BR112017026544B1

BR112017026544B1 - Composição compreendendo agente anti-uv, polímero hidrofílico reticulado aniônico, tensoativo tendo um ehl inferior ou igual a 5 e copolímero de silicone

Info

Publication number: BR112017026544B1
Application number: BR112017026544-3A
Authority: BR
Inventors: Florence L'Alloret; Marina Groc-Bidault; Paula Cziryak
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2016-06-10
Publication date: 2021-06-22
Also published as: ES2774222T3; WO2016198581A1; CN107847414A; BR112017026544A2; CN107847414B; EP3307233B1; US20210346249A1; JP6730331B2; EP3307233A1; JP2018516956A; KR102150395B1; US20200030200A1; FR3037243A1; FR3037243B1; KR20180017122A; MX2017015748A

Abstract

composição compreendendo agente anti-uv, polímero hidrofílico reticulado aniônico, tensoativo tendo um ehl inferior ou igual a 5 e copolímero de silicone. a presente invenção refere-se a uma composição na forma de uma emulsão de óleo em água compreendendo um ou mais agentes anti-uv, um ou mais polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos, um ou mais tensoativos tendo um ehl inferior ou igual a 5 e um ou mais copolímeros de silicone específicos. a presente invenção também se refere a um método cosmético para tratar a pele contra a radiação uv usando a referida composição.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição na forma de uma emulsão de óleo em água compreendendo um ou mais agentes anti-UV, um ou mais polímeroshidrofílicos reticulados aniônicos, um ou mais tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5 e um ou mais copolímeros de silicone específicos.

[0002] A presente invenção também se refere a um método cosmético para tratar a pele contra a radiação UV usando a referida composição.

[0003] A radiação de luz com um comprimento de onda entre 280 e 400 nm torna possível bronzear a epiderme humana. Raios com um comprimento de onda entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UVB, causam eritema e queimaduras na pele que podem ser prejudiciais para o desenvolvimento de um bronzeado. Raios com um comprimento de onda entre 320 e 400 nm, conhecidos como raios UVA, são capazes de provocar uma alteração prejudicial na pele, com, em particular, perda de elasticidade e o aparecimento de rugas, resultando em envelhecimento prematuro.

[0004] Os raios UV devem, portanto, ser bloqueados. Atualmente, existem composições cosméticas protetoras para a epiderme humana contendo agentes anti- UV, os quais são ativos em relação ao bloqueio de radiação UVA e UVB.

[0005] As condições para a utilização de uma composição anti-sol são extremamente variadas e dependem das atividades realizadas pelo consumidor. O uso na praia é muito comum, resultando em aplicações tanto para a pele seca quanto para a pele molhada, em particular depois de nadar.

[0006] No entanto, sobre a pele molhada, substâncias ativas, tais como agentes anti-UV, tendem a se diluir, prejudicando as propriedades de proteção da pele.

[0007] Entre as várias texturas de composições anti-sol que existem, a maioria destas são difíceis de aplicar na pele molhada. Isso ocorre porque a propagação da composição sobre a pele molhada traz um efeito de clareamento considerável, o que não é muito agradável para o consumidor. É necessária uma massagem muito demorada da composição para obter uma aparência uniforme. Este é, em particular, o caso das texturas de leite, as quais são amplamente apreciadas, além disso, pelas suas qualidades em termos de aplicação à pele seca.

[0008] Atualmente, composições transparentes alcoólicas, geralmente fornecidas em uma embalagem de bomba-pulverização, correspondem às composições mais compatíveis com a aplicação à pele molhada. O efeito de clareamento na pele e a aplicação são aceitáveis, mas, no entanto, não correspondem a boas qualidades em relação ao uso sobre a pele molhada. Suas propriedades de proteção anti-sol não são inteiramente satisfatórias.

[0009] Além disso, estas composições compreendem um teor substancial de álcool e, consequentemente, têm muitas desvantagens. Estas não podem, por exemplo, ser usadas no rosto e podem causar um efeito de ressecamento na pele.

[0010] Assim, existe uma necessidade real de disponibilizar uma composição antisol que não tenha as desvantagens mencionadas acima, ou seja uma composição anti-sol de tipo leite que seja estável, a qual seja compatível com a aplicação à pele molhada e cujo nível de fator de proteção solar (FPS) in vivo é elevado.

[0011] O requerente descobriu, de um modo surpreendente, que uma composição na forma de uma emulsão de óleo em água compreendendo um ou mais agentes anti- UV, um ou mais polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos, um ou mais tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5 e um ou mais copolímeros de silicone específicos tornam possível atingir os objetivos acima definidos, em particular para obter uma composição de bloqueio (filtração) com um FPS elevado e tendo uma excelente compatibilidade com a aplicação à pele molhada.

[0012] Um objeto da presente invenção é, em particular, uma composição na forma de uma emulsão óleo em água compreendendo: a) uma fase oleosa, dispersa em uma fase aquosa contínua, b) um ou mais agentes anti-UV, c) um ou mais polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos, d) um ou mais tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5, e e) um ou mais copolímeros de silicone resultantes da copolimerização de pelo menos um monômero do tipo de um éster de um ácido carboxílico e de um álcool compreendendo uma cadeia graxa C6 a C30, com pelo menos um monômero contendo uma cadeia de polialquilsiloxano.

[0013] Contrariamente às composições anti-sol convencionais, a composição da invenção torna possível combinar uma aplicação satisfatória à pele molhada com uma alta proteção solar.

[0014] De fato, a composição da invenção exibe boas propriedades de uso. Se espalha facilmente e permite uma aplicação uniforme sem a aparência de um filme esbranquiçado na pele.

[0015] A composição também torna possível filtrar os raios UV com um FPS elevado, levando consequentemente a uma melhor proteção da pele.

[0016] A composição da invenção também é estável ao longo do tempo.

[0017] Além disso, a composição da invenção tem boas propriedades cosméticas, em particular em termos de efeito de sensação pegajosa. Na verdade, é agradável e não muito pegajoso.

[0018] Um objeto da presente invenção é também um método cosmético para tratar a pele, em particular a pele humana, contra a radiação UV, consistindo na aplicação à referida pele da composição de acordo com a invenção.

[0019] Outros assuntos, características, aspectos e vantagens da invenção emergirão ainda mais claramente através da leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.

[0020] No texto aqui a seguir, e a menos que indicado de outra forma, os limites de uma faixa de valores estão incluídos nessa faixa, especialmente, nas expressões "entre" e "que se situa na faixa de ... a ...".

[0021] Além disso, as expressões "pelo menos um" e "pelo menos" usadas nesta descrição são equivalentes às expressões "um ou mais" e "maior do que ou igual" respectivamente.

[0022] Para os fins do presente pedido de patente, o termo "(met)acrílico" e "(met)acrilato" pretendem significar acrílico ou metacrílico e acrilato ou metacrilato.

[0023] Para os fins do presente pedido de patente, o termo "FPS elevado" pretende significar um fator de proteção solar (FPS) in vitro, o qual pode atingir um valor de pelo menos 100 e preferencialmente de pelo menos 130. O nível de proteção solar é definido pelo fator de proteção solar (FPS) que é determinado de acordo com o método "in vitro" descrito por B. L. Diffey em J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).

[0024] De acordo com a presente invenção, o termo "estável ao longo do tempo" pretende significar uma composição que, após um mês, preferencialmente após dois meses, de armazenamento a uma temperatura variando de 4 °C a 45 °C, não apresenta qualquer tipo de alteração macroscópica da cor, do odor ou da viscosidade, nenhuma variação do pH e também nenhuma variação na aparência microscópica.

[0025] Para os fins da presente invenção, o termo "boa compatibilidade sobre a pele molhada" pretende significar que na aplicação da composição em uma proporção de 2mg.cm-2, a um substrato substituto de pele previamente molhado, obtém-se um filme uniforme que é transparente a olho nu. Agentes anti-UV,

[0026] A composição de acordo com a presente invenção compreende um ou mais agentes anti-UV.

[0027] De acordo com uma modalidade preferida, o(s) agente(s) anti-UV é(são) incluído(s) na fase oleosa da composição.

[0028] De acordo com a presente invenção, a expressão "agentes anti-UV" é equivalente à expressão "agente fotoprotetor".

[0029] Mais particularmente, o(s) agente(s) anti-UV que são adequados para a presente invenção são escolhidos a partir de agentes anti-UV orgânicos solúveis em água, agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, agentes anti-UV orgânicos insolúveis, agentes anti-UV inorgânicos, e suas misturas.

[0030] Preferencialmente, o(s) agente(s) anti-UV são escolhidos entre agentes anti-UV orgânicos solúveis em água, agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, agentes anti-UV orgânicos insolúveis e suas misturas.

[0031] Mais preferencialmente, o(s) agente(s) anti-UV são escolhidos entre agentes anti-UV orgânicos solúveis em água, agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis e suas misturas, e ainda mais preferencialmente a partir de agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis e suas misturas.

[0032] O termo "agente anti-UV orgânico solúvel em água" pretende significar qualquer composto orgânico para bloquear a radiação UV, o qual pode ser completamente dissolvido na forma molecular ou miscível em uma fase aquosa líquida ou além disso pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo na forma de micelas) em uma fase aquosa líquida.

[0033] O termo "agente anti-UV orgânico lipossolúvel" pretende significar qualquer composto orgânico cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UV, o qual pode ser completamente dissolvido na forma molecular ou miscível em uma fase oleosa ou de outro modo pode ser alternativamente dissolvido na forma coloidal (por exemplo, na forma de micelas) em uma fase oleosa.

[0034] O termo "agente anti-UV orgânico insolúvel" pretende significar qualquer composto orgânico cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UV, o qual tem uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maioria dos solventes orgânicos tais como parafina líquida, benzoatos de álcoois graxos e triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo, Miglyol 812® vendido pela empresa Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70 °C, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente no equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar à temperatura ambiente. Pode ser facilmente avaliada no laboratório.

[0035] A composição de acordo com a presente invenção poderá compreender um ou mais agentes anti-UV orgânicos solúveis em água escolhidos entre os agentes anti-UVA orgânicos solúveis em água, os agentes anti-UVB orgânicos solúveis em água e suas misturas.

[0036] O termo "agente anti-UVA solúvel em água" pretende significar qualquer composto orgânico ou inorgânico cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UVA na faixa de comprimento de onda de 320 a 400 nm, o qual pode ser completamente dissolvido na forma molecular ou miscível em uma fase aquosa líquida ou além disso pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo na forma de micelas) em uma fase aquosa líquida.

[0037] Entre os agentes anti-UVA orgânicos solúveis em água que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, menção poderá ser feita de ácido benzeno-1,4-di(3-metilideno-10-canforsulfônico) (nome INCI: Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora) e seus vários sais, descritos em particular nos pedidos de patente FR-A-2528420 e FR-A-2639347.

[0038] Estes agentes de bloqueio correspondem à fórmula geral (I) abaixo:

em que F designa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou além disso um radical NH (R1)3+ em que os radicais R1, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1 a C4 ou hidroxialquila ou além disso um grupo Mn+ /n, Mn+ designando um cátion de metal polivalente em que n é igual a 2 ou 3 ou 4, Mn+, preferencialmente designando um cátion metálico escolhido entre Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ e Zr4+. É claramente compreendido que os compostos de fórmula (I) acima podem dar origem ao isômero "cis-trans" em torno de uma ou mais ligações duplas e que todos os isômeros estão dentro do contexto da presente invenção.

[0039] Entre os agentes anti-UVA orgânicos hidrofílicos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, menção também poderá ser feita de compostos compreendendo pelo menos dois grupos benzazolila portadores de grupos sulfônicos, tais como os descritos no pedido de patente EP-A-0669323.

[0040] São descritos e preparados de acordo com as sínteses indicadas na patente US 2 463 264 e também no pedido de patente EP-A-0669323.

[0041] Os compostos compreendendo pelo menos dois grupos benzazolila de acordo com a invenção correspondem à fórmula geral (II) abaixo:

em que: - Z representa um resíduo orgânico de valência (l + n) compreendendo uma ou mais ligações duplas colocadas de tal modo que completa o sistema de ligações duplas de pelo menos dois grupos benzazolila como definido dentro dos colchetes de modo a formar um conjunto totalmente conjugado; - X' designa S, O ou NR6; - R1 designa um átomo de hidrogênio, uma alquila C1 a C18, um alcóxi C1 a C4, uma arila C5 a C15, um grupo acilóxi C2 a C18 ou um grupo SO3Y ou COOY; - os radicais R2, R3, R4 e R5, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, designam um grupo nitro ou um radical R1; - R6 designa um átomo de hidrogênio, uma alquila C1 a C4 ou um hidroxialquila C1 a C4; - Y designa hidrogênio, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou um cátion resultante da neutralização de um grupo ácido livre com uma base nitrogenada orgânica; - m é 0 ou 1; - n é um número de 2 a 6; - I é um número de 1 a 4; - com a condição que 1 + n não exceda o valor 6.

[0042] Entre estes compostos, é dada preferência àqueles em que o grupo Z é escolhido do grupo constituído por: (a) um radical à base de hidrocarboneto C2 a C6 alifático linear de olefinas, o qual poderá ser interrompido com um grupo arila C5 a C12 ou um grupo heteroarila C4 a C10, em particular escolhido entre os seguintes grupos:

(b) um grupo arila C5 a C15, o qual poderá ser interrompido com um radical à base de hidrocarboneto C2 a C6 alifático linear de olefinas, em particular escolhido entre os seguintes grupos:

(c) um resíduo de heteroarila C3 a C10, em particular escolhido entre os

em que R6 tem o mesmo significado que o indicado acima; os referidos radicais Z tal como definido nos parágrafos (a), (b) e (c) possivelmente sendo substituído com radicais alquila C1 a C6, alcóxi C1 a C6, fenóxi, hidroxila, metilenodióxi ou amino substituídos opcionalmente com um ou 2 radicais alquila C1 a C5.

[0043] Preferencialmente, os compostos de fórmula (II) compreendem, por molécula, 1, 3 ou 4 grupos SO3Y.

[0044] A título de exemplos de compostos de fórmula (II) que podem ser utilizados, menção poderá ser feita de compostos das fórmulas (a) a (j) tendo as seguintes estruturas e também os seus sais:

[0045] Entre todos estes compostos, a preferência será mais particularmente dada ao ácido 1,4-bis-benzimidazolilfenileno-3,3', 5,5'-tetrasulfônico (nome INCI: Fenil dibenzimidazol tetrassulfonato de dissódio) (composto (d)) ou um seu sal, tendo a seguinte estrutura, vendida em particular sob o nome Neoheliopan AP® pela empresa Symrise:

[0046] Entre os agentes anti-UVA orgânicos solúveis em água que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, poderá ser feita também menção de compostos de benzofenona compreendendo pelo menos uma função de ácido sulfônico, por exemplo os seguintes compostos: - Benzofenona-4, vendida em particular pela empresa BASF sob o nome Uvinul MS40®

- Benzofenona-5 tendo a estrutura

- Benzofenona-9, vendida em particular pela empresa BASF sob o nome Uvinul DS49®

[0047] Entre os agentes anti-UVA orgânicos solúveis em água, a utilização será mais particularmente feita de ácido benzeno-1,4-di (3-metilideno-10-canforsulfônico) e seus vários sais (nome INCI: Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora) produzido pela empresa Chimex sob o nome comercial Mexoryl SX®.

