BR112016030569B1

BR112016030569B1 - Método para imprimir uma composição de ciclodextrina em um substrato, composição e substrato impresso compreendendo complexos de inclusão de ciclodextrina, laminado compreendendo o dito substrato impresso, sistema de impressão eletrostática, método para produzir uma composição imprimível e usos da dita composição, do dito substrato impresso e do dito sistema de impressão

Info

Publication number: BR112016030569B1
Application number: BR112016030569-8A
Authority: BR
Inventors: Willard E. Wood; Joseph S. Keute
Original assignee: Verdant Technologies, Llc
Priority date: 2014-06-26
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2022-09-06
Also published as: EP3161558B1; NZ727559A; AR101010A1; CN105492974A; CO2017000408A2; MX2016016860A; AU2015203550B1; ES2874877T3; US9421793B2; IL244176A; AU2016200926A1; BR112016030569A2; RU2601259C1; USRE49985E1; US10376472B2; WO2015200647A1; MA40162B1; TWI658103B; IL244176A0; US20150375521A1

Abstract

IMPRESSÃO ELETROSTÁTICA DE COMPOSIÇÕES DE CICLODEXTRINA Trata-se de métodos para imprimir eletrostaticamente uma composição de ciclodextrina em um substrato, sendo que o método inclui formar uma composição eletrostaticamente imprimível que compreende um polímero e uma ou mais ciclodex-trinas, um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina ou uma combinação dos mesmos, e imprimir eletrostaticamente a composição em um substrato. Também são descritas composições eletrostaticamente imprimíveis, métodos para produzir as composições, sistemas de impressão que empregam as composições, substratos que têm a composição eletrostaticamente impressa nos mesmos, laminados dos mesmos e usos dos substratos impressos e laminados.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001]Esta revelação refere-se à impressão de ciclodextrina e complexos de inclusão de ciclodextrina sobre substratos que usam métodos de impressão eletros-tática, e aplicações dos substratos impressos.

ANTECEDENTES

[002]As ciclodextrinas são oligossacarídeos cíclicos de um glicopiranose, formados pela ação de certas enzimas, tais como ciclodextrina glicotransferase (CGTase). Três ciclodextrinas, α-ciclodextrina, β-ciclodextrina e Y-ciclodextrina, estão comercialmente disponíveis e consistem em seis, sete e oito unidades de glicopira- nose α-1,4-ligadas, respectivamente. A configuração molecular tridimensional desses oligossacarídeos é um formato frustocônico ou toroidal. O acoplamento específico dos monômeros de glicose dá às ciclodextrinas uma estrutura molecular frustocônica rígida com uma cavidade central oca, ou poro, de um volume específico. Todas as ciclodextrinas têm uma cavidade central relativamente hidrofóbica e uma superfície externa hidrofílica. As propriedades das ciclodextrinas comercialmente disponíveis são mostradas na Tabela 1.

[003]As ciclodextrinas são solúveis em água, conforme é visto na Tabela 1, ainda têm interiores hidrofóbicos com capacidade de formar complexos com molécu-las que têm um tamanho que encaixa pelo menos parcialmente no interior toroidal. Devido a essa estrutura exclusiva, a ciclodextrina é vantajosamente empregada em aplicações onde certos compostos prejudiciais são desejavelmente removidos de um ambiente circundante, devido ao fato de que o interior do toroide permite que os complexos de inclusão dos compostos prejudiciais alvejados se formem espontane-amente.

[004]Por exemplo, Wood et al., as Patentes U.S. nos 5.882.565; 6.218.013; 6.306.936; 6.541.560; 6.709.746; e publicações relacionadas descrevem o sequestro de compostos com odores desagradáveis e outros compostos prejudiciais a partir de composições incorporando-se ciclodextrina, em modalidades como uma versão fun- cionalizada (derivada) das mesmas para aprimorar a compatibilidade de ciclodextri- na em, por exemplo, uma matriz polimérica. Wood et al., Patentes U.S. nos 7.166.671; 7.385.004; 8.148.466; e publicações relacionadas descrevem o uso de ciclodextrina enxertada em polímeros para aplicações de remoção e filme de barreira.

[005]Um uso relacionado de ciclodextrina é como um complexo de inclusão da mesma para liberação subsequente de compostos sob condições de ativação e/ou devido à perda de equilíbrio em um ambiente aberto. Várias aplicações de complexos de ciclodextrina com vários medicamentos, por exemplo, são empregadas para entrega de compostos hidrofóbicos ao corpo humano ou animal em uma forma solúvel em água, em que a ciclodextrina fornece uma função de liberação por tempo para o medicamento. As características multifuncionais de ciclodextrinas têm permitido que as mesmas sejam usadas em quase todo o sistema de entrega de fármaco, incluindo entrega oral, transdérmica e ocular. A viabilidade comercial de formulações de ciclodextrina para uso oral foi estabelecida com o marketing de mais 20 produtos pelo mundo. Os benefícios do emprego de complexos de ciclodextrina incluem solubilidade acentuada em sistemas biológicos, biodisponibilidade acentua-da, estabilidade de fármaco aprimorada, por exemplo, pela prevenção de cristalização de fármaco, redução de irritação a tecidos de entrega sensíveis pela redução de concentrações de fármaco localizadas, prevenção de incompatibilidade entre fárma- cos e/ou aditivos, mascaramento de odor e sabor de fármacos e manipulação de material aprimorada para fármacos oleosos ou líquidos.

[006]Muitos compostos além dos medicamentos são úteis incorporados em complexos de ciclodextrina. Daly et. al., Patentes U.S. nos 6.017.849 e 6.313.068, ensina que 1-metilciclopropeno, eficaz como um inibidor olefínico para produto fres-co, tem seu complexo formado com α-ciclodextrina para liberação na presença de umidade atmosférica, dessa forma, a ativação de sua liberação na presença das plantas com respiração ativa fornece o benefício da inibição olefínica para a planta e retarda o amadurecimento da mesma. Baier et al., Patente U.S. no 8.603.524 e Wood et al., Patente U.S. no 8.414.989 e publicações relacionadas ensinam que 1- metilciclopropeno com complexo formado com α-ciclodextrina é vantajosamente mesclado em redes poliméricas. Etherton et al., Patente U.S. no 7.019.073 ensina que os compostos de fragrância, compostos antimicrobianos, compostos de corantes e similares são vantajosamente formados em complexos com ciclodextrina enxertada sobre polímeros para liberação controlada ou, em alguns casos, entrega dos compostos em ambientes de outro modo incompatíveis.

[007]Dada a utilidade de ciclodextrina tanto para capturar compostos de um ambiente circundante e para liberação de compostos em um ambiente selecionado, é desejável para a entrega de ciclodextrina ou de um complexo da mesma usar mé-todos convenientes que são facilmente acessíveis pelo usuário. Tais métodos de entrega são desejavelmente reproduzíveis e precisos em termos de quantidade de ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina aplicado. É vantajoso fornecer ciclodextrina ou um complexo de inclusão de ciclodextrina que usa um método sob demanda, de modo que os inventários de materiais sejam minimizados. SUMÁRIO

[008]É revelado no presente documento um método de impressão de uma composição de ciclodextrina sobre um substrato, em que o método inclui formar uma composição imprimível eletrostaticamente, em que a composição inclui um polímero e uma ou mais ciclodextrinas, um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, ou uma combinação dos mesmos; dispor a composição imprimível dentro de um car-tucho, em que o cartucho é projetado e adaptado para ser conectado a uma impres-sora eletrostática para distribuir a composição imprimível durante a impressão ele-trostática; conectar o cartucho à impressora eletrostática; e direcionar a impressora para imprimir eletrostaticamente uma imagem em um substrato imprimível eletrosta- ticamente. Em algumas modalidades, dois ou mais cartuchos são conectados à im-pressora eletrostática, em que cada um dos dois ou mais cartuchos inclui uma com-posição imprimível diferente. Em algumas modalidades, o direcionamento é realizado com o uso de um computador. Em algumas modalidades, o direcionamento inclui selecionar um padrão de impressão, uma área de impressão ou ambos. Em algumas modalidades, a composição imprimível inclui um corante.

[009]Também é revelada no presente documento uma composição imprimí- vel eletrostaticamente que inclui um particulado que inclui um polímero e uma ou mais ciclodextrinas, um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, ou uma combinação dos mesmos, em que a composição é imprimível com o uso de um mé-todo de impressão eletrostática. Em algumas modalidades, o polímero é reticulado. Em algumas modalidades, a composição inclui adicionalmente um corante.

[010]Também é revelado no presente documento um substrato impresso que inclui um substrato imprimível eletrostaticamente que tem uma primeira superfície principal que inclui uma composição imprimível eletrostaticamente impressa eletros- taticamente em pelo menos uma porção da área da mesma, em que a composição imprimível inclui um particulado que inclui um polímero e uma ou mais ciclodextrinas, um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina ou uma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, a área impressa tem um valor de cor ou escala de cinza que corresponde à quantidade de composição impressa presente na área impressa. Também é revelado no presente documento um laminado que inclui o substrato impresso.

[011]Também é revelado no presente documento um sistema de impressão eletrostática, em que o sistema inclui uma impressora eletrostática, um computador adaptado para direcionar a impressora, um ou mais cartuchos adaptados para serem conectados à impressora para dispor eletrostaticamente uma composição imprimível eletrostaticamente em um substrato imprimível eletrostaticamente, em que a compo-sição imprimível inclui um particulado que compreende um polímero e uma ou mais ciclodextrinas, um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina ou uma combina-ção dos mesmos; e uma ou mais folhas ou rolos de substrato imprimível eletrostati- camente. Em algumas modalidades, a impressora eletrostática inclui um rolete de fusão que tem uma temperatura variável, em que a temperatura é selecionada pelo usuário pelo uso do computador para direcionar a impressora para ajustar a tempe-ratura de rolete de fusão. Em algumas modalidades, a composição imprimível inclui um corante, e em que o sistema de impressão inclui adicionalmente um guia eletrô-nico ou impresso que exibe a correspondência de cor em um substrato impresso para a quantidade da ciclodextrina ou de complexo de inclusão de ciclodextrina que é depositado em uma área impressa daquela cor. Em algumas modalidades, o sistema inclui adicionalmente um aparelho de laminação para colocar em contato um substrato de laminação com um substrato impresso para formar um laminado.

[012]Vantagens adicionais e recursos inovadores da invenção serão apre-sentados, em parte, na descrição a seguir, e, em parte, se tornarão evidentes para os elementos versados na técnica mediante o exame do que segue, ou podem ser aprendidos através de experimentação de rotina mediante a prática da invenção.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[013]A Figura 1 é um diagrama de um dispositivo de computação que pode ser usado em conjunto com as uma ou mais impressoras eletrostáticas conforme descrito no presente documento.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[014]Embora a presente revelação forneça referências a modalidades prefe-renciais, os elementos versados na técnica reconhecerão que alterações podem ser feitas na forma e nos detalhes sem que se desvie do espírito e escopo da invenção. A referência a várias modalidades não limita o escopo das reivindicações anexas ao presente documento. Adicionalmente, quaisquer exemplos definidos neste relatório descritivo não se destinam a ser limitantes e apenas definem algumas das muitas modalidades possíveis das reivindicações anexas.

DEFINIÇÕES

[015]Conforme usado no presente documento, o termo “ciclodextrina” se re-fere coletiva e genericamente a qualquer espécie de ciclodextrina, que inclui qual- quer uma dentre as três espécies de ciclodextrina comercialmente disponíveis - α- ciclodextrina (α-ciclodextrina), β-ciclodextrina (β-ciclodextrina), Y—ciclodextrina (Y- ciclodextrina) - ou qualquer derivado das mesmas conforme definido abaixo, e mes-clas de duas ou mais dessas. Onde for especificado, uma espécie de ciclodextrina particular inclui derivados da mesma salvo se indicado de outro modo.

[016]Conforme usado no presente documento, os termos “complexo de in— clusão de ciclodextrina”, “complexo de ciclodextrina” ou “complexo de inclusão” signi— ficam a combinação de um composto e uma ciclodextrina em que pelo menos uma porção do composto é disposta dentro do poro do anel de ciclodextrina. O composto complexado deve satisfazer o critério de tamanho de encaixe pelo menos parcial no poro de ciclodextrina para formar um complexo de inclusão. Os complexos de inclu— são de ciclodextrina incluem, inerente à formação e existência do complexo de inclu— são, alguma quantidade de ciclodextrina “não complexada”; isso é porque (1) nas modalidades, a síntese do complexo de inclusão não resulta em 100% de formação do complexo de inclusão; e (2) nas modalidades, o complexo de inclusão está em equilíbrio com a ciclodextrina não complexada/composto não complexado. Cada combinação de ciclodextrina e composto tem um equilíbrio característico associado ao complexo de inclusão de ciclodextrina. Em algumas modalidades, um complexo de ciclodextrina é denotado como “X/c/CD” em que X é o composto complexado.

[017]Conforme usado no presente documento, o termo “derivado de ciclo— dextrina” significa uma ciclodextrina que tem um grupo funcional ligado a um dos grupos hidroxila de porção química de glicose de ciclodextrina. Alguns derivados de ciclodextrina são descritos, por exemplo, na Patente U.S. no 6.709.746.

[018]Conforme usado no presente documento, o termo “impressora eletros— tática” ou “dispositivo de impressora eletrostática” significa um dispositivo, tal como uma fotocopiadora, impressora a laser ou impressora LED, que aplica um ou mais materiais a um substrato com o uso de tecnologia eletrostática ou xerográfica. Tal aplicação de materiais, isto é, impressão, inclui necessariamente a aplicação sem solvente direcionada pelo computador de particulados a um substrato que emprega atração eletrostática. Tal impressão pode incluir, mas não inclui necessariamente, aquecer as composições impressas ou os substratos impressos. As impressoras ele-trostáticas incluem tanto dispositivos de impressora alimentados por folha quanto por rolo.

[019]Conforme usado no presente documento, o termo “composição impri- mível” significa uma composição de particulado sem solvente que inclui pelo menos uma espécie de ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina, e tem capa-cidade de impressão com o uso de um dispositivo de impressão eletrostática. Em algumas modalidades, a composição imprimível é uma composição de toner para impressão eletrostática em que a pelo menos uma espécie de ciclodextrina ou com-plexo de inclusão de ciclodextrina é adicionada na composição de toner, por exem-plo, como uma mistura por adição. Uma vez impressa em um substrato, a composição imprimível é uma composição impressa.

[020]Conforme usado no presente documento, o termo “fonte de toner” signi-fica um recipiente projetado para conter uma composição de toner dentro de um dis-positivo de impressora eletrostática e distribuir o toner sobre um substrato durante a impressão eletrostática. A fonte de toner também é usada para armazenar as com-posições de toner antes de instalá-las em uma impressora eletrostática. Em muitas modalidades, a fonte de toner é chamada de “cartucho”, que é um recipiente distinto separado do dispositivo impresso, mas projetado para ser disposto em conjunto com o dispositivo de impressora e adaptado para aplicar uma quantidade direcionada por computador de composição de toner a um cilindro fotorreceptor, ou tambor, dentro do dispositivo de impressora. Em algumas modalidades, a fonte de toner é projetada e adaptada para receber e entregar uma composição imprimível. Em outras modali-dades, a fonte de toner não é particularmente adaptada, e a adição de uma compo- sição imprimível à fonte de toner é suficiente para permitir a entrega da composição imprimível a partir da fonte de toner quando a fonte de toner é disposta dentro do dispositivo de impressora.

[021]Conforme usado no presente documento, o termo “substrato imprimível” significa um material que é imprimível com o uso de métodos de impressão eletros-tática. Em modalidades em que um dispositivo de impressora eletrostática convenci-onal é empregado para a impressão, o substrato é uma folha ou filme, ou um rolo do mesmo. As folhas e os filmes são distinguidos como artigos substancialmente planos que têm dois lados principais e bordas externas que definem uma espessura. Uma vez que uma composição imprimível é disposta no substrato imprimível, o substrato imprimível é um substrato impresso.

[022]Conforme usado no presente documento, o termo “laminado” significa um substrato impresso que é adicionalmente coberto com um substrato de lamina- ção de uma maneira pela qual o substrato impresso e o substrato de laminação são substancialmente aderidos sobre pelo menos uma porção de suas superfícies em contato.

[023]Conforme usado no presente documento, o termo “substrato de lamina- ção” significa uma folha, ou filme, que é aderida a um substrato impresso que em-prega um adesivo, ou calor, ou uma combinação dos mesmos.

