CN107847414B

CN107847414B - 包含uv遮蔽剂、阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5的hlb的表面活性剂以及硅氧烷共聚物的组合物

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Publication number: CN107847414B
Application number: CN201680045517.XA
Authority: CN
Inventors: 弗洛伦斯·劳洛雷特; 玛丽娜·格罗克-比道尔特; 葆拉·奇雅克
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2016-06-10
Publication date: 2021-09-10
Anticipated expiration: 2036-06-10
Also published as: EP3307233A1; KR102150395B1; CN107847414A; JP2018516956A; BR112017026544A2; FR3037243A1; EP3307233B1; KR20180017122A; US20210346249A1; WO2016198581A1; FR3037243B1; MX2017015748A; JP6730331B2; US20200030200A1; ES2774222T3; BR112017026544B1

Abstract

本发明涉及一种呈水包油乳液形式的组合物，该组合物包含一种或多种UV遮蔽剂、一种或多种阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂以及一种或多种特定硅氧烷共聚物。本发明还涉及一种用于使用所述组合物处理皮肤使其抵抗UV辐射的化妆方法。

Description

包含UV遮蔽剂、阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5 的HLB的表面活性剂以及硅氧烷共聚物的组合物

本发明涉及一种呈水包油乳液形式的组合物，该组合物包含一种或多种UV遮蔽剂、一种或多种阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂以及一种或多种特定硅氧烷共聚物。

本发明还涉及一种用于使用所述组合物处理皮肤使其抵抗UV辐射的化妆方法。

具有在280与400nm之间的波长的光辐射能使人类表皮变成棕色。具有在280与320nm之间的波长的射线称为UVB射线，该射线引起皮肤红斑和晒伤，这可能对棕褐色的发展有害。具有在320与400nm之间的波长的射线称为UVA射线，该射线能够引起皮肤中的有害变化，具体地是弹性损失和皱纹外观，从而导致过早老化。

UV射线因此必须遮蔽掉。目前，存在用于人类表皮的保护性化妆组合物，该组合物含有具有遮蔽掉UVA辐射和UVB辐射的活性的UV遮蔽剂。

使用防日光组合物的状况是极端可变的并且取决于消费者所进行的活动。在沙滩上使用是非常常见的，因此能够施用于干燥皮肤和湿润皮肤，具体地是在游泳之后。

然而，在湿润皮肤上，活性物质(诸如UV遮蔽剂)具有变稀的倾向，从而损害皮肤保护特性。

在所存在的防日光组合物的各种质地当中，大部分难以施用于湿润皮肤。这是因为组合物在湿润皮肤上的涂敷引起相当大的美白效应，这对于消费者而言并不愉快。然后需要非常长时间地按摩组合物，以便获得均匀的外观。这尤其是使用乳质地的情况，此外这些乳质地在其施用于干燥皮肤方面的品质广为人知。

目前，通常以泵喷雾包装提供的醇透明组合物对应于与对湿润皮肤的施用最相容的组合物。皮肤上的美白效应和施用是可接受的，但是无论如何这并不对应于关于在湿润皮肤上使用的良好品质。该组合物的防日光保护特性并不完全令人满意。

此外，这些组合物包含大量醇内含物并且因此具有许多缺点。举例而言，这些组合物可以用于脸上并且可在皮肤上引起变干效应。

因此，实际需要得到并不具有以上提及的缺点的防日光组合物，即稳定的、与湿润皮肤上的施用相容的并且体内防日光系数(SPF)水平较高的乳型防日光组合物。

申请人已出乎意料地发现，包含一种或多种UV遮蔽剂、一种或多种阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂以及一种或多种特定硅氧烷共聚物的呈水包油乳液形式的组合物使得能够实现以上所列出的目标，具体地是获得具有高SPF并且与对湿润皮肤的施用具有优异相容性的遮蔽组合物。

本发明的主题具体地是呈水包油乳液形式的组合物，该组合物包含：

a)油相，该油相分散在连续水相中，

b)一种或多种UV遮蔽剂，

c)一种或多种阴离子交联亲水性聚合物，

d)具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂，以及

e)一种或多种硅氧烷共聚物，该一种或多种硅氧烷共聚物由羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的至少一种单体与含有聚烷基硅氧烷链的至少一种单体共聚产生。

与常规防日光组合物相反，本发明的组合物使得能够将对湿润皮肤的令人满意的施用与高防日光保护性组合。

实际上，本发明的组合物表现出良好的使用特性。该组合物容易涂敷并且能够均匀施用且在皮肤上没有白色薄膜外观。

该组合物还使得能够在高SPF下过滤出UV射线，因此能够更好地保护皮肤。

本发明的组合物也随时间保持稳定。

此外，本发明的组合物具有良好的化妆特性，尤其是在发粘感效应方面。该组合物实际上是很舒服的并且不是很粘。

本发明的主题也是一种用于处理皮肤、具体地是人类皮肤以使其抵抗UV辐射的化妆方法，该方法包括向所述皮肤施用根据本发明的组合物。

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例后变得甚至更加清晰明显。

在下文的正文中并且除另外指明之外，值范围的限制包含在那个范围中，具体地在表述“在……之间”和“范围从…至…”中。

此外，本说明中所用的表述“至少一种”和“至少”分别等效于表述“一种或多种”和“大于或等于”。

出于本专利申请的目的，术语“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”旨在意指丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

出于本申请的目的，术语“高SPF”旨在意指可达到至少100并且优选至少130的值的体外防日光系数(SPF)。防日光水平由防日光系数(SPF)限定，该防日光系数根据B.L.笛福(B.L.Diffey)在化妆品化学家协会杂志(J.Soc.Cosmet.Chem.)40,127-133,(1989)中所述的“体外”方法来测定。

根据本发明，术语“随时间保持稳定”旨在意指组合物在范围从4℃至45℃的温度下保存一个月之后，优选两个月之后没有表现出任何颜色、气味或粘性的宏观变化，也没有pH的变化，并且也没有微观外观的变化。

出于本发明的目的，术语“在湿润皮肤上的良好相容性”旨在意指在以比例2mg.cm^-2将该组合物施用于预先湿润的皮肤替代物基底时观察到对肉眼而言透明的均匀薄膜。

UV遮蔽剂

根据本发明的组合物可以包含一种或多种UV遮蔽剂。

根据一个优选的实施例，该或这些UV遮蔽剂包含该组合物的油相中。

根据本发明，表述“UV遮蔽剂”等效于表述“光保护剂”。

更具体地说，适用于本发明的一种或多种UV遮蔽剂选自水溶性有机UV遮蔽剂、脂溶性有机UV遮蔽剂、不溶性有机UV遮蔽剂、无机UV遮蔽剂以及其混合物。

优选地，一种或多种UV遮蔽剂选自水溶性有机UV遮蔽剂、脂溶性有机UV遮蔽剂、不溶性有机UV遮蔽剂以及其混合物。

更优选地，一种或多种UV遮蔽剂选自水溶性有机UV遮蔽剂、脂溶性有机UV遮蔽剂以及其混合物，并且甚至更优选地选自脂溶性有机UV遮蔽剂以及其混合物。

术语“水溶性有机UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何有机化合物，该化合物可以分子形式完全溶解或在液体水相中混溶或者另外可以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。

术语“脂溶性有机UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆的或皮肤病学的有机化合物，该化合物可以分子形式完全溶解或在油相中混溶或者另外可以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在油相中。

术语“不溶性有机UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆的或皮肤病学的有机化合物，该化合物在水中具有按重量计小于0.5％的溶解度并且在大部分有机溶剂中具有按重量计小于0.5％的溶解度，这些有机溶剂诸如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸三甘油，例如由诺贝尔火药(Dynamit Nobel)公司销售的Miglyol

在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至环境温度后悬浮液中的过量固体平衡的量。该溶解度可容易在实验室中评价。

根据本发明的组合物可包含选自以下各项的一种或多种水溶性有机UV遮蔽剂：水溶性有机UVA遮蔽剂、水溶性有机UVB遮蔽剂以及其混合物。

术语“水溶性有机UVA遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉波长范围320至400nm的UVA辐射的任何有机化合物，该化合物可以分子形式完全溶解或在液体水相中混溶或者另外可以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。

在可以根据本发明使用的水溶性有机UVA遮蔽剂当中，可以提及苯-1,4-二(3-亚甲基-10-樟脑)磺酸(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)以及其各种盐，这些具体地描述于专利申请FR-A-2528420和FR-A-2639347。

这些遮蔽剂对应于以下通式(I)：

其中F指代氢原子、碱金属或另外的NH(R₁)₃ ⁺基团，其中R₁基团可以相同或不同的，该基团指代氢原子、C₁至C₄烷基或羟基烷基或另外的M^n+/n基团，Mn+指代多价金属阳离子，其中n等于2或3或4，Mn+优选地指代选自以下各项的金属阳离子：Ca²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Al³⁺以及Zr⁴⁺。清楚地理解的是，具有以上化学式(I)的化合物可以在一个或多个双键周围产生“顺式-反式”异构体并且所有异构体均处于本发明的上下文中。

在可以根据本发明使用的亲水性有机UVA遮蔽剂当中，也可以提及包含至少两个具有磺酸基团的氮茚基的化合物，诸如专利申请EP-A-0669323中所述的那些。

这些化合物根据专利US 2 463 264以及专利申请EP-A-0669323中指示的合成来描述和制备。

根据本发明的包含至少两个氮茚基的化合物对应于以下通式(II)：

其中

-Z表示具有化合价(l+n)的包含一个或多个双键的有机残基，该一个或多个双键被放置成使得该残基完成限定在方括号内的至少两个氮茚基的双键的体系，以便形成总体缀合的装配；

-X’指代S、O或NR⁶；

-R¹指代氢原子、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₄烷氧基、C₅至C₁₅芳基、C₂至C₁₈酰基氧基或SO₃Y或COOY基团；

-R²、R³、R⁴和R⁵基团可以是相同或不同的，这些基团指代硝基或R¹基团；

-R⁶指代氢原子、C₁至C₄烷基或C₁至C₄羟基烷基；

-Y指代氢、Li、Na、K、NH₄、1/2Ca、1/2Mg、1/3Al或通过用有机氮碱中和游离酸产生的阳离子；

-m是0或1；

-n是2至6的数值；

-l是1至4的数值；

-条件是1+n不超过值6。

在这些化合物当中，优选的是其中基团Z选自下组的那些，该组由以下各项组成：

(a)烯烃直链脂族C₂至C₆烃基基团，该基团可被C₅至C₁₂芳基或C₄至C₁₀杂芳基间断，具体地该基团选自以下基团：

-CH＝CH-、-CH＝CH-CH＝CH-或

(b)C₅至C₁₅芳基基团，该基团可被烯烃直链脂族C₂至C₆烃基基团间断，具体地该基团选自以下基团：

(c)C₃至C₁₀杂芳基残基，具体地选自以下基团：

其中R⁶具有与以上所指示的相同的含义；所述Z基团如段落(a)、(b)和(c)所定义，该基团可能被C₁至C₆烷基、C₁至C₆烷氧基、苯氧基、羟基、亚甲基二氧基或氨基基团取代，任选地被一个或2个C₁至C₅烷基基团取代。

优选地，具有化学式(II)的化合物每个分子包含1、3或4个SO₃Y基团。

作为可以使用的具有化学式(II)的化合物的实例，可以提及具有以下结构的化学式(a)至(j)的化合物以及其盐：

在所有这些化合物当中，最具体地将优选的是1,4-双-苯并咪唑基亚苯基-3,3',5,5'-四磺酸(INCI名称：苯基二苯并咪唑四磺酸二钠)(化合物(d))或其盐，该化合物具有以下结构，具体地由德之馨(Symrise)公司以名称Neoheliopan