[0048] Os agentes anti-UVB orgânicos solúveis em água que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção são, em particular, escolhidos a partir de derivados cinâmicos solúveis em água, tais como ácido ferúlico ou ácido 3-metóxi-4- hidroxicinâmico; compostos de benzilidenocânfora solúveis em água; compostos de fenilbenzimidazol solúveis em água; compostos p-aminobenzóicos (PABA) solúveis em água; compostos salicílicos solúveis em água e suas misturas.

[0049] Como exemplos de agentes anti-UVB orgânicos solúveis em água, menção poderá ser feita dos seguintes compostos deignados sob o nome INCI: - compostos para-aminobenzóicos, tais como PABA, ou PEG-25 PABA vendidos em particular sob o nome Uvinul P 25® pela BASF; - compostos salicílicos, tais como o salicilato de dipropilenoglicol vendido em particular sob o nome de Dipsal® pela Scher e salicilato TEA, vendido em particular sob o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise; - compostos de benzilidenocânfora, tais como o ácido benzilidenocanforsulfônico vendido em particular sob o nome Mexoryl SL® pela Chimex e metossulfato de benzalcônio de cânfora vendido em particular sob o nome Mexoryl SO® pela Chimex; - compostos de fenilbenzimidazol, tais como ácido fenilbenzimidazolsulfônico, vendidos em particular sob o nome comercial Eusolex 232® pela Merck.

[0050] O uso será mais particularmente feito do agente de bloqueio ácido fenilbenzimidazolsulfônico, vendido em particular sob o nome comercial Eusolex 232® pela Merck.

[0051] A composição de acordo com a presente invenção poderá compreender um ou mais agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, escolhidos entre agentes anti- UVA orgânicos lipossolúveis, agentes anti-UVB orgânicos lipossolúveis e suas misturas.

[0052] Os agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis são, em particular, escolhidos a partir de derivados cinâmicos; antranilatos; derivados salicílicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados de cânfora; derivados de benzofenona; derivados β,β- difenilacrilato; derivados de triazina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato tais como os mencionados na patente US 5 624 663; derivados de ácido p-aminobenzóico imidazolinas (PABA); derivados de benzoxazol tais como os descritos nos pedidos de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 e DE10162844; polímeros de bloqueio e silicones de bloqueio tais como os descritos em particular no pedido WO-93/04665; dímeros à base de α-alquilstreno, tais como os descritos no pedido de patente DE19855649; 4,4-diarilbutadienos tais como os descritos nos pedidos EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 e EP133981; derivados de merocianina e merocianinas tais como as descritas na patente US 4 195 999, pedido WO2004/006878, pedidos WO2008/090066, WO2011113718 e WO2009027258, e os documentos IP COM JOURNAL N° 000179675D publicado em 23 de fevereiro de 2009, IP COM JOURNAL N° 000182396D publicado em 29 de abril de 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicado em 12 de novembro de 2009, IP COM Journal N° IPCOM000011179D publicado em 04/03/2004; e suas misturas.

[0053] Como exemplos de agentes anti-UV orgânicos adicionais, menção poderá ser feita daqueles que se designam doravante sob o seu nome INCI: - derivados de dibenzoilmetano, tais como butilmetoxidibenzoilmetano ou avobenzona vendidos, em particular, sob o nome comercial Parsol 1789 pela empresa DSM Nutritional Products; - derivados de ácido para-aminobenzóico, tais como PABA de etila, PABA de etila e dihidroxipropila ou PABA de etil-hexila e dimetila vendidos em particular sob o nome Escalol 507 pela ISP; - derivados salicílicos, tais como o homosalato vendido em particular sob o nome Eusolex HMS pela Rona/EM Industries, o salicilato de etil-hexila vendido em particular sob o nome Neo Heliopan OS pela Symrise; - derivados cinâmicos, tais como o metoxicinamato de etil-hexila vendido em particular sob o nome comercial Parsol MCX pela DSM Nutritional Products, metoxicinamato de isopropila, metoxicinamato de isoamila vendido em particular sob o nome comercial Neo Heliopan E 1000 pela Symrise, cinoxato, metilcinamato de diisopropila; - derivados de β, β-difenilacrilato, tais como o octocrileno vendido, em particular, sob o nome comercial Uvinul N539 pela BASF, etocrileno, vendido em particular sob a marca comercial Uvinul N35 pela BASF; - derivados da benzofenona, tais como a benzofenona-1, vendida em particular sob o nome comercial Uvinul 400 pela BASF, a benzofenona- 2, vendida em especial sob o nome comercial Uvinul D50 pela BASF, a benzofenona-3 ou a oxibenzona, vendida em especial sob o nome comercial Uvinul M40 pela BASF, benzofenona-6 vendida em particular sob o nome comercial Helisorb 11 pela Norquay, benzofenona-8 vendida em particular sob o nome comercial Spectra-Sorb UV-24 pela American Cyanamid, benzofenona-12, n-hexil 2-(4 dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzoato vendido em particular sob o nome comercial Uvinul A +, tal como Uvinul A + Granular ou sob a forma de uma mistura com octilmetoxicinamato em particular sob o nome comercial Uvinul A + B pela BASF; - derivados de benzilidenocânfora, tais como 3-benzilidenocânfora vendido em particular sob o nome Mexoryl SD pela Chimex, 4- metilbenzilidenocânfora vendido em particular sob o nome Eusolex 6300 pela Merck, benzilidenocânfora de poliacrilamidometila vendido em particular sob o nome Mexoryl SW pela Chimex; - derivados de fenil benzotriazol, tais como o drometrizol trisiloxano vendido em particular sob o nome Silatrizole pela Rhodia Chimie; - derivados de triazina, tais como bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina vendido em particular sob o nome comercial Tinosorb S pela BASF, etil- hexila triazona vendido em particular sob o nome comercial Uvinul T150 pela BASF, dietilhexil butamido triazona vendido em particular sob o nome comercial Uvasorb HEB pela Sigma 3V, triazinas de silicone substituídas com dois grupos aminobenzoato como descrito na patente EP0841341, em particular 2,4-bis-(n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6- [(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsililóxi]disiloxanil}propil)amino]-s- triazina; - derivados antranílicos, como o antranilato de metila vendido em particular sob o nome comercial Neo Heliopan MA pela Symrise; - derivados de imidazolina, tais como dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato de etil-hexila; - derivados de benzalmalonato, tais como o 4'-metoxibenzalmalonato de dineopentila, poliorganosiloxano contendo funções de benzalmalonato, por exemplo Polysilicone-15, vendido em particular sob o nome comercial Parsol SLX pela DSM; - derivados de 4,4-diaril-butadieno, tais como 1,1-dicarbóxi(2,2'- dimetilpropila)-4,4-difenilbutadieno; - derivados de benzoxazol, tais como 2,4-bis[5-(1- dimetilpropila)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etil-hexila)imino- 1,3,5-triazina, vendido em particular sob o nome Uvasorb K2A pela Sigma 3V; - derivados de merocianina lipofílicos, tais como octil-5-N,N-dietilamino-2- fenossulfonil-2,4-pentadienoato.

[0054] Preferencialmente, o(s) agente(s) de bloqueio orgânico lipossolúvel são escolhidos entre butil metóxi dibenzoilmetano, etil-hexilmetoxicinamato, salicilato de etil-hexila, homosalato, butil metoxidibenzoilmetano, octocrileno, benzofenona-3, 2-4- dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, 4 -metilbenzilidenocânfora, bis-etil- hexiloxifenol metoxifenil triazina, etil-hexila triazona, dietilhexil butamidotriazona, 2,4,6-tris(4-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4,6-tris-di-isobutil-4'- aminobenzalmalonato)s-triazina, 2,4-bis(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-6-(n- butil 4'-aminobenzoato)-s-triazina, drometrizol trisiloxano, polisilicona-15, 1,1- dicarbóxi (2,2'-dimetilpropila)-4,4-difenilbutadieno, 2,4-bis[5- 1(dimetilpropila)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etil-hexila)imino-1,3,5- triazina e suas misturas.

[0055] Mais preferencialmente, o(s) agente(s) de bloqueio orgânico lipossolúvel são escolhidos entre homosalato, salicilato de etil-hexila, drometrizol trisiloxano, bis- etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, octocrileno, butil metoxidibenzoilmetano, etil- hexila triazona e suas misturas.

[0056] Entre estes agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, alguns deles são líquidos à temperatura ambiente (20-25 °C) sob uma atmosfera, enquanto outros estão em uma forma sólida (pó ou grânulos), os quais podem ser dissolvidos em um óleo.

[0057] A composição de acordo com a presente invenção poderá compreender um ou mais agentes anti-UV orgânicos insolúveis, escolhidos entre os agentes anti- UVA orgânicos insolúveis, os agentes anti-UVB orgânicos insolúveis e suas misturas.

[0058] Os agentes anti-UV orgânicos insolúveis de acordo com a invenção preferencialmente têm um tamanho médio de partícula que varia de 0,01 a 5 μm e mais preferencialmente de 0,01 a 2 μm e mais particularmente de 0,020 a 2 μm.

[0059] O diâmetro médio das partículas é medido usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula do tipo Culter N4 PLUS fabricado pela Beckman Coulter Inc.

[0060] Os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção podem ser trazidos para a forma de partículas desejada por qualquer meio particular, tal como, em particular, moagem a seco ou moagem em um meio solvente, crivagem, atomização, micronização ou pulverização.

[0061] Os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção em forma micronizada podem, em particular, ser obtidos por meio de um processo de moagem de um agente anti-UV orgânico insolúvel na forma de partículas de tamanho grosso na presença de um tensoativo apropriado, permitindo melhorar a dispersão das partículas resultantes nas formulações cosméticas.

[0062] Um exemplo de um processo para micronização de agentes de bloqueio orgânicos insolúveis é descrito nos pedidos GB-A-2 303 549 e EP-A-893119. O aparelho de moagem utilizado de acordo com estes documentos poderá ser um moinho de jato, de esferas, de vibração ou de martelo e preferencialmente um moinho de agitação de alta velocidade ou um moinho de impacto e mais particularmente um moinho de esferas rotativo, um moinho vibratório, um moinho de tubos ou um moinho de barra.

[0063] De acordo com este processo particular, é feita a utilização, como tensoativos para moagem dos referidos agentes de bloqueio, de alquilpoliglucosídeos tendo a estrutura CnH2n+1 O(C6H10O5)xH em que n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6. Estes poderão ser escolhidos entre ésteres C1-C12 de um composto tendo a estrutura CnH2n+1 O(C6H10O5)xH e mais particularmente um éster obtido por reação de um ácido carboxílico C1-C12, tal como ácido fórmico, acético, propiônico, butírico, sulfossuccínico, ácido cítrico ou tartárico, com uma ou mais funções OH livres na unidade de glicosídeo (C6H10O5). O decilglicosídeo pode, em particular, ser mencionado como alquilpoliglicosídeo.

[0064] Os referidos tensoativos são geralmente utilizados em uma concentração variando de 1% a 50% em peso e mais preferencialmente de 5% a 40% em peso, em relação ao agente de bloqueio insolúvel na sua forma micronizada.

[0065] Os agentes anti-UV orgânicos insolúveis de acordo com a invenção poderão ser escolhidos em particular a partir de agentes anti-UV orgânicos do tipo oxalanilida, do tipo triazina, do tipo benzotriazol; do tipo vinilamida; do tipo cinamida; do tipo compreendendo um ou mais grupos que são benzazol e/ou benzofurano, benzotiofeno ou do tipo indol; do tipo arilvinilcetona; do tipo derivado de fenileno bis- benzoxazinona; do tipo derivado de carbamato de amida, sulfonamida ou acrilonitrila, ou suas misturas.

[0066] Para o propósito para o qual é utilizado na presente invenção, o termo "benzazol" engloba ao mesmo tempo benzotiazóis, benzoxazóis e benzimidazóis.

[0067] Entre os agentes anti-UV do tipo oxalanilida de acordo com a invenção, menção poderá ser feita daqueles que correspondem à fórmula (III) abaixo:

em que T1, T'1, T2 e T'2 designam, de forma idêntica ou diferente, um radical alquila C1 a C8 ou um radical alcóxi C1 a C8. Estes compostos são descritos no pedido de patente WO 95/22959.

[0068] A título de exemplos, menção poderá ser feita dos produtos comerciais Tinuvin 315® e Tinuvin 312® vendidos pela empresa BASF e, respectivamente, tendo a estrutura:

[0069] Entre os agentes anti-UV insolúveis do tipo triazina de acordo com a invenção, poderá ser feita também menção daqueles correspondentes à fórmula (IV) abaixo:

em que T3, T4 e T5, independentemente, são fenila, fenóxi ou pirrolo, em que a fenila, fenóxi e pirrol são não substituídos ou substituídos com um, dois ou três substituintes escolhidos entre OH, alquila C1-C18 ou alcóxi C1-C18, carboxialquila C1C18 , cicloalquila C5-C8 , um grupo metilbenzilidenocânfora, e um grupo -(CH=CH)n(CO)-OT6, com T6 alquila ou cinamil C1-C18 .

[0070] Estes compostos são descritos em WO 97/03642, GB 2286774, EP743309, WO 98/22447 e GB 2319523.

[0071] Entre os agentes anti-UV do tipo triazina de acordo com a invenção, poderá ser feita também menção de derivados insolúveis de grupos benzalmalonato de s- triazina com benzalmalonato e/ou cianoacrilato de fenila, tais como os descritos na aplicação EP-A-0790243 (que é parte integrante do conteúdo da descrição).

[0072] Entre estes agentes agentes anti-UV insolúveis do tipo triazina, serão mencionados mais particularmente os seguintes compostos: - 2,4, 6- is(4'-aminobenzalmalonato de dietila)-s-triazina, - 2,4, 7- is(4'-aminobenzalmalonato de diisopropila)-s-triazina, - 2,4, 8- is(4'-aminobenzalmalonato de dimetila)-s-triazina, - 2,4, 9- is(α-ciano-4-aminocinamato de etila)-s-triazina.

[0073] Entre os agentes anti-UV do tipo triazina de acordo com a invenção, poderá ser feita também menção de derivados insolúveis de s-triazina portadora de grupos benzotriazol e/ou benzotiazol, tais como os descritos no pedido WO 98/25922 (que é um parte integrante do conteúdo da descrição).

[0074] Entre estes compostos, menção pode ser mais particularmente feita de: - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidróxi-5'-metil)fenilamino]-s-triazina, - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidróxi-5-ter-octil)fenilamino]-s-triazina.

[0075] Pode também ser feita menção das triazinas simétricas substituídas com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, pedido WO2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou o documento "Derivados Simétricos de Triazina" IP.COM Journal, IP. COM INC West Henrietta, NY, EUA (20 de Setembro de 2004), em particular 2,4,6-tris(di-fenil)triazina e 2,4,6-tris(ter-fenil)triazina que é reiterada nos pedidos de patente WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992 e WO2006/034985.

[0076] Entre os agentes anti-UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol de acordo com a invenção, menção poderá ser feita daqueles de fórmula (V) abaixo, como descrito no pedido WO 95/22959 (que é parte integrante do conteúdo do descrição):

em que T7 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1 a C18; e T8 e T9, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila C1 a C18 opcionalmente substituído com uma fenila.

