CN105885245A - 一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法 - Google Patents

一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及发泡材料技术领域，提供一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法，所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的负氧离子粉在保持高生物活性的情况下还能够有效的与无卤环保型三元乙丙橡胶相结合，有效提升负氧离子粉在橡胶分子上的分散性，能够有效保持橡胶原有的各项优异物理性能，也能够有效充分释放足量的负氧离子，由其制备的制成品在静态时能持续释放负氧离子浓度高达每立方厘米1500个，能够改善环境空气质量、有益于人体健康，且所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法操作简单，易于实现，适合大批量化生产使用。

Description

一种无卤环保型三元乙丙橡胶 / 负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及发泡材料，具体涉及一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法。
背景技术
近年来，三元乙丙橡胶（EPDM）发泡材料已被广泛使用在汽车、电子、电器、建筑等国民经济的重要行业，同时，由于现在工业中许多领域对EPDM发泡材料的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、耐高温等性能有更高的要求，而且EPDM发泡材料的异味较重，大多数都是含有卤素（氟、氯、溴、碘），材料中的卤(氟、氯、溴、碘 )含量超过一定数值所制成的发泡材料在燃烧的时候会产生一种卤化氢气体,会使人畜呼吸产生窒息的现象，属于不环保的产品，而且因各种制备用的化学原料在其制成品中易残留，各种化学品会不断侵蚀人类和生物的生存环境，生活环境不断变差，尤其是水资源和空气质量的劣化更为严重，因此研究出新型的复合发泡材料，满足工业发展的新需求也是业内重点研究的问题之一。
为了解决前述技术问题，专利申请号为021175454的中国专利公开了一种塑料、橡胶、橡胶制品的添加剂，该添加剂为300目以上的电气石粉末（负氧离子粉），在一定温度条件下，将电气石粉末（负氧离子粉）和塑料、橡胶、橡胶的原料颗粒充分结合，使得生产出的制品中含有电气石成PHR（负氧离子粉）。按照前述技术制作的含有电气石成PHR和嫩页岩（负氧离子粉）的塑料、橡胶、橡胶制品，能够广泛应用到如运动用品、医疗护具、餐饮具、办公用品、汽车内饰、装饰材料等制品上，在人们使用和接触这类制品时，这些制品会发挥电气石和嫩页岩特性（负氧离子特性），能够净化周边环境、水质，释放负氧离子，激发细胞活性，促进植物生长发育，防止电磁辐射等，使得人们从中受益，但是，由于橡胶材料与电气石粉末和嫩页岩存在材质差异，同时电气石粉末和嫩页岩还要选用高生物活性，对于发泡材料来说加工相融合后的分散性差是个较大难点，如果电气石粉末和嫩页岩不能有效均匀分散在橡胶分子中形成团堆现象，既影响了橡胶制品的品质，也不能充分释放足量的负氧离子，不能充分发挥空气能负氧离子粉的功效，制品释放负氧离子浓度在静态时不能达每立方厘米200~400个和动态时不能达每立方厘米400~1000个，起不到改善周边环境空气质量和有益身心健康的初衷，因此，如何改进以提高负氧离子粉在橡胶中分散性、降低成本、提升制品综合物性，从而增强生态健康应用范围是目前发泡材料技术领域急需解决的重要技术问题。
发明内容
