BR112017016387B1 - Composições de polipropileno com encruamento, resistência à fusão e pseudoplasticidade equilibrada e artigo de espuma - Google Patents

Composições de polipropileno com encruamento, resistência à fusão e pseudoplasticidade equilibrada e artigo de espuma Download PDF

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Abstract

polipropilenos com encruamento, resistência à fusão e pseudoplasticidade equilibrada. a presente invenção refere-se a uma composição que compreende o produto da reação de um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mol de propileno e com uma distribuição de peso molecular (mw/mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cn, determinada pelo uso de um reômetro extensional a 190°c, e dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico. tais polipropilenos hiperramificados são úteis em películas, artigos de espuma e artigos termoformados.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA PARA PEDIDOS RELACIONADOS
[001] O presente pedido reivindica prioridade a USSN 62/111.802 depositado em 4 de fevereiro de 2015 que é incorporado por referência neste documento.
CAMPO DA INVENÇÃO
[002] A presente divulgação diz respeito ao polipropileno e, em particular, ao polipropileno com uma resistência à fusão equilibrada e encruamento, tornando-o adequado para artigos de espuma.
FUNDAMENTOS
[003] A produção de espumas de células fechadas com polipropi- leno linear ("PP") é difícil, pois a massa fundida de PP não exibe en- cruamento mediante fluxo extensional. A falta de encruamento leva às paredes celulares mais finas durante a expansão da bolha no processo de formação de espuma, coalescência de bolhas e a formação de espumas de células abertas. Os esforços anteriores para modificar o PP linear por meio da introdução de ramificações de cadeia longa através da extrusão reativa com peróxidos orgânicos, tais como pero- xidicarbonatos, resultaram em um encruamento aumentado. Porém o nível de encruamento por si não foi suficiente para produzir espumas de células fechadas. E, além disso, verificou-se que o encruamento por si só não é suficiente, que também é necessária uma resistência à fusão suficiente, bem como pseudoplasticidade, a fim de alcançar uma espuma desejável usando PP. O que é necessário é um polipropileno que tem resistência à fusão suficiente e encruamento, a fim de formar artigos de espumas comercialmente viáveis.
[004] As publicações relevantes incluem MH Wagner et al., "The strain-hardening behaviour of linear and long-chain-branched polyolefin melts in extensional flows", em 39 RHEOL. ACTA 97-109 (2000); RP La- gendijk et al., Em "Modificação de peroxidicarbonato de propriedades de fluxo de polipropileno extensional", em 42 POLÍMERO10035-10043 (2001); P. Spitael et al., Em "Encruamento em polipropilenos e seu papel na formação de espuma por extrusão", em 44 (11) POLI. ENG.&SCI. 2090-2100 (2004); K. Jayaraman et al., "Os aditivos de emara- nhamento melhoram a qualidade da espuma de polipropileno", em SPE PLASTICS RESEARCH ONLINE (2011); P. Iacobucci, "Polipropileno de alta resistência à fusão através de extrusão reativa com Perkadox 24L"CONFERÊNCIASPE DE POLIOLEFINAS, Houston, TX (fevereiro de 2004); H. Pol et al., "Microstrutura e reologia do copolímero de impacto de poli (propileno) de alta resistência à fusão", em SPE PLASTICS RESEARCH ONLINE (2014); M. Ratzsch et al., 27 PROG. POLYM. SCI. 27 1195 (2002); E N. Spisakova et al., em 15 J. MACRM. SCI.&APP. CHEM. 37 (2000); EP 2679630 A1; EP 2000504 A1; US 5.047.485; US 5,416,169; US 5,883,151; US 6,956,067; US 6,875,826 A1; US 6,573,343; US 6,350,828; US 6,323,289; US 8,153,745; US 9,068,030; US 9,200,095; US 2002/0043643; US 2003/0157286 A1; US 2012/245302; WO 1994/005707 A1; E WO 2014/070386.
SUMÁRIO
[005] Divulgado neste documento está uma composição compre endendo o produto da reação de um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mols de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN determinada pelo uso de um reômetro extensional a 190°C e dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico.
[006] É divulgado também um processo para formar uma compo sição compreendendo a combinação do polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mols de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN determinada pelo uso de um reômetro extensional a 190°C, e dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[007] A figura 1 é uma representação gráfica da Cromatografia de Permeação em Gel usando traços de um Refratômetro Diferencial [GPC (DRI)] para um polipropileno de resistência à fusão equilibrada exemplar útil aqui.
[008] A figura 2 é uma representação gráfica de traços de GPC (DRI) para um polipropileno hiperramificado exemplar.
[009] A figura 3 é uma representação gráfica dos traços de visco sidadeintrínseca de dispersão de luz multiangular (MALLS) 3D-GPC (DRI) para um polipropileno de resistência à fusão equilibrado exemplar usado nas composições.
[0010] A figura 4 é uma representação gráfica dos traços de visco sidadeintrínseca MALLS 3D-GPC (DRI) para um polipropileno hiper- ramificado exemplificar.
[0011] A figura 5 é uma representação gráfica da força de tração de Gotffert Rheotens (cN) como uma função da razão de estiramento para um polipropileno de resistência à fusão equilibrada exemplar (sem Perkadox ™ 24L) e composição exemplar (com 0,5% e 1,3% de tratamento com Perkadox ™ 24L).
[0012] A figura 6 é uma representação gráfica da viscosidade ex tensional (Pa • s) em função do tempo (seg) para um polipropileno de resistência à fusão equilibrada exemplar (2 MFR) usado nas composi- ções divulgadas aqui em três taxas de cisalhamento a 240°C (a linha "LVE"é o limite viscoelástico linear).
[0013] A figura 7A é uma representação gráfica da viscosidade extensional (Pa • s, não recozida) em função do tempo (seg) para um polipropileno hiperramificado exemplar (com 1,3% em peso de perka- dox ™ 24L tratado) com as mesmas taxas de cisalhamento que a figura 6. A figura 7B é o mesmo, porém amostras recozidas.
[0014] A figura 8 é uma representação gráfica do tangente delta como uma função da frequência angular das medições reológicas de cisalhamento oscilatórias de polipropilenos comparados e hiperramifi- cados (190°C).