[0077] A título de exemplo de compostos de fórmula (V), menção poderá ser feita dos produtos comerciais Tinuvin 328, 320, 234 e 350 da empresa BASF, tendo a estrutura abaixo:

[0078] Entre os agentes anti-UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol de acordo com a invenção, menção poderá ser feita dos compostos como descrito nas patentes US 5 687 521, US 5 373 037 e US 5 362 881 e em particular [2,4'-di-hidróxi- 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octóxi-5'-benzoil]difenilmetano vendido em particular sob o nome Mixxim PB30® pela empresa Fairmount Chemical, tendo a estrutura:

[0079] Entre os agentes anti-UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol de acordo com a invenção, menção poderá ser feita dos derivados de metileno bis(hidroxifenilbenzotriazol) tendo a estrutura abaixo:

em que os radicais T10 e T11, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila C1 a C18 , o qual poderá ser substituído com um ou mais radicais escolhidos entre um radical alquila C1 a C4, um radical cicloalquila C5 a C12 ou um resíduo arila. Estes compostos são conhecidos per se e descritos nas aplicações 5 US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 e EP-A- 893 119 (que são uma parte integrante da descrição).

[0080] Na fórmula (VI) definida acima: os grupos alquila C1 a C18 poderão ser lineares ou ramificados e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, terc-octila, n-amila , n-hexila, n-heptila, n-octila, isooctila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, tetradecila, hexadecila ou octadecila; os grupos cicloalquila C5 a C12 são, por exemplo, ciclopentila, ciclo-hexila ou ciclooctila; os grupos arila são, por exemplo, fenila ou benzila.

[0081] Entre os compostos de fórmula (VI), menção poderá ser feita daqueles tendo a estrutura abaixo:

[0082] O composto (a) de nomenclatura 2,2'-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)- 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] é, em particular, vendido sob o nome comercial Mixxim BB/200® pela empresa Fairmount Chemical.

[0083] O composto (c) de nomenclatura 2,2'-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)- 4-(metil)fenol] é, em particular, vendido na forma sólida sob o nome comercial Mixxim BB/200® pela empresa Fairmount Chemical.

[0084] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo vinilamida, menção poderá ser feita, por exemplo, dos compostos tendo a fórmula abaixo, os quais são descritos no pedido WO 95/22959 (que é parte integrante do conteúdo da descrição): T12-(Y)r-C(=O)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T16) (VII) em que T12 é um radical alquila C1 a C18, preferencialmente C1 a C5, ou um grupo fenila, o qual é opcionalmente substituído com um, dois ou três radicais escolhidos entre OH, alquila Ci a Cie, alcóxi Ci a C8, ou um grupo -C(=O)-OTi7 em que T17é uma alquila1 a C18; T13, T14, T15 e T16, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila Ci a Cie, preferencialmente Ci a C5, ou um átomo de hidrogênio; Y é N ou O e r é 0 ou i.

[0085] Entre estes compostos, a menção será mais particularmente feita de 4- octilamino-3-penten-2-ona; etil-3-octilamino-2-butenoato; 3-octilamino-i-fenil-2- buten-i-ona e 3-dodecilamino-i-fenil-2-buten-i-ona.

[0086] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo cinamamida de acordo com a invenção, também poderá ser feita menção dos compostos como descrito no pedido WO 95/22959 (o qual é parte integrante do conteúdo da descrição) e que correspondem à estrutura abaixo:

em que OTie é um radical hidroxila ou alcóxi Ci a C4, preferencialmente metóxi ou etóxi; Ti9 é hidrogênio ou alquila Ci a C4, preferencialmente metila ou etila; T20 é um grupo -(CONH)s-fenila em que s é 0 ou 1 e o grupo fenila poderá ser substituído com um, dois ou três grupos escolhidos entre OH, alquila Ci a Cie, alcóxi Ci a Ce, ou um grupo -C(=O)-OT2i em que T21 é uma alquila Ci a Cie e mais preferencialmente T2i é um grupo fenila, 4-metoxifenila ou fenilaminocarbonila.

[0087] Menção também poderá ser feita de dímeros de cinamamida, tais como os descritos na patente US 5 eee 4ei, por exemplo, o composto tendo a estrutura:

[0088] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo benzazol, menção poderá ser feita daqueles que correspondem a uma das fórmulas abaixo:

em que: - cada um dos símbolos X representa independentemente um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NR2, cada um dos símbolos Z representa independentemente um átomo de nitrogênio ou um grupo CH, - Cada um dos símbolos R1 representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogêneo, um grupo alquila C1 a C8 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício ou um grupo alcóxi C1 a C8 linear ou ramificado, - cada um dos números m é de forma independente 0, 1 ou 2, - n representa um número inteiro variando de 1 a 4, - p é igual a 0 ou 1, - cada um dos números q é de forma independente igual a 0 ou 1, - cada um dos símbolos R2 representa de forma independente um átomo de hidrogênio ou um grupo benzila ou alquila de C1 a C8 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício, - A representa um radical de valência n escolhido entre os de fórmulas:

em que cada um dos símbolos R3 representa independentemente um átomo de halogêneo ou um alquila C1 a C4 linear ou ramificado ou grupo alcóxi ou um grupo hidroxila, e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C4 linear ou ramificado, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1, e f = 0 - 2.

[0089] Estes compostos são, em particular, descritos nas patentes DE 676 103 e CH 350 763, patente US 5 501 850, patente US 5 961 960, pedido de patente EP0669323, patente US 5 518 713, patente US 2 463 264, o artigo em J. Am . Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, o artigo em J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, pedido de patente EP0921126 e pedido de patente EP712855.

[0090] A título de exemplos de compostos preferidos de fórmula (IX) da família 2- arilbenzazol, poderá ser feita menção de 2-benzoxazol-2-il-4-metilfenol, 2-(1H- benzimidazol-2-il)-4- metoxifenol ou 2-benzotiazol-2-ilfenol, podendo estes compostos serem preparados, por exemplo, de acordo com os processos descritos na patente CH 350 763.

[0091] A título de exemplos de compostos preferidos de fórmula (IX) da família benzimidazolilbenzazol, poderá ser feita menção de 2,2'-bis-benzimidazol, 5,5', 6,6'- tetrametil-2,2'-bis-benzimidazol, 5,5'-dimetil-2,2'-bis-benzimidazol, 6-metóxi-2,2'-bis- benzimidazol, 2-(1H-benzimidazol-2-il) benzotiazol, 2-(1H-benzimidazol -2-il) benzoxazol e N,N'-dimetil-2,2'-bis-benzimidazol, podendo estes compostos serem preparados de acordo com os procedimentos descritos nas patentes US 5 961 960 e US 2 463 264.

[0092] A título de exemplos de compostos preferidos de fórmula (IX) da família de fenileno benzazol, será feita menção de 1,4-fenileno-bis-(2-benzoxazolil), 1,4- fenileno-bis-(2-benzimidazolil), 1,3-fenileno-bis-(2-benzoxazolil), 1,2-fenileno-bis-(2- benzoxazolil), 1,2-fenileno-bis-(benzimidazolil), 1,4-fenileno-bis-(N -2-etil-hexil-2- benzimidazolil) e 1,4-fenileno-bis-(N-trimetilsililmetil-2-benzimidazolil), podendo estes compostos serem preparados de acordo com os procedimentos descritos na patente US 2 463 264 e nas publicações J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) e J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 -5708 (1957).

[0093] A título de exemplos de compostos preferidos de fórmula (IX) da família benzofuranilbenzoxazol, serão mencionados 2-(2-benzofuranil)benzoxazol, 2- (benzofuranil)-5-metilbenzoxazol e 2-(3-metil-2-benzofuranil)benzoxazol, podendo estes compostos serem preparados de acordo com os procedimentos descritos na patente US 5 518 713.

[0094] Como compostos preferidos de fórmula (X), menção poderá ser feita por exemplo de 2,6-difenil-1,7-dihidrobenzo[1,2-d; 4,5-d']diimidazol correspondente à fórmula:

ou 2,6-distiril-1,7-di-hidrobenzo[1,2-d; 4,5-d]diimidazol ou além disso 2,6-di (p-terc-butilstiril)-1,7-di-hidrobenzo[1,2-d; 4,5-d]diimidazol, que pode ser preparado de acordo com a aplicação EP 0 669 323.

[0095] Como composto preferido de fórmula (XI), poderá ser feita menção de 5,5'- bis-[(fenil-2)-benzimidazol] tendo a fórmula:

cuja preparação é descrita em J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

[0096] Entre estes compostos orgânicos insolúveis que bloqueiam a radiação UV, a preferência é dada mais particularmente ao 2-(1H-benzimidazol-2-il)benzoxazol, 6- metóxi-2,2'-bis-benzimidazol, 2-(1H-benzimidazol- 2-il)benzotiazol, 1,4-fenilenobis-(2- benzoxazolil), 1,4-fenileno-bis-(2-benzimidazolil), 1,3-fenilenobis-(2-benzoxazolil), 1,2-fenileno- bis-(2-benzoxazolil), 1,2-fenilenobis-(2-benzimidazolil) e 1,4-fenileno-bis- (N-trimetilsililmetil-2-benzimidazolil).

[0097] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo arilvinilcetona, poderá ser feita menção daqueles que correspondem a uma das fórmulas (XII) e (XIII) abaixo:

em que: - n' = 1 ou 2, - B, na fórmula (XII) quando n'= 1 ou na fórmula (XIII), é um radical arila escolhido entre as fórmulas (a') a (d ') abaixo, ou, na fórmula (XII) quando n'=2, é um radical escolhido a partir das fórmulas (e') para (h') abaixo:

em que cada um dos símbolos R8 representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogêneo, um grupo alquila C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcóxi C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício , um grupo alcoxicarbonila C1 a C5 linear ou ramificado, ou um grupo alquilsulfonamida C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido, - p' representa um número inteiro variando de 0 a 4, - q' representa 0 ou 1, - R5 representa hidrogênio ou um grupo OH, - R6 representa hidrogênio, um grupo alquila C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício, um grupo ciano, um grupo alquilsulfonila C1 a C6 ou um grupo fenilsulfonila, - R7 representa um grupo alquila C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício ou um grupo fenila, o qual pode formar uma bicicleta e que é opcionalmente substituído com um ou dois radicais R4, - ou R6 e R7 em conjunto formam um resíduo à base de hidrocarboneto C2 a C10 monocíclico, bicíclico ou tricíclico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de nitrogênio, enxofre e oxigênio e possivelmente contendo outra carbonila e opcionalmente substituído com um grupo alquilsulfonamida C1 a C8 linear ou ramificado contendo opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido, na condição de que, quando n'= 1, R6 e R7 não formam um núcleo de cânfora.

[0098] A título de exemplos de compostos insolúveis de fórmula (XII), em que n' = 1, os quais bloqueiam a radiação UV e os quais têm um tamanho médio de partícula entre 10 nm e 5 nm, poderá ser feita menção das seguintes famílias: - compostos do tipo estiril cetona como descrito na aplicação JP 04 134 042, tal como 1-(3,4-dimetoxifenil)-4,4-dimetil-pent-1-en-3-ona:

- compostos do tipo benzilideno cineol, tais como os descritos no artigo por E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, Nova Iorque (1990), tais como 1,3,3-trimetil-5-(4-metoxibenzilideno)-2 -oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona:

- compostos do tipo benzilideno cromanona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 043, por exemplo 3-(4-metoxibenzilideno)-2,3,4a, 8a-tetra-hidrocromen-4-ona:

- compostos do tipo benzilideno tiocanromanona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 043, por exemplo 3-(4-metoxibenzilideno)-2,3,4a, 8a-tetra-hidrocromen-4-tiona:

- compostos do tipo benzilideno quinuclidinona tais como os descritos na aplicação EP 0 576 974, por exemplo 4-metoxibenzilideno-1- azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona:

- compostos do tipo benzilideno cicloalcanona tais como os descritos na aplicação FR 2 395 023, por exemplo 2-(4- metoxibenzilideno)ciclopentanona e 2-(4- metoxibenzilideno)ciclohexanona:

- compostos do tipo benzilideno hidantoína tais como os descritos na aplicação JP 01 158 090, por exemplo, 5-(3,4- dimetoxibenzilideno)imidazolidina-2,4-diona:

- compostos do tipo benzilideno indanona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 043, por exemplo 2-(4-metoxibenzilideno)indan-1- ona:

- compostos do tipo benzilideno tetralona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 043, por exemplo 2-(4-metoxibenzilideno)-3,4-di- hidro-2H-naftalen-1-ona:

- compostos do tipo benzilideno furanona tais como os descritos na aplicação EP 0 390 683, por exemplo 4-(4-metoxibenzilideno)-2,2,5,5- tetrametildi-hidrofuran-3-ona:

- compostos do tipo benzilideno benzofuranona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 041, por exemplo 2-benzilidenobenzofuran-3-ona:

- compostos do tipo benzilideno indanodiona tais como 2-(3,5-di (terc-butil)- 4-hidroxibenzilideno)indan-1,3-diona:

- compostos do tipo benzilideno-benzotiofuranona tais como os descritos na aplicação JP 04.134.043), por exemplo, 2-benzilidenobenzo[b]tiofen- 3-ona:

- compostos do tipo benzilideno barbitúrico, tais como 5-(4- metoxibenzilideno)-1,3-dimetilpirimidina-2,4,6-triona:

- compostos do tipo benzilideno pirazolona tais como 4-(4- metoxibenzilideno)-5-metil-2-fenil-2,4-di-hidropirazol-3-ona:

- compostos do tipo benzilideno imidazolona tais como 5-(4- metoxibenzilideno)-2-fenil-3,5-di-hidroimidazol-4-ona:

- compostos do tipo chalcona tais como 1-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-3- fenilpropenona:

- benzilideno, um composto como descrito no documento FR 2 506 156, por exemplo 3-hidróxi-1-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-3-fenilpropenona:

[0099] A título de exemplos de compostos insolúveis de fórmula (X), em que n’ = 2, os quais bloqueiam a radiação UV e os quais têm um tamanho médio de partícula entre 10 nm e 5 μm, poderá ser feita menção das seguintes famílias: - compostos do tipo fenileno bis-metilideno-nor-cânfora como descrito no documento EP 0 693 471, por exemplo 1,4-fenileno-bis- {3- metilidenobiciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno cânfora, como descrito no documento FR 2 528 420, por exemplo 1,4-fenileno-bis- {3-metilideno- 1,7,7-trimetila; biciclo[2.2.1]heptan-2-one}:

ou 1,3-fenileno-bis-{3-metilideno-1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno cânfora-sulfonamida, tais como os descritos no documento FR2 529 887, por exemplo etila ou 2-etil- hexila 1,4-fenileno-bis-3,3'-metilidenocânfora-10,10'-sulfonamida:

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno cineol, como descrito no artigo E. Mariani et al., 16° Congresso IFSCC, Nova Iorque (1990), por exemplo 1,4-fenileno-bis- {5-metilideno-3,3-dimetil -2- oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona}:

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno cetotriciclodecano como descrito na aplicação EP 0 694 521, por exemplo 1,4-fenileno-bis-(octa- hidro-4,7-metano-6-inden-5-ona):

- compostos do tipo fenileno bis-alquileno cetona tais como os descritos na aplicação JP 04 134 041, por exemplo 1,4-fenileno-bis-(4,4-dimetil-pent- 1-en-3-ona):

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno furanona como descrito na aplicação FR 2 638 354, por exemplo 1,4-fenileno-bis-(4-metilideno- 2,2,5,5-tetrametildi-hidrofuran-3-ona):

- compostos do tipo fenileno bis-metilideno quinuclidinona tais como os descritos na aplicação EP 0 714 880, por exemplo 1,4-fenileno-bis-{2- metilideno-1-azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona}:

[0100] Por meio de compostos de fórmula (XIII), poderá ser feita menção das seguintes famílias: - compostos do tipo bis-benzilideno cicloalcanona tais como 2,5- dibenzilidenociclopentanona:

- compostos do tipo gama-pirona como descrito no documento JP 04 290 882, por exemplo 2,6-bis-(3,4-dimetoxifenil)piran-4-ona:

[0101] Entre estes compostos orgânicos insolúveis que filtram a radiação UV, do tipo arilvinilcetona, é dada preferência particularmente aos compostos de fórmula (XII) em que n'= 2.

