TW201631064A - 環糊精組合物之靜電印刷 - Google Patents
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Abstract
在此揭露了將環糊精組合物靜電印刷至基底上之方法,該方法包括形成可靜電印刷組合物,該組合物包括聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合,並且將該組合物靜電印刷至基底上。還描述了可靜電印刷組合物、製造該組合物之方法、採用該組合物之印刷系統、在其上具有靜電印刷的該組合物之基底、其層壓材料、以及該等印刷基底和層壓材料之用途。
Description
本揭露涉及使用靜電印刷方法,將環糊精和環糊精包合複合物印刷到基底上,以及該等印刷基底之應用。
環糊精係藉由某些酶(例如環糊精糖基轉移酶(CGTase))的作用而形成的吡喃葡萄糖的環狀寡糖。三種環糊精,α-環糊精、β-環糊精和γ-環糊精係可商購的,並且分別由六個、七個和八個α-1,4-連接的吡喃葡萄糖單元組成。該等寡糖的三維分子組態係截頭圓錐形的,或圓環面的。葡萄糖單體之特定連接給予環糊精剛性的、截頭圓錐形的分子結構,具有特定體積的空心中央腔、或孔。所有環糊精都具有相對疏水的中央腔和親水的外表面。可商購的環糊精的特性在表1中顯示。
環糊精係水溶的,如在表1中所見,還具有疏水的內部,其能夠與具有至少部分地配合至圓環面內部的大小的分子進行複合。由於這一獨特結構,在令人希望地從周圍環境中清除某些有毒化合物的應用中有利地採用環糊精,因為圓環面的內部允許自發地形成靶標有毒化合物的包合複合物。
例如,伍德(Wood)等人,美國專利案號5,882,565;6,218,013;6,306,936;6,541,560;6,709,746;以及相關公開物在作為它的功能化的(衍生的)形式的實施方式中描述了藉由摻入環糊精從組合物中清除惡臭的以及其他有毒化合物,以便改進在例如聚合物基質中的環糊精之相容性。伍德(Wood)等人,美國專利案號7,166,671;7,385,004;8,148,466;以及相關公開物描述了使用接枝至聚合物的環糊精用於清除以及阻擋膜應用。
環糊精的相關用途係作為其包合複合物,在觸發條件下和/或由於在開放環境中的平衡損失而用於化合物的後續釋放。具有不同藥物的環糊精複合物的多個應用,例如以水溶形式被用於將疏水化合物遞送至人體或動物體,此時環糊精提供了藥物的定時釋放功能。環糊精的多功能特徵已經使得它們能夠被用於幾乎每一個藥物遞送系統,包括口服的、經皮膚的、以及經眼睛的藥物遞送。已經確立了環糊精基口服配製物的商業化可行性,其中在世界各地銷售多於20種產品。採用環糊精複合物的益處包括在生物系統中的增強的溶解、增強的生體可用率、改進的藥物穩定性(例如藉由防止藥物結晶),藉由減少局部的藥物濃度而減少對敏感的遞送組織之刺激,防止藥物和/或添加劑之間的不可相容性,掩蔽藥物的氣味和味道,以及對油性或液體藥物的改進的材料運輸。
除了藥物,很多化合物都被有用地摻入環糊精複合物中。戴利(Daly)等人,美國專利案號6,017,849和6,313,068傳授了1-甲基環丙烯(作為用於生鮮農產品的烯屬抑制劑係有效的)與α-環糊精複合,用於在空氣濕度存在下釋放,由此在呼吸植物存在下觸發它的釋放,以提供對植物的烯屬抑制的益處並且阻止它的熟化。拜耳(Baier)等人,美國專利案號8,603,524和伍德(Wood)等人,美國專利案號8,414,989以及相關公開物傳授了將與α-環糊精複合的1-甲基環丙烯有利地摻合進聚合物網路中。埃塞頓(Etherton)等人,美國專利案號7,019,073傳授了香料化合物、抗微生物化合物、染料化合物、等被有利地與接枝到聚合物上的環糊精複合,用於控制釋放,或者在一些情況下,將化合物遞送進另外的不可相容的環境中。
鑒於環糊精效用,用於從周圍環境捕獲化合物以及用於將化合物釋放進選定的環境中,希望的是使用易於由使用者理解的方便方法來遞送環糊精或其複合物。這樣的遞送方法係令人希望地可再現的並且在遞送的環糊精或環糊精包合複合物的量方面是準確的。有利地使用按需方法來提供環糊精或環糊精包合複合物,這樣使得材料的存貨(inventory)被最小化。
在此揭露了將環糊精組合物印刷到基底上之方法,該方法包括形成一可靜電印刷組合物,該組合物包括聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合;將該可印刷組合物放置在墨水匣(cartridge)內,該墨水匣被設計為並且適配為連接至一靜電印刷機,
以便在靜電印刷期間分散該可印刷組合物;將該墨水匣連接至該靜電印刷機;並且指導該印刷機將一圖像靜電印刷到可靜電印刷基底上。在一些實施方式中,兩個或更多個墨水匣被連接至靜電印刷機,這兩個或更多個墨水匣各自包括一不同的可印刷組合物。在一些實施方式中,該指導係使用電腦來完成的。在一些實施方式中,該指導包括選擇印刷圖案、印刷區域、或這二者。在一些實施方式中,該可印刷組合物包括色料。
在此還揭露了一可靜電印刷組合物,其包括微粒,該微粒包括聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合,其中該組合物係使用靜電印刷方法可印刷的。在一些實施方式中,該聚合物係交聯的。在一些實施方式中,該組合物進一步包括色料。
在此還揭露了一包括可靜電印刷基底的印刷基底,具有一第一主表面,該第一主表面包括靜電印刷到其至少一部分區域上的可靜電印刷組合物,該可印刷組合物包括微粒,該等微粒包括聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合。在一些實施方式中,該印刷區域具有對應於該印刷區域上存在的印刷組合物的量之顏色值或灰度值。在此還揭露了包括該印刷基底之層壓材料。
在此還揭露了一靜電印刷系統,該系統包括一靜電印刷機、被適配為指導該印刷機之電腦、被適配為連接至該印刷機、用於將可靜電印刷組合物靜電地放置到可靜電印刷基底上的一個或多個墨水匣,該可印刷組合物包括微粒,該微粒包括聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合;以及一個或多個可靜電印刷基底片或卷。在一些實施方式中,靜電印刷機包括一具有可變溫度的熔化輥,其中
該溫度由使用者藉由使用該電腦來指導該印刷機設置該熔化輥溫度而選擇。在一些實施方式中,該可印刷組合物包括色料,並且其中該印刷系統進一步包括一顯示印刷基底上的顏色與沈積在該顏色的印刷區域內的環糊精或環糊精包合複合物的量的對應關係之電子的或印刷的指南。在一些實施方式中,該系統進一步包括一層壓設備,用於使層壓基底與印刷基底接觸以形成層壓材料。
本發明的另外優點和新穎特徵將部分地在隨後的說明書中闡明並且部分地在檢查下列內容後對本領域技術人員來說變得顯然,或可以在實施本發明時藉由常規實驗瞭解。
儘管本揭露已經提供了對較佳的實施方式之提及,但是本領域技術人員將會認識到可以作出形式和細節上的改變而不偏離本發明精神及範圍。提及不同實施方式並沒有限制本文所附申請專利範圍之範圍。另外,本說明書中所闡述的任何實例並非意欲是限制性的而是僅針對隨附申請專利範圍闡述很多可能的實施方式中的一些。
定義
如在此使用,術語“環糊精”共同地並且總體上是指任何環糊精種類,包括三種可商購環糊精種類-α-環糊精(α-環糊精)、β-環糊精(β-環糊精)、γ-環糊精(γ-環糊精)中的任一種,或如在以下定義的它
們的任何衍生物,以及該等中兩種或更多種之摻合物。當說明時,一具體的環糊精種類包括它們的衍生物,除非另外指明。
如在此使用,術語“環糊精包合複合物”、“環糊精複合物”或“包合複合物”係指化合物和環糊精之組合,其中該化合物的至少一部分被放置在環糊精環的孔內。複合的化合物必須滿足至少部分地適應環糊精孔內以形成包合複合物之尺寸指標。環糊精包合複合物包括(包合複合物的形成和存在所固有的)一些量的“未複合”環糊精;這係因為(1)在實施方式中,包合複合物的合成並不導致包合複合物之100%形成;以及(2)在實施方式中,包合複合物係與未複合環糊精/未複合化合物平衡的。環糊精和化合物的每一組合具有與環糊精包合複合物相關聯的特徵性平衡。在一些實施方式中,環糊精複合物被表示為“X/c/CD”,其中X係複合的化合物。
如在此使用,術語“環糊精衍生物”係指具有鍵合至環糊精葡萄糖部分的羥基之一上的官能團之環糊精。例如,一些環糊精衍生物描述於美國專利案號6,709,746中。
如在此使用,術語“靜電印刷機”或“靜電印刷機裝置”係指使用靜電的、或靜電印刷的技術將一種或多種材料施加至基底上的裝置,例如影印機、雷射印刷機、或LED印刷機。材料的此類施加,即印刷,必然包括採用靜電吸引將微粒電腦指導的無溶劑地施加至基底上。此類印刷可以,但不是必要地包括加熱印刷的組合物或印刷的基底。靜電印刷機包括片和捲進料的印刷機裝置兩者。
如在此使用,術語“可印刷組合物”係指無溶劑微粒組合
物,該無溶劑微粒組合物包括至少一種環糊精或環糊精包合複合物種類,並且能夠使用靜電印刷裝置進行印刷。在一些實施方式中,可印刷組合物係用於靜電印刷之碳粉(toner)組合物,其中將至少一種環糊精或環糊精包合複合物添加至碳粉組合物,例如作為摻和物。一旦被印刷至基底上,可印刷組合物就是一種印刷的組合物。
如在此使用,術語“碳粉源”係指一種容器,該容器被設計為在靜電印刷機裝置中包含碳粉組合物並且在靜電印刷期間將碳粉分散至基底上。碳粉源還用於在將碳粉組合物安裝在靜電印刷機之前儲存它們。在很多實施方式中,碳粉源被稱為“墨水匣”,它係與印刷裝置分開的獨立容器,但是被設計為被放置成與印刷機裝置相連,並且被適配為將電腦指導的量的碳粉組合物遞送至印刷機裝置內的感光筒或鼓。在一些實施方式中,碳粉源被設計並且適配為接收並且遞送可印刷組合物。在其他實施方式中,碳粉源並不是特定被適配的並且將可印刷組合物添加至碳粉源並足以使得當碳粉源被放置在印刷機裝置內時能夠從碳粉源遞送可印刷組合物。
如在此使用,術語“可印刷基底”係指使用靜電印刷方法而可印刷的材料。在其中採用常規靜電印刷機裝置用於印刷的一些實施方式中,基底係片或膜,或它們的卷。片或膜被表徵為具有兩個主側面和限定厚度的外邊緣的基本上平面的物品。一旦將可印刷組合物放置在可以刷基底上,則該可印刷基底就是印刷基底。
如在此使用,術語“層壓材料”係指以一種方式進一步覆蓋有層壓基底之印刷基底,由此印刷基底和層壓基底被基本上黏附在至少一
部分它們的接觸表面上。
如在此使用,術語“層壓基底”係指採用黏合劑、或熱、或它們的組合而被黏附至印刷基底上的片或膜。
如在此使用,如施加至可印刷基底或層壓材料上,術語“可滲透”係指在標準溫度和壓力(STP)以及0%相對濕度下,可印刷基底或層壓基底具有等於或大於0.01(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的從環糊精包合複合物釋放的化合物之滲透性;或當根據ASTM D96測量時,在38℃和90%相對濕度下,等於或大於0.1(g‧mm/m2‧24hr)的水蒸氣之滲透性;或當根據ASTM D3985測量時,在23℃和0%相對濕度下,等於或大於0.1(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的O2之滲透性;或當根據ASTM D1434測量時,在23℃和0%相對濕度下,等於或大於0.1(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的CO2之滲透性;或它們的組合。
如在此使用,如施加至可印刷基底或層壓材料上,術語“不可滲透”係指在STP和0%相對濕度下,可印刷基底或層壓基底具有小於0.01(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的從環糊精包合複合物釋放的化合物之滲透性;或當根據ASTM D96測量時,在38℃和90%相對濕度下,小於0.1(g‧mm/m2‧24hr)的水蒸氣之滲透性;或當根據ASTM D3985測量時,在23℃和0%相對濕度下,小於0.1(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的O2之滲透性;或當根據ASTM D1434測量時,在23℃和0%相對濕度下,小於0.1(cm3‧mm/m2‧24hr‧巴)的CO2之滲透性;或它們的組合。
