JPS63128006A - 塩素化エチレン‐プロピレン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り友土立■月±１ 本発明はエチレン−プロピレン系共重合体を水性懸濁液
中で第一段階および第三段階において塩素化させるが、
第二段階においてエチレン−プロピレン系共重合体の融
点よりも高い温度において塩素を導入することなく、ア
ニールさせることによって塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体の製造方法に関するものであり、耐熱性およ
び耐寒性が良好であるのみならず、耐油性もすぐれてお
り、しかも耐候性および耐オゾン性が良好であり、架橋
が可能であるばかりでなく、加硫についても比較的簡易
である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を提供す
ることを目的とするものである。

差速Ｊと腹週 以前から、塩素化されたエチレン−プロピレン系共重合
体は一般に耐油性、難燃性などにすぐれているために塗
料、接着剤として有用であることは知られている（特開
昭５９−１２２５０３号）、シかし、エチレン−プロピ
レン系共重合体を塩素化する方法としては、エチレン−
プロピレン系共重合体を懸濁剤を含まない水性媒体中で
第一段階で５０℃未満（たとえば、２０〜４５℃）で２
重量％以上（たとえば２〜１５重量％）まで塩素化し、
第二段階で５０℃（たとえば、７０〜１００℃）に昇温
し、この温度で塩素含有量が１８重量％（たとえば、１
８〜５０重量％）まで塩素化させる方法である。また、
エチレン−プロピレン系共重合体をたとえば。

四塩化炭素などの溶媒に溶解し、溶液中で比較的高い温
度（１５０℃以下）において塩素化させる方法も提案さ
れている。しかし、この方法では１反応系の溶媒の蒸気
圧が高く、高温耐圧反応器を必要とし、しかも生成ポリ
マーの熱安定性が問題となる。一方、前記水性媒体で塩
素化する場合では、塩素化後塩素化物を水洗するさいに
塩素化物が団塊状になるなどの問題があった。

く　　−　。占 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐寒性がすぐれているのみな
らず、耐油性、耐候性および耐オゾン性も良好であり、
かつ比較的に低い温度において塩素化が可能であり、ま
た得られる塩素化物が団塊せず、しかも有機過酸化物に
よる架橋ばかりでなく、硫黄または硫黄含有化合物（硫
黄放出化合物）による加硫が可能である塩素化エチレン
−プロピレン系共重合体を得る方法である。

・　占　　　　　ため　　　　よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は、プロピレンの
含有量が１５〜４０重量％であり、メルトフローインデ
ックス（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい、条件が１４
で測定、以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）が０、Ｏ２Ｎ２．０
　ｇ７１０分であり、かつムーニー粘度（ＭＬ、１００
℃）がｌＯ〜１８０である塩素化ｌ中４ エチレン−プロピレン系共重合体を水性懸濁液中で塩素
ガスを接触させて塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体を製造する方法であり。

第一段階においてエチレン−プロピレン系共を合体の融
点よりも少なくとも２５℃低い温度であるが、５０℃よ
りも高い温度において全塩素化量の２０〜８０％塩素化
し、第二段階において該エチレン−プロピレン系共重合
体の融点よりも　１〜７℃高い温度まで昇温させ、この
温度において塩素を導入することなく１０−１１０分間
アニールさせ、第三段階において該エチレン−プロピレ
ン系共重合体の融点よりも２〜２５℃低い温度において
残りの塩素化を行ない、塩素含有量が２０〜４５重量％
であり、かつムーニー粘度（ＭＬ１＋、。

１００℃）が１０〜１５０である塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体の製造方法。

によって解決することができる。以下１本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）エチレン−プロピレン系共重合体本発明の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体を製造するにあたり、
原料であるエチレン−プロピレン系共重合体のプロピレ
ンの含有ｔｉｊ１５〜４０重量％であり、１８〜４０重
量％が好ましく、特に２０〜３８重量％が好適である。

プロピレンの含有量が１５重量％であるエチレン−プロ
ピレン系共重合体を使って塩素化させると、得られる塩
素化エチレン−プロピレン系共重合体はゴム的な弾性が
乏しく、むしろ製品においてプラスチックライクである
。一方、４０重量％を越えたエチレン−プロピレン系共
重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに得られる
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子が大きく
なり１反応系において団塊状になるために好ましくない
。