[0102] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo fenileno bis- benzoxazinona, poderá ser feita menção daqueles que correspondem à fórmula (XIV) abaixo:

[0103] com R representando um resíduo aromático divalente escolhido das fórmulas (e) a (h) abaixo:

em que: - cada um dos símbolos R9 representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogêneo, um grupo alquila C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcóxi C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcoxicarbonila C1 a C5 linear ou ramificado, ou um grupo alquilsulfonamida C1 a C6 linear ou ramificado, contendo opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido, - p'' representa um número inteiro variando de 0 a 4, - q'' representa 0 ou 1

[0104] A título de exemplos de compostos insolúveis de fórmula (XIV), os quais bloqueiam a radiação UV e os quais têm um tamanho médio de partícula entre 10 nm e 5 μm, poderá ser feita menção dos seguintes derivados: - 2,2'-p-fenilenobis(3,1-benzoxazin-4-ona), vendido em particular sob o nome comercial Cyasorb UV-3638® pela empresa Cytec, - 2,2'-(4,4'-bifenileno)bis(3,1-benzoxazin-4-ona), - 2,2'-(2,6-naftileno)bis(3,1-benzoxazin-4-ona).

[0105] Entre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo derivado de amida, sulfonamida ou carbamato de acrilonitrila, poderá ser feita menção daqueles correspondentes à fórmula (XV) abaixo:

em que: - R10 representa um grupo alquila C1 a C8 linear ou ramificado, - n''' é 0, 1 ou 2, - X representa um radical divalente de fórmula -(C=O)-Rii-(C=O)-, -SO2- R11-SO2- ou -(C=O)-O-R11-O-(C=O)-, - Y representa um radical -(C=O)-Ri2 ou -SO2R13, - R11 representa uma ligação simples ou um alquileno C1 a C30 linear ou ramificado ou um radical divalente alcenileno C3 a C30, o qual poderá ter um ou mais substituintes hidroxila e o qual poderá conter, na cadeia à base de carbono, um ou mais heteroátomos escolhidos entre átomos de oxigênio, nitrogênio e silicone - R12 representa um radical -OR14 or -NHR14, - R13 representa um radical alquila C1 a C30 linear ou ramificado, ou um núcleo fenila que é não substituído ou substituído com radicais alquila ou alcóxi C1 a C4, - R14 representa um radical alquila C1 a C30 linear ou ramificado ou um radical alquenila C3 a C30, o qual poderá ter um ou mais substituintes hidroxila e o qual poderá conter, na cadeia à base de carbono, um ou mais heteroátomos escolhidos entre átomos de oxigênio, nitrogênio e silicone .

[0106] Embora, na fórmula (XV) acima, sejam representados apenas os isômeros em que o substituinte ciano está na posição cis em relação ao substituinte para- aminofenila, esta fórmula deve ser entendida como abrangendo também os isômeros trans correspondentes; para cada uma das duas ligações duplas e independentemente, os substituintes de ciano e para-aminofenila poderão estar na configuração cis ou trans em relação um ao outro.

[0107] A título de exemplo, poderá ser feita menção do dímero de 2-etil-hexila 2- ciano-3-[4-(acetilamino)fenil]acrilato de fórmula:

[0108] Outra família particular de agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção são os sais de metais polivalentes (por exemplo, Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ ou Zr4+) de agentes de bloqueio orgânicos sulfônicos ou carboxílicos tais como os sais de metais polivalentes de derivados sulfonados de bencilidenocânfora, tais como os descritos na aplicação FR-A 2 639 347; os sais de metais polivalentes dos derivados sulfonados do benzimidazol, tais como os descritos na aplicação EP-A-893119; os sais de metais polivalentes de derivados de ácido cinâmico, tais como os descritos na aplicação JP-87 166 517.

[0109] Poderá também ser feita menção dos complexos de metal, amônio ou amônio substituído de agentes de bloqueio orgânicos UVA e/ou UVB como descrito nos pedidos de patente WO93/10753, WO93/11095 e WO95/05150.

[0110] Entre os agentes anti-UV orgânicos insolúveis, também poderá ser feita menção do composto 1,1'-(1,4-piperazinilil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]fenil]metanona (CAS 919803-06-8) tendo a seguinte estrutura:

[0111] como descrito no pedido de patente WO 2007/071 584; sendo este composto vantajosamente utilizado na forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 μm), o qual poderá ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em particular sob a forma de uma dispersão aquosa.

[0112] De acordo com uma forma particularmente preferida da invenção, será feito uso dos agentes anti-UV orgânicos insolúveis escolhidos entre: (i) agentes de bloqueio de triazina simétricos substituídos com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, pedido de patente WO 2004/085 412 (ver compostos 6 e 9) ou o documento "Derivados Simétricos de Triazina", IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC West Henrietta, NY, EUA (20 de setembro de 2004), em particular 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6- tris(terfenil)triazina, que também é mencionado nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, sendo estes compostos vantajosamente utilizados na forma micronizada (tamanho médio de partícula de 0,02 a 3 μm ), o qual poderá ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em particular sob a forma de dispersão aquosa; (ii) os compostos de metileno bis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (XVI) abaixo:

em que os radicais T10 e T11, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila C1 a C18 o qual poderá ser substituído com um ou mais radicais escolhidos entre um radical alquila C1 a C4, um radical cicloalquila C5 a C12 ou um resíduo arila ; (iii) e suas misturas.

[0113] De acordo com uma forma particularmente preferida da invenção, os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (XVI) estão na forma de uma dispersão aquosa de partículas tendo um tamanho de partícula médio que varia de 0,01 a 5 μm e mais preferencialmente de 0,01 a 2 μm e mais particularmente de 0,020 a 2 μm com pelo menos um tensoativo de estrutura CnH2n+i 0(C6HIO05)XH em que n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6. O referido tensoativo é preferencialmente utilizado em uma concentração variando de 1% a 50% em peso, e mais preferencialmente de 5% a 40% em peso, em relação ao agente de bloqueio de benzotriazol, e a quantidade de agente de bloqueio de benzotriazol de fórmula (I) na dispersão aquosa varia preferencialmente de 10% a 50% em peso, e mais preferencialmente de 30% a 50% em peso, em relação ao peso total da dispersão.

[0114] O diâmetro médio das partículas é medido usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula do tipo Coulter N4 PLUS® fabricado pela Beckman Coulter Inc.

[0115] De acordo com uma forma particularmente preferida da invenção, os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (XVI) poderão estar na forma de uma dispersão aquosa de partículas tendo um tamanho de partícula médio que varia de 0,02 a 2 μm e mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 μm e mais particularmente de 0,02 a 1 μm na presença de pelo menos um éster de alquila mono- (C8-C20) de poliglicerol tendo um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido WO2009/063392.

[0116] Como um exemplo de tensoativos, os quais são ésteres de mono(C8- C20)alquila de poliglicerol, poderá ser feita menção de caprato de decaglicerila, laurato de decaglicerila, miristato de decaglicerila, oleato de decaglicerila, estearato de decaglicerila, isoestearato de decaglicerila, caprato de hexaglicerila, laurato de hexaglicerila, miristato de hexaglicerila , oleato de hexaglicerila, estearato de hexaglicerila, isoestearato de hexaglicerila, caprato de pentaglicerila, laurato de pentaglicerila, miristato de pentaglicerila, oleato de pentaglicerila, estearato de pentaglicerila e isoestearato de pentaglicerila.

[0117] Será feito uso mais particularmente de: - caprato de decaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft Q10Y®, Sunsoft Q10S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-L pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto- Polyglycerylester L-10D® e L-7D® pela empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - laurato de decaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft Q14Y®, Sunsoft Q14S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-M® pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto- Polyglycerylester M-10D e M-7D pela empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - estearato de decaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft Q18Y®, Sunsoft Q18S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-SV pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto-Polyglycerylester S-15D® pela empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - caprato de hexaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Nikkol Hexaglyn 1-L® pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Glysurf 6ML pela empresa Aoki Oil Industrial Co. Ltd., Unigly GL-106® pela empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - miristato de hexaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Nikkol Hexaglyn 1-M®, Nikkol Hexaglyn 1- OV® pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Glysurf 6ML® pela empresa Aoki Oil Industrial Co. Ltd., Unigly GL-106® pela empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - estearato de hexaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Nikkol Hexaglyn 1-M®, Nikkol Hexaglyn 1-SV® pela empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, EmalexMSG-6K® pela empresa Nihon-Emulsion Co. Ltd., Unigly GL-106 pela empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - isoestearato de hexaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Matsumate MI-610® pela empresa Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd, - caprato de pentaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft A10E®, pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - laurato de pentaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft A12E®, Sunsoft A121E® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - miristato de pentaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft A14E®, Sunsoft A141E® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - oleato de pentaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft A17E®, Sunsoft A171E® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - estearato de pentaglicerila tal como os produtos vendidos sob os seguintes nomes comerciais: Sunsoft A18E®, Sunsoft A181E® pela empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.

[0118] Entre estes tensoativos, são preferencialmente utilizados aqueles que têm um EHL superior ou igual a 14,5, e mais preferencialmente superior ou igual a 15. Como exemplos de tensoativos, os quais são ésteres de alquila mono-(C8-C20) de poliglicerol tendo um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5 e tendo um EHL maior ou igual a 14,5, poderá ser feita menção de caprato de decaglicerila, laurato de decaglicerila, miristato de decaglicerila, oleato de decaglicerila, estearato de decaglicerila, isoestearato de decaglicerila, laurato de hexaglicerila, caprato de pentaglicerila, laurato de pentaglicerila, miristato de pentaglicerila, oleato de pentaglicerila e estearato de pentaglicerila. Como exemplos de tensoativos, os quais são ésteres de mono-(C8-C20)alquila de poliglicerol tendo um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5 e tendo um EHL superior ou igual a 15, poderá ser feita menção de caprato de decaglicerila e laurato de decaglicerila.

[0119] A quantidade de composto de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (XVI) na dispersão aquosa varia preferencialmente de 10% a 50% em peso, e mais preferencialmente de 30% a 50% em peso, em relação ao peso total da dispersão.

[0120] Preferencialmente, a razão em peso entre a quantidade do composto de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) e a quantidade do éster de mono-(C8-C20)alquila de poliglicerol varia de 0,05 a 0,5 e preferencialmente de 0,1 a 0,3.

[0121] Nestas dispersões aquosas, o uso será preferencialmente feito, como composto de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (XVI), do composto 2,2'- metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] tendo a estrutura:

[0122] tal como o produto comercial vendido sob o nome Tinosorb M® pela BASF, o qual é uma dispersão aquosa compreendendo decilglicosídeo, goma xantana e propilenoglicol (nome INCI: Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol (e) Aqua (e) Decil Glucosídeo (e) Propilenoglicol (e) Goma Xantana).

[0123] Preferencialmente, o agente anti-UV orgânico insolúvel é metileno bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol.

[0124] A composição de acordo com a presente invenção poderá compreender um ou mais agentes anti-UV inorgânicos, escolhidos entre agentes anti-UVA inorgânicos, agentes anti-UVB inorgânicos e suas misturas.

[0125] Os agentes anti-UV inorgânicos usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxidos de metais. Mais preferencialmente, os agentes anti-UV inorgânicos da invenção são partículas de óxidos de metais com um tamanho médio elementar de partículas inferior ou igual a 0,5 μm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 μm, ainda mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 μm, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 μm e mais particularmente preferencialmente entre 0,015 e 0,05 μm.

[0126] De acordo com a presente invenção, o termo "tamanho médio elementar" pretende significar o tamanho de partículas não agregadas.

[0127] Podem ser escolhidos em particular a partir de óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, e suas misturas.

[0128] Tais pigmentos de óxidos de metais revestidos ou não revestidos são descritos em particular no pedido de patente EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem em particular os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.

[0129] Os pigmentos de óxidos de metais podem ser revestidos ou não revestidos.

[0130] Os pigmentos revestidos são pigmentos que sofreram um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos, tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de metal (de titânio ou alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno ou elastina), alcanolaminas, óxidos de silicone, óxidos de metal ou hexametafosfato de sódio.

[0131] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tais como o produto Sunveil da empresa Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tais como o produto Sunveil F da empresa Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da empresa Tayca e Tioveil da empresa Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO- 55 (A) da empresa Ishihara e UVT 14/4 da empresa Sachtleben Pigments; - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W e Solaveil CT 100 da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO da Merck; - com silica, alumina e ácido algínico, tais como o produto MT-100 AQ da empresa Tayca; - com alumina e laurato de alumínio, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S da Tayca; - com óxido de ferro e estearato de ferro, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F da empresa Tayca; - com óxido de zinco e estearato de zinco, tais como o produto BR 351 da Tayca; - com sílica e alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS da empresa Tayca; - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratados com um silicone, tais como o produto STT-30-DS da empresa Titan Kogyo; - com sílica e tratados com um silicone, tais como o produto UV-Titan X 195 da empresa Sachtleben Pigments; - com alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S) da empresa Ishihara ou UV Titan M 262 da empresa Sachtleben Pigments; - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da empresa Titan Kogyo; - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) da Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W da empresa Tayca; - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido em particular sob a marca T 805 pela empresa Degussa Silices; - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido em particular sob a marca 70250 Cardre UF TiO2SI3 pela empresa Cardre; - TiO2 de anatase/rutilo tratado com um polidimetil-hidrogenossiloxano, vendido em particular sob a marca Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic pela empresa Color Techniques.

[0132] Podem ser mencionados também pigmentos de TiO2 dopados com pelo menos um metal de transição tal como ferro, zinco ou manganês e mais particularmente manganês. Preferencialmente, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é preferencialmente selecionado de triglicerídeos incluindo os dos ácidos cáprico/caprílico.

[0133] A dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio poderá compreender também um ou mais dispersantes, por exemplo, um éster de sorbitana, por exemplo isoestearato de sorbitana, ou um éster de ácido graxo polioxialquilenado de glicerol, por exemplo citrato de tri(éter miristílico de PPG-3) e poliricinoleato de poliglicerila-3. Preferencialmente, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante selecionado de ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados de glicerol. Pode ser mencionada mais particularmente a dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeo de ácido cáprico/caprílico na presença de citrato de tri(éter miristílico de PPG-3) e poliricinoleato de poliglicerila-3 e de isoestearato de sorbitana (nome INCI: dióxido de titânio (e) citrato de tri(éter miristílico de PPG-3) (e) ricinoleato de poliglicerila-3 (e) isoestearato de sorbitana), tal como o produto vendido em particular sob a marca Optisol TD50 pela empresa Croda.

