CN105492974A - 环糊精组合物的静电印刷 - Google Patents

Abstract

在此披露了将一种环糊精组合物静电印刷在基底上的方法，该方法包括形成一种可静电印刷的组合物，并且将该组合物静电印刷在一个基底上，该组合物包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合。还描述了可静电印刷的组合物、制造这些组合物的方法、采用这些组合物的印刷系统、在其上具有静电印刷的该组合物的基底、其层压制品、以及这些印刷的基底和层压制品的用途。

Description

环糊精组合物的静电印刷

技术领域

本披露涉及使用静电印刷方法将环糊精和环糊精包合络合物印刷到基底上，以及这些印刷的基底的应用。

背景技术

环糊精是通过某些酶(例如环糊精糖基转移酶(CGTase))的作用而形成的吡喃葡萄糖的环状低聚糖。三种环糊精，α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，是可商购的，并且分别由六个、七个和八个α-1,4-连接的吡喃葡萄糖单元组成。这些低聚糖的三维分子构型是截头圆锥形，或圆环面。葡萄糖单体的特定偶联给予环糊精刚性的、截头圆锥形的分子结构，该分子结构具有特定体积的空的中央腔、或孔。所有环糊精都具有相对疏水的中央腔和亲水的外表面。这些可商购的环糊精的特性示于表1中。

表1.环糊精的特性。

环糊精是水溶的，如在表1中所见，还具有疏水的内部，该内部能够与具有至少部分地适合圆环面内部的尺寸的分子络合。由于这一独特的结构，在其中令人希望地从周围环境中清除某些有毒化合物的应用中有利地采用环糊精，因为圆环面的内部允许自发地形成目标的有毒化合物的包合络合物。

例如，Wood等人，美国专利号5,882,565、6,218,013、6,306,936、6,541,560、6,709,746、以及相关公开物在实施例中作为其功能化的(衍生的)形式(以便改进在例如聚合物基质中的环糊精的相容性)描述了通过结合环糊精从组合物中清除恶臭的以及其他有毒化合物。Wood等人，美国专利号7,166,671、7,385,004、8,148,466、以及相关公开物描述了使用接枝至聚合物的环糊精用于清除以及阻挡膜应用。

环糊精的一个相关用途是作为其包合络合物用于在触发条件下和/或由于在开放环境中的平衡损失的化合物的后续释放。具有不同药物的环糊精络合物的多种应用，例如，被用于以水溶的形式将疏水化合物递送至人体或动物体，此时环糊精提供了该药物的定时释放功能。环糊精的多功能特征已经使得它们能够被用于几乎每一种药物递送系统，包括口服的、经皮肤的、以及经眼睛的药物递送。已经确立了环糊精基口服配制品的商业化可行性，其中在世界各地销售多于20种产品。采用环糊精络合物的益处包括在生物系统中的增强的溶解度、增强的生物利用率、改进的药物稳定性(例如通过防止药物结晶)，通过降低局部的药物浓度而减少对敏感的递送组织的刺激，防止药物和/或添加剂之间的不相容性，掩蔽药物的气味和味道，以及对油性或液体药物的改进的材料处理。

除了药物，很多化合物都被有用地结合到环糊精络合物中。Daly等人，美国专利号6,017,849和6,313,068传授了1-甲基环丙烯(作为用于生鲜农产品的烯属抑制剂是有效的)与α-环糊精络合，用于在空气湿度存在下释放，由此在呼吸植物存在下触发它的释放，以提供对植物的烯属抑制的益处并且延迟其成熟。Baier等人，美国专利号8,603,524和Wood等人，美国专利号8,414,989以及相关公开物传授了将与α-环糊精络合的1-甲基环丙烯有利地共混进聚合物网络中。Etherton等人，美国专利号7,019,073传授了将香料化合物、抗微生物化合物、染料化合物等有利地与接枝到聚合物上的环糊精络合，用于控制释放，或者在一些情况下将化合物递送进用其他方法不相容的环境中。

鉴于环糊精用于从周围环境捕获化合物以及用于将化合物释放到选定的环境中二者的效用，希望的是使用易于被使用者获取的方便方法来递送环糊精或其络合物。这样的递送方法是令人希望地可再现的并且在递送的环糊精或环糊精包合络合物的量方面是准确的。有利的是使用一种按需方法来提供环糊精或环糊精包合络合物，这样使得材料的存货被最小化。

发明内容

在此披露了一种用于将环糊精组合物印刷到基底上的方法，该方法包括形成一种可静电印刷的组合物，该组合物包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合；将该可印刷的组合物布置在墨盒内，该墨盒被设计为并且适配为连接至一个静电印刷机用于在静电印刷期间分配该可印刷的组合物；将该墨盒连接至该静电印刷机；并且指引该印刷机在一个可静电印刷的基底上静电印刷图像。在一些实施例中，两个或更多个墨盒被连接至静电印刷机，这两个或更多个墨盒各自包括一种不同的可印刷的组合物。在一些实施例中，该指引是使用一台计算机来完成的。在一些实施例中，该指引包括选择一种印刷图案、一个印刷区域、或二者。在一些实施例中，该可印刷的组合物包括一种色料。

在此还披露了一种可静电印刷的组合物，该组合物包括一种微粒，该微粒包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合，其中该组合物是使用一种静电印刷方法可印刷的。在一些实施例中，该聚合物是交联的。在一些实施例中，该组合物进一步包括一种色料。

在此还披露了一种印刷的基底，该基底包括具有一个第一主表面的可静电印刷的基底，该第一主表面包括一种静电印刷到其区域的至少一部分上的可静电印刷的组合物，该可印刷的组合物包括一种微粒，该微粒包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合。在一些实施例中，该印刷的区域具有对应于该印刷的区域上存在的印刷的组合物的量的颜色或灰度值。在此还披露了一种包括该印刷的基底的层压制品。

在此还披露了一种静电印刷系统，该系统包括一个静电印刷机、一台被适配为指引该印刷机的计算机、被适配为连接该印刷机用于将一种可静电印刷的组合物静电地布置到可静电印刷的基底上的一个或多个墨盒，该可印刷的组合物包括一种微粒，该微粒包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合；以及一个或多个可静电印刷的基底的片或卷。在一些实施例中，静电印刷机包括一个具有可变温度的熔化辊，其中该温度由使用者通过使用该计算机来指引该印刷机设置该熔化辊温度进行选择。在一些实施例中，该可印刷的组合物包括一种色料，并且其中该印刷系统进一步包括一个电子的或印刷的指南，该指南显示印刷的基底上的颜色与沉积在该颜色的印刷的区域内的环糊精或环糊精包合络合物的量的对应关系。在一些实施例中，该系统进一步包括一个层压设备，用于使层压基底与印刷的基底接触以形成一种层压制品。

本发明的另外的优点和新颖特征将部分地在随后的说明书中阐明并且部分地将在审读下列内容后对本领域技术人员来说变得清楚，或可以通过常规实验在实施本发明时得知。

附图说明

图1是可以结合如在此描述的一个或多个静电印刷机使用的计算装置的图解。

具体实施方式

尽管本披露提供了对优选实施例的参考，但是本领域技术人员将会认识到可以作出形式和细节上的改变而不偏离本发明的精神和范围。参考不同实施例不限制本文所附权利要求书的范围。另外，本说明书中所阐述的任何实例并非意欲是限制性的而是仅阐述所附权利要求书的很多可能的实施例中的一些。

定义

如在此使用的，术语“环糊精”共同地并且总体上是指任何环糊精物种，包括三种可商购环糊精物种-α-环糊精(α-环糊精)、β-环糊精(β-环糊精)、γ-环糊精(γ-环糊精)-中的任一种或如以下定义的其任何衍生物，以及这些中的两种或更多种的共混物。当说明时，一种具体的环糊精物种包括其衍生物，除非另外指明。

如在此使用的，术语“环糊精包合络合物”、“环糊精络合物”或“包合络合物”是指化合物和环糊精的组合，其中该化合物的至少一部分被布置在环糊精环的孔内。络合的化合物必须满足至少部分地适合环糊精孔的尺寸指标以形成包合络合物。环糊精包合络合物包括(包合络合物的形成和存在所固有的)一些量的“未络合的”环糊精；这是因为(1)在实施例中，包合络合物的合成并不导致包合络合物的100％形成；以及(2)在实施例中，包合络合物是与未络合环糊精/未络合化合物平衡的。环糊精和化合物的每种组合具有与环糊精包合络合物相关联的特征性平衡。在一些实施例中，环糊精络合物被表示为“X/c/CD”，其中X是络合的化合物。

如在此使用的，术语“环糊精衍生物”是指具有键合至环糊精葡萄糖部分的羟基之一上的官能团的环糊精。例如，一些环糊精衍生物描述于美国专利号6,709,746中。

如在此使用的，术语“静电印刷机”或“静电印刷机装置”是指使用静电的、或静电印刷的技术将一种或多种材料施用至基底上的装置，例如复印机、激光印刷机、或LED印刷机。材料的此类施用，即印刷，必然包括采用静电吸引将微粒计算机指引的无溶剂地施用至基底上。此类印刷可以，但不是必要地包括加热该印刷的组合物或印刷的基底。静电印刷机包括片和卷进料的印刷机装置两者。

如在此使用的，术语“可印刷的组合物”是指无溶剂的微粒组合物，该无溶剂的微粒组合物包括至少一种环糊精或环糊精包合络合物物种，并且能够使用静电印刷装置进行印刷。在一些实施例中，该可印刷的组合物是用于静电印刷的墨粉组合物，其中将至少一种环糊精或环糊精包合络合物物种添加至该墨粉组合物，例如作为掺和物。一旦被印刷在基底上，该可印刷的组合物就是一种印刷的组合物。