销售：

在可以根据本发明使用的水溶性有机UVA遮蔽剂当中，也可以提及包含至少一个磺酸官能团的二苯甲酮化合物，例如以下化合物：

-具体地由巴斯夫(BASF)公司以名称Uvinul

销售的二苯甲酮-4

-具有以下结构的二苯甲酮-5

-具体地由巴斯夫公司以名称Uvinul

销售的二苯甲酮-9

在水溶性有机UVA遮蔽剂当中，将更具体地使用由Chimex公司以商品名Mexoryl

生产的苯-1,4-二(3-亚甲基-10-樟脑)磺酸以及其各种盐(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)。

可以根据本发明使用的水溶性有机UVB遮蔽剂具体地选自水溶性肉桂酸衍生物，诸如阿魏酸或3-甲氧基-4-羟基肉桂酸；水溶性亚苄基樟脑化合物；水溶性苯基苯并咪唑化合物；水溶性对氨基苯甲酸(PABA)化合物；水溶性水杨酸化合物以及其混合物。

作为水溶性有机UVB遮蔽剂的实例，可以提及的是以其INCI名称指代的以下化合物：

-对氨基苯甲酸化合物，诸如PABA，或具体地由巴斯夫以名称Uvinul

销售的PEG-25PABA；

-水杨酸化合物，诸如具体地由谢尔(Scher)以名称

销售的双丙二醇水杨酸酯以及具体地由德之馨以名称Neo Heliopan

销售的TEA水杨酸酯；

-亚苄基樟脑化合物，诸如具体地由Chimex以名称Mexoryl

销售的亚苄基樟脑磺酸以及具体地由Chimex以名称Mexoryl

销售的樟脑烷基苄基二甲基铵硫酸二甲酯；

-苯基苯并咪唑化合物，具体地由默克(Merck)公司以商品名Eusolex

销售的苯基苯并咪唑磺酸。

更具体地将使用由默克公司以商品名Eusolex

销售的遮蔽剂苯基苯并咪唑磺酸。

根据本发明的组合物可包含选自以下各项的一种或多种脂溶性有机UV遮蔽剂：脂溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机UVB遮蔽剂以及其混合物。

脂溶性有机UV遮蔽剂具体地选自肉桂酸衍生物类；邻氨基苯甲酸酯类；水杨酸衍生物类；二苯甲酰甲烷衍生物类；樟脑衍生物类；二苯甲酮衍生物类；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物类；三嗪衍生物类；苯并三唑衍生物类；亚苄基丙二酸酯衍生物类，诸如专利US 5624 663中所提及的那些；咪唑啉对-氨基苯甲酸(PABA)衍生物类；苯并噁唑衍生物类，诸如专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137以及DE10162844中所述的那些；遮蔽聚合物和遮蔽硅氧烷，诸如具体地在申请WO-93/04665中所述的那些；α-烷基苯乙烯基二聚物，诸如专利申请DE19855649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯，诸如申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980以及EP133981中所述的那些；部花青衍生物类和部花青类，诸如专利US 4 195 999、申请WO2004/006878、申请WO2008/090066、WO2011113718和WO2009027258以及文件2009年2月23日公布的IP COM JOURNALN°000179675D、2009年4月29日公布的IP COM JOURNAL N°000182396D、2009年11月12日公布的IP COM JOURNAL N°000189542D、04/03/2004公布的IP COM Journal N°IPCOM000011179D中所述的那些；以及其混合物。

作为另外的有机UV遮蔽剂的实例，可以提及在下文中以其INCI名称指代的那些：

-二苯甲酰基甲烷衍生物类，诸如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或具体地由帝斯曼营养产品公司(DSM Nutritional Products)以商品名Parsol 1789销售的阿伏苯宗；

-对氨基苯甲酸衍生物类，诸如乙基PABA、乙基二羟基丙基PABA或具体地由ISP公司以名称Escalol 507销售的乙基己基二甲基PABA；

-水杨酸衍生物类，诸如具体地由罗南/EM工业(Rona/EM Industries)公司以名称Eusolex HMS销售的胡莫柳酯、具体地由德之馨以名称Neo Heliopan OS销售的乙基己基水杨酸酯；

-肉桂酸衍生物类，诸如具体地由帝斯曼营养产品公司以商品名Parsol MCX销售的乙基己基甲氧基肉桂酸酯、异丙基甲氧基肉桂酸酯、具体地由德之馨以商品名NeoHeliopan E 1000销售的异戊基甲氧基肉桂酸酯、西诺沙酯、二异丙基甲基肉桂酸酯；

-β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物类，诸如具体地由巴斯夫以商品名Uvinul N539销售的氰双苯基丙烯酸辛酯、具体地由巴斯夫以商品名Uvinul N35销售的依托立林；

-二苯甲酮衍生物类，诸如具体地由巴斯夫以商品名Uvinul 400销售的二苯甲酮-1、具体地由巴斯夫以商品名Uvinul D50销售的二苯甲酮-2、具体地由巴斯夫以商品名Uvinul M40销售的二苯甲酮-3或氧苯酮、具体地由诺奎山(Norquay)以商品名Helisorb 11销售的二苯甲酮-6、具体地由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-SorbUV-24销售的二苯甲酮-8、二苯甲酮-12、具体地由巴斯夫以商品名Uvinul A+(诸如UvinulA+颗粒)销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己酯或具体地以商品名UvinulA+B销售的与辛基甲氧基肉桂酸酯的混合物形式；

-亚苄基衍生物类，诸如具体地由Chimex以名称Mexoryl SD销售的3-亚苄基樟脑、具体地由默克公司以名称Eusolex 6300销售的4-甲基亚苄基樟脑、具体地由Chimex以名称Mexoryl SW销售的聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑；

-苯基苯并三唑衍生物类，诸如具体地由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称Silatrizole销售的甲酚曲唑三硅氧烷；

-三嗪衍生物类，诸如具体地由巴斯夫以商品名Tinosorb S销售的双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、具体地由巴斯夫以商品名Uvinul T150销售的乙基己基三嗪酮、具体地由西格玛3V(Sigma 3V)公司以商品名Uvasorb HEB销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、被如专利EP0841341中所述的两个氨基苯甲酸基团取代的硅氧烷三嗪，具体地是2,4-双-(正丁基4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪；

-邻氨基苯甲酸酯衍生物类，诸如具体地由德之馨公司以商品名Neo Heliopan MA销售的邻氨基苯甲酸甲酯；

-咪唑啉衍生物类，诸如二甲氧基亚苄基二氧杂咪唑啉丙酸乙基己酯；

-亚苄基丙二酸酯衍生物类，诸如4’-甲氧基亚苄基丙二酸新戊二酯、含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如具体地由帝斯曼公司以商品名Parsol SLX销售的聚硅氧烷-15；

-4,4-二芳基丁二烯衍生物类，诸如1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二丙基丁二烯；

-苯并噁唑衍生物类，诸如具体地由西格玛3V公司以名称Uvasorb K2A销售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪；

-亲脂性部花青衍生物类，诸如辛基-5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯。

优选地，一种或多种脂溶性有机遮蔽剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、氰双苯基丙烯酸辛酯、二苯甲酮-3、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪、2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷，、二苯甲酮-15、1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二丙基丁二烯、2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪以及其混合物。

更优选地，一种或多种脂溶性有机遮蔽剂选自胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、氰双苯基丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮以及其混合物。

在这些脂溶性有机UV-遮蔽剂当中，一些遮蔽剂在环境温度(20℃-25℃)下在一个大气下是液体，而其他遮蔽剂是呈可以溶解在油中的固体形式(粉末或颗粒)。

根据本发明的组合物可包含选自以下各项的一种或多种不溶性有机UV遮蔽剂：不溶性有机UVA遮蔽剂、不溶性有机UVB遮蔽剂以及其混合物。

根据本发明的不溶性有机UV遮蔽剂具有范围从0.01至5μm并且更优选地从0.01至2μm并且更具体地从0.020至2μm的平均颗粒大小。

该平均颗粒直径使用由贝克曼库尔特公司(Beckman Coulter Inc)制造的CulterN4 PLUS型颗粒大小分布分析仪来测量。

根据本发明的不溶性有机遮蔽剂可以通过任何自组方式变成所需微粒形式，这些方式诸如具体地干研磨或在溶剂介质中的研磨、筛分、雾化、微粉化或喷雾。

根据本发明的呈微粉化形式的不溶性有机遮蔽剂具体地可以借助于在适当表面活性剂存在研磨呈具有粗糙大小的颗粒的形式的不溶性有机UV遮蔽剂的方法来获得，以使得能够改进所得在化妆品制剂中的分散。

用于将不溶性有机遮蔽剂微粉化的方法的实例描述于申请GB-A-2 303549和EP-A-893119中。根据这些文件使用的研磨装置可以是喷射磨、球磨、振动磨或锤磨并且优选地是高速搅拌磨或撞击磨并且更具体地是旋转球磨、振动磨、管式磨或棒磨。

根据此特定方法，使用具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH作为用于研磨所述遮蔽剂的表面活性剂，其中n是从8至16的整数并且x是单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且范围是从1.4至1.6。这些表面活性剂可以选自具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的化合物的C₁-C₁₂酯，并且更具体地是通过使C₁-C₁₂羧酸诸如富马酸、乙酸、丙酸、丁酸、磺基琥珀酸、柠檬酸或酒石酸与葡糖苷单元(C₆H₁₀O₅)上的一个或多个游离OH官能团反应来获得的酯。癸基聚葡糖苷可以具体地被称为烷基聚葡糖。

所述表面活性剂总体上以范围为相对于微粉化形式的不溶性遮蔽剂按重量计从1％至50％并且更优选地为按重量计从5％至40％的浓度使用。

根据本发明的不溶性有机UV遮蔽剂可具体地选自以下有机UV遮蔽剂：二苯基乙二酰胺类型、三嗪类型或苯并三唑类型；乙烯胺类型；肉桂酰胺类型；包含一个或多个苯并噁唑和/或苯并呋喃、苯并噻吩的基团的类型或者吲哚类型；芳基乙烯酮类型；亚苯基双苯并噁嗪酮衍生物类型；酰胺、磺酰胺或丙烯腈氨基甲酸酯衍生物类型，或其混合物。

出于在本发明中使用的目的，术语“苯并唑类”同时涵盖苯并噻唑、苯并噁唑和苯并咪唑。

在根据本发明的二苯基乙二酰胺类型的UV遮蔽剂当中，可以提及对应于以下化学式(III)的那些：

其中T₁、T'₁、T₂和T'₂相同或不同地指代C₁至C₈烷基基团或C₁至C₈烷氧基基团。这些化合物描述于专利申请WO 95/22959中。

作为实例，可以提及由巴斯夫公司销售并且分别具有以下结构的商品Tinuvin

和Tinuvin

在根据本发明的三嗪类型的不溶性UV遮蔽剂当中，还可以提及对应于以下化学式(IV)的那些：

其中T₃、T₄和T₅独立地是苯基、苯氧基或吡咯并，其中所述苯基、苯氧基和吡咯并是未取代的或被一个、两个或三个选自以下的取代基取代：OH、C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基、C₁-C₁₈羧基烷基、C₅-C₈环烷基、甲基亚苄基樟脑基团以及-(CH＝CH)_n(CO)–OT₆基团，其中T₆是C₁-C₁₈烷基或肉桂基。

这些化合物描述于WO 97/03642、GB 2286774、EP-743309、WO98/22447以及GB2319523中。

在根据本发明的三嗪类型的UV-遮蔽剂当中，还提及具有亚苄基丙二酸酯和/或氰基丙烯酸苯酯基团的不溶性s-三嗪衍生物，诸如申请EP-A-0790243中所述的那些(该申请是本说明的内容的整体部分)。

在三嗪类型的这些不溶性UV遮蔽剂当中，更具体地将提及以下化合物：

-2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二乙酯)-s-三嗪，

-2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丙酯)-s-三嗪，

-2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二甲酯)-s-三嗪，

-2,4,6-三(α-氰基-4-氨基肉桂酸乙酯)-s-三嗪。

在根据本发明的三嗪类型的UV-遮蔽剂当中，还提及具有苯并三唑和/或苯并噻唑基团的不溶性s-三嗪衍生物，诸如申请WO 98/25922中所述的那些(该申请是本说明的内容的整体部分)。