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0015] É divulgado aqui um polipropileno de peso molecular amplo com uma fração de alto peso molecular (isto é, cauda de alto peso molecular) modificado pela introdução de ramificação de cadeia longa através de extrusão reativa com um peróxido orgânico. O resultado é um polipropileno hiperramificado com um aumento pronunciado da pseudoplasticidade, resistência à fusão e encruamento. O polipropile- no hiperramificado resultante tem um encruamento suficiente para produzir espuma de células fechadas e é útil em aplicações que requerem maior pseudoplasticidade, resistência à fusão equilibrada e encru- amento, incluindo, mas não limitado à formação de espuma, filme tubular, termoformagem e extrusão.
[0016] Tal como aqui usado, "pseudoplasticidade" descreve fluidos não newtonianos que têm uma viscosidade diminuída quando submetidosà deformação por corte. Assim, os polímeros que exibem "pseu- doplasticidade"têm uma capacidade maior de processamento na medida em que, quando expostos a condições extrusoras de tensão de cisalhamento, são processados mais facilmente. Foi usado um reôme- tro dinâmico de tensão/deformação MCR501 para medir a pseudoplas- ticidade das amostras de polipropileno.
[0017] Tal como usado aqui, "encruamento" ou trabalho a frio, é o fortalecimento de um polímero quando exposto a forças de deformação. O "encruamento" se manifesta como o aumento da tensão que é necessária para causar um aumento na deformação quando um polímeroé plasticamente deformado. Um espectrômetro mecânico ARES- G2 da TA Instruments foi utilizado para medir o encruamento das amostras de polipropileno.
[0018] Tal como utilizado aqui, a "resistência à fusão"diz respeito à resistência de uma massa fundida de polímero até o estiramento. A resistência à fusão de um material está relacionada com os emaranhados da cadeia molecular do polímero e sua resistência ao desemaranhar sob tensão. As propriedades do polímero que afetam a resistência ao desemaranhar são a peso molecular, a distribuição do peso molecular (MWD) e a ramificação molecular. É determinado aqui usando um reômetro extensional a 190°C.
[0019] Esses fins são realizados, pelo menos em parte, com um polipropileno que compreende (ou consiste essencialmente ou consiste em) o produto de reação de um polipropileno que compreende pelo menos 50% em mols de propileno e tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) superior a 6 ou 8 ou 10, um índice de ramificação (g'vis) de pelo menos 0,97, e uma resistência à fusão superior a 10 ou 20 ou 30 cN determinada utilizando um reômetro extensional a 190°C, e dentro do intervalo de 0,01 a 1 ou 2 ou 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico. O "produto da reação" compreenderá de preferência um polipropileno reticulado, um polipropileno ramificado de cadeia longa ou uma combinação dos dois, e mais preferencialmente também inclui produtos se-cundários tais como dióxido de carbono e álcool, especialmente um álcool C6 a C30 tal como álcool cetílico.
[0020] Assim, em outras palavras, em qualquer modalidade, o po- lipropileno hiperramificado é um polipropileno com uma resistência à fusão dentro do intervalo de 40 ou 45 cN a 60, ou 65, ou 80 ou 100 cN, e um índice de ramificação (g 'vis) inferior a 0,97 ou 0,95 e, de preferência, outras características como as descritas aqui. Mais preferencialmente, o polipropileno hiperramificado compreende polipropileno reticulado, um polipropileno ramificado de cadeia longa ou uma combinação desses, dióxido de carbono e um álcool C6 a C30 tal como álcoolcetílico. O álcool está tipicamente presente, ou não, a um nível inferior a 2, ou 1, ou 0,5% em peso do polipropileno hiperramificado.
[0021] Em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado tem um peso molecular médio em número (Mn), por análise DRI, dentro de um intervalo de 18 000, ou 20 000, ou 24 000, ou 28 000 g/mol a 40 000, ou 44 000, ou 48 000, ou 50 000 g/mol. Além disso, em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado tem uma peso molecular média ponderado (MwMALLS) por análise MALLS dentro do intervalo de 250.000, ou 300.000 ou 350.000 g/mol a 450.000, ou 500.000, ou 550.000 ou 600.000 g/mol. Também em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado tem um peso molecular médio z (MzMALLS) por análise MALLS dentro do intervalo de 1.000.000, ou 1.100.000, ou 1.200.000 g/mol a 1.500.000, ou 1.600.000, ou 1.700.000, ou 1.800.000 g/mol.
[0022] Tal como usado ao longo da especificação, a análise "MALLS", que é descrita mais para frente nos "Exemplos", pode ser usada para medir as propriedades de peso molecular dos polipropile- nos descritos aqui, porém, se não for indicado de outra forma, a análise DRI é usada para determinações de peso molecular.
[0023] Como indicador de seu componente de alta peso molecular ou "cauda", o polipropileno hiperramificado tem, em qualquer modalidade, um valor MzMALLS/ MwMALLS superior a 3,0, ou 3,2, ou 3,6, ou den- tro de um intervalo de 3,0 ou 3,2, ou 3,6 a 4,0 ou 4,5 ou 5,0 ou 6,0. Além disso, o polipropileno hiperramificado tem um MzMALLS/ Mn superior a 30 ou 35 ou 40, ou dentro de um intervalo de 30, ou 35, ou 40 a 44, ou 48, ou 50, ou 55 ou 60. Ademais, o polipropileno hiperramifica- do tem, em qualquer modalidade, um MwMALLS/ Mn (MWDMALLS) superior a 10 ou 12, ou dentro de um intervalo de 10, ou 12 a 18, ou 20.