因此，针对上述的问题，本发明提出一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料及其制备方法，所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的负氧离子粉在保持高生物活性的情况下还能够有效的与无卤环保型三元乙丙橡胶原料相结合，有效提升负氧离子粉在橡胶分子上的分散性，在有效保持橡胶原有的各项优异物理性能的同时，能够有效充分释放足量的负氧离子，由其制备的制成品在静态时能持续释放负氧离子浓度高达每立方厘米1500个、动态时能持续释放负氧离子浓度高达每立方厘米8000个，能够改善环境空气质量、有益于人体健康，在国内医疗、空调、电子、制冷机组、航空、运动器材、水上运动、汽车内饰、汽车内饰、生活家居广泛保温、保湿、抗震、密封、隔音领域的材料使用上增强生态级健康功能性，且所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法操作简单，易于实现，适合大批量化生产使用，该法制备的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料不仅具有负氧离子特征，还有价格低廉、拉伸强度大、断裂伸长率高、撕裂强度大、耐高温、无卤环保等特性。
为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于，由以下重量份配比的原料制得：
三元乙丙橡胶 100PHR；
负氧离子预混粉体 35---45PHR；
碳黑 25---30PHR；
软化剂 25---30PHR；
防雾剂 1.5---2.5PHR；
防老剂 2---3PHR；
抗氧剂 1.4---1.6PHR；
分散剂 1.5---2PHR；
流动剂 0.8---1.2PHR；
增塑剂 1---1.5PHR；
硫化剂 1.5---2.5PHR；
促进剂 2.4---2.8PHR；
发泡剂 4.5---5PHR；
发泡助剂 4---6PHR；
其中所述负氧离子预混粉体由100PHR的负氧离子粉、 3-5PHR的螯合型钛酸酯偶联剂、30PHR镁强粉构成。
进一步的是，所述负氧离子粉为托玛琳粉1250目、奇才R系列塑料/橡胶添加剂1250目按照1：1比例混合而成的混合粉体。
进一步的是，所述螯合型钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂粉体TM-A9。
进一步的是，所述碳黑为N550。
进一步的是，所述软化剂为环烷油4006#。
进一步的是，所述防雾剂为1956。
进一步的是，所述防老剂为ODA。
进一步的是，所述抗氧剂为BHT。
进一步的是，所述分散剂为DR-A。
进一步的是，所述流动剂为D-95。
进一步的是，所述增塑剂为硬脂酸。
进一步的是，所述硫化剂为不溶性硫磺药胶。
进一步的是，所述促进剂为EM33。
进一步的是，所述发泡剂为AC-9。
进一步的是，所述发泡助剂为氧化锌。
一种制备前述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备负氧离子预混粉体；
（2）密炼；
（3）开炼；
（4）压延静置；
（5）挤出出片；
（6）第一次模内闭孔硫化；
（7）第二次模内闭孔发泡、稳形、然后将二次发泡体冷却至室温得到成品；
（8）冷却、定型。
进一步的是，该制备方法的步骤具体如下：
（1）制备负氧离子预混粉体：按照重量PHR配比将负氧离子粉、螯合型钛酸酯偶联剂、镁强粉、共混搅拌12分钟，搅拌过程中持续控温80℃±5℃，搅拌完成得到所述负氧离子预混粉体；
（2）密炼：a、将三元乙丙橡胶、负氧离子预混粉体、碳黑、防雾剂、防老剂、抗氧剂、分散剂、流动剂、增塑剂硬脂酸、发泡助剂氧化锌、软化剂环烷油投入密炼机内加压至6---8公斤捏炼3～5min，密炼机持续通冷却水，温度控制在85～95℃；b、将硫化剂、促进剂、发泡剂投入密炼机内，然后进行加压至6---8公斤捏炼8～10min，密炼机持续通冷却水，温度控制在105～110℃，待物料充分混合溶解后出料，得到混炼胶,排胶、冷却；