如在此使用的，术语“墨粉来源”是指一种容器，该容器被设计为在静电印刷机装置中包含一种墨粉组合物并且在静电印刷期间将该墨粉分配至基底上。该墨粉来源还用于在将墨粉组合物安装在静电印刷机中之前储存它们。在很多实施例中，墨粉来源被称为“墨盒”，该墨盒是与印刷的装置分开的独立容器但是被设计为布置成与印刷机装置相连并且被适配为将计算机指引的量的墨粉组合物递送至该印刷机装置内的感光器筒或鼓中。在一些实施例中，墨粉来源被设计并且适配为接收并且递送一种可印刷的组合物。在其他实施例中，墨粉来源并不是特定被适配的并且将一种可印刷的组合物添加至墨粉来源足以使得当墨粉来源被布置在印刷机装置内时能够从该墨粉来源递送该可印刷的组合物。

如在此使用的，术语“可印刷的基底”是指使用静电印刷方法是可印刷的材料。在其中采用常规静电印刷机装置用于印刷的实施例中，该基底是片或膜，或其卷。片和膜的特征为具有两个主侧面和限定厚度的外边缘的基本上平面的物品。一旦将一种可印刷的组合物布置在该可印刷的基底上，则该可印刷的基底就是一种印刷的基底。

如在此使用的，术语“层压制品”是指以一种方式进一步覆盖有层压基底的印刷的基底，由此该印刷的基底和层压基底在至少一部分它们的接触表面上实质性地粘附。

如在此使用的，术语“层压基底”是指采用粘合剂、或热、或它们的组合粘附至印刷的基底的片或膜。

如在此使用的，如适用于可印刷的基底或层压制品，术语“可渗透的”是指该可印刷的基底或层压基底具有在标准温度和压力(STP)以及0％相对湿度下，等于或大于0.01(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对从环糊精包合络合物释放的化合物的渗透性；或当根据ASTMD96测量时，在38℃和90％相对湿度下，等于或大于0.1(g·mm/m²·24小时)的对水蒸气的渗透性；或当根据ASTMD3985测量时，在23℃和0％相对湿度下，等于或大于0.1(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对O₂的渗透性；或当根据ASTMD1434测量时，在23℃和0％相对湿度下，等于或大于0.1(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对CO₂的渗透性；或其组合。

如在此使用，如适用于可印刷的基底或层压制品，术语“不可渗透的”是指该可印刷的基底或层压基底具有在STP和0％相对湿度下，小于0.01(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对从环糊精包合络合物释放的化合物的渗透性；或当根据ASTMD96测量时，在38℃和90％相对湿度下，小于0.1(g·mm/m²·24小时)的对水蒸气的渗透性；或当根据ASTMD3985测量时，在23℃和0％相对湿度下，小于0.1(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对O₂的渗透性；或当根据ASTMD1434测量时，在23℃和0％相对湿度下，小于0.1(cm³·mm/m²·24小时·巴)的对CO₂的渗透性；或其组合。

术语“农产品”、“生鲜农产品”或“农产品物质”包括任何完整植物，植物部分，例如果实、花、切花、种子、鳞茎、插条、根、叶、花，或活跃地呼吸的并且，作为其成熟的一部分，产生乙烯作为成熟激素(跃变型)、或成熟而没有乙烯和呼吸爆发(非跃变型)的其他物质。

如在此使用，用于描述本披露的实施例的修饰，例如，组合物中成分的量、浓度、体积、加工温度、加工时间、产率、流速、压力以及类似值，以及它们的范围的术语“约”是指例如可能通过以下项发生的数量的变化：用于制造化合物、组合物、浓缩物或应用配制品的典型测量和处理程序；这些程序的偶然的误差；用于进行这些方法的起始材料或成分的制造、来源、或纯度的差异，以及类似的近似考虑。术语“约”还涵盖了由于具有特定的初始浓度的配制品或混合物的老化而不同的量，以及由于混合或加工具有特定初始浓度的配制品或混合物而不同的量。当由术语“约”修饰时，本文所附的权利要求包括这些量的等效物。此外，当“约”被用于描述值的范围时，例如“约1至5”，该详述是指“约1至约5”和“1至约5”以及“约1至5”，除非上下文明确地限制。

如在此使用，用于描述本披露的实施例的修饰例如组合物中成分的类型或量、特性、可测量的量、方法、位置、值、或范围的词语“基本上”是指不以使所预期的组合物、特性、量、方法、位置、值、或范围无效的方式影响整体列举的组合物、特性、量、方法、位置、值、或其范围的变化。所预期的特性包括(唯一地通过它们的非限制性实例的方式)印刷的层或基底的厚度、粒径或包合络合物的平衡常数。所预期的位置包括在一个基底上的指定位置处印刷一种材料。对由“基本上”修饰的方法的影响包括由在基底上沉积的颗粒的数量或浓度或递送的包合络合物对比未络合环糊精的量的变化所引起的影响，其中影响的方式或程度不使一个或多个所预期的特性或结果无效；以及类似的近似考虑。当由术语“基本上”修饰时，本文所附的权利要求包括材料的这些类型和量的等效物。

综述

在此披露了用于将环糊精和环糊精包合络合物印刷到基底上的静电印刷材料和方法。这些方法方便地以常规方式采用，例如使用标准静电印刷机(例如激光印刷机)或用于印刷的其他静电印刷方法。当印刷机中提供了用于可印刷的材料的多于一个来源时，可能在单次印刷中将两种或更多种环糊精或环糊精包合络合物的组合印刷到基底上。在基底上布置的环糊精或环糊精包合络合物的量，包括两种或更多种环糊精或环糊精包合络合物的单独量，是易于使用按需印刷技术进行操作的。以此方式，使用者不必须维持包含用于最终使用的环糊精或环糊精包合络合物的涂覆材料的片或大卷的库存。而是，使用者可以简单地维持用于布置在印刷机内的包含环糊精或环糊精包合络合物的一个或多个墨盒，并且按需要印刷选定量的一种或多种环糊精或环糊精包合络合物，其中量是根据需要易于重复或改变的。

此外，当在单个印刷机内提供了具体的环糊精或环糊精包合络合物的多于一个来源时，任选地用已知浓度的有色的墨粉颗粒供应这些来源中的一个或多个，以帮助鉴定在印刷品上布置的环糊精或环糊精包合络合物的类型和量二者。因此，印刷的区域的特定颜色或色饱和度被有用地用于鉴定在该基底区域上布置的不同环糊精或环糊精包合络合物的类型和量二者。因此，连同在印刷机内的来源中供应环糊精或环糊精包合络合物，使用者任选地采用描述与目标环糊精或环糊精包合络合物的特定量对应的具体色调的图表。

还进一步，具有布置在其上的一种或多种环糊精或环糊精包合络合物的印刷的基底被任选地与背面有粘合剂的层压基底一起层压，从而为使用者提供选择阻挡层或部分阻挡的能力，该阻挡层或部分阻挡添加了对化合物从环糊精包合络合物释放的另外控制，或完全地防止了越过该阻挡层的释放，或提供了化合物朝向环糊精扩散的控制(其中它们变得络合)。

对于本领域普通技术人员而言，这些方法的这些和其他优点将变得明显。

静电印刷的基本步骤如下。使用静电方法(也称为静电印刷方法)来印刷可印刷的基底。在复印机、激光印刷机、和LED印刷机(采用发光二极管(LED)的阵列代替激光)中采用静电印刷方法。在片和卷进料的印刷机二者中，通过电荷电晕线(为具有从中流过的电流的电线)给予旋转的感光器筒或鼓总正电荷。在一些实施例中，采用了带电荷辊用于此目，而不是电晕线。当鼓旋转时，激光束或LED阵列指引光的图案跨越鼓表面来使某些点放电。换言之，光把静电图像“画”到鼓上。该系统还可以用相反的电荷工作，即，在负的背景上的正静电图像。

在形成图案后，鼓涂覆有带正电的墨粉，该墨粉是一种基本上干的微粒油墨材料。因为它具有正电荷，所以该墨粉仅附着到该鼓的带负电的区域。对于单色印刷，墨粉包括一种或多种热塑性或热固性聚合物和炭黑。对于多色印刷，单个墨粉墨盒供应一种或多种热塑性或热固性聚合物和有色颜料(即反射可见光的青色、品红色、和黄色波长的颜料)的组合。在实施例中包括其他添加剂，以增强墨粉至基底的最终粘附或墨粉的外观。随着墨粉图案附着至其上，鼓在可印刷的基底之上滚动，该可印刷的基底以与该正在滚动的鼓的相同的速度沿着下面的带移动。在达到鼓前，通过转移电晕线或带电的辊，给予该可印刷的基底负电荷。施加至该可印刷的基底的电荷比鼓上的静电图像的负电荷更强，所以该可印刷的基底从鼓上吸附墨粉颗粒。该可印刷的基底跨越该鼓移动以精确地获得图像图案。为了保持该可印刷的基底不附着至鼓上，在获得墨粉后，它立即通过分离电晕线放电。最终，使具有布置在其上的松散墨粉粉末的印刷的基底穿过具有熔化辊或熔化棒的夹口(nip)，其中热量足以熔化包括在墨粉颗粒中的聚合物的至少一部分，并且将熔融材料压在该可印刷的基底上，将这些颗粒熔合至基底中。典型地，将加热器棒设置为约200℃的温度，并且对于约30cm长的一段基底，该基底的速度使它暴露于该加热器棒持续总计约0.1秒至5秒，或对于约30cm长的一段基底，约0.2秒至3秒，或约0.3秒至1秒。

适合地使用静电印刷方法印刷的可印刷的组合物包括至少一种环糊精或环糊精包合络合物。在一些实施例中，该环糊精或环糊精包合络合物的存在基本上代替了常规墨粉组合物中存在的颜料或染料；在其他实施例中，除了颜料或染料之外，它也存在。在一些实施例中，该可印刷的组合物进一步包括一种蜡或聚合物代替在常规墨粉组合物中采用的一种或多种聚合物；在其他实施例中，除了在常规墨粉组合物中采用的该一种或多种聚合物之外，该可印刷的组合物包括一种蜡或聚合物。这些方法采用多种有用的可印刷的基底中的任一个，其中这些基底总体上与在常规静电印刷方法中采用的那些相同。以下描述了有用地用来形成印刷的基底的静电印刷方法的其他变体以及这些方法的其他方面和形成的物品。