[024]Conforme usado no presente documento, o termo “permeável”, confor-me aplicado a um substrato imprimível ou um laminado, significa que o substrato imprimível ou substrato de laminação tem uma permeabilidade a um composto libe-rado de um complexo de inclusão de ciclodextrina igual ou maior que 0,01 (cm3 • mm/m2 • 24 h • bar) à temperatura e pressão padrão (STP) e 0% de umidade relativa; ou permeabilidade a vapor d'água igual ou maior que 0,1 (g • mm / m2 • 24 h) a 38 °C e 90% de umidade relativa, quando medida de acordo com ASTM D96; ou permeabilidade a O2 igual ou maior que 0,1 (cm3 • mm / m2 • 24 h • bar) a 23 °C e 0% de umidade relativa, quando medida de acordo com ASTM D3985; ou permeabilida-de a CO2 igual ou maior que 0,1 (cm3 • mm / m2 • 24 h • bar) a 23 °C e 0% de umida-de relativa, quando medida de acordo com ASTM D1434; ou uma combinação dos mesmos.

[025]Conforme usado no presente documento, o termo “impermeável”, con-forme aplicado a um substrato imprimível ou um laminado, significa que o substrato imprimível ou substrato de laminação tem uma permeabilidade a um composto libe-rado de um complexo de inclusão de ciclodextrina menor que 0,01 (cm3 • mm/m2 • 24 h • bar) à STP e 0% de umidade relativa; ou permeabilidade a vapor d'água menor que 0,1 (g • mm / m2 • 24 h) a 38 °C e 90% de umidade relativa, quando medida de acordo com ASTM D96; ou permeabilidade a O2 menor que 0,1 (cm3 • mm / m2 • 24 h • bar) a 23 °C e 0% de umidade relativa, quando medida de acordo com ASTM D3985; ou permeabilidade a CO2 menor que 0,1 (cm3 • mm / m2 • 24 h • bar) a 23 °C e 0% de umidade relativa, quando medida de acordo com ASTM D1434; ou uma combinação dos mesmos.

[026]O termo “produto vegetal”, "produto fresco" ou “material de produto ve-getal” inclui qualquer planta inteira, parte de planta, tal como uma fruta, flor, flor de corte, semente, bulbo, muda, raiz, folha, flor ou outro material que está ativamente respirando e, como uma parte de sua maturação, gera etileno como um hormônio de maturação (climatério) ou amadurece sem etileno e rajadas de respiração (não cli- matério).

[027]Conforme usado no presente documento, o termo "cerca de" que modi-fica, por exemplo, a quantidade de um ingrediente em uma composição, concentra-ção, volume, temperatura de processo, tempo de processo, rendimento, taxa de fluxo, pressão e valores similares e faixas dos mesmos, empregado na descrição das modalidades da revelação, refere-se à variação na quantidade numérica que pode ocorrer, por exemplo, através de procedimentos de manipulação e medição típicos usados para produzir compostos, composições, concentrados ou formulações de uso; através de erro inadvertido nesses procedimentos; através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza de materiais de partida ou ingredientes usados para executar os métodos e considerações próximas similares. O termo "cerca de" também abrange quantidades que se diferem devido ao envelhecimento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular e quantidades que se diferem devido à mistura ou processamento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular. Onde modificado pelo termo "cerca de", as reivindicações anexas ao presente documento incluem equivalentes a essas quantidades. Adicionalmente, onde “cerca de” for empregado para descrever uma faixa de valores, por exemplo “cerca de 1 a 5” a menção significa “cerca de 1 a cerca de 5” e “1 a cerca de 5” e “cerca de 1 a 5” salvo se especificamente limitado pelo contexto.

[028]Conforme usado no presente documento, a palavra que modifica “subs-tancialmente”, por exemplo, o tipo ou a quantidade de um ingrediente em uma com-posição, uma propriedade, uma quantidade mensurável, um método, uma posição, um valor ou uma faixa, empregada na descrição das modalidades da revelação, se refere a uma variação que não afeta a composição, propriedade, quantidade, método, posição, valor ou faixa da mesma mencionada como um todo de uma maneira que negue uma composição, propriedade, quantidade, método, posição, valor ou faixa pretendida. As propriedades pretendidas incluem, apenas por meio de exemplos não limitantes das mesmas, espessura de uma camada impressa ou um substrato, tamanho de partícula ou constante de equilíbrio para um complexo de inclusão. As posições pretendidas incluem impressão de um material em um local especificado em um substrato. O efeito em métodos que são modificados por “substancialmente” inclui os efeitos ocasionados pela variação no número ou na concentração de partículas depositadas em um substrato ou na quantidade de complexo de inclusão vs. ciclodextrina não complexada entregue em que a maneira ou o grau do efei- to não negam uma ou mais propriedades ou resultados pretendidos; e considerações próximas similares. Onde modificadas pelo termo “substancialmente”, as rei-vindicações anexas aqui incluem equivalentes desses tipos e quantidades de mate-riais.

VISÃO GERAL

[029]São revelados no presente documento materiais e métodos de impres-são eletrostática para impressão de ciclodextrina e complexos de inclusão de ciclo- dextrina sobre um substrato. Os métodos são convenientemente empregados da maneira convencional, por exemplo, com o uso de uma impressora eletrostática tal como uma impressora a laser ou outros métodos xerográficos de impressão. Onde mais de uma fonte para materiais imprimíveis é fornecida na impressora, é possível imprimir combinações de duas ou mais ciclodextrinas ou complexos de inclusão de ciclodextrina em uma única impressão sobre um substrato. As quantidades da ciclo- dextrina ou dos complexos de inclusão de ciclodextrina dispostos em um substrato, que incluem as quantidades individuais de duas ou mais ciclodextrinas ou complexos de inclusão de ciclodextrina, são facilmente manipuladas com o uso de tecnologia de impressão sob demanda. Desse modo, um usuário não precisa manter um inventário de folhas ou rolos grandes de materiais revestidos que contêm ciclodextrina ou complexos de inclusão de ciclodextrina para uso eventual. Em vez disso, o usuário pode simplesmente manter um ou mais cartuchos que contêm a ciclodextrina ou complexos de inclusão de ciclodextrina para disposição dentro de uma impressora, e imprimir uma quantidade selecionada de uma ou mais ciclodextrinas ou complexos de inclusão de ciclodextrina conforme necessário, com quantidades que são facilmente repetidas ou variadas de acordo com a necessidade.

[030]Adicionalmente, onde mais de uma fonte de uma ciclodextrina ou com-plexo de inclusão de ciclodextrina particular for fornecida em uma única impressora, uma ou mais das fontes são opcionalmente supridas com uma concentração conhe- cida de partículas de toner coloridas para ajudar a identificar tanto o tipo quanto a quantidade de ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina disposto em uma impressão. A cor específica, ou saturação de cor de uma área impressa, portan-to, é empregada de maneira útil para identificar tanto os tipos quanto as quantidades de várias ciclodextrinas ou complexos de inclusão de ciclodextrina dispostos na área do substrato. Dessa forma, junto com um suprimento de ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina em uma fonte em uma impressora, o usuário emprega opcionalmente um gráfico que descreve o tom particular que corresponde a uma quantidade específica da ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina al-vo.

[031]Além disso, os substratos impressos que têm uma ou mais ciclodextri- nas ou complexos de inclusão de ciclodextrina dispostos nos mesmos são opcional-mente laminados com um substrato de laminação revestido com adesivo, que forne-ce ao usuário a capacidade de selecionar uma camada de barreira ou barreira parcial que adiciona controle adicional da liberação de um composto de um complexo de inclusão de ciclodextrina, ou impede a liberação além da camada de barreira em conjunto, ou fornece controle de difusão de compostos voltados para a ciclodextrina onde se tornam complexados.

[032]Essas e outras vantagens dos métodos se tornarão evidentes para um indivíduo versado.

[033]As etapas básicas de impressão eletrostática são conforme segue. Os substratos imprimíveis são impressos com o uso metodologia eletrostática, também chamada de metodologia xerográfica. Os métodos de impressão eletrostática são empregados em máquinas de fotocópia, impressoras a laser e impressoras LED (que empregam um arranjo de diodos emissores de luz, LEDs, no lugar de um laser). Em impressoras alimentadas tanto por folha quanto por rolo, a um cilindro fotorre- ceptor giratório, ou tambor, é dada uma carga positiva total por um fio de corona de carga, que é um fio com uma corrente elétrica que percorre através do mesmo. Em algumas modalidades, um rolete carregado é empregado para esse propósito em vez de um fio de corona. Conforme o tambor gira, o feixe de laser ou arranjo de LED direciona um padrão de luz através da superfície do tambor para descarregar certos pontos. Em outras palavras, a luz "desenha" uma imagem eletrostática no tambor. O sistema também pode funcionar com as cargas invertidas, ou seja, uma imagem ele-trostática positiva em um plano de fundo negativo.

[034]Após o padrão ser formado, o tambor é revestido com toner positiva-mente carregado, que é um material de tinta de particulado substancialmente seco. Uma vez que o mesmo tem uma carga positiva, o toner prende apenas nas áreas negativamente carregadas do tambor. Para impressão monocromática, o toner inclui um ou mais polímeros termoplásticos ou termofixos e negro de fumo. Para impressão multicolorida, as combinações de suprimento de cartuchos com toner individual de um ou mais polímeros termoplásticos ou termofixos e pigmentos coloridos, ou seja, pigmentos que refletem comprimentos de onda ciano, magenta e amarelo de luz visível. Outros aditivos são incluídos, em modalidades, para acentuar a adesão final do toner ao substrato ou a aparência do toner. Com o padrão de toner afixado no mesmo, o tambor rola sobre o substrato imprimível, que está se movendo ao longo de uma correia abaixo na mesma velocidade que o tambor está rolando. Antes de alcançar o tambor, ao substrato imprimível é dada uma carga negativa pelo fio de corona de transferência ou rolete carregado. A carga aplicada ao substrato imprimí- vel é mais forte que a carga negativa da imagem eletrostática no tambor, então, o substrato imprimível atrai as partículas de toner do tambor. O substrato imprimível é movido através do tambor para coletar o padrão de imagem exatamente. Para manter o substrato imprimível preso no tambor, o mesmo é descarregado por um fio corona destacável imediatamente após coletar o toner. Finalmente, o substrato impresso que tem o pó de toner solto disposto no mesmo é passado através de uma linha de contato que tem roletes de fusão ou uma barra de fusão, em que o calor é sufici-ente para fundir pelo menos uma porção do polímero incluído nas partículas de to-ner, e pressionar os materiais fundidos contra o substrato imprimível, fundindo as partículas no substrato. Tipicamente, a barra aquecedora é ajustada para uma tem-peratura de cerca de 200 °C e a velocidade do substrato expõe a mesma à barra aquecedora por um total de cerca de 0,1 segundo a 5 segundos para uma seção de substrato de cerca de 30 cm em comprimento, ou cerca de 0,2 segundos a 3 segun-dos, ou cerca de 0,3 segundos a 1 segundo para uma seção de substrato de cerca de 30 cm em comprimento.

[035]As composições imprimíveis adequadamente impressas com o uso de métodos de impressão eletrostática incluem pelo menos uma ciclodextrina ou um complexo de inclusão de ciclodextrina. Em algumas modalidades, a ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina está presente substancialmente no lugar do pigmento ou corante presente em uma composição de toner convencional; em outras modalidades, está presente além de um pigmento ou corante. Em algumas mo-dalidades, as composições imprimíveis incluem adicionalmente uma cera ou um po-límero no lugar do polímero (ou polímeros) empregado em uma composição de toner convencional; em outras modalidades, as composições imprimíveis incluem uma cera ou um polímero além do polímero (ou polímeros) empregado em uma composi-ção de toner convencional. Os métodos empregam qualquer um dentre inúmeros substratos imprimíveis úteis, em que os substratos são em geral iguais aos empre-gados em metodologia de impressão eletrostática convencional. Outras variações de métodos de impressão eletrostática, empregados de maneira útil para formar subs-tratos impressos, e outros aspectos dos métodos e artigos formados são descritos abaixo.

COMPOSIÇÕES IMPRIMÍVEIS

[036]As composições imprimíveis empregadas em conjunto com a impres são eletrostática incluem pelo menos uma ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina. Qualquer uma das ciclodextrinas conhecidas, que incluem, sem limitação, α-ciclodextrina, β-ciclodextrina, Y—ciclodextrina, derivados de ciclodextrina, ci- clodextrinas enxertadas com polímero, e combinações de duas ou mais das mesmas são incluídas de maneira útil nas composições imprimíveis. Por exemplo, qualquer um dos derivados de ciclodextrina ensinados por Wood et al., Patentes U.S. nos 5.882.565; 6.218.013; 6.306.936; 6.541.560; 6.709.746 e publicações relacionadas; e qualquer uma das ciclodextrinas enxertadas ensinadas por Wood et al., Patentes U.S. nos 7.166.671; 7.385.004; 8.148.466; e publicações relacionadas são incluídas de maneira útil nas composições imprimíveis.

[037]Os complexos de inclusão de ciclodextrina incluídos de maneira útil nas composições imprimíveis incluem aqueles descritos por Daly et. al., Patentes U.S. nos 6.017.849 e 6.313.068 e outros agentes de bloqueio de receptor de etileno com- plexados com ciclodextrina. Estabilizantes de UV, estabilizantes térmicos, antioxi- dantes, conservantes alimentícios que incluem composições antimicrobianas para conservação de alimento, perfumes e feromônios, e fármacos para uso tópico por humanos ou animais (que incluem antibióticos) são outros exemplos de classes de compostos incluídos de maneira útil em complexos de inclusão de ciclodextrina in-corporados nas composições imprimíveis. Os métodos de produção de tais comple-xos de inclusão são bem entendidos por aqueles elementos versados na técnica. Tais complexos de inclusão são em geral incluídos nas composições imprimíveis com a intenção de liberação eventual, tal como liberação controlada ou liberação acionada, após a impressão. Os complexos de inclusão são formados com ciclodex- trina, derivados da mesma, ou com ciclodextrinas enxertadas com polímero.

[038]Em algumas modalidades, um complexo de inclusão de ciclodextrina na composição imprimível não é destinado à liberação do composto complexado, ou a liberação do composto complexado não é destinada a resultar em sua perda subse- quente do substrato impresso. Tal aplicação é um complexo de inclusão de um co-rante. Os complexos de inclusão de ciclodextrina de tais corantes, por exemplo, em uma ciclodextrina enxertada com polímero, resultam em facilidade de incorporação do corante em uma composição imprimível. A liberação acionada subsequente das moléculas de corante, tal como por calor, resulta, em algumas modalidades, na libe-ração de corante do complexo de inclusão, mas na retenção do corante dentro do polímero fundido no substrato impresso. Em algumas de tais modalidades, a libera-ção de ativação por calor é fornecida pela etapa de fusão em impressão eletrostática. Em outras modalidades, o calor é uma fonte externa que ocasiona a liberação de corante para atuar como um indicador térmico. Em outras modalidades, o próprio complexo de inclusão de ciclodextrina tem uma cor característica que desaparece quando o complexo é termicamente acionado para destituir o complexo. Por exemplo, conforme é visto na Tabela 1, os complexos de iodo de α-, β- e Y—ciclodextrina têm cores características. A incorporação desses complexos como corantes que perdem sua cor característica quando aquecidos ou outra modalidade de um indicador térmico imprimível viabilizada pela incorporação dos complexos em uma composição imprimível.

[039]Em algumas modalidades, a ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina é fornecida como uma composição imprimível no lugar das composi-ções de toner empregadas tipicamente em impressão eletrostática. Em particular, uma ciclodextrina enxertada com polímero ou um complexo de inclusão de ciclodex- trina enxertado com polímero é adequadamente formado em partículas que têm um tamanho de partícula de 5 μm a 16 μm e as partículas são úteis como composições imprimíveis. As partículas desse tamanho são formadas por moagem, tal como moa-gem a jato conforme descrito acima, ou por outras técnicas convencionais conheci-das pelos elementos versados na técnica. Em outras modalidades, a ciclodextrina ou um complexo de inclusão de ciclodextrina é uma fusão mesclada ou uma solução mesclada com um polímero com capacidade de impressão eletrostática, e a mescla é formada em partículas que têm um tamanho de partícula de 5 μm a 16 μm e as partículas são úteis como composições imprimíveis. Ainda em outras modalidades, a ciclodextrina ou um complexo de inclusão de ciclodextrina é mesclada com um ou mais monômeros polimerizáveis por radiação e a mescla é irradiada para polimerizar e reticular os monômeros. Então, o polímero é quebrado e moído para formar partí-culas que têm um tamanho de partícula de 5 μm a 16 μm com o uso de métodos convencionais.

[040]Ainda em outras modalidades, a ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina, ou um particulado que contém a ciclodextrina ou complexo de ciclo- dextrina conforme descrito acima, é misturado por adição com partículas de polímero comumente empregadas em composições de toner, e a mistura por adição é uma composição imprimível. Em algumas modalidades, tais misturas por adição incluem corantes; em outras modalidades, as misturas por adição não incluem corantes. As partículas de polímero úteis comumente empregadas em composições de toner in-cluem copolímeros de estireno-acrilato, copolímeros de estireno-divinila-benzeno, resinas de poliéster, copolímeros de estireno-butadieno, e poliolefinas, em que as partículas de polímero têm uma faixa de tamanho de partícula médio de cerca de 5 μm a 50 μm. Em algumas modalidades em que os corantes são incluídos, a ciclo- dextrina ou complexo de ciclodextrina é simplesmente misturada por adição com uma composição de toner anteriormente fabricada para formar a composição impri- mível.