また、該エチレン−プロピレン系共重合体のＭＦＲは０
．０１〜５．０　ｇ７１０分であり、０．０２〜５．０
ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／
１０分が好適である０ＭＦＲが０．０１　ｇ　７１０分
未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用して塩素
化するならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の加工性がよくない、一方、　５．０　ｇ　／
ｌｏ分をＭえたエチレン−プロピレン系共重合体を使っ
てｔａｉ化すると、塩素化エチレンープロビレン系共重
合体の製造時における反応効率が悪く、シかも塩素化物
の団塊化が激しい。

さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）はｌＯ〜１８０で１＋４ あり、１０〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０が好
適である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピ
レン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の
団塊化が激しい、一方１８０を越えたエチレン−プロピ
レン系共重合体を用いると、得られる塩素化物の機械的
特性はすぐれているが、ゴム的な弾性が乏しく、むしろ
プラスチックライクである。

該エチレン−プロピレン系共重合体はエチレンとプロピ
レンとを前記のプロピレン含有量、　ＭＦＲおよびムー
ニー粘度のそれぞれの範囲になるようにいわゆるチーグ
ラー触媒を使用して共重合させることによって得られる
ものであり、工業的に生産され、多方面にわたって利用
されているものである。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は以上
のエチレン−プロピレン系共重合体を後記の第一段階塩
素化および第二段階塩素化によって製造することができ
る。

第一段階および第二段階の塩素化は水性懸濁状態で実施
される。この水性懸濁状で塩素化を実施するには粒子状
または粉末状の前記のエチレン−プロピレン系共重合体
を水性媒体中に懸濁させい、必要に応じて、ベンゾイル
パーオキサイド。

アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のごとき
ラジカル発生剤、ライトシリコン油などの消泡剤ならび
にその他の添加剤を加えてもさしつかえない。

（Ｂ）第一段階塩素化 第一段階において塩素化は使われるエチレン−プロピレ
ン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度に
おいて実施される。とりわけ、該共重合体の融点よりも
３０〜８０℃低い温度で塩素化を行なったほうが望まし
い。該共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度
で塩素化を実施した場合、反応中での粒子の団塊化が起
らず、続く第二段階における塩素化を容易に行なうこと
ができる。一方、２５℃未満の低い温度で塩素化を行な
った場合、反応中での粒子の団塊化が起り易く１反応を
継続することが困難になることがあり、さらに得られる
生成物も不均一な塩素化度分布をもったものになる。該
第一段階における塩素化は５０℃よりも高い温度で実施
される。

また、この第一段階においては全塩素化量の２０〜６０
％の塩素化する必要があり（たとえば塩素含有率が３０
重量％である本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を製造する場合、この第一段階において塩素含有
量が８〜２０重量％の塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を製造しなければならない）、特に２０〜７０％
塩素化することが好ましい、この段階において、全塩素
化量の２０％未満の塩素化を行なった場合、続く第二段
階の塩素化反応において粒子の団塊化を起し易い。

一方、６０％を越えて塩素化を実施すると、不均一な塩
素化が進行し、得られる生成物は、耐熱性および加工性
の悪いものになる。

このようにして第一段階における塩素化を実施した後、
下記のような条件で第二段階のアニール化を行なうこと
によって本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体を製造することができる。第一段階の塩素化から第二
段階の７ニール化に移行するにあたり、第一段階の塩素
化において用いた反応器中で条件を変えて第二段階の７
ニール化を実施してもよく、またあらかじめ第二段階の
７ニール化の条件に制御された別の反応器に第一段階の
塩素化によって製造された塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体を含む水性懸濁液を移行してもよい。

（Ｃ）第二段階アニール化 第二段階におけるアニール化は該エチレン−プロピレン
系共重合体の融点よりも１〜７℃高い温度まで昇温させ
、この温度において塩素を導入することなく１０〜６０
分間アニールさせることによって達成することができる
。とりわけ、工手レンープロピレン系共重合体の融点よ
りも１〜６℃（好適には、　１〜５°Ｃ）高い温度で実
施することが望ましい、また、アニール化に要する時間
は１０〜８０分間であり、１０〜５０分間が好ましく、
特に１０〜４０分間が好適である。アニール化をエチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも１℃未満低い温
度で行なうと、後記の第三段階における塩素化を実施さ
せることによって得られる生成物（塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体）は均一な塩素化度の分布を有しな
い、一方、融点より７℃を超えた温度で実施すると、第
三段階における塩素化を行なうことによって得られる生
成物が団塊しやすく、良好な製品が得られない、さらに
、アニール化を１０分未満行なうと、アニール化が不充
分であり、最終的に得られる塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体が良好でない、一方、８０分間を超えてア
ニールを行なったとしても、最終的に得られる塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体をさらに改善することが
できないのみならず、コスト的に問題がある。