術語“農產品”、“生鮮農產品”或“農產品材料”包括活躍地呼吸的,以及作為它的成熟的一部分,產生作為成熟激素(躍變型)
的乙烯的,或成熟而沒有乙烯和呼吸爆發(非躍變型)的任何完整植物,植物部分,例如果實、花、切花、種子、鱗莖、插條、根、葉、花或其他材料。
如在此使用,術語“約”修飾,例如組合物中成分的量、濃度、體積、加工溫度、加工時間、產率、流速、壓力、等值,以及它們的範圍,用於描述本揭露實施方式時,係指可能藉由以下項發生的數量中的差異,例如,藉由用於製造化合物、組合物、濃縮物或應用配製物的典型測量的和處理之程序;藉由該等程式中的不注意的誤差;藉由用於進行該等方法的起始材料或成分的製造、來源、或純度中的差異,以及類似的近似考慮。術語“約”還涵蓋了由於具有特定的初始濃度或混合物的配製物的老化而不同的量,以及由於混合或加工具有特定初始濃度或混合物的配製物而不同的量。當用術語“約”修飾時,在此隨附的申請專利範圍包括該等量之等效量。此外,當“約”被用於描述一系列值時,例如“約1至5”,該詳述係指“約1至約5”和“1至約5”以及“約1至5”,除非上下文確切地限制。
如在此使用,在描述本揭露實施方式時使用的修飾例如組合物中成分的類型或量、特性、可測量的量、方法、位置、值、或範圍的詞語“基本上”係指並不是以使所打算的組合物、特性、量、方法、位置、值、或範圍無效的方式影響總體敘述的組合物、特性、量、方法、位置、值、或範圍的差異。所打算的特性包括(唯一地藉由它們的非限制性實例的方式)印刷的層或基底的厚度、粒徑或包合複合物的平衡常數。所打算的位置包括在基底上指定位置處印刷材料。對由“基本上”修飾的方法的
影響包括由在基底上沈積的顆粒的數量或濃度中或遞送的包合複合物對比未複合環糊精的量中的差異所引起的影響,其中影響的方式或程度並不使一個或多個所打算的特性或結果無效;以及類似的近似考慮。當用術語“基本上”修飾時,在此隨附的申請專利範圍包括材料的該等類型和量的等效量。
概述
在此揭露了用於將環糊精和環糊精包合複合物印刷到基底上的靜電印刷材料及方法。該等方法方便地以常規方式採用,例如使用標準靜電印刷機(例如雷射印刷機)或印刷的其他靜電印刷方法。當印刷機中提供了用於可印刷材料的多於一個的來源時,可能在一單印刷品中將兩種或更多種環糊精或環糊精包合複合物的組合印刷到基底上。在基底上放置的環糊精或環糊精包合複合物之量,包括兩種或更多種環糊精或環糊精包合複合物之單獨量係易於使用按需印刷技術進行操作的。以此方式,使用者並不必須維持包含用於最終使用的環糊精或環糊精包合複合物的片或大卷的塗覆材料之庫存。而是,使用者可以簡單地維持用於放置在印刷機內的包含環糊精或環糊精包合複合物的一個或多個墨水匣,並且按需要印刷選定量的一種或多種環糊精或環糊精包合複合物,其中根據需要該等量係易於重複或改變的。
此外,當在單個印刷機內提供了具體的環糊精或環糊精包合複合物的多於一個來源時,可隨意地用已知濃度的有色碳粉顆粒供應該等來源中的一個或多個,以幫助鑒定在印刷品上放置的環糊精或環糊精包合複合物的類型和量這二者。因此,印刷區域的特定顏色或色飽和度被有用
地用於鑒定在基底的區域上放置的不同環糊精或環糊精包合複合物的類型和量這二者。因此,連同對在印刷機內的源中供應環糊精或環糊精包合複合物一起,使用者可隨意地採用描述與目標環糊精或環糊精包合複合物的特定量對應的具體色調之圖表。
仍然另外,具有放置在其上的一種或多種環糊精或環糊精包合複合物的印刷基底被可隨意地與背面有黏合劑的層壓基底一起層壓,從而為使用者提供了選擇一阻擋層或部分阻擋的能力,該阻擋層或部分阻擋添加了對化合物從環糊精包合複合物釋放的另外控制,或完全地防止了越過阻擋層的釋放,或提供了化合物朝向環糊精擴散的控制(在它們變得複合處)。
對於熟習該項技術者而言,該等方法的該等和其他優點將變得明顯。
靜電印刷的基本步驟如下。使用靜電方法(也稱為靜電印刷方法)來印刷可印刷基底。在影印機、雷射印刷機、和LED印刷機(採用發光二極體(LED)的陣列代替雷射)中採用靜電印刷方法。在片和捲進料的印刷機二者中,藉由電荷電暈線(即具有從中穿過的電流的電線)給予旋轉的感光筒或鼓總正電荷。在一些實施方式中,採用了帶電荷輥用於此目,代替電暈線。當鼓旋轉時,雷射光束或LED陣列指導光的圖案跨越鼓表面來使某些點放電。換言之,光把靜電圖“畫”到鼓上。系統還可以用相反的電荷工作,即,在負的背景上的正靜電圖。
在形成圖案後,鼓用正電荷碳粉塗覆,該等碳粉係基本上乾的微粒油墨材料。因為它具有正電荷,所以碳粉僅黏著至鼓的負電荷區域。
對於單色印刷,碳粉包括一種或多種熱塑性或熱固性聚合物和炭黑。對於彩色印刷,單個碳粉墨水匣供應一種或多種熱塑性或熱固性聚合物和有色顏料(即反射可見光的青色、品紅色、和黃色波長的顏料)之組合。在實施方式中包括其他添加劑,以增強碳粉至基底的最終黏附或碳粉的外觀。隨著碳粉圖案附著至其上,鼓在可印刷基底之上滾動,該可印刷基底以與鼓的旋轉相同的速度沿著下面的帶移動。在達到鼓前,藉由轉移電暈線或帶電荷輥,給予可印刷基底負電荷。施加至可印刷基底的電荷比鼓上的靜電圖的負電荷更強,這樣可印刷基底從鼓上吸附碳粉顆粒。可印刷基底跨越鼓移動,來精確拾取圖案。為了保持可印刷基底不黏著至鼓,就在拾取碳粉後,它立即藉由分離電暈線放電。最終,具有放置在其上的鬆散碳粉粉末的印刷基底穿過具有熔化輥或熔化棒的夾口,其中熱量足以熔化包括在碳粉顆粒中的至少一部分聚合物,並且壓制熔融材料緊貼可印刷基底,將該等顆粒熔化至基底上。典型地,將加熱器棒設置為約200℃的溫度,並且對於約30cm長的一段基底,基底的速度使它暴露至加熱器棒持續總計約0.1秒至5秒,或對於約30cm長的一段基底,約0.2秒至3秒,或約0.3秒至1秒。
適合地使用靜電印刷方法印刷的可印刷組合物包括至少一種環糊精或一環糊精包合複合物。在一些實施方式中,環糊精或環糊精包合複合物的存在基本上代替了常規碳粉組合物中存在的顏料或染料;在其他實施方式中,除了顏料或染料,它也存在。在一些實施方式中,可印刷組合物進一步包括蠟或聚合物,代替在常規碳粉組合物中採用的一種或多種聚合物;在其他實施方式中,除了在常規碳粉組合物中採用的一種或多
種聚合物,可印刷組合物包括蠟或聚合物。該等方法採用多種有用可印刷基底中的任一個,其中該等基底總體上與在常規靜電印刷方法中採用的那些相同。以下描述了有效地用來形成印刷基底的靜電印刷方法的其他態樣以及該等方法和形成的物品之其他方面。
可印刷組合物
結合靜電印刷而採用的可印刷組合物包括至少一種環糊精或環糊精包合複合物。任何已知環糊精,包括但不局限於α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精、環糊精衍生物、聚合物接枝環糊精、以及它們中兩種或更多種的組合被有效地包括在可印刷組合物中。例如,由伍德(Wood)等人,美國專利案號5,882,565;6,218,013;6,306,936;6,541,560;6,709,746以及相關公開物傳授的任何環糊精衍生物;以及由伍德(Wood)等人,美國專利案號7,166,671;7,385,004;8,148,466以及相關公開物傳授的任何接枝環糊精被有效地包括在可印刷組合物中。
有效地包括在可印刷組合物中的環糊精包合複合物包括由戴利(Daly)等人,美國專利案號6,017,849和6,313,068所描述的那些,以及與環糊精複合的其他乙烯受體阻滯劑。UV穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、包括用於食品防腐的抗微生物組合物的食品防腐劑、香料和費洛蒙、以及用於由人類或動物局部使用的藥物(包括抗生素)係有效地包括在合併入可印刷組合物中的環糊精包合複合物內的其他類化合物的實例。製造此類包合複合物之方法係熟習該項技術者充分理解的。此類包合複合物通常包括在該等可印刷組合物中,意圖係在印刷後最終釋放,例如控制釋放或觸發釋放。還用環糊精、其衍生物,或用聚合物接枝環糊精形成包合複合物。
在一些實施方式中,在可印刷組合物中的環糊精包合複合物並不旨在釋放該複合的化合物,或釋放該複合的化合物並不旨在導致它隨後從印刷基底的損失。一此類應用係色料的包合複合物。此類色料的環糊精包合複合物,例如在聚合物接枝環糊精中,導致易於將色料合併入可印刷組合物中。隨後觸發的色料分子的釋放(例如藉由加熱)在一些實施方式中導致色料從包合複合物釋放,但是在熔化聚合物內的色料保留在印刷基底上。在一些此類實施方式中,藉由靜電印刷中的熔融步驟提供熱觸發釋放。在其他實施方式中,熱係引起色料釋放來充當熱指示劑的外部源。在其他實施方式中,環糊精包合複合物自身具有該當複合物被熱觸發解複合時消失的特徵顏色。例如,如在表1中所見,α-、β-、γ-環糊精的碘複合物具有特徵顏色。作為加熱時失去它們的特徵顏色的色料的該等複合物之併入,或可印刷熱指示劑的另一實施方式都是藉由將該等複合物併入可印刷組合物來實現的。
在一些實施方式中,提供環糊精或環糊精包合複合物作為可印刷組合物代替在靜電印刷中典型地採用的碳粉組合物。具體地,聚合物接枝環糊精或聚合物接枝環糊精包合複合物被適當地形成為具有5μm至16μm的粒徑的顆粒並且該等顆粒作為可印刷組合物是有用的。藉由研磨,例如,如以上所述的噴射研磨,或藉由熟習該項技術者已知的其他常規技術形成這種尺寸的顆粒。在其他實施方式中,將環糊精或環糊精包合複合物與能夠靜電印刷的聚合物熔融摻合或溶液摻合,並且將摻合物形成為具有5μm至16μm的粒徑之顆粒並且該等顆粒作為可印刷組合物係有用的。在還其他實施方式中,將環糊精或環糊精包合複合物與一種或多種可輻射聚合
單體摻合並且輻射該摻合物以便聚合並且交聯該等單體。然後使用常規方法粉碎並且研磨該聚合物以便形成具有5μm至16μm的粒徑之顆粒。
在還其他實施方式中,將環糊精或環糊精包合複合物,或包含如以上所述的環糊精或環糊精複合物的微粒與在碳粉組合物中通常採用的聚合物顆粒摻和,並且該摻和物係可印刷組合物。在一些實施方式中,此類摻和物包括色料;在其他實施方式中,該摻和物不包括色料。在碳粉組合物中通常採用的有用聚合物顆粒包括苯乙烯丙烯酸酯共聚物、苯乙烯二乙烯苯共聚物、聚酯樹脂、苯乙烯丁二烯共聚物、以及聚烯烴,其中該等聚合物顆粒具有約5μm至50μm的範圍的平均粒徑。在其中包括色料的一些實施方式中,將環糊精或環糊精混合物簡單地與先前製造的碳粉組合物摻和以便形成可印刷組合物。
在一些實施方式中,環糊精或環糊精複合物具有範圍從約5μm至150μm、或約6μm至100μm、或約6μm至80μm的中值粒徑之粒徑。
在一些實施方式中,與在碳粉組合物中通常採用的聚合物顆粒摻和以便形成可印刷組合物的包含環糊精或環糊精複合物的微粒包括接枝至環糊精或環糊精複合物上的聚合物。在一些實施方式中,可印刷組合物進一步包括蠟或聚合物,代替在常規碳粉組合物中採用的一種或多種聚合物;在其他實施方式中,除了在常規碳粉組合物中採用的一種或多種聚合物,可印刷組合物包括蠟或聚合物。在一些實施方式中,與在碳粉組合物中通常採用的聚合物顆粒摻和以便形成可印刷組合物的包含環糊精或環糊精複合物的微粒包括蠟。具體地,在低於很多聚合物的熔融溫度的溫度下導致環糊精包合複合物的熱觸發排除(exclusion)時,有利地是將環糊精
複合物摻合進例如低於90℃下熔融的蠟中;形成蠟的微粒以便與碳粉微粒摻合,或使蠟與碳粉聚合物熔融摻合之後研磨以形成可研磨碳粉摻合物。