[0134] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Tayca sob as marcas Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B, pela empresa Degussa sob o nome P 25, pela empresa Wackher sob o nome Transparent titanium oxide PW, pela empresa Myoshi Kasei sob o nome UFTR, pela empresa Tomen sob o nome ITS e pela empresa Tioxide sob o nome Tioveil AQ.

[0135] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Z-Cote pela Sunsmart; - aqueles vendidos em particular sob o nome Nanox pela empresa Elementis; - aqueles vendidos em particular sob o nome Nanogard WCD 2025 pela Nanophase Technologies.

[0136] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Zinc Oxide CS-5 pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrossiloxano); - aqueles vendidos em particular sob o nome Nanogard Zinc Oxide FN pela empresa Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de alquila C12 a C15); - aqueles vendidos em particular sob o nome Daitopersion Zn-30® e Daitopersion Zn-50® pela empresa Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrossiloxano); - aqueles vendidos em particular sob o nome NFD Ultrafine ZNO pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero baseado em perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano); - aqueles vendidos em particular sob o nome SPD-Z1 pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado em silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - aqueles vendidos em particular sob o nome Escalol Z100 pela empresa ISP (ZnO tratado com alumina disperso em um copolímero de metoxicinamato de etil-hexila/PVP-hexadeceno/mistura de meticona); - aqueles vendidos em particular sob o nome Fuji ZnO-SMS-10 pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - aqueles vendidos em particular sob o nome Nanox Gel TN pela empresa Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila C12 a C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[0137] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos poderão, por exemplo, ser aqueles vendidos sob o nome Colloidal Cerium Oxide pela empresa Rhône-Poulenc.

[0138] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ e Nanogard WCD 2006 (FE 45R) ou pela empresa Mitsubishi sob o nome TY-220.

[0139] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 e Nanogard FE 45 BL ou pela empresa BASF sob o nome Transparent Iron Oxide.

[0140] Podem ser mencionadas também misturas de óxidos de metal, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura de pesos iguais de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestida com sílica, vendida pela empresa Ikeda sob o nome Sunveil A, e também a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestida com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 261 vendido pela empresa Sachtleben Pigments, ou revestida com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211 vendido pela empresa Sachtleben Pigments.

[0141] De acordo com a invenção, são particularmente preferidos pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos.

[0142] Preferencialmente, a composição de acordo com a presente invenção compreende um ou mais agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, mais preferencialmente escolhidos de entre compostos de dibenzoilmetano, compostos salicílicos, compostos de, β,β-difenilacrilato, compostos de benzofenona, compostos de fenil benzotriazol, compostos de triazina e suas misturas, e melhor ainda de entre homossalato, salicilato de etil-hexila, drometrizol trisiloxano, bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, octocrileno, butil metoxidibenzoilmetano, etil-hexila triazona, n- hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, dietil-hexil butamido triazona e suas misturas.

[0143] A quantidade de agente(s) anti-UV presente(s) na composição de acordo com a invenção poderá variar de 0,1% a 50% em peso, em relação ao peso total da composição. Preferencialmente varia de 10% a 50% em peso, mais preferencialmente de 20% a 50% em peso e melhor ainda varia de 20% a 40% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0144] A quantidade de agente(s) anti-UV presente(s) na fase oleosa de acordo com a invenção poderá variar de 50% a 100% em peso, em relação ao peso total da fase oleosa. Preferencialmente varia de 70% a 99% em peso, mais preferencialmente de 80% a 98% em peso e melhor ainda varia de 90% a 97% em peso, em relação ao peso total da fase oleosa. Polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos,

[0145] A composição de acordo com a presente invenção também compreende um ou mais polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos.

[0146] Para os propósitos da presente invenção, o termo "polímero hidrofílico" pretende significar um polímero que, quando introduzido em água a uma concentração igual a 1% em peso, a 25 °C, origina uma solução macroscopicamente homogênea, cuja transmitância de luz, com um comprimento de onda igual a 500 nm, através de uma amostra de 1 cm de espessura, é pelo menos 10%, o que corresponde a uma absorvância [abs = -log (transmitância)] inferior a 1,5.

[0147] O(s) polímero(s) hidrofílico(s) aniônico(s) reticulado(s) de acordo com a invenção geralmente não contêm monômeros compreendendo cadeias graxas, isto é, não compreendem uma unidade repetida tendo um grupo alquila CnH2n+1 em que o número inteiro n é maior ou igual a 6, preferencialmente maior ou igual a 7.

[0148] Para os propósitos da presente invenção, o termo "reticulado" pretende significar um polímero no qual o monômero foi polimerizado com um monômero olefinicamente poliinsaturado comumente usado para polímeros de reticulação obtidos por polimerização radical.

[0149] Como agentes de reticulação, menção poderá ser particularmente feita de divinilbenzeno, éter dialílico, éter dialílico de dipropileno glicol, éter dialílico de poliglicol, éter divinílico de trietileno glicol, éter dialquílico de hidroquinona, etilenoglicol ou di(met)acrilato de tetraetilenoglicol, triacrilato de trimetilalpropano, metilenobisacrilamida, metilenobismacrilamida trialil cianurato, maleato de dialila, tetraaliletilenodiamina, tetraalilaxietano, éter dialílico de trimetilalpropano, (met)ilacrilato de alila, éteres alílicos de álcoois da série açúcar, ou outros éteres alila ou vinílicos de álcoois polifuncionais e também os ésteres alílicos de ácido fosfórico e/ou derivados de ácido vinilfosfônico, ou misturas destes compostos.

[0150] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, o agente de reticulação é escolhido a partir de metilenobisacrilamida, metacrilato de alila e triacrilato de trimetilalpropano (TMPTA) e suas misturas. O grau de reticulação geralmente varia de 0,01% molar a 10% molar e, mais particularmente, de 0,2% molar a 2% molar em relação ao polímero.

[0151] O(s) polímero(s) hidrofílico(s) aniônico(s) reticulado(s) utilizado(s) na composição da presente invenção podem ser vantajosamente escolhidos a partir de homo- e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico reticulados, homo- e copolímeros de pelo menos um monômero de ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado e suas misturas. Estes polímeros podem opcionalmente ser total ou parcialmente neutralizados.

[0152] Os polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos utilizados na composição da presente invenção podem assim ser homopolímeros ou copolímeros reticulados compreendendo pelo menos um monômero de ácido 2- acrilamidometilpropanosulfônico (AMPS®), em uma forma parcialmente ou totalmente neutralizada com uma base mineral tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[0153] Estes são preferencialmente totalmente ou quase totalmente neutralizados, isto é, pelo menos 90% neutralizados.

[0154] Os polímeros AMPS® que são adequados para utilização na invenção são solúveis em água ou dispersíveis em água. Neste caso, estes são: - quer "homopolímeros" compreendendo apenas monômeros AMPS® e um ou mais agentes de reticulação tais como os definidos acima; - ou copolímeros obtidos a partir de um ou mais monômeros AMPS®, de um ou mais monômeros hidrofílicos ou hidrofóbicos etilenicamente insaturados e de um ou mais agentes de reticulação tais como os definidos acima. Os monômeros hidrofóbicos etilenicamente insaturados não compreendem uma cadeia graxa e estão preferencialmente presentes em pequenas quantidades.

[0155] Para os propósitos da presente invenção, o termo "cadeia graxa" pretende significar uma cadeia à base de hidrocarbonetos compreendendo pelo menos 6 átomos de carbono.

[0156] Os copolímeros de AMPS® hidrofílicos reticulados de acordo com a presente invenção contêm um ou mais monômeros co-monômeros, os quais poderão ser escolhidos em particular a partir de monômeros insaturados etilenicamente solúveis em água, monômeros hidrofóbicos e suas misturas.

[0157] Os comonômeros solúveis em água poderão ser iônicos ou não iônicos.

[0158] Entre os comonômeros iônicos solúveis em água, exemplos que poderão ser mencionados incluem os seguintes compostos e seus sais: - ácido (met)acrílico; - ácido estirenossulfônico, - ácido vinilsulfônico e ácido (met)alilsulfônico, - ácido vinilfosfônico, - ácido maleico, - ácido itacônico - ácido crotônico - monômeros vinílicos solúveis em água de fórmula (A) abaixo:

em que: - R1 é escolhido entre H, -CH3, -C2H5 e -C3H7, - X1 é escolhido entre os óxidos de alquila do tipo -OR2 em que R2 é um radical à base de hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado contendo de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com pelo menos um grupo sulfônico (-SO3-) e/ou sulfato (-SO4-) e/ou fosfato (- PO4H2-).

[0159] Entre os comonômeros não iônicos solúveis em água, exemplos que poderão ser mencionados incluem: - (met)acrilamida, - N-vinilacetamida e N-metil-N-vinilacetamida, - N-vinilformamida e N-metil-N-vinilformamida, - anidrido maleico, - vinilamina, - N-vinilactamas compreendendo um grupo alquila cíclico contendo de 4 a 9 átomos de carbono, tais como N-vinilpirrolidona, N-butirolactama e N- vinilcaprolactama, - álcool vinílico de fórmula CH2=CHOH, - monômeros vinílicos solúveis em água de fórmula (B) abaixo: H9C=CR?

em que: - R3 é escolhido entre H, -CH3, -C2H5 e -C3H7, - X2 é escolhido entre óxidos de alquila do tipo -OR4 em que R4 é um radical à base de hidrocarboneto saturado ou insaturado linear ou ramificado contendo de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente substituído com um átomo de halogêneo (iodo, bromo, cloro ou flúor); um grupo hidroxila (-OH); éter.

[0160] É feita menção, por exemplo, de (met)acrilato de glicidila, metacrilato de hidroxietila e (met)acrilatos de etilenoglicol, de dietilenoglicol ou de polialquilenoglicol.

[0161] Entre os co-monômeros hidrofóbicos sem uma cadeia graxa, poderá ser feita menção, por exemplo, de: - estireno e seus derivados, tais como 4-butilestireno, α-metilestireno e viniltolueno; - acetato de vinila de fórmula CH2=CH-OCOCH3; - éteres de vinila de fórmula CH2=CHOR em que R é um radical à base de hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado contendo de 1 a 6 carbonos; - acrilonitrila; - caprolactona; - cloreto de vinila e cloreto de vinilideno; - derivados de silicone, os quais, após a polimerização, resultam em polímeros de silicone, tais como metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano e metacrilamidas de silicone; - monômeros de vinila hidrofóbicos de fórmula (C) abaixo:

[0162] R4 é escolhido entre H, -CH3, -C2H5 e -C3H7;

[0163] X3 é escolhido entre óxidos de alquila do tipo -OR5 em que R5 é um radical à base de hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado contendo de 1 a 6 átomos de carbono.

[0164] É feita menção, por exemplo, de metacrilato de metila, metacrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, acrilato de ciclohexila e (met)acrilato de isobutila.

[0165] Os polímeros AMPS® solúveis em água ou dispersíveis em água da invenção preferencialmente têm uma massa molar variando de 50 000 g/mol a 10 000 000 g/mol, preferencialmente de 80 000 g/mol a 8 000 000 g/mol, e ainda mais preferencialmente de 100 000 g/mol a 7 000 000 g/mol.

[0166] Como homopolímeros hidrofílicos reticulados de acordo com a presente invenção, menção poderá ser feita por exemplo de: - polímeros de acrilamido-2-metilpropanosulfonato de sódio reticulados, tais como o utilizado no produto comercial Simulgel 800 (nome CTFA: Taurato de poliacrilo-dimetila de sódio), polímeros de acrilamido-2- metilpropanosulfonato de amônio reticulados (nome INCI: Polidimetil tauramida de amônio) tais como os descritos na patente EP 0 815 928 B1 e tal como o produto vendido sob a marca comercial Hostacerin AMPS® pela empresa Clariant. - copolímeros de acrilamida reticulada/acrilamido-2-metilpropanossulfonato de sódio, tais como os utilizados no produto comercial Sepigel 305 (nome INCI: Poliacrilamida/C13-C14 Isoparafina/Laureto-7) ou o utilizado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel 600 (nome INCI: Acrilamida/Acrilidimetiltaurato de sódio/Isohexadecano/Polissorbato-80) pela empresa SEPPIC; - copolímeros de AMPS® e de vinilpirrolidona ou vinilformamida, tal como o utilizado no produto comercial vendido sob o nome Aristoflex AVC® pela empresa Clariant (nome CTFA: Copolímero de Acriloidimetiltaurato/VP de amônio) mas neutralizado com hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; - copolímeros de AMPS® e de acrilato de sódio, por exemplo o copolímero de AMPS/acrilato de sódio, tal como o utilizado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel EG® pela empresa SEPPIC ou sob o nome comercial Sepinov EM (nome CTFA: Copolímero de Acrilato de hidroxietila/Acriloildimetiltaurato de sódio); - copolímeros de AMPS® e de acrilato de hidroxietila, por exemplo, o copolímero de AMPS®/acrilato de hidroxietila, tal como o utilizado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel NS® pela empresa SEPPIC (nome CTFA: Copolímero de Acrilato de hidroxietila/Acriloildimetiltaurato de sódio (e) Esqualano (e) Polissorbato 60), ou tal como o produto vendido sob o nome de copolímero de Acrilamido-2-metilpropanosulfonato de sódio/Acrilato de hidroxietila, tal como o produto comercial Sepinov EMT 10 (nome INCI: Copolímero de Acrilato de hidroxietila/Acriloildimetiltaurato de sódio).

[0167] Como copolímeros AMPS® hidrofílicos reticulados preferidos de acordo com a presente invenção, poderá ser feita menção de copolímeros de AMPS® e de acrilato de hidroxietila.

[0168] Os polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos também poderão ser homopolímeros ou copolímeros de pelo menos um monômero de ácido carboxílico α, β-etilenicamente insaturado . Estes podem, em particular, ser escolhidos a partir de copolímeros derivados da polimerização de pelo menos um monômero (a) escolhido entre ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados ou seus ésteres, com pelo menos um monômero (b) etilenicamente insaturado.

[0169] Para os propósitos da presente invenção, o termo "copolímeros " pretende significar ambos os copolímeros obtidos a partir de dois tipos de monômeros e os obtidos a partir de mais de dois tipos de monômeros, tais como terpolímeros obtidos a partir de três tipos de monômeros.

[0170] Preferencialmente, estes copolímeros são escolhidos entre copolímeros derivados da polimerização: - de pelo menos um monômero de fórmula (1) abaixo:

em que R1 indica H ou CH3 ou C2H5, isto é, monômeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico.

[0171] Entre os polímeros contendo pelo menos um monômero de ácido carboxílico, também poderá ser feita menção de poliacrilatos de sódio tais como os vendidos sob o nome Cosmedia SP® ou Cosmedia SPL® como uma emulsão inversa contendo cerca de 60% de sólidos, um óleo (polideceno hidrogenado) e um tensoativo (PPG-5 Laureto-5), ambos vendidos pela empresa Cognis.