[0024] O polipropileno hiperramificado tem um melhor encruamen- to, como evidenciado no aumento da viscosidade de extensional de pico, conforme mostrado na Figura 7A (não recozido) e Figura 7B (re- cozido). Em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado tem um pico de viscosidade extensional (não recozida) superior a 50 ou 55 ou 60 kPa • s, ou dentro de um intervalo de 50 ou 55 ou 60 ou 65 kPa • s a 500, ou 550, ou 600 kPa • s a uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C). Em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado tem um pico de viscosidade extensional (recozida) superior a 500, ou 550 ou 600 kPa • s, ou dentro de um intervalo de 500 ou 550 ou 600 ou 605 kPa • s a 2.000, ou 2,500 ou 3.000 kPa • s a uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C)
Polipropileno de resistência à fusão equilibrada
[0025] Como indicado acima, os polipropilenos hiperramificados são derivados de um polipropileno com certas características desejáveis, aqui chamado e descrito simplesmente de "polipropileno de resistência à fusão equilibrada" (ou BMS PP), feito de acordo com a descrição no WO 2014/070386. Particularmente, o polipropileno de resistênciaà fusão equilibrada é preferencialmente produzido em um processo de solução ou pasta, mais preferencialmente em dois ou mais reatores em série, em que o nível de agente de terminação de cadeia, tal como hidrogênio, é o mesmo ou fica dentro de 2 ou 5, ou 10% do valor do primeiro para o segundo, terceiro (cada subsequente) reator etc, e/ou declarado de outra maneira, em que o MFR (ASTM D1238, 230° C/2,16 kg) do polipropileno do primeiro reator é o mesmo ou fica dentro de 2 ou 5 ou 10% do valor do polipropileno no segundo, terceiro reator (cada subsequente) etc.
[0026] Em qualquer modalidade, o polipropileno útil na presente divulgação compreende pelo menos 50 ou 60 ou 70 ou 80 ou 90% em mols de unidades derivadas de propileno (ou "propileno"), ou dentro do intervalo de 50 ou 60 ou 80 a 95 ou 99 ou 100% em mols de propileno, o restante sendo unidades derivadas de um comonômero selecionado dentre etileno e olefinas C4 a C6 ou C10ou C12ou C20. Mais preferencialmente, o polipropileno pode compreender dentro do intervalo de 0,1 a 10% em mols de um comonômero selecionado dentre o grupo que consiste em etileno e olefinas C4 a C6 ou C10ou C12ou C20, o restante sendo propileno. Mais preferencialmente, o polipropileno é um homo- polímero de unidades derivadas de propileno.
[0027] Em qualquer outra modalidade, o polipropileno tem uma percentagem superior a 90, ou 92 ou 95%. Também em qualquer modalidade, o polipropileno tem um índice de fluidez (MFR) dentro do intervalo de 0,1 a 100 g/10 min, determinado de acordo com a condição L ASTM D1238 Condição L (230°C/2,16 kg).
[0028] Em qualquer modalidade, o polipropileno tem uma distribui ção de peso molecular (Mw/Mn) superior a 6 ou 8 ou 10 ou dentro de um intervalo de 6 ou 7 ou 8 a 14 ou 16 ou 18 ou 20. Em qualquer modalidade, o polipropileno tem um valor de Mz/Mw inferior a 3,6, ou 3,4 ou 3,2, porém em qualquer modalidade maior ou igual a 2,8 ou 3,0 ou 3,2, mais preferencialmente, dentro de um intervalo de 2,8 a 3,6. O polipropileno útil aqui tende a ser altamente linear, como evidenciado por um alto índice de ramificação. Assim, em qualquer modalidade, o polipropileno tem um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97, ou 0,98. Em qualquer modalidade, o polipropileno útil aqui tem uma resistência à fusão superior a 10, 15 ou 20 ou 30 cN determinada ao se usar um reômetro extensional a 190°C ou dentro de um intervalo de 10, 15 ou 20 cN a 35 ou 40 cN.
[0029] Em qualquer modalidade, o polipropileno tem uma razão de viscosidade dentro do intervalo de 35 a 80 determinada a partir da razão de viscosidade complexa em uma frequência angular de 0,01 a 100 rad/s com uma deformação fixa de 10% a 190°C. Além disso, em qualquer modalidade, o polipropileno tem um pico de viscosidade extensional (não recozida) dentro de um intervalo de 10 ou 20 kPa • s a 40 ou 50 ou 55 ou 60 kPa • s a uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C).
[0030] Em qualquer modalidade, o polipropileno tem uma tempera tura de distorção térmica superior ou igual a 100°C, determinada de acordo com ASTM D648 utilizando uma carga de 0,45 MPa (66 psi). Finalmente, em qualquer modalidade, o polipropileno possui um Módulo dentro do intervalo de 1800 ou 2000 MPa a 2400, ou 2500 MPa determinado de acordo com ASTM D790A em amostras nucleadas com 0,1% de agente de nucleação alfa.
Método de formação de polipropilenos hiperramificados
[0031] O polipropileno hiperramificado, tal como mencionado aci ma,é formado pela combinação, em condições adequadas, de resina de polipropileno e um peróxido orgânico, em que o "peróxido orgânico" é qualquer composto orgânico compreendendo pelo menos um grupo - (O) COO- e/ou pelo menos um grupo -O-O- e uma temperatura de meia-vida de 1 hora (1T1/2) de menos de 100°C determinado em um solvente de hidrocarboneto aromático e/ou halogenado, preferencialmente um (1T1/2) dentro do intervalo de 25 ou 35 ou 45°C a 65, ou 75 ou 85 ou 100°C.
[0032] Em qualquer modalidade, o peróxido orgânico é seleciona do dentre compostos com uma ou mais estruturas selecionadas den-tre:
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[0033] em que cada grupo "R"é selecionado independentemente do grupo que consiste em hidrogênio, alquilos lineares C1 a C24, al- quilos secundários C1 a C24, alquilos terciários C1 a C24, alquilarilos C7 a C30, arilalquilos C7 a C30 e suas versões substituídas. Por "substituído"entendem-se os grupos de hidrocarbonetos "R" com substituintes tais como halogênios, carboxilatos, hidroxi, aminas, mer- captanos e grupos contendo fósforo. Em uma modalidade particular, cada grupo "R" independentemente selecionado dentre alquilos C8 a C20 lineares, secundários ou terciários.