基於所打算的最終用途選擇包括在可印刷組合物中的環糊精或環糊精包合複合物之量。藉由電腦指導的印刷密度,進一步控制藉由靜電印刷遞送的環糊精或環糊精包合複合物之量;因此在選擇環糊精或環糊精包合複合物的量時,對於熟習該項技術者以下兩個變數可用來賦予印刷組合物:作為可印刷組合物的重量百分比的環糊精或環糊精包合複合物的量,以及在可印刷基底上提供的極限最大印刷密度。在一些實施方式中,約0.0001wt%至30wt%的環糊精部分(除其他之外,包合物和接枝聚合物)被併入可印刷組合物中,或約0.001wt%至30wt%、或約0.001wt%至30wt%、或約0.01wt%至30wt%、或約0.1wt%至30wt%、或約0.25wt%至30wt%、或約0.50wt%至30wt%、或約0.75wt%至30wt%、或約1wt%至30wt%、或約2wt%至30wt%、或約3wt%至30wt%、或約4wt%至30wt%、或約5wt%至30wt%、或約6wt%至30wt%、或約7wt%至30wt%、或約8wt%至30wt%、或約9wt%至30wt%、或約10wt%至30wt%、或約12wt%至30wt%、或約14wt%至30wt%、或約16wt%至30wt%、或約18wt%至30wt%、或約20wt%至30wt%、或約0.0001wt%至28wt%、或約0.0001wt%至26wt%、或約0.0001wt%至24wt%、或約0.0001wt%至22wt%、或約0.0001wt%至20wt%、或約0.0001wt%至18wt%、或約0.0001wt%至16wt%、或約0.0001wt%至14wt%、或約0.0001wt%至12wt%、或約0.0001wt%至10wt%、或約0.0001wt%至9wt%、或約0.0001wt%至8wt%、或約0.0001wt%至7wt%、或約0.0001wt%至6wt%、或約0.0001wt%至5wt%、或約0.0001wt%至4wt%、或約0.0001
wt%至3wt%、或約0.0001wt%至2wt%、或約0.0001wt%至1wt%、或約0.1wt%至15wt%、或約0.1wt%至10wt%、或約0.5wt%至15wt%、或約0.5wt%至10wt%、或約0.5wt%至7wt%、或約1wt%至7wt%環糊精部分被併入可印刷組合物。熟習該項技術者藉由考慮所打算的應用來優化環糊精部分的量,並且如果採用釋放化合物,則還要考慮在目標條件的集合下化合物的釋放速度和釋放化合物的活性。
在一些實施方式中,使用以下常規技術來形成可印刷組合物,該等技術用於形成乾燥的使用標準靜電印刷技術而可印刷的微粒材料。“乾燥”係指可靜電印刷微粒基本上不包括溶劑。在不同實施方式中,可印刷組合物平均粒徑係在約4μm至16μm、或約5μm至16μm、或約6μm至16μm、或約7μm至16μm、或約8μm至16μm、或約9μm至16μm、或約10μm至16μm、或約11μm至16μm、或約12μm至16μm、或約4μm至15μm、或約4μm至14μm、或約4μm至13μm、或約4μm至12μm、或約4μm至11μm、或約4μm至10μm、或約4μm至9μm、或約4μm至8μm之間,其中取決於具體的印刷機和目標的碳粉源,改變平均粒徑。“平均粒徑”係指取決於採用的測量方法基於體積或基於重量之平均值;然而,常規地該平均值係基於體積的平均值。另外,在一些實施方式中,藉由使用庫爾特粒度儀法(Coulter counter method)測量體積中值直徑並且假定所有微粒都是球形的而理論上確定粒徑。對於在600點/英吋(dpi)下具有良好解析度的靜電印刷,要求約8μm至10μm的平均粒徑。在一些實施方式中,可印刷組合物藉由使用熔融摻合藉由混配多種成分來製造;將該熔融混合物冷卻以形成板坯,將其粉碎或粒化,然後藉由空氣噴射研磨或
球磨轉化為具有控制的粒徑的細粉。這一過程產生了具有不同大小和非球面形狀的可印刷組合物粒。
用於製造可印刷組合物的典型過程藉由在擠出機中將一種或多種聚合物,可隨意地與一色料熔融摻合以形成熔融摻合的混合物來進行。熔融摻合之後是粒徑的減小,足以獲得選定尺寸範圍的顆粒。還適當地採用其他方法來形成選定尺寸範圍的顆粒,其中生成的微粒充當“核心”來接收包含環糊精或環糊精複合物的“殼”。例如,在一些實施方式中,核心聚合物的聚合在乳液中進行,例如是聚合以形成膠乳的單體的油包水的或水包油的乳液。在此類實施方式中,膠乳的不連續相包含聚合物,這樣使得不連續相提供了具有基本上一致的尺寸分佈和基本上球形的離散聚合物顆粒;從該膠乳獲得該等顆粒並且將其用作“核心”微粒而不進一步粉碎。在一些此類實施方式中,在其聚合期間,將聚合物交聯。
在實施方式中,殼組合物藉由高速摻合過程形成,其中將包括、基本上組成為、或組成為環糊精或環糊精複合物的殼材料與核心顆粒摻合,以形成可印刷組合物。
可隨意地採用以下熔融混合和粒徑減小方法。將理解是其他技術係有用的來形成具有適合的大小和組成的聚合物微粒“核心”從而接收基本上圍繞該核心的包含環糊精或環糊精複合物組合物的“殼”。
對於形成可印刷組合物的核心微粒有用的聚合物的實例包括聚醯胺、環氧化物、二烯烴、聚酯、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物(例如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、或聚烯烴)、以及二羧酸與二醇(包括二酚)的聚合酯化產品。例如,乙烯基聚合物,例如苯乙烯聚合物、丙烯腈聚合物、
乙烯醚聚合物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物;環氧聚合物;二烯烴;聚胺基甲酸酯;聚醯胺和聚醯亞胺;聚酯,例如二羧酸與二醇(包括二酚)的聚合酯化產品、交聯的聚酯;以及類似物適合用於該可印刷組合物。選擇用於本發明之核心微粒的一種或多種聚合物包括兩種或更多種單體的均聚物和共聚物,以及兩種或更多種聚合物之摻合物。
在一些實施方式中,例如藉由在擠出之前或之中添加交聯劑來使一種或多種聚合物交聯,以便在擠出期間反應性地交聯這一種或多種聚合物。用於可印刷組合物之聚合物隨製造商而改變並且在不同實施方式中並且僅藉由舉例包括苯乙烯丙烯酸酯共聚物、苯乙烯二乙烯苯共聚物、聚酯樹脂、苯乙烯丁二烯共聚物、或另一類型的聚合物。當希望黑色色料時,則可隨意地包括在可印刷組合物中的色料包括炭黑和氧化亞鐵,並且對於青色、品紅色、和黃色的可印刷組合物,包括不同的有機或有機金屬的顏料,如有色靜電碳粉組合物領域中的熟習該項技術者易於理解的。色料之量在可印刷組合物中不受具體限制,但是在一些實施方式中是以0至約5wt%的可印刷組合物之量存在於該組合物中。
在乙烯基聚合物中適合的乙烯基單體包括苯乙烯、取代的苯乙烯,例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯丙烯酯和苯乙烯甲基丙烯酸酯;乙烯基酯,像一元羧酸的酯,包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、甲基α氯丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、以及甲基丙烯酸戊酯;苯乙烯丁二烯;氯乙烯;丙烯腈;丙烯醯胺;烷基乙烯基醚等。
另外的實例包括對氯苯乙烯乙烯基萘、不飽和的單烯烴,例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯;鹵乙烯,例如氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯,乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,苯甲酸乙烯酯,以及丁酸乙烯酯;丙烯腈,甲基丙烯腈,丙烯醯胺,乙烯醚,包括乙烯基甲基醚,乙烯基異丁基醚,以及乙烯基乙基醚;乙烯酮,包括乙烯基甲基酮,乙烯基己基酮,以及甲基異丙烯基酮;偏二鹵乙烯,例如偏二氯乙烯和偏氯氟乙烯;N-乙烯基吲哚,N-乙烯基吡咯啶酮;等。
在聚酯中的二羧酸單元的適當的實例包括鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、二甲基戊二酸、溴代己二酸、二氯代戊二酸、等;同時聚酯中的二醇的說明性實例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、頻哪醇(pinacol)、環戊二醇,氫苯偶姻,二(羥苯基)烷,二羥基聯苯、取代的二羥基聯苯,等。
用來形成本發明可印刷組合物微粒核心之示例性聚合物係衍生自二羧酸和二酚。此類聚合物說明於美國專利案號3,590,000中。而且,也可以較佳的是使用獲得自雙酚A和環氧丙烷的反應的聚酯樹脂,並且具體地包括隨後是所得產品與富馬酸之反應的此類聚酯,以及生成自二甲基對苯二酸酯與1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、和季戊四醇的反應的分枝聚酯樹脂。另外,低熔點聚酯,尤其是藉由反應性擠出製備的那些(參考文獻美國專利案號5,227,460)可以被選擇為在可印刷組合物中採用的聚合物。其他適合的聚合物和核心材料包括苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、PLIOLITESTM、以及懸浮聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物(描述於美國
專利案號4,558,108中)。作為形成可印刷組合物微粒的核心的聚合物,包含描述於美國專利案號5,227,460中的類型的直鏈部分和交聯部分這二者的聚酯也是有用的。
在可印刷組合物微粒的核心中有效地採用了一種或多種以上聚合物。有效地採用了以上的摻合物和共聚物,連同它們的交聯形式。一種或多種聚合物總體上以從約50wt%至99.999wt%的可印刷組合物之量存在於可印刷組合物中,例如約50wt%至99.99wt%、或約50wt%至99.9wt%、或約50wt%至99wt%、或約50wt%至98wt%、或約50wt%至97wt%、或約50wt%至96wt%、或約50wt%至95wt%、或約50wt%至94wt%、或約50wt%至93wt%、或約50wt%至92wt%、或約50wt%至91wt%、或約50wt%至90wt%、或約50wt%至89wt%、或約50wt%至88wt%、或約50wt%至87wt%、或約50wt%至86wt%、或約50wt%至85wt%、或約50wt%至84wt%、或約50wt%至83wt%、或約50wt%至82wt%、或約50wt%至81wt%、或約50wt%至80wt%、或約50wt%至79wt%、或約50wt%至78wt%、或約50wt%至77wt%、或約50wt%至76wt%、或約50wt%至75wt%、或約50wt%至74wt%、或約50wt%至73wt%、或約50wt%至72wt%、或約50wt%至71wt%、或約50wt%至70wt%、或約51wt%至99.999wt%、或約52wt%至99.999wt%、或約53wt%至99.999wt%、或約54wt%至99.999wt%、或約55wt%至99.999wt%、或約56wt%至99.999wt%、或約57wt%至99.999wt%、或約58wt%至99.999wt%、或約59wt%至99.999wt%、或約60wt%至99.999wt%、或約61wt%至99.999wt%、或約62wt%至99.999wt%、或約63wt%至99.999wt%、或約64wt%至99.999wt%、或約65wt%至99.999wt%、
或約66wt%至99.999wt%、或約67wt%至99.999wt%、或約68wt%至99.999wt%、或約69wt%至99.999wt%、或約70wt%至99.999wt%、或約65wt%至99.99wt%、或約65wt%至99.9wt%、或約65wt%至99wt%、或約65wt%至98wt%、或約65wt%至97wt%、或約65wt%至96wt%、或約65wt%至95wt%、或約65wt%至92wt%、或約65wt%至90wt%、或約70wt%至99.9wt%、或約70wt%至99wt%、或約70wt%至95wt%、或約70wt%至90wt%、或約75wt%至99.9wt%、或約75wt%至99wt%、或約75wt%至95wt%、或約80wt%至99.9wt%、或約80wt%至99wt%、或約80wt%至95wt%、或約80wt%至90wt%的可印刷組合物的量。