在这些化合物当中，更具体地可以提及：

-2,4,6-三[(3'-苯并三唑-2-基-2'-羟基-5'-甲基)苯基氨基]-s-三嗪、

-2,4,6-三[(3'-苯并三唑-2-基-2'-羟基-5'-叔辛基)苯基氨基]-s-三嗪。

还可以提及被萘基基团或聚苯基团取代的对称三嗪，这些对称三嗪描述于专利US6 225 467、申请WO2004/085412(参见化合物6和9)或文件“对称三嗪衍生物类(Symmetrical Triazine Derivatives)”IP.COM Journal，IP.COM INC西汉丽埃塔(WestHenrietta)，美国纽约(NY,US)(2004年9月20日)，具体地是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪，其在专利申请WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992以及WO2006/034985中重复。

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性有机UV-遮蔽剂当中，还可以提及具有以下化学式(V)的那些遮蔽剂，如申请WO 95/22959中所述的那些(该申请是本说明的内容的整体部分)：

其中T₇指代氢原子或C₁至C₁₈烷基基团；并且T₈和T₉可以是相同或不同的，它们指代任选地被苯基取代的C₁至C₁₈烷基基团。

作为具有化学式(V)的化合物的实例，可以提及来自巴斯夫公司的具有以下结构的商品Tinuvin 328、320、234和350：

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性有机UV遮蔽剂当中，可以提及如专利US 5687 521、US 5 373 037和US 5 362 881所述的化合物，并且特别是具体地由费尔蒙特化学(Fairmount Chemical)公司以名称Mixxim

销售的[2,4'-二羟基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-2'-正辛氧基-5'-苯甲酰基]二苯基甲烷，其具有以下结构：

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性UV遮蔽剂当中，可以提及具有以下结构的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物：

其中T₁₀和T₁₁基团可以是相同或不同的，其指代可被一个或多个选自以下各项的基团取代的C₁至C₁₈烷基基团：C₁至C₄烷基基团、C₅至C₁₂环烷基基团或芳基残基。这些化合物本身是已知的并且描述于申请5US 5237 071、US 5166 355、GB-A-2 303 549、DE 197 26184以及EP-A-893 119(这些申请是本说明的完整部分)。

在以上定义的化学式(VI)中：C₁至C₁₈烷基基团可以是直链或支链的并且例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；C₅至C₁₂环烷基基团例如是环戊基、环己基或环辛基；芳基基团例如是苯基或苄基。

在具有化学式(VI)的化合物当中，可以提及具有以下结构的那些：

命名为2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的化合物(a)具体地由费尔蒙特化学公司以商品名Mixxim

销售。

命名为2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]的化合物(c)具体地由费尔蒙特化学公司以商品名Mixxim

以固体形式销售。

在根据本发明的乙烯基酰胺类型的不溶性有机遮蔽剂当中，可以提及例如具有以下化学式的化合物，这些化合物描述于申请WO 95/22959中(该申请是本说明的内容的整体部分)：

T₁₂-(Y)_r-C(＝O)-C(T₁₃)＝C(T₁₄)-N(T₁₅)(T₁₆)(VII)

其中T₁₂是C₁至C₁₈,优选地是C₁至C₅烷基基团或苯基基团，其任选地被一个、两个或三个选自以下各项的基团取代：OH、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₈烷氧基或–C(＝O)-OT₁₇基团，其中T₁₇是C₁至C₁₈烷基；T₁₃、T₁₄、T₁₅和T₁₆可以是相同或不同的，其指代C₁至C₁₈，优选地是C₁至C₅烷基基团或氢原子；Y是N或O并且r是0或1。

在这些化合物当中，更具体地将提及4-辛基氨基-3-戊烯-2-酮；3-辛基氨基-2-丁酸乙酯；3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮和3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。

在根据本发明的肉桂酰胺类型的不溶性有机遮蔽剂当中，还可以提及如申请WO95/22959中所述的并与以下结构相对应的化合物(该申请是本说明的内容的整体部分)：

其中OT₁₈是羟基或C₁至C₄烷氧基基团，优选地是甲氧基或乙氧基；T₁₉是氢或C₁至C₄烷基，优选地是甲基或乙基；T₂₀是-(CONH)_s-苯基基团，其中s是0或1并且苯基基团可以被一个、两个或三个选自以下各项的基团取代：OH、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₈烷氧基或-C(＝O)-OT₂₁基团，其中T₂₁是C₁至C₁₈烷基并且更优选地T₂₁是苯基、4-甲氧基苯基或苯基氨基羰基基团。

还可以提及肉桂酰胺二聚物，诸如专利US 5 888 481中所述的那些，例如具有以下结构的化合物：

在苯并唑类型的不溶性有机遮蔽剂当中，可以提及对应于以下化学式之一的那些：

其中

-每个符号X独立地表示氧或硫原子或NR₂基团，每个符号Z独立地表示氮原子或CH基团，

-每个符号R₁独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₈烷基基团或直链或支链C₁至C₈烷氧基基团，

-每个数字m独立地是0、1或2，

-n表示范围为从1至4的整数，

-p等于0或1，

-每个数字q独立地等于0或1，

-每个符号R₂独立地表示氢原子或任选地含有硅原子的苄基或直链或支链C₁至C₈烷基基团，

-A表示具有化合价n的基团，这些基团选自具有以下化学式的那些：

其中每个符号R₃独立地表示卤素原子或直链或支链C₁至C₄烷基或烷氧基基团或羟基基团，并且R₄表示氢原子或直链或支链C₁至C₄烷基基团，c＝0-4，d＝0-3，

e＝0或1，并且f＝0–2。

这些化合物具体地描述于专利DE 676 103和CH 350 763、专利US 5 501850、专利US 5 961 960、专利申请EP0669323、专利US 5 518 713、专利US 2463 264、美国化学学会杂志(J.Am.Chem.Soc.),79,5706–5708,1957中的文章、美国化学学会杂志,82,609–5 611,1960中的文章、专利申请EP0921126以及专利申请EP712855。

作为2-芳基苯并唑家族的优选的具有化学式(IX)的化合物的实例，可以提及2-苯并噁唑-2-基-4-甲基苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或2-苯并噻唑-2-基苯酚，这些化合物可能例如根据专利CH 350 763中所述的方法来制备。

作为苯并咪唑基苯并唑家族的优选的具有化学式(IX)的化合物的实例，将提及2,2'-双-苯并咪唑、5,5',6,6'-四甲基-2,2'-双-苯并咪唑、5,5'-二甲基-2,2'-双-苯并咪唑、6-甲氧基-2,2'-双-苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑以及N,N'-二甲基-2,2'-双-苯并咪唑，这些化合物可能根据专利US 5 961960和US 2 463 264中所述的程序来制备。

作为亚苯基苯并唑家族的优选的具有化学式(IX)的化合物的实例，将提及1,4-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1,4-亚苯基-双-(2-苯并咪唑基)、1,3-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基-双-(苯并咪唑基)、1,4-亚苯基-双-(N-2-乙基己基-2-苯并咪唑基)以及1,4-亚苯基-双-(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)，这些化合物可能根据专利US 2 463 264和出版物美国化学学会杂志,82,609(1960)和美国化学学会杂志,79,5706-5708(1957)中所述的程序来制备。

作为苯并呋喃基苯并噁唑家族的优选的具有化学式(IX)的化合物的实例，将提及2-(2-苯并呋喃基)苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-苯并呋喃基)苯并噁唑，这些化合物可能例如根据专利US 5 518 713中所述的方法来制备。

作为优选的具有化学式(X)的化合物，例如可以提及与以下化学式相对应的2,6-二苯基-1,7-二氢苯并[1,2-d；4,5-d']二咪唑：

或2,6-二苯乙烯基-1,7-二氢苯并[1,2-d；4,5-d']二咪唑或另外2,6-二(对-叔丁基苯乙烯基)-1,7-二氢苯并[1,2-d；4,5-d']二咪唑，这些化合物可根据申请EP 0669 323来制备。

作为优选的具有化学式(XI)的化合物，可以提及具有以下化学式的5,5'-双-[(苯基-2)-苯并咪唑]：

该化合物的制备描述于化学物理学杂志(J.Chim.Phys.),64,1602(1967)中。

在遮蔽掉UV辐射的这些不溶性有机化合物当中，最具体地优选的是2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、6-甲氧基-2,2'-双-苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1,4-亚苯基双-(2-苯并噁唑基)、1,4-亚苯基-双-(2-苯并咪唑yl)、1,3-亚苯基双-(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基双-(2-苯并咪唑基)以及1,4-亚苯基-双-(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)。

在芳基乙烯酮类型的不溶性有机遮蔽剂当中，可以提及对应于以下化学式(XII)和(XIII)之一的那些：

其中

-n'＝1或2，

-在化学式(XII)中当n'＝1时或者在化学式(XIII)中，B是选自以下化学式(a')至(d')的芳基基团，或者在化学式(XII)中当n'＝2时，B是选自以下化学式(e')至(h')的基团：

其中每个符号R₈独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷基基团、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷氧基基团、直链或支链C₁至C₅烷氧基羰基基团或者任选地含有硅原子或氨基酸官能团的直链或支链C₁至C₆烷基磺酰胺基团，

-p'表示范围为从0至4的整数，

-q’表示0或1，

-R₅表示氢或OH基团，

-R₆表示氢、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷基基团、氰基基团、C₁至C₆烷基磺酰基基团或苯基磺酰基基团，

-R₇表示任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷基基团或可形成双环并且任选地被一个或两个R₄基团取代的苯基基团，

-或者R₆和R₇一起形成单环、双环或三环C₂至C₁₀烃基残基，其任选地被一个或多个氮、硫和氧原子间断并且可能含有另一个羰基，并且任选地被任选含有硅原子或氨基酸官能团的直链或支链C₁至C₈烷基磺酰胺基团，这是在以下条件下：当n'＝1时，R₆和R₇不会形成樟脑核。

作为具有化学式(XII)的不溶性化合物的实例，其中n'＝1，该化合物遮蔽掉UV辐射并且具有10nm与5nm之间的平均颗粒大小，可以提及以下家族：

-苯乙烯基酮类型的化合物，如申请JP 04 134 042中所述的，诸如1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-戊-1-烯-3-酮：

-亚苄基桉树脑类型的化合物，诸如由E.马里安尼(E.Mariani)等人，第16届国际化妆品化学家学会联盟(16th IFSCC Congress)，纽约(1990)的文章中所述的那些，诸如1,3,3-三甲基-5-(4-甲氧基亚苄基)-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷-6-酮：

-亚苄基苯并二氢吡喃酮类型的化合物，诸如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2,3,4a,8a-四氢-4-酮：

-亚苄基硫代苯并二氢吡喃酮类型的化合物，诸如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2,3,4a,8a-四氢-4-硫酮：

-亚苄基奎宁环酮类型的化合物，诸如申请EP 0 576 974中所述的那些，例如4-甲氧基亚苄基-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-3-酮：

-亚苄基环烷酮(cycloalcanone)类型的化合物，诸如申请FR 2 395 023中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮和2-(4-甲氧基亚苄基)环己酮：

-亚苄基乙内酰脲类型的化合物，诸如申请JP 01 158 090中所述的那些，例如5-(3,4-二甲氧基亚苄基)咪唑啉-2,4-二酮：

-亚苄基茚酮类型的化合物，诸如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)茚-1-酮：

-亚苄基四氢萘酮类型的化合物，诸如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)-3,4-二氢-2H-萘-1-酮：

-亚苄基呋喃酮类型的化合物，诸如申请EP 0 390 683中所述的那些，例如4-(4-甲氧基亚苄基)-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮：

-亚苄基苯并呋喃酮类型的化合物，诸如申请JP 04 134 041中所述的那些，例如2-亚苄基苯并呋喃-3-酮：

-亚苄基茚满二酮类型的化合物，诸如2-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基亚苄基)茚满-1,3-二酮：