可印刷的组合物

结合静电印刷采用的可印刷的组合物包括至少一种环糊精或环糊精包合络合物。任何已知的环糊精，包括但不局限于α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、环糊精衍生物、聚合物接枝的环糊精、以及它们中的两种或更多种的组合被有用地包括在这些可印刷的组合物中。例如，由Wood等人，美国专利号5,882,565、6,218,013、6,306,936、6,541,560、6,709,746以及相关公开物传授的任何环糊精衍生物；以及由Wood等人，美国专利号7,166,671、7,385,004、8,148,466以及相关公开物传授的任何接枝的环糊精被有用地包括在这些可印刷的组合物中。

有用地包括在这些可印刷的组合物中的环糊精包合络合物包括由Daly等人，美国专利号6,017,849和6,313,068所描述的那些，以及与环糊精络合的其他乙烯受体阻滞剂。UV稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、包括用于食品防腐的抗微生物组合物的食品防腐剂、香料和信息素、以及用于由人类或动物局部使用的药物(包括抗生素)是有用地包括在结合进这些可印刷的组合物中的环糊精包合络合物内的其他类化合物的实例。制造此类包合络合物的方法是普通技术人员充分理解的。此类包合络合物通常包括在这些可印刷的组合物中，意图是在印刷后最终释放，例如控制释放或触发释放。还用环糊精、其衍生物，或用聚合物接枝的环糊精形成包合络合物。

在一些实施例中，在可印刷的组合物中的环糊精包合络合物并不旨在用于释放该络合的化合物，或释放该络合的化合物并不旨在导致其随后从印刷的基底损失。一个此类应用是色料的包合络合物。此类色料的环糊精包合络合物，例如在一种聚合物接枝的环糊精中，导致易于将色料结合进一种可印刷的组合物中。随后触发的色料分子的释放(例如通过加热)在一些实施例中导致色料从包合络合物中释放但是保留色料在印刷的基底上的熔化的聚合物内。在一些此类实施例中，通过静电印刷中的熔化步骤提供热触发释放。在其他实施例中，热是引起色料释放来充当热指示剂的外部源。在其他实施例中，环糊精包合络合物自身具有当该络合物被热触发而解络合时消失的特征颜色。例如，如在表1中所见，α-、β-和γ-环糊精的碘络合物具有特征颜色。作为加热时失去它们的特征颜色的色料或可印刷的热指示剂的另一实施例的这些络合物的结合通过将这些络合物结合进可印刷的组合物中成为可能。

在一些实施例中，提供环糊精或环糊精包合络合物作为可印刷的组合物代替在静电印刷中典型地采用的墨粉组合物。具体地，聚合物接枝的环糊精或聚合物接枝的环糊精包合络合物被适当地形成为具有5μm至16μm的粒径的颗粒并且这些颗粒作为可印刷的组合物是有用的。通过研磨，例如，如以上所述的喷射研磨，或通过普通技术人员已知的其他常规技术形成具有这种尺寸的颗粒。在其他实施例中，将环糊精或环糊精包合络合物与能够静电印刷的聚合物熔融共混或溶液共混，并且将共混物形成为具有5μm至16μm的粒径的颗粒并且这些颗粒作为可印刷的组合物是有用的。在还其他实施例中，将环糊精或环糊精包合络合物与一种或多种可辐射聚合的单体共混并且辐照该共混物以便聚合并且交联这些单体。然后使用常规方法粉碎并且研磨该聚合物以便形成具有5μm至16μm的粒径的颗粒。

在还其他实施例中，将环糊精或环糊精包合络合物，或包含如以上所述的环糊精或环糊精络合物的微粒与在墨粉组合物中通常采用的聚合物颗粒掺和，并且该掺和物是一种可印刷的组合物。在一些实施例中，此类掺和物包括色料；在其他实施例中，该掺和物不包括色料。在墨粉组合物中通常采用的有用聚合物颗粒包括苯乙烯丙烯酸酯共聚物、苯乙烯二乙烯苯共聚物、聚酯树脂、苯乙烯丁二烯共聚物、以及聚烯烃，其中这些聚合物颗粒具有约5μm至50μm的平均粒径范围。在其中包括色料的一些实施例中，将环糊精或环糊精络合物简单地与先前制造的墨粉组合物掺和以便形成可印刷的组合物。

在一些实施例中，该环糊精或环糊精络合物具有范围从约5μm至150μm、或约6μm至100μm、或约6μm至80μm的中值粒径的粒径。

在一些实施例中，与在墨粉组合物中通常采用的聚合物颗粒掺和以便形成可印刷的组合物的包含环糊精或环糊精络合物的微粒包括一种接枝至环糊精或环糊精络合物上的聚合物。在一些实施例中，该可印刷的组合物进一步包括一种蜡或聚合物代替在常规墨粉组合物中采用的一种或多种聚合物；在其他实施例中，除了在常规墨粉组合物中采用的该一种或多种聚合物之外，该可印刷的组合物包括一种蜡或聚合物。在一些实施例中，与在墨粉组合物中通常采用的聚合物颗粒掺和以便形成可印刷的组合物的包含环糊精或环糊精络合物的微粒包括一种蜡。具体地，其中在低于很多聚合物的熔融温度的温度下导致环糊精包合络合物的热触发排除时，有利地是将环糊精络合物共混进例如低于90℃下熔融的蜡中；形成该蜡的微粒以便与墨粉微粒共混，或使该蜡与墨粉聚合物熔融共混之后研磨以形成一种可研磨的墨粉共混物。

基于所预期的最终用途选择包括在该可印刷的组合物中的环糊精或环糊精包合络合物的量。通过计算机指引的印刷密度，进一步控制通过静电印刷递送的环糊精或环糊精包合络合物的量；因此在选择环糊精或环糊精包合络合物的量时，对于普通技术人员以下两个变量可用来给予可印刷的组合物：作为该可印刷的组合物的重量百分比的环糊精或环糊精包合络合物的量，以及在可印刷的基底上提供的最终最大印刷密度。在一些实施例中，约0.0001wt％至30wt％的环糊精部分(除包合物和接枝的聚合物之外)被结合进该可印刷的组合物中，或约0.001wt％至30wt％、或约0.001wt％至30wt％、或约0.01wt％至30wt％、或约0.1wt％至30wt％、或约0.25wt％至30wt％、或约0.50wt％至30wt％、或约0.75wt％至30wt％、或约1wt％至30wt％、或约2wt％至30wt％、或约3wt％至30wt％、或约4wt％至30wt％、或约5wt％至30wt％、或约6wt％至30wt％、或约7wt％至30wt％、或约8wt％至30wt％、或约9wt％至30wt％、或约10wt％至30wt％、或约12wt％至30wt％、或约14wt％至30wt％、或约16wt％至30wt％、或约18wt％至30wt％、或约20wt％至30wt％、或约0.0001wt％至28wt％、或约0.0001wt％至26wt％、或约0.0001wt％至24wt％、或约0.0001wt％至22wt％、或约0.0001wt％至20wt％、或约0.0001wt％至18wt％、或约0.0001wt％至16wt％、或约0.0001wt％至14wt％、或约0.0001wt％至12wt％、或约0.0001wt％至10wt％、或约0.0001wt％至9wt％、或约0.0001wt％至8wt％、或约0.0001wt％至7wt％、或约0.0001wt％至6wt％、或约0.0001wt％至5wt％、或约0.0001wt％至4wt％、或约0.0001wt％至3wt％、或约0.0001wt％至2wt％、或约0.0001wt％至1wt％、或约0.1wt％至15wt％、或约0.1wt％至10wt％、或约0.5wt％至15wt％、或约0.5wt％至10wt％、或约0.5wt％至7wt％、或约1wt％至7wt％环糊精部分被结合进这些可印刷的组合物中。普通技术人员通过考虑所预期的应用来优化环糊精部分的量，并且如果采用释放化合物，则还要考虑在一组目标条件下化合物的释放速度和释放的化合物的活性。

在一些实施例中，使用常规技术来形成可印刷的组合物，这些常规技术用于形成干燥的使用标准静电印刷技术可印刷的微粒材料。通过“干燥”是指可静电印刷的微粒基本上不包括溶剂。在不同实施例中，可印刷的组合物平均粒径范围是在约4μm至16μm、或约5μm至16μm、或约6μm至16μm、或约7μm至16μm、或约8μm至16μm、或约9μm至16μm、或约10μm至16μm、或约11μm至16μm、或约12μm至16μm、或约4μm至15μm、或约4μm至14μm、或约4μm至13μm、或约4μm至12μm、或约4μm至11μm、或约4μm至10μm、或约4μm至9μm、或约4μm至8μm之间，其中取决于具体的印刷机和定向的墨粉来源，改变平均粒径。“平均粒径”是指取决于采用的测量方法或者基于体积的或基于重量的平均值；然而，常规地该平均值是基于体积的平均值。此外，在一些实施例中，通过使用库尔特粒度仪法(Coultercountermethod)测量颗粒的体积中值直径并且假定所有颗粒都是球形的而理论上确定粒径。对于在600点/英寸(dpi)下具有良好分辨率的静电印刷，要求约8μm至10μm的平均粒径。在一些实施例中，可印刷的组合物通过使用熔融共混混配多种成分来制造；将该熔融混合物冷却以形成板坯，将其粉碎或粒化，然后通过空气喷射研磨或球磨转化为具有控制的粒径范围的细粉。此过程产生了具有不同尺寸和非球面形状的可印刷的组合物粒料。

用于制造可印刷的组合物的典型方法通过在挤出机中将一种或多种聚合物，任选地与一种色料熔融共混以形成熔融共混的混合物来进行。熔融共混之后是粒径的减小，足以获得选定尺寸范围的颗粒。还适当地采用其他方法来形成选定尺寸范围的颗粒，其中生成的微粒充当“核心”来接收包含环糊精或环糊精络合物的“壳”。例如，在一些实施例中，核心聚合物的聚合在乳液中进行，例如被聚合以形成胶乳的单体的油包水的或水包油的乳液。在此类实施例中，胶乳的不连续相包含该聚合物，这样使得该不连续相提供了具有基本上均匀的尺寸分布和基本上球形的离散聚合物颗粒；这些颗粒从该胶乳获得并且将其用作“核心”微粒而不进一步粉碎。在一些此类实施例中，在将该聚合物在其聚合期间进行交联。