可隨意地,一種或多種另外的組分包括在核心組合物中。當藉由熔融摻合形成核心微粒時,適當地在核心材料的摻合之前或之中添加另外的組分,如藉由一種或多種添加劑之熱穩定性和配製者之選擇所確定的。在其他實施方式中,一種或多種另外的組分係作為殼組合物一部分而添加的(以下描述)。另外的組分的一個實例係電荷控制添加劑。適合的電荷控制添加劑包括季銨化合物和烷基吡啶鎓化合物,包括鹵化十六烷基吡啶鎓和四氟硼酸十六烷基吡啶鎓(如揭露於美國專利案號4,298,672中)、甲基硫酸二硬脂基二甲基銨、等。增強內部電荷的添加劑以從0wt%至約10wt%的可印刷組合物之量存在於該可印刷組合物中,例如約1ppm至5wt%的可印刷組合物。
適合的另外的組分的另一實例係基質改质劑。基質改质劑係在印刷期間說明可印刷組合物或其一部分獲得電荷以便在轉移至帶電荷的鼓部分期間增加可印刷組合物至基底的黏附之化合物。例如,適合的基質
改质劑包括3-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸(芥子酸)和2,5-二羥基苯甲酸)。在可印刷組合物中有用的其他基質改质劑包括苯胺、3-胺基喹啉、α-氰基-4-羥基肉桂酸、N,N-二乙基苯胺、3-羥基吡啶甲酸(3-HPA)、3-羥基吡啶、吡啶甲酸、吡啶、2-吡啶甲醇、2-吡啶基羥甲磺酸、2-吡啶甲醛、2,3-吡啶二甲酸、1-甲基咪唑、三乙胺、三氟乙酸、氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓、六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、以及四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓。基於可印刷組合物之總重量,基質改质劑以0ppm至100ppm存在於該可印刷組合物中,例如約1ppm至100ppm、或約1ppm至90ppm、或約1ppm至80ppm、或約1ppm至70ppm、或約1ppm至60ppm、或約1ppm至50ppm、或約1ppm至45ppm、或約1ppm至40ppm、或約1ppm至35ppm、或約1ppm至30ppm、或約1ppm至25ppm、或約1ppm至20ppm、或約1ppm至15ppm、或約1ppm至10ppm、或約2ppm至100ppm、或約3ppm至100ppm、或約4ppm至100ppm、或約5ppm至100ppm、或約6ppm至100ppm、或約7ppm至100ppm、或約8ppm至100ppm、或約9ppm至100ppm、或約10ppm至100ppm、或約11ppm至100ppm、或約12ppm至100ppm、或約13ppm至100ppm、或約14ppm至100ppm、或約15ppm至100ppm、或約16ppm至100ppm、或約17ppm至100ppm、或約18ppm至100ppm、或約19ppm至100ppm、或約20ppm至100ppm、或約2ppm至50ppm、或約3ppm至40ppm、或約4ppm至30ppm、或約5ppm至25ppm。
在熔融摻合完成後,藉由任何適合的粉碎方法(包括本領域已知的那些)減小摻合的混合物之尺寸。在一些實施方式中,借助當受衝擊時引起聚合物斷裂的熔融摻合的聚合物組合物的脆斷來輔助粉碎。這允
許在粉碎機或磨碎機,例如介質研磨機、球磨機、噴射式研磨機、錘磨機、或類似裝置中迅速的粒徑減小。當根據標準程式使用時,此類裝置能夠將典型的熔融摻合的核心材料減至約4μm至30μm、或約4μm至25μm、或約4μm至20μm、或約4μm至15μm、或約4μm至10μm的平均粒徑。噴射式研磨機進一步結合了將核心顆粒根據尺寸進行分類之分級過程。被分級為太大的核心顆粒被分級器葉輪拒絕並且被空氣運輸至噴射式研磨機內部的研磨區以便進一步減小。接受範圍內的核心顆粒被傳遞到下一碳粉製造過程。
在藉由研磨或粉碎的核心顆粒尺寸的減小後,將核心顆粒根據大小進行分類。適合的分類機構包括具有限定的篩孔尺寸的篩屏或篩,其中具有約等於或小於篩孔尺寸的顆粒尺寸的顆粒將通過篩屏或篩並且由篩屏或篩保留剩餘微粒。此類技術係熟習該項技術者很好地理解的。核心微粒之分級提供了適合進一步加工的分級之核心微粒。在一些實施方式中,從分選合格產品顆粒中除去比選定尺寸範圍更細的核心顆粒。該等更細顆粒對印刷期間沈積在基底上的可印刷組合物的量的精密度和準確度具有顯著影響。收集選定尺寸範圍內的核心顆粒並且將其傳遞至由核心接收殼之過程。
在一些實施方式中,採用高速摻合過程來形成殼,該殼包括環糊精或環糊精複合物,基本上塗覆核心微粒來形成可印刷組合物。在一些實施方式中,除了環糊精或環糊精複合物之外,低熔點聚合物或蠟包括在殼組合物中。低熔點殼聚合物包括具有40℃至90℃、或約40℃至80℃、或約40℃至70℃、或約40℃至60℃的熔點的那些;適合的低熔點聚合物
包括任何以上列出的聚合物(其中該聚合物固有地或與低分子量組合地具有規定範圍的熔點)以及此類材料之摻合物。另外的適合的低熔點聚合物包括具有以下重量平均分子量之多元醇,例如聚乙二醇:約1000g/mol至40,000g/mol、或約2000g/mol至40,000g/mol、或約3000g/mol至40,000g/mol、或約4000g/mol至40,000g/mol、或約5000g/mol至40,000g/mol、或約6000g/mol至40,000g/mol、或約7000g/mol至40,000g/mol、或約8000g/mol至40,000g/mol、或約9000g/mol至40,000g/mol、或約10,000g/mol至40,000g/mol、或約1000g/mol至35,000g/mol、或約1000g/mol至30,000g/mol、或約1000g/mol至25,000g/mol、或約1000g/mol至20,000g/mol、或約1000g/mol至15,000g/mol、或約1000g/mol至10,000g/mol。蠟係在約45℃(113℉)至約90℃熔融以給出一低黏度液體並且不溶於水中但是溶於有機非極性溶劑中的一類化合物。蠟源自植物、動物、或石油來源。動物源的蠟典型地由源自各種各樣的羧酸和脂肪醇的蠟酯組成。適合的動物蠟包括蜂蠟(熔點62℃-65℃)、鯨蠟(大量存在於抹香鯨的頭油中)、以及羊毛脂(獲得自羊毛)。植物蠟係酯和未酯化的烴類的特徵混合物。適合的植物蠟包括巴西棕櫚蠟、獲得自巴西棕櫚(巴西蠟棕(Copernicia prunifera))的硬蠟、小燭樹蠟、和小冠巴西棕櫚蠟。
石油源的蠟係同系的鏈長的烷的混合物。通常蠟進一步包括芳香族組分,雖然在一些實例中,在加工期間減少或基本上消除了芳香族組分。一種類型的適當石油蠟係石蠟。石蠟係飽和的正和異烷烴、環烷烴、以及烷基取代和環烷烴取代的芳香族化合物的混合物。支化度對特性具有重要影響。其他適合的石油蠟包括提取自煤和褐煤之蒙旦蠟,以及藉由在
400℃裂解聚乙烯獲得的短鏈烷烴。裂解的聚乙烯蠟具有式(CH2)nH2,其中n範圍係在約50和100之間。最近,已經藉由在催化劑(例如費-托合成催化劑)存在下來聚合乙烯,或其他類似的技術開發了具有高結晶含量和高密度(約0.92g/mL或更大)之蠟。將任何該等蠟至少與環糊精或環糊精複合物有效地摻合,以生成殼組合物。
還將一種或多種另外的殼材料有效地併入殼組合物中。此類另外的殼材料包括一個或多個以下項:助流劑、穩定劑、電荷控制添加劑(上述的)、以及基質改质劑(也是上述的)。助流劑包括氣相二氧化矽、二氧化矽或氧化鈦衍生物、氧化鐵、滑石、羥基封端聚乙烯、聚烯烴蠟(包括聚乙烯和聚丙烯)、聚甲基丙烯酸甲酯、硬脂酸鋅、氧化鉻、氧化鋁、氧化鈦、硬脂酸、和聚偏氟乙烯。
藉由將核心微粒與殼材料組合來形成可印刷組合物。因此,在一些實施方式中,使用熔融摻合過程來適當地摻合蠟或低熔點聚合物和環糊精或環糊精複合物,其中所得摻合物使用被用來形成核心顆粒的一種或多種技術進行粒徑減小。在其他實施方式中,在將殼添加至核心顆粒之前,簡單地摻和殼材料。在還其他實施方式中,在一個或多個高速摻合操作或適合用來形成可印刷組合物的其他方法期間,將殼材料順序地添加至核心顆粒中。
在一些實施方式中,在高強度摻合步驟中將殼材料添加至分級的核心顆粒。適當地使用一裝置,例如亨舍爾摻合機器FM-10、75、或600摻合機(獲得自新加坡的齊柏林系統公司(Zeppelin Systems Singapore Pte Ltd.))進行此類高強度摻合。由此類裝置提供的高強度摻合用於將團聚的
顆粒粉碎為適當的奈米大小,均勻地分佈殼材料與核心微粒,並且將殼組合物附著至核心微粒。在顆粒之間碰撞期間並且使用該摻合工具當摻合工具旋轉時,殼材料變得被附著至核心顆粒表面。不希望受理論限制,我們認為核心顆粒和殼材料之間的此類附著的發生係由於機械碰撞和靜電吸引這二者。用於摻合過程的時間的量加強度確定了在摻合過程期間施加了多少能量。可以藉由參考每單位質量的摻合的核心的和殼的材料摻合發動機所消耗的功率來有效測量“強度”。在一些實施方式中,使用高強度摻合工具(例如上述那些)的摻合時間範圍係從約1分鐘至約30分鐘每批次的1-500kg。在一些實施方式中,增加摻合速度和時間以便保證多層的殼材料附著至核心顆粒上。在一些實施方式中,要求更高摻合速度和另外的時間。在一些實施方式中,摻合的強度或時間受需要避免足以將殼組合物加熱至高於在組合物中採用的蠟的熔融溫度的摩擦的限制。
高強度摻合引起殼材料施加至核心顆粒。在實施方式中,將殼施加至核心微粒的表面導致約50%至250%的核心顆粒的理論表面積的覆蓋,或約75%至250%、或約100%至250%、或約125%至250%、或約150%至250%、或約175%至250%、或約200%至250%、或約50%至225%、或約50%至200%、或約50%至175%、或約50%至150%、或約50%至125%、或約50%至100%、或約50%至75%、或約100%至200%的核心顆粒的理論表面積的覆蓋。理論表面積藉由使用標準庫爾特粒度儀法確定核心顆粒的中值直徑並且假定所有顆粒都是球形的來計算;並且另外其中殼材料作為初級顆粒以六方最緊密堆積結構分佈在核心顆粒表面上。
在一些實施方式中,在高速摻合過程期間順序地添加兩種或
更多種殼材料。例如,在實施方式中,在第一摻合步驟中將環糊精或環糊精複合物與核心微粒摻合,然後在第二摻合步驟中添加低熔點聚合物或蠟,用來生成核心-CD-殼微粒,其中環糊精或環糊精複合物被表示為CD。將多於兩種此類材料,或重複添加等分部分的CD和低熔點聚合物(可隨意地在每一添加中包括的一種或多種另外的材料),適當地而沒有限制地添加至核心微粒,以便構成具有所希望的平均粒徑的適當的可靜電印刷組合物。
在高強度摻合後,藉由用來除去位於選定的平均粒徑範圍外的團聚顆粒和其他微粒的篩選過程完成製造可印刷組合物之過程。以上描述了此類篩選技術;此類技術還適當地用來分級具有適當平均粒徑的可印刷組合物。取決於用來容納如以下所述的可印刷組合物的一個或多個容器(碳粉源)所提供的靜電印刷機裝置和遞送機構,適合的平均粒徑係不同的。
在一些實施方式中,可印刷組合物儲存在為碳粉源的容器中。碳粉源係維持它們的內容物處於基本上乾燥狀態的密閉容器,並且另外其中在碳粉組合物中採用的小顆粒基本上被防止變得空氣傳播。在一些此類實施方式中,碳粉源係被設計為並且被適配為直接放置在特定印刷機內的墨水匣。在此類實施方式中,簡單地將可印刷組合物添加至墨水匣,其中按需要並且如電腦指導的以受控方式將可印刷組合物遞送至感光鼓。對於包括水敏感的環糊精包合複合物的可印刷組合物之儲存和印刷,墨水匣作為離散容器的密封配置係高度有利的。水敏感的環糊精複合物包括其中藉由水的作用,從α-環糊精釋放所包括的化合物之複合物。一高度水敏感的環糊精複合物係1-甲基環丙烯/c/α-CD(1-MCP/c/α-CD),其中很好地
證明了處於液體和蒸汽這兩種形式的水將1-MCP從該複合物排出(由此噴出)。因為在其中採用環糊精複合物的很多應用中,作為用於噴出化合物的觸發劑的水的使用是有用的,所以所希望的是在此類應用中將環糊精複合物維持在乾燥狀態,直至將它放置在其中希望噴出的靶位點。因此,用來將此類環糊精複合物儲存在乾燥、密封的容器中直至按需要將印刷供應至基底的能力係靜電印刷方法的高度有利的特徵。以此方式,甚至在非常長的時段,例如一年至10年或甚至更多,並且沒有採用任何特殊預防措施帶複合物的環糊精的產量被最大化。