[0034] Em qualquer caso, também é preferível que o peróxido or gânico seja misturado com o polipropileno de resistência à fusão equilibrada ou "combinado", de modo que ele reviste uniformemente o po- lipropileno de resistência à fusão equilibrada, a fim de efetuar a reação de reticulação. Em qualquer modalidade, os granulados do reator do polipropileno de resistência à fusão equilibrada utilizados aqui são preferíveis ao invés dos pellets extrudidos. Esses granulados, flocos ou pellets de polipropileno de resistência à fusão equilibrada preferencialmentesão misturados a seco com o peróxido orgânico antes de "combinar" em um processo de extrusão reativa como descrito abaixo. Isto pode ocorrer em qualquer tipo de aparelho de mistura a seco que pode misturar os ingredientes e, preferencialmente, misturar e/ou agitar, a fim de aumentar o contato entre os ingredientes antes da combinação em um processo de extrusão reativa. Em qualquer modalidade, o polipropileno de resistência à fusão equilibrado, em qualquer forma, pode ser aquecido até abaixo de sua temperatura de ponto de fusão antes ou ao mesmo tempo em que a mistura seca com o peróxido or- gânico, por exemplo, a uma temperatura dentro de um intervalo de 60 ou 70 ou 80 ou 100 ou 110 ou 120°C até a temperatura do ponto de fusão, tal como 150 ou 155 ou 160°C. Em qualquer modalidade, o pe- róxido orgânico e o BMS PP são combinados a uma temperatura elevada durante 10 segundos ou 30 segundos ou 1 min até 5 min, ou 10 min ou 30 min antes da extrusão fundida como descrito abaixo.
[0035] A formação dos polipropilenos hiperramificados descritos aqui são efetuados em qualquer modalidade pela "combinação"dos ingredientes num processo de extrusão reativo, por exemplo, como um processo de mistura por fusão ou extrusão por fusão em que forças de cisalhamento e aquecimento radiativo aplicado estão presentes, a fim de causar uma mistura íntima dos ingredientes e efetuar a reação química desejada. Em qualquer modalidade, os ingredientes são combinados a uma temperatura de fusão de pelo menos o ponto de fusão do polipropileno de resistência à fusão equilibrada, tal como pelo menos 140, 150 ou 160 ou 180°C ou dentro de um intervalo de 150 ou 160°C a 180, 200 ou 220, 240, 260 ou 280 ou 300°C. Em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado, diretamente a partir do processo de extrusão, é formado em granulados ou pellets sem serem tratados a vácuo e/ou lavagem com solvente.
[0036] Uma vez formado, o polipropileno hiperramificado descrito aqui está pronto para envio, transporte e/ou armazenamento sem tratamento adicional, bem como para ser usado na fabricação de qualquernúmero de artigos, tanto espumados quanto não espumados. Em qualquer modalidade, um agente de formação de espuma pode ser adicionado durante o processo de aquecimento/extrusão descrito acima, de modo que o agente não seja ativado até depois do envio e seja pronto para formar um artigo espumado. Um agente "espumante" ou "de expansão" é uma substância capaz de produzir uma estrutura celular por meio de um processo de formação de espuma em uma varie- dade de materiais submetidos ao endurecimento ou transição de fase, tal como polímeros e plásticos. Agentes de formadores de espumas comuns incluem bicarbonato de sódio, dióxido de carbono e azobis- formamida, porém existem outros conhecidos na técnica. Tais agentes podem estar presentes a qualquer nível desejável, em qualquer modalidade a partir de 10 ou 20 ou 100 ppm a 1000, ou 2000 ppm, até 2 ou 3% em peso ou mais, como é conhecido na técnica para agentes formadores de espumas.
[0037] Em qualquer modalidade, uma etapa de exposição do poli- propileno hiperramificado à radiação externa (por exemplo, microondas, raios gama) está ausente em todas as fases da fabricação. O termo "radiação externa" diz respeito a fontes artificiais de radiação e exclui a radiação de fundo natural e/ou a luz solar. Além disso, em qualquer modalidade, o polipropileno hiperramificado não é aquecido após o aquecimento/extrusão inicial para formar o polipropileno hiper- ramificado. Conforme mencionado, a composição pode posteriormente ser aquecida/extrudida outra vez para formar artigos e efetuar a formação de espuma, se assim desejar.
[0038] Além disso, em qualquer modalidade, os chamados "die nos" tais como α-olefinas C3 a C20, olefinas, diolefinas e dienos conjugados, tais como, por exemplo, butadieno, estão substancialmente ausentes do polipropileno de resistência à fusão equilibrada e/ou composições do polipropileno estabilizado descritas aqui, o que significa que, se os comonômeros estiverem presentes, o estão a um nível inferior a 1% em peso, 0,1% em peso ou 0,01% em peso da resina ou composição. Além disso, preferencialmente, os dienos não são usados (ausentes) na fabricação do polipropileno, nem adicionados de qualquer forma antes da sua utilização em um artigo de fabricação, tal como um artigo espumado.
[0039] Finalmente, em qualquer modalidade, os "agentes de reti- culação" estão ausentes dos polipropilenos hiperramificados e não adicionados durante o processo de fabricação e, mais preferencialmente, ausentes de composições incluindo os polipropilenos hiperra- mificados e não adicionados durante o processo de fabricação deles. Os chamados "agentes de ligação cruzada"são agentes que efetuam ligação química entre ou dentro de cadeias de polímero através de duas ou mais partes ativas no agente, cada uma das quais pode reagir com uma seção distinta da mesma cadeia de polímero e/ou duas cadeias de polímero diferentes. Tais agentes incluem compostos de dieno como descrito acima, tais como butadieno, polibutadieno, dienos de alfa-omega tais como 1,9-decadieno, bem como compostos como al- quil-cianuratos e alquilisocianuratos, especialmente tri (alquil alil) ci- anuratos e tri (alil alilo) isocianuratos, dimetacrilatos de glicol, alquile- no-bisacrilamidas, imidoesteres, hidroxisuccinamidas, compostos de mercaptanos, compostos de sulfureto, compostos de persulfato, compostos azoicos e compostos de silano e outros compostos de combinação tais como, por exemplo, tetrasulfureto de bis (trietoxisililpropila).
[0040] As composições podem ainda compreender "aditivos"den tro do intervalo de 0,01% em peso a 1 ou 2 ou 3 ou 4% em peso do polipropileno. Tais aditivos incluindo uma ou mais enchimentos, antio- xidantes, agentes antiaderência, agentes de adesividade, estabilizadores de UV, estabilizadores de calor, agentes antibloqueadores, agentes de libertação, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, corantes, ceras, sílica, talco ou uma combinação desses. Em uma modalidade específica, mesmo quando as composições desejáveis consistem de polipropileno hiperramificado, podem incluir até 0,5% em peso, em peso da composição, de um ou mais antioxidantes ou um ou mais antio- xidantes e um ou mais agentes formadores de espuma.