（Ｄ）第三段階塩素化 第三段階における塩素化は、使われるエチレン−プロピ
レン系共重合体の融点よりも２〜２５℃低い温度におい
て残りの塩素化を行なうことによって達成することがで
きる。とりわけ２〜２３℃低い温度で実施することが望
ましく、２〜２０℃低い温度で行なうことが好適である
。この第三段階の塩素化を使用されるエチレン−プロピ
レン系共重合体の融点よりも２℃未満低い温度で実施す
るならば、生成物が団塊しやすく、良好な製品が得られ
ない、一方、２５℃を超えて低い温度で塩素化を行なう
と、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の
塩素化分布が不均一であり、＃熱性がすぐれている生成
物を得ることができない。

以上の第一段階および第三段階の塩素化において、塩素
はガス状で単独または適当な不活性ガスで希釈して使用
することができる。この場合の塩素導入圧は通常５Ｋｇ
／　ｃ　ｍ″以下ある。塩素化の進行状況は、供給され
る塩素の重量減を測定することによって知ることができ
るが、生成する塩化水素の量を測定することによって塩
素化度を知ることもできる。

このようにして得られた塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体は、水洗して付着している塩醜、乳化剤などを
除去した後、乾燥することによって本発明の塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体を製造することができる。

（Ｅ）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の物性、
機械的特性など このようにして得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の塩素含有率は２０〜４５重量％（好ましくは
、２０〜４２重量％、好適には、２５〜４２ｉｔ％）で
ある、この塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の塩
素含有率が２０重量％未満では、得られる塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体を回収および精製するのに問
題がある。その上、耐爆性が乏しい、一方、４５重量％
を越えると生成される塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体は、熱安定性および耐熱性において著しく低下す
るために好ましくない。

以上のようにして得られる塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体のムーニー粘度は１００℃の温度においてラ
ージ・ロータで１０〜！５０ポイントであり１０〜１２
０ポイントが望ましく、とりわけ１５〜１００ポイント
が好適である。

さらに１本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体のメルトフローインデックス（ＪＩＳに一７２１Ｏに
したがい、条件が７で測定、以下ｒＦＲＪ　ト云う）は
、一般には１−１００　ｇ７１０分であり、３〜５０　
ｇ　７１０分が好ましく、とりわけ５〜３０　ｇ　／　
１０分が好適である。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の代表
的な特性を下記に示す。

密度は１．００〜１．３０　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”　テあ
る。また、　ＪＩＳＫ−８３０１にしたがって測定した
引張試験において、引張破断強さは５〜７０Ｋｇ／　ｃ
　ｒｎ’であり、引張破断伸びは８００〜２５００％で
ある。さらに硬さくショアー　Ａ）は３０〜７０である
。

（Ｆ）加工、成形方法 本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を加工
、成形するにあたり、一般に用いられている塩素化ポリ
エチレンに添加される滑剤１着色剤、帯電防止剤、充填
剤、ならびに酸素、光および熱に対する安定剤のごとき
添加剤を配合してもよい、また、一般に用いられている
塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェン系共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン系共重合ゴム、エチ
レンとプロピレンとを主成分とする二元または三元共重
合ゴム、クロロプレン系ゴム、クロロスルフォン化ポリ
エチレンゴム状物、ブタジェン単独重合ゴムおよび天然
ゴムのごときゴム状物ならびにポリ塩化ビニル、エチレ
ンおよび／またはプロピレンを主成分とするオレフィン
系樹脂、メチルメタアクリレートを主成分とするメチル
メタアクリレート系樹脂、アクリロニトリル−スチレン
共重合樹脂および前記ゴム状物にスチレン、アクリロニ
トリルおよびメチルメタアクリレートのごときビニル化
合物の少なくとも一種をグラフト重合することによって
得られるグラフト重合物のごとき樹脂状物を配合しても
よい。

これらの組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい、
これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その
混合物をオープンロールを用いて混合する方法）、これ
らの混合方法のうち、塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体とゴム状物とを混合するには、混合温度は３０〜
１２０°Ｃであり、通常５０〜１００℃である。特に、
混合時において、ゴム状物は凝集力によって発熱するた
めに混合温度を１５０℃以下に制御することが望ましい
。また、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体と樹脂
状物とを混合するには、それらが溶融する温度以上であ
るが、　１８０℃以下で実施することが好ましい。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体および
これらの組成物は一般のゴム業界および樹脂業界におい
て通常使用されている押出成形機、射出成形機、圧縮成
形機、およびカレンダー成形機のごとき成形機を用いて
所望の形状物に成形されて使用される。なお、塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体のみを成形する場合、そ
の成形温度は７０〜１３０℃であり、一般には９０〜１
２０℃である。