[0172] Também poderá ser feita menção de poliacrilatos de sódio parcialmente neutralizados que estão na forma de uma emulsão inversa compreendendo pelo menos um óleo polar, por exemplo, o produto vendido sob o nome Luvigel® EM pela empresa BASF.

[0173] Estes polímeros também poderão ser escolhidos a partir de homopolímeros de ácido (met)acrílico reticulados.

[0174] Exemplos que poderão ser mencionados incluem os produtos vendidos pela Lubrizol sob os nomes Carbopol 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984 e Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou pela 3V-Sigma sob o nome Synthalen® K, Synthalen® L ou Synthalen® M.

[0175] Preferencialmente, o(s) polímero(s) hidrofílico(s) aniônico(s) reticulado(s) presente(s) na composição de acordo com a invenção são escolhidos entre polímeros compreendendo pelo menos um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado mais preferencialmente a partir de homopolímeros de ácido (met)acrílico reticulados e ainda melhor de Carbopol 980 (nome CTFA: carbômero), Polímero Carbopol Ultrez 10 e suas misturas.

[0176] A quantidade de polímero(s) hidrofílico(s) aniônico(s) reticulado(s) presente na composição da invenção preferencialmente varia de 0,05% a 5% em peso, mais preferencialmente de 0,08% a 2,5% em peso, e ainda melhor de 0,1% a 1,5% em peso, em relação ao peso total da composição. Tensoativos

[0177] A composição de acordo com a presente invenção também compreende um ou mais tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5.

[0178] O termo "EHL" é bem conhecido dos peritos na técnica e designa o equilíbrio hidrofílico-lipofílico de um tensoativo a 25 °C no sentido de Griffin.

[0179] O termo "equilíbrio hidrofílico-lipofílico (EHL)" significa o equilíbrio entre o tamanho e a força do grupo hidrofílico e o tamanho e a força do grupo lipofílico do tensoativo. O valor EHL de acordo com Griffin é definido em J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), páginas 249-256.

[0180] O(s) tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 poderá(ão) ser iônico ou não iônico. Em particular, podem ser utilizados os tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5, os quais são mencionados no manual de referência McCutcheons Emulsifiers & Dertergents, edição internacional de 1998 et seq.

[0181] Poderá ser feita referência à Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, volume 22, pág. 333-432, 3a edição, 1979, Wiley, para a definição das propriedades e funções emulsionantes dos tensoativos, em particular pág. 347-377 desta referência, para tensoativos não iônicos.

[0182] Preferencialmente, os tensoativos da invenção têm um EHL inferior ou igual a 4.

[0183] Mais particularmente, os tensoativos adequados para a presente invenção são não iônicos.

[0184] Os tensoativos não iônicos tendo um EHL inferior ou igual a 5 poderão em particular ser escolhidos entre ésteres de alquila e polialquila de poli(óxido de etileno); álcoois graxos oxialquilenados; éteres de alquila e polialquila de poli(óxido de etileno); ésteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de sorbitano; éteres de alquila e polialquila não polioxietilenados de sorbitano; alquil- e polialquilglicosídeos ou poliglicosídeos, em particular alquil- e polialquilglucosídeos ou poliglucosídeos; ésteres de alquila e polialquila de sucrose; ésteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol; éteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol; e suas misturas, estes compostos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 12 a 30 átomos de carbono, e mais preferencialmente de 14 a 24 átomos de carbono.

[0185] Poderão ser escolhidos entre álcoois graxos, a-dióis graxos e alquilfenóis(C1-20), sendo estes compostos polietoxilados e/ou polipropoxilados e/ou poliglicerolizados, o número de grupos de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno possivelmente variando de 1 a 15, preferencialmente de 1 a 10, e o número de grupos de glicerol possivelmente variando de 1 a 10, preferencialmente de 2 a 6; estes compostos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 14 a 24 átomos de carbono.

[0186] Também poderá ser feita menção de condensados de óxido de etileno e de óxido de propileno com álcoois graxos; amidas graxas polietoxiladas preferencialmente tendo de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, amidas graxas poligliceroladas compreendendo em média de 1 a 5, e em particular de 1,5 a 4, grupos glicerol; ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ésteres de ácidos graxos de sacarose, ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados e preferencialmente polioxietilenados contendo de 2 a 10 moles de óxido de etileno, incluindo óleos vegetais oxietilenados.

[0187] Os ésteres de alquila e polialquila de poli(óxido de etileno) que são preferencialmente utilizados incluem aqueles com um número de unidades de óxido de etileno (EO) variando de 2 a 10, e mais preferencialmente de 2 a 6. Menção poderá ser feita por exemplo de estearato 2 EO, monoestearato de dietilenoglicol e monostearato polioxietilenado compreendendo 5 EO.

[0188] Como álcoois graxos oxialquilenados, em particular álcoois oxietilenados e/ou oxipropilenados, é feita a utilização daqueles preferencialmente tendo de 1 a 10 e mais preferencialmente de 2 a 5 unidades de oxietileno e/ou oxipropileno, em particular C8-C24 etoxilado e preferencialmente C12-C18 álcoois graxos tais como álcool estearílico etoxilado com 2 unidades de oxietileno (nome CTFA: Steareth-2), tal como Brij 72 vendido pela empresa Uniqema. Poderá ser feita também menção de éter de cetila 2 EO, fitosterol 2 EO, steareth 4, beheneth 2 e oleth-2.

[0189] Como ésteres de alquila e polialquila não polioxietilenados de sorbitano, a utilização é preferencialmente feita de monoestearato de sorbitano e triestearato de sorbitano.

[0190] Os éteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de sorbitano que são preferencialmente utilizados incluem aqueles com uma série de unidades de óxido de etileno (EO) variando de 0 a 10 e mais preferencialmente de 0 a 5.

[0191] Alquílicos e polialquilglucosídeos ou poliglicosídeos que são preferencialmente utilizados incluem aqueles que contêm um grupo alquila compreendendo de 12 a 30 átomos de carbono e preferencialmente de 16 a 22 átomos de carbono e contendo um grupo glicosídeo compreendendo preferencialmente de 1 a 5 e em particular 1, 2 ou 3 unidades de glicosídeo. Entre os alquilpoliglucosídeos que podem ser utilizados, poderá ser feita menção em particular de araquidilglicosídeo.

[0192] Exemplos de ésteres de alquila e polialquilas de sacarose que poderão ser mencionados são Crodesta F150, monolaurato de sacarose vendido sob o nome Crodesta SL 40 e os produtos vendidos pelo Ryoto Sugar Ester, por exemplo palmitato de sacarose vendido sob a referência Ryoto Sugar Ester P1670, Ryoto Sugar Ester LWA1695 ou Ryoto Sugar Ester 01570 ou distearato de sacarose.

[0193] Os ésteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol preferencialmente utilizados incluem aqueles com um número de unidades de óxido de etileno (EO) variando de 0 a 10 e um número de unidades de glicerol variando de 1 a 8. Mais preferencialmente, os ésteres de alquila e polialquila de glicerol são não polioxietilenados.

[0194] Menção poderá ser feita por exemplo de mono-oleato de glicerila, monolaurato de hexaglicerila, diestearato de diglicerila, estearato de glicerila, isoestearato de glicerila, triestearato de tetraglicerila, decastearato de decaglicerila, monoestearato de diglicerila, triestearato de hexaglicerila, pentastearato de decaglicerila, monobehenato de glicerila, dibehenato de glicerila e éster de glicerol e de ácidos palmíticos e esteáricos.

[0195] Os éteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol que são preferencialmente utilizados incluem aqueles com uma série de unidades de óxido de etileno (EO) variando de 0 a 10 e mais preferencialmente de 0 a 5, e um número de unidades de glicerol variando de 1 a 10.

[0196] Preferencialmente, o(s) tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 presentes na composição de acordo com a invenção são escolhidos entre esteareto- 2, beheneth-2, oleth-2, diestearato de sacarose, mono-oleato de glicerila, estearato de glicerila, isoestearato de glicerila, diestearato de diglicerila, triestearato de tetraglicerila, decaestearato de decaglicerila, monoestearato de diglicerila, triestearato de hexaglicerila, pentastearato de decaglicerila, monoestearato de sorbitano, triestearato de sorbitano, monoestearato de dietilenoglicol, éster de glicerol e ácidos palmíticos e esteáricos, monobehenato de glicerila, dibehenato de glicerila e suas misturas; e preferencialmente mono-oleato de glicerila.

[0197] A quantidade de(s) tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 presente na composição de acordo com a invenção preferencialmente varia de 0,1% a 3% em peso, mais preferencialmente de 0,2% a 2% em peso e melhor ainda de 0,3% a 1% em peso, em relação ao peso total da composição. Copolímeros de silicone

[0198] A composição de acordo com a presente invenção também compreende um ou mais copolímeros de silicone resultantea da copolimerização de pelo menos um monômero do tipo de um éster de um ácido carboxílico e de um álcool compreendo uma cadeia graxa C6a C30, com pelo menos um monômero contendo uma cadeia de polialquilsiloxano.

[0199] Entre os monômeros do tipo éster de ácido carboxílico e de álcool compreendendo uma cadeia graxa, que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, poderá ser feita em particular menção de acrilatos de alquila de cadeia graxa C6 a C30, preferencialmente C7 a C24, metacrilatos, maleatos, fumaratos, itaconatos e crotonatos, e suas misturas.

[0200] Preferencialmente, o(s) monômero(s) do tipo éster de ácido carboxílico e de álcool compreendendo uma cadeia graxa C6 a C30 são escolhidos entre ésteres de ácido (met)acrílico e de álcool compreendendo uma cadeia graxa C6 a C30, , preferencialmente C7 a C24 .

[0201] Por outras palavras, o(s) monômero(s) do éster de tipo de um ácido carboxílico e de alquila compreendendo uma cadeia graxa C6 a C30 são preferencialmente escolhidos entre os compostos de estrutura (XVII) e suas misturas

em que: R1 representa um átomo de hidrogênio ou uma metila, e R2 representa uma cadeia alquila de C6 a C30, preferencialmente de C7 a C24 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; R2 representa vantajosamente uma cadeia alquila de C7 a C24 linear ou ramificada, saturada ou insaturada;

[0202] De acordo com uma primeira modalidade particularmente preferida, R1 representa um átomo de hidrogênio e R2 representa uma cadeia alquila C7 a C12 ramificada, saturada ou insaturada, mais preferencialmente um grupo 2-etil-hexila.

[0203] De acordo com uma segunda modalidade particularmente preferida, R1 representa um átomo de hidrogênio e R2 representa uma cadeia alquila C14 a C20 linear, saturada ou insaturada, mais preferencialmente um grupo estearila.

[0204] Preferencialmente o(s) monômero(s) contendo uma cadeia de polialquilsiloxano são escolhido de entre monômeros do tipo ácido (met)acrílico esterificado com um grupo de silicone de estrutura (XVIII)

em que: R3 representa um átomo de hidrogênio ou uma metila, e R4, R5, R6, R7 e R8, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, uma cadeia alquila de C1 a C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, n e m representam, independentemente um do outro, um número inteiro maior ou igual a 1. Preferencialmente, R3 representa uma metila. Preferencialmente, R4, R5, R6, R7 e R8, os quais poderão ser idênticos ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, uma cadeia alquila de C1 a C24 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, preferencialmente uma cadeia alquila C1 to C12.

[0205] De acordo com uma modalidade particularmente preferida, R3, R4, R5, R6, R7 e R8 representam uma metila.

[0206] O(s) copolímero(s) de silicone de acordo com a presente invenção poderão opcionalmente também compreender um ou mais monômeros adicionais, e em particular um ou mais monômeros, os quais são um éster de um ácido carboxílico e de um álcool de C1 a C5. Preferencialmente, o(s) monômero(s) adicional(is) são escolhidos entre ésteres de ácido (met)acrílico e de um álcool C1 a C4 e suas misturas, mais preferencialmente de ésteres metílicos de ácido (met)acrílico, ésteres de butila de ácido (met)acrílico, ésteres etílicos de ácido (met)acrílico e suas misturas.

[0207] Preferencialmente, o(s) copolímero(s) de silicone presente(s) na composição de acordo com a invenção são escolhidos entre os copolímeros resultantes da copolimerização de pelo menos um monômero de estrutura (XVII) em que R1 representa um átomo de hidrogênio e R2 representa uma cadeia alquila C7 a C24 ramificada, saturada ou insaturada, com pelo menos um monômero de estrutura (XVIII) em que R3, R4, R5, R6, R7 e R8 representam todos um grupo metila, n é um número inteiro entre 1 e 6, e m representa um número inteiro maior ou igual a 1; e suas misturas.

[0208] O(s) copolímero(s) de silicone são geralmente obtidos de acordo com os métodos usuais de polimerização e enxerto, por exemplo por polimerização radicalar de pelo menos um monômero de tipo polidimetilsiloxano compreendendo pelo menos um grupo radical polimerizável (polimerizável, por exemplo, em uma das extremidades do cadeia ou em ambas as extremidades), como descrito anteriormente, e de pelo menos um monômero do tipo éster de ácido carboxílico e de alquila compreendendo uma cadeia graxa C7 a C30, como descrito, por exemplo, nos documentos US-A-5 061 481 e US-A-5 219 560.

[0209] O(s) copolímero(s) de silicone obtido(s) geralmente tem(têm) um peso molecular variando de cerca de 3000 a 200 000 e preferencialmente de cerca de 5000 a 100 000.

[0210] O(s) copolímero(s) de silicone(s) utilizado(s) na composição de acordo com a presente invenção poderá(ão) estar na sua forma nativa ou sob uma forma dispersa em um solvente tal como álcoois inferiores compreendendo de 2 a 8 átomos de carbono, por exemplo álcool isopropílico ou óleos, por exemplo óleos de silicone, preferencialmente óleos de silicone voláteis, tais como ciclopentasiloxano ou uma dimeticona, ou também óleos à base de hidrocarbonetos, tais como parafinas líquidas ou isoparafinas líquidas, tais como isododecano.

[0211] Preferencialmente, o solvente é escolhido a partir de óleos, e mais preferencialmente a partir de ciclopentasiloxano, pentadimetilsiloxano linear e suas misturas.

[0212] O(s) copolímero(s) de silicone que podem ser utilizados na composição de acordo com a presente invenção são preferencialmente escolhidos de entre copolímeros de metacrilato de estearila/metacrilato de metila/metacrilato de propila contendo uma cadeia de polidimetilsiloxano; copolímeros de metacrilato de metila/metacrilato de butila/acrilato de 2-etil-hexila/metacrilato de propila contendo uma cadeia de polidimetilsiloxano; e suas misturas.

[0213] Em particular, podem ser citados os copolímeros de acrilato/dimeticona (nome INCI) vendidos pela empresa Shin-Etsu sob a marca comercial KP-561 em que o copolímero de metacrilato de estearila, metacrilato de metila e metacrilato de propila compreendendo um polidimetilsiloxano grupo); KP-541 em que o copolímero é disperso em álcool isopropílico; KP-545 em que o copolímero de metacrilato de metila, de metacrilato de butila, de acrilato de 2-etil-hexila e de metacrilato de propila compreendendo um grupo polidimetilsiloxano é disperso em decametilciclopentasiloxano; KP-545L em que o copolímero de metacrilato de metila, de metacrilato de butila, de acrilato de 2-etil-hexila e de metacrilato de propila compreendendo um grupo polidimetilsiloxano é disperso em pentadimetilsiloxano linear; e KP-550 em que o copolímero de metacrilato de metila, de metacrilato de butila, de acrilato de 2-etil-hexila e de metacrilato de propila compreendendo um grupo polidimetilsiloxano é disperso em isododecano.