-亚苄基苯并硫代呋喃酮类型的化合物，诸如申请JP 04,134,043)中所述的那些，例如2-亚苄基苯并[b]噻吩-3-酮：

-亚苄基巴比妥酸酯类型的化合物，诸如5-(4-甲氧基亚苄基)-1,3-二甲基嘧啶-2,4,6-三酮：

-亚苄基吡唑啉酮类型的化合物，诸如4-(4-甲氧基亚苄基)-5-甲基-2-苯基-2,4-二氢吡唑-3-酮：

-亚苄基咪唑啉酮类型的化合物，诸如5-(4-甲氧基亚苄基)-2-苯基-3,5-二氢咪唑-4-酮：

-查耳酮类型的化合物，诸如1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：

-亚苄基酮化合物，如文件FR 2 506 156中所述的，例如3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：

作为具有化学式(X)的不溶性化合物的实例，其中n'＝2，该化合物遮蔽掉UV辐射并且具有10nm与5μm之间的平均颗粒大小，可以提及以下家族：

-亚苯基双亚甲基-去甲-樟脑类型的化合物，诸如文件EP 0 693 471中所述的那些化合物，例如1,4-亚苯基-双-{3-亚甲基双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

-亚苯基双亚甲基樟脑类型的化合物，诸如文件FR 2 528 420中所述的那些化合物，例如1,4-亚苯基-双-{3-亚甲基-1,7,7-三甲基；双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

或1,3-亚苯基-双-{3-亚甲基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

-亚苯基双亚甲基樟脑磺酰胺类型的化合物，诸如文件FR2 529 887中所述的那些，例如乙基或2-乙基己基1,4-亚苯基-双-3,3'-亚甲基樟脑-10,10'-磺酰胺：

-亚苯基双亚甲基桉树脑类型的化合物，如文章E.马里安尼等人，第16届国际化妆品化学家学会联盟，纽约(1990)中所述的，例如1,4-亚苯基-双-{5-亚甲基-3,3-二甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷-6-酮}：

-亚苯基双亚甲基酮三环癸烷类型的化合物，诸如申请EP 0 694 521中所述的那些化合物，例如1,4-亚苯基-双-(八氢-4,7-甲醇-6-二氢茚-5-酮)：

-亚苯基双亚烷基酮类型的化合物，诸如申请EP 04 134 041中所述的那些，例如1,4-亚苯基-双-(4,4-二甲基-戊-1-烯-3-酮)：

-亚苯基双亚甲基呋喃酮类型的化合物，诸如申请FR 2 638 354中所述的那些化合物，例如1,4-亚苯基-双-(4-亚甲基-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮)：

-亚苯基双亚甲基奎宁环酮类型的化合物，诸如申请EP 0 714 880中所述的那些，例如1,4-亚苯基-双-{2-亚甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-3-酮}：

作为具有化学式(XIII)的化合物的实例，可以提及以下家族：

-双亚苄基环烷酮类型的化合物，诸如2,5-二亚苄基环戊烷酮：

-γ吡喃酮类型的化合物，如文件JP 04 290 882中所述的，例如2,6-双-(3,4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮：

在过滤掉UV辐射的芳基乙烯基酮类型的这些不溶性有机化合物当中，最具体地优选的是具有化学式(XII)的化合物，其中n'＝2。

在亚苯基双-苯并噁嗪酮类型的不溶性有机遮蔽剂当中，可以提及对应于以下化学式(XIV)的那些：

其中R表示选自以下化学式(e)至(h)的二价芳族残基：

其中

-每个符号R₉独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷基基团、任选地含有硅原子的直链或支链C₁至C₆烷氧基基团、直链或支链C₁至C₅烷氧基羰基基团或者任选地含有硅原子或氨基酸官能团的直链或支链C₁至C₆烷基磺酰胺基团，

-p”表示范围为从0至4的整数，

-q'’表示0或1。

作为具有化学式(XIV)的不溶性化合物的实例，该化合物遮蔽掉UV辐射并且具有10nm与5μm之间的平均颗粒大小，可以提及以下衍生物：

-2,2'-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，具体地由氰特(Cytec)公司以商品名Cyasorb

销售，

-2,2'-(4,4'-亚联苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，

-2,2'-(2,6'-亚萘基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)。

在酰胺、磺酰胺或丙烯腈氨基甲酸酯衍生物类型的不溶性有机遮蔽剂当中，可以提及对应于以下化学式(XV)的那些：

其中

-R₁₀表示直链或支链C₁至C₈烷基基团，

-n”'是0、1或2，

-X₂表示具有化学式-(C＝O)-R₁₁-(C＝O)-、–SO₂-R₁₁-SO₂-或-(C＝O)-O-R₁₁-O-(C＝O)-的二价基团，

-Y表示–(C＝O)-R₁₂或–SO₂R₁₃基团，

-R₁₁表示单键或直链或支链C₁至C₃₀亚烷基或C₃至C₃₀亚烯基二价基团，其可具有一个或多个羟基取代基并且可在碳基链中含有一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子，

-R₁₂表示-OR₁₄或-NHR₁₄基团，

-R₁₃表示直链或支链C₁至C₃₀烷基基团或未取代或被C₁至C₄烷基或烷氧基基团取代的苯基核，

-R₁₄表示直链或支链C₁至C₃₀烷基或C₃至C₃₀烯基基团，其可具有一个或多个羟基取代基并且可在碳基链中含有一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子。

尽管在以上化学式(XV)中，仅表示其中氰基取代基相对于对-氨基苯基取代基处于顺式位置的异构体，此化学式应理解为也涵盖相应反式异构体，对于两个双键中的每一个并且独立地是，氰基和对-氨基苯基取代基可以是相对于彼此处于顺式或反式构型中。

作为实例，可以提及具有以下化学式的2-氰基-3-[4-(乙酰基氨基)苯基]丙烯酸2-乙基己酯的二聚物：

根据本发明的可溶性有机遮蔽剂的另一个特定实例是磺酸或羧酸有机遮蔽剂的多价金属(例如Ca²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Al³⁺或Zr⁴⁺)的盐，诸如亚苄基樟脑的磺化衍生物的多价金属盐，诸如申请FR-A 2 639 347中所述的那些；苯并咪唑的磺化衍生物的多价金属盐，诸如申请EP-A-893119中所述的那些；肉桂酸衍生物的多价金属盐，诸如申请JP-87 166 517中所述的那些。

还可以提及UVA和/或UVB有机遮蔽剂的金属、铵或取代的铵络合物，如专利申请WO93/10753、WO93/11095和WO95/05150中所述的。

中不溶性有机UV遮蔽剂当中，还可以提及具有以下结构的化合物1,1'-(1,4-二哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮(CAS919803-06-8)：

如专利申请WO 2007/071 584中所述的；此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且具体地以水性分散体形式使用，该微粉化形式可例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得。

根据本发明的一个特别优选的形式，将使用选自以下的不溶性有机UV遮蔽剂：

(i)被萘基基团或聚苯基团取代的对称三嗪，其描述于专利US 6 225467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“对称三嗪衍生物类”IP.COM Journal，IP.COM INC西汉丽埃塔，美国纽约(2004年9月20日)，具体地是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO06/035 007、WO2006/034 992以及WO 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒大小)并且具体地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得；

(ii)具有以下化学式(XVI)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

其中T₁₀和T₁₁基团可以是相同或不同的，其指代可被一个或多个选自以下各项的基团取代的C₁至C₁₈烷基基团：C₁至C₄烷基基团、C₅至C₁₂环烷基基团或芳基残基；

iii)以及其混合物。

根据本发明的一个特别优选的形式，具有化学式(XVI)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物是呈具有范围为从0.01至5μm并且更优选地从0.01至2μm并且更具体地从0.020至2μm的平均颗粒大小的颗粒水性分散体的形式，其具有至少一种具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的表面活性剂，其中n是从8至16的整数并且x是单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且范围为从1.4至1.6。所述表面活性剂优选地以范围为相对于该苯并三唑遮蔽剂按重量计从1％至50％并且更优选地按重量计从5％至40％的浓度使用，并且具有化学式(I)的苯并三唑遮蔽剂在水性分散体中的量的范围未相对于分散体总重量按重量计从10％至50％并且更优选地按重量计从30％至50％。

该平均颗粒直径使用由贝克曼库尔特公司(Beckman Coulter Inc)制造的Coulter N4

型颗粒大小分布分析仪来测量。

根据本发明的一个特别优选的形式，具有化学式(XVI)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在具有至少5的甘油聚合度的聚甘油的至少一种单-(C₈-C₂₀)烷基酯存在下可以是呈具有范围为从0.02至2μm并且更优选地从0.01至1.5μm并且更具体地从0.02至1μm的平均颗粒大小的颗粒水性分散体的形式，诸如申请WO2009/063392中所述的水性分散体。

作为聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯、豆蔻酸十甘油酯、油酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油酯、癸酸六甘油酯、月桂酸六甘油酯、豆蔻酸六甘油酯、油酸六甘油酯、硬脂酸六甘油酯、异硬脂酸六甘油酯、癸酸五甘油酯、月桂酸五甘油酯、豆蔻酸五甘油酯、油酸五甘油酯、硬脂酸五甘油酯以及异硬脂酸五甘油酯。

更具体地将使用以下各项：

-癸酸十甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司(TaiyoKagaku Co.Ltd)销售的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

由日光化学有限公司(Nikko Chemicals Co.Ltd)销售的NikkolDecaglyn 1-L、由三菱化学有限公司(Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.)销售的流托-聚甘油酯(Ryoto-Polyglycerylester)

和

-月桂酸十甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

由日光化学有限公司销售的Nikkol Decaglyn

由三菱化学有限公司销售的流托-聚甘油酯M-10D和M-7D，

-硬脂酸十甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

由日光化学有限公司销售的Nikkol Decaglyn 1-SV、由三菱化学有限公司销售的流托-聚甘油酯

-癸酸六甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由日光化学有限公司销售的Nikkol Hexaglyn

由青木油工业有限公司(Aoki Oil Industrial Co.Ltd.)销售的Glysurf 6ML、由日本油脂有限公司(Nippon Oil&Fats Co.Ltd.)销售的Unigly

-肉豆蔻酸六甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由日光化学有限公司销售的Nikkol Hexaglyn

Nikkol Hexaglyn

由青木油工业有限公司销售的Glysurf

由日本油脂有限公司销售的Unigly GL-106，

-硬脂酸六甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由日光化学有限公司销售的Nikkol Hexaglyn

Nikkol Hexaglyn

由日本乳液有限公司(Nihon-EmulsionCo.Ltd.)销售的

由日本油脂有限公司销售的Unigly GL-106，

-硬脂酸六甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由松本精细化学品有限公司(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd)销售的松本

-癸酸五甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

-月桂酸五甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

-肉豆蔻酸五甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

-油酸五甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

-硬脂酸五甘油酯，诸如以以下商品名销售的产品：由太阳化学有限公司销售的Sunsoft

Sunsoft

在这些表面活性剂当中，优选使用具有大于或等于14.5并且更优选地大于或等于15的HLB的那些。作为具有至少5的甘油聚合度并且具有大于或等于14.5的HLB的聚甘油单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯、肉豆蔻酸十甘油酯、油酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油脂、月桂酸六甘油酯、癸酸五甘油酯、月桂酸五甘油酯、肉豆蔻酸五甘油酯、油酸五甘油酯以及硬脂酸五甘油酯。作为具有至少5的甘油聚合度并且具有大于或等于15的HLB的聚甘油单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯和月桂酸十甘油酯。

具有化学式(XVI)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在水性分散体中的量的范围优选地为相对于该分散体总重量按重量计从10％至50％，并且更优选地按重量计从30％至50％。