よび 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−８３０１にしたがい、引張速度が５００５ｍ／
分の条件で測定した（ダンベルはＪＩＳ　　　Ｎｏ、３
号ダンベルを使用）、また、硬度はＪＩＳ硬度（ショア
ー　Ａ）を使用し、試験片はＪＩＳ　　Ｋ−８３０１に
したがってＪＩＳ　　　Ｎｏ、３号ダンベルを３枚重ね
合せて硬度計で測定した。さらに、ムーニー粘度はＪＩ
Ｓ　　Ｋ−６３０１にしたがって温度が１００℃、予熱
が１分でラージ・ローターを使用して４分値の値を測定
した。

実施例　１ １００１のガラス内張りしたオートクレーブに８０文の
水゛、８０ｇのラウリル酸ナトリウムおよびプロピレン
含有量が２２重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ、
１００℃）が１１５であるエチ！＋４ レンープロピレン系共重合体（ＭＦＲ・１．０　ｇ７１
０分、融点　１２０℃、以下ｒＥＰＲ（１）　Ｊと云う
）　１０Ｋｇを仕込み、撹拌しながら５０〜８０℃の温
度範囲において該共重合体の塩素含有量が１８．２重量
％になるまで塩素化した（第一段階塩素化）。ついで、
反応系を　１２１〜！２５℃に昇温させ、この温度範囲
において塩素の導入を中止させて３０分間アニール化を
行なった（第二段階アニール化）、ついで、反応系を冷
却し、８５〜１１８℃の温度範囲において塩素含有量が
３０．４重量％になるまで塩素化しく第三段階塩素化）
、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下ｒｃｌ
ＥｐＲ（Ａ）　Ｊと云う〕を製造した。

実施例　２ 実施例１において使ったＥＰＲ（１）のかわりに、プロ
ピレン含有量が２４．５重量％であり、かつムーニー粘
度（ＭＬ、１００℃）が３４であるエチレ１◆４ ンープロピレン系共重合体（ＮＦＲ４，８ｇ／１０分、
融点　８０℃）を使用し、温度範囲が５０〜５５℃にお
いて実施例１と同様に第一段階塩素化を行なった。この
段階において得られた塩素化物の塩素含有量は１８．２
重量％であった。ついで、この反応系を昇温し、８５〜
８７℃の温度範囲において実施例１と同様に第二段階ア
ニール化を行なった。ついで、反応系を冷却し、５５〜
７８℃の温度範囲において塩素含有量が３０．５重量％
になるまで第三段階塩素化を行ない、塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体〔以下ｒｃｌＥＰＲ（Ｂ）　Ｊと
云う〕を製造した。

実施例　３ 実施例１において用いたＥＰＲ（１）を使用し、実施例
１と同じ条件で塩素含有量が２１．５重量％になるまで
第一段階塩素化を行なった。ついで、実施例１と同様に
第二段階アニール化および第三段階塩素化を行ない、塩
素含有量が４０．３重量％の塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体〔以下ｒｃｌＥＰＲ（Ｃ）　Ｊ　と云う〕
を製造した。

比較例　１ 実施例において使ったＥＰＲ（１）のかわりに、プロピ
レン含有量が３１．８重量％であり、かつムーニー粘度
（ＭＬ、１００℃）が５８．７重量％であ！＋４ るエチレン−プロピレン系共重合体（ＭＦＲ８，２ｇ７
１０分、融点　３５℃）を用いたほかは、実施例１と同
様に第一段階塩素化および第二段階塩素化を行なった（
第二段階アニール化を実施しない）、得られた塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体〔以下ｒ　ＣＬＥＰＲ（
Ｄ）　Ｊと云う〕の塩素含有量は３１．５重量％であっ
た。

比較例　２〜７ 実施例１において使ったＥＰＲ（１）を第１表に示され
ている温度範囲で塩素含有量を第１表に示すまで塩素化
を行ない、各第一段階塩素化を実施した。ついで、この
ようにして得られたそれぞれの塩素化物を直ちにそれぞ
れ第１表に示される温度範囲で第二段階を行ない、さら
に第１表に示す温度範囲で塩素化を行ない（第三段階塩
素化）。