[0041] Em qualquer modalidade, se um colorante (corante, pig mentos, agente branqueador, negro de fumo, etc.) é desejado como parte do polipropileno de resistência à fusão equilibrada e/ou polipropi- leno hiperramificado, tal colorante pode ser misturado com flocos ou granulados produzidos com metaloceno de polipropileno homopolíme- ro ou copolímero com uma temperatura máxima do ponto de fusão dentro de um intervalo de 110°C a 140 ou 145 ou 150°C. O colorante e os granulados desse polipropileno são preferencialmente misturados a seco, alternativamente junto com outros aditivos tais como antioxidan- tes e agentes de nucleação e, então, misturados por fusão, como por exemplo, em uma extrusora. Mais preferencialmente, o polipropileno útil para tal prática terá um índice de fluidez (ASTM D1238, 230°C, 2,16 kg) dentro de um intervalo de 1 ou 5 ou 10 g/10 min a 20 ou 30 ou 40 g/10 min. O colorante preferencialmente estará presente até 6090% em peso da combinação de colorante e polipropileno, limitada pela capacidade do polipropileno em manter o colorante e a energia necessária para compor/extrudir. Este concentrado de PP/corante ou "lote padrão"pode então ser combinado (preferencialmente a partir de 0,1% em peso a 3-5% em peso) com a resistência à fusão equilibrada e o peróxido orgânico ou a composição resultante, a fim de produzir as versões coloridas de composições desejáveis.
[0042] Em qualquer modalidade, a divulgação também inclui o produto de reação do agente espumante e do polipropileno hiperrami- ficado. Esse produto de reação pode ser formado em qualquer número de artigos espumados adequados, tais como copos, pratos, outros itens contendo alimentos, e caixas de armazenamento de alimentos, brinquedos, empunhadeiras e outros artigos de fabricação.
[0043] Os vários elementos descritivos e intervalos numéricos di vulgados aqui para os polipropilenos hiperramificados e os métodos de formação podem ser combinados com outros elementos descritivos e intervalos numéricos, a fim de descrever os polipropilenos hiperramifi- cados e as composições desejáveis, incluindo tais. Além disso, para um determinado elemento, qualquer limite numérico superior pode ser combinado com qualquer limite numérico inferior descrito aqui, incluindo os exemplos em jurisdições que permitem tais combinações. As características do polipropileno hiperramificado são demonstradas nos exemplos não limitantes a seguir.
EXEMPLOS
[0044] As temperaturas de cristalização e ponto de fusão de com posições e polipropilenos de resistência à fusão equilibrada foram de-terminadas por Calorimetria de Varredura Diferencial em 10°C/min em um Pyris™ 1 DSC. A taxa de rampa DSC é de 10°C/min tanto para o aquecimento quanto arrefecimento. As medidas são feitas da seguinte forma: 1) manter por 10,0 min a -20,0°C; 2) arrefecer de -20,0°C a 200,0°C em 10,0°C/min; 3) manter por 10,0 min a 200,0°C; 4) arrefecer de 200,0°C a -20,0°C em 10,0°C/min; 5) manter por 10,0 min a - 20,0°C e 6) arrefecer de -20,0°C a 200,0°C em 10,0°C/min.
[0045] Os parâmetros de índice de fusão de alta carga (I21 ou HLMI) foram determinados por ASTM D1238, a 190°C, 21,6 kg. O índice de fusão a 190°C, 2,16 kg. Os índices de fusão (MFR) foram determinadas sob a condição L, a 230°C, 2,16 kg.
[0046] O peso molecular do polímero (peso molecular médio em peso, Mw, peso molecular médio numérico Mn e peso molecular médio Z, Mz) e a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) são determinadas usando a cromatografia por exclusão de tamanho. O equipamento consiste em um cromatógrafo de exclusão de tamanho de alta temperatura (da Waters Corporation ou Polymer Laboratories), com um detector de índice de refração diferencial (DRI), um detector de dispersão de luz on-line, um viscosímetro (SEC-DRI-LS-VIS) e também um detector de dispersão de luz multiangular (MALLS), onde o poliestireno monodisperso é o padrão em todos os casos. As constantes de Mark- Houwink usadas foram K = 0,000229 e a = 0,705. Três colunas POLYMER LABORATORIES PLgel de 10mm B Mistas foram usadas. A taxa de fluxo nominal é de 0,5 cm3/ min e o volume de injeção nominal é de 300 μL. As várias linhas de transferência, colunas e refratô- metro diferencial (o detector DRI) estão contidas em um forno mantido a 135°C. O solvente para o experimento SEC é preparado dissolvendo 6 gramas de hidroxitolueno butilado como antioxidante em 4 litros de grau de reagente 1,2,4-triclorobenzeno (TCB). A mistura TCB é então filtrada através de um pré-filtro de vidro de 0,7 μm e subsequentementeatravés de um filtro de Teflon de 0,1 μm. O TCB é, então, desgasei- ficado com um desgasificador online antes de entrar na SEC. A análise de MALLS é baseada em Mw e Mz ao calcular, por exemplo, Mw/Mn, ou Mz/Mn para o polipropileno hiperramificado, que é um método mais preciso para a medição de polímeros altamente ramificados, enquanto os valores de DRI são usados para Mn, que é mais sensível e detecta moléculas menores. Para os objetivos das reivindicações e especificações, o SEC-DRI deve ser usado, a menos que especificado de outra forma.
[0047] O índice de ramificação (g'vis, também conhecido como g'vis méd) é calculado utilizando a saída do método SEC-DRI-LS-VIS (descrito em US 7, 807, 769) e como descrito em WO 2014/070386.
Pseudoplasticidade e encruamento
[0048] Foi usado um reômetro dinâmico de tensão/deformação MCR501 para medir a pseudoplasticidade das amostras de polipropi- leno. Um espectrômetro mecânico ARES-G2 da TA Instruments foi utilizado para medir o encruamento das amostras de polipropileno.