优选地，亚甲基(羟基苯基苯并三唑)化合物的量与聚甘油单-(C₈-C₂₀)烷基酯的量之间的重量比范围为从0.05至0.5，并且优选地为从0.1至0.3。

在这些水性分散体中，优选将使用具有以下结构的化合物2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]作为具有化学式(XVI)的亚甲基(羟基苯基苯并三唑)化合物：

诸如由巴斯夫以名称Tinosorb

销售的商品，该商品是包含癸基葡糖苷、黄原胶和丙二醇(INCI名称：亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水性(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶)。

优选地，不溶性有机UV遮蔽剂是亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚。

根据本发明的组合物可包含选自以下各项的一种或多种有机UV遮蔽剂：无机UVA遮蔽剂、无机UVB遮蔽剂以及其混合物。

根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV遮蔽剂是具有以下平均元素颗粒大小的金属氧化物颗粒：小于或等于0.5μm，更优选地在0.005与0.5μm之间，甚至更优选地在0.01与0.2μm之间，还更好地在0.01与0.1μm之间并且更特别优选地在0.015与0.05μm之间。

根据本发明，术语“元素颗粒大小”旨在意指未聚集颗粒的大小。

这些颗粒可以具体地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈以及其混合物。

这样的涂覆的或未涂覆的金属氧化物颜料具体地在专利申请EP-A-0 518773中进行了描述。可以提及的商售颜料具体地包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化学公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)销售的产品。

这些金属氧化物颜料可以是涂覆的或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐、金属(钛或铝)醇化物、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。

这些涂覆的颜料更具体地是钛氧化物，这些钛氧化物已用以下项涂覆：

-二氧化硅，诸如来自公司池田(Ikeda)的产品Sunveil；

-二氧化硅和氧化铁，诸如来自公司池田的产品Sunveil F；

-二氧化硅和氧化铝，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(MicrotitaniumDioxide)MT 500SA和微二氧化钛MT 100SA和来自钛白粉(Tioxide)公司的Tioveil；

-氧化铝，诸如来自石原(Ishihara)公司的产品Tipaque TTO-55(B)和TipaqueTTO-55(A)以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4；

-氧化铝和硬脂酸铝，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛MT 100T、MT100TX、MT 100Z和MT-01、来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品Solaveil CT-10W和SolaveilCT 100以及来自默克公司的产品Eusolex T-AVO；

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，诸如来自帝国化学公司的产品MT-100AQ；

-氧化铝和月桂酸铝，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛MT 100S；

-氧化铁和硬脂酸铁，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛MT 100F；

-氧化锌和硬脂酸锌，诸如来自帝国化学公司的产品BR 351；

-二氧化硅和氧化铝并且用硅氧烷进行处理，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛MT 600SAS、微二氧化钛MT 500SAS或微二氧化钛MT 100SAS；

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅氧烷进行处理，诸如来自钛工业株式会社(Titan Kogyo)公司的产品STT-30-DS；

-二氧化硅并且用硅氧烷进行处理，诸如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X195；

-氧化铝并且用硅氧烷进行处理，诸如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55(S)或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M 262；

-三乙醇胺，诸如来自钛工业株式会社公司的产品STT-65-S；

-硬脂酸，诸如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55(C)；

-六偏磷酸钠，诸如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛MT 150W；

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，具体地由德固赛二氧化硅公司(DegussaSilices)以商品名T 805销售；

-用聚二甲基硅氧烷处理过的TiO₂，具体地由科得力(Cardre)公司以商品名70250Cardre UF TiO2SI3销售；

-用聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石TiO₂，具体地由彩色技术(ColorTechniques)公司以商品名微二氧化钛USP级疏水物销售。

还可以提及掺杂有至少一种过渡金属诸如铁、锌或锰并且更具体地为锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选地选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。

二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如异硬脂酸脱水山梨糖醇酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。更具体地可以提及在三-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻酸酯以及异硬脂酸脱水山梨糖醇酯存在下在癸酸/辛酸甘油三酯中的掺杂有锰的TiO₂颗粒的油性分散体(INCI名称：二氧化钛(和)三-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻酸酯(和)异硬脂酸脱水山梨糖醇酯)，诸如具体地由克罗达(Croda)公司以商品名Optisol TD50销售的产品。

未涂覆的氧化钛颜料例如由帝国化学公司以商品名微二氧化钛MT 500B或微二氧化钛MT 600B、由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wackher)以名称透明氧化钛(Transparent titanium oxide)PW、由三好化成株式会社公司(Miyoshi Kasei)以名称UFTR、由东绵公司(Tomen)以名称ITS以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ销售。

未涂覆的氧化锌颜料是例如：

-具体地由明阳光(Sunsmart)公司以Z-Cote名称销售的那些；

-具体地由海名斯公司(Elementis)以名称Nanox销售的那些；

-具体地由纳米顶级技术(Nanophase Technologies)公司以名称毫微克(Nanogard)WCD 2025销售的那些。

涂覆的氧化锌颜料是例如：

-具体地由东芝(Toshibi)公司以名称氧化锌(Zinc Oxide)CS-5销售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

-具体地由纳米顶级技术公司以名称毫微克氧化锌(Nanogard Zinc Oxide)FN销售的那些(呈在Finsolv TN、C₁₂至C₁₅苯甲酸烷基酯中的40％分散体形式)；

-具体地由大东(Daito)公司以名称Daitopersion Zn-30和Daitopersion Zn-50销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，其含有30％或50％的涂覆有二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷的锌氧化物)；

-具体地由大金(Daikin)公司以名称NFD Ultrafine ZnO销售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯以及基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO，其呈环五硅氧烷中的分散体的形式)；

-具体地由信越(Shin-Etsu)公司以名称SPD-Z1销售的那些(涂覆有硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-具体地由ISP公司以名称Escalol Z100销售的那些(氧化铝处理的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；

-具体地由福集颜料(Fuji Pigment)公司以名称福集(Fuji)ZnO-SMS-10销售的那些(涂覆有二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO)；

-具体地由海名斯公司以名称Nanox Gel TN销售的那些(以55％的浓度分散在C₁₂至C₁₅烷基苯甲酸酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。

未涂覆的氧化铈颜料可以是例如由罗纳普朗克公司

以名称胶态氧化铈(Colloidal Cerium Oxide)销售的那些。

未涂覆的氧化铁颜料例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称毫微克(Nanogard)WCD2002(FE 45B)、毫微克铁(Nanogard Iron)FE 45BL AQ、毫微克(Nanogard)FE 45R AQ和毫微克(Nanogard)WCD 2006(FE45R)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称TY-220销售。

涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司以名称毫微克(Nanogard)WCD2008(FE45B FN)、毫微克(Nanogard)WCD 2009(FE 45B 556)、毫微克(Nanogard)FE 45BL 345和毫微克(Nanogard)FE 45BL或由巴斯夫公司以名称透明氧化铁(Transparent Iron Oxide)销售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，具体地是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括涂覆有二氧化硅的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil A出售)，以及还有涂覆有氧化铝、二氧化硅和硅氧烷的二氧化钛和二氧化锌的混合物，诸如由萨其宾颜料公司销售的产品M 261，或涂覆有氧化铝、二氧化硅和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，诸如萨其宾颜料公司销售的产品M 211。

根据本发明，涂覆或未涂覆的氧化钛颜料是特别优选的。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种脂溶性有机UV遮蔽剂，更优选地选自二苯甲酰基甲烷化合物、水杨酸化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯基苯并三唑化合物、三嗪化合物及其混合物，并且甚至还更好地选自胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、氰双苯基丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮以及其混合物。

一种或多种UV-遮蔽剂存在于根据本发明的组合物中的量的范围可以是相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至50％。该量的优选范围是相对于该组合物的总重量按重量计从10％至50％、更优选按重量计从20％至50％并且还更好地按重量计从20％至40％。

一种或多种UV-遮蔽剂存在于根据本发明的油相中的量的范围可以是相对于该油相的总重量按重量计从50％至100％。该量的优选范围是相对于该油相的总重量按重量计从70％至99％、更优选按重量计从80％至98％并且甚至还更好地按重量计从90％至97％。

阴离子交联亲水性聚合物

根据本发明的组合物还包含一种或多种阴离子交联亲水性聚合物。

出于本发明的目的，术语“亲水性聚合物”旨在意指当在25℃下以等于按重量计1％的浓度引入到水中时得到宏观上均匀的溶液的聚合物，该溶液在等于500nm的波长下穿过1cm厚的样品的透光率是至少10％，这对应于小于1.5的吸光度[abs＝-log(透光率)]。

根据本发明的一种或多种阴离子交联亲水性聚合物通常不含有包含脂肪链的单体，即其不包含具有C_nH_2n+1烷基基团的重复单元，其中整数n大于或等于6，优选地大于或等于7。

出于本发明的目的，术语“交联”旨在意指其中单体已与常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的烯烃化多不饱和单体聚合的聚合物。

作为交联剂，可以特别提及二乙烯基苯、二烯丙醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三聚氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇类的烯丙基醚，或多官能醇类的其他烯丙基或乙烯基醚，以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，以及这些化合物的混合物。

根据本发明的一个优选实施例，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)以及其混合物。交联度的范围总体上是相对于聚合物从0.01mol％至10mol％并且更优选地是从0.2mol％至2mol％。

本发明的组合物中所使用的一种或多种阴离子交联亲水性聚合物可以有利地选自交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物和共聚物、至少一个α,β-烯键式不饱和羧酸单体的均聚物和共聚物以及其混合物。这些聚合物可以任选地是全部或部分中和。

本发明的组合物中所使用的阴离子交联亲水性聚合物可以因此是包含至少一种2-丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸

单体的交联均聚物或共聚物，其呈被无机碱诸如氢氧化钠或氢氧化钾部分或全部中和的形式。

其优选地是全部或几乎全部中和的，即至少90％中和的。

适用于本发明中的

聚合物是水溶性的或水分散性的。在此情况下，这些聚合物是：

-包含仅

单体和一种或多种交联剂(诸如以上所定义的那些)的“均聚物”；

-或由

单体、由一种或多种亲水性或疏水性烯键式不饱和单体以及由一种或多种交联剂(诸如以上所定义的那些)获得的共聚物。疏水性烯键式不饱和单体不包含脂肪链并且优选地少量存在。

出于本发明的目的，术语“脂肪链”旨在意指包含至少6个碳原子的烃基链。

根据本发明的交联亲水性

共聚物含有可具体地选自以下各项的一种或多种共聚单体：水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体以及其混合物。

水溶性共聚单体可以是离子的或非离子的。

在离子的水溶性共聚单体当中，可以提及的实例包括以下化合物及其盐：

-(甲基)丙烯酸，

-苯乙烯磺酸，

-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，

-乙烯基膦酸，

-马来酸，

-衣康酸，

-巴豆酸，

-具有以下化学式(A)的水溶性乙烯基单体：

其中

-R₁选自H、-CH₃、-C₂H₅以及-C₃H₇，

-X₁选自-OR₂类型的烷基氧化物，其中R₂是含有从1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和烃基基团，其被至少一个磺酸(-SO₃-)和/或硫酸(-SO₄-)和/或磷酸(-PO₄H₂-)基团。

在非离子水溶性共聚单体当中，可以提及的实例包括：

-(甲基)丙烯酰胺，

-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，

-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，

-马来酸酐，

-乙烯胺，

-包含环状烷基基团的含有从4至9个碳原子的N-乙烯基内酰胺，诸如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酯以及N-乙烯基己内酰胺，

-具有化学式CH₂＝CHOH的乙烯醇，

-具有以下化学式(B)的水溶性乙烯基单体：

其中

-R₃选自H、-CH₃、-C₂H₅以及-C₃H₇，

-X₂选自-OR₄类型的烷基氧化物，其中R₄是含有从1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和烃基基团，其任选地被以下各项取代：卤素(碘、溴、氯或氟)原子；羟基(-OH)基团；醚。

提及例如(甲基)丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯以及乙二醇、二乙二醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。

在没有脂肪链的疏水性共聚单体当中，可以提及例如：

-苯乙烯及其衍生物，诸如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；

-具有化学式CH₂＝CH-OCOCH₃的乙酸乙烯酯；

-具有化学式CH₂＝CHOR的乙烯基醚，其中R是含有从1至6个碳的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团；