在1-MCP/c/CD的情況下,將複合物儲存在乾燥狀態持續延長的時段的能力不僅對於產量目的係有利的,並且它對於避免以非複合狀態聚集1-MCP之安全性目的而言是關鍵的。已經確立了當在封閉區中累積時1-MCP係高度易受強烈自動聚合影響的。因此,當1-MCP/c/CD複合物存在於封閉容器中時,關鍵係避免從複合物中釋放可感知量的1-MCP,以免容器中的內容物爆炸。存在於墨水匣內的密封乾燥環境提供了用於1-MCP/c/CD的優異儲存穩定的容器。另外,然後將容器放置在印刷機內,用於直接遞送包含包合複合物的可印刷組合物至感光鼓並且然後是基底,從而避免了在最終放置複合物到可印刷基底上之前需要由使用者進一步處理或延長的暴露於空氣濕度。
其他包合複合物類似地得益於作為儲存容器的密封碳粉源以便保存並且保護該等複合物,直至將可印刷組合物直接遞送至所希望的基底。然而,在1-MCP情況下該優點甚至更關鍵,因為處於密封乾燥環境中的複合物的安全儲存,其中僅遞送量的複合物暴露至目標基底,提供了
顯著安全性優點,超過了用於遞送複合物至目標基底的每種已知方法。
可印刷基底
在實施方式中,可印刷組合物被靜電印刷到多種有用的可印刷基底中的任意一個或多個上。在一些實施方式中,基底係與在常規靜電印刷方法中採用的那些基底相同的。適合的可印刷基底係平面的,具有兩個主側面和限定約12μm至1mm厚的外邊緣,並且是足夠柔性的以經受圍繞具有一英吋或更小的直徑的輥的180°傳送(passage)而不會實質上永久變形。在實施方式中,可印刷基底包括紙張或另一種非織造材料,或包括聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、或塗覆在紙上的聚合物的固體聚合物片。適合地採用的紙包括新聞紙原料、牛皮紙、標準辦公室影印機的或印刷機的紙、以及用於印刷目的、裝飾目的或二者在其上具有不同塗層的特種紙。印刷目的包括靜電印刷目的或其他印刷目的,例如噴墨印刷目的。在一些實施方式中,可印刷基底包括在印刷之前和之中典型地由可除去襯墊覆蓋的黏性背襯。在一些實施方式中,背面有黏合劑的可印刷基底被有效地用作標籤紙。在一些此類實施方式中,在印刷之前,將標籤紙轉化為印刷後從襯墊剝離的片的帶刻痕段。
結合該等方法而有效地採用的可印刷基底包括片和卷形式這二者,其中在用於信紙大小的印刷的一些實施方式中有效地採用片,例如印刷機,該印刷機包括用於21.6cm x 27.9cm(8.5英吋x 11英吋)辦公用紙或其他片的託盤,並且進一步包括用來從一堆疊拾取和放置單個片進入用於每一個單個片印刷的一機構。很多此類印刷機接納除了21.6cm x 27.9cm的片大小;因此,僅相對於結合該等方法而採用的具體印刷機設計,用
作可印刷基底的片的大小係受限制的。
有效地採用卷形式的可印刷基底,例如,在短時段內產生高體積的可印刷基底時,或要求可變大小印刷品時。另外,當需要每印刷品大體積的可印刷基底時,寬幅印刷機幾乎普遍是捲進料的。或具有捲進料的能力。捲進料印刷機採用由卷的寬度限定的可印刷機基底,並且是以適合產生多個具有選定的長度的段的不同長度進行供應的。捲進料印刷機係按小幅可用的,例如用來印刷具有1cm至152cm(約60英吋)的寬度的、或用於寬幅印刷的甚至更大寬度的單個標籤。可以結合捲進料印刷機而有效地採用以上敘述的任何材料的卷。在很多實施方式中,捲進料印刷機進一步包括用來從該卷切割選定的印刷長度的一機構,以便提供印刷成品。
印刷方法
儘管在一些實施方式中,在靜電印刷可印刷組合物中採用的方法與藉由以常規方式採用常規類型的靜電印刷機進行的方法相同,但是在其他實施方式中,以印刷方法的技術性細節呈現了差異。確切地,在一些實施方式中,印刷基底從其中藉由以加熱印刷組合物並且將顆粒熔化至基底的熔化輥被加熱至比常規碳粉組合物印刷中採用的溫度更低的設定溫度,或根本不被加熱。
因此,在一些實施方式中,將加熱輥加熱至小於200℃的溫度。例如,在一些實施方式中,熔化輥被設置為約80℃至200℃的溫度,例如約100℃至190℃,或約110℃至180℃,或約120℃至170℃,或約130℃至160℃,或約130℃至150℃。在其他實施方式中,該輥根本不加熱,而是一物理壓力點,其用來將印刷組合物壓至緊貼印刷基底以將印刷組合物附
著至其上。例如,在可印刷基底包括顆粒(該顆粒包括蠟)的環糊精或環糊精複合物時,該輥不被加熱或被加熱至約100℃或更小的溫度,例如60℃至90℃。在其他實施方式中,可印刷基底包括低熔點聚合物,並且藉由軟化可印刷基底的表面同時將印刷組合物推至基底表面中來完成“熔化”。例如,在一些此類實施方式中適合地採用低密度聚乙烯塗覆紙,其中選擇熔化輥的溫度以軟化聚乙烯,從而允許印刷組合物由於藉由該等輥施加的壓力嵌入其中。
低溫熔化輥的使用使得能夠使用包括環糊精複合物之可印刷組合物,其中熱觸發了所包括的化合物的排除。例如,已知在低至90℃的溫度觸發從1-MCP/c/α-CD損失1-MCP;因此提供了蠟基可印刷組合物,或者採用低熔點可印刷基底表面結合將熔化輥維持在約90℃或更小的溫度使得能夠實現具有1-MCP/c/α-CD的可印刷組合物的靜電印刷而不遭受在印刷操作期間過度損失1-MCP。類似地,在通常環境溫度(例如20℃-40℃)下具有一些蒸汽壓的香味化合物或其他分子(其中它們的環糊精包合複合物對於印刷目的是有用的)得益於使用低溫靜電印刷方法。此類方法包括在可印刷組合物中使用蠟基的或其他低熔點材料,加上非熔化輥或維持在低於200℃的溫度的輥。
如以上揭露,結合可印刷組合物有用的靜電印刷機裝置係與一個或多個電腦連通的。圖1係可以結合在此描述的一個或多個印刷機使用的計算裝置的簡化的框圖。參考圖1,電腦100可以包括一個或多個處理元件102、一個或多個記憶體部件104、一個或多個輸入/輸出裝置106、一顯示器108、和/或一網路介面110。電腦100的每個元件可以彼此連通或可
以與選定元件(例如處理元件102)連通,並且不與其他元件連通。
另外,電腦100可以與選定部件整合,並且可以與其他元件物理分開,但是藉由網路(例如WiFi、網際網路、藍牙、以太網、通用序列匯流排、或類似物)或其他通信機構與其連通。例如,顯示器108可以與電腦100物理分開,但是與處理元件102或電腦100的其他部件連通。類似地,電腦100可以與印刷機102連通,該印刷機類似於在此揭露的靜電印刷機裝置。
繼續參考圖1,這一個或多個處理元件102可以實質上是能夠處理、接收、和/或發送指令的任何裝置。例如,一個或多個處理元件102可以是微處理器或微型電腦。另外,應指出在一些實施方式中電腦100的選定部件可以由一第一處理器控制並且電腦100的其他部件可以由第二處理器控制,其中第一和第二處理器可以或可以不彼此連通。
一個或多個記憶體部件104儲存可以被電腦100利用的電子資料。例如,記憶體部件104可以儲存電性資料或內容,例如一個或多個音訊檔、視頻檔、文件檔、等,對應於不同應用。例如,記憶體部件104可以是非易失性記憶體、磁性存儲介質、光學存儲介質、唯讀記憶體、隨機存取記憶體、可編程式記憶體、或快閃記憶體。
網路介面110協助電腦100、一個或多個靜電印刷機112、連同其他電子裝置(例如其他電腦)之間的連通。例如,網路介面110可以從一個或多個電子部件或裝置接收資料,連通協助發送資料至一個或多個電子部件或裝置(包括靜電印刷裝置)。網路介面110可以用於從網路接收資料,或可以用於經由無線的或有線的連接(例如網際網路、WiFi、藍
牙、和以太網為一些實例)傳送和發送電子信號。在一些實施方式中,網路介面110可以支援多重網路或通信機構。例如,網路介面110可以與藍牙網路上的另一裝置配對以傳遞信號至其他裝置同時從WiFi或其他網路接收資料。
顯示器108可以與電腦100(例如平板電腦)整合,或可以與電腦100(例如獨立式監測器)分開。顯示器108顯示一個或多個輸出圖像和/或視頻並且用於提供輸出至使用者。顯示器108可以實質上是任何類型的顯示幕幕,例如液晶顯示器、等離子顯示器、發光二極體螢幕、或類似物。另外,在一些實施方式中,顯示器108可以包括一個或多個輸入部件。例如,顯示器108可以包括一個或多個感測器,當使用者藉由手指抑或輸入裝置(例如觸控筆)觸摸顯示器108時,用來檢測輸入信號。
輸入/輸出裝置106用來提供輸入至電腦100。例如,輸入/輸出裝置106可以包括鍵盤、滑鼠、控制杆、觸控筆、觸控板、掌上型控制器、或類似物。另外,輸入/輸出裝置106可以包括一個或多個感測器,例如圖像感測器、電容感測器、或類似物。輸入/輸出裝置106與顯示器108和處理元件102連通並且使得使用者能夠提供輸入至電腦100。
在實施方式中,從電腦100至靜電印刷機裝置112發送資料包括光柵影像處理器(RIP)。光柵影像處理係將向量數位資訊(例如PostScript檔)變成高解析度光柵影像的過程和手段。RIP產生了也稱為點陣圖之光柵影像。然後將點陣圖傳送至靜電印刷裝置用於輸出。輸入可以是按高級分頁描述語言的頁面描述,例如PostScript、Portable文檔格式、XPS或具有比輸出裝置更高或更低解析度的另一種點陣圖。在後者情況下,RIP
施加平滑的抑或插值的演算法至輸入點陣圖以產生輸出點陣圖。RIP可以被實施為操作系統的軟體部件,抑或被實施為印刷機內的微處理器上執行的固件程式,雖然對於高端排版,有時使用獨立硬體RIP。
RIP晶片被用於靜電印刷機,以便將光柵影像傳送至雷射陣列或LED陣列。光柵影像處理一般包括三個階段:解譯、渲染、和篩選。在篩選步驟期間,連續色調的點陣圖別轉化為半色調(點的模式)。由複雜的數學演算法精確地控制點放置,其中“點”作為雷射的或LED的輻射被施加至感光鼓。
在實施方式中在可印刷組合物中選擇的環糊精或環糊精複合物的濃度係已知的;並且由使用者選擇並且輸入至電腦而傳送至印刷機的印刷密度對應於選定區域中的環糊精或環糊精包合複合物的量。取這一印刷方法的最簡單實例,結合可印刷組合物,採用單墨水匣靜電印刷機,該印刷機與單色(灰度)型雷射印刷機相同或類似。甚至當可印刷組合物不具有顏料時,藉由輸入對應的密度指示(direction)至電腦,墨水匣遞送按使用者選定的印刷組合物密度,進一步如RIP解譯的。在實施方式中,印刷密度作為灰度圖像在顯示器上視覺上呈現至使用者。使用者選擇用來印刷的可印刷基底的區域和印刷區域的暗度。使用者選定的暗度對應於在選擇區域中印刷至可印刷基底的可印刷組合物的量。如顯示器呈現,白色區域係在可印刷基底上未沈積可印刷組合物之區域;黑色的或灰色的區域包括可印刷組合物;並且黑色區域係其中在基底上沈積了最大密度的可印刷組合物之區域。在一些實施方式中,印刷區域係一個塊或一些其他實心區域。在其他實施方式中,印刷區域係規則的或不規則的模式或一組形狀,
並且在一些實施方式中,選定區域並不受具體地限制並且選擇了多個區域。類似地,一個或多個印刷區域係單一灰度的、黑色的或梯度灰度的。因為在可印刷組合物中環糊精或環糊精複合物之濃度係已知的,並且已知或易於確定有多少可印刷組合物係按最大印刷密度印刷的-也就是對應於“黑色”的區域(如藉由顯示器呈現至使用者的),所以很容易藉由任何使用者選定的模式、梯度、等準確地確定沈積了多少環糊精或環糊精包合複合物。
因此,在代表性實施方式中,包括墨水匣中可印刷組合物中的環糊精或環糊精複合物的濃度資訊之演算法被包括在RIP方案中或作為分開的演算法,並且使得使用者能夠選擇沈積在可印刷基底上的準確量的環糊精或環糊精複合物。在一些實施方式中,使用者選擇在選定區域中希望的環糊精或環糊精複合物之量,並且演算法選擇適當的印刷密度從而將選定量的環糊精或環糊精複合物遞送至該區域。在其他實施方式中,使用者選擇區域和模式或灰度圖像,並且採用來自使用者的輸入來計算將被沈積的環糊精或環糊精複合物之量。在使用者執行印刷命令之前,經由顯示器將這一資訊提供至使用者。
在一些實施方式中,可印刷組合物包括顏料。在此類實施方式中,使用者還具有確定進行印刷後沈積的環糊精或環糊精複合物的位置、以及甚至沈積了多少環糊精或環糊精複合物之選項。在此類實施方式中,適當地採用能夠測量作為定量測量的灰度圖像的彩色分析儀或一些其他儀器以測量在一區域中沈積的可印刷組合物之量。如果印刷區域的量係已知的,則很容易計算環糊精或環糊精複合物之準確量。