（3）开炼：将混炼后的胶料投入18寸开放式炼胶机内开炼，并以厚度6-8mm先厚通两次，以厚度5-6mm自动翻料，翻炼5～8min，开炼机持续通冷却水，温度控制在70℃±5℃；
（4）压延静置：将经过步骤（3）处理后混炼胶再次投入四辊压延机中进行1mm厚度压延，静置冷却8小时；
（5）挤出工艺：将经过步骤（4）处理后混炼胶投入开炼机6mm厚度开炼，温度控制在75℃±5℃，开炼600秒，使各组份原料进一步混合并预升温；再通过挤出机挤出出片，挤出成胶胚，挤出机出口温度控制为80℃±5℃℃；挤出机的速度为50转/分。将挤出的胶片切断称重，静置冷却；
（6）第一次模内闭孔硫化：将经过步骤（5）处理后胶片称重送到第一硫化机内进行第一次闭孔发泡，硫化平板油压力1300吨，硫化发泡时间为45分钟，硫化发泡温度为134±5℃，得到第一次发泡体材料冷却并进行光面处理；
（7）第二次模内闭孔发泡稳形定型为将经过步骤（5）第一次模内闭孔硫化发泡体送到第二硫化机内进行第二次发泡硫化定型，硫化平板油压力500吨,硫化时间25-45分钟，硫化压力温度160±5℃，然后将第二次发泡体冷却到室温得到无卤环保型三元乙丙橡胶闭孔发泡材料成品；
（8）冷却、定型：将发泡体自然冷却2---3天，待产品充分冷却收缩后入库或加工。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果：如上所述设计的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料与现有技术相比，具有如下优势：
1、现有技术中通常是将负氧离子粉、镁强粉分别直接加入橡胶中作为填料使用，选用的镁强粉都是进行过表面活性处理的，则镁强粉能更好的与橡胶分子形成基团，因此，在填充过程中镁强粉会优先与橡胶分子结合，降低了橡胶分子与负氧离子粉的结合有效率，或加入的镁强粉受潮甚至轻微抱团，也易造成填料的分散性不均等不良弊端，不利于负氧离子粉与橡胶分子的充分融合，负氧离子粉的分散差；而本发明用于与无卤环保型三元乙丙橡胶共混发泡使用的负氧离子粉事先与螯合型钛酸酯偶联剂、镁强粉进行了预混处理，螯合型钛酸酯偶联剂是起到嫁接的桥梁的作用，帮助负氧离子粉、镁强粉之间相融合并且形成稳定的预混粉体, 即将负氧离子粉、镁强粉混合为一个具有稳定的分子结构状态的独立粉体，三者以整体方式填充分散加入橡胶分子中，分散率同步，与橡胶分子的结合具有同步性，则填充过程中三者作为整体的预混粉体能更均衡分布在橡胶分子中，而且每个橡胶分子基团中包覆的填充物质成分更加具有一致性，有效的解决了负氧离子粉、镁强粉各自分别加入橡胶时分散性。
2、螯合型钛酸酯偶联剂使得负氧离子粉、镁强粉之间相融合并且形成稳定的预混粉体, 预混粉体作为独立的粉体，其中包含的负氧离子粉、镁强粉之间相对处于一个稳定的分子结构状态，能够稳固负氧离子粉体分子结构性质，同时由于镁强粉中的成分含量相对多而杂，能够促使辅助吸收其它负离子，有助于负氧离子粉释放的负离子与氧气结合生成负氧离子，能够对橡胶分子持续作用产生负氧离子的正常释放量作为保障，从而增强释放负氧离子的持久性，因此，用螯合型钛酸酯偶联剂将负氧离子粉、镁强粉进行预混之后对负氧离子的释放量的持久性有很显著效果。
3、通常在无机填料（负氧离子粉、镁强粉）分散在橡胶介质中时存在着沉降平衡,即当填料粒子所受的重力与填料粒子分散介质相界面作用力这两种相反效应的力相等时,粒子分布会达到平衡，现有技术中的无机填料（负氧离子粉、镁强粉）的表面是呈极性,亲水,填料粒子所受的重力大于相界面的作用力,填料基本上沉降,对应活化率为0;而本发明中，预混处理时螯合型钛酸酯偶联剂使得负氧离子粉、镁强粉表面包覆有机长链基团使其表面呈非极性,与极性分散介质水相界面的排斥作用力增强,沉降平衡被破坏,相对沉降体积也随之减小，活化率随之增大；因此，由无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料制备的制品能够保持高生物活性，能够有效充分释放足量的负氧离子，在静态时能持续释放负氧离子浓度高达每立方厘米1500个、动态时能持续释放负氧离子浓度高达每立方厘米8000个，能够改善环境空气质量、有益于人体健康，增强生态级健康功能性。