[041]Em algumas modalidades, a ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina tem um tamanho de partícula na faixa de um tamanho mediano de cerca de 5 μm a 150 μm, ou cerca de 6 μm a 100 μm, ou cerca de 6 μm a 80 μm.

[042]Em algumas modalidades, um particulado que contém a ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina que é misturada por adição com partículas de polímero comumente empregadas em composições de toner para formar a composição im- primível inclui um polímero que é enxertado na ciclodextrina ou no complexo de ci- clodextrina. Em algumas modalidades, as composições imprimíveis incluem adicio-nalmente uma cera ou um polímero no lugar do polímero (ou polímeros) empregado em uma composição de toner convencional; em outras modalidades, as composições imprimíveis incluem uma cera ou um polímero além do polímero (ou polímeros) empregado em uma composição de toner convencional. Em algumas modalidades, um particulado que contém a ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina que é mistu-rada por adição com partículas de polímero comumente empregadas em composi-ções de toner para formar a composição imprimível inclui uma cera. Em particular, onde uma exclusão termicamente acionada de um complexo de inclusão de ciclo- dextrina for trazida para temperaturas de cerca de abaixo das temperaturas de fusão de muitos polímeros, é vantajoso mesclar o complexo de ciclodextrina em uma cera que se funde, por exemplo, abaixo de 90 °C; formar particulados da cera para mes-clar com os particulados de toner ou mesclar com fusão a cera com os polímeros de toner antes da moagem para formar uma mescla de toner passível de moagem.

[043]A quantidade de ciclodextrina ou do complexo de inclusão de ciclodex- trina incluída nas composições imprimíveis é selecionada com base no uso final pre-tendido. A quantidade de ciclodextrina ou de complexo de inclusão de ciclodextrina entregue pela impressão eletrostática é adicionalmente controlada pela densidade da impressão direcionada por computador; dessa forma, duas variáveis estão dispo-níveis para um indivíduo versado na técnica na seleção de uma quantidade de ciclo- dextrina ou de complexo de inclusão de ciclodextrina para conferir as composições imprimíveis: a quantidade de ciclodextrina ou do complexo de inclusão de ciclodex- trina como um percentual em peso da composição imprimível, e a densidade de im-pressão máxima final fornecida no substrato imprimível. Em algumas modalidades, cerca de 0,0001% em peso a 30% em peso de porções químicas de ciclodextrina (compostos de inclusão e polímeros enxertados à parte) são incorporados nas com-posições imprimíveis, ou cerca de 0,001% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,25% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,50% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,75% em peso a 30% em peso, ou cerca de 1% em peso a 30% em peso, ou cerca de 2% em peso a 30% em peso, ou cerca de 3% em peso a 30% em peso, ou cerca de 4% em peso a 30% em peso, ou cerca de 5% em peso a 30% em peso, ou cerca de 6% em peso a 30% em peso, ou cerca de 7% em peso a 30% em peso, ou cerca de 8% em peso a 30% em peso, ou cerca de 9% em peso a 30% em peso, ou cerca de 10% em peso a 30% em peso, ou cerca de 12% em peso a 30% em peso, ou cerca de 14% em peso a 30% em peso, ou cerca de 16% em peso a 30% em peso, ou cerca de 18% em peso a 30% em peso, ou cerca de 20% em peso a 30% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 28% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 26% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 24% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 22% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 20% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 18% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 16% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 14% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 12% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 10% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 9% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 8% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 7% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 6% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 5% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 4% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 3% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 2% em peso, ou cerca de 0,0001% em peso a 1% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a 15% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a 10% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a 15% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a 10% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a 7% em peso, ou cerca de 1% em peso a 7% em peso de porções quími- cas de ciclodextrina são incorporados nas composições imprimíveis. A quantidade de porções químicas de ciclodextrina é otimizada por um indivíduo versado ao levar em conta a aplicação pretendida, e se um composto de liberação for empregado, então, a velocidade de liberação do composto em um conjunto alvejado de condições e a atividade do composto liberado são também levadas em consideração.

[044]Em algumas modalidades, as composições imprimíveis são formadas com o uso de técnicas convencionais para formar materiais de particulado secos que são imprimíveis com o uso de técnicas de impressão eletrostática padrão. “Seco” significa que o particulado imprimível eletrostaticamente substancialmente não inclui solventes. O tamanho de partícula médio da composição imprimível se situa, em vá-rias modalidades, na faixa entre cerca de 4 μm a 16 μm, ou cerca de 5 μm a 16 μm, ou cerca de 6 μm a 16 μm, ou cerca de 7 μm a 16 μm, ou cerca de 8 μm a 16 μm, ou cerca de 9 μm a 16 μm, ou cerca de 10 μm a 16 μm, ou cerca de 11 μm a 16 μm, ou cerca de 12 μm a 16 μm, ou cerca de 4 μm a 15 μm, ou cerca de 4 μm a 14 μm, ou cerca de 4 μm a 13 μm, ou cerca de 4 μm a 12 μm, ou cerca de 4 μm a 11 μm, ou cerca de 4 μm a 10 μm, ou cerca de 4 μm a 9 μm, ou cerca de 4 μm a 8 μm, em que o tamanho de partícula médio é variado dependendo da impressora particular e da fonte de toner alvejada. “Tamanho de partícula médio” significa uma média baseada em volume ou baseada em peso, dependendo do método de medição empregado; entretanto, convencionalmente, a média é uma média baseada em volume. Adicio-nalmente, em algumas modalidades, o tamanho de partícula é teoricamente deter-minado pela medição de diâmetro médio do volume das partículas com o uso de um método de contagem de Coulter, e considerando que todas as partículas são esféri-cas. Tamanhos de partícula médios de cerca de 8 μm a 10 μm são necessários para impressão eletrostática com boa resolução a 600 pontos por polegada (dpi). Em al-gumas modalidades, as composições imprimíveis são fabricadas pela composição de ingredientes com o uso de mesclagem com fusão; em que mistura fundida arrefe- ce para formar uma placa que é triturada ou peletizada, então, transformada em um pó fino com uma faixa de tamanho de partícula controlada por moagem a jato ou moagem por esferas. Esse processo resulta em grânulos de composição imprimível com tamanhos variados e tamanhos esféricos.

[045]Um processo típico para fabricação das composições imprimíveis é executado por mesclagem com fusão de um ou mais polímeros, opcionalmente, com um corante, em uma extrusora para formar uma mistura mesclada fundida. A mes- clagem com fusão é seguida pela redução de tamanho de partícula suficiente para obter partículas da faixa de tamanho selecionada. Outros métodos são também adequadamente empregados para formar partículas de uma faixa de tamanho sele-cionada, em que o particulado resultante funciona como um “núcleo” para receber uma "carcaça" que contém ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina. Por exemplo, em algumas modalidades, a polimerização do polímero de núcleo é executada em uma emulsão, tal como uma emulsão de água em óleo ou de óleo em água de mo- nômeros que são polimerizados para formar um látex. Em tais modalidades, a fase descontínua do látex contém o polímero, de modo que a fase descontínua forneça partículas de polímero distintas que têm distribuição de tamanho substancialmente uniforme e formato substancialmente esférico; as partículas são obtidas a partir do látex e usadas como o particulado de “núcleo” sem cominuição adicional. Em algu-mas de tais modalidades, o polímero é reticulado durante a polimerização do mesmo.

[046]Em modalidades, a composição de carcaça é formada por um processo de mesclagem de alta velocidade em que os materiais de carcaça que compreendem, que consistem essencialmente em ou que consistem na ciclodextrina ou no complexo de ciclodextrina, são mesclados com as partículas de núcleo para formar as composições imprimíveis.

[047]A metodologia a seguir de mistura com fusão e redução de tamanho de partícula é opcionalmente empregada. Será observado que outras técnicas são úteis para formar um "núcleo" de polímero particulado de um tamanho e composição adequados para receber uma "carcaça" que contém composição de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina que circunda substancialmente o núcleo.

[048]Os exemplos de polímeros úteis para formar o particulado de núcleo das composições imprimíveis incluem poliamidas, epóxis, diolefinas, poliésteres, po-liuretanos, polímeros de vinila, tais como poliacrilatos, poliestireno ou poliolefinas, e produtos de esterificação polimérica de um ácido dicarboxílico e um diol que com-preende um difenol. Por exemplo, os polímeros de vinila, tais como polímeros de estireno, polímeros de acrilonitrila, polímeros de éter vinílico, polímeros de acrilato e metacrilato; polímeros de epóxi; diolefinas; poliuretanos; poliamidas e poli-imidas; poliésteres, tais como os produtos de esterificação polimérica de um ácido dicarboxí- lico e um diol que compreende um difenol, poliésteres reticulados; e similares, são adequados para uso nas composições imprimíveis. O um ou mais polímeros seleci-onados para o particulado de núcleo da presente invenção incluem homopolímeros ou copolímeros de dois ou mais monômeros, e mesclas de dois ou mais polímeros.

[049]Em algumas modalidades, um ou mais dos polímeros são reticulados, por exemplo, adicionando-se um reticulador antes ou durante a extrusão para reticu-lar reativamente o polímero (ou polímeros) durante a extrusão. Os polímeros usados em composições imprimíveis variam por fabricante, e incluem, em várias modalida-des, e apenas por meio de exemplo, copolímeros de estireno-acrilato, copolímeros de estireno-divinil-benzeno, resinas de poliéster, copolímeros de estireno-butadieno ou um outro tipo de polímero. Os corantes opcionalmente incluídos nas composições imprimíveis incluem negro de fumo e óxido ferroso, onde um corante preto é deseja-do, e vários pigmentos orgânicos ou organometálicos para composições imprimíveis para ciano, magenta e amarelo, conforme é prontamente entendido por um indivíduo versado na técnica de composições de toner eletrostáticas coloridas. A quantidade de corante não é particularmente limitada nas composições imprimíveis, mas, em algumas modalidades, está presente na composição de 0 a cerca de 5% em peso da composição imprimível.

[050]As unidades monoméricas de vinila adequadas nos polímeros de vinila incluem estireno, estirenos substituídos, tais como metil estireno, cloroestireno, esti- reno acrilatos e estireno metacrilatos; ésteres vinílicos, como os ésteres de ácidos monocarboxílicos que incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de propila, acrilato de pentila, acrilato de dodecila, acri- lato de n-octila, acrilato de 2-cloroetila, acrilato de fenila, metilalfacloracrilato, meta- crilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de propila e metacrilato de pentila; estireno butadienos; cloreto de vinila; acrilonitrila; acrilamida; éter alquil vinílico e similares. Os exemplos adicionais incluem p-cloroestireno vinil naftaleno, mono-olefinas insaturadas, tais como etileno, propileno, butileno e isobuti- leno; haletos de vinila, tais como cloreto de vinila, brometo de vinila, fluoreto de vini- la, acetato de vinila, propionato de vinila, benzoato de vinila e butirato de vinila; acri- lonitrila, metacrilonitrila, acrilamida, ésteres vinílicos, inclusive vinil metil éter, vinil isobutil éter e vinil etil éter; vinil cetonas, inclusive vinil metil cetona, vinil hexil cetona e metil isopropenil cetona; haletos de vinilideno, tais como cloreto de vinilideno e clo- rofluoreto de vinilideno; N-vinil indol, N-vinil pirrolidona; e similares

[051]Os exemplos adequados das unidades de ácido dicarboxílico nos poli- ésteres incluem ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebáci- co, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutárico dimetílico, ácido bromoadípicos, ácidos dicloroglutáricos e similares; embora exemplos ilustrativos das unidades de diol nos poliésteres incluam etanodiol, propanodióis, butanodióis, pentanodióis, pina- col, ciclopentanodióis, hidrobenzoína, bis(hidroxifenil) alcanos, di-hidroxibifenil, di- hidroxibifenilas substituídas e similares.

[052]Um polímero exemplificativo usado para formar o núcleo dos particula- dos de composição imprimível da invenção é derivado de um ácido dicarboxílico e um difenol. Tais polímeros são ilustrados na Patente U.S. no 3.590.000. Também, resinas de poliéster obtidas a partir da reação de bisfenol A e óxido de propileno e, em particular, que incluem tais poliésteres seguidos pela reação do produto resultan-te com ácido fumárico, e resinas de poliéster ramificado que resultam da reação de dimetiltereftalato com 1,3-butanodiol, 1,2-propanodiol e pentaeritritol também podem ser preferencialmente usadas. Adicionalmente, poliésteres com ponto de fusão bai-xo, especialmente aqueles preparados por extrusão reativa, referência Patente U.S. no 5.227.460, podem ser selecionados como o polímero empregado nas composições imprimíveis. Outros polímeros e materiais de núcleo adequados incluem copo- límeros de estireno-metacrilato, copolímeros de estireno-butadieno, PLIOLITESTM, e copolímeros de estireno-butadieno polimerizados em suspensão descritos na Paten-te U.S. no 4.558.108. Os poliésteres que contêm tanto as porções lineares quanto as porções reticuladas do tipo descrito na Patente U.S. no 5.227.460 são também úteis como o polímero que forma o núcleo do particulado de composição imprimível.

[053]Um ou mais dos polímeros acima são empregados de maneira útil no núcleo dos particulados de composição imprimível. As mesclas e copolímeros dos supracitados, bem como versões de reticulado das mesmas, são empregados de maneira útil. O um ou mais polímeros estão, em geral, presentes nas composições imprimíveis em uma quantidade de cerca de 50% em peso a 99,999% em peso da composição imprimível, por exemplo, cerca de 50% em peso a 99,99% em peso, ou cerca de 50% em peso a 99,9% em peso, ou cerca de 50% em peso a 99% em peso, ou cerca de 50% em peso a 98% em peso, ou cerca de 50% em peso a 97% em peso, ou cerca de 50% em peso a 96% em peso, ou cerca de 50% em peso a 95% em peso, ou cerca de 50% em peso a 94% em peso, ou cerca de 50% em peso a 93% em peso, ou cerca de 50% em peso a 92% em peso, ou cerca de 50% em peso a 91% em peso, ou cerca de 50% em peso a 90% em peso, ou cerca de 50% em peso a 89% em peso, ou cerca de 50% em peso a 88% em peso, ou cerca de 50% em peso a 87% em peso, ou cerca de 50% em peso a 86% em peso, ou cerca de 50% em peso a 85% em peso, ou cerca de 50% em peso a 84% em peso, ou cerca de 50% em peso a 83% em peso, ou cerca de 50% em peso a 82% em peso, ou cerca de 50% em peso a 81% em peso, ou cerca de 50% em peso a 80% em peso, ou cerca de 50% em peso a 79% em peso, ou cerca de 50% em peso a 78% em peso, ou cerca de 50% em peso a 77% em peso, ou cerca de 50% em peso a 76% em peso, ou cerca de 50% em peso a 75% em peso, ou cerca de 50% em peso a 74% em peso, ou cerca de 50% em peso a 73% em peso, ou cerca de 50% em peso a 72% em peso, ou cerca de 50% em peso a 71% em peso, ou cerca de 50% em peso a 70% em peso, ou cerca de 51% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 52% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 53% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 54% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 55% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 56% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 57% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 58% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 59% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 60% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 61% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 62% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 63% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 64% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 65% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 66% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 67% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 68% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 69% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 70% em peso a 99,999% em peso, ou cerca de 65% em peso a 99,99% em peso, ou cerca de 65% em peso a 99,9% em peso, ou cerca de 65% em peso a 99% em peso, ou cerca de 65% em peso a 98% em peso, ou cerca de 65% em peso a 97% em peso, ou cerca de 65% em peso a 96% em peso, ou cerca de 65% em peso a 95% em peso, ou cerca de 65% em peso a 92% em peso, ou cerca de 65% em peso a 90% em peso, ou cerca de 70% em peso a 99.9% em peso, ou cerca de 70% em peso a 99% em peso, ou cerca de 70% em peso a 95% em peso, ou cerca de 70% em peso a 90% em peso, ou cerca de 75% em peso a 99.9% em peso, ou cerca de 75% em peso a 99% em peso, ou cerca de 75% em peso a 95% em peso, ou cerca de 80% em peso a 99,9% em peso, ou cerca de 80% em peso a 99% em peso, ou cerca de 80% em peso a 95% em peso, ou cerca de 80% em peso a 90% em peso da composição imprimível.

[054]Opcionalmente, um ou mais componentes adicionais são incluídos nas composições principais. Onde os particulados de núcleo forem formados por mes- clagem com fusão, os componentes adicionais são adequadamente adicionados an-tes ou durante a mescla dos materiais de núcleo, conforme determinado por estabili-dade térmica do aditivo (ou aditivos) e seleção do formulador. Em outras modalida-des, os um ou mais componentes adicionais são adicionados como parte da compo-sição de carcaça (descrita abaixo). Um exemplo de um componente adicional é um aditivo de controle de carga. Os aditivos de controle de carga adequados incluem compostos de amônio quaternário e compostos de piridínio de alquila, que incluem haletos de piridínio de cetila e tetrafluoroboratos de piridínio de cetila, conforme reve-lado na Patente U.S. no 4.298.672, sulfato de metila de dimetil amônio de carga dies- tearílico e similares. Os aditivos de acentuação de carga interna estão presentes nas composições imprimíveis em uma quantidade de 0% em peso a cerca de 10% em peso da composição imprimível, por exemplo, cerca de 1 ppm a 5% em peso da composição imprimível.