Preparação da amostra:
[0049] Observou-se que algumas das amostras fundidas poderiam entrar em colapso antes do teste. Então, houve duas maneiras de preparar as amostras:
[0050] Método não recozido: uma amostra foi aquecida a cerca de 200°C por 3 minutos, a fim de fundir os pellets de PP sem pressão. Em seguida, aplicou-se pressão de 1500 psi enquanto a amostra foi mantida aquecida por outros 3 min entre duas placas. Depois, ainda sob a pressão de 1500 psi, a amostra foi arrefecida com a circulação de água durante 3 min.
[0051] Método recozido: uma amostra foi aquecida a cerca de 200°C por 3 minutos, a fim de fundir os pellets de PP sem pressão. Em seguida, aplicou-se pressão de 1500 psi enquanto a amostra foi mantida aquecida por outros 3 min entre duas placas. Posteriormente, a pressão aplicada à amostra foi removida enquanto a amostra foi mantida aquecida a 200°C durante outros 20 min. Após 20 min, a amostra foi arrefecida com a circulação de água sem qualquer pressão aplicada por mais 20 min.
Temperatura de teste:
[0052] A temperatura pode variar de 120°C a 190°C para exten sões e foi ajustado a 190°C para testes de PP. Quanto à taxa de deformação de Hencky em extensional, foi executada em 0,01 s-1, 0,1 s-1 e 1,0 s-1.
Resistência à fusão e viscosidade elongacional
[0053] O método usado para medir a resistência à fusão e a visco sidade elongacional usando o reômetro capilar Rheoteter 1000 com o Rheotens 71.97 (Gottfert) é descrito no método de teste estabelecido RHE04-3.3 ("Medição da viscosidade alongada dos polímeros fundidos").
A. Condições de teste:
[0054] As condições para testar a resistência à fusão/viscosidade extensional usando o Rheotens 71-97 em combinação com o Rheote- ter 1000 são descritas em RHEO4-3.3: 1. Rheoteter 1000: • Temperatura: 190° C • Orifício: 30/2 • Velocidade do pistão: 0,278 mm/s • Taxa de cisalhamento: 40.050 seg-1 2. Fio: • Comprimento: 100 mm • Vo: 10 mm/s 3. Rheotens: • Abertura: 0,7 mm • Roldanas: ranhurada • Aceleração: 12,0 mm/s2
B. Testes:
[0055] Para cada material, várias medições são realizadas. Na verdade, a quantidade total de material presente no reservatório do Rheoteter foi extrudida através do orifício e foi retirada pelas roldanas dos Rheotens. Uma vez que a fio é colocado entre as roldanas, a ve-locidade de roldana foi ajustada até medir uma força de "zero". Esta velocidade de início "Vs" é a velocidade do fio através do contato das roldanas no início do teste.
[0056] Uma vez que o teste foi iniciado, a velocidade das roldanas foi aumentada com uma aceleração de 12,0 mm/s2 e a força foi medida para cada velocidade dada. Após cada ruptura de fio ou deslizamento de fio entre os rotores, a medição foi interrompida e o material foi colocado de volta entre as roldanas para uma nova medida. Uma nova curva foi registrada. A medição continuou até que todo o material no reservatório fosse usado.
C. Tratamento de dados:
[0057] Após o teste, todas as curvas obtidas são salvas. As cur vas, que estão fora de linha, são desativadas. As curvas restantes são cortadas no mesmo ponto de ruptura ou deslizamento (força máxima medida) e são usadas para o cálculo de uma curva média. Os dados numéricos dessas curvas médias calculadas são relatados.
Composição inventiva e método de fabricação
[0058] O Perkadox 24L™ (Akzo-Nobel) foi misturado por agitação a seco com todos os outros aditivos, bem como os grânulos de poli- propileno de resistência à fusão equilibrada a 25°C. Em seguida, a mistura foi enviada para uma extrusora de parafuso duplo ZSK de 30 mm com corte de corda subaquática a uma temperatura de 230-240°C. O polipropileno de resistência à fusão equilibrada foi feito utilizando um catalisador de titânio suportado com cloreto de magnésio comercializado como Avant ™ ZN168 (LyondellBasell) com uma mistura de dador externo de propiltrietoxissilano e diciclopentildimetoxissilano como nos US 6, 087, 459 e US 6, 686, 433. O polipropileno de resistência à fusão equilibrado tendo um MFR de 2,3 g/10min utilizado nessas experiências tem um peso molecular médio (Mn) numérico de cerca de 33, 000 g/mol e um Mw de cerca de 370,000 g/mole e um Mz de cerca de 1,100,000 g/mole, um Mw/Mn de 11,2 e um Mz/Mw de 3,0. O valor de ramificação (g 'vis) para o polipropileno de resistência à fusão equilibrada usado aqui foi de 0,99. Tabela 1. Resultados de Teste (ASTM D1238 190oC, 2,16 ou 21,6 kg)
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[0059] A partir dos resultados, é evidente que ao adicionar o peró- xido orgânico ao polipropileno que I2 aumenta, o que é indicativo de reticulação das cadeias de polímero, formação de ramos de cadeia longa nas cadeias de polímero ou uma combinação de ambos. Além disso, observa-se que o I21/I2 (MIR) aumenta com a adição de peróxido orgânico. Isto poderia ser indicativo pseudoplasticidade melhorada devido à formação de ramos de cadeia longa no polipropileno de resistência à fusão. Note-se que a adição de polipropileno Enable ™ 3505, um polipropileno ramificado de cadeia longa, não melhorou a pseudo- plasticidade (relativa ao "Controle" 2,3 MFR, polipropileno de resistênciaà fusão equilibrada não tratado) conforme indicado no MIR. Tabela 2 Resultados do teste de viscosidade extensional
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[0060] A Tabela 2 acima demonstra que o encruamento, também conhecido como espessamento extensional, é um aumento na viscosidade extensional acima da curva viscoelástica linear. A viscosidade extensional do pico, em relação ao LVE, foi comparada na Tabela 2 ou "pico de viscosidade extensional relativa". Os dados são derivados de gráficos como mostrado nas Figuras 6 e 7 para o polipropileno com 1,3% de Perkadox 24L quando comparado ao controle de polipropileno sem adição de Perkadox 24L. As medidas de resistência à fusão foram realizadas usando um testador de capacidade de resistência de Gotf- fert Rheotens. A força de tração máxima na qual a massa fundida de polímero quebra é denominada "resistência à fusão"mostrada na Figura 5. A "resistência à fusão"para o polipropileno hiperramificado (30 cN para 0,5% em peso de peróxido orgânico e 43 cN para 1,3% em peso de peróxido orgânico) é significativamente maior do que para o polipropileno de controle não modificado com Perkadox 24L (20 cN).
