使用し、試験片はＪＩＳ　　Ｋ−８３０１に
したがってＪＩＳ　　　Ｎｏ、３号ダンベルを３枚重ね
合せて硬度計で測定した。さらに、ムーニー粘度はＪＩ
Ｓ　　Ｋ−１１３０１にしたがって温度がｉｏｏ℃、予
熱が１分でラージ・ローターを使用して４分値の値を測
定した。

実施例　１ １００１のガラス内張りしたオートクレーブに８０１の
水、８０ｇのラウリル酸ナトリウムおよびプロピレン含
有量が２２重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ、１
００℃）が１１５であるエチ１◆４ レンープロピレン系共重合体（ＭＦＲ１，０ｇ７１０分
、融点　１２０℃、以下ｒＥＰＲ（１）　Ｊと云う）　
１０Ｋｇを仕込み、撹拌しながら５０〜８０℃の温度範
囲において該共重合体の塩素含有率が１８．２重量％に
なるまで塩素化した（第一段階塩素化）、ついで。

反応系を　１０５〜１１５℃に昇温させ、この温度範囲
において塩素含有量が２７．１重量％になるまで塩素化
した（第二段階塩素化）、ついで、１１８〜１２０℃の
温度範囲で塩素含有量が３０．２重量％になるまで塩素
化しく第三段階塩素化）、塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体〔以下ｒＣＬＥＰＲ（Ａ）　Ｊと云う〕を製
造した。

実施例　２ 実施例１と同じ条件で第一段階塩素化を行なった。つい
で１反応系を１０５〜１１５℃に昇温させ、この温度範
囲において塩素含有量が３８．１ｉ量％になるまで塩素
化した（第二段階塩素化）、ついで１１８〜１２０℃の
温度範囲で塩素含有量が４１．１重量％になるまで塩素
化しく第三段階塩素化）。

塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下ｒＣＬＥ
ＰＲ（Ｂ）　Ｊ　と云う〕を製造した。

実施例　３ 実施例１において使ったＥＰＲ（１）のかわりに。

プロピレン含有量が２４．５重量％であり、かつムーニ
ー粘度（ＭＬ、１００℃）が３４．１重量％であ１＋４ るエチレン−プロピレン系共重合体（ＭＦＲ４，８ｇ／
１０分、融点　８０℃）を使用して５０〜５５℃の温度
範囲で塩素含有量が１７．８重量％になるまで第一段階
塩素化を行なった。ついで、６５〜７５℃の温度範囲で
塩素含有量が２６．８重量％になるまで第二段階塩素化
を行なった。さらに、７８〜８０℃の温度範囲で塩素化
を行ない（第三段階塩素化）、塩素含有量が３１．３重
量％の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下ｒ
ｉｌｌ：ＬＥＰＲ（Ｃ）　Ｊと云う〕を製造した。

比較例　１ 実施例１において使ったＥＰＲ（１）のかわりに、プロ
ピレン含有量が３１．８重量％であり、ムーニー粘度（
ＭＬ、１００℃）が５８．７であるエチレンｌ◆４ 一プロピレン系共重合体（ＮＦＲ８，２ｇ７１０分。

融点　３５℃）を用いたほかは、実施例１と同じ条件で
第一段階ないし第三段階塩素化を行なった。

得られた塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下
ｒＣＬＥＰＲ（Ｄ）　Ｊ　と云う〕の塩素含有量は３０
．３重量％であった。

比較例　２〜７ 実施例１において使ったＥＰＲ（１）を第１表に示され
る温度範囲で塩素含有量を第１表に示すまで塩素化を行
ない、各第一段階塩素化を実施した。

つい士、このようにして得られたそれぞれの塩素化物を
直ちに第１表に示される温度範囲で塩素化を行ない（第
二段階塩素化）、塩素化物を製造した。さらに、第１表
に示すように塩素化を行ない（第三段階塩素化）、第１
表に示す塩素含有量を有する塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体を製造した。

（以下余白） 第１表 １）第一段階塩素化後の各塩素化ポリエチレンの墳素含
有量なお、比較例１，２および５の第一段階ｋＭ素化に
おいて団塊化が起り、良好な製品が得られなかった。ま
た、比較例３の第二段階塩素化において塩素分布が不均
一であった。さらに、比較例４では、第二段階塩素化に
おいて団塊化が起り、塩素分布が不均一であり、良好な
塩素エチレン−プロピレン系共重合体が得られなかった
。