-丙烯腈；

-己内酯；

-氯乙烯和偏二氯乙烯；

-硅氧烷衍生物类，其在聚合之后产生硅氧烷聚合物，诸如甲基丙烯阳极丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和硅氧烷甲基丙烯酰胺；

-具有以下化学式(C)的疏水性乙烯基单体：

其中

R₄选自H、-CH₃、-C₂H₅以及-C₃H₇；

X₃选自-OR₅类型的烷基氧化物，其中R₅是含有从1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和烃基基团。

提及例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯以及(甲基)丙烯酸异丁酯。

本发明的水溶性或水分散性

聚合物优选地具有范围为从50 000g/mol至10 000 000g/mol、优选地从80 000g/mol至8 000 000g/mol以及甚至更优选地从100000g/mol至7 000 000g/mol的摩尔质量。

作为根据本发明的交联亲水性均聚物，可以提及例如：

-交联丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠聚合物，诸如商品Simulgel 800中所用的聚合物(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)、交联丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸铵聚合物(INCI名称：聚二甲基牛磺酰胺铵)，诸如专利EP 0 815928B1中所述的那些并且诸如由科莱恩(Clariant)公司以商品名Hostacerin

销售的产品。

-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠共聚物，诸如商品Sepigel305(INCI名称：聚丙烯酰胺/C₁₃-C₁₄异构烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7)中使用的聚合物或由赛比克(SEPPIC)公司以名称Simulgel 600(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-80)销售的商品中使用的聚合物；

-

和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，诸如由科莱恩公司以名称Aristoflex

销售的商品中使用(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)但是用氢氧化钠或氢氧化钾中和的共聚物；

-

和丙烯酸钠的共聚物，例如AMPS/丙烯酸钠共聚物，诸如由赛比克公司以名称Simulgel

销售或以商品名Sepinov EM(CTFA名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)销售的商品中使用的共聚物；

-

和丙烯酸羟基乙酯的共聚物，例如

/丙烯酸羟基乙酯共聚物，诸如由赛比克公司以名称Simulgel

销售的商品(CTFA名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨酸酯60)中使用的共聚物，或者诸如以名称丙烯酰基-2-甲基丙烷磺酸钠/丙烯酸羟基乙酯共聚物销售的产品，诸如商品Sepinov EMT10(INCI名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。

作为根据本发明的优选的交联亲水性

共聚物，可以提及

和丙烯酸羟基己酯的共聚物。

阴离子交联亲水性聚合物也可以是至少一种α,β烯键式不饱和羧酸单体的均聚物或共聚物。其具体地可以选自衍生自以下各项的聚合的共聚物：选自α,β-烯键式不饱和羧酸或其酯的至少一种单体(a)与至少一种烯键式不饱和单体(b)。

出于本发明的目的，术语“共聚物”旨在意指由两类单体获得的共聚物和由超过两类单体获得的共聚物，诸如由三类单体获得的三聚物。

优选地，这些共聚物选自衍生自以下各项的聚合的共聚物：

-具有以下化学式(1)的至少一种单体：

其中R₁指代H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体。

在含有至少一种羧酸单体的聚合物当中，还可以提及聚丙烯酸钠，诸如以含有约60％固体的反相乳液、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的形式以名称Cosmedia

或Cosmedia

销售，二者均由科宁(Cognis)公司销售。

还提及部分中和的聚丙烯酸钠，其呈包含至少一种极性油的反相乳液的形式，例如由巴斯夫公司以名称

EM销售的产品。

这些聚合物也可以选自交联的(甲基)丙烯酸均聚物。

可以提及的实例包括由路博润(Lubrizol)公司以名称Carbopol 910、934、940、941、934P、980、981、2984、5984以及Carbopol Ultrez 10Polymer销售的或者由3V-西格玛公司以名称

K、

L或

M销售的产品。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的一种或多种阴离子交联亲水性聚合物选自包含至少一种α,β-烯键式不饱和羧酸单体的聚合物，更优选地选自交联(甲基)丙烯酸均聚物，并且甚至还更好地选自Carbopol 980(CTFA名称：卡波姆)、Carbopol Ultrez10Polymer以及其混合物。

存在于根据本发明的组合物中的一种或多种阴离子交联亲水性聚合物的量的范围优选地是相对于该组合物的总重量按重量计从0.05％至5％、更优选按重量计从0.08％至2.5％并且甚至还更好地按重量计从0.1％至1.5％。

表面活性剂

根据本发明的组合物还包含具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂。

术语“HLB”是本领域技术人员已熟知的，并且指代在格里芬(Griffin)含义中在25℃下表面活性剂的亲水性-亲脂性平衡。

术语“亲水性-亲脂性平衡(HLB)”旨在意指表面活性剂的亲水性基团的大小和强度与亲脂性基团的大小和强度之间的平衡。根据格里芬的HLB值在化妆品化学协会杂志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(第5卷)，第249-256页中进行定义。

具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂可以是离子的或非离子的。具体地可以使用具有小于或等于5的HLB的表面活性剂，其在参考手册麦古基安乳化剂和去垢剂(McCutcheons Emulsifiers&Dertergents)，自1998年以及之后的国际版中提及。

关于表面活性剂的乳化特性和功能的定义，还参考柯克-奥思默化学技术百科全书(Reference may also be made to Kirk-Othmer’s Encyclopedia of ChemicalTechnology)，第22卷，第333-432页，第3版，1979，威利公司(Wiley)，关于非离子表面活性剂，具体地参考此参考文献的第347-377页。

优选地，本发明的表面活性剂具有小于或等于4的HLB。

更具体地，适用于本发明的表面活性剂是非离子的。

具有小于或等于5的HLB的非离子表面活性剂具体地可选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯；氧烯化脂肪醇；聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚；脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基酯和聚烷基酯；脱水山梨糖醇的非聚氧乙烯化烷基醚和聚烷基醚；烷基和聚烷基糖苷或多糖苷，具体地是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷；蔗糖的烷基酯和聚烷基酯；甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基酯和聚烷基酯；甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基醚和聚烷基醚；以及其混合物，这些化合物包含含有从6至30个碳原子，优选地从12至30个碳原子以及更优选地从14至24个碳原子的至少一个脂肪链。

这些化合物可以选自脂肪醇、脂肪α-二醇和(C_1-20)烷基苯酚，这些化合物是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化的，环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目范围可能是从1至15，优选地从1至10，并且甘油基团的数目范围可能是从1至10，优选地从2至6；这些化合物包含含有从6至30个碳原子，优选地从12至30个碳原子以及更优选地从14至24个碳原子的至少一个脂肪链。

还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选地具有从2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺、包含平均从1至5个并且具体地从1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、含有从2至10mol环氧乙烷的聚氧烯化和优选地聚氧乙烯化脂肪酸酯，包括氧乙烯化植物油。

优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯包括具有范围为从2至10个并且更优选地从2至6个的许多环氧乙烷(EO)单元的那些。可以提及例如2EO硬脂酸酯、二乙二醇单硬脂酸酯以及包含5EO的聚氧乙烯化单硬脂酸酯。

作为氧烯化脂肪醇，具体地是氧烯化和/或氧基丙烯化醇，使用优选地具有从1至10个并且更优选地从2至5个氧乙烯和/或氧丙烯单元的那些，具体地是乙氧基化C₈-C₂₄和优选地C₁₂-C₁₈脂肪醇，诸如使用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称：硬脂醇聚醚-2)，诸如由有利凯玛公司销售的Brij 72。还可以提及2EO十六醚、2EO植物甾醇、硬脂醇聚醚4、山嵛醇聚醚2以及油醇聚醚-2。

作为脱水山梨糖醇的非聚氧乙烯化烷基酯和聚烷基酯，使用单硬脂酸脱水山梨醇酯和三硬脂酸脱水山梨糖醇酯。

优选使用的脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基醚和聚烷基醚包括具有范围为从0至10个并且更优选地从0至5个的许多环氧乙烷(EO)单元的那些。

优选使用的烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷包括含有具有从12至30个碳原子并且优选地从16至22个碳原子的烷基并且含有具有从1至5个并且具体地是1、2或3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。在可以使用的烷基聚葡糖苷当中，可以具体地提及二十烷基葡糖苷。

可以提及的蔗糖的烷基酯和聚烷基酯的实例是Crodesta F150、以名称CrodestaSL 40销售的蔗糖单月桂酸酯和以蔗糖硬脂酸酯(Ryoto Sugar Ester)销售的产品，例如以参考蔗糖硬脂酸酯P1670、蔗糖硬脂酸酯LWA1695或蔗糖硬脂酸酯01570销售的蔗糖棕榈酸酯或蔗糖二硬脂酸酯。

优选使用的甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基酯和聚烷基酯包括具有范围为从0至10个的许多环氧乙烷(EO)单元和范围为从1至8个的许多甘油单元的那些。更优选地，甘油的烷基酯和聚烷基酯是非聚氧乙烯化的。

可以提及例如单油酸甘油酯、单月桂酸六甘油酯、二硬脂酸二甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、十硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、单山嵛酸甘油酯、二山嵛酸甘油酯以及甘油与棕榈酸和硬脂酸的酯。

优选使用的甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化烷基醚和聚烷基醚包括具有范围为从0至10个并且更优选地从0个至5个的许多环氧乙烷(EO)单元和范围为从1至10个的许多甘油单元的那些。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂选自硬脂醇聚醚-2、山嵛醇聚醚-2、油醇聚醚-2、蔗糖二硬脂酸酯、单油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、二硬脂酸二甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、十硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸脱水山梨醇酯、三硬脂酸脱水山梨醇酯、单硬脂酸二乙二醇酯、甘油与棕榈酸和硬脂酸的酯、单山嵛酸甘油酯、二山嵛酸甘油酯以及其混合物；以及更优选地单油酸甘油酯。

存在于根据本发明的组合物中的具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂的量的范围优选地是相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至3％、更优选按重量计从0.2％至2％并且甚至还更好地按重量计从0.3％至1％。

硅氧烷共聚物

根据本发明的组合物还包含一种或多种硅氧烷共聚物，该一种或多种硅氧烷共聚物由羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的至少一种单体与含有聚烷基硅氧烷链的至少一种单体共聚产生。

在可以根据本发明使用的羧酸与包含脂肪链的醇的酯的类型的单体当中，可以具体地提及C₆至C₃₀、优选地是C₇至C₂₄脂肪链烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯和巴豆酸酯以及其混合物。

优选地，羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的一种或多种单体选自(甲基)丙烯酸与包含C₆至C₃₀、优选地是C₇至C₂₄脂肪链的酯。

换言之，羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的烷基的酯的类型的一种或多种单体优选地选自具有以下结构(XVII)的化合物以及其混合物

其中

R₁表示氢原子或甲基，并且

R₂表示直链或支链的饱和或不饱和C₆至C₃₀、优选地C₇至C₂₄烷基链。

R₂有利地表示支链的饱和或不饱和C₇至C₂₄烷基链。

根据第一特别优选的实施例，R₁表示氢原子并且R₂表示支链的饱和或不饱和C₇至C₁₂烷基链，更优选地是2-乙基己基基团。

根据第二特别优选的实施例，R₁表示氢原子并且R₂表示直链的饱和或不饱和C₁₄至C₂₀烷基链，更优选地是硬脂醇基基团。

优选地，含有聚烷基硅氧烷链的一种或多种单体选自具有以下结构(XVIII)的用硅氧烷基团酯化的(甲基)丙烯酸类型的单体

其中

R₃表示氢原子或甲基，并且

R₄、R₅、R₆、R₇和R₈可以是相同或不同的，彼此独立地表示直链或支链的饱和或不饱和C₁至C₃₀烷基链，

n和m彼此独立地表示大于或等于1的整数。

优选地，R₃表示甲基。

优选地，R₄、R₅、R₆、R₇和R₈可以是相同或不同的，彼此独立地表示直链或支链的饱和或不饱和C₁至C₂₄并且更优选地C₁至C₁₂烷基链。

根据一个特别优选的实施例，R₃、R₄、R₅、R₆、R₇以及R₈表示甲基。

根据本发明的硅氧烷共聚物可以任选地还包含一种或多种另外的单体，并且具体地是羧酸与C₁至C₅的醇的酯的一种或多种单体。优选地，一种或多种另外的单体选自(甲基)丙烯酸与C₁至C₄醇的酯以及其混合物，更优选地选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯以及其混合物。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的一种或多种硅氧烷共聚物选自由具有以下结构(XVII)的至少一种单体与具有以下结构(XVIII)的至少一种单体聚合的共聚物，在结构(XVII)中R₁表示氢原子并且R₂表示支链的饱和或不饱和C₇至C₂₄烷基链，在结构(XVIII)中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇以及R₈全部表示甲基，n是1与6之间的整数，并且m表示大于或等于1的整数；以及其混合物。