[055]Um outro exemplo de um componente adicional adequado é um modifi-cador de matriz. Os modificadores de matriz são compostos que auxiliam a compo-sição imprimível ou porções da mesma a obter uma carga durante a impressão para aumentar a adesão da composição imprimível ao substrato durante a transferência para porções de tambor carregadas. Os modificadores de matriz adequados inclu- em, por exemplo, ácido 3-(4-hidroxi-3,5-dimetoxifenil)prop-2-enoico (ácido sinapíni- co) e ácido 2,5-di-hidroxibenzoico). Outros modificadores de matriz úteis nas compo-sições imprimíveis incluem anilina, 3-aminoquinolina, ácido α-ciano-4- hidroxicinâmico, N,N-dietilanilina, ácido 3-hidroxipicolínico (3-HPA), 3-hidroxipiridina, ácido picolínico, piridina, 2-piridilcarbinol, ácido 2-piridil-hidroximetanossulfônico, 2- piridinacarboxaldeído, ácido 2,3-piridinadicarboxílico, 1-metilimidazol, trietilamina, ácido trifluoroacético, cloreto de 1-butil-3-metilimidazólio, hexafluorofosfato de 1- butil-3-metilimidazólio e tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazólio . Os modificadores de matriz estão presentes em uma composição imprimível de 0 ppm a 100 ppm com base no peso total da composição imprimível, por exemplo, cerca de 1 ppm a 100 ppm, ou cerca de 1 ppm a 90 ppm, ou cerca de 1 ppm a 80 ppm, ou cerca de 1 ppm a 70 ppm, ou cerca de 1 ppm a 60 ppm, ou cerca de 1 ppm a 50 ppm, ou cerca de 1 ppm a 45 ppm, ou cerca de 1 ppm a 40 ppm, ou cerca de 1 ppm a 35 ppm, ou cerca de 1 ppm a 30 ppm, ou cerca de 1 ppm a 25 ppm, ou cerca de 1 ppm a 20 ppm, ou cerca de 1 ppm a 15 ppm, ou cerca de 1 ppm a 10 ppm, ou cerca de 2 ppm a 100 ppm, ou cerca de 3 ppm a 100 ppm, ou cerca de 4 ppm a 100 ppm, ou cerca de 5 ppm a 100 ppm, ou cerca de 6 ppm a 100 ppm, ou cerca de 7 ppm a 100 ppm, ou cerca de 8 ppm a 100 ppm, ou cerca de 9 ppm a 100 ppm, ou cerca de 10 ppm a 100 ppm, ou cerca de 11 ppm a 100 ppm, ou cerca de 12 ppm a 100 ppm, ou cerca de 13 ppm a 100 ppm, ou cerca de 14 ppm a 100 ppm, ou cerca de 15 ppm a 100 ppm, ou cerca de 16 ppm a 100 ppm, ou cerca de 17 ppm a 100 ppm, ou cerca de 18 ppm a 100 ppm, ou cerca de 19 ppm a 100 ppm, ou cerca de 20 ppm a 100 ppm, ou cerca de 2 ppm a 50 ppm, ou cerca de 3 ppm a 40 ppm, ou cerca de 4 ppm a 30 ppm, ou cerca de 5 ppm a 25 ppm.

[056]Após a mesclagem com fusão ser realizada, a mistura mesclada é re-duzida em tamanho por qualquer método de cominuição adequado, incluindo aque-les conhecidos na técnica. Em algumas modalidades, a cominuição é auxiliada pela fragilidade das composições poliméricas mescladas com fusão, o que faz com que o polímero frature quando impactado. Isso permite a rápida redução de tamanho de partícula em pulverizadores ou dispositivos de atrito, tais como moinhos de meios, moinhos de esferas, moinhos de jato, moinhos de martelos ou dispositivos similares. Tais dispositivos, quando usados de acordo com procedimentos padrão, têm capaci-dade de reduzir materiais de núcleo mesclados com fusão típicos para um tamanho de partícula médio de cerca de 4 μm a 30 μm, ou cerca de 4 μm a 25 μm, ou cerca de 4 μm a 20 μm, ou cerca de 4 μm a 15 μm, ou cerca de 4 μm a 10 μm. Os moinhos de jato incorporam adicionalmente um processo de classificação que classifica as partículas de núcleo de acordo com o tamanho. As partículas de núcleo classificadas como muito grandes são rejeitadas por uma roda classificadora e transportadas pelo ar para a zona de trituração dentro do moinho de jato para redução adicional. As partículas de núcleo dentro da faixa aceita são passadas para o próximo processo de fabricação de toner.

[057]Após a redução de tamanho de partícula de núcleo pela trituração ou pulverização, as partículas de núcleo são classificadas de acordo com o tamanho. Os mecanismos de classificação adequados incluem telas e peneiras que têm um tamanho de trama definido, em que as partículas que têm uma dimensão de partícula quase igual ou menor que o tamanho de trama atravessarão a tela ou a peneira, e o restante do particulado é retido pela tela ou peneira. Tais técnicas são bem enten-didas por aqueles elementos versados na técnica. A classificação do particulado de núcleo fornece um particulado de núcleo classificado adequado para processamento adicional. Em algumas modalidades, as partículas de núcleo mais finas do que a faixa de tamanho selecionada são removidas das partículas adequadas ao produto. Essas partículas mais finas têm um impacto significativo na precisão e na acurácia a respeito da quantidade da composição imprimível depositada em um substrato du-rante a impressão. As partículas de núcleo dentro da faixa de tamanho selecionada são coletadas e passadas para o processo através do qual uma carcaça é recebida pelo núcleo.

[058]Em algumas modalidades, um processo de mesclagem de alta veloci-dade é empregado para formar a carcaça, que inclui a ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina, que reveste substancialmente o particulado de núcleo para formar uma composição imprimível. Em algumas modalidades, além da ciclodextrina ou do com-plexo de ciclodextrina, um polímero com baixo ponto de fusão ou uma cera é incluído na composição de carcaça. Os polímeros de carcaça com baixo ponto de fusão incluem aqueles que têm um ponto de fusão de cerca de 40 °C a 90 °C, ou cerca de 40 °C a 80 °C, ou cerca de 40 °C a 70 °C, ou cerca de 40 °C a 60 °C; os polímeros com baixo ponto de fusão adequados incluem qualquer um dos polímeros listados acima em que o polímero inerentemente ou em combinação com peso molecular baixo tem um ponto de fusão em uma faixa estabelecida, e mesclas de tais materiais. Os polímeros com baixo ponto de fusão adequados adicionais incluem polióis, tais como polietilenoglicol que tem um peso molecular ponderal médio de cerca de 1.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 2.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 3.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 4.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 5.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 6.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 7.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 8.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 9.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 10.000 g/mol a 40.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 35.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 30.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 25.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 15.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 10.000 g/mol. As ceras são uma classe de compostos químicos que se fundem a cerca de 45 °C (113 °F) a cerca de 90 °C para gerar um líquido de baixa viscosidade, e são insolúveis em água, mas solúveis em solventes orgânicos não polares. As ceras são derivadas de fontes ve-getais, animais ou de petróleo. As ceras de origem animal consistem tipicamente em ésteres de cera derivados de uma variedade de ácidos carboxílicos e álcoois graxos. As ceras animais adequadas incluem cera de abelha (ponto de fusão 62 a 65 °C), espermacete (ocorre em grandes quantidades no óleo da cabeça do cachalote) e lanolina (obtida a partir da lã). As ceras vegetais são misturas características de és-teres e hidrocarbonetos não esterificados. As ceras vegetais adequadas incluem cera de carnaúba, uma cera dura obtida a partir da palmeira brasileira Copernicia pru- nifera, cera de candelila e cera de licuri.

[059]As ceras derivadas de petróleo são misturas de alcanos em uma série homóloga de comprimentos de cadeia. Frequentemente, as ceras incluem adicio-nalmente componente aromático, apesar de, em alguns casos, o componente aro-mático ser reduzido ou substancialmente eliminado durante o processamento. Um tipo de cera de petróleo adequada é uma cera de parafina. As ceras de parafina são misturas de n e isoalcanos saturados, naftenos e compostos aromáticos substituídos por alquila e nafteno. O grau de ramificação tem uma influência importante nas pro-priedades. Outras ceras de petróleo adequadas incluem cera Montan, extraída de carvão e lignita, e alcanos de cadeia curta obtidos por craqueamento de polietileno a 400 °C. As ceras de polietileno craqueadas têm a fórmula (CH2)nH2, onde n se situa na faixa entre cerca de 50 e 100. Recentemente, as ceras que têm alto teor cristalino e alta densidade (cerca de 0,92 g/ml ou mais) foram desenvolvidas pela polimeriza- ção de etileno na presença de um catalisador, tal como um catalisador Fischer- Tropsch ou outra tecnologia similar. Qualquer uma dessas ceras são mescladas de maneira útil com pelo menos a ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina para pro-duzir uma composição de carcaça.

[060]Um ou mais materiais de carcaça adicionais são incorporados de ma-neira útil na composição de carcaça. Tais materiais de carcaça adicionais incluem um ou mais dentre os seguintes: agentes de fluxo, estabilizantes, aditivos de controle de carga (descritos acima), e modificadores de matriz (também descritos acima). Os agentes de fluxo incluem sílica pirolisada, dióxido de silício ou derivados de óxido de titânio, óxido férrico, talco, polietilenos terminados com hidróxi, ceras de poliolefi- na, que incluem polietilenos e polipropilenos, polimetilmetacrilato, estearato de zinco, óxido de cromo, óxido de alumínio, óxido de titânio, ácido esteárico e fluoretos de polivinilideno.

[061]As composições imprimíveis são formadas pela combinação de um par- ticulado de núcleo com um material de carcaça. Dessa forma, em algumas modali-dades, uma cera ou polímero de baixo ponto de fusão e uma ciclodextrina ou com-plexo de ciclodextrina são adequadamente mesclados com o uso de um processo de mesclagem com fusão, em que a mescla resultante é submetida à redução de tama-nho de partícula com o uso de uma ou mais das técnicas empregadas para formar as partículas de núcleo. Em outras modalidades, os materiais de carcaça são sim-plesmente misturados por adição antes da adição da carcaça às partículas de núcleo. Ainda em outras modalidades, os materiais de carcaça são adicionados se-quencialmente às partículas de núcleo durante uma ou mais operações de mescla- gem de alta velocidade ou outros métodos adequadamente empregados para formar as composições imprimíveis.

[062]Em algumas modalidades, os materiais de carcaça são adicionados às partículas de núcleo classificadas em uma etapa de mesclagem de alta intensidade. Tal mesclagem de alta intensidade é adequadamente executada com o uso de um dispositivo tal como um misturador Henschel Blender FM-10, 75 ou 600 (obtido junto à Zeppelin Systems Singapore Pte ltd. de Singapura). A mesclagem de alta intensi-dade oferecida por tais dispositivos serve para quebrar partículas aglomeradas for-mando o tamanho de manômetro apropriado, distribuir uniformemente os materiais de carcaça com os particulados de núcleo e fixar a composição de carcaça ao parti- culado de núcleo. Os materiais de carcaça se tornam fixados à superfície das partí-culas de núcleo durante as colisões entre as partículas e à ferramenta de mescla- gem conforme a mesma gira. Sem se limitar à teoria, acredita-se que tal fixação entre as partículas de núcleo e os materiais de carcaça ocorra devido tanto ao impacto mecânico quanto à atração eletrostática. A quantidade de tempo usada para o pro-cesso de mesclagem mais a intensidade determina quanta energia é aplicada duran-te o processo de mesclagem. A “intensidade” pode ser medida de modo eficaz em referência à potência consumida pelo motor de mesclagem por unidade de massa de materiais de núcleo e carcaça mesclados. Em algumas modalidades, os tempos de mesclagem que usam uma ferramenta de mesclagem de alta intensidade tais como aqueles descritos acima se situam na faixa de cerca de 1 minuto a 30 minutos por batelada de 1 a 500 kg. Em algumas modalidades, a velocidade e os tempos de mesclagem são aumentados a fim de assegurar que múltiplas camadas de materiais de carcaça se tornam fixadas às partículas de núcleo. A velocidade de mesclagem superior e o tempo adicional são requeridos em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a intensidade ou o tempo da mesclagem são limitados pela necessi-dade de evitar o atrito suficiente para aquecer a composição de carcaça acima da temperatura de fusão da cera empregada na composição.

[063]A mesclagem de alta intensidade ocasiona a aplicação do material de carcaça nas partículas de núcleo. Em modalidades, a aplicação da carcaça à super-fície do particulado de núcleo resulta em cobertura de cerca de 50% a 250% da área de superfície teórica das partículas de núcleo, ou cerca de 75% a 250%, ou cerca de 100% a 250%, ou cerca de 125% a 250%, ou cerca de 150% a 250%, ou cerca de 175% a 250%, ou cerca de 200% a 250%, ou cerca de 50% a 225%, ou cerca de 50% a 200%, ou cerca de 50% a 175%, ou cerca de 50% a 150%, ou cerca de 50% a 125%, ou cerca de 50% a 100%, ou cerca de 50% a 75%, ou cerca de 100% a 200% da área de superfície teórica das partículas de núcleo. A área de superfície teórica é calculada ao determinar o diâmetro médio das partículas de núcleo com o uso de um método de contagem de Coulter padrão e considerando que todas as partículas são esféricas; e ainda, em que o material de carcaça é distribuído como partículas primárias em uma estrutura empacotada hexagonal fechada na superfície da partícula de núcleo.

[064]Em algumas modalidades, dois ou mais materiais de carcaça são adici-onados sequencialmente durante o processo de mesclagem de alta velocidade. Por exemplo, em modalidades, uma ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina é mes-clado com o particulado de núcleo em uma primeira etapa de mesclagem, então, um polímero ou cera com baixo ponto de fusão é adicionado em uma segunda etapa de mesclagem para resultar em um particulado de núcleo-CD-carcaça em que a ciclo- dextrina ou complexo de ciclodextrina é denotada como CD. Mais que dois de tais materiais ou adições repetidas de cotas de CD e polímero com baixo ponto de fusão, opcionalmente com um ou mais materiais adicionais incluídos em cada adição, são adequadamente adicionados ao particulado de núcleo sem limitação para construir uma composição imprimível eletrostaticamente adequada do tamanho de partícula médio desejado.

[065]Após a mesclagem de alta intensidade, o processo de fabricação das composições imprimíveis é completado por um processo de triagem para remover partículas aglomeradas e outros particulados que estão fora da faixa de tamanho de partícula médio selecionada. Tais técnicas de triagem são descritas acima; tais téc-nicas são também adequadamente empregadas para classificar as composições imprimíveis de tamanho de partícula médio adequado. O tamanho de partícula médio adequado difere dependendo do dispositivo de impressora eletrostática e de me-canismos de entrega fornecidos por um ou mais recipientes (fontes de toner) usados para alojar as composições imprimíveis conforme descrito abaixo.

[066]Em algumas modalidades, as composições imprimíveis são armazena-das em recipientes que são fontes de toner. As fontes de toner são recipientes im-permeáveis a ar que mantêm seus conteúdos em um estado substancialmente seco, e em que, ainda, as partículas pequenas empregadas em composições de toner são substancialmente impedidas de serem transportadas pelo ar. Em algumas de tais modalidades, as fontes de toner são cartuchos que são projetados e adaptados para serem dispostos diretamente dentro de uma impressora específica. Em tais modali-dades, as composições imprimíveis são simplesmente adicionadas ao cartucho, em que a composição imprimível é entregue de uma maneira controlada ao tambor de fotorreceptor sob demanda e conforme direcionada por um computador. A configura-ção vedada de cartuchos como recipientes distintos é altamente vantajosa para ar-mazenamento e impressão de composições imprimíveis que incluem complexos de inclusão de ciclodextrina sensíveis à água. Os complexos de ciclodextrina sensíveis à água incluem complexos em que o composto incluído é liberado do toro de α- ciclodextrina pela ação de água. Um complexo de ciclodextrina altamente sensível à água é 1-metilciclopropeno/c/α-CD (1-MCP/c/α-CD), em que é bem documentado que a água tanto em forma de líquido quanto em forma de vapor desloca - ejetando assim - 1-MCP do complexo. Uma vez que o uso de água como um acionador para ejeção de compostos é útil em muitas aplicações em que um complexo de ciclodex- trina é empregado, é desejável, em tais aplicações, manter o complexo de ciclodex- trina em um estado seco até que seja disposto no sítio alvejado em que a ejeção é desejada. Dessa forma, a capacidade de armazenar tais complexos de ciclodextrina em um recipiente seco e vedado até que a impressão sob demanda seja suprida ao substrato é um recurso altamente vantajoso do método de impressão eletrostática. Dessa maneira, a produtividade de ciclodextrina que porta complexo é maximizada mesmo por longos períodos de tempo, tais como um ano até 10 anos ou ainda mais, e sem considerar quaisquer precauções especiais.