実施例１ないし３ならびに比較例６および７によって得
られたそれぞれの塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体の各物性の測定を行なった。それらの結果を第２表に
示す。

第　　　２　　　表 参」Ｌ例 本発明によって得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体と一般に市販されている塩素化ポリエチレンと
の加硫性について比較検討する。

参考例　ｌ 参考例１によって得られた０ＬＥＰＲ（Ａ）　　１００
重量部に対して受酸剤として醜化マグネシウム１０重置
部、充填剤としてカーポンプチック（旭カーボンブラッ
ク社製、ＳＲＦ　５０、平均粒径　９４ｒｕｓ）　５０
重量部、可塑剤としてトリオクチルトリメリテート３０
重量部、加硫剤として硫黄０．５重量部および加硫促進
剤としてジエチルチオ尿素４．５重量部を室温において
オープンロールを用いて２０分階充分混練させながらシ
ートを作成した。

参考例　２ 参考例１において使った０ＬＥＰＲ（Ａ）のかわりに、
あらかじめ分子量が約２０万であり、密度が０．９５０
　ｇ　／　ｃ　ｍ″である高密度ポリエチレンを水性懸
濁法により塩素化させることによって得られるムーニー
粘度（ＭＳ、１００℃）が７０であり、ｌ◆４ 塩素含有量が３０．３重量％である塩素化ポリエチレン
を使用したほかは、参考例１と同様に混練させながらシ
ートを作成した。

このようにして得られた参考例１（ａ）および参考例２
（ｂ）の各シートを温度が１６１５℃および角度が３度
の条件下でレオメータ−試験機にて加硫状態を観察した
。これらの加硫曲線を第１図に示す。

ｉ豆立激」 本発明によって得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体は、第１図から明らかなごとく加硫性が通常の
塩素化ポリエチレンに比べてすぐれているばかりでなく
、下記のごとき効果を発揮する。

（１）＃オゾン性が良好である。

（２）反撥性がすぐれている。

（３）難燃性についても良好である。

（４）耐候性および耐久性もすぐれている。

（５）引裂性およびその他の機械的強度についても良好
である。

（６）耐油性にすぐれている。

（７）さらに耐熱性および低温性についても良好である
。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は上記
のごときすぐれた特性を有しているために多方面にわた
って利用することができる０代表的な応用例を下記に示
す。

（１）ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、塩化ビニル樹脂などと
樹脂ブレンドすることによってこれらの樹脂の難燃性を
改良するのみならず、機械的特性（たとえば、耐衝撃性
）を向上することができる。

（２）一般に用いられている難燃化剤を配合させること
により、より高度な難燃化材として利用することができ
る。

（３）自動車用各種部品（たとえば、ホース。

チューブ材） （４）電線の被覆材 （５）接着剤 （６）電子機器、電気機器などの部品

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１および参考例２によって得られた各シ
ート（組成物）のディスクレオメータ−を使って測定し
た加硫曲線図である。この図において、縦軸はトルク（
Ｋｇ−ｃｍ）を示し、横軸は加硫時間（分）を示す、な
お、ａおよびｂはそれぞれ参考例１および参考例２によ
って得られた各組成物の加硫曲線である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、メルト
   フローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／１０分であ
   り、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００℃）
   が１０〜１８０であるエチレン−プロピレン系共重合体
   を水性懸濁液中で塩素ガスを接触させて塩素化エチレン
   −プロピレン系共重合体を製造する方法であり、第一段
   階においてエチレン−プロピレン系共重合体の融点より
   も少なくとも２５℃低い温度であるが、５０℃より高い
   温度において全塩素化量の２０〜８０％を塩素化し、第
   二段階において前記第一段階における塩素化温度よりも
   １０℃以上高い温度であるが、該エチレン−プロピレン
   系共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温度で残りの塩
   素化量の少なくとも３０％であり、この段階までに全塩
   素化量の６０〜９０％塩素化し、ついで第三段階におい
   て該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも低い
   温度であるが、融点よりも２℃以下低い温度において残
   りの塩素化を行ない、塩素含有量が２０〜４５重量％で
   あり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００℃
   ）が１０〜１５０である塩素化エチレン−プロピレン系
   共重合体の製造方法。