在实施例中，该壳组合物通过一个高速共混过程形成，其中将包括、基本上组成为、或组成为环糊精或环糊精络合物的壳材料与核心颗粒共混，以形成这些可印刷的组合物。

任选地采用以下熔融混合和粒径减小方法。将理解的是其他技术是有用的以形成具有适合的尺寸和组成的聚合物微粒“核心”以接收基本上围绕该核心的包含环糊精或环糊精络合物组合物的“壳”。

对于形成可印刷的组合物的核心微粒有用的聚合物的实例包括聚酰胺、环氧化物、二烯烃、聚酯、聚氨基甲酸酯、乙烯基聚合物(例如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、或聚烯烃)、以及二羧酸与二醇(包括二酚)的聚合酯化产品。例如，乙烯基聚合物，例如苯乙烯聚合物、丙烯腈聚合物、乙烯醚聚合物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物；环氧聚合物；二烯烃；聚氨基甲酸酯；聚酰胺和聚酰亚胺；聚酯，例如二羧酸与二醇(包括二酚)的聚合酯化产品、交联的聚酯；以及类似物适合用于这些可印刷的组合物中。选择用于本发明的核心微粒的一种或多种聚合物包括两种或更多种单体的均聚物或共聚物，以及两种或更多种聚合物的共混物。

在一些实施例中，例如通过在挤出之前或之中添加交联剂来使一种或多种聚合物交联，以便在挤出期间反应性地交联该一种或多种聚合物。用于可印刷的组合物的聚合物随制造商而改变并且在不同实施例中并且仅通过举例包括苯乙烯丙烯酸酯共聚物、苯乙烯二乙烯基苯共聚物、聚酯树脂、苯乙烯丁二烯共聚物、或另一类型的聚合物。任选地包括在可印刷的组合物中的色料包括炭黑和氧化亚铁(当希望黑色的色料时)，以及用于青色、品红色、和黄色的可印刷的组合物的不同的有机的或有机金属的颜料，如有色静电墨粉组合物领域中的普通技术人员易于理解的。色料的量在可印刷的组合物中不受具体限制，但是在一些实施例中是以0至约5wt％的可印刷的组合物存在于该组合物中。

在乙烯基聚合物中适合的乙烯基单体单元包括苯乙烯、取代的苯乙烯，例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯丙烯酯和苯乙烯甲基丙烯酸酯；乙烯基酯，像一元羧酸的酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、甲基α氯丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、以及甲基丙烯酸戊酯；苯乙烯丁二烯；氯乙烯；丙烯腈；丙烯酰胺；烷基乙烯基醚等。另外的实例包括对氯苯乙烯乙烯基萘、不饱和的单烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；乙烯基卤化物，例如氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，以及丁酸乙烯酯；丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酰胺，乙烯醚，包括乙烯基甲基醚，乙烯基异丁基醚，以及乙烯基乙基醚；乙烯酮，包括乙烯基甲基酮，乙烯基己基酮，以及甲基异丙烯基酮；亚乙烯基卤化物，例如偏二氯乙烯和偏氯氟乙烯；N-乙烯基吲哚，N-乙烯基吡咯烷酮等。

在聚酯中的二羧酸单元的适合的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、二甲基戊二酸、溴代己二酸、二氯代戊二酸等；同时聚酯中的二醇单元的说明性实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、频哪醇、环戊二醇，氢苯偶姻，二(羟苯基)烷，二羟基联苯、取代的二羟基联苯等。

用来形成本发明的可印刷的组合物微粒的核心的一种示例性聚合物衍生自二羧酸和二酚。此类聚合物说明于美国专利号3,590,000中。另外，也可以优选地使用获得自双酚A和环氧丙烷的反应的聚酯树脂，并且特别地包括随后是所得产品与富马酸的反应的此类聚酯，以及生成自二甲基对苯二酸酯与1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、和季戊四醇的反应的支链的聚酯树脂。另外，低熔点聚酯，尤其是通过反应性挤出制备的那些(参考文献美国专利号5,227,460)可以被选择为在可印刷的组合物中采用的聚合物。其他适合的聚合物和核心材料包括苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、PLIOLITES^TM、以及悬浮聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物(描述于美国专利号4,558,108中)。作为形成可印刷的组合物微粒的核心的聚合物，描述于美国专利号5,227,460中的类型的包含直链部分和交联部分二者的聚酯也是有用的。

在可印刷的组合物微粒的核心中有用地采用了一种或多种以上聚合物。有用地采用了以上的共混物和共聚物，连同它们的交联形式。该一种或多种聚合物总体上以从约50wt％至99.999wt％的可印刷的组合物，例如约50wt％至99.99wt％、或约50wt％至99.9wt％、或约50wt％至99wt％、或约50wt％至98wt％、或约50wt％至97wt％、或约50wt％至96wt％、或约50wt％至95wt％、或约50wt％至94wt％、或约50wt％至93wt％、或约50wt％至92wt％、或约50wt％至91wt％、或约50wt％至90wt％、或约50wt％至89wt％、或约50wt％至88wt％、或约50wt％至87wt％、或约50wt％至86wt％、或约50wt％至85wt％、或约50wt％至84wt％、或约50wt％至83wt％、或约50wt％至82wt％、或约50wt％至81wt％、或约50wt％至80wt％、或约50wt％至79wt％、或约50wt％至78wt％、或约50wt％至77wt％、或约50wt％至76wt％、或约50wt％至75wt％、或约50wt％至74wt％、或约50wt％至73wt％、或约50wt％至72wt％、或约50wt％至71wt％、或约50wt％至70wt％、或约51wt％至99.999wt％、或约52wt％至99.999wt％、或约53wt％至99.999wt％、或约54wt％至99.999wt％、或约55wt％至99.999wt％、或约56wt％至99.999wt％、或约57wt％至99.999wt％、或约58wt％至99.999wt％、或约59wt％至99.999wt％、或约60wt％至99.999wt％、或约61wt％至99.999wt％、或约62wt％至99.999wt％、或约63wt％至99.999wt％、或约64wt％至99.999wt％、或约65wt％至99.999wt％、或约66wt％至99.999wt％、或约67wt％至99.999wt％、或约68wt％至99.999wt％、或约69wt％至99.999wt％、或约70wt％至99.999wt％、或约65wt％至99.99wt％、或约65wt％至99.9wt％、或约65wt％至99wt％、或约65wt％至98wt％、或约65wt％至97wt％、或约65wt％至96wt％、或约65wt％至95wt％、或约65wt％至92wt％、或约65wt％至90wt％、或约70wt％至99.9wt％、或约70wt％至99wt％、或约70wt％至95wt％、或约70wt％至90wt％、或约75wt％至99.9wt％、或约75wt％至99wt％、或约75wt％至95wt％、或约80wt％至99.9wt％、或约80wt％至99wt％、或约80wt％至95wt％、或约80wt％至90wt％的可印刷的组合物的量存在于该可印刷的组合物中。

任选地，一种或多种另外的组分包括在核心组合物中。当通过熔融共混形成核心微粒时，适当地在核心材料的共混之前或之中添加另外的组分，如通过一种或多种添加剂的热稳定性和配制者的选择所确定的。在其他实施例中，该一种或多种另外的组分是作为壳组合物的一部分而添加的(以下描述)。另外的组分的一个实例是电荷控制添加剂。适合的电荷控制添加剂包括季铵化合物和烷基吡啶鎓化合物，包括十六烷基吡啶鎓卤化物以及十六烷基吡啶鎓四氟硼酸盐(如在美国专利号4,298,672中披露的)、二硬脂基二甲基铵甲基硫酸盐等。增强内部电荷的添加剂以从0wt％至约10wt％的可印刷的组合物(例如约1ppm至5wt％的可印刷的组合物)的量存在于该可印刷的组合物中。

适合的另外的组分的另一实例是一种基质改性剂。基质改性剂是在印刷期间帮助可印刷的组合物或其部分获得电荷以便在转移至带电的鼓部分期间增加该可印刷的组合物与基底的粘附的化合物。例如，适合的基质改性剂包括3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸(芥子酸)和2,5-二羟基苯甲酸)。在可印刷的组合物中有用的其他基质改性剂包括苯胺、3-氨基喹啉、α-氰基-4-羟基肉桂酸、N,N-二乙基苯胺、3-羟基吡啶甲酸(3-HPA)、3-羟基吡啶、吡啶甲酸、吡啶、2-吡啶甲醇、2-吡啶基羟甲磺酸、2-吡啶甲醛、2,3-吡啶二羧酸、1-甲基咪唑、三乙胺、三氟乙酸、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、以及1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐。基于可印刷的组合物的总重量，基质改性剂以0ppm至100ppm存在于该可印刷的组合物中，例如约1ppm至100ppm、或约1ppm至90ppm、或约1ppm至80ppm、或约1ppm至70ppm、或约1ppm至60ppm、或约1ppm至50ppm、或约1ppm至45ppm、或约1ppm至40ppm、或约1ppm至35ppm、或约1ppm至30ppm、或约1ppm至25ppm、或约1ppm至20ppm、或约1ppm至15ppm、或约1ppm至10ppm、或约2ppm至100ppm、或约3ppm至100ppm、或约4ppm至100ppm、或约5ppm至100ppm、或约6ppm至100ppm、或约7ppm至100ppm、或约8ppm至100ppm、或约9ppm至100ppm、或约10ppm至100ppm、或约11ppm至100ppm、或约12ppm至100ppm、或约13ppm至100ppm、或约14ppm至100ppm、或约15ppm至100ppm、或约16ppm至100ppm、或约17ppm至100ppm、或约18ppm至100ppm、或约19ppm至100ppm、或约20ppm至100ppm、或约2ppm至50ppm、或约3ppm至40ppm、或约4ppm至30ppm、或约5ppm至25ppm。