[067]No caso de 1-MCP/c/CD, a capacidade de armazenar o complexo em um estado seco por períodos de tempo prolongados não é apenas vantajosa para propósitos de produtividade, para propósitos de segurança, é crítico evitar o acúmulo de 1-MCP em um estado sem complexo. Estabelece-se que 1-MCP, quando acumu-lado em uma área confinada, é altamente suscetível à autopolimerização forte. Des-sa forma, onde um complexo de 1-MCP/c/CD estiver presente em um recipiente con-finado, é crítico evitar a liberação de quantidades apreciáveis de 1-MCP do complexo, para que os conteúdos do recipiente não sejam detonados. O ambiente vedado e seco apresentado dentro dos cartuchos fornece um excelente recipiente estável para armazenamento para 1-MCP/c/CD. Adicionalmente, o recipiente é, então, disposto dentro da impressora para entrega direta da composição imprimível que contém o complexo de inclusão para o tambor de fotorreceptor e, então, para o substrato, evi-tando a necessidade para manipulação adicional pelo usuário ou exposição prolon-gada à umidade atmosférica antes da disposição final do complexo no substrato im- primível.

[068]Outros complexos de inclusão se beneficiam de modo similar das fontes de toner vedadas como recipientes de armazenamento para conservar e proteger os complexos até a entrega direta das composições imprimíveis no substrato desejado. Entretanto, no caso de 1-MCP, a vantagem é ainda mais crítica por causa do armazenamento seguro do complexo em um ambiente seco e vedado, com expo-sição apenas da quantidade entregue de complexo ao substrato-alvo, oferece uma vantagem de segurança significativa em comparação com cada método conhecido para entrega do complexo a um substrato alvejado.

SUBSTRATOS IMPRIMÍVEIS

[069]Em modalidades, as composições imprimíveis são eletrostaticamente impressas sobre qualquer um ou mais dentre inúmeros substratos imprimíveis úteis. Em algumas modalidades, os substratos são iguais àqueles empregados na metodo-logia de impressão eletrostática convencional. Os substratos imprimíveis adequados são planos, tendo dois lados principais e uma margem externa que define uma es-pessura de cerca de 12 μm a 1 mm de espessura, e são suficientemente flexíveis para suportar 180° de passagem em torno de um rolete que tem um diâmetro de uma polegada ou menos sem deformação permanente substancial. Em modalidades, os substratos imprimíveis incluem um papel ou um outro material não tecido, ou uma folha polimérica sólida que inclui uma poliolefina, uma poliamida, um poliéster, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno ou um polímero revestido em um papel. Os papéis empregados adequadamente incluem matéria-prima de jornal, papel kraft, papel de impressora ou copiadora de escritório padrão e papéis especiais que têm vários revestimentos nos mesmos para propósitos de impressão, propósitos orna-mentais ou ambos. Os propósitos de impressão incluem propósitos de impressão eletrostática ou outros propósitos de impressão, tais como propósitos de impressão de jato de tinta. Em algumas modalidades, o substrato imprimível inclui uma parte traseira adesiva que é tipicamente coberta por um forro removível antes e durante a impressão. Em algumas modalidades, o substrato imprimível com parte traseira ade-siva é empregado de maneira útil como rótulo. Em algumas de tais modalidades, o rótulo é convertido antes da impressão em seções marcadas de uma folha que são removidas do forro após a impressão.

[070]Os substratos imprimíveis empregados de maneira útil em conjunto com os métodos incluem tanto formas de folha quanto de rolo, em que as folhas são empregadas de maneira útil em algumas modalidades para impressão em tamanho de carta, tal como uma impressora que inclui uma bandeja para papel de escritório de 21,6 cm x 27,9 cm (8,5 pol. x 11 pol.) ou outras folhas e inclui adicionalmente um mecanismo para pegar e colocar uma folha individual de uma pilha no mecanismo de impressora para cada impressão de folha individual. Os tamanhos de folha dife-rentes de 21,6 cm x 27,9 cm são acomodados por muitas de tais impressoras; dessa forma, o tamanho de folhas empregadas como substratos imprimíveis é limitado apenas em relação ao projeto de impressora particular empregado em conjunto com os métodos.

[071]Os substratos imprimíveis em forma de rolo são empregados de maneira útil, por exemplo, onde um alto volume de substratos impressos é gerado em um curto período de tempo ou onde impressões de tamanho variável são requeridas. Adicionalmente, onde um grande volume de substrato imprimível por impressão é necessário, impressoras de formato amplo são quase universalmente alimentadas por rolo. Ou têm capacidade de alimentação por rolo. As impressoras alimentadas por rolo empregam substratos imprimíveis definidos pela largura do rolo e são supridas em vários comprimentos adequados para gerar múltiplas seções de comprimentos selecionados. As impressoras alimentadas por rolo estão disponíveis em formatos pequenos, tal como para imprimir rótulos individuais que têm larguras de 1 cm, até 152 cm (cerca de 60 polegadas) ou larguras ainda maiores para impressão de formato amplo. Rolos de qualquer um dos materiais mencionados acima são empre-gadas de maneira útil em conjunto com impressoras alimentadas por rolo. Em muitas modalidades, as impressoras alimentadas por rolo incluem adicionalmente um me-canismo para cortar um comprimento impresso selecionado do rolo para fornecer um produto impresso finalizado.

MÉTODOS DE IMPRESSÃO

[072]Embora os métodos empregados na impressão eletrostática das com-posições imprimíveis sejam, em algumas modalidades, idênticos aos métodos exe-cutados empregando-se um tipo convencional de impressora eletrostática de uma maneira convencional, em outras modalidades, as diferenças são apresentadas na mecânica da metodologia de impressão. Especificamente, em algumas modalidades, os roletes de fusão através dos quais o substrato impresso é passado para aquecer as composições impressas e fundir as partículas no substrato são aquecidos para uma temperatura ajustada inferior do que a empregada na impressão de composição de toner convencional ou não é de fato aquecido.

[073]Dessa forma, em algumas modalidades, os roletes aquecedores são aquecidos a uma temperatura menor que 200 °C. Por exemplo, os roletes de fusão, em algumas modalidades, são ajustados para uma temperatura de cerca de 80 °C a 200 °C, por exemplo cerca de 100 °C a 190 °C, ou cerca de 110 °C a 180 °C, ou cerca de 120 °C a 170 °C, ou cerca de 130 °C a 160 °C, ou cerca de 130 °C a 150 °C. Em outras modalidades, o rolete não é de fato aquecido, mas, de preferência, é simplesmente um ponto de pressão físico que serve para pressionar a composição impressa contra o substrato impresso para fixar a composição impressa no mesmo. Por exemplo, onde o substrato imprimível incluir ciclodextrina ou um complexo de ciclodextrina em uma partícula que inclui uma cera, os roletes não são aquecidos ou são aquecidos a uma temperatura de cerca de 100 °C ou menos, tal como 60 °C a 90 °C. Em outras modalidades, o substrato imprimível inclui um polímero de baixo ponto de fusão, e a “fusão” é realizada pelo amaciamento da superfície do substrato impresso enquanto empurra a composição impressa para a superfície do substrato. Por exemplo, um papel revestido com polietileno de baixa densidade é adequadamente empregado em algumas de tais modalidades, em que a temperatura dos role- tes de fusão é selecionada para amaciar o polietileno, permitindo que a composição impressa se torne embutida nos mesmos devido à pressão aplicada pelos roletes.

[074]O uso de roletes de fusão de baixa temperatura permite o uso de com-posições imprimíveis que incluem complexos de ciclodextrina em que o calor aciona a exclusão do composto incluído. Por exemplo, é sabido que a perda de 1-MCP de 1-MCP/c/α-CD é acionada em temperaturas tão baixas quanto 90 °C; dessa forma, o fornecimento de uma composição imprimível à base de cera ou o emprego de uma superfície de substrato imprimível com baixo ponto de fusão em conjunto com a ma-nutenção de roletes de fusão a uma temperatura de cerca de 90 °C ou menos permi-tem a impressão eletrostática de composições imprimíveis que têm 1-MCP/c/α-CD sem sofrer perda indevida de 1-MCP durante a operação de impressão. De modo similar, os compostos de fragrância ou outras moléculas que têm alguma pressão de vapor em temperaturas ambientes comuns (por exemplo, 20 °C a 40 °C) em que seus complexos de inclusão de ciclodextrina são úteis para propósitos de impressão se beneficiam do uso de métodos de impressão eletrostática de baixa temperatura. Tais métodos incluem o uso de materiais à base de cera ou outros materiais com baixo ponto de fusão na composição imprimível, acoplados a roletes sem fusão ou roletes mantidos a uma temperatura abaixo de 200 °C.

[075]Conforme é revelado acima, os dispositivos de impressora eletrostática úteis em conjunto com as composições imprimíveis estão em comunicação com um ou mais computadores. A Figura 1 é um diagrama de blocos simplificado de um dis-positivo de computação que pode ser usado em conjunto com as uma ou mais im-pressoras descritas no presente documento. Em referência à Figura 1, o computador 100 pode incluir um ou mais elementos de processamento 102, um ou mais compo-nentes de memória 104, um ou mais dispositivos de entrada/saída 106, um visor 108 e/ou uma interface de rede 110. Cada um dos elementos do computador 100 pode estar em comunicação um com o outro ou pode estar em comunicação com elemen-tos de seleção, tal como o elemento de processamento 102, e não em comunicação com outros elementos.

[076]Adicionalmente, o computador 100 pode ser integrado com componen-tes de seleção e pode ser fisicamente separado de outros, mas estar em comunica-ção com os mesmos através de uma rede (por exemplo, WiFi, Internet, Bluetooth, Ethernet, Barramento Serial Universal ou similares) ou outro mecanismo de comuni-cação. Por exemplo, o visor 108 pode ser fisicamente separado do computador 100, mas estar em comunicação com os elementos de processamento 102 e outros com-ponentes do computador 100. De modo similar, o computador 100 pode estar em comunicação com a impressora 112, que é similar aos dispositivos de impressora eletrostática revelados no presente documento.

[077]Em referência continuada à Figura 1, os um ou mais elementos de pro- cessamento 102 podem ser substancialmente qualquer dispositivo com capacidade de processamento, recebimento e/ou transmissão de instruções. Por exemplo, os um ou mais elementos de processamento 102 podem ser um microprocessador ou microcomputador. Adicionalmente, deve ser observado que, em algumas modalidades, os componentes de seleção do computador 100 podem ser controlados por um primeiro processador e outros componentes do computador 100 podem ser controlados por um segundo processador onde o primeiro e o segundo processadores podem ou não estar em comunicação um com o outro.

[078]O um ou mais componentes de memória 104 armazenam dados eletrô-nicos que podem ser utilizados pelo computador 100. Por exemplo, o componente de memória 104 pode armazenar conteúdo ou dados elétricos, tais como um ou mais arquivos de áudio, arquivos de vídeo, arquivos de documento e outros, que corresponde a várias aplicações. O componente de memória 104 pode ser, por exemplo, armazenamento não volátil, um meio de armazenamento magnético, meio de armazenamento óptico, memória somente de leitura, memória de acesso aleatório, memória programável apagável ou memória flash.

[079]A interface de rede 110 facilita a comunicação entre o computador 100, uma ou mais impressoras eletrostáticas 112, bem como outros dispositivos eletrôni-cos (por exemplo, outros computadores). Por exemplo, a interface de rede 110 pode receber dados de um ou mais componentes ou dispositivos eletrônicos, bem como facilitar a transmissão de dados para um ou mais componentes ou dispositivos ele-trônicos que incluem um dispositivo de impressão eletrostática. A interface de rede 110 pode ser usada para receber dados de uma rede ou pode ser usada para enviar e transmitir sinais eletrônicos através de uma conexão sem fio ou com fio (Internet, WiFi, Bluetooth e Ethernet como alguns exemplos). Em algumas modalidades, a in-terface de rede 110 pode suportar múltiplos mecanismos de rede ou de comunica-ção. Por exemplo, a interface de rede 110 pode parear com outro dispositivo por uma rede Bluetooth para transferir sinais para o outro dispositivo enquanto recebe simultaneamente dados de uma rede WiFi ou outra rede.

[080]O visor 108 pode ser integrado com o computador 100, tal como um computador do tipo tablet ou pode ser separado do computador 100, tal como um monitor independente. O visor 108 exibe uma ou mais imagens e/ou vídeos de saída e é usado para fornecer saída para um usuário. O visor 108 pode ser substancial-mente qualquer tipo de tela de visor tal como um visor de cristal líquido, visor de plasma, tela de diodo emissor de luz ou similares. Adicionalmente, em algumas mo-dalidades, o visor 108 pode incluir um ou mais componentes de entrada. Por exem-plo, o visor 108 pode incluir um ou mais sensores para detectar sinais de entrada conforme um usuário toca o visor 108 através de um dedo ou um dispositivo de en-trada tal como uma caneta stylus.

[081]Os dispositivos de entrada/saída 106 são usados para fornecer entrada para o computador 100. Por exemplo, os dispositivos de entrada/saída 106 podem incluir um teclado, um mouse, um controle, uma caneta stylus, um track pad, contro-lador portátil ou similares. Adicionalmente, os dispositivos de entrada/saída 106 po-dem incluir um ou mais sensores, tais como sensores de imagem, sensores capaciti- vos ou similares. Os dispositivos de entrada/saída 106 estão em comunicação com o visor 108 e os elementos de processamento 102 e permitem que um usuário forneça entrada para o computador 100.

[082]A transmissão de dados do computador 100 para um dispositivo de im-pressora eletrostática 112 inclui, em modalidades, um processador de imagem de varredura (RIP). O processamento de imagem de varredura é o processo e os meios de transformação de informações digitais de vetor, tal como um arquivo PostScript em uma imagem de varredura de alta resolução. O RIP produz uma imagem de varredura também conhecida como um bitmap. O bitmap é, então, enviado para o dispositivo de impressão eletrostática para saída. A entrada pode ser uma descrição de página em uma linguagem de descrição de página de alto nível tal como PostScript, Formato de Documento Portátil, XPS ou outro bitmap de resolução superior ou infe-rior à do dispositivo de saída. No último caso, o RIP aplica algoritmos de suavização ou interpolação ao bitmap de entrada para gerar o bitmap de saída. Um RIP pode ser implantado como um componente de software de um sistema operacional ou como um programa de firmware executado em um microprocessador dentro de uma impressora, apesar de, para ordem de impressão de última tecnologia, RIPs de hardware independentes serem algumas vezes usados.

[083]Um chip de RIP é usado em impressoras eletrostáticas para comunicar imagens de varredura para o arranjo de laser ou LED. O processamento de imagem de varredura inclui, em geral, três estágios: interpretação, renderização e triagem. Durante a etapa de triagem, um bitmap de tom contínuo é convertido em um meio- tom (padrão de pontos). A colocação de ponto é precisamente controlada por algo-ritmos matemáticos sofisticados, em que os “pontos” são aplicados como irradiação de laser ou LED ao tambor de fotorreceptor.

[084]Em modalidades, a concentração da ciclodextrina ou complexo de ci- clodextrina selecionada na composição imprimível é conhecida; e a densidade de impressão selecionada por um usuário e inserida no computador para se comunicar com a impressora corresponde a uma quantidade de ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina em uma área selecionada. Adotando-se o exemplo mais simples desse método de impressão, uma impressora eletrostática de cartucho único, igual ou similar a uma impressora a laser do tipo monocromático (escala de cinza), é empregada em conjunto com uma composição imprimível. Ainda onde a composição imprimível não tiver pigmento, o cartucho entrega uma densidade de composição impressa conforme selecionado pelo usuário ao inserir a direção de densidade correspondente para o computador, adicionalmente como interpretado pelo RIP. Em modalidades, a densidade de impressão é visualmente representada para o usuário no visor como uma imagem de escala de cinza. O usuário seleciona uma área de um substrato imprimível para imprimir e a escuridão da área impressa. A escuridão selecionada pelo usuário corresponde à quantidade de composição im- primível impressa no substrato imprimível na área selecionada. Conforme represen-tado pelo visor, uma área branca é uma área onde nenhuma composição imprimível é depositada no substrato imprimível; uma área preta ou cinza inclui a composição imprimível; e uma área preta é uma área onde a densidade máxima de composição imprimível é depositada no substrato. Em algumas modalidades, a área impressa é um bloco ou alguma outra área sólida. Em outras modalidades a área impressa é um padrão regular ou irregular ou conjunto de formatos; a área selecionada não é parti-cularmente limitada, e múltiplas áreas são selecionadas em algumas modalidades. De modo similar, a área impressa (ou áreas impressas) é uma única sombra de cinza, preto ou um gradiente de sombras. Uma vez que a concentração de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina na composição imprimível é conhecida, e é sabido ou facilmente determinado quanta composição imprimível é impressa na densidade im-pressa máxima - ou seja, as áreas que correspondem a “preto” conforme represen-tado para o usuário pelo visor - é fácil determinar exatamente quanta ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina é depositada por qualquer padrão, gradiente e similares selecionado pelo usuário.