仍在其他實施方式中,印刷機系統採用了多於一個墨水匣,例如四個印刷墨水匣。通常設計四墨水匣印刷機系統用於彩色印刷,例如,其中在其中採用的碳粉組合物包括黑色、青色、品紅色、和黃色的顏料。在此類實施方式中,在四種不同的可印刷組合物中適當地採用四種不同的環糊精或環糊精複合物。然後指導RIP以形成“彩色”圖像,其事實上在每個“圖像”中表示單個地選定的環糊精或環糊精複合物之集合,其中按選定量(如按上述簡單灰度圖像選擇)將每個單個組合物遞送至可印刷基底。
在一些實施方式中,類似於上述簡單灰度圖像之選擇,在具有兩個或更多個墨水匣的印刷機系統中所包括的可印刷組合物包括顏料。在一些此類實施方式中,印刷機系統具有四個墨水匣,該等墨水匣具有四種不同的可印刷組合物,也就是四種不同的環糊精或環糊精複合物,其中藉由在每個墨水匣中具有不同顏料來單個地鑒定該等可印刷組合物。在實施方式中,四種顏料係黑色、青色、品紅色、和黃色;在其他實施方式中,顏料係其他顏色,例如紅色、藍色、綠色、橙色、紫色、等,並且並未具體地限制。顏料用來鑒定印刷基底的什麼區域上具有在其上印刷的哪一種環糊精或環糊精複合物。當顏料係黑色、青色、品紅色、和黃色時,因為具有表示可印刷組合物的特徵混合的特徵顏色,所以混合圖像也是可鑒定的。如以上對灰度的簡單情況的描述,彩色分析儀,例如能夠測量L*a*b*彩色空間的分析儀可以提供顏色的鑒定,其進而由使用者用來確定在印刷基底的具體區域中的環糊精或一種或多種環糊精複合物的類型和量這二者。
印刷系統
由使用者採用以形成印刷基底的系統包括至少一個靜電印刷機、被適配為指導該印刷機的一電腦、包括可印刷組合物並且被適配為安裝在該印刷機上以便將可印刷組合物放置在可印刷基底上的一個或多個墨水匣、以及一個或多個可印刷基底的片或卷。
在一些實施方式中,一個或多個墨水匣中各自包括一個具有關於存在於可印刷組合物中的環糊精、環糊精複合物、或它們的組合的類型和量的資訊之標籤。
在一些實施方式中,印刷機特徵在於具有一可變溫度的熔化輥,其中該溫度由使用者使用電腦將指令提供給印刷機而選擇。在一些此類實施方式中,使用者能夠指示印刷機關掉熔化輥內的熱源。
在其中可印刷組合物包括色料的一些實施方式中,將對應於沈積在可印刷基底上的環糊精或環糊精包合複合物量的顏色之電子的或印刷的指南提供至靜電印刷系統的使用者。
在一些實施方式中,該系統進一步包括層壓設備,用於使層壓基底與印刷基底接觸,以形成層壓材料。
印刷基底之應用
以下描述一些可印刷基底之應用。將理解的是該等實例性實施方式僅意在代表最終使用者可用的全部,配備有連接至電腦之靜電印刷機、將所希望的可印刷組合物提供至一個或多個被設計為當放置在印刷機中時印刷該可印刷組合物之墨水匣、以及提供希望的可印刷基底。很多其他實施方式係有可能的並且將易於設想為在此描述的實施方式之等效物。
另外,因為在雷射印刷機或LED印刷機中通常採用的墨水匣係易於互換的,所以本發明方法之特徵係當需要時,幾乎無限制供應的包括環糊精、環糊精包合複合物、或二者的不同可印刷組合物的被容易地儲存於安裝在靜電印刷機上的墨水匣中。因為可印刷組合物維持在乾燥狀態,所以甚至具有水觸發的化合物釋放的包合複合物都儲存在貨架穩定條件下,並且並不例如經由標準容器的多次打開而重複地暴露於大氣濕度。另外,採用了寬範圍的可印刷基底以便為印刷基底提供可變功能性。使用如所述的可印刷組合物和可印刷基底,印刷基底形式的庫存不需要儲存在使用位置,而是按照需要簡單地印刷一印刷基底。這一特徵使得該等方法之靈活性在產生定製集合的材料方面甚至更有利。
例如,在一些實施方式中,帶有一種或多種環糊精的印刷基底係有用的,用來清除來自食品包裝內部的惡臭或臭氣化合物、來自衣物儲存區域的發黴氣味、等。因為環糊精一般是GRAS化合物,所以具有在印刷的第一主側面上的包括的環糊精的印刷基底被甚至方便地包括在食品包裝內部,用來從中清除有毒的氣體或液體的化合物。
另外,對於製造用於從承載藥物/c/CD的印刷基底釋放藥物的皮膚貼片、來自承載香味/c/CD的印刷基底緩釋香味片、以及用於包合在生鮮農產品包裝中的來自承載1-MCP/c/CD的印刷基底的1-MCP釋放片,承載一種或多種環糊精包合複合物的基底的按需生產是有利的。在一些實施方式中,將多於一種此類環糊精包合複合物使用多墨水匣印刷機適當地印刷在基底上。有用的組合的實例包括用於皮膚遞送的多種藥物,例如抗炎藥/c/CD和抗生素/c/CD;或1-MCP/c/CD與殺真菌劑/c/CD的組合,殺昆蟲劑
/c/CD,抗細菌劑/c/CD,或在單個可印刷基底上的它們中的兩個或更多個;對於使用以上揭露方法印刷的每個組合物可達到的此類按需的並且選定的水平產生了一靈活的系統,用來解決多種類型的生鮮農產品。例如一些類型的生鮮農產品僅需要微小量的1-MCP,但是傾向於真菌形成;在此類情況下,有效地採用如以上描述的印刷方法來印刷低濃度的1-MCP/c/CD連同更大量的殺真菌劑/c/CD。
藉由在皮膚貼片的可印刷表面上提供水活化黏合劑,並且向該貼片施加水以將其黏附至皮膚,將包括在環糊精複合物中的一種或多種藥物的皮膚貼片適當地黏至皮膚。在一些實施方式中,水觸發了一種或多種藥物從其包合複合物中釋放,並且允許將這一種或多種化合物有效傳遞至皮膚表面。在相關實施方式中,將水或唾液可溶膜印刷有一種或多種藥物,並且印刷基底被用作頰遞送運載體,其中這一種或多種藥物在該膜溶解時藉由口腔黏膜來分散。
在一些實施方式中,具有印刷在其第一主側面上的環糊精或環糊精複合物的印刷基底具有放置在其第二主側面的一部分上的黏合劑。對於很多應用而言,此類印刷基底係有用的。此類可印刷基底的應用包括將抗微生物劑/c/CD印刷至其第一主側面上,隨後將印刷基底黏附至工作臺面上,作為模切集合的鍵盤按鈕上的黏著劑,黏附到門把手、以及類似物上,用於緩慢釋放抗微生物劑。類似地,藉由將基底或其一部分黏至衣物抽屜內側,或至壁櫥的內表面上,至浴室表面、或類似物上,方便地使用包括香味/c/CD包合複合物的帶黏合劑的印刷基底用於香味分子的緩慢釋放。類似地,藉由將基底或其一部分黏至衣物抽屜內側,或至壁櫥的內表
面上,至浴室表面、或類似物上方便地使用包括環糊精的帶黏合劑的印刷基底用以清除惡臭的化合物。
在一些實施方式中,藉由將印刷基底或其一部分黏至生鮮農產品包裝內側,或包含生鮮農產品的紙箱或開口紙板箱表面上,調氣包裝或控氣包裝的內側、或類似物上方便地使用包括1-MCP/c/CD包合複合物的帶黏合劑的印刷基底以便用於接近農產品緩慢釋放1-MCP用以有效防止熟化。有效防止或減緩生鮮農產品的熟化的1-MCP之量在植物間顯著變化;使用按需要的並且高度可變數的用上述方法可印刷的1-MCP/c/CD,使用單印刷機、具有1-MCP/c/CD的印刷墨水匣、和可印刷基底很容易地解決廣泛的植物類型。該等基底可以進一步具有一種或多種使用多墨水匣印刷機施加至其上的農藥、殺真菌劑、防腐劑、抗微生物劑、等,其中另外的墨水匣包含此類化合物,作為環糊精包合複合物的一部分。以此方式,按定制量容易地製作具有定制的化合物的黏合劑物品,用於與單獨類型和量的農產品一起使用。
在一些實施方式中作為可印刷基底有用的是剝離的、模切的貼紙,通常由多個公司,例如加利福尼亞州格蘭岱爾市的艾利丹尼森公司(Avery Dennison Corporation of Glendale,CA)以及其他公司銷售用於印刷應用。可替代地,由使用者例如使用剪刀或模壓切割機從印刷基底切下一部分。以此方式,8.5英吋x 11英吋的非常小的部分或更小的片,或最高達60英吋寬的長片都是使用該印刷方法和可印刷組合物結合廣泛的可印刷基底容易地生產的,並且藉由將基底黏至選定的表面而很容易地使用。
在一些實施方式中,層壓在可印刷基底的第一主側面上印刷
有一種或多種環糊精或環糊精包合複合物的印刷基底,其中將層壓基底放置在其第一主側面上。例如,在其第二側面上具有或不具有黏性背襯,此類實施方式係有用的。在一些實施方式中,使用黏合劑來施加層壓基底;例如使用SCOTCH®層壓分配器和以卷的形式分配的背面有黏合劑的層壓基底來方便地層壓最高達12英吋寬的印刷基底,例如,來自Cartridge LS1000或DL1005(都從明尼蘇達州的梅普爾伍德的3M公司可得)。在一些實施方式中,熱層壓機也是可用並且有用的;實例包括12英吋寬GBCUltima 35 EZload熱卷層壓機(從伊利諾州的林肯郡的通用裝訂公司可得(General Binding Corporation of Lincolnshire,Ill))。
印刷基底的層壓提供了待形成的雙滲透性片,其中針對滲透性選擇印刷基底和層壓基底的組成。因此,在一些實施方式中,容易地控制通過層壓材料所擴散的觸發化合物(例如水)的量。在其他實施方式中,容易地控制能夠擴散出層壓材料的所包括的化合物的量。在還其他實施方式中,容易地控制待由環糊精清除的化合物通過層壓材料的擴散。
在一個代表性實施方式中,使用靜電印刷機來適當地印刷1-MCP/c/CD複合物,其中在印刷過程期間沒有施加熱;因此並未藉由施加熱來觸發1-MCP/c/CD釋放1-MCP。使用黏合劑層壓基底來立即層壓該印刷片。在此類實施方式中,針對水蒸氣和1-MCP的滲透性來選擇印刷基底和層壓基底這二者。使用已知滲透性的膜,可用來觸發從複合物損失1-MCP的水的量,以及能夠離開層壓材料的1-MCP的量,這二者都是容易地控制的。例如,在一些實施方式中,可印刷基底對於1-MCP是可滲透的並且對於水是不可滲透的,並且層壓基底對於水是可滲透的並且對於1-MCP是不
可滲透的。在此類實施方式中,層壓材料提供了觸發化合物和損失化合物的單向流動。在其他實施方式中,印刷基底對於1-MCP和水這二者都是不可滲透的,並且層壓基底對於1-MCP和水這二者都是可滲透的。在一些此類實施方式中,印刷基底進一步包括黏性背襯,類似於上述實施方式,並且在使用期間將層壓材料適當地黏附至一表面上。
在還其他實施方式中,印刷基底和層壓基底這二者對於1-MCP都是可滲透的並且對於水都是不可滲透的。在此類實施方式中,熱係用於釋放1-MCP的唯一觸發劑,特別是當邊緣係密封的話,或者在層壓基底中使用的黏合劑對於水是不可滲透的話,或同時具備二者。使用這樣一個層壓材料包括提供熱源的能力,例如紅外光源,物理接觸的熱源、以及類似物以加熱全部層壓材料或一部分層壓材料至90℃或更大,於是觸發1-MCP的釋放並且1-MCP擴散出層壓材料。
設想了使用包括香料、藥物、防腐化合物、和抗微生物劑的環糊精包合複合物的類似使用,其中該層壓材料控制,或者允許使用者控制化合物的觸發釋放,或者化合物在釋放後擴散出層壓材料。
層壓材料的其他使用包括阻擋材料。在此類實施方式中,具有放置在其中的環糊精的層壓材料係有效的阻擋層或清除基底。在形成用於食品的容器中,也有效地採用此類層壓材料。例如,紙板牛奶或果汁容器典型地是分層結構,其中結合了一個或多個塑膠膜。在此類結構中有效地採用層壓材料作為膜組分,其中它們有效地清除了臭氣的和臭味的化合物。針對待清除的化合物的滲透性,選擇印刷基底和層壓基底中的一者或二者的滲透性。在一些實施方式中,印刷基底進一步包括黏性背襯,類似
於上述實施方式,並且在使用期間將層壓材料適當地黏附至一表面。
實驗部分
100‧‧‧電腦
102‧‧‧處理元件
104‧‧‧記憶體部件
106‧‧‧輸入/輸出裝置
108‧‧‧顯示器
110‧‧‧網路介面
112‧‧‧靜電印刷機
圖1係可以結合如在此描述的一個或多個靜電印刷機而使用的計算裝置之圖解。
實施例1
使用由尼奧(Neoh,T.L.)等人,《農業化學及食品化學雜誌》(J.Agric.Food Chem.)2007,55,11020-11026“進入α-環糊精的1-甲基環丙烯的分子封裝的動力學(Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin)”描述的技術,形成了1-丁烯和α-環糊精的包合複合物,除了1-丁烯(99.0%純,斯科特特種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州(Scott Specialty Gases,Plumsteadville,PA);也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司(Air Liquide America Specialty Gases LLC))代替1-MCP鼓泡穿過飽和α-環糊精溶液中。在該過程中形成了沈澱物,藉由穿過10微米多孔过滤器過濾收集該沈澱物,用0℃進行洗滌,以幫助除去剩餘複合物表面水,並且在0.1mm Hg下,在環境溫度下乾燥約24小時。包合複合物稱為“1-丁烯/c/α-CD”。