在熔融共混完成后，通过任何适合的粉碎方法(包括本领域已知的那些)减小该共混的混合物的尺寸。在一些实施例中，通过当受到冲击时引起聚合物破裂的熔融共混的聚合物组合物的脆性来辅助粉碎。这允许在粉碎机或磨碎机，例如介质研磨机、球磨机、喷射式研磨机、锤式研磨机、或类似装置中迅速的粒径减小。当根据标准程序使用时，此类装置能够将典型的熔融共混的核心材料减至约4μm至30μm、或约4μm至25μm、或约4μm至20μm、或约4μm至15μm、或约4μm至10μm的平均粒径。喷射式研磨机进一步结合了将核心颗粒根据尺寸进行分类的分级过程。被分级为太大的核心颗粒被分级器叶轮拒绝并且被空气运输至喷射式研磨机内部的研磨区用于进一步减小。接受范围内的核心颗粒被传递到下一墨粉制造过程。

在通过研磨或粉碎减小核心颗粒尺寸后，将这些核心颗粒根据尺寸进行分类。适合的分类机构包括具有限定的筛孔尺寸的丝网(screen)和筛，其中具有约等于或小于该筛孔尺寸的颗粒尺寸的颗粒将通过该丝网或筛并且剩余的微粒被该丝网或筛截留。此类技术是普通技术人员很好地理解的。核心微粒的分级提供了适合进一步加工的分级的核心微粒。在一些实施例中，从合格产品颗粒中除去比选定尺寸范围更细的核心颗粒。这些更细颗粒对关于印刷期间沉积在基底上的可印刷的组合物的量的精密度和准确度具有显著影响。收集选定尺寸范围内的核心颗粒并且将其传递至通过其由核心接收壳的过程。

在一些实施例中，采用高速共混过程来形成壳，该壳包括环糊精或环糊精络合物，基本上涂覆核心微粒来形成可印刷的组合物。在一些实施例中，除了环糊精或环糊精络合物之外，一种低熔点聚合物或蜡包括在该壳组合物中。低熔点壳聚合物包括具有约40℃至90℃、或约40℃至80℃、或约40℃至70℃、或约40℃至60℃的熔点的那些；适合的低熔点聚合物包括以上列出的任何聚合物(其中该聚合物固有地或与低分子量组合地具有规定范围的熔点)以及此类材料的共混物。另外的适合的低熔点聚合物包括具有以下重均分子量的多元醇，例如聚乙二醇:约1000g/mol至40,000g/mol、或约2000g/mol至40,000g/mol、或约3000g/mol至40,000g/mol、或约4000g/mol至40,000g/mol、或约5000g/mol至40,000g/mol、或约6000g/mol至40,000g/mol、或约7000g/mol至40,000g/mol、或约8000g/mol至40,000g/mol、或约9000g/mol至40,000g/mol、或约10,000g/mol至40,000g/mol、或约1000g/mol至35,000g/mol、或约1000g/mol至30,000g/mol、或约1000g/mol至25,000g/mol、或约1000g/mol至20,000g/mol、或约1000g/mol至15,000g/mol、或约1000g/mol至10,000g/mol。蜡是在约45℃(113°F)至约90℃熔融以给出一种低粘度液体并且不溶于水中但是溶于有机非极性溶剂中的一类化合物。蜡源自植物、动物、或石油来源。动物源的蜡典型地由源自各种各样的羧酸和脂肪醇的蜡酯组成。适合的动物蜡包括蜂蜡(熔点62℃-65℃)、鲸蜡(大量存在于抹香鲸的头油中)、以及羊毛脂(获得自羊毛)。植物蜡是酯和未酯化的烃类的特征混合物。适合的植物蜡包括巴西棕榈蜡，获自巴西棕榈树(巴西蜡棕(Coperniciaprunifera))的硬蜡，小烛树蜡，和小冠巴西棕榈蜡。

石油源的蜡是同系的链长的烷烃的混合物。通常蜡进一步包括芳香族组分，虽然在一些实例中，在加工期间减少或基本上消除了芳香族组分。一种类型的适合的石油蜡是一种石蜡。石蜡是饱和的正和异烷烃、环烷烃、以及烷基取代和环烷烃取代的芳香族化合物的混合物。支化度对特性具有重要影响。其他适合的石油蜡包括提取自煤和褐煤的蒙旦蜡，以及通过在400℃下裂解聚乙烯获得的短链烷烃。裂解的聚乙烯蜡具有式(CH₂)_nH₂，其中n范围是在约50与100之间。最近，已经通过在催化剂(例如费-托(Fischer-Tropsch)催化剂)存在下来聚合乙烯，或其他类似的技术开发了具有高结晶含量和高密度(约0.92g/mL或更大)的蜡。将这些蜡的任一种与至少环糊精或环糊精络合物有用地共混，以生成一种壳组合物。

还将一种或多种另外的壳材料有用地结合进该壳组合物中。此类另外的壳材料包括以下项的一个或多个：助流剂、稳定剂、电荷控制添加剂(上述的)、以及基质改性剂(也是上述的)。助流剂包括气相二氧化硅、二氧化硅或氧化钛衍生物、氧化铁、滑石、羟基封端的聚乙烯、聚烯烃蜡(包括聚乙烯和聚丙烯)、聚甲基丙烯酸甲酯、硬脂酸锌、氧化铬、氧化铝、氧化钛、硬脂酸、和聚偏二氟乙烯。

通过将一种核心微粒与壳材料组合来形成可印刷的组合物。因此，在一些实施例中，使用熔融共混过程来适当地共混一种蜡或低熔点聚合物和环糊精或环糊精络合物，其中使用被用来形成核心颗粒的一种或多种技术使所得共混物经受粒径减小。在其他实施例中，在将壳添加至核心颗粒之前，简单地掺和这些壳材料。在还其他实施例中，在一个或多个高速共混操作或适合用来形成可印刷的组合物的其他方法期间，将这些壳材料顺序地添加至核心颗粒中。

在一些实施例中，在高强度共混步骤中将这些壳材料添加至分级的核心颗粒中。适当地使用一个装置，例如亨舍尔共混器(HenschelBlender)FM-10、75、或600共混器(获自新加坡的齐柏林系统新加坡私人公司(ZeppelinSystemsSingaporePteLtd.))进行此类高强度共混。由此类装置提供的高强度共混用于将团聚的颗粒粉碎为适当的纳米尺寸，均匀地分布壳材料与核心微粒，并且将壳组合物附着至核心微粒。在颗粒之间碰撞期间并且使用该共混工具当该共混工具旋转时，壳材料变得被附着至核心颗粒的表面。不希望受理论限制，我们认为核心颗粒和壳材料之间的此类附着的发生是由于机械碰撞和静电吸引二者。用于该共混过程的时间的量加强度确定了在该共混过程期间施加了多少能量。可以通过参考每单位质量的共混的核心材料和壳材料由共混发动机所消耗的功率来有效测量“强度”。在一些实施例中，使用高强度共混工具(例如上述那些)的共混时间范围是从约1分钟至约30分钟每批次的1-500kg。在一些实施例中，增加共混速度和时间以便保证多层的壳材料变得附着至核心颗粒上。在一些实施例中，要求更高共混速度和附加的时间。在一些实施例中，共混的强度或时间受需要避免足以将壳组合物加热至高于在该组合物中采用的蜡的熔融温度的摩擦的限制。

高强度共混引起壳材料施用至核心颗粒。在实施例中，将壳施用至核心微粒的表面导致覆盖约50％至250％的核心颗粒的理论表面积，或约75％至250％、或约100％至250％、或约125％至250％、或约150％至250％、或约175％至250％、或约200％至250％、或约50％至225％、或约50％至200％、或约50％至175％、或约50％至150％、或约50％至125％、或约50％至100％、或约50％至75％、或约100％至200％的核心颗粒的理论表面积。理论表面积通过使用标准库尔特粒度仪法确定核心颗粒的中值直径并且假定所有颗粒都是球形的来计算；并且另外其中壳材料作为初级颗粒以六方紧密堆积结构分布在核心颗粒表面上。

在一些实施例中，在高速共混过程期间顺序地添加两种或更多种壳材料。例如，在实施例中，在第一共混步骤中将环糊精或环糊精络合物与核心微粒共混，然后在第二共混步骤中添加低熔点聚合物或蜡，以生成核心-CD-壳微粒，其中该环糊精或环糊精络合物被表示为CD。将多于两种此类材料，或重复添加等分部分的CD和低熔点聚合物(任选地与在每一添加中包括的一种或多种另外的材料)，适当地而没有限制地添加至核心微粒，以便构造具有所希望的平均粒径的适当的可静电印刷的组合物。

在高强度共混后，通过用来除去位于选定的平均粒径范围外的团聚颗粒和其他微粒的筛选过程完成制造可印刷的组合物的过程。以上描述了此类筛选技术；此类技术还适当地用来分级具有适合平均粒径的可印刷的组合物。取决于通过如以下所述的用来容纳可印刷的组合物的一个或多个容器(墨粉来源)所提供的静电印刷机装置和递送机构，适合的平均粒径是不同的。

在一些实施例中，可印刷的组合物储存在为墨粉来源的容器中。墨粉来源是维持它们的内容物处于基本上干燥状态的密闭容器，并且另外其中在墨粉组合物中采用的小颗粒基本上被防止变得空气传播。在一些此类实施例中，墨粉来源是被设计为并且被适配为直接布置在特定印刷机内的墨盒中。在此类实施例中，简单地将可印刷的组合物添加至墨盒，其中按需要并且如由计算机指引的以受控方式将可印刷的组合物递送至感光器鼓。对于包括水敏感的环糊精包合络合物的可印刷的组合物的储存和印刷，墨盒作为离散容器的密封配置是高度有利的。水敏感的环糊精络合物包括其中通过水的作用，从α-环糊精环面释放所包括的化合物的络合物。一种高度水敏感的环糊精络合物是1-甲基环丙烯/c/α-CD(1-MCP/c/α-CD)，其中很好地文献证明的是处于液体和蒸汽两种形式的水将1-MCP从该络合物置换出来(由此逐出)。因为在其中采用环糊精络合物的很多应用中，作为用于逐出化合物的触发剂的水的使用是有用的，所以所希望的是在此类应用中将环糊精络合物维持在干燥状态，直至将它布置在其中希望逐出的目标位点。因此，将此类环糊精络合物储存在干燥、密封的容器中直至按需要印刷被供应至基底的能力是静电印刷方法的高度有利的特征。以此方式，甚至在非常长的时段内，例如一年至10年或甚至更多，并且没有采用任何特殊预防措施带环糊精的络合物的产量被最大化。