[0214] Preferencialmente, o(s) copolímero(s) de silicone presentes na composição de acordo com a invenção são escolhidos entre os produtos vendidos sob os nomes comerciais KP-545 e KP-545L pela empresa Shin-Etsu.

[0215] A quantidade de copolímero(s) de silicone presentes na composição preferencialmente varia de 0,5% a 10% em peso, mais preferencialmente de 1% a 8% em peso, e melhor ainda de 2% a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0216] Preferencialmente, a razão em peso entre a quantidade de copolímero(s) de silicone e a quantidade de polímero(s) hidrofílico(s) aniônico(s) reticulado(s) presentes na composição de acordo com a invenção é inferior ou igual a 5, preferencialmente inferior ou igual a 4,5, e mais preferencialmente varia de 1 a 4,5. Impulsores de eficiência

[0217] A composição de acordo com a presente invenção também poderá opcionalmente compreender um ou mais impulsores de eficiência

[0218] Para os propósitos do presente pedido, o termo "impulsor de eficiência" pretende significar uma matéria-prima que não bloqueie ela própria a radiação UV, mas que torne possível amplificar o desempenho de bloqueio da composição da invenção.

[0219] A título de exemplos de impulsores de eficiência, poderá ser feita menção de partículas de copolímero de estireno e de acrilatos, tais como aquelas vendidas sob o nome Sunspheres Powder pela Dow Chemicals; ceras tais como cera de polimetileno (Cirebelle 303 vendida pela Cirebelle); polímeros lipofílicos gelificantes tais como os poliacrilatos semicristalinos vendidos sob os nomes Interlimer IPA 13-1, Interlimer IPA 13-6 ou Uniclear 100 VG; e suas misturas.

[0220] De acordo com uma modalidade preferida, a composição de acordo com a invenção também compreende uma ou mais partículas de copolímero de estireno e de acrilatos, vendida sob o nome Sunspheres Powder pela Dow Chemicals. Partículas insolúveis

[0221] A composição de acordo com a presente invenção poderá opcionalmente também compreender uma ou mais partículas insolúveis, não tendo qualquer propriedade anti-UV ou propriedade de impulsor de eficiência.

[0222] Para os propósitos do presente pedido, o termo "partícula insolúvel" pretende significar uma partícula tendo uma solubilidade em água inferior a 0,1% em peso e uma solubilidade inferior a 0,1% em peso na maioria dos solventes orgânicos tais como parafina líquida, benzoatos de álcoois graxos e triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo, Miglyol 812® vendido pela empresa Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 25 °C, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão.

[0223] Essas partículas possibilitam a obtenção de excelentes propriedades sensoriais ou ópticas após a aplicação da composição sobre a pele.

[0224] Essas partículas poderão ser escolhidas entre nylon, tal como Orgasol 2002 vendido pela Arkema; polimetilsilesquioxano, por exemplo microsferas de resina de metilsilesquioxano vendidas sob o nome Tospearl 145A pela empresa Momentive Performance Materials; poli(metacrilato de metila), por exemplo, as esferas de PMMA ocas vendidas sob o nome Covabeads LH 85 pela empresa Sensient; amidos tais como amido de milho; talco; sílica; microsferas de poliacrilato reticulado, tais como Aquakeep 10 SH-NFC vendidas pela empresa Sumitomo Seika; perlite tal como Optimat 2550 OR vendido pela empresa World Minerals; pigmentos de óxido de ferro ou pigmentos de óxido de titânio e suas misturas.

[0225] Preferencialmente, a composição de acordo com a invenção também compreende partículas de nylon, tais como Orgasol 2002. Aditivos

[0226] A composição de acordo com a presente invenção poderá opcionalmente também compreender um ou mais aditivos, diferentes dos compostos da invenção e normalmente utilizados em cosméticos, e particularmente no campo de produtos anti sol, produtos de cuidados e produtos de maquiagem.

[0227] A fase aquosa poderá compreender opcionalmente tensoativos diferentes dos tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5, tal como os mencionados acima; álcoois tais como etanol; glicóis, tais como dipropileno glicol e butileno glicol; glicerol; agentes ativos; sais; partículas orgânicas; polímeros anfifílicos, tais como o Pemulens TR1 ou TR2 ou Carbopol ETD2020, vendido pela empresa Lubrizol; polímeros hidrofílicos, tais como poli(N-vinilpirrolidona); polissacarídeos, por exemplo gomas de guar, gomas xantana e derivados à base de celulose; derivados de silicone solúveis em água ou dispersíveis em água, por exemplo silicones acrílicos, silicones de poliéter e silicones catiônicos; e suas misturas.

[0228] Como agentes ativos, poderá ser feita em particular menção de vitaminas (A, C, E, K, PP, etc), sozinhas ou como uma mistura, e também seus derivados, agentes queratolíticos e/ou descamantes (ácido salicílico e seus derivados, ácidos alfa-hidróxi, ácido ascórbico e seus derivados), agentes anti-inflamatórios, calmantes, agentes de despigmentação, agentes tensores tais como polímeros sintéticos, proteínas vegetais, polissacarídeos de origem vegetal opcionalmente na forma de microgéis, amidos, dispersões de cera, silicatos mistos e partículas coloidais de cargas inorgânicas; agentes fosqueadores, agentes contra a queda de cabelo e/ou restauradores de cabelo, ou agentes antirrugas e suas misturas.

[0229] A fase oleosa poderá opcionalmente também compreender agentes gelificantes lipofílicos; tensoativos diferentes dos tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5, tal como os mencionados acima; ceras; partículas orgânicas ou minerais; óleos de alcano, silicone e tipo fluoro; e suas misturas.

[0230] Obviamente, um perito na técnica tomará cuidado em selecionar este ou estes composto(s) adicional(ais) opcional(ais) tal que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetadas adversamente pela(s) adição(ões) contemplada(s).

[0231] Os adjuvantes acima podem geralmente estar presentes em uma quantidade, para cada um deles, de entre 0% e 20% em peso em relação ao peso total da composição. A emulsão

[0232] A composição de acordo com a invenção está na forma de uma emulsão óleo em água (também conhecida como emulsão direta ou abreviada em emulsão O/W), contendo gotículas de óleo dispersas em uma fase aquosa contínua.

[0233] Como previamente indicado, as composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma fase aquosa contínua.

[0234] A fase aquosa contém água e opcionalmente outros solventes orgânicos solúveis em água ou miscíveis em água.

[0235] Uma fase aquosa que é apropriada para uso na invenção poderá compreender, por exemplo, uma água selecionada de uma água natural de nascente, tal como a água de La Roche-Posay, água de Vittel ou as águas de Vichy, ou uma água floral.

[0236] Os solventes solúveis em água ou miscíveis em água que são apropriados para uso na invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo monoálcoois C2-C4, tais como etanol ou isopropanol; dióis ou polióis, tais como etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol, hexilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, propano-1,3-diol, pentilenoglicol, caprilil glicol, 2-etoxietanol, éter monometílico de dietilenoglicol, éter monometílico de trietilenoglicol e sorbitol, e suas misturas.

[0237] De acordo com uma modalidade preferida, pode-se usar mais particularmente etanol, propilenoglicol, glicerol, propano-1,3-diol e suas misturas.

[0238] A fase aquosa da composição de acordo com a invenção compreende pelo menos água em uma quantidade total superior ou igual a 30% em peso, preferencialmente maior ou igual a 50% em peso e melhor ainda maior ou igual a 60% por peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

[0239] Em particular, a água poderá estar presente em uma quantidade variando de 30% a 99% em peso, preferencialmente de 50% a 99% em peso e melhor ainda de 60% a 98% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

[0240] A água poderá estar presente em uma quantidade total maior ou igual a 30% em peso, preferencialmente maior ou igual a 45% em peso, e preferencialmente varia de 45% a 65% em peso, em relação ao peso total da composição .

[0241] Como indicado acima, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos uma fase oleosa dispersa na fase aquosa.

[0242] Para os efeitos da invenção, o termo "fase oleosa" pretende significar uma fase compreendendo pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipofílicos e as substâncias graxas usados para a formulação das composições da invenção.

[0243] O termo "óleo" pretende significar uma substância graxa que está na forma líquida à temperatura ambiente (25 °C) e pressão atmosférica. (1,013 x 105 Pa).

[0244] O termo "substância graxa" pretende significar um composto orgânico que é insolúvel em água à temperatura normal (25 °C) e à pressão atmosférica (1,013 x 105 Pa) (solubilidade inferior a 5% em peso, e preferencialmente inferior a 1% em peso, ainda mais preferencialmente inferior a 0,1% em peso). Apresentam em sua estrutura pelo menos uma cadeia à base de hidrocarboneto incluindo pelo menos 6 átomos de carbono e/ou uma sequência de pelo menos dois grupos siloxano. Além disso, as substâncias graxas são geralmente solúveis em solventes orgânicos sob as mesmas condições de temperatura e pressão, por exemplo clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono, etanol, benzeno, tolueno, tetra-hidrofurano (THF), vaselina líquida ou decametilciclopentassiloxano.

[0245] O óleo apropriado para a invenção poderá ser volátil ou não volátil.

[0246] O óleo apropriado para a invenção poderá ser selecionado entre óleos à base de hidrocarbonetos, óleos de silicone e óleos de flúor, e suas misturas.

[0247] Um óleo à base de hidrocarbonetos que é apropriado para uso na invenção poderá ser um óleo à base de hidrocarbonetos animais, um óleo à base de hidrocarbonetos vegetais, um óleo à base de hidrocarbonetos minerais ou um óleo à base de hidrocarbonetos sintéticos.

[0248] Um óleo que é apropriado para uso na invenção poderá ser vantajosamente selecionado entre óleos à base de hidrocarbonetos minerais, óleos à base de hidrocarbonetos vegetais, óleos à base de hidrocarbonetos sintéticos e óleos de silicone, e suas misturas.

[0249] Para os efeitos da presente invenção, o termo "óleo de silicone" pretende significar um óleo compreendendo pelo menos um átomo de silício e em particular pelo menos um grupo Si-O.

[0250] O termo "óleo à base de hidrocarbonetos" pretende significar um óleo contendo principalmente átomos de hidrogênio e carbono.

[0251] O termo "óleo de flúor" pretende significar um óleo compreendendo pelo menos um átomo de flúor.

[0252] Um óleo à base de hidrocarbonetos que é apropriado para uso na invenção poderá compreender também opcionalmente átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo, na forma de grupos hidroxila, amina, amida, éster, éter ou ácido, e em particular na forma de grupos hidroxila, éster, éter ou ácido.

[0253] A fase oleosa poderá compreender um ou mais óleos à base de hidrocarbonetos voláteis ou não voláteis e/ou um ou mais óleos de silicone voláteis e/ou não voláteis.

[0254] Para os efeitos da invenção, o termo "óleo volátil" pretende significar um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou com a fibra de queratina em menos do que uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil(eis) da invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente com uma pressão de vapor não zero, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, variando em particular de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular variando de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente variando de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[0255] O termo "óleo não volátil" pretende significar um óleo que permanece na pele ou fibra de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica durante pelo menos várias horas, e que tem em particular uma pressão de vapor inferior a 10-3 mmHg (0,13 Pa).

[0256] Dentre os óleos à base de hidrocarbonetos não voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, poderá ser feita menção de triésteres de glicerídeos e em particular os triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico tais como aqueles vendidos pela empresa Stearineries Dubois ou aqueles vendidos sob os nomes Miglyol 810®, 812® e 818® pela empresa Dynamit Nobel, amidas graxas tais como N-lauroilsarcosinato de isopropila, tal como o produto vendido sob a marca Eldew SL 205® da Ajinomoto, ésteres sintéticos, e em particular isononanoato de isononila, sebacato de di-isopropila, benzoato de alquila C12-C15, tal como o produto vendido sob a marca Finsolv TN® ou Witconol TN® pela empresa Witco ou Tegosoft TN® pela empresa Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido sob o nome X-Tend 226® pela empresa ISP, e álcoois graxos, em particular octildodecanol.

[0257] Como óleos à base de hidrocarbonetos voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, poderá ser feita menção em particular de óleos à base de hidrocarbonetos tendo 8 a 16 átomos de carbono e em particular alcanos C8-C16 ramificados, tais como isoalcanos C8-C16 provenientes de petróleo (também conhecidos como isoparafinas), tais como isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano ou iso-hexadecano, os óleos vendidos sob as marcas Isopar ou Permethyl, ésteres C8-C16 ramificados, neopentanoato de iso-hexila, e suas misturas.

[0258] Dentre os óleos de silicone não voláteis, poderá ser feita menção de polidimetilsiloxanos (PDMSs) não voláteis, polidimetilsiloxanos compreendendo grupos alquila ou alcóxi, os quais estão pendentes e/ou na extremidade da cadeia de silicone, sendo que esses grupos contêm, cada um, de 2 a 24 átomos de carbono, ou silicones fenilados, tais como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil(trimetilsilóxi)difenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenil(metildifenil)trissiloxanos ou (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.

[0259] Dentre os óleos de silicone voláteis, poderá ser feita menção, por exemplo, de óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, em particular aqueles com uma viscosidade a 25 °C inferior ou igual a 8 centistokes (8x10-6 m2/s) e em particular contendo de 2 a 7 átomos de silicone, sendo que esses silicones compreendem, opcionalmente, grupos alquila ou alcóxi contendo de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser usados na invenção, poderá ser feita menção em particular octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclohexassiloxano, heptametil-hexiltrissiloxano, heptametilactiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano e dodecametilpentassiloxano, e suas misturas.

[0260] Dentre os óleos de flúor voláteis, poderá ser feita menção de nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluoro-hexano e dodecafluoropentano, e suas misturas.

[0261] Uma fase oleosa de acordo com a invenção poderá compreender também outras substâncias graxas, misturadas com ou dissolvidas no óleo.

[0262] Outra substância graxa que poderá estar presente na fase oleosa poderá ser, por exemplo: - um ácido graxo, por exemplo escolhido entre ácidos graxos compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono, tal como o ácido láurico, ácido palmítico, ácido oleico e ácido esteárico; - uma cera selecionada de ceras tais como lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba ou candelila, ceras de parafina, ceras de lignito, ceras microcristalinas, ceresina ou ozocerita, ou ceras sintéticas, tais como ceras de polietileno ou ceras de Fischer-Tropsch; - uma goma selecionada de gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tal como compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, ésteres de um oligômero de glicerol, propionato de araquidila, triglicerídeos de ácidos graxos e seus derivados; - e suas misturas.

[0263] Preferencialmente, os óleos presentes na composição de acordo com a invenção são escolhidos entre os óleos de silicone e mais preferencialmente a partir de ciclopentasiloxano, pentadimetilsiloxano linear e suas misturas.