[085]Dessa forma, em uma modalidade representativa, um algoritmo que in-clui as informações de concentração para ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina nas composições imprimíveis em um cartucho é incluído no protocolo de RIP ou co-mo um algoritmo separado, e permite-se que o usuário selecione a quantidade exata de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina depositada no substrato imprimível. Em algumas modalidades, o usuário seleciona a quantidade de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina desejada em uma área selecionada, e o algoritmo seleci-ona a densidade de impressão apropriada para entrega da quantidade selecionada de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina na área. Em outras modalidades, o usuário seleciona uma área e um padrão ou imagem de escala de cinza, e a entrada do usuário é empregada para calcular a quantidade de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina que será depositada. Essas informações são supridas através do visor para o usuário antes de o usuário executar o comando de impressão.

[086]Em algumas modalidades, as composições imprimíveis incluem um pigmento. Em tais modalidades, o usuário também tem a opção de determinar a lo-calização da ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina depositado após a impressão ser feita, e ainda quanta ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina foi depositado. Em tais modalidades, um analisador de cor ou algum outro instrumento com ca-pacidade de medir a imagem de escala de cinza como uma medição quantitativa é adequadamente empregado para medir a quantidade de composição imprimível de-positada em uma área. Se a quantidade de área impressa for conhecida, a quanti-dade exata de ciclodextrina ou complexo de ciclodextrina é facilmente calculada.

[087]Ainda em outras modalidades, o sistema de impressora emprega mais de um cartucho, por exemplo, quatro cartuchos de impressão. Os sistemas de im-pressora de quatro cartuchos são comumente projetados para impressão colorida, por exemplo, em que as composições de toner empregadas nos mesmos incluem pigmentos preto, ciano, magenta e amarelo. Em tais modalidades, quatro ciclodextri- nas ou complexos de ciclodextrina diferentes são adequadamente empregados em quatro composições imprimíveis diferentes. O RIP é, então, direcionado para formar uma imagem “multicolorida” que, de fato, representa uma coleção individualmente selecionada de ciclodextrinas ou complexos de ciclodextrina em cada “imagem”, em que cada composição individual é entregue a um substrato imprimível em uma quan-tidade selecionada, como na simples seleção de imagem de escala de cinza descrita acima.

[088]Em algumas modalidades, de modo similar à simples seleção de ima- gem de escala de cinza descrita acima, as composições imprimíveis incluídas em sistemas de impressora que têm dois ou mais cartuchos incluem pigmentos. Em algumas de tais modalidades, o sistema de impressora tem quatro cartuchos que têm quatro composições imprimíveis diferentes, ou seja, quatro ciclodextrinas ou complexos de ciclodextrina diferentes, em que as composições imprimíveis são individualmente identificadas por terem um pigmento diferente em cada cartucho. Em modalidades, os quatro pigmentos são preto, ciano, magenta e amarelo; em outras modalidades, os pigmentos são outras cores, tais como vermelho, azul, verde, laranja, violeta ou similares e não são particularmente limitados. Os pigmentos servem para identificar quais áreas do substrato impresso têm ciclodextrina ou complexos de ci- clodextrina impressa nas mesmas. Onde os pigmentos são preto, ciano, magenta e amarelo, uma imagem misturada é também identificável como tendo uma cor característica que representa uma mistura característica de composições imprimíveis. Conforme é descrito acima para o simples caso de escala de cinza, um analisador de cor tal como um analisador com capacidade de medir o espaço de cor L*a*b* pode fornecer identificação da cor que, por sua vez, é útil pelo usuário para determinar tanto o tipo (ou tipos) quanto a quantidade (ou quantidades) de ciclodextrina ou complexo (ou complexos) de ciclodextrina em uma área particular do substrato impresso.

SISTEMAS DE IMPRESSÃO

[089]Os sistemas empregados por um usuário para formar um substrato im-presso incluem pelo menos uma impressora eletrostática, um computador adaptado para direcionar a impressora, um ou mais cartuchos que incluem uma composição imprimível e adaptados para serem montados na impressora para dispor eletrostati- camente a composição imprimível em um substrato imprimível, e uma ou mais folhas ou rolos de substrato imprimível.

[090]Em algumas modalidades, cada um dos um ou mais cartuchos inclui um rótulo com informações a respeito do tipo e da quantidade de ciclodextrina, complexo de ciclodextrina ou combinação dos mesmos presente na composição impri- mível.

[091]Em algumas modalidades, a impressora é caracterizada por um rolete de fusão que tem uma temperatura variável, em que a temperatura é selecionada pelo usuário, com o uso do computador para fornecer instruções à impressora. Em algumas de tais modalidades, o usuário tem capacidade de instruir a impressora para desligar a fonte de calor dentro do rolete de fusão.

[092]Em algumas modalidades em que as composições imprimíveis incluem corante, um guia eletrônico ou impresso para correspondência de cor à quantidade da ciclodextrina ou complexo de inclusão de ciclodextrina que é depositada em um substrato imprimível é suprido para o usuário de um sistema de impressão eletrostá-tica.

[093]Em algumas modalidades, o sistema inclui adicionalmente um aparelho de laminação para colocar em contato um substrato de laminação com um substrato impresso para formar um laminado.

APLICAÇÕES DE SUBSTRATOS IMPRESSOS

[094]Algumas aplicações de alguns substratos imprimíveis são descritas abaixo. Será entendido que essas modalidades exemplificativas são apenas desti-nadas a serem representativas da totalidade do que está disponível para um usuário final equipado com uma impressora eletrostática conectada a um computador, um suprimento da composição imprimível desejada em um ou mais cartuchos projetados para imprimir as composições imprimíveis quando dispostas na impressora e um suprimento do substrato imprimível desejado. Muitas outras modalidades são possí-veis e serão facilmente previstas como equivalentes das modalidades descritas no presente documento.

[095]Adicionalmente, um recurso dos métodos da invenção consiste em, uma vez que os cartuchos comumente empregados em impressoras a laser ou impressoras de LED são facilmente intercambiados, um suprimento quase sem limite de várias composições imprimíveis que incluem ciclodextrina, complexos de inclusão de ciclodextrina ou ambos é facilmente armazenado em cartuchos que são montados em uma impressora eletrostática quando necessário. Uma vez que as composições imprimíveis são mantidas em um estado seco, até mesmo os complexos de inclusão com liberação acionada por água de compostos são armazenados sob condições estáveis de prateleira e não são, por exemplo, repetidamente expostos à umidade atmosférica através de múltiplas aberturas de um recipiente padrão. Adicionalmente, uma ampla faixa de substratos imprimíveis é empregada para fornecer funcionalidade variável aos substratos impressos. Com o uso das composições im- primíveis e substratos imprimíveis conforme descrito, nenhum estoque na forma de substratos impressos precisa ser armazenado no local de uso; de preferência, um substrato impresso é simplesmente impresso sob demanda. Esse recurso torna a flexibilidade dos métodos na geração de um conjunto personalizado de materiais ainda mais vantajosa.

[096]Os substratos impressos que portam uma ou mais ciclodextrinas, por exemplo, são úteis, em algumas modalidades, para remover compostos com sabor ou odor desagradável do interior de embalagens de comestíveis, odores de mofo de áreas de armazenamento de roupas e similares. Devido ao fato das ciclodextrinas, em geral, serem compostos GRAS, os substratos impressos que têm ciclodextrina incluída no primeiro lado principal impresso são convenientemente incluídos ainda no interior de embalagem de alimento para remover compostos gasosos ou líquidos prejudiciais da mesma.

[097]Adicionalmente, a produção sob demanda de substratos que portam um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina é vantajosa para produzir emplastros dérmicos para liberação de medicamentos de um substrato impresso que porta um medicamento/c/CD, folhas de fragrância de liberação lenta de um substrato im-presso que porta uma fragrância/c/CD e folhas de liberação de 1-MCP de um subs-trato impresso que porta um 1-MCP/c/CD para inclusão na embalagem de produtos frescos. Em algumas modalidades, mais de um complexo de inclusão de ciclodextri- na é adequadamente impresso no substrato com o uso de uma impressora de múlti-plos cartuchos. Os exemplos de combinações úteis incluem múltiplos medicamentos para entrega dérmica, tal como um anti-inflamatório/c/CD e um antibiótico/c/CD; ou combinações de 1-MCP/c/CD com um fungicida/c/CD, um inseticida/c/CD, um bacte- ricida/c/CD, ou dois ou mais dos mesmos em um único substrato imprimível; tais ní-veis sob demanda e selecionados alcançáveis para cada composição impressa com o uso dos métodos revelados acima resultam em um sistema flexível para abordar múltiplos tipos de produtos frescos. Alguns tipos de produtos frescos requerem ape-nas quantidades muito pequenas de 1-MCP, mas são propensos à formação de for-mação de fungo, por exemplo; em tais casos, os métodos de impressão, conforme descritos acima, são empregados de maneira útil para imprimir uma baixa concen-tração de 1-MCP/c/CD junto com uma quantidade maior de fungicida/c/CD.

[098]Os emplastros dérmicos que incluem um ou mais medicamentos em complexos de ciclodextrina são adequadamente presos na pele por, por exemplo, fornecimento de um adesivo ativado por água na superfície imprimível do mesmo e aplicação de água ao emplastro para aderi-lo à pele. Em algumas modalidades, a água aciona a liberação de um ou mais dos medicamentos do complexo de inclusão dos mesmos e permite a transferência eficaz do composto (ou compostos) para a superfície da pele. Em uma modalidade relacionada, um filme solúvel em água ou saliva é impresso com um ou mais medicamentos e o substrato impresso é usado como um veículo de entrega bucal, em que o medicamento (ou medicamentos) é dispensado através da mucosa oral conforme o filme dissolve.

[099]Em algumas modalidades, os substratos impressos que têm ciclodextri- na, ou um complexo de ciclodextrina, impressoem um primeiro lado principal dos mesmos têm um adesivo disposto em pelo menos uma porção do segundo lado principal dos mesmos. Tais substratos impressos são úteis para muitas aplicações. As aplicações de tais substratos imprimíveis incluem impressão de um antimicrobia- no/c/CD no primeiro lado principal do mesmo seguida de adesão do substrato impresso em uma bancada, como um conjunto cortado em matriz de etiquetas adesivas nos botões de teclado, sobre as maçanetas, e similares para liberação lenta do antimicrobiano. De modo similar, um substrato impresso que porta adesivo que inclui um complexo de inclusão de fragrância/c/CD é convenientemente usado colando-se o substrato ou uma porção do mesmo dentro de uma gaveta de roupas, em uma superfície interna de um armário, em uma superfície do banheiro, ou similares para liberação lenta de moléculas de fragrância. De modo similar, um substrato impresso que porta adesivo que inclui uma ciclodextrina é convenientemente usado colando- se o substrato ou uma porção do mesmo dentro de uma gaveta de roupas, em uma superfície interna de um armário, em uma superfície do banheiro ou similares para remover os compostos com odor desagradável.

[0100]Em algumas modalidades, um substrato impresso que porta adesivo que inclui um complexo de inclusão de 1-MCP/c/CD é convenientemente usado co-lando-se o substrato impresso ou uma porção do mesmo dentro de um pacote de produto fresco, na superfície de uma caixa de papelão ou cartolina aberta que con-tém produto fresco, dentro de um pacote de atmosfera modificada ou um pacote de atmosfera controlada, ou similares para liberação lenta de 1-MCP em proximidade ao produto para prevenção efetiva de amadurecimento. As quantidades de 1-MCP que são eficazes para impedir ou retardar o amadurecimento de produto fresco variam significativamente de planta a planta; com o uso de quantidade altamente variável e sob demanda de 1-MCP/c/CD imprimível com o uso dos métodos descritos acima, um conjunto amplo de tipos de planta é facilmente abordado com o uso de uma única impressora, o cartucho de impressão que tem 1-MCP/c/CD e substrato imprimível. Esses substratos podem ter adicionalmente um ou mais pesticidas, fun-gicidas, conservantes, antimicrobianos, etc. aplicados aos mesmos com o uso de uma impressora de cartucho múltiplo em que os cartuchos adicionais contêm tais compostos como parte de complexos de inclusão de ciclodextrina. Dessa maneira, um artigo adesivo que tem um personalizado de compostos em quantidades perso-nalizadas é facilmente feito para uso com tipos individuais e quantidades de produto.

[0101]Úteis, em algumas modalidades, como substratos imprimíveis que são descolados, as etiquetas adesivas cortadas por matriz comumente vendidas para aplicações de impressão por empresas, tais como Avery Dennison Corporation de Glendale, CA, EUA e outras. Alternativamente, uma porção é cortada do substrato impresso pelo usuário, por exemplo, com o uso de tesouras ou um cortador em ma-triz. Dessa maneira, tanto as porções muito pequenas de 8,5” x 11” (0,22 x 0,28 m) ou folhas menores quanto folhas grandes até 60” (12,5 m) de largura, são facilmente geradas com o uso dos métodos de impressão e composições imprimíveis em con-junto com um amplo conjunto de substratos imprimíveis e são facilmente usadas co-lando-se o substrato em uma superfície selecionada.

[0102]Em algumas modalidades, um substrato impresso submetido a im-pressão no primeiro lado principal do substrato imprimível com um ou mais ciclodex- trinas ou complexos de inclusão de ciclodextrina é laminado, em que o substrato de laminação é disposto sobre o primeiro lado principal do mesmo. Tais modalidades são úteis, por exemplo, com ou sem uma parte traseira adesiva no segundo lado da mesma. O substrato de laminação é aplicado com o uso de um adesivo, em algumas modalidades; por exemplo, os substratos impressos até 12” (0,3 m) de largura são convenientemente laminados com o uso de um Dispensador de Laminação SCOTCH® e substrato de laminação revestido com adesivo distribuído na forma de rolo, por exemplo, de cartucho LS1000 ou DL1005 (todos disponíveis junto à 3M Company de Maplewood, MN, EUA). Os laminadores térmicos são também disponíveis e úteis em algumas modalidades; os exemplos incluem o Laminador de Rolo Térmico (12”) 0,3 m de largura GBC Ultima 35 EZload (disponível junto à General Binding Corporation de Lincolnshire, Ill, EUA).

[0103]A laminação de substratos impressos oferece uma folha de permeabi-lidade dupla para ser formada, em que a composição do substrato impresso e o substrato de laminação são selecionados para permeabilidade. Desse modo, em algumas modalidades, a quantidade de compostos de ativação, tal como, água, que se difunde através do laminado é facilmente controlada. Em outras modalidades, a quantidade de composto incluído que tem capacidade para se difundir para fora do laminado é facilmente controlada. Ainda em outras modalidades, a difusão através do laminado de um composto a ser removido pela ciclodextrina é facilmente contro-lada.

[0104]Em uma modalidade representativa, um complexo 1-MCP/c/CD é adequadamente impresso com o uso de uma impressora eletrostática, em que ne-nhum calor é aplicado durante o processo de impressão; desse modo, o 1- MCP/c/CD não é acionado para liberar 1-MCP pela aplicação de calor. A folha impressa é imediatamente laminada com o uso de um substrato de laminação adesivo. Em tais modalidades, tanto o substrato impresso quanto o substrato de laminação são selecionados para permeabilidade de vapor d'água e 1-MCP. Com o uso de filmes de permeabilidade conhecida, tanto a quantidade de água que é disponível para desencadear a perda de 1-MCP do complexo quanto a quantidade de 1-MCP que tem capacidade de deixar o laminado são facilmente controladas. Por exemplo, em algumas modalidades, o substrato imprimível é permeável a 1-MCP e impermeável à água, e o substrato de laminação é permeável à água e não permeável a 1-MCP. Em tais modalidades, o laminado fornece um fluxo unidirecional de composto de ativa-ção e composto de perda. Em outras modalidades, o substrato impresso é imper- meável tanto a 1-MCP quanto à água, e o substrato de laminação é permeável tanto a 1-MCP quanto à água. Em tais modalidades, o substrato impresso inclui adicio-nalmente uma parte traseira adesiva, similar às modalidades descritas acima, e o laminado é adequadamente aderido a uma superfície durante o uso.

[0105] Ainda em outras modalidades, tanto o substrato impresso quanto o substrato de laminação são permeáveis a 1-MCP e impermeáveis à água. Em tais modalidades, o calor é o único acionador para liberação de 1-MCP, particularmente, se as bordas forem vedadas ou o adesivo usado no substrato de laminação for im-permeável à água, ou ambos. O uso de tal laminado inclui a capacidade de fornecer uma fonte de calor, tal como, uma fonte de luz infravermelha, fonte de calor fisica-mente contatada e similares para aquecer toda ou uma porção do laminado a 90 °C ou mais, mediante o que a liberação de 1-MCP é acionada e o 1-MCP difunde para fora do laminado.