4、采用了螯合型钛酸酯偶联剂，螯合型钛酸酯偶联剂具有极好的水解稳定性，适用于高湿填充剂和含水聚合物体系，螯合型钛酸酯偶联剂中的烷氧基和无机填料表面所吸附的微量羧基或羟基形成化学结合，最终会在无机物和有机物界面之间形成有机活性单分子层，即在无机填料与橡胶基体之间形成一个界面层，界面层能传递应力，从而增强了无机填料与橡胶之间粘合强度，提高了复合材料的性能，同时还可以防止其它介质向界面渗透，改善了界面状态，从而大大提高复合材料的性能，可提高产品的耐磨性和耐老化性能，并且能减小胶料用量，从而降低成本了；同时螯合型钛酸酯偶联剂的钛酸酯在聚烯烃之类的热塑性聚合物中不发生酯交换反应，由于存在大量长链的碳原子数提高了和高分子体系的相溶性，引起无机物界面上表面能的变化，具有柔韧性及应力转移的功能，产生自润滑作用，导致粘度大幅度下降，改善加工工艺，增加制品的延伸率和撕裂强度，提高冲击性能，可提高钛酸酯与芳烃聚物的相溶性。
5、本发明中独特的预混配合比例、温度、时间及整体生产工艺、配方经长期、大量实验对比并测试效果综合后改良总结出，负氧离子粉为托玛琳粉1250目+奇才R系列塑料/橡胶添加剂1250目1：1混合粉体，具有显著功能性，突出区别于其它显而易见的设想或推理，付出的研发成本和能取得经济效益分析上具有生产量化、工业自动化程度革新，产出至成品橡胶海棉经客户为期半年的试用已符合功能性要求，并经权威第三方测试机构检测验证，获得有资质认证的正规产品报告书，就构成了新技术研发的具有显著功能性的负氧离子产品。对比已有生产工艺中从密炼段中温度、时间；出片工艺段中温度、时间；硫化发泡段中温度、时间都有做技术层面变动，更适于负氧离子粉体在制品生产工艺中的应用特性要求。
6、本发明的配方中含有电气石成PHR和嫩页岩（负氧离子粉）两种不同物质但效果更加显著，且与镁强粉预先混合形成预混粉体，能够净化周边环境、水质，释放负氧离子，激发细胞活性，促进植物生长发育，防止电磁辐射等，使得人们从中受益。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，如下表1所示为实施例中所用原材料的来源、商品名。
原材料名称 型号/规格 供应商
1 三元乙丙橡胶EPDM 4760 美国杜邦公司
2 托玛琳粉 1250目 灵寿县天隆矿产品公司
3 奇才R系列橡胶添加剂 1250目 燕大奇才科技开发公司
4 螯合型钛酸酯偶联剂 TM-A9 仪征天扬化工有限公司
5 镁强粉 1500 美国进口
6 碳黑 N550 黑猫炭黑
7 软化剂 环烷油4006# 天津石化
8 防雾剂 1956 艾博特橡胶科技
9 防老剂 ODA 德国进口
10 抗氧剂 百灵鸟BHT 南京迈达新材料科技有限公司
11 分散剂 DR-A 艾博特橡胶科技
12 流动剂 D-95 艾博特橡胶科技
13 增塑剂 硬脂酸1808 印尼双马
14 硫化剂 不溶性硫磺药胶IS-80 艾博特橡胶科技
15 促进剂 EM33 金昌盛公司
16 发泡剂 AC-9 杭州海虹化工
17 发泡助剂 氧化锌99% 上海白石
表1、原材料的来源、商品名
以下提供本发明的一些具体实施例，以助于进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不仅限于这些实施例。
实施例1
一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备负氧离子预混粉体：将100PHR的托玛琳粉、100PHR的奇才R系列塑料/橡胶添加剂1250目、5PHR的螯合型钛酸酯偶联剂、30PHR镁强粉投入Φ800*1000mm高速搅拌罐，搅拌12分钟，搅拌过程中持续控温80℃±5℃，搅拌完成得到所述负氧离子预混粉体，将负氧离子预混粉体按照配方重量PHR配比称重分装；