Experiências comparativas
[0061] Dois homopolímeros de polipropileno comparativos com distribuições de peso molecular relativamente estreitas (Mw/Mn inferior a 6,0) e nenhuma cauda de alto peso molecular apreciável (por exemplo, Mz/Mw de menos de 2,8) foram tratadas com peróxido orgânico Perkadox 24L, como descrito acima, a fim de comparar seus comportamentos para o mesmo tratamento do PP BMS. Os resultados são apresentados na Tabela 3. Em particular, os polipropilenos comparativos"MWD estreito"são ambos homopolímeros: • O polipropileno "A", com um MFR de 5,0 g/10 min, um Mn de 77,104 g/mol e Mw de 312,697 g/mole e Mz de 768 888 g/mole e Mw/Mn de 4,06 e um Mz/Mw de 2,46 e, • O polipropileno "B" com um MFR de 2 g/10 min, um Mn de 63,119 g/mol, um Mw de 332,390 g/mol, um Mz de 893 884 g/mol e Mw/Mn de 5,3 e um Mz/Mw de 2,7; todos determinados por GPC DRI. Os dois polipropilenos são 5 MFR (com um MFR de 5 g/10 min) e 2 MFR (com um MFR de 2 g/10 min). O peróxido orgânico usado para tratar o "B" e 2 MFR BMS sob a forma de um pó (menos de 3 mm de diâmetro ou comprimento), enquanto que o peróxido orgânico usado para tratar o "A" e o 5 MFR BMS estava na forma de flocos de 3-5 mm (comprimento). A mistura ocorreu como descrito acima. Como pode ser visto, o efeito do peróxido orgânico sobre os polipropilenos estreitos de MWD não é tão pronunciado quanto com os PPs de BMS. Tabela 3. Exemplos comparativos
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Efeito da temperatura de mistura e MFR de polipropileno base
[0062] Foram realizadas experimentos para determinar o impacto da mistura aquecida do Perkadox 24L com o PP base, observando o encruamento, o pseudoplasticidade e a resistência à fusão nos produtos feitos com processo de mistura aquecido. O procedimento a seguir foi usado para dois PP's MFR BMS diferentes: • Fornos preaquecidos a 75°C. • Coloque 10 lbs de cada de BMS PP em sacos plásticos. • Coloque 5 sacos de 4 MFR e 5 sacos de MFR de 2,1 no forno e aqueça durante a noite. 2 amostras de cada PP de MFR mantidas à temperatura ambiente durante a noite (25°C). • Pesar os aditivos (antioxidantes, peróxido orgânico, etc.) para cada formulação e colocá-los em pacotes para ser usadas para misturar em um balde. • Mistura: • Quando estiver pronto para a composição, despeje os granulados quentes no balde • Adicione o aditivo preparado em embalagens whir no balde • Selar o balde e agitar bem • Aguarde o tempo especificado (4, 5 ou 10 min) Tabela 4 • Execute material misto em extrusora de 30 mm e, em seguida, registre as propriedades de fluxo de fusão e de resistência à fusão.
[0063] Além disso, dois tipos de mistura aquecida foram testados: • Etapa única: adicione o Perkadox 24L juntamente com todos os outros aditivos em uma etapa e misture todos diretamente com o granulado aquecido BMS PP e, • Duas etapas: primeiro adicione o Perkadox 24L ao granulado aquecido e misture-os na 1 etapa. Depois, adicione todos os outros aditivos na 2nd etapa à mistura de BMS PP quente e Perkadox 24L. Em seguida, misture todas as composições novamente.
[0064] Os resultados mostram que, em geral, o polipropileno MFR inferior tem uma maior resistência à fusão e encruamento (curvas não mostradas) e pseudoplasticidade (como evidenciado por I21/I2) e aquecer os granulados com o peróxido orgânico ligeiramente aumenta essas propriedades, como mostrado na Tabela 4. Tabela 4. Efeito da Mistura de Temperatura e MFR
Figure img0006
[0065] Tendo descrito os muitos aspectos dos polipropilenos hiper- ramificados e os artigos feitos a partir deles, estão descritos aqui em parágrafos numerados: P1. Uma composição compreendendo (ou consistindo essencialmente em ou consistindo de) o produto da reação de: um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mols de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN determinada ao se usar um reômetro extensional a 190°C e, dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico. P2. Uma composição compreendendo uma resistência à fusão dentro do intervalo de 40 cN a 100 cN e um índice de ramificação (g 'vis) de menos de 0,97. P3. A composição dos parágrafos numerados 1 ou 2, compreendendo polipropileno reticulado, polipropileno ramificado de cadeia longa ou uma combinação destes e, preferencialmente, compreendendo produtos de decomposição que compreendem (ou consistem de) dióxido de carbono e álcool. P4. Um processo para formar uma composição compreendendo (ou consistindo de, ou consistindo essencialmente em) a combinação: um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mols de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g 'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN determinada ao se usar um reômetro extensional a 190°C e, dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico. P5. A composição ou processo de qualquer um dos pa- rágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem um MWD (Mw/Mn) dentro do intervalo de 6 a 18. P6. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem uma resistência à fusão dentro do intervalo de 10 cN a 40 cN. P7. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem um pico de viscosidade extensional (não recozido) dentro do intervalo de 10 kPa • s a 60 kPa • s com uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C). P8. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem uma temperatura de distorção térmica superior ou igual a 100°C, determinada de acordo com ASTM D648 usando uma carga de 0,45 MPa (66 psi). P9. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno compreende pelo menos 90% em mols de propileno. P10. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem um índice de fluidez (MFR) dentro da gama de 0,1 a 100 g/10 min, determinada de acordo com ASTM D1238 Condição L (230°C/2,16 kg). P11. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem um valor Mz/Mw inferior a 3,6. P12. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o polipropileno tem um Módulo dentro do intervalo de 1800, ou 2000 MPa a 2400 ou 2500 MPa determinado de acordo com ASTM D790A em amostras nucleadas com 0,1% de agente de nucleação α-. P13. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos numerados anteriores, em que o peróxido orgânico é selecio- nado de compostos com estrutura(s) selecionada(s) dentre:
Figure img0007