[0264] A quantidade de fase aquosa preferencialmente varia de 50% a 95% em peso, mais preferencialmente de 50% a 90% em peso, melhor ainda de 50% a 80% em peso, e ainda mais preferencialmente 55% a 75% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0265] A quantidade de fase oleosa preferencialmente varia de 5% a 50% em peso, e mais preferencialmente de 10% a 45% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0266] O tamanho médio numérico das gotículas de óleo, presente na composição da invenção, preferencialmente varia de 0,4 a 20 microns e mais preferencialmente de 5 a 15 microns.

[0267] Este tamanho médio numérico pode ser medido usando um analisador de tamanho de partículas.

[0268] Os processos emulsionantes que podem ser utilizados para preparar as composições de acordo com a invenção poderão, por exemplo, ser de tipo pá ou hélice e rotor-estator.

[0269] Um objeto da presente invenção é também um método cosmético para tratar a pele, em particular pele humana, contra a radiação UV, consistindo na aplicação na pele da composição de acordo com a invenção.

[0270] Preferencialmente, a radiação UV corresponde à radiação solar.

[0271] Mais particularmente, um objeto da presente invenção é um método cosmético para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou uniformidade da pele, compreendendo aplicar, na superfície da pele, pelo menos uma composição conforme definido acima.

[0272] Um objeto da invenção é também um método cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento da pele, compreendendo a aplicação na superfície da pele de pelo menos uma composição conforme definido acima.

[0273] Um objeto da presente invenção é também uma composição conforme definido acima, para a sua utilização no tratamento da pele contra a radiação UV, em particular contra a radiação solar.

[0274] Os exemplos que se seguem são destinados a ilustrar a invenção, sem, todavia, serem por natureza limitativos. EXEMPLOS

[0275] Nos exemplos seguintes, todas as quantidades são apresentadas como percentagens em peso de material ativo (MA) relativamente ao peso total da composição. EXEMPLO 1 1) Preparação das composições

[0276] A composição (A1) de acordo com a presente invenção e as composições comparativas (B1), (B2) e (B3) que se seguem foram preparadas a partir de ingredientes, cujos teores estão indicados na tabela abaixo.

2) Procedimento

[0277] Para cada uma das composições acima, prepara-se a fase aquosa misturando, com agitação mecânica a 65 °C, os seguintes ingredientes: fenoxietanol, EDTA dissódico, copolímero de estireno/acrilato, propanodiol e água.

[0278] O carbómero e o polímero reticulado de acrilato de alquila C10-30 são então adicionados e dispersos com agitação mecânica.

[0279] Adiciona-se então a trietanolamina.

[0280] Em paralelo, a fase oleosa é preparada misturando, com agitação mecânica a 80 °C, os agentes anti- UV com mono-oleato de glicerila ou polissorbato 20.

[0281] As fases aquosas e oleosas assim obtidas são macroscopicamente homogêneas.

[0282] A composição (A1), de acordo com a invenção, e as composições comparativas (B1), (B2) e (B3) na forma de uma emulsão óleo em água são preparadas por introdução lenta da fase graxa na fase aquosa com agitação utilizando um homogeneizador de tipo COS 1000 com uma velocidade de agitação de 4000 rpm durante 15 minutos. A mistura do copolímero de acrilato/dimeticona e pentadimetilsiloxano linear é então introduzida com agitação na emulsão.

[0283] A emulsão assim obtida é arrefecida com agitação até 40 °C, antes da adição do nylon 12 e do etanol com agitação suave.

[0284] As emulsões são então arrefecidas até à temperatura ambiente com agitação lenta.

[0285] São caracterizadas por gotas de óleo tendo um tamanho variando de 500 nanômetros a 10 μ m. O tamanho das gotas de óleo foi medido por microscopia óptica em luz branca.

[0286] O nível de proteção anti-sol, bem como a qualidade da aplicação à pele molhada, de cada uma das composições (A1), (B1), (B2) e (B3) foram avaliados de acordo com os seguintes métodos. a. Nível de proteção anti-sol

[0287] O nível de proteção anti-sol é definido pelo fator de proteção solar (FPS) que é determinado de acordo com o método "in vitro" descrito por B. L. Diffey em J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).

[0288] Cada composição foi aplicada a uma placa áspera de PMMA, sob a forma de um depósito uniforme e liso em uma proporção de 1 mg.cm-2.

[0289] Os fatores de proteção solar (FPSs) foram medidos usando um espectrofotômetro UV-1000S da empresa Labsphere. b. Qualidade de aplicação na pele molhada

[0290] Cada uma das composições obtidas acima foi aplicada a um substrato, que é um substituto da pele.

[0291] O substituto da pele é um elastômero composto por várias camadas, uma camada interna de silicone e uma camada externa de poliuretano.

[0292] O substituto da pele foi previamente imerso em um banho de água desmineralizada a 28 °C durante 5 minutos, antes da aplicação das composições (A1), (B1), (B2) e (B3). Cada uma das composições foi aplicada usando uma micro-pipeta em uma proporção de 2 mg.cm-2 antes de ser distribuída muito rapidamente e uniformemente com uma dedeira.

[0293] A obtenção de um filme uniforme foi avaliada a olho nu.

[0294] Além disso, a transparência no substrato foi avaliada por meio de uma medida colorimétrica do parâmetro ΔL (Delta L, diferença de luminância entre uma zona com fórmula e uma zona sem fórmula) usando um espectrocolorímetro (CM 2600d da empresa Konica Minolta). Quando a composição é compatível com a pele molhada, o parâmetro ΔL é inferior a 0,6.

[0295] Em paralelo, a compatibilidade das composições com pele seca foi avaliada em um substrato seco. As composições (A1), (B1), (B2) e (B3) foram aplicadas usando uma micro-pipeta em uma proporção de 2 mg.cm-2. Foram então distribuídas muito rapidamente e uniformemente com uma dedeira. Após um minuto de secagem, o parâmetro ΔL foi medido usando um espectrocolorímetro (CM 2600d da empresa Konica Minolta). 3) Resultados

[0296] Os resultados são dados na tabela abaixo.

[0297] Os resultados obtidos acima mostram que apenas a composição (A1) preparada de acordo com a presente invenção, isto é compreendendo um polímero hidrofílico reticulado aniônico, um tensoativo tendo um EHL inferior ou igual a 5 e um copolímero de silicone conforme reivindicado, tem boas propriedades anti-UV e excelente compatibilidade com a pele molhada. De fato, o depósito é uniforme e transparente e o parâmetro colorimétrico ΔL é inferior a 0,6 (0,31). Além disso, o fator de proteção solar (FPS) é maior que 130 (156).

[0298] A composição (A1) também é estável ao longo do tempo e tem boas propriedades fotoprotetoras com um nível FPS in vivo avaliado em 50.

[0299] Por outro lado, para as composições comparativas (B1), (B2) e (B3), as quais não compreendem a combinação da invenção, os níveis de desempenho em termos de eficiência de bloqueio e/ou de compatibilidade com a pele molhada são inferiores aos obtidos com a composição da invenção (A1). EXEMPLO 2 1) Preparação das composições

[0300] As seguintes composições (A1), (A2) e (A3) foram preparadas de acordo com a presente invenção a partir de ingredientes cujos teores estão indicados na tabela abaixo.

[0301] A razão em peso R entre a quantidade de copolímero de silicone e a quantidade de polímero hidrofílico reticulado aniônico foi calculada para cada uma das composições (A1), (A2) e (A3).

2) Procedimento

[0302] As composições (A1), (A2) e (A3) foram preparadas de acordo com o mesmo protocolo que o descrito anteriormente.

[0303] O efeito pegajoso de cada uma das composições (A1), (A2) e (A3) foi medido com um texturômetro Swantech TAXT2 equipado com Texture Expert que exceda o software V212.

[0304] Cada uma das composições (A1), (A2) e (A3) é depositada sobre um suporte plano e espalhada usando um puxador de filme, tendo uma espessura de 100 microns, a 25 °C, de modo a obter um filme de composição homogênea.

[0305] O efeito pegajoso é então medido usando um suporte metálico, o qual se move a uma velocidade de 0,10 mm/s até se alcançar o filme da composição a testar. O efeito pegajoso corresponde à força de retirada necessária para separar o filme. 3) Resultados

[0306] Os resultados são dados na tabela abaixo.

[0307] Os resultados obtidos acima mostram que a composição (A1), para a qual a razão em peso R entre a quantidade de copolímeros de silicone e a quantidade de polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos é inferior a 5, tem propriedades cosméticas melhoradas, em particular em termos de efeito de sensação pegajosa. Na verdade, é menos pegajosa ao toque do que as composições (A2) e (A3) para as quais a razão em peso R é superior a 5.

Claims

1. Composição na forma de uma emulsão de óleo em água, caracterizada pelo fato de que compreende: a) uma fase oleosa, dispersa em uma fase aquosa contínua, b) um ou mais agentes anti-UV escolhidos dentre agentes anti-UV orgânicos solúveis em água, agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, agentes anti- UV orgânicos insolúveis, agentes anti-UV inorgânicos e suas misturas; c) um ou mais polímeros hidrofílicos reticulados aniônicos, d) um ou mais tensoativos tendo um EHL inferior ou igual a 5, e e) um ou mais copolímeros de silicone resultantes da copolimerização de pelo menos um monômero do tipo de um éster de um ácido carboxílico e de um álcool compreendo uma cadeia graxa C6 a C30, com pelo menos um monômero contendo uma cadeia de polialquilsiloxano; em que a razão em peso entre a quantidade de copolímero(s) de silicone e a quantidade de polímero(s) hidrofílico(s) reticulado(s) aniônico(s) é inferior ou igual a 5.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o(s) agente(s) anti-UV serem escolhidos entre agentes anti-UV orgânicos lipossolúveis, preferencialmente escolhidos a partir de compostos de dibenzoilmetano, compostos salicílicos, compostos de β,β-difenilacrilato, compostos de benzofenona, compostos de fenila benzotriazol, compostos de triazina e suas misturas, e mais preferencialmente a partir de homossalato, salicilato de etil-hexila, trisiloxano de drometrizol, bis-etil-hexiloxifenol metoxifenila triazina, octocrileno, butila metoxidibenzoilmetano, etil-hexila triazona, n-hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoato, dietil-hexila butamido triazona e suas misturas.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o(s) agente(s) anti-UV variar(em) de 0,1% a 50% em peso, preferencialmente de 10% a 50% em peso, mais preferencialmente de 20% a 50% em peso e ainda melhor de 20% a 40% em peso, em relação ao peso total da composição.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o(s) polímero(s) hidrofílico(s) reticulado(s) aniônico(s) ser(em) escolhidos de entre homo- e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico reticulados, homo- e copolímeros de pelo menos um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e suas misturas, preferencialmente de entre polímeros compreendendo pelo menos um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e mais preferencialmente de homopolímeros de ácido(met)acrílico reticulados.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por a quantidade de polímero(s) hidrofílico(s) reticulado(s) aniônico(s) variar desde 0,05% até 5% em peso, preferencialmente desde 0,08% até 2,5% em peso, e mais preferencialmente desde 0,1% até 1,5% em peso, relativamente ao peso total da composição.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por o(s) tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 ser(em) não- iônico(s) e ser(em) preferencialmente escolhido(s) de entre ésteres de alquila e polialquila de poli(óxido de etileno); álcoois graxos oxialquilenados; éteres de alquila e polialquila de poli(óxido de etileno); ésteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de sorbitano; éteres de alquila e polialquila não polioxietilenados de sorbitano; alquil- e polialquilglicósidos ou poliglicósidos, em particular alquil- e polialquilglucósidos ou poliglucósidos; ésteres de alquila e polialquila de sucrose; ésteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol; éteres de alquila e polialquila polioxietilenados ou não polioxietilenados de glicerol; e suas misturas, estes compostos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 14 a 24 átomos de carbono.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por o(s) tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 ser(em) escolhidos de entre esteareto-2, beheneth-2, oleth-2, diestearato de sacarose, mono- oleato de glicerila, estearato de glicerila, isoestearato de glicerila, diestearato de diglicerila, triestearato de tetraglicerila, decostarato de decaglicerila, monoestearato de diglicerila, triestearato de hexaglicerila, pentastesarato de decaglicerila, monoestearato de sorbitano, triestearato de sorbitano, monoestearato de dietilenoglicol, o éster de glicerol e de ácidos palmítico e esteárico, monobehenato de glicerila, dibehenato de glicerila e suas misturas; e preferencialmente mono-oleato de glicerila.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por a quantidade dos tensoativo(s) tendo um EHL inferior ou igual a 5 variar desde 0,1% até 3% em peso, preferencialmente desde 0,2% até 2% em peso e mais preferencialmente desde 0,3% até 1% em peso, relativamente ao peso total da composição.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por o(s) monômero(s) do tipo éster de ácido carboxílico e de álcool compreendendo uma cadeia graxa de C6 a C30 serem escolhidos de entre monômeros do tipo éster de ácido (met)acrílico e de álcool compreendendo uma cadeia graxa de C6 a C30 de estrutura (XVII) e suas misturas

em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou uma metila, e R2 representa uma cadeia de alquila de C6 a C30, preferencialmente de C7 a C24 linear ou ramificada, saturada ou insaturada;

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por R2 representar uma cadeia de alquila de C7 a C24 ramificada, saturada ou insaturada.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por o(s) monómero(s) contendo uma cadeia de polialquilsiloxano ser(em) escolhido(s) de entre os monômeros do tipo ácido (met)acrílico esterificado com um grupo de silicone de estrutura (XVIII)

em que R3 representa um átomo de hidrogênio ou uma metila, e R4, R5, R6, R7 e R8, que poderão ser idênticos ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, uma cadeia de alquila de C1 a C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, n e m representam, independentemente um do outro, um número inteiro maior ou igual a 1.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por o(s) copolímero(s) de silicone compreender(em) também um ou mais monômeros adicionais, preferencialmente um ou mais monômeros que são um éster de um ácido carboxílico e de um álcool de C1 a C5, e mais preferencialmente escolhidos de entre ésteres de ácido (met)acrílico e de um álcool C1 a C4 e suas misturas.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por o(s) copolímero(s) de silicone ser(em) escolhido(s) de entre os copolímeros de metacrilato de estearila/metacrilato de metila/metacrilato de propila contendo uma cadeia de polidimetilsiloxano; copolímeros de metacrilato de metila/metacrilato de butila/acrilato de 2-etil-hexila/metacrilato de propila contendo uma cadeia de polidimetilsiloxano; e suas misturas.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada por a quantidade de copolímero(s) de silicone variar desde 0,5% até 10% em peso, preferencialmente desde 1% até 8% em peso, e mais preferencialmente desde 2% até 5% em peso, relativamente ao peso total da composição.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada por a proporção em peso entre a quantidade de copolímero(s) de silicone e a quantidade de polímero(s) hidrofílico(s) reticulado(s) aniônico(s) ser menor ou igual a 4,5 e mais preferencialmente variar de 1 a 4,5.

16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada por compreender também um ou mais reforços de eficiência, preferencialmente escolhidos de entre partículas de copolímero de estireno e de acrilatos; ceras; polímeros lipofílicos gelificantes e suas misturas..

17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada por compreender também uma ou mais partículas insolúveis.

18. Método cosmético para tratar a pele, em particular a pele humana, contra a radiação UV, caracterizado pelo fato de que consiste na aplicação na pele de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.