（2）密炼：a、将100PHR的三元乙丙橡胶、35PHR的负氧离子预混粉体、30PHR的碳黑、1.5PHR的防雾剂、2PHR的防老剂、1.5PHR的抗氧剂、1.5PHR的分散剂、1PHR的流动剂、1PHR的增塑剂硬脂酸、4PHR的发泡助剂氧化锌、25PHR的软化剂环烷油投入密炼机内加压至7公斤捏炼3～5min，密炼机持续通冷却水，温度控制在90℃；b、将2PHR的硫化剂、2.5PHR的促进剂、4.5PHR的发泡剂投入密炼机内，然后进行加压至7公斤捏炼8min，密炼机持续通冷却水，温度控制在105℃，待物料充分混合溶解后出料，得到混炼胶,排胶、冷却；
（3）开炼：将混炼后的胶料投入18寸开放式炼胶机内开炼，并以厚度6mm先厚通两次，以厚度6mm自动翻料，翻炼6min，开炼机持续通冷却水，温度控制在75℃；
（4）压延静置：将经过步骤（3）处理后混炼胶再次投入四辊压延机中进行1mm厚度压延，静置冷却8小时；
（5）挤出工艺：将经过步骤（4）处理后混炼胶投入开炼机6mm厚度开炼，温度控制在80℃，开炼600秒，使各组份原料进一步混合并预升温；再通过挤出机挤出出片，挤出成胶胚，挤出机出口温度控制为85℃；挤出机的速度为50转/分。将挤出的胶片切断称重，静置冷却；
（6）第一次模内闭孔硫化：将经过步骤（5）处理后胶片称重送到第一硫化机内进行第一次闭孔发泡，硫化平板油压力1300吨，硫化发泡时间为43分钟，硫化发泡温度为135℃，得到第一次发泡体材料冷却并进行光面处理；
（7）第二次模内闭孔发泡稳形定型为将经过步骤（5）第一次模内闭孔硫化发泡体送到第二硫化机内进行第二次发泡硫化定型，硫化平板油压力500吨,硫化时间35分钟，硫化压力温度162℃，然后将第二次发泡体冷却到室温得到无卤环保型三元乙丙橡胶闭孔发泡材料成品；
（8）冷却、定型：将发泡体自然冷却2---3天，待产品充分冷却收缩后入库或加工。
实施例1制备得到的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的物理性能如下表2所示：
表2、实施例1物理性能表
实施例1制备得到的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的SGS卤素元素测试报告如下表3所示：
表3、实施例1卤素元素测试报告
（注释：1.mg/kg=PPM；2.N.D=末检出（<MDL）；3.MDL=方法检测限）
所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其负氧离子粉具有高生物活性和高分散性，能有效均匀分散在橡胶分子中形成团堆现象，每一个橡胶分子泡孔内含有足够的负氧离子粉体，能够永久持续并保持高效能的释放负氧离子，保证了无卤环保型三元乙丙橡胶优异物性的同时，能赋予其制成品健康功能性。所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料在医疗方面的作用：1、在神经系统的方面，能加强大脑皮层功能及脑力活动，振奋精神，提高工作效益，改善睡眠质量，还可使脑组织的氧化过程力度加强，使脑组织获得更多的氧。2、在心血管系统方面，能够扩张血管，解除动脉血管痉挛，达到降低血压的目的，改善心脏功能和改善心肌营养，有利于高血压和心脑血管疾患病人的病情恢复。3、在血液系统方面，使血液变慢、延长凝血时间，能使血中含氧量增加，有利于血氧输送、吸收和利用。4、在呼吸系统方面，负氧离子通过呼吸道进入人体，它可以提高人的肺活量。有人曾经试验，在玻璃面罩中吸入空气负离子30分钟，可使肺部吸收氧气量增加2%，而排出二氧化碳量可增加14.5%，故有改善和增加肺功能的作用。