在1-MCP/c/CD的情况下，将络合物储存在干燥状态持续延长的时段的能力不仅对于产量目的是有利的，并且它对于避免聚集呈非络合状态的1-MCP的安全性目的而言是关键的。已经确立了当在封闭区中累积时1-MCP是高度易受强烈自动聚合影响的。因此，当1-MCP/c/CD络合物存在于封闭容器中时，关键是避免从络合物中释放可感知量的1-MCP，以免容器中的内容物爆炸。存在于墨盒内的密封干燥环境提供了用于1-MCP/c/CD的优异储存稳定的容器。另外，然后将该容器布置在印刷机内，用于直接递送包含包合络合物的可印刷的组合物至感光器鼓并且然后基底，从而避免了在最终将络合物布置到可印刷的基底上之前需要由使用者进一步处理或延长的暴露于空气湿度。

其他包合络合物类似地得益于作为储存容器的密封墨粉来源以便保存并且保护这些络合物，直至将可印刷的组合物直接递送至所希望的基底。然而，在1-MCP的情况下，该优点甚至更关键，因为处于密封干燥环境中的络合物的安全储存(其中仅递送量的络合物暴露至目标基底)提供了超过用于递送络合物至目标基底的每种已知方法的显著安全优点。

可印刷的基底

在实施例中，可印刷的组合物被静电印刷到多种有用的可印刷的基底中的任意一个或多个上。在一些实施例中，基底是与在常规静电印刷方法中采用的那些相同的。适合的可印刷的基底是平面的，具有两个主侧面和限定约12μm至1mm厚的厚度的外边缘，并且是足够柔性的以经受围绕具有一英寸或更小的直径的辊的180°传送(passage)而不会实质性的永久变形。在实施例中，可印刷的基底包括纸张或另一种非织造材料，或包括聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、或涂覆在纸上的聚合物的固体聚合物片。适合地采用的纸包括报纸原料、牛皮纸、标准办公室复印机的或印刷机的纸、以及用于印刷目的、装饰目的或二者的在其上具有不同涂层的特种纸。印刷目的包括静电印刷目的或其他印刷目的，例如喷墨印刷目的。在一些实施例中，可印刷的基底包括在印刷之前和之中典型地由可除去衬垫覆盖的粘性背衬。在一些实施例中，背面有粘合剂的可印刷的基底被有用地用作标签纸(labelstock)。在一些此类实施例中，在印刷之前，将标签纸转化为印刷后从衬垫剥离的片的带刻痕段。

结合这些方法有效地采用的可印刷的基底包括片和卷形式二者，其中在用于信纸尺寸印刷的一些实施例中有用地采用片，例如一台印刷机，该印刷机包括用于21.6cm×27.9cm(8.5英寸×11英寸)办公用纸或其他片的托盘，并且进一步包括用来从一个堆叠拾取和放置单个片进入用于每一个单个片印刷的印刷机机构的机构。很多此类印刷机适应除了21.6cm×27.9cm的片尺寸；因此，仅相对于结合这些方法而采用的具体印刷机设计限制用作可印刷的基底的片的尺寸。

有用地采用呈卷形式的可印刷的基底，例如，在短时段内产生高体积的可印刷的基底时，或要求可变尺寸印刷品时。另外，当要求每印刷大体积的可印刷的基底时，宽幅印刷机几乎普遍是卷进料的。或具有卷进料的能力。卷进料印刷机采用由卷的宽度限定的可印刷的基底，并且是以适合产生多个具有选定的长度的段的不同长度进行供应。卷进料印刷机以小幅是可用的，例如用来印刷具有1cm至152cm(约60英寸)的宽度、或用于宽幅印刷的甚至更大宽度的单个标签。结合卷进料印刷机有用地采用以上叙述的任何材料的卷。在很多实施例中，卷进料印刷机进一步包括用来从该卷切下选定的印刷长度的一个机构，以便提供印刷成品。

印刷方法

尽管在一些实施例中，在静电印刷可印刷的组合物中采用的方法与通过采用常规类型的静电印刷机以常规方式进行的方法相同，但是在其他实施例中，在印刷方法的运作方式上呈现了差异。确切地，在一些实施例中，印刷的基底从其中通过以加热印刷的组合物并且将颗粒熔合至基底的熔化辊被或者加热至比常规墨粉组合物印刷中采用的温度更低的设定温度，或根本不被加热。

因此，在一些实施例中，将加热器辊加热至小于200℃的温度。例如，在一些实施例中，熔化辊被设置为约80℃至200℃的温度，例如约100℃至190℃，或约110℃至180℃，或约120℃至170℃，或约130℃至160℃，或约130℃至150℃。在其他实施例中，该辊根本不被加热，而仅仅是一个物理压力点，用来将印刷的组合物压至印刷的基底以将印刷的组合物附着至其上。例如，在可印刷的基底包括颗粒(包括蜡)中的环糊精或环糊精络合物时，这些辊不被加热或被加热至约100℃或更低的温度，例如60℃至90℃。在其他实施例中，可印刷的基底包括一种低熔点聚合物，并且通过软化印刷的基底的表面同时将印刷的组合物推进基底表面中来完成“熔合”。例如，在一些此类实施例中适合地采用低密度聚乙烯涂覆纸，其中选择熔化辊的温度以软化聚乙烯，从而允许印刷的组合物由于通过这些辊施加的压力变得嵌入其中。

低温熔化辊的使用使得能够使用包括环糊精络合物的可印刷的组合物，其中热触发了所包括的化合物的排除。例如，已知在低至90℃的温度触发从1-MCP/c/α-CD损失1-MCP；因此提供蜡基可印刷的组合物，或者采用低熔点可印刷的基底表面结合将熔化辊维持在约90℃或更低的温度使得能够实现具有1-MCP/c/α-CD的可印刷的组合物的静电印刷而不遭受在印刷操作期间1-MCP的过度损失。类似地，在通常环境温度(例如20℃-40℃)下具有一些蒸汽压的香料化合物或其他分子(其中它们的环糊精包合络合物对于印刷目的是有用的)得益于使用低温静电印刷方法。此类方法包括在可印刷的组合物中使用蜡基的或其他低熔点材料，加上非熔化辊或维持在低于200℃的温度的辊。

如以上披露，结合可印刷的组合物有用的静电印刷机装置是与一个或多个计算机连通的。图1是可以结合在此描述的一个或多个印刷机使用的计算装置的简化的框图。参考图1，计算机100可以包括一个或多个处理元件102、一个或多个存储部件104、一个或多个输入/输出装置106、一个显示器108、和/或一个网络界面110。计算机100的每个元件可以彼此连通或可以与选定元件(例如处理元件102)连通，并且不与其他元件连通。

另外，计算机100可以与选定部件整合，并且可以与其他部件物理分开，但是通过网络(例如WiFi、因特网、蓝牙、以太网、通用串行总线、或类似物)或其他连通机构与其连通。例如，显示器108可以与计算机100物理分开，但是与处理元件102和计算机100的其他部件连通。类似地，计算机100可以与印刷机112连通，该印刷机类似于在此披露的静电印刷机装置。

继续参考图1，这一个或多个处理元件102可以实质上是能够处理、接收、和/或发送指令的任何装置。例如，一个或多个处理元件102可以是一个微处理器或微型计算机。另外，应指出在一些实施例中计算机100的选定部件可以由一个第一处理器控制并且计算机100的其他部件可以由一个第二处理器控制，其中该第一和第二处理器可以或可以不彼此连通。

一个或多个存储部件104储存可以被计算机100利用的电子数据。例如，存储部件104可以储存电性数据或内容，例如一个或多个音频文件、视频文件、文档文件等(对应于不同应用)。例如，存储部件104可以是非易失性存储器、磁性存储介质、光学存储介质、只读存储器、随机存取存储器、可擦拭型可编程存储器、或闪存。

网络界面110帮助计算机100、一个或多个静电印刷机112、以及其他电子装置(例如其他计算机)之间的连通。例如，网络界面110可以从一个或多个电子部件或装置接收数据，以及帮助发送数据至一个或多个电子部件或装置(包括静电印刷装置)。网络界面110可以用于从网络接收数据，或可以用于经由无线的或有线的连接(因特网、WiFi、蓝牙、和以太网为一些实例)传送和发送电子信号。在一些实施例中，网络界面110可以支持多重网络或连通机构。例如，网络界面110可以与另一装置通过蓝牙网络配对以传递信号至另一装置同时从WiFi或其他网络接收数据。

显示器108可以与计算机100整合，例如平板计算机，或可以与计算机100分开，例如独立式监视器。显示器108显示一个或多个输出图像和/或视频并且用于提供输出至使用者。显示器108可以实质上是任何类型的显示屏幕，例如液晶显示器、等离子体显示器、发光二极管屏幕、或类似物。另外，在一些实施例中，显示器108可以包括一个或多个输入部件。例如，显示器108可以包括一个或多个传感器，用来在使用者通过手指抑或输入装置(例如触控笔)触摸显示器108时检测输入信号。

输入/输出装置106用来提供输入至计算机100。例如，输入/输出装置106可以包括键盘、鼠标、控制杆、触控笔、触控板、手持式控制器、或类似物。另外，输入/输出装置106可以包括一个或多个传感器，例如图像传感器、电容传感器、或类似物。输入/输出装置106与显示器108和处理元件102连通并且使得使用者能够提供输入至计算机100。