藉由添加100mg的收集並且乾燥的沈澱物至配備有膈膜蓋的250mL玻璃瓶中來分析1-丁烯/c/α-CD,注意確保沒有粉末黏附至瓶壁上。在約1小時後,使用250μL六埠兩位氣體取樣閥(six port,two-position gas sampling valve)(Valco #EC6W)來從該瓶除去250μL的頂空氣體,該閥直接介面連接至氣相層析儀(GC;惠普公司5890),該氣相層析儀使用RTx-5 GC柱,30m x 0.25mm I.D.,0.25μm膜(獲得自賓夕法尼亞州,貝爾豐特的瑞斯泰克公司(Restek,Tnc.)),並且配備有火焰離子化檢測器(FID)。
檢測不到可測量濃度的1-丁烯,因為在該瓶的頂空中缺乏濕度(水蒸氣)。然後將3mL的水穿過隔膜注入瓶中,並且將該瓶放置在機械震盪器上,並且劇烈混合約1小時。
在震盪後,移出250μL的頂空氣體並且添加至配備有膈膜蓋的空250mL瓶中,其中該瓶的內部用氮氣吹掃。使用氣相層析法藉由用直接地介面連接到GC柱上的六埠、兩位的氣體採樣瓶(Valco #EC6W)從該250mL瓶中移出250μL氣體來量化1-丁烯的頂部空間濃度,該GC柱具有FID檢測器,該檢測器之前用6點1-丁烯(99.0%純的,斯科特特種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州,也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司)校準曲線進行了校準。採用這一方法,發現複合的1-丁烯/c/α-CD的產率為98%。
實施例2
使用由4個節段和4個網篩(325、125、88和60μm)組成的分出了五個粒徑的微篩組(獲得自Scienceware公司,韋恩,新澤西州;目錄號F37845-1000)將來自實例1的1-丁烯/c/α-CD乾篩。將大約25克的1-丁烯/c/α-CD放入頂部篩段,並且將該組放置在設置為中速的腕手震盪器(巴恩斯特德實驗室線模型3589(Barnstead Lab-Line model 3589),獲得自麻塞諸塞州,沃爾瑟姆的賽默飛世爾科技公司(Thermo Fisher Scientific of Waltham,MA))上持續1小時。移出這五個1-丁烯/c/α-CD粒徑,並且放入去了皮重的4盎司玻璃瓶中。乾篩過程重複5次。所得1-丁烯/c/α-CD的粒徑分佈在表2中示出。
表2。篩後1-丁烯/c/α-CD之粒徑分佈
實施例3
藉由移除墨水匣的側面上找到的大塑膠塞填充孔並且將自由流動碳粉收集於去了皮重的6盎司HDPE塑膠瓶中而清空全靜電印刷機碳粉墨水匣(兄弟TN-420更換碳粉墨水匣(Brother TN-420 replacement toner cartridge),獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司(Brother International Corp.of Bridgewater,NJ))。一旦墨水匣空了,藉由扭轉塞直至完全密封而用塞重新密封該孔。稱重去了皮重的瓶,然後基於碳粉的重量,將10wt%的1-丁烯/c/α-CD複合物(未篩的)添加至碳粉材料中。然後在設置為中速的腕手震盪器(巴恩斯特德實驗室線模型3589,獲得自麻塞諸塞州,沃爾瑟姆的賽默飛世爾科技公司)上震盪這一混合物10分鐘。在混合過程後,經由碳粉原來自其清空的孔將碳粉返回墨水匣中。在重新填充墨水匣後,輕輕左右震盪,以分佈碳粉混合物。
根據製造商的指導,將重新填充的墨水匣安裝進兄弟DCP-7065DN單色雷射多功能影印機(Brother DCP-7065DN monochrome laser multi-function copier)(獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)。在與DCP-7065DN印刷機電連通的電腦上,使用MICROSOFT® Excel軟體(獲得自華盛頓州的雷德蒙的微軟®公司(MICROSOFT® Corporation of Redmond,WA))產生了呈現35%的總可印刷區域並且具有黑色(即最大印刷密度)
的菱形圖案圖像。該影印機載入白色影印紙,然後用該圖像印刷六張(6)紙頁,並且丟棄該等紙頁。然後從影印機印刷三張(3)另外的紙頁,並且保留用於測試。然後印刷機載入透明膜(聚酯膜,120微米厚,獲得自明尼蘇達州的聖保羅的3M公司),並且印刷三張(3)透明膜片,並且保留用於測試。
使用切紙機用來從三張紙頁中的每一張和三張透明膜片中的每一張上切下複製的7.6cm乘25.4cm矩形。將該等樣品單個地放置在250mL玻璃血清瓶中。然後將100μL的去離子水注射到每一瓶中。注意,這樣使得液體水並不直接接觸樣品片。然後用以TEFLON®為面的有機矽橡膠隔膜將該等瓶密封。然後藉由使用六埠兩位氣體取樣閥(Valco #EC6W,獲得自德克薩斯州的休斯頓的Valco Instruments Inc.公司),該閥直接介面連接至使用RTx-5 GC柱、30m x 0.25mm I.D.,0.25μm膜(獲得自賓夕法尼亞州,貝爾豐特的Restek,Inc.公司)、配備有火焰離子化檢測器(FID)並且針對6點1-丁烯(99.0%純,斯科特特種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州;也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司)定量的氣相層析儀(GC;惠普公司5890(Hewlett Packard 5890),獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司(Hewlett Packard Company of Palo Alto,CA)),除去250μL的頂空氣體,在將水注射進瓶後的約17、43和160小時測量在頂空中的1-丁烯。採用這一方法,從包含1-丁烯/c/α-CD碳粉混合物的印刷片中釋放的1-丁烯的量(作為μL/L-v/v測量)見於表3中。
表3。從具有35%區域菱形圖案的靜電印刷紙和透明膜片釋放進250mL玻璃血清瓶的頂空中之1丁烯。
實施例4
藉由使用將環熔融進碳粉墨水匣的工具來切割17mm填充孔並且將自由流動碳粉收集入去了皮重的6盎司HDPE塑膠瓶中,清空新靜電印刷機碳粉墨水匣(兄弟TN-225Y更換黃碳粉墨水匣,獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)。在清空該墨水匣後,重新密封該孔。從去了皮重的瓶確定碳粉的重量。然後將30克的TM-碳粉(黃色)B4C碳粉(獲得自TM-碳粉,http://www.tm-toner.com/)添加至去了皮重的6盎司HDPE瓶中,然後將10wt%的1-丁烯/c/α-CD複合物(未篩的)添加至該瓶中。然後在設置為中速的腕手震盪器(巴恩斯特德實驗室線模型3589,獲得自麻塞諸塞州,沃爾瑟姆的賽默飛世爾科技公司)上震盪該瓶的內容物10分鐘。在混合過程後,經由碳粉原來自其清空的孔將碳粉返回墨水匣,並且重新密封該墨水匣以形成改質的墨水匣。用手輕輕左右搖動這一改質的墨水匣,以分佈碳粉混合物。根據製造商的指導,將改進的墨水匣安裝進兄弟MFC-9340 CDW雷射多功能彩色影印機(獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司),以提供改進的印刷機。
在電腦上使用MICROSOFT® Excel軟體設計具有20cm x 26.4cm的總可印刷區域並且具有最大黃色密度的實心黃色連續矩形圖像。
然後使用HP Laser Jet 5550dn(獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司)將該圖像印刷至標準影印紙上。將實心黃色印刷紙頁放置在改進的兄弟MFC-9340 CDW影印機圖像掃描器玻璃上並且掃描至印刷機記憶體。改進的印刷機設置被設置為印刷至“普通紙”,並且印刷“HP LaserJet”的模擬(emulation)。
改進的印刷機載入普通白色影印紙(博伊西X-9影印紙,20磅,8.5英吋x 11英吋,獲得自明尼蘇達州的明尼阿波里斯市的美國包裝公司),並且用該圖像印刷六張(6)紙頁並且丟棄該等紙頁。然後從影印機印刷三張(3)另外的頁,並且保留用於測試。添加至每一片紙的碳粉的印刷重量平均為約550μg/cm2。然後從改進的印刷機移出該紙,並且改進的印刷機載入聚酯膜,8.5英吋x 11英吋並且120微米厚,獲得自明尼蘇達州的聖保羅的3M公司),並且印刷三張(3)膜片,並且保留用於測試。添加至該膜的碳粉的印刷重量平均為約680μg/cm2。
使用切紙機用來從三張紙頁中的每一張和三張透明膜片中的每一張的黃色印刷區域上切下複製的10.2cm x 20.3cm矩形樣品。放每一單個樣品放入用隔膜蓋密封的250mL玻璃血清瓶中。然後將200μL的去離子水注射到每一瓶中。注意,這樣使得液體水並不直接接觸樣品片。然後用以TEFLON®為面的有機矽橡膠隔膜將該等瓶密封。然後藉由使用六埠兩位氣體取樣閥(Valco #EC6W,獲得自德克薩斯州的休斯頓的Valco Instruments Inc.公司),該閥直接介面連接至使用RTx-5 GC柱、30m x 0.25mm I.D.,0.25μm膜(獲得自賓夕法尼亞州,貝爾豐特的Restek,Inc.公司)、配備有火焰離子化檢測器(FID)並且針對6點1-丁烯(99.0%純,斯科特特
種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州;也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司)定量的氣相層析儀(GC;惠普公司5890,獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司),除去250μL的頂空氣體,在將水注射進瓶後的約4、24和96小時測量在頂空中的1-丁烯。採用這一方法,從包含1-丁烯/c/α-CD碳粉混合物的印刷片中釋放的1-丁烯之量(作為μL/L-v/v測量)見於表4中。
實施例5
在印刷期間,使用微型高溫計IR-溫度感測器,型號CT-SF22-C1(獲得自德國的奧爾滕堡的德國米銥精密測量公司)來測量兄弟MFC-9340 CDW的熱熔器溫度。該IR感測器(8至14μm範圍)具有在從0-100mm的光學焦距7mm直徑表面量度。該IR感測器被安裝在影印機內側,允許在印刷期間,不被穿過該影印機的紙的移動阻塞的熱熔器表面上的直接熱熔器溫度測量。當使用不同的卷紙盤設置(薄的、普通紙,厚的、更厚的並且回收的紙)和印刷模擬(HP LaserJet和BR Script-3)時,這允許測量熱熔器溫度。
實施例6
將新的靜電印刷碳粉墨水匣(兄弟TN-225Y更換黃碳粉墨水匣,獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)清空至去了皮重的6盎司HDPE塑膠瓶中,然後採用實例4的程序進行釋放。然後將35克的X-GENERATION®黃色碳粉號18532(黃色更換碳粉,獲得自123 Toner,http://www.123toner.com)添加至6.5盎司PET燒杯中,然後將2.8wt%的實例2的1-丁烯/c/α-CD複合物(篩過的部分<60μm)緩慢添加至該燒杯的內容物中,同時進行混合。然後使用類似於圖5的攪拌葉片,使用描述於美國專利案號6,599,673中的技術,將該燒杯的內容物混合一(1)小時。在混合/摻合過程後,經由內容物原來自其清空的孔將碳粉返回墨水匣。在重新填充墨水匣後,輕輕左右震盪,以分佈碳粉混合物。