一种或多种硅氧烷共聚物通常根据聚合和接枝的常用方法来获得，例如通过将如先前所述的包含至少一种可聚合自由基(例如在链任一端或两端可聚合)的聚二甲基硅氧烷类型的至少一种单体与羧酸与包含C₇至C₃₀脂肪链的酯的类型的至少一种单体进行自由基聚合，例如，如文件US-A-5 061 481和US-A-5 219 560中所述的。

所获得的硅氧烷共聚物总体上具有范围为从约3000至200 000并且优选地从约5000至100 000的分子量。

根据本发明的组合物中使用的一种或多种硅氧烷共聚物可以是呈天然形式或者呈分散在溶剂(诸如包含2至8个碳原子的低级醇，例如异丙醇)或油(例如硅油，优选地是挥发性硅油，诸如环五硅氧烷或聚二甲基硅氧烷)或另外烃基油(诸如液体石蜡或液体异链烷烃，诸如异十二烷)中的形式。

优选地，溶剂选自油，并且更优选地选自环五硅氧烷、直链五二甲基硅氧烷以及其混合物。

可以用于根据本发明的组合物中的一种或多种硅氧烷共聚物优选地选自含有聚二甲基硅氧烷链的甲基丙烯酸硬脂醇酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丙酯的共聚物；含有聚二甲基硅氧烷链的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸丙酯的共聚物；以及其混合物。

具体地说，可以提及由信越公司以商品名KP-561销售的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物(INCI名称)，其中甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丙酯的共聚物包含聚二甲基硅氧烷基团)；KP-541，其中该共聚物分散在异丙醇中；KP-545，其中包含聚二甲基硅氧烷基团的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸丙酯的共聚物分散在十甲基环五硅氧烷中；KP-545L，其中包含聚二甲基硅氧烷基团的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸丙酯的共聚物分散在直链五二甲基甲硅烷中；以及KP-550，其中包含聚二甲基硅氧烷基团的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸丙酯的共聚物分散在异十二烷中。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的一种或多种硅氧烷共聚物选自由信越公司以商品名KP-545和KP-545L销售的产品。

存在于根据本发明的组合物中的一种或多种硅氧烷共聚物的量的范围优选地是相对于该组合物的总重量按重量计从0.5％至10％、更优选按重量计从1％至8％并且甚至还更好地按重量计从2％至5％。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的一种或多种硅氧烷共聚物的量与一种或多种阴离子交联亲水性聚合物的量之间的重量比小于或等于5，优选地小于或等于4.5，并且更优选地范围为从1至4.5。

效率增强剂

根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种效率增强剂。

出于本申请的目的，术语“效率增强剂”旨在意指原材料本身不会遮蔽UV辐射，但是可以放大本发明的组合物遮蔽性能。

作为效率增强剂的实例，可以提及苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物的颗粒，诸如由陶氏化学(Dow Chemicals)公司以名称Sunspheres Powder销售的那些；蜡类，诸如聚亚甲基蜡(由Cirebelle公司销售的Cirebelle 303)；胶凝脂溶性聚合物，诸如以名称InterlimerIPA 13-1、Interlimer IPA 13-6或Uniclear100VG销售的半结晶聚丙烯酸酯；以及其混合物。

根据一个优选的实施例，根据本发明的组合物还包含苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物的一种或多种颗粒，其由陶氏化学公司以名称Sunspheres Powder销售。

不溶性颗粒

根据本发明的组合物还可以任选地包含不具有任何UV遮蔽特性或效率增强特性的一种或多种不溶性颗粒。

出于本申请的目的，术语“不溶性颗粒”旨在意指在水中具有按重量计小于0.1％的溶解度并且在大部分有机溶剂中具有按重量计小于0.1％的溶解度的颗粒，这些有机溶剂诸如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸三甘油，例如由诺贝尔火药公司销售的Miglyol

在25℃下测定的此溶解度被定义为产品在溶剂中的溶液中与悬浮液中的过量固体平衡的量。

这些颗粒使得可以在向皮肤施用该组合物之后获得优异的感觉或光学特性。

这些颗粒可以选自尼龙，诸如由阿科玛(Arkema)公司销售的Orgasol2002；聚甲基倍半硅氧烷，例如由迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)以名称Tospearl 145A销售的甲基倍半硅氧烷树脂微珠；聚(甲基丙烯酸甲酯)，例如由森馨(Sensient)公司以名称Covabeads LH85销售的中空PMMA球；淀粉，诸如玉米淀粉；滑石；二氧化硅；交联聚丙烯酸酯微球，诸如由住友精化(Sumitomo Seika)公司销售的Aquakeep10SH-NFC；珍珠岩，诸如由世界矿产(World Minerals)公司销售的Optimat2550OR；氧化铁颜料或氧化钛颜料以及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物还包含尼龙颗粒，诸如Orgasol 2002。

添加剂

根据本发明的组合物还可以任选地包含不同于本发明的化合物并且常用于化妆品中并且具体地用于防日光产品、护理产品和化妆产品领域中的一种或多种添加剂。

水相可以任选地包含不同于具有小于或等于5的HLB的表面活性剂(诸如以上提及的那些)的表面活性剂；醇类，诸如乙醇；二醇类，诸如二丙二醇和丁二醇；甘油；活性剂；盐；有机颗粒；两亲性聚合物，诸如由路博润公司销售的Pemulens TR1或TR2或CarbopolETD2020；亲水性聚合物，诸如聚(N-乙烯基吡咯烷酮)；多糖类，例如瓜尔胶、黄原胶和基于纤维素的衍生物；水溶性或水分散性硅氧烷衍生物类，例如丙烯酸硅氧烷、聚醚硅氧烷和阳离子硅氧烷；以及其混合物。

作为活性剂，可以具体地提及单独或呈混合物形式的维生素(A、C、E、K、PP等)以及还有其衍生物；角质层分离剂和/或脱皮剂(水杨酸及其衍生物、α-羟基酸、抗坏血酸以及其衍生物)；抗炎剂；镇静剂；脱色剂；张力调节剂，诸如合成的聚合物；植物蛋白质；植物来源的多糖，其任选地呈微凝胶形式；蜡分散体；无机填充剂的混合硅酸盐和胶体颗粒；消光剂；用于预防脱发的试剂和/或生发剂；或抗皱剂；以及其混合物。

油相可以任选地还包含脂溶性胶凝剂；不同于具有小于或等于5的HLB的表面活性剂(诸如以上提及的那些)的表面活性剂；蜡类；有机或矿物颗粒；烷烃、硅氧烷和氟代类型的油；以及其混合物。

无需说明，本领域的技术人员将小心选择这种或这些任选的其他化合物，这样使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利特性不受或基本上不受所设想的一种或多种添加物的不利影响。

以上辅助剂可以各自总体上是以相对于这种组合物的总重量按重量计在0与20％之间的量存在。

乳液

根据本发明的组合物是呈水包油乳液(也称为直接乳液或缩写为O/W乳液)的形式，其含有分散在连续水相中的油液滴。

如先前所指示的，根据本发明的组合物包含至少一个连续水相。

该水相含有水和任选地其他水溶性或水混溶性有机溶剂。

适用于本发明的水相可包含例如选自天然泉水的水，诸如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自维特尔(Vittel)的水或来自维希(Vichy)的水或花露水。

适用于本发明的水溶性或水混溶性溶剂包括短链一元醇，例如C₂-C₄一元醇，诸如乙醇或异丙醇；二元醇或多元醇，诸如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙烷-1,3-二醇、戊二醇、辛乙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、甘油和山梨醇以及其混合物。

根据一个优选的实施例，更具体地可以使用乙醇、丙二醇、甘油、丙烷-1,3-二醇以及其混合物。

根据本发明的组合物的水相至少包含总量相对于水相的总重量大于或等于按重量计30％、优选地大于或等于按重量计50％以及还更好地大于或等于按重量计60％的水。

具体地说，该水可以范围为相对于该水相的总重量按重量计从30％至99％、更优选按重量计从50％至99％并且还更好地按重量计从60％至98％的量存在。

该水可以相对于该组合物的总重量大于或等于按重量计30％、优选大于或等于按重量计45％的总量存在并且优选地范围为按重量计从45％至65％。

如以上所指示的，根据本发明的组合物包含分散在水相中的至少一个油相。

出于本发明的目的，术语“油相”旨在意指包含至少一种油和用于配制本发明的组合物的所有脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质。

术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪物质。(1.013×10⁵Pa)。

术语“脂肪物质”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压(1.013×10⁵Pa)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于按重量计5％，并且优选地小于按重量计1％，甚至更优选地小于按重量计0.1％)。该脂肪物质在其结构中具有包含至少6个碳原子的至少一个烃基链和/或一系列至少两个硅氧烷基团。另外，脂肪物质在同样的温度和压力条件下通常在有机溶剂中可溶，该有机溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体石油凝胶或十甲基环五硅氧烷。

适用于本发明的油可以是挥发性的或非挥发性的。

适用于本发明的油可以选自烃基油、硅油和氟代油以及其混合物。

适用于本发明的烃基油可以是动物烃基油、植物烃基油、矿物烃基油或合成烃基油。

适用于本发明中的油可以有利地选自矿物烃基油、植物烃基油、合成烃基油和硅油以及其混合物。

出于本发明的目的，术语“硅油”旨在意指包含至少一个硅原子并且具体地是指示一个Si-O基团的油。

术语“烃基油”旨在意指主要含有氢和碳原子的油。

术语“氟代油”旨在意指包含至少一个氟原子的油。

适用于本发明的烃基油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基、胺、酰胺、酯、醚或酸基团的形式，并且具体地呈羟基、酯、醚或酸基团的形式。

油相可以包含一种或多种挥发性或非挥发性烃基油和/或一种或多种挥发性和/或非挥发性硅油。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在小于一小时内在与皮肤或角蛋白纤维接触后能够蒸发的油。本发明的一种或多种挥发性油是在环境温度和非零蒸汽压力下，在环境压力和范围具体地为从0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)、具体地范围为从1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且更具体地范围为从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的大气压下是液体的挥发性化妆油。

术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少若干小时并且具体地具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压力的油。

在可以根据本发明使用的非挥发性烃基油当中，可以提及甘油三酯和具体地癸酸/辛酸三甘油酯，诸如由Stearinerie Dubois公司小时的那些或由诺贝尔火药公司以名称Miglyol

和

销售的那些；脂肪酰胺，诸如N-月桂酰基肌氨酸异丙酯，诸如由味之素(Ajinomoto)公司以商品名Eldew SL

销售的产品；合成酯，以及具体地异壬酸异壬酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，诸如由威科(Witco)公司以商品名Finsolv

或Witconol

销售的或由伊诺力克·戈尔德施密特(EvonikGoldschmidt)公司以Tegosoft

销售的产品；苯甲酸2-乙基苯酯，诸如由ISP公司以名称X-Tend

销售的商品；以及脂肪醇，具体地是辛基十二烷醇。

作为可以根据本发明使用的挥发性烃基油，可以具体地提及具有从8至16个碳原子并且具体地为支链C₈-C₁₆烷烃的烃基油，诸如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，诸如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷、以Isopar或Permethyl商品名销售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯以及其混合物。