5、采用托玛琳粉，能产生远红外线，远红外线对人的中枢神经系统具有保健作用，可加速血液循环，改善脑组织微循环状况，使脑细胞得以充分的氧气及养料供给，加强新陈代谢，使大脑皮层失衡状况得以改变，加深抑制过程，起到镇静、安眠作用；并且对人体循环系统也具有调节，人体吸收大量远红外后的热效应可使皮肤温度升高，刺激皮内热感应器，通过丘脑反射使血管平滑肌松弛，血管扩张血流加快，并引起血管活性物质的释放，血管张力降低，使小动脉、毛细动脉及毛细静脉扩张，促使血流加快，从而带动人体大循环的加快，由于血流加快，使大量远红外能量被带到全身各组织器官中，作用到微循环系统，调节了微循环血管的收缩功能，使纤细的管径变粗，加强血液流动，瘀滞扩张的血管变滞流为线流，这就是远红外对微循环血管的双向调节。最重要的是还有延缓衰老，延年益寿的作用，远红外加速循环，使代谢更加旺盛，提高机体组织器官功能，延缓器官衰退进程，经常处于良好的运行状态，达到人体延缓衰老、延年益寿的目的。借着微弱电流的作用，矿物质容易被吸收，并非单独作用，而会发挥复合作用，产生各种效果。
所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料具有如上所述的多项健康功能性，扩展了所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的应用范围，能够在国内医疗、空调、电子、制冷机组、航空、运动器材、水上运动、汽车内饰、汽车内饰、生活家居广泛保温、保湿、抗震、密封、隔音领域等材料上广泛使用。
例如，当所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料制备为护腕、护肘、护膝、护肩、护颈、护腰、护踝、手套、头盔、骑行服等运动用品、医疗护具被使用者长期穿戴使用时具有如下健康功能：净化血液改善呼吸机能；促进新陈代谢和愈合能力；调节内分泌，缓和紧张情绪，有助睡眠；消除正电荷对人体（如气管、支气管）的刺激；有明显的降压作用，可改善心肌功能，增加心肌营养；优化空气，除甲醛，消除空气中PM2.5等入肺颗粒。
当所述无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料制备为汽车内饰如座垫、顶棚、腰垫、踏垫、方向盘套等，室内内饰家居用品如保温隔热、装饰面、瑜伽垫、坐垫等制成品，可以中和甲醛，净化空气，改善提高空气质量，提高驾乘安全、舒适度，提振操控精神状况，创造有氧生态生活空间。
实施例2
实施例2中所述EPDM/PP/TPE/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法与实施例1完全一致，区别在于实施例2各组份按重量份配比为：
三元乙丙橡胶 100PHR；
负氧离子预混粉体 45PHR；
碳黑 25PHR；
软化剂 28PHR；
防雾剂 1.5PHR；
防老剂 2PHR；
抗氧剂 1.5PHR；
分散剂 2PHR；
流动剂 1PHR；
增塑剂 1.2PHR；
硫化剂 2PHR；
促进剂 2.6PHR；
发泡剂 4.6PHR；
发泡助剂 5PHR；
实施例2制备得到的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的物理性能如下表4所示：
表4、实施例2物理性能表
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (7)

1.一种无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于，由以下重量份配比的原料制得：
三元乙丙橡胶 100PHR；
负氧离子预混粉体 35---45PHR；
碳黑 25---30PHR；
软化剂 25---30PHR；
防雾剂 1.5---2.5PHR；
防老剂 2---3PHR；
抗氧剂 1.4---1.6PHR；
分散剂 1.5---2PHR；
流动剂 0.8---1.2PHR；
增塑剂 1---1.5PHR；