根據製造商的指導,將重新填充的墨水匣安裝進兄弟MFC-9340 CDW雷射多功能彩色影印機(獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)。將實例4的實心黃色連續印刷圖像用於印刷測試;這一圖案以下被稱為“100%”。在電腦上,使用MICROSOFT®Excel軟體,設計由具有20cm x 26.4cm的總尺寸但是呈現50%實例4圖像的總黃色區域的最大黃色密度菱形圖案組成的第二圖像;這一圖像以下被稱為“50%”。
然後使用HP Laser Jet 5550dn(獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司),將100%和50%的圖像二者都印刷至單獨頁的影印紙上。將100%印刷紙放置到兄弟MFC-9340 CDW影印機圖像掃描器玻璃上。雷射印刷機設置被設置為與用於實例4的設置相同。將該圖像掃描進影印機。
該影印機載入如在實例4中使用的普通白色影印紙。然後用
掃描圖像印刷六張(6)紙頁並且丟棄該等紙頁。然後用相同的掃描圖像印刷兩張(2)另外的頁,並且保留用於測試。每個測試印刷品的平均碳粉印刷重量為約160μg/cm2。然後該印刷機載入PET膜(8.5英吋x 11英吋x 110μm厚,獲得自伊利諾州的蘇黎世的ACCO Brands公司),並且使用相同掃描圖像印刷兩張(2)透明膜,並且保留用於測試。每個測試印刷膜的平均碳粉印刷重量為約80μg/cm2。在印刷期間獲得熱熔器溫度測量;該等都示出於表5中。
使用切紙機用來從兩張紙頁中的每一張和兩張透明膜片中的每一張的印刷區域上切下複製的7.6cm x 20.3cm矩形。將該等樣品單個地放置在250mL玻璃血清瓶中。然後將200μL的去離子水注射到每一瓶中。注意,這樣使得液體水並不直接接觸樣品片。然後用以TEFLON®為面的有機矽橡膠隔膜將該等瓶密封。然後藉由使用六埠兩位氣體取樣閥(Valco #EC6W,獲得自德克薩斯州的休斯頓的Valco Instruments Inc.公司),該閥直接介面連接至使用RTx-5 GC柱、30m x 0.25mm I.D.,0.25μm膜(獲得自賓夕法尼亞州,貝爾豐特的Restek,Inc.公司)、配備有火焰離子化檢測器(FID)並且針對6點1-丁烯(99.0%純,斯科特特種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州;也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司)定量的氣相層析儀(GC;惠普公司5890,獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司),除去250μL的頂空氣體,在將水注射進瓶後的約4、24和96小時測量在頂空中的1-丁烯。採用這一方法,從包含1-丁烯/c/α-CD碳粉混合物的印刷片中釋放的1-丁烯的量(作為μL/L-v/v測量)報告於表5中。
接下來,將50%印刷紙放置在兄弟MFC-9340 CDW影印機
圖像掃描器玻璃上,並且使用該50%圖像,重複用於100%圖像的掃描、印刷、切割、以及頂空分析程式。結果報告在表5中。
實施例7
向1.5克實例2的1-丁烯/c/α-CD複合物(篩過的部分<60μm)添加0.125wt% 2,5-二羥基苯甲酸(2,5-DHB)。使用研缽和研杵研磨2,5-DHB,並且然後穿過45μm篩,之後添加至1-丁烯/c/α-CD複合物中。將混合物放入20mL玻璃閃爍器內,並且在Spiramix5(獲得自德國的內卡爾格明德(Neckargemünd,Germany)的Ortho Diagnostic Systems GmbH公司)上旋轉2小時。
實施例8
將新的靜電印刷碳粉墨水匣(兄弟TN-225Y更換黃碳粉墨水匣,獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)清空入去了皮重的6盎司HDPE塑膠瓶中,然後採用實例4的程序進行釋放。然後將25克的-Generation®黃色碳粉號18532(黃色更換碳粉,獲得自123Toner.com)添加至6.5盎司PET燒杯由,然後將2.8wt%的實例2的1-丁烯/c/α-CD複合物緩慢添加至黃色碳粉材料中同時進行混合。使用實例6的程式將這一混合物混合一(1)小時。在混合/摻合過程後,經由碳粉原來自其清空的孔將碳粉返回墨水匣。在重新填充墨水匣後,輕輕左右震盪,以分佈碳粉混合物。
根據製造商的指導,將重新填充的墨水匣安裝進兄弟MFC-9340 CDW雷射多功能彩色影印機(獲得自新澤西州布裡奇沃特的兄弟國際公司)。使用實例6的100%和50%(菱形)圖像,並且使用HPLaser Jet 5550dn將它們印刷至影印紙上。
將100%印刷紙放置在兄弟MFC-9340 CDW影印機圖像掃描器玻璃上。使用如用於實例6的設置掃描該圖像。該影印機載入白色影印紙(博伊西影印紙,20磅),並且然後用該掃描圖像印刷六張(6)紙頁,並且丟棄該等紙頁。然後印刷兩張(2)另外的頁,並且保留用於測試。每張印刷測試紙的平均碳粉印刷重量為約160μg/cm2。然後該印刷機載入聚酯膜(8.5英吋x 11英吋x 110μm厚,獲得自伊利諾州的蘇黎世的ACCO Brands公司),並且印刷兩張(2)膜片並且保留用於測試。每張測試膜的平均碳粉印刷重量為約80μg/cm2。在印刷期間獲得熱熔器溫度測量;該等都示出於表6中。
使用切紙機用來從兩張紙頁中的每一張和兩張透明膜片中的每一張上切下複製的7.6cm乘20.3cm矩形。將該等樣品單個地放置在250mL玻璃血清瓶中。然後將200μL的去離子水注射到每一瓶中。注意,這樣使得液體水並不直接接觸樣品片。然後用以TEFLON®為面的有機矽橡膠隔膜將該等瓶密封。然後藉由使用六埠兩位氣體取樣閥(Valco #EC6W,獲得自德克薩斯州的休斯頓的Valco Instruments Inc.公司),該閥直接介面連接至使用RTx-5 GC柱、30m x 0.25mm I.D.,0.25μm膜(獲得自賓夕法尼亞州,貝爾豐特的Restek,Inc.公司)、配備有火焰離子化檢測器(FID)並且針對6點1-丁烯(99.0%純,斯科特特種氣體公司,普魯姆鎮,賓夕法尼亞州;也稱為液化空氣美國特種氣體有限公司)定量的氣相層析儀(GC;惠普公司5890,獲得自加利福尼亞州的帕洛阿爾托的惠普公司),除去250μL的頂空氣體,在將水注射進瓶後的約4、24和96小時測量在頂空中的1-丁烯。採用這一方法,從包含1-丁烯/c/α-CD碳粉混合物的印刷片中釋放的1-丁烯的量(作為μL/L-v/v測量)見於表6中。
接下來,將50%印刷紙放置至兄弟MFC-9340 CDW影印機圖像掃描器玻璃上,並且使用該50%圖像重複用於100%圖像的掃描、印刷、切割、以及頂空分析程式。結果報告在表6中。
表6。在印刷期間的熱熔器溫度,以及從實例8的印刷樣品釋放1-丁烯。
在此說明性地揭露的本發明在不存在此處沒有確切揭露的任何要素的情況下可以適當地實施。雖然本發明易有不同修改和替代形式,但它的特性已借助於實例示出並且加以詳細描述。然而,應理解本發明不限於所描述的具體實施方式。與此相反,本發明將覆蓋落入本發明的精神和範圍內的修改、等效物、以及替代方案。在不同實施方式中,本發明適當地包括在此描述的並且根據申請專利範圍所要求之要素、基本上由該等要素組成或由該等要素組成。
另外,如在此描述的本發明的每一個實施方式都旨在單獨地亦或與在此描述的任何其他實施方式連同其落在本發明的精神和範圍內的修改、等效物、以及替代物進行組合而使用。以上所描述的不同的實施方式僅是藉由說明而提供的並且不應理解為限於對此所附之申請專利範圍。應該承認,在不遵循在此所說明的並且所描述的實例實施方式和應用下並且在不偏離申請專利範圍的真實精神和範圍下,可以進行不同的修改和改
變。
100‧‧‧電腦
102‧‧‧處理元件
104‧‧‧記憶體部件
106‧‧‧輸入/輸出裝置
108‧‧‧顯示器
110‧‧‧網路介面
112‧‧‧靜電印刷機
Claims (19)
- 一種用於將環糊精組合物印刷至基底上之方法,該方法包括形成一可靜電印刷組合物,該組合物包括一聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合;將該可印刷組合物添加至一墨水匣,該墨水匣被設計為並且被適配為連接至一靜電印刷機,用於在靜電印刷期間分散可靜電印刷材料;將該墨水匣連接至該靜電印刷機;並且指導該印刷機來將圖像靜電印刷至一基底上。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中將兩個或更多個墨水匣連接至該靜電印刷機,其中這兩個或更多個墨水匣各自包括一不同的可靜電印刷組合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該指導使用電腦來進行。
- 如申請專利範圍第3項所述之方法,其中該指導包括選擇印刷圖案、印刷區域、或二者。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該可印刷組合物包括一種或多種色料、基質改质劑、電荷控制添加劑、蠟、低熔點聚合物、或其兩種或更多種的組合。
- 一種組合物,包括具有約4μm至16μm的平均粒徑之核-殼微粒,該核-殼微粒包括一聚合物核心微粒和覆蓋該核心微粒的約50%至250%的理論表面積的一殼組合物,該殼組合物包括一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合,其中該組合物係使用靜電印刷方法可印刷的。
- 如申請專利範圍第6項所述之組合物,其中該殼組合物進一步包括蠟或低熔點聚合物。
- 如申請專利範圍第6項所述之組合物,其中該聚合物核心微粒包括聚酯。
- 如申請專利範圍第6項所述之組合物,其中該組合物進一步包括一種基質改质劑或電荷控制添加劑。
- 一種印刷基底,該印刷基底包括一第一主表面,該第一主表面包括靜電印刷至其至少一部分區域上的可靜電印刷組合物,該可靜電印刷組合物包括具有約4μm至16μm的平均粒徑的核-殼微粒並且包括一聚合物核心微粒和覆蓋該核心微粒的約50%至250%的理論表面積的一殼組合物,該殼組合物包括一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合。
- 如申請專利範圍第10項所述之印刷圖像,其中該印刷區域具有對應於該印刷區域上存在的印刷組合物的量之顏色值或灰度值。
- 一種層壓材料,包括如申請專利範圍第10項所述之印刷基底。
- 一個靜電印刷系統,該系統包括一靜電印刷機,一被適配為指導該印刷機之電腦,可操作地連接至該印刷機用於將一可靜電印刷組合物靜電印刷至一基底上的一個或多個墨水匣,該墨水匣包括一可靜電印刷組合物,該組合物包括微粒,該微粒包括一聚合物和一種或多種環糊精、一種或多種環糊精包合複合物、或它們的組合;以及 一個或多個可靜電印刷基底的片或卷。
- 如申請專利範圍第13項所述之印刷系統,其中該靜電印刷機包括一具有可變溫度的熔化輥,其中該溫度由使用者藉由該使用者指示該電腦來指導該印刷機設置該熔化輥溫度而選擇。
- 如申請專利範圍第13項所述之印刷系統,其中該可印刷組合物包括色料,並且其中該印刷系統進一步包括一顯示印刷基底上的顏色與沈積在該顏色的印刷區域內的環糊精或環糊精包合複合物的量的對應關係之電子的或印刷的指南。
- 如申請專利範圍第13項所述之印刷系統,其中該系統進一步包括層壓設備,用於使層壓基底與印刷基底接觸,以形成層壓材料。
- 一種製造可印刷組合物之方法,該方法包括形成包括聚合物的核心微粒;可隨意地將該核心微粒分級,以提供選定的平均粒徑範圍;並且將殼組合物添加至該核心微粒以形成可印刷組合物,該殼組合物包括環糊精或環糊精複合物,其中該可印刷組合物係處於具有約4μm至16μm的平均粒徑的微粒的形式,另外其中該組合物係使用靜電印刷方法可印刷的。
- 如申請專利範圍第17項所述之方法,其中該添加係使用高速摻合過程來進行的。
- 如申請專利範圍第17項所述之方法,進一步包括將該可印刷組合物分級,以提供選定的平均粒徑。
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