在非挥发性硅油当中，可以提及非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含侧接和/或在硅氧烷链末端处的烷基或烷氧基基团(这些基团各自含有从2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷或苯基硅氧烷，诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

在挥发性硅油当中，可以提及例如挥发性直链或环状硅油，具体地是在25℃下具有小于或等于8厘沲(8×10^-6m²/s)的粘度并且具体地含有从2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地包含含有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可以用于本发明中的挥发性硅油，可以具体地提及八甲基环四硅氧烷、十甲基-环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基-三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基-三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及十二甲基五硅氧烷以及其混合物。

在挥发性氟代油当中，可以提及九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟庚烷以及十二氟戊烷以及其混合物。

根据本发明的油相也可以包含与该油混合或者溶解在该油中的其他脂肪物质。

可以存在于油相中的另一种脂肪物质可以是例如：

-脂肪酸，例如选自包含从8至30个碳原子的脂肪酸，诸如月桂酸、棕榈酸、油酸以及硬脂酸；

-蜡，选自蜡类，诸如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡、或合成蜡，诸如聚乙烯蜡或费托(Fischer-Tropsch)蜡；

-树胶，选自硅氧烷树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；

-糊状化合物，诸如聚合物或非聚合物硅氧烷化合物、甘油寡聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸三甘油酯以及其衍生物；

-以及其混合物。

优选地，存在于根据本发明的一种或多种油选自硅油，并且更优选地选自环五硅氧烷、直链五二甲基硅氧烷以及其混合物。

水相的量的范围优选地是相对于该组合物的总重量按重量计从50％至95％、更优选地按重量计从50％到90％、还更好地按重量计从50％至80％以及甚至更优选地按重量计从55％至75％。

油相的量的范围优选地是相对于该组合物的总重量按重量计从5％至50％，并且更优选地按重量计从10％至45％。

存在于本发明的组合物中的油液滴的数值平均大小的范围优选地是从0.4至20微米并且更优选地是从5至15微米。

此数值平均大小可以使用颗粒大小分析仪来测量。

可以用于制备根据本发明的组合物的乳化方法可以例如是桨型或螺旋桨型以及转子-定子型的。

本发明的主题也是一种用于处理皮肤、具体地是人类皮肤以抵抗UV辐射的化妆方法，其包括向该皮肤施用根据本发明的组合物。

优选地，UV辐射对应于太阳辐射。

更具体地，本发明的主题是一种用于限制皮肤变黑和/或改进肤色的颜色和/或均匀性的化妆方法，该方法包括向皮肤表面施用至少一种如以上所定义的组合物。

本发明的主题还是一种用于预防和/或治疗皮肤老化信号的非治疗性化妆方法，该方法包括向皮肤表面施用至少一种如以上所定义的组合物。

本发明的主题还是一种如以上所定义的组合物，该组合物的用途是处理皮肤使其抵抗UV辐射，具体地抵抗太阳辐射。

以下实例用于解释本发明，然而并不具有限制的性质。

实例

在以下实例中，所有的量是作为活性材料(AM)相对于该组合物的总重量的质量百分比而给出的。

实例1

1)组合物的制备

根据本发明的组合物(A1)和随后的对比组合物(B1)、(B2)和(B3)由下表所指示的内容物的成分制备。

^(*)Carbopol Ultrez 10和Carbopol 980根据比率2/1的混合物

^(**)由信越公司销售的KP-545L

2)程序

对于每种以上组合物，通过在机械搅拌下在65℃下将以下成分混合来制备水相：苯氧基乙醇、EDTA二钠、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙二醇以及水。

然后添加卡波姆和丙烯酸C_10-30烷基酯的交联聚合物并且在机械搅拌下分散。

然后添加三乙醇胺。

平行地，通过在机械搅拌下在80℃下将UV遮蔽剂与单油酸甘油或聚山梨醇20混合来制备油相。

因此获得的水相和油相是宏观上均匀的。

通过在搅拌下使用COS 1000型匀化器以搅拌速度4000rpm持续15分钟将脂肪相缓慢引入到水相中来制备呈水包油乳液形式的根据本发明的组合物(A1)和对比组合物(B1)、(B2)和(B3)。然后在搅拌下将丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和直链五二甲基硅氧烷的混合物引入到乳液中。

在搅拌下将因此获得的乳液冷却至40℃，之后在轻微搅拌下添加尼龙12和乙醇。

然后在缓慢搅拌下将乳液冷却至环境温度。

这些乳液的特征在于油滴具有范围为从500纳米至10μm。油滴的大小通过白光光学显微术来测量。

根据以下方法评价组合物(A1)、(B1)、(B2)和(B3)各自的防日光保护水平和施用于湿润皮肤的品质。

a.防日光保护水平

防日光保护水平由防日光系数(SPF)限定，该防日光系数根据B.L.笛福在化妆品化学家协会杂志40,127-133,(1989)中所述的“体外”方法来测定。

每种组合物以均匀的并且甚至沉积物的形式以比例1mg.cm^-2施用于PMMA的厚板。

防日光系数(SPF)使用来自蓝菲光学(Labsphere)公司的UV-1000S分光光度计测量。

b.施用于湿润皮肤的品质

将以上获得的每种组合物施用于作为皮肤替代物的基底。

该皮肤替代物是由若干个层(硅氧烷内层和聚氨酯外层)组成的弹性体。

事先在28℃下将皮肤替代物浸渍在脱矿质水浴中5分钟，之后施用组合物(A1)、(B1)、(B2)和(B3)。使用微量吸管以比例2mg.cm^-2施用每种组合物，之后使用护指套使其非常快速且均匀地分布。

使用肉眼平均所获得的均匀薄膜。

此外，通过使用光谱色度计(来自柯尼卡美能达(Konica Minolta)公司的CM2600d)比色测量参数ΔL(δL，在具有化学式的区域与不具有化学式的区域之间的亮度差异)来评价基底上的透射率。当组合物与湿润皮肤相容时，参数ΔL小于0.6。

平行地，在干燥基底上评价这些组合物与干燥皮肤的相容性。使用微量吸管以比例2mg.cm^-2施用组合物(A1)、(B1)、(B2)和(B3)。然后使用护指套使这些组合物非常快速且均匀地分布。在干燥一分钟之后，使用光谱色度计(来自柯尼卡美能达公司的CM 2600d)测量参数ΔL。

3)结果

结果给出在以下表中。

以上获得的结果显示仅根据本发明制备的组合物(A1)具有良好的UV遮蔽特性和优异的与湿润皮肤的相容性，该组合物即包含阴离子交联亲水性聚合物、具有小于或等于5的HLB的表面活性剂和要求保护的硅氧烷共聚物。实际上，沉积物是均匀且透明的，并且色度参量ΔL小于0.6(0.31)。此外，防日光系数(SPF)大于130(156)。

组合物(A1)也是随时间保持稳定的并且具有良好的光保护特性，其中体内SPF水平评价为50。

相反地，对于不包含本发明的组合的对比组合物(B1)、(B2)和(B3)，在遮蔽效率和/或与湿润表面的相容性方面的性能水平次于使用本发明的组合物获得的水平。

实例2

1)组合物的制备

根据本发明由以下表中指示的内容物的成分制备以下组合物(A1)、(A2)和(A3)。

对于组合物(A1)、(A2)和(A3)中的每一种，计算硅氧烷共聚物的量与阴离子交联亲水性聚合物的量之间的重量比R。

^(*)Carbopol Ultrez 10和Carbopol 980根据比率2/1的混合物

^(**)由信越公司销售的KP-545L

2)程序

根据与先前所述的相同的方案制备组合物(A1)、(A2)和(A3)。

使用装备有Texture expert exceed V212软件的Swantech TAXT2质地测定仪测量组合物(A1)、(A2)和(A3)中每一种的发粘效应。

将组合物(A1)、(A2)和(A3)中的每一种沉积在平面支撑体上并且使用薄膜拉伸机涂敷，在25℃下具有100微米的厚度，以便获得具有均匀组成的薄膜。

然后使用金属支撑体测量发粘效应，该支撑体以速度0.10mm/s移动，直到实现待测试的组合物薄膜。发粘效应对应于剥离该薄膜所需要的拔出力。

3)结果

结果给出在以下表中。

以上所获得的结果显示，硅氧烷共聚物的量与阴离子交联亲水性聚合物的量之间的重量比R小于5的组合物(A1)具有改进的化妆特性，具体地是发粘感效应方面。实际上该组合物比重量比R大于5的组合物(A2)和(A3)感觉到更少的发粘。

Claims

1.一种呈水包油乳液形式的组合物，该组合物包含：

a)油相，该油相分散在连续水相中，

b)一种或多种UV遮蔽剂，该一种或多种UV遮蔽剂选自水溶性有机UV遮蔽剂、脂溶性有机UV遮蔽剂、不溶性有机UV遮蔽剂，以及其混合物，

c)一种或多种阴离子交联亲水性聚合物，

d)具有小于或等于5的HLB的一种或多种表面活性剂，以及

e)一种或多种硅氧烷共聚物，该一种或多种硅氧烷共聚物由羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的至少一种单体与含有聚烷基硅氧烷链的至少一种单体共聚产生；

所述一种或多种硅氧烷共聚物的量与所述一种或多种阴离子交联亲水性聚合物的量之间的重量比小于或等于5。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种UV遮蔽剂选自二苯甲酰基甲烷化合物、水杨酸化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯基苯并三唑化合物、三嗪化合物，及其混合物。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种UV遮蔽剂选自胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、氰双苯基丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，以及其混合物。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种UV遮蔽剂的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至50％。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种阴离子交联亲水性聚合物选自交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物和共聚物、至少一种α,β-烯键式不饱和羧酸单体的均聚物和共聚物，以及其混合物。

6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种阴离子交联亲水性聚合物的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0.05％至5％。

7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，具有小于或等于5的HLB的该一种或多种表面活性剂是非离子的。

8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，具有小于或等于5的HLB的该一种或多种表面活性剂选自硬脂醇聚醚-2、山嵛醇聚醚-2、油醇聚醚-2、蔗糖二硬脂酸酯、单油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、二硬脂酸二甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、十硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸脱水山梨醇酯、三硬脂酸脱水山梨醇酯、单硬脂酸二乙二醇酯、甘油与棕榈酸和硬脂酸的酯、单山嵛酸甘油酯、二山嵛酸甘油酯以及其混合物。

9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，具有小于或等于5的HLB的该一种或多种表面活性剂的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至3％。

10.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，羧酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的该一种或多种单体选自具有以下结构(XVII)的(甲基)丙烯酸与包含C₆至C₃₀脂肪链的醇的酯的类型的单体以及其混合物

其中

R₁表示氢原子或甲基，并且

R₂表示直链或支链的饱和或不饱和C₆至C₃₀烷基链。

11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于，R₂表示支链的饱和或不饱和C₇至C₂₄烷基链。

12.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，含有聚烷基硅氧烷链的该一种或多种单体选自具有以下结构(XVIII)的用硅氧烷基团酯化的(甲基)丙烯酸类型的单体

其中

R₃表示氢原子或甲基，并且

n和m彼此独立地表示大于或等于1的整数。

13.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种硅氧烷共聚物还包含一种或多种另外的单体。

14.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种硅氧烷共聚物选自含有聚二甲基硅氧烷链的甲基丙烯酸硬脂醇酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丙酯的共聚物；含有聚二甲基硅氧烷链的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸丙酯的共聚物；以及其混合物。

15.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该一种或多种硅氧烷共聚物的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0.5％至10％。

16.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物还包含一种或多种效率增强剂。

17.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物还包含一种或多种不溶性颗粒。

18.一种用于处理皮肤使其抵抗UV辐射的化妆方法，该方法包括向该皮肤施用如权利要求1-17中任一项所述的组合物。