硫化剂 1.5---2.5PHR；
促进剂 2.4---2.8PHR；
发泡剂 4.5---5PHR；
发泡助剂 4---6PHR；
其中所述负氧离子预混粉体由100PHR的负氧离子粉、 3-5PHR的螯合型钛酸酯偶联剂、30PHR镁强粉构成。
2.根据权利要求1所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于：所述负氧离子粉为托玛琳粉1250目、奇才R系列塑料/橡胶添加剂1250目按照1：1比例混合而成的混合粉体。
3.根据权利要求1所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于：所述螯合型钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂粉体TM-A9。
4.根据权利要求1所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于: 所述增塑剂为硬脂酸。
5.根据权利要求1所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料，其特征在于: 所述硫化剂为不溶性硫磺药胶。
6.一种制备权利要求1-5任一所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）制备负氧离子预混粉体；
（2）密炼；
（3）开炼；
（4）压延静置；
（5）挤出出片；
（6）第一次模内闭孔硫化；
（7）第二次模内闭孔发泡、稳形、然后将二次发泡体冷却至室温得到成品；
（8）冷却、定型。
7.根据权利要求6所述的无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）制备负氧离子预混粉体：按照重量PHR配比将负氧离子粉、螯合型钛酸酯偶联剂、镁强粉、共混搅拌12分钟，搅拌过程中持续控温80℃±5℃，搅拌完成得到所述负氧离子预混粉体；
（2）密炼：a、将三元乙丙橡胶、负氧离子预混粉体、碳黑、防雾剂、防老剂、抗氧剂、分散剂、流动剂、增塑剂硬脂酸、发泡助剂氧化锌、软化剂环烷油投入密炼机内加压至6---8公斤捏炼3～5min，密炼机持续通冷却水，温度控制在85～95℃；b、将硫化剂、促进剂、发泡剂投入密炼机内，然后进行加压至6---8公斤捏炼8～10min，密炼机持续通冷却水，温度控制在105～110℃，待物料充分混合溶解后出料，得到混炼胶,排胶、冷却；
（3）开炼：将混炼后的胶料投入18寸开放式炼胶机内开炼，并以厚度6-8mm先厚通两次，以厚度5-6mm自动翻料，翻炼5～8min，开炼机持续通冷却水，温度控制在70℃±5℃；
（4） 压延静置：将经过步骤（3）处理后混炼胶再次投入四辊压延机中进行1mm厚度压延，静置冷却8小时；
（5）挤出工艺：将经过步骤（4）处理后混炼胶投入开炼机6mm厚度开炼，温度控制在75℃±5℃，开炼600秒，使各组份原料进一步混合并预升温；再通过挤出机挤出出片，挤出成胶胚，挤出机出口温度控制为80℃±5℃℃；挤出机的速度为50转/分，将挤出的胶片切断称重，静置冷却；
（6）第一次模内闭孔硫化：将经过步骤（5）处理后胶片称重送到第一硫化机内进行第一次闭孔发泡，硫化平板油压力1300吨，硫化发泡时间为45分钟，硫化发泡温度为134±5℃，得到第一次发泡体材料冷却并进行光面处理；
（7）第二次模内闭孔发泡稳形定型为将经过步骤（5）第一次模内闭孔硫化发泡体送到第二硫化机内进行第二次发泡硫化定型，硫化平板油压力500吨,硫化时间25-45分钟，硫化压力温度160±5℃，然后将第二次发泡体冷却到室温得到无卤环保型三元乙丙橡胶/负氧离子粉共混闭孔二次发泡材料成品；
（8）冷却、定型：将发泡材料自然冷却2---3天，待产品充分冷却收缩后入库或加工。
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