在实施例中，从计算机100至静电印刷机装置112发送数据包括光栅图像处理器(RIP)。光栅图像处理是将矢量数字信息(例如PostScript文件)变成高分辨率光栅图像的过程和手段。RIP产生了也称为位图的光栅图像。然后将该位图传送至静电印刷装置用于输出。输入可以是按高级页面描述语言的页面描述，例如PostScript、便捷式文件格式、XPS或具有比输出装置更高或更低分辨率的另一种位图。在后者情况下，RIP将平滑亦或插值算法应用于输入位图以产生输出位图。RIP可以被实施为操作系统的软件部件，亦或被实施为印刷机内的微处理器上执行的固件程序，虽然对于高端排版，有时使用独立硬件RIP。

RIP芯片被用于静电印刷机，以便将光栅图像传达至激光阵列或LED阵列。光栅图像处理一般包括三个阶段：解译、渲染、和筛选。在筛选步骤期间，连续色调位图被转化为半色调(点的图案)。由复杂的数学算法精确地控制点布局，其中“点”作为激光或LED辐照被施加至感光器鼓。

在实施例中,在可印刷的组合物中选定的环糊精或环糊精络合物的浓度是已知的；并且由使用者选定并且输入至计算机而传达至印刷机的印刷密度对应于选定区域中的环糊精或环糊精包合络合物的量。取此印刷方法的最简单实例，与一种可印刷的组合物有关，采用单墨盒静电印刷机，该印刷机与单色(灰度)型激光印刷机相同或类似。甚至当该可印刷的组合物不具有颜料时，通过输入对应的密度指导至计算机，墨盒递送如由使用者选定的印刷的组合物密度，进一步如由RIP解译的。在实施例中，印刷密度作为灰度图像在显示器上视觉上呈现给使用者。使用者选择用来印刷的可印刷的基底的区域和印刷的区域的暗度。使用者选定的暗度对应于在该选定区域中印刷至该可印刷的基底的可印刷的组合物的量。如由显示器呈现的，白色区域是其中在可印刷的基底上未沉积可印刷的组合物的区域；黑色的或灰色的区域包括可印刷的组合物；并且黑色区域是其中在基底上沉积了最大密度的可印刷的组合物的区域。在一些实施例中，印刷的区域是一个块或一些其他实心区域。在其他实施例中，印刷的区域是规则的或不规则的图案或一组形状；在一些实施例中，该选定区域并不受具体地限制并且选择了多个区域。类似地，一个或多个印刷的区域是单一灰度的，黑色的或明暗梯度的。因为在可印刷的组合物中环糊精或环糊精络合物的浓度是已知的，并且已知或易于确定有多少可印刷的组合物是按最大印刷密度印刷的-也就是对应于“黑色”的区域(如通过显示器呈现给使用者的)，所以很容易通过任何使用者选定的图案、梯度、等准确地确定沉积了多少环糊精或环糊精包合络合物。

因此，在一个代表性实施例中，包括墨盒中可印刷的组合物中的环糊精或环糊精络合物的浓度信息的算法被包括在RIP方案中或作为分开的算法，并且使得使用者能够选择沉积在可印刷的基底上的准确量的环糊精或环糊精络合物。在一些实施例中，使用者选择在选定区域中希望的环糊精或环糊精络合物的量，并且算法选择适当的印刷密度从而将选定量的环糊精或环糊精络合物递送至该区域。在其他实施例中，使用者选择区域和图案或灰度图像，并且采用来自使用者的输入来计算将被沉积的环糊精或环糊精络合物的量。在使用者执行印刷命令之前，经由显示器将这一信息提供给使用者。

在一些实施例中，可印刷的组合物包括一种颜料。在此类实施例中，使用者还具有确定进行印刷后沉积的环糊精或环糊精络合物的位置、以及甚至沉积了多少环糊精或环糊精络合物的选项。在此类实施例中，适当地采用彩色分析仪或能够作为定量测量测量灰度图像的一些其他仪器以测量在一个区域中沉积的可印刷的组合物的量。如果印刷的区域的量是已知的，则很容易计算环糊精或环糊精络合物的准确量。

在还其他实施例中，印刷机系统采用了多于一个墨盒，例如四个印刷墨盒。通常设计四墨盒印刷机系统用于彩色印刷，例如，其中在其中采用的墨粉组合物包括黑色、青色、品红色、和黄色的颜料。在此类实施例中，在四种不同的可印刷的组合物中适当地采用四种不同的环糊精或环糊精络合物。然后指引RIP形成“多色的”图像，该图像事实上表示在每个“图像”中单独地选定的环糊精或环糊精络合物的集合，其中按选定的量(如按上述简单灰度图像选择)将每种单独的组合物递送至一个可印刷的基底。

在一些实施例中，类似于上述简单灰度图像选择，在具有两个或更多个墨盒的印刷机系统中所包括的可印刷的组合物包括颜料。在一些此类实施例中，印刷机系统具有四个墨盒，这些墨盒具有四种不同的可印刷的组合物，也就是四种不同的环糊精或环糊精络合物，其中通过在每个墨盒中具有一种不同的颜料来单个地鉴定这些可印刷的组合物。在实施例中，四种颜料是黑色、青色、品红色、和黄色；在其他实施例中，颜料是其他颜色，例如红色、蓝色、绿色、橙色、紫色等，并且并未具体地限制。颜料用来鉴定印刷的基底的什么区域具有在其上印刷的哪种环糊精或环糊精络合物。当颜料是黑色、青色、品红色、和黄色时，因为具有表示可印刷的组合物的特征混合物的特征颜色，所以混合图像也是可鉴定的。如以上对灰度的简单情况描述的，彩色分析仪，例如能够测量L*a*b*彩色空间的分析仪可以提供颜色的鉴定，这进而由使用者用来确定在印刷的基底的具体区域中的环糊精或一种或多种环糊精络合物的类型和量二者。

印刷系统

由使用者采用以形成印刷的基底的系统包括至少一个静电印刷机、被适配为指引该印刷机的一台计算机、包括一种可印刷的组合物并且被适配为安装在该印刷机上用于将该可印刷的组合物静电地布置在一个可印刷的基底上的一个或多个墨盒、以及一个或多个可印刷的基底的片或卷。

在一些实施例中，该一个或多个墨盒各自包括一个具有关于存在于可印刷的组合物中的环糊精、环糊精络合物、或它们的组合的类型和量的信息的标签。

在一些实施例中，印刷机的特征为具有可变温度的一个熔化辊，其中该温度由使用者使用计算机将指令提供给印刷机而选择。在一些此类实施例中，使用者能够指示印刷机关掉熔化辊内的热源。

在其中可印刷的组合物包括色料的一些实施例中，将用于对应于沉积在可印刷的基底上的环糊精或环糊精包合络合物量的颜色的电子的或印刷的指南提供至静电印刷系统的使用者。

在一些实施例中，该系统进一步包括一个层压设备，用于使层压基底与印刷的基底接触以形成一种层压制品。

印刷的基底的应用

以下描述一些可印刷的基底的一些应用。将理解的是这些实例性实施例仅意在代表最终使用者可用的整体，其配备有连接至计算机的静电印刷机、在一个或多个被设计为当布置在印刷机中时印刷该可印刷的组合物的墨盒中提供所希望的可印刷的组合物、以及提供希望的可印刷的基底。很多其他实施例是有可能的并且将易于设想为在此描述的实施例的等效物。

另外，因为在激光印刷机或LED印刷机中通常采用的墨盒是易于互换的，所以本发明的方法的一个特征是当需要时，几乎无限制供应的包括环糊精、环糊精包合络合物、或二者的不同的可印刷的组合物被容易地储存于安装在静电印刷机上的墨盒中。因为这些可印刷的组合物维持在干燥状态，所以甚至具有水触发的化合物释放的包合络合物都储存在货架稳定条件下，并且并不例如经由标准容器的多次打开而重复地暴露于大气湿度。另外，采用了宽范围的可印刷的基底以便为印刷的基底提供可变的功能性。使用如所述的可印刷的组合物和可印刷的基底，没有呈印刷的基底形式的库存需要储存在使用位置；而是按照需要简单地印刷一个印刷的基底。这一特征使得这些方法的灵活性在产生一组定制的材料方面甚至更有利。

例如，在一些实施例中，带有一种或多种环糊精的印刷的基底用来清除来自食品包装内部的恶臭或臭味化合物、来自衣物储存区域的发霉气味等。因为环糊精一般是GRAS化合物，所以具有在印刷的第一主侧面上包括的环糊精的印刷的基底被甚至方便地包括在食品包装内部以从中清除有毒的气体的或液体的化合物。

另外，对于制造用于从承载药物/c/CD的印刷的基底释放药物的皮肤贴片、来自承载香料/c/CD的印刷的基底的缓释香料片、以及用于包合在生鲜农产品包装中的来自承载1-MCP/c/CD的印刷的基底的1-MCP释放片，承载一种或多种环糊精包合络合物的基底的按需生产是有利的。在一些实施例中，将多于一种此类环糊精包合络合物使用一个多墨盒印刷机适当地印刷在基底上。有用的组合的实例包括用于皮肤递送的多种药物，例如抗炎药/c/CD和抗生素/c/CD；或1-MCP/c/CD与杀真菌剂/c/CD，杀虫剂/c/CD，抗菌剂/c/CD，或它们中的两个或更多个在单个可印刷的基底上的组合；用于使用以上披露的方法印刷的每种组合物可达到的此类按需的并且选定的水平产生了一种灵活的系统以解决多种类型的生鲜农产品。例如一些类型的生鲜农产品仅需要微小量的1-MCP，但是倾向于真菌形成；在此类情况下，有用地采用如以上描述的印刷方法来印刷低浓度的1-MCP/c/CD连同更大量的杀真菌剂/c/CD。

例如通过在皮肤贴片的可印刷的表面上提供水活化粘合剂，并且向该贴片施加水以将其粘附至皮肤，将在环糊精络合物中包括一种或多种药物的皮肤贴片适当地粘至皮肤。在一些实施例中，水触发了这些药物中的一种或多种从其包合络合物中释放，并且允许将这一种或多种化合物有效传递至皮肤表面。在一个相关的实施例中，将水或唾液可溶膜印刷有一种或多种药物，并且该印刷的基底被用作颊递送运载体，其中这一种或多种药物在该膜溶解时通过口腔黏膜来分配。