[0106]Usos similares são previstos com complexos de inclusão de ciclodextrina que incluem fragrâncias, medicamentos, compostos conservantes e antimicrobianos, em que o laminado controla ou permite que o usuário controle a liberação acionada do composto ou a difusão do composto para fora do laminado após a liberação.

[0107]Outros usos de laminados incluem materiais de barreira. Em tais mo-dalidades, um laminado que tem ciclodextrina disposta no mesmo é uma camada de barreira ou substrato de remoção eficaz. Tais laminados são também empregados de maneira útil na formação de recipientes para comestíveis. Por exemplo, recipientes de papelão de leite ou suco são tipicamente construções em camadas, em que um ou mais filmes plásticos são incorporados. Os laminados são empregados de maneira útil como um componente de filme em tais construções, em que removem de maneira útil compostos com sabor ou odor desagradável. A permeabilidade de um ou ambos dentre o substrato impresso e o substrato de laminação é selecionada para permeabilidade de um composto a ser removido. Em algumas modalidades, o substrato impresso inclui adicionalmente uma parte traseira adesiva, similar às mo-dalidades descritas acima, e o laminado é adequadamente aderido a uma superfície durante o uso.

SEÇÃO EXPERIMENTAL EXEMPLO 1

[0108]Um complexo de inclusão de 1-buteno e α-ciclodextrina foi formado com o uso da técnica descrita por Neoh, T. L. et al., J. Agric. Food Chem. 2007, 55, 11.020 a 11.026 “Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α- Cyclodextrin” exceto pelo fato de que o 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também conhecida como Air liquide America Specialty Gases LLC) foi borbulhado através de uma solução de α-ciclodextrina saturada em vez de 1-MCP. Um precipitado foi formado durante o processo, o qual foi coletado por filtragem através de um filtro com frita de 10 mícrons, lavado com 0 oC para auxiliar na remoção de água de superfície de complexo residual, e seco à temperatura ambiente a 0,1 mm Hg por cerca de 24 horas. O complexo de inclusão foi chamado de “1-buteno/c/α-CD”.

[0109]O 1-buteno/c/α-CD foi analisado por adição de 100 mg do precipitado coletado e seco a uma garrafa de vidro de 250 ml equipada com uma tampa de sep- to, tomando-se o cuidado de garantir que nenhum pó adira às paredes da garrafa. Após cerca de 1 hora, 250 μl de gás do espaço vazio foram removidos da garrafa com o uso uma válvula de amostragem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W) com interface direta com um cromatógrafo a gás (GC; Hewlett Packard 5890) com o uso de uma coluna de GC RTx-5, diâmetro interno de 30 m x 0,25 mm, filme com 0,25 μm (obtido junto à Restek, Inc., de Bellefonte, PA, EUA) e equipado com detector de ionização de chama (FID). Nenhuma concentração mensurável de 1-buteno foi detectada, devido à falta de umidade (vapor d'água) no espaço vazio da garrafa. Então, 3 ml de água foram injetados na garrafa através do septo e a garrafa é colocada em um agitador mecânico e misturada vigorosamente por cerca de 1 hora.

[0110]Após a agitação, 250 μl do gás de espaço vazio são removidos e adi-cionados a uma garrafa de 250 ml vazia com uma tampa de septo, em que o interior da garrafa foi purgado com gás nitrogênio. A concentração do espaço vazio de 1- buteno foi quantificada na segunda garrafa com o uso de cromatografia a gás remo-vendo-se 250 μl de gás da garrafa de 250 ml com o uso de uma válvula de amostra-gem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W) com interface direta com uma coluna de GC que tem detector FID anteriormente calibrado com uma curva de calibração de 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também conhecida como Air Liquide America Specialty Gases LLC) de 6 pontos. Empregando-se esse método, o rendimento de 1-buteno/c/α-CD complexado mostrou ser 98%.

EXEMPLO 2

[0111]O 1-buteno/c/α-CD do Exemplo 1 foi peneirado a seco com o uso de um conjunto Micro Sieve (obtido junto à Scienceware, Wayne, NJ, EUA; n° de catá-logo F37845-1000) que consiste em 4 seções e 4 peneiras de trama (325, 125, 88 e 60 μm), que separa cinco tamanhos de partícula. Aproximadamente 25 gramas de 1- buteno/c/α-CD foram colocados na seção superior da peneira e o conjunto foi colo-cado em um agitador manual de pulso (Barnstead Lab-Line modelo 3589, obtido jun-to à Thermo Fisher Scientific de Waltham, MA, EUA) definido na velocidade média por 1 hora. Os cinco tamanhos de partícula de 1-buteno/c/α-CD foram removidos e colocados em jarras de vidro com tara de 0,12 l (4 onças). O processo de peneira- gem a seco foi repetido 5 vezes. A distribuição de tamanho de partícula resultante de 1-buteno/c/α-CD é mostrada na Tabela 2. TABELA 2. DISTRIBUIÇÃO DE TAMANHO DE PARTÍCULA DE 1- BUTENO/C/A-CD APÓS PENEIRAGEM

EXEMPLO 3

[0112]Um cartucho de toner de impressão eletrostática cheio (cartucho de toner de substituição Brother TN-420, obtido junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) foi esvaziado removendo-se um grande tampão plástico que preenche o orifício encontrado no lado do cartucho e que coleta o toner de fluxo livre em uma garrafa plástica de HDPE com tara de 0,18 l (6 onças). Uma vez que o car-tucho estava vazio, o orifício foi vedado novamente com o tampão ao torcer o mesmo até que estivesse completamente vedado. A garrafa com tara foi pesada, então, 10% em peso de um complexo de 1-buteno/c/α-CD (não peneirado) foram adicionados ao material de toner com base no peso do toner. Essa mistura foi agitada por 10 minutos em um agitador manual de pulso (Barnstead Lab-Line modelo 3589, obtido junto à Thermo Fisher Scientific de Waltham, MA, EUA) definido em velocidade média. Após o processo de misturação, o toner foi retornado para o cartucho através do orifício do qual foi originalmente esvaziado. Após o reabastecimento do cartucho, o mesmo foi moderadamente agitado lateralmente para distribuir a mistura de toner.

[0113]O cartucho reabastecido foi montado em uma copiadora multifuncional a laser monocromática Brother DCP-7065DN (obtida junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) de acordo com as diretrizes do fabricante. Uma imagem com padrão de losango que representa 35% de área imprimível total e que tem uma cor preta (ou seja, densidade de impressão máxima) foi criada com o uso do software Excel da MICROSOFT® (obtido junto à MICROSOFT® Corporation de Redmond, WA, EUA) em um computador conectado em comunicação eletrônica com a impressora DCP- 7065DN. A copiadora foi carregada com papel de cópia branco liso, então, seis (6) fo-lhas de papel foram impressas com a imagem e descartadas. Então, três (3) folhas adi-cionais foram impressas a partir da fotocopiadora e mantidas para testes. Então, a im-pressora foi carregada com filme com transparência (filme de poliéster, 120 mícrons de espessura, obtido junto à 3M Company de St. Paul, MN, EUA) e três (3) folhas de filme com transparência foram impressas e mantidas para teste.

[0114]Um cortador de papel foi usado para cortar réplicas de retângulos de 7,6 cm por 25,4 cm de cada uma das três folhas de papel e cada uma das três folhas de filme com transparência. As amostras foram individualmente colocadas em garra-fas de soro de vidro de 250 ml. Então, 100 μl de água deionizada foram injetados em cada garrafa. Tomou-se cuidado para que a água líquida não entrasse em contato diretamente com as folhas da amostra. As garrafas foram, então, vedadas com septo de borracha de silicone revestido com TEFLON®. Então, 1-buteno foi medido no es-paço vazio a cerca de 17, 43 e 160 horas após a injeção de água na garrafa remo-vendo-se 250 μl de gás do espaço vazio com o uso de uma válvula de amostragem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W, obtida junto à Valco Instru-ments Inc. de Houston, TX, EUA) com interface direta com um cromatógrafo a gás (GC; Hewlett Packard 5890, obtido junto à Hewlett Packard Company de Palo Alto, CA, EUA) com o uso de uma coluna de GC RTx-5, diâmetro interno de 30 m x 0,25 mm, filme com 0,25 μm (obtido junto à Restek, Inc., de Bellefonte, PA, EUA) equipado com um detector de ionização de chama (FID) e quantificado com uma curva de calibração de 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também conhecida como Air liquide America Specialty Gases LLC) de 6 pontos. O emprego desse método, a quantidade de 1-buteno liberado (medida como μl/l - v/v) das folhas impressas que contêm a mistura de toner de 1-buteno/c/α-CD são encontrados na Tabela 3. TABELA 3. 1-BUTENO LIBERADO DE PAPEL E FOLHAS DE FILME COM TRANSPARÊNCIA ELETROSTATICAMENTE IMPRESSAS QUE TÊM UM PADRÃO DE LOSANGO DE ÁREA DE 35% NO ESPAÇO VAZIO DE UMA GARRAFA DE SORO DE VIDRO DE 250 ML.

EXEMPLO 4

[0115]Um novo cartucho de toner de impressão eletrostática (cartucho de toner amarelo de substituição Brother TN-225Y, obtido junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) foi esvaziado cortando-se um orifício de preenchimento de 17 mm com o uso de uma ferramenta que funde um anel no cartucho de toner e que coleta o toner de fluxo livre em uma garrafa plástica de HDPE com tara de 0,18 l (6 onças). Após o esvaziamento do cartucho, o orifício foi vedado novamente. O peso do toner foi determinado a partir da garrafa com tara. Então, 30 gramas de toner B4C (amarelo) da TM-toner (obtido junto à TM-toner, http://www.tm- toner.com/) foram adicionados a uma garrafa de HDPE com tara de 0,18 l (6 onças), então, 10% em peso de um complexo de 1-buteno/c/α-CD (não peneirado) foram adicionados à garrafa. Os conteúdos da garrafa foram agitados por 10 minutos em um agitador manual de pulso (Barnstead Lab-Line modelo 3589, obtido junto à Thermo Fisher Scientific de Waltham, MA, EUA) definido em velocidade média. Após o processo de misturação, o toner foi retornado para o cartucho através do orifício do qual foi originalmente esvaziado, e o cartucho foi vedado novamente para formar um cartucho modificado. O cartucho modificado foi moderadamente agitado lateralmente à mão para distribuir a mistura de toner. O cartucho modificado foi montado em uma copiadora colorida multifuncional a laser Brother MFC-9340 CDW (obtida junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) de acordo com as diretrizes do fabricante para fornecer uma impressora modificada.

[0116]Uma imagem retangular contínua amarela sólida que tem uma área imprimível total de 20 cm x 26,4 cm e que tem uma densidade amarela máxima foi projetada em um computador com o uso do software Excel da MICROSOFT®. A imagem foi, então, impressa sobre papel de fotocopiadora padrão com o uso de um HP Laser Jet 5550dn (obtida junto à Hewlett-Packard Company de Palo Alto, CA, EUA). A folha de papel impressa amarela sólida foi colocada sobre o vidro do escâ- ner de imagem da copiadora modificada Brother MFC-9340 CDW e escaneada para a memória da impressora. As configurações da impressora modificada foram defini-das para imprimir no “papel liso”, e imprimir a emulação da “HP LaserJet”.

[0117]A impressora modificada foi carregada com papel de cópia branco liso (papel Boise X-9 Copier, 20 lb., 8.5”x11”, obtido junto à Packaging Corporation of America de Minneapolis, MN, EUA), e suas (6) folhas de papel foram impressas com a imagem e descartadas. Então, três (3) folhas adicionais foram impressas a partir da fotocopiadora e mantidas para testes. O peso de impressão do toner adicionado a cada pedaço de papel teve em média cerca de 550 μg/cm2 Então, o papel foi re-movido da impressora modificada e a impressora modificada foi carregada com filme de poliéster, 8,5”x11” e 120 μm de espessura, (obtido junto à 3M Company de St. Paul, MN, EUA) e três (3) folhas de filme foram impressas e mantidas para teste. O peso de impressão do toner adicionado ao filme teve em média cerca de 680 μg/cm2

[0118]Um cortador de papel foi usado para cortar réplicas de amostras re-tangulares de 10,2 cm x 20,3 cm das áreas impressas amarelas de cada uma das três folhas de papel e cada uma das três folhas de filme com transparência. Cada amostra individual foi colocada em uma garrafa de soro de vidro de 250 ml vedada com uma tampa de septo. Então, 200 μl de água deionizada foram injetados em cada garrafa. Tomou-se cuidado para que a água líquida não entrasse em contato dire-tamente com as folhas da amostra. As garrafas foram, então, vedadas com septo de borracha de silicone revestido com TEFLON®. Então, 1-buteno foi medido no espaço vazio a cerca de 4, 24 e 96 horas após a injeção de água na garrafa removendo- se 250 μl de gás do espaço vazio com o uso de uma válvula de amostragem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W, obtida junto à Valco Instruments Inc. de Houston, TX, EUA) com interface direta com um cromatógrafo a gás (GC; Hewlett Packard 5890, obtido junto à Hewlett Packard Company de Palo Alto, CA, EUA) com o uso de uma coluna de GC RTx-5, diâmetro interno de 30 m x 0,25 mm, filme com 0,25 μm (obtido junto à Restek, Inc., de Bellefonte, PA, EUA) equipado com um de-tector de ionização de chama (FID) e quantificado com uma curva de calibração de 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também co-nhecida como Air liquide America Specialty Gases LLC) de 6 pontos. O emprego desse método, a quantidade de 1-buteno liberado (medida como μl/l - v/v) das folhas impressas que contêm a mistura de toner de 1-buteno/c/α-CD são encontrados na Tabela 4. TABELA 4. LIBERAÇÃO DE 1-BUTENO DAS AMOSTRAS IMPRESSAS DO EXEMPLO 4.

EXEMPLO 5

[0119]Um sensor de temperatura de IR de pirômetro miniatura, modelo CT- SF22-C1 (obtido junto à Micro-Epsilon Messtechnik GmbH & Co. de Ortenburg, Ale-manha) foi usado para medir a temperatura do dispositivo de fusão da Brother MFC- 9340 CDW durante a impressão. O sensor de IR (faixa de 8 a 14 μm) tem uma me-dição de superfície de diâmetro de 7 mm a um foco óptico de 0 a 100 mm. O sensor de IR foi instalado dentro da fotocopiadora permitindo as medições de temperatura do dispositivo de fusão diretamente na superfície do dispositivo de fusão desobstruí-da pelo movimento do papel através da copiadora durante a impressão. Isso permitiu a medição da temperatura do dispositivo de fusão quando se usa diferentes configu-rações de bandeja de papel (fino, papel liso, papel espesso, mais espesso e recicla-do) e emulações de impressão (HP LaserJet e BR Script-3).

EXEMPLO 6

[0120]Um novo cartucho de toner de impressão eletrostática (cartucho de toner amarelo de substituição Brother TN-225Y, obtido junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) foi esvaziado em uma garrafa plástica de HDPE com tara de 0,18 l (6 onças), então, liberado empregando o procedimento do Exemplo 4. Então, 35 gramas de toner amarelo X-GENERATION® n° 18532 (toner de substituição amarelo obtido junto à 123Toner, http://www.123toner.com) foram adici- onados a um béquer de PET com tara de 0,19 l (6,5 onças), então, 2,8% em peso do complexo de 1-buteno/c/α-CD do Exemplo 2, fração peneirada <60 μm, foram len-tamente adicionados aos conteúdos do béquer durante a mistura. Então, os conteú-dos do béquer foram misturados por uma (1) hora com o uso da técnica descrita na Patente U.S. no 6.599.673 com o uso de uma pá de mistura similar à Figura 5. Após o processo de misturação/mesclagem, o toner foi retornado para o cartucho através do orifício do qual os conteúdos foram originalmente esvaziados. Após o reabaste-cimento do cartucho, o mesmo foi suavemente agitado lateralmente para distribuir a mistura de toner.

[0121]O cartucho reabastecido foi montado em uma copiadora colorida multi-funcional a laser Brother MFC-9340 CDW (obtida junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) de acordo com as diretrizes do fabricante. A imagem im-pressa contínua amarela sólida do Exemplo 4 foi empregada para teste de impressão; esse padrão é chamado abaixo de “100%”. Uma segunda imagem que consiste em um padrão de losango amarelo sólido que tem dimensões gerais de 20 cm x 26,4 cm, mas que representa 50% de área amarela total da imagem do Exemplo 4 foi projetada em um computador com o uso do software Excel da MICROSOFT®; essa imagem é chamada abaixo de “50%”.