第１表に示されている塩素含有量を有する塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体を製造した。

（以下余白） 第　　　１　　　表 り第三段階塩素化後の各塩素化ポリエチレンの＃！稟含
有量なお、比較例１．２および５の第一段階塩素化にお
いて、団塊化が起り、良好な製品が得られなかった。ま
た、比較例３および４では、第二段階塩素化において、
団塊化は起らなかったが、塩素分布が不均一であった。

実施例１ないし３および比較例６．７によって得られた
それぞれの塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の各
物性の測定を行なった。それらの結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 参」Ｌ勿 本発明によって得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体と一般に重版されている塩素化ポリエチレンと
の加硫性について比較検討する。

参考例　ｌ 実施例１によって得られた０ＬＥＰＲ（Ａ）　　１００
重量部に対して受酸剤として酸化マグネシウム１０重量
部、充填剤としてカーボンブラック（旭カーボンブラッ
ク社製、ＳＲＦ　５０．平均粒径　８４ｎ＊）　５０重
量部、可塑剤としてトリオクチルトリメリテート３０重
量部、加硫剤として硫黄０．５重量部および加硫促進剤
としてジエチルチオ尿素４．５重量部を室温においてオ
ープンロールを用いて２０分間充分混練させながらシー
トを作成した。

参考例　２ 参考例１において使った０ＬＥＰＲ（Ａ）のかわりに、
あらかじめ分子量が約２０万であり、密度が０．９５０
ｇ　／　ｃ　ｍ″である高密度ポリエチレンを水性懸濁
法により塩素化させることによって得られるムーニー粘
度（ＭＳ、１００℃）が７０であり。

ｌ◆４ 塩素含有量が３０．３重量％である塩素化ポリエチレン
を使用したほかは、参考例１と同様に混練させながらシ
ートを作成した。

このようにして得られた参考例１　（ａ）および参考例
２（ｂ）の各シートを温度が１８５℃および角度が３度
の条件下でレオメータ−試験機にて加硫状態を観察した
。これらの加硫曲線を第１図に示す。

＆貝Ｊと汰釆 本発明によって得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体は、第１図から明らかなごとく加硫性が通常の
塩素化ポリエチレンに比べてすぐれているばかりでなく
、下記のごとき効果を発揮する。

（１）耐オゾン性が良好である。

（２）反撥性がすぐれている。

（３）難燃性についても良好である。

（４）耐候性および耐久性もすぐれている。。

（５）引裂性およびその他の機械的強度についても良好
である。

（８）耐油性にすぐれている。

（７）さらに耐熱性および低温性についても良好である
。

（８）その上、接着性についてもすぐれている。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は上記
のごときすぐれた特性を有しているために多方面にわた
って利用することができる０代表的な応用例を下記に示
す。

（１）ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、塩化ビニル樹脂などと
樹脂ブレンドすることによってこれらの樹脂の難燃性を
改良するのみな−らず、機械的特性（たとえば、耐衝撃
性）を向上することができる。

（２）一般に用いられている難燃化剤を配合させること
により、より高度な難燃化材として利用することができ
る。

（３）自動車用各種部品（たとえば、ホース、チューブ
材） （４）電線の被覆材 （５）接着剤 （６）電子機器、電気機器などの部品

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１および参考例２によって得られた各シ
ート（組成物）のディスクレオメータ−を使って測定し
た加硫曲線図である。この図において、縦軸はトルク（
Ｋｇ−ａｍ）を示し、横軸は加硫時間（分）を示す、な
お、ａおよびｂはそれぞれ参考例１および参考例２によ
って得られた各組成物の加硫曲線である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、メルト
   フローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／１０分であ
   り、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００℃）
   が１０〜１８０であるエチレン−プロピレン系共重合体
   を水性懸濁液中で塩素ガスを接触させて塩素化エチレン
   −プロピレン系共重合体を製造する方法であり、第一段
   階においてエチレン−プロピレン系共重合体の融点より
   も少なくとも２５℃低い温度であるが、５０℃より高い
   温度において全塩素化量の２０〜６０％を塩素化し、第
   二段階において該エチレン−プロピレン系共重合体の融
   点よりも１〜７℃高い温度まで昇温させ、この温度にお
   いて塩素を導入することなく１０〜６０分間アニールさ
   せ、第三段階において該エチレン−プロピレン系共重合
   体の融点よりも２〜２５℃低い温度において残りの塩素
   化を行ない、塩素含有量が２０〜４５重量％であり、か
   つムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００℃）が１０
   〜１５０である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
   の製造方法。