[0066] em que cada grupo "R" é selecionado independentemente do grupo que consiste em hidrogênio, alquilos lineares C1 a C24, al- quilos secundários C1 a C24, alquilos terciários C1 a C24, alquilarilos C7 a C30, arilalquilos C7 a C30 e suas versões substituídas. P14. A composição ou processo do parágrafo número 13, em que cada grupo "R" é selecionado independentemente dentre al- quilos C8 a C20 linear, secundário ou terciário. P15. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores, a composição com um valor MzMALLS/ MwMALLS superior a 3,0. P16. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores, a composição com um MWDMALLS den-tro do intervalo de 10 a 20. P17. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos anteriores numerados, a composição com um índice de rami-ficação (g 'vis) de menos de 0,97. P18. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos anteriores numerados, a composição com uma resistência à fusão dentro do intervalo de 40 cN a 100 cN. P19. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos anteriores numerados, a composição com um pico de viscosi-dade extensional (não recozida) superior a 50 kPa • s com uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C). P20. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos anteriores numerados, em que os dienos estão ausentes da composição. P21. A composição ou processo de qualquer um dos parágrafos anteriores numerados, compreendendo ainda um agente formador de espuma. P22. Um artigo espumado compreendendo o produto da reação do agente formador de espumante e a composição de (ou feito de acordo com) qualquer um dos parágrafos numerados anteriores. P23. O artigo espumado do parágrafo numerado 22, o artigo selecionado dentre o grupo de copos, pratos e caixas de armazenamento de alimentos. P24. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores 1 a 20, em que uma etapa de exposição da composição à radiação externa está ausente em todas as etapas de fabricação. P25. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores de 1 a 20 e 24, em que a composição é livre de vácuo e/ou tratamento com solvente. P26. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores de 1 a 20 e 24 a 25, compreendendo ainda, antes de combinar os componentes, misturar a seco os compo-nentes, preferencialmente enquanto aquece os componentes abaixo da temperatura do ponto de fusão do polipropileno. P27. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores de 1 a 20 e 24 a 26, em que os dienos não adicionados. P28 A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores de 1 a 20 e 24 a 27, em que o polipro- pileno é produzido em uma solução ou processo de pasta em dois ou mais reatores em série, em que o nível de agente de terminação de cadeia fica dentro de 10% do valor do primeiro para cada reator sub- sequente. P29. A composição ou processo de qualquer um dos pa-rágrafos numerados anteriores de 1 a 20 e 24 a 28, em que os agentes de reticulação estão ausentes.
[0067] Também é divulgado neste documento, o uso de polipropi- leno hiperramificado em um artigo, a composição compreendendo (ou consistindo essencialmente em, ou consistindo de) o produto da reação de um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mols de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um índice de ramificação (g'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN determinada pelo uso de um reômetro extensional a 190°C e dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico.
[0068] A frase "consistindo essencialmente em", numa composi ção, significa que nenhum outro aditivo está presente na composição referida que não os designados e, se presente, estão presentes a um nível não superior a 0,5 ou 1,0 ou 2,0 ou 4,0% em peso da composição. Em um processo, "consistindo essencialmente em" significa que não há nenhuma outra etapa de processo principal que afete a formação de ligações químicas covalentes entre duas ou mais porções, por exemplo, exposição à radiação externa, adição de agentes de reticula- ção reativos, etc.
[0069] Para todas as jurisdições em que a doutrina de "incorpora ção por referência"se aplica, todos os métodos de teste, publicações de patente, patentes e artigos de referência estão incorporados por meio deste, tanto em sua totalidade quanto em partes relevantes para a qual são referenciados.

Claims (17)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende o produto da reação de: um polipropileno compreendendo pelo menos 50% em mol de propileno e com uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 6, um valor de Mz/Mw maior ou igual a 2,8, um índice de ramificação (g'vis) de pelo menos 0,97 e uma resistência à fusão maior do que 10 cN, determinada pelo uso de um reômetro extensional a 190°C e, dentro do intervalo de 0,01 a 3% em peso de pelo menos um peróxido orgânico, em peso do polipropileno e peróxido orgânico.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem um MWD (Mw/Mn) dentro do intervalo de 6 a 18.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem uma resistência à fusão dentro do intervalo de 10 cN a 40 cN.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem um pico de viscosidade extensional (não recozido) dentro do intervalo de 10 kPa^s a 60 kPa^s em uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C).
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem uma temperatura de distorção térmica maior ou igual a 100°C, determinada de acordo com ASTM D648 usando uma carga de 0,45 MPa (66 psi).
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno compreende pelo menos 90% em mol de propileno.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem um índice de fluidez à quen- te (MFR) dentro do intervalo de 0,1 a 100 g/10 min, determinado de acordo com a condição L de ASTM D1238 (230°C/2,16 kg).
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno tem um valor Mz/Mw de menos de 3,6.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um valor MzMALLS/MwMALLS maior do que 3,0.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que composição tem um MWDMALLS dentro do intervalo de 10 a 20.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um índice de ramificação (g'vis) de menos de 0,97.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma resistência à fusão dentro do intervalo de 40 cN a 100 cN.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um pico de viscosidade extensional (não recozido) maior do que 50 kPa • s em uma taxa de deformação de 0,01/seg (190°C).
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os dienos estão ausentes da composição.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente formador de espuma.
16. Artigo de espuma, caracterizado pelo fato de que compreende o produto de reação do agente formador de espuma e da composição, como definida na reivindicação 15.
17. Artigo de espuma, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o artigo é selecionado de copos, pratos e caixas de armazenamento de alimentos.
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