[0122]Tanto as imagens 100% quanto as imagens 50% foram impressas so-bre folhas separadas do papel de fotocopiadora com o uso de um HP Laser Jet 5550dn (obtido junto à Hewlett-Packard Company de Palo Alto, CA, EUA). O papel impresso 100% foi colocado sobre o vidro do escâner de imagem de copiadora Brother MFC-9340 CDW. As configurações da impressora a laser foram definidas para as mesmas configurações do Exemplo 4. A imagem foi escaneada para a copi-adora.

[0123]A copiadora foi carregada com papel de cópia branco liso conforme usado no Exemplo 4. Então, seis (6) folhas de papel foram impressas com a imagem escaneada e descartadas. Então, duas (2) folhas adicionais foram impressas com a mesma imagem escaneada e mantidas para teste. O peso de impressão de toner médio por impressão testada foi cerca de 160 μg/cm2. Então, a impressora foi carre-gada com filme PET (8,5”x11”x110 μm de espessura, obtido junto à ACCO Brands de Zurich, Suíça) e duas (2) folhas de filme com transparência foram impressas com o uso da mesma imagem escaneada e mantidas para teste. O peso de impressão de toner médio por filme impresso testado foi cerca de 80 μg/cm2. As medições de tem-peratura do dispositivo de fusão foram adquiridas durante a impressão; essas são mostradas na Tabela 5.

[0124]Um cortador de papel foi usado para cortar réplicas de retângulos de 7,6 cm por 20,3 cm das áreas impressas de cada uma das duas folhas de papel e cada uma das duas folhas de filme com transparência. As amostras foram individu-almente colocadas em garrafas de soro de vidro de 250 ml. Então, 200 μl de água deionizada foram injetados em cada garrafa. Tomou-se cuidado para que a água líquida não entrasse em contato diretamente com as folhas da amostra. As garrafas foram, então, vedadas com septo de borracha de silicone revestido com TEFLON®. Então, 1-buteno foi medido no espaço vazio a cerca de 4, 24 e 96 horas após a inje-ção de água na garrafa removendo-se 250 μl de gás do espaço vazio com o uso de uma válvula de amostragem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W, obtida junto à Valco Instruments Inc. de Houston, TX, EUA) com interface direta com um cromatógrafo a gás (GC; Hewlett Packard 5890, obtido junto à Hewlett Packard Company de Palo Alto, CA, EUA) com o uso de uma coluna de GC RTx-5, diâmetro interno de 30 m x 0,25 mm, filme com 0,25 μm (obtido junto à Restek, Inc., de Belle-fonte, PA, EUA) equipado com um detector de ionização de chama (FID) e quantifi-cado com uma curva de calibração de 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também conhecida como Air liquide America Specialty Ga-ses LLC) de 6 pontos. O emprego desse método, a quantidade de 1-buteno liberado (medida como μl/l - v/v) das folhas impressas que contêm a mistura de toner de 1- buteno/c/α-CD são relatados na Tabela 5.

[0125]A seguir, o papel impresso 50% foi colocado sobre o vidro do escâner de imagem da copiadora Brother MFC-9340 CDW e os procedimentos de escanea- mento, impressão, corte e análise de espaço vazio empregados para a imagem 100% foram repetidos com o uso da imagem 50%. Os resultados são relatados na Tabela 5. TABELA 5. TEMPERATURAS DO DISPOSITIVO DE FUSÃO DURANTE IMPRESSÃO E LIBERAÇÃO DE 1-BUTENO DAS AMOSTRAS IMPRESSAS DA BROTHER MFC-9340 CDW DO EXEMPLO 6.

EXEMPLO 7

[0126]A 1,5 gramas do complexo de 1-buteno/c/α-CD do Exemplo 2 (fração peneirada <60 μm) foram adicionados com 0,125% em peso de ácido 2,5-di- hidroxibenzoico (2,5-DHB). O 2,5-DHB foi triturado com o uso de um almofariz e pilão e, então, passado através de uma peneira de 45 μm antes da adição ao complexo de 1-buteno/c/α-CD. A mistura foi colocada em um cintilador de vidro de 20 ml e girada em um Spiramix 5 (obtido junto à Ortho Diagnostic Systems GmbH, Neckargemünd, Alemanha) por 2 horas.

EXEMPLO 8

[0127]Um novo cartucho de toner de impressão eletrostática (cartucho de toner amarelo de substituição Brother TN-225Y, obtido junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) foi esvaziado em uma garrafa plástica de HDPE com tara de 0,18 l (6 onças), então, vedado novamente empregando o procedimento do Exemplo 4. Então, 25 gramas de toner amarelo X-Generation® n° 18532 (toner de substituição amarelo obtido junto à 123Toner.com) foram adicionados a um bé- quer de PET com 0,19 l (6,5 onças), então, 2,8% em peso do complexo de 1- buteno/c/α-CD do Exemplo 2 foram adicionados ao material de toner amarelo lentamente durante a mistura. Essa mistura foi misturada por uma (1) hora com o uso do procedimento do Exemplo 6. Após o processo de misturação/mesclagem, o toner foi retornado para o cartucho através do orifício do qual foi originalmente esvaziado. Após o reabastecimento do cartucho, o mesmo foi suavemente agitado lateralmente para distribuir a mistura de toner.

[0128]O cartucho reabastecido foi montado em uma copiadora colorida multi- funcional a laser Brother MFC-9340 CDW (obtida junto à Brother International Corp. de Bridgewater, NJ, EUA) de acordo com as diretrizes do fabricante. As imagens 100% e 50% (losango) do Exemplo 6 foram usadas, e impressas sobre o papel da fotocopiadora com o uso de uma HP Laser Jet 5550dn.

[0129]O papel impresso 100% foi colocado sobre o vidro do escâner de ima-gem de copiadora Brother MFC-9340 CDW. A imagem foi escaneada com o uso de configurações como no Exemplo 6. A copiadora foi carregada com papel de cópia branco liso (papel de copiadora da Boise, 20 lb.), então, seis (6) folhas de papel fo-ram impressas com a imagem escaneada e descartadas. Então, duas (2) folhas adi-cionais foram impressas e mantidas para teste. O peso de impressão de toner médio por peça de papel de teste impresso foi 160 μg/cm2. Então, a impressora foi carregada com filme de poliéster (8,5”x11”x110 μm de espessura, obtido junto à ACCO Brands de Zurich, Suíça) e duas (2) folhas de filme foram impressas e mantidas para teste. O peso de impressão de toner médio por peça do filme de teste foi 80 μg/cm2. As medições de temperatura do dispositivo de fusão foram adquiridas durante a im-pressão; essas são mostradas na Tabela 6.

[0130]Um cortador de papel foi usado para cortar réplicas de retângulos de 7,6 cm por 20,3 cm de cada uma das duas folhas de papel e cada uma das duas folhas de filme com transparência. As amostras foram individualmente colocadas em garrafas de soro de vidro de 250 ml. Então, 200 μl de água deionizada foram injeta-dos em cada garrafa. Tomou-se cuidado para que a água líquida não entrasse em contato diretamente com as folhas da amostra. As garrafas foram, então, vedadas com septo de borracha de silicone revestido com TEFLON®. Então, 1-buteno foi medido no espaço vazio a cerca de 4, 24 e 96 horas após a injeção de água na gar-rafa removendo-se 250 μl de gás do espaço vazio com o uso de uma válvula de amostragem de gás de duas posições e seis portas (Valco #EC6W, obtida junto à Valco Instruments Inc. de Houston, TX, EUA) com interface direta com um cromató- grafo a gás (GC; Hewlett Packard 5890, obtido junto à Hewlett Packard Company de Palo Alto, CA, EUA) com o uso de uma coluna de GC RTx-5, diâmetro interno de 30 m x 0,25 mm, filme com 0,25 μm (obtido junto à Restek, Inc., de Bellefonte, PA, EUA) equipado com um detector de ionização de chama (FID) e quantificado com uma curva de calibração de 1-buteno (99,0% puro, Scott Specialty Gases, Plumsteadville, PA, EUA; também conhecida como Air liquide America Specialty Gases LLC) de 6 pontos. O emprego desse método, a quantidade de 1-buteno liberado (medida como μl/l - v/v) das folhas impressas que contêm a mistura de toner de 1- buteno/c/α-CD são encontrados na Tabela 6.

[0131]A seguir, o papel impresso 50% foi colocado sobre o vidro do escâner de imagem da copiadora Brother MFC-9340 CDW e os procedimentos de escanea- mento, impressão, corte e análise de espaço vazio empregados para a imagem 100% foram repetidos com o uso da imagem 50%. Os resultados são relatados na Tabela 6. TABELA 6. TEMPERATURAS DO DISPOSITIVO DE FUSÃO DURANTE IMPRESSÃO E LIBERAÇÃO DE 1-BUTENO DAS AMOSTRAS IMPRESSAS DO EXEMPLO 8.

[0132]A invenção revelada ilustrativamente no presente documento pode ser praticada de modo adequado na ausência de qualquer elemento que não seja espe-cificamente revelado no presente documento. Apesar da invenção ser suscetível a várias modificações e formas alternativas, as especificidades da mesma foram mos-tradas a título de exemplos e são descritas em detalhes. Deve-se entender, no en-tanto, que a invenção não é limitada às modalidades particulares descritas. Pelo contrário, a intenção é abranger modificações, equivalentes e alternativas que este-jam dentro do espírito e do escopo da invenção. Em várias modalidades, a invenção compreende adequadamente, consiste essencialmente em ou consiste nos elemen-tos descritos no presente documento e reivindicados de acordo com as reivindica-ções.

[0133]Adicionalmente, pretende-se que toda e cada modalidade da inven-ção, conforme descrito no presente documento, seja usada sozinha ou em combina-ção com qualquer outra modalidade descrita no presente documento bem como mo-dificações, equivalentes e alternativas das mesmas que se enquadrem no espírito e no escopo da invenção. As várias modalidades descritas acima são fornecidas por meio de ilustração apenas e não devem ser interpretadas para limitar as reivindica-ções anexas à mesma. Será reconhecido que várias modificações e alterações po-dem ser feitas sem seguir as modalidades e aplicações exemplificativas ilustradas e descritas no presente documento, e sem que se desvie do verdadeiro espírito e es-copo das reivindicações.

Claims

1. Método para imprimir uma composição de ciclodextrina em um substrato, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende formar um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, o um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina compreendendo ciclodextrina complexada com um medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um inseticida, um pesticida, um antimicrobiano, um conservante ou 1-metilciclopropeno; combinar um polímero e o um ou mais complexos de inclusão de ciclodextri- na para formar uma composição eletrostaticamente imprimível; adicionar a composição eletrostaticamente imprimível a um cartucho, o car-tucho projetado e adaptado para ser conectado a uma impressora eletrostática para dispensar materiais eletrostaticamente imprimíveis durante a impressão eletrostática; conectar o cartucho à impressora eletrostática; e direcionar a impressora eletrostática para imprimir eletrostaticamente uma imagem em um substrato, em que o medicamento, fragrância, corante, fungicida, inseticida, pesticida, antimicrobiano, conservante, ou 1-metilciclopropeno é capaz de se liberar do um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina após a impressão eletrostática.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os dois ou mais cartuchos são conectados à impressora eletrostática, em que cada um dentre os dois ou mais cartuchos compreende uma composição eletrostati- camente imprimível diferente.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o direcionamento é realizado com o uso de um computador.

4. Método, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o direcionamento inclui selecionar um padrão de impressão, uma densidade de impressão, uma área de impressão ou uma combinação dos mesmos.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição imprimível compreende um ou mais corantes, modificadores de matriz, aditivos de controle de carga, ceras, políme-ros de baixo ponto de fusão ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos.

6. Composição CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um particu- lado de invólucro de núcleo que tem um tamanho médio de partícula de cerca de 4 μm a 16 μm, o particulado de invólucro de núcleo compreendendo um particulado de núcleo de polímero e uma composição de invólucro que reveste cerca de 50% a 250% da área de superfície teórica do particulado de núcleo, a composição de invó-lucro compreendendo um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, o um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina compreendendo ciclodextrina comple- xada com um medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um insetici-da, um pesticida, um antimicrobiano, um conservante ou 1-metilciclopropeno, em que a composição é imprimível com o uso de um método de impressão eletrostática, e o medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um inseticida, um pes-ticida, um antimicrobiano, um conservante, ou 1-metilciclopropeno é capaz de se liberar do um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina após a impressão ele-trostática do mesmo.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de invólucro compreende ainda uma cera ou um polímero de baixo ponto de fusão.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o particulado de núcleo de polímero compreende um poliéster.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição compreende ainda um modifica-dor de matriz ou um aditivo de controle de carga.

10. Substrato impresso CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma primeira superfície principal que compreende uma composição eletrostatica- mente imprimível impressa eletrostaticamente em pelo menos uma porção da área da mesma, a composição eletrostaticamente imprimível compreendendo um particu- lado de invólucro de núcleo que tem um tamanho médio de partícula de cerca de 4 μm a 16 μm e que compreende um particulado de núcleo de polímero e uma composição de invólucro que reveste cerca de 50% a 250% da área de superfície teórica do particulado de núcleo, a composição de invólucro compreendendo um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, o um ou mais complexos de inclusão de ci- clodextrina compreendendo ciclodextrina complexada com um medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um inseticida, um pesticida, um antimicrobiano, um conservante ou 1-metilciclopropeno, em que o medicamento, fragrância, corante, fungicida, inseticida, pesticida, antimicrobiano, conservante, ou 1-metilciclopropeno é capaz de se liberar do um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina.

11. Substrato impresso, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição eletrostaticamente imprimível compreende ainda um ou mais corantes e a área impressa tem um valor de cor ou escala de cinza que corresponde à quantidade de composição impressa presente na área impressa.

12. Laminado CARACTERIZADO pelo fato de que compreende o substrato impresso, conforme definido na reivindicação 10 ou 11.

13. Sistema de impressão eletrostática CARACTERIZADO pelo fato de que o sistema compreende uma impressora eletrostática, um computador adaptado para direcionar a impressora, um ou mais cartuchos conectados de modo operacional à impressora para imprimir eletrostaticamente uma composição eletrostaticamente imprimível em um substrato, em que pelo menos um dos cartuchos compreende uma composição ele- trostaticamente imprimível que compreende um particulado que compreende um po-límero e um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina, o um ou mais comple-xos de inclusão de ciclodextrina compreendendo ciclodextrina complexada com um medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um inseticida, um pestici-da, um antimicrobiano, um conservante ou 1-metilciclopropeno; em que o medica-mento, fragrância, corante, fungicida, inseticida, pesticida, antimicrobiano, conser-vante, ou 1-metilciclopropeno é capaz de se liberar do um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina; e uma ou mais folhas ou rolos de um substrato eletrostaticamente imprimível.

14. Sistema de impressão, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a impressora eletrostática compreende um role- te de fusão que tem uma temperatura variável, em que a temperatura é selecionada por um usuário que instrui o computador a direcionar a impressora para ajustar a temperatura de rolete de fusão.

15. Sistema de impressão, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição imprimível compreende um co-rante, e em que o sistema de impressão compreende ainda um guia eletrônico ou impresso que exibe a correspondência entre a cor em um substrato impresso e a quantidade do complexo de inclusão de ciclodextrina que é depositada dentro de uma área impressa do substrato impresso.

16. Sistema de impressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, CARACTERIZADO pelo fato de que o sistema inclui ainda um aparelho de laminação para colocar um substrato de laminação em contato com um substrato impresso para formar um laminado.

17. Método para produzir uma composição imprimível, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende formar um particulado de núcleo que compreende um polímero; classificar opcionalmente o particulado de núcleo para fornecer uma faixa de tamanho médio de partícula selecionado; formar uma composição de invólucro que compreende um ou mais comple-xos de inclusão de ciclodextrina, o um ou mais complexos de inclusão de ciclodextri- na compreendendo ciclodextrina complexada com um medicamento, uma fragrância, um corante, um fungicida, um inseticida, um pesticida, um antimicrobiano, um con-servante ou 1-metilciclopropeno; em que o medicamento, fragrância, corante, fungi-cida, inseticida, pesticida, antimicrobiano, conservante, ou 1-metilciclopropeno é ca-paz de se liberar do um ou mais complexos de inclusão de ciclodextrina; e adicionar a composição de invólucro ao particulado de núcleo para formar uma composição imprimível, em que a composição imprimível está na forma de um particulado que tem um tamanho médio de partícula de cerca de 4 μm a 16 μm, em que ainda a composição é imprimível com o uso de um método de impressão ele-trostática.

18. Método, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que a adição é realizada com o uso de um processo de mescla de alta velocidade.

19. Método, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda classificar a composição imprimível para fornecer um tamanho médio de partícula selecionado.

20. Uso da composição, conforme definido em qualquer uma das reivindica-ções 6 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que é para imprimir eletrostaticamente uma imagem em um substrato.

21. Uso do substrato impresso, conforme definido na reivindicação 10, ou de um laminado do mesmo, CARACTERIZADO pelo fato de que é para a liberação de 1-metilciclopropeno na proximidade de um ou mais itens de produção.

22. Uso do sistema de impressão, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que é para imprimir uma imagem no substrato.