在一些实施例中，具有印刷在其第一主侧面上的环糊精或环糊精络合物的印刷的基底具有布置在其第二主侧面的至少一部分上的一种粘合剂。对于很多应用而言，此类印刷的基底是有用的。此类可印刷的基底的应用包括将抗微生物剂/c/CD印刷在其第一主侧面上，随后将印刷的基底粘附至工作台面上，作为键盘按钮上的贴纸的模切组，粘附到门把手上、以及类似物上，用于缓慢释放该抗微生物剂。类似地，通过将该基底或其一部分粘至衣物抽屉内部，壁橱的内表面上，浴室表面上、或类似物上，方便地使用包括香料/c/CD包合络合物的带粘合剂的印刷的基底用于香料分子的缓慢释放。类似地，通过将该基底或其一部分粘至衣物抽屉内部，壁橱的内表面上，浴室表面上、或类似物上方便地使用包括环糊精的带粘合剂的印刷的基底清除恶臭的化合物。

在一些实施例中，通过将该印刷的基底或其一部分粘至生鲜农产品包装内部，包含生鲜农产品的纸箱或开口纸板箱表面上，气调包装或控气包装的内部、或类似物上方便地使用包括1-MCP/c/CD包合络合物的带粘合剂的印刷的基底用于该农产品附近的1-MCP的缓慢释放用于有效防止熟化。有效防止或减缓生鲜农产品的熟化的1-MCP的量在植物间显著变化；使用按需要的并且高度可变量的用上述方法可印刷的1-MCP/c/CD，使用单印刷机、具有1-MCP/c/CD的印刷墨盒、和可印刷的基底很容易地解决广泛的植物类型。这些基底可以进一步具有一种或多种使用一个多墨盒印刷机施加至其上的农药、杀真菌剂、防腐剂、抗微生物剂等，其中另外的墨盒包含此类化合物作为环糊精包合络合物的一部分。以此方式，容易地制作具有呈定制量的定制的化合物的粘合剂物品用于与单独类型和量的农产品一起使用。

在一些实施例中作为可印刷的基底有用的是撕拉式、模切的贴纸，这些贴纸通常由多个公司，例如加利福尼亚州格兰岱尔市的艾利丹尼森公司(AveryDennisonCorporationofGlendale,CA)以及其他公司销售用于印刷应用。可替代地，由使用者例如使用剪刀或模压切割机从印刷的基底切下一部分。以此方式，8.5”×11”的非常小的部分或更小的片，或最高达60”宽的长片都是使用这些印刷方法和可印刷的组合物结合广泛的可印刷的基底容易地生产的，并且通过将基底粘至选定的表面而很容易地使用。

在一些实施例中，层压在可印刷的基底的第一主侧面上印刷有一种或多种环糊精或环糊精包合络合物的印刷的基底，其中将该层压基底布置在其第一主侧面上。例如，在其第二侧面上具有或不具有粘性背衬，此类实施例是有用的。在一些实施例中，使用粘合剂来施加层压基底；例如使用层压分配器和以卷的形式分配的背面有粘合剂的层压基底(例如，来自CartridgeLS1000或DL1005(都从明尼苏达州的梅普尔伍德的3M公司(3MCompanyofMaplewood,MN)可得))来方便地层压最高达12”宽的印刷的基底。在一些实施例中，热层压机也是可用并且有用的；实例包括12”宽GBCUltima35EZload热卷层压机(从伊利诺伊州的林肯郡的通用装订公司可得(GeneralBindingCorporationofLincolnshire,Ill))。

印刷的基底的层压提供了待形成的双渗透性片，其中针对渗透性选择印刷的基底和层压基底的组成。因此，在一些实施例中，容易地控制扩散通过该层压制品的触发化合物(例如水)的量。在其他实施例中，容易地控制能够扩散出该层压制品的所包括的化合物的量。在还其他实施例中，容易地控制待由环糊精清除的化合物通过该层压制品的扩散。

在一个代表性实施例中，使用静电印刷机来适当地印刷一种1-MCP/c/CD络合物，其中在印刷过程期间没有施加热；因此，并未通过施加热来触发1-MCP/c/CD来释放1-MCP。使用粘合剂层压基底来立即层压该印刷的片。在此类实施例中，针对水蒸气和1-MCP的渗透性来选择印刷的基底和层压基底二者。使用已知渗透性的膜，可用来触发从络合物损失1-MCP的水的量，以及能够离开层压制品的1-MCP的量都是容易地控制的。例如，在一些实施例中，可印刷的基底对于1-MCP是可渗透的并且对于水是不可渗透的，并且层压基底对于水是可渗透的并且对于1-MCP是不可渗透的。在此类实施例中，层压制品提供了触发化合物和损失化合物的单向流动。在其他实施例中，印刷的基底对于1-MCP和水二者都是不可渗透的，并且层压基底对于1-MCP和水二者都是可渗透的。在一些此类实施例中，印刷的基底进一步包括粘性背衬，类似于上述实施例，并且在使用期间将层压制品适当地粘附至一个表面上。

在还其他实施例中，印刷的基底和层压基底二者对于1-MCP都是可渗透的并且对于水都是不可渗透的。在此类实施例中，热是用于释放1-MCP的唯一触发剂，特别是如果边缘是密封的话，或者在层压基底中使用的粘合剂对于水或是二者是不可渗透的。使用此类层压制品包括提供热源，例如红外光源，物理接触的热源、以及类似物的能力以加热该层压制品的全部或一部分至90℃或更高，此时触发1-MCP的释放并且1-MCP扩散出该层压制品。

设想了使用包括香料、药物、防腐化合物、和抗微生物剂的环糊精包合络合物的类似使用，其中该层压制品控制，或者允许使用者控制化合物的触发释放，或者化合物在释放后扩散出该层压制品。

层压制品的其他使用包括阻挡材料。在此类实施例中，具有布置在其中的环糊精的层压制品是有效的阻挡层或清除基底。在形成用于食品的容器中，也有用地采用此类层压制品。例如，纸板牛奶或果汁容器典型地是分层结构，其中结合了一个或多个塑料膜。在此类结构中有用地采用层压制品作为一种膜组分，其中它们有用地清除了臭味的和变味的化合物。针对待清除的化合物的渗透性，选择印刷的基底和层压基底中的一者或二者的渗透性。在一些实施例中，印刷的基底进一步包括粘性背衬，类似于上述实施例，并且在使用期间将该层压制品适当地粘附至一个表面。

实验部分

实例1

使用由Neoh，T.L.等人，农业化学及食品化学杂志(J.Agric.FoodChem.)2007，55，11020-11026“进入α-环糊精的1-甲基环丙烯的分子封装的动力学(KineticsofMolecularEncapsulationof1-Methylcyclopropeneintoα-Cyclodextrin)”描述的技术形成了1-丁烯和α-环糊精的包合络合物，除了1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州(ScottSpecialtyGases，Plumsteadville，PA)；也称为液化空气美国特种气体有限公司(AirLiquideAmericaSpecialtyGasesLLC))代替1-MCP鼓泡穿过一种饱和的α-环糊精溶液。在该过程中形成了沉淀物，通过穿过10微米烧结过滤器的过滤收集该沉淀物，在0℃情况下进行洗涤，以帮助除去剩余的络合物表面水，并且在0.1mmHg下，在环境温度下干燥约24小时。包合络合物称为“1-丁烯/c/α-CD”。

通过添加100mg的收集并且干燥的沉淀物至一个配备有隔膜盖的250mL玻璃瓶中来分析该1-丁烯/c/α-CD，注意确保没有粉末粘附至该瓶的壁上。在约1小时后，使用一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W)来从该瓶除去250μL的顶空气体，该阀直接接合至气相色谱仪(GC；惠普公司(HewlettPackard)5890)，该气相色谱仪使用RTx-5GC柱，30m×0.25mmI.D.，0.25μm膜(获自宾夕法尼亚州，贝尔丰特的瑞斯泰克公司(Restek,Inc.,ofBellefonte,PA))，并且配备有火焰离子化检测器(FID)。没有检测到可测量浓度的1-丁烯，因为在该瓶的顶空中缺乏湿度(水蒸气)。然后将3mL的水穿过隔膜注入该瓶中，并且将该瓶放置在机械摇动器上，并且剧烈混合约1小时。

在摇动后，移出250μL的顶空气体并且将其添加至配备有隔膜盖的一个空的250mL瓶中，其中该瓶的内部用氮气吹扫。使用气相色谱法通过用直接地接合到GC柱上的一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W)从该250mL瓶中移出250μL气体来量化在该第二个瓶中的1-丁烯的顶部空间浓度，该GC柱具有FID检测器，该检测器预先用一个6点1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州；也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线进行了校准。采用此方法，发现络合的1-丁烯/c/α-CD的产率为98％。

实例2

使用由4个段和4个网筛(325、125、88和60μm)组成的分离五个粒径的微筛套件(获自Scienceware公司，韦恩(Wayne)，新泽西州(NJ)；目录号F37845-1000)将来自实例1的1-丁烯/c/α-CD干筛。将大约25克的1-丁烯/c/α-CD放入顶部筛段，并且将该套件放置在设置为中速的腕手摇动器(wrist-handshaker)(巴恩斯特德实验室线模型3589(BarnsteadLab-Linemodel3589)，获自马萨诸塞州，沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司(ThermoFisherScientificofWaltham,MA))上持续1小时。移出这五个1-丁烯/c/α-CD粒径，并且将其放入去了皮重的4盎司玻璃罐中。将该干筛过程重复5次。所得1-丁烯/c/α-CD的粒径分布在表2中示出。

表2.筛分后1-丁烯/c/α-CD的粒径分布。

粒径(μm)	Wt％
		>350	15.5％
350-125	70.3％
		125-88	3.1％
88-60	8.5％
		<60	2.5％

实例3

一个满的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-420替换墨粉墨盒(BrotherTN-420replacementtonercartridge)，获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司(BrotherInternationalCorp.ofBridgewater,NJ))通过移除填充该墨盒的侧面上找到的孔的大塑料塞并且将自由流动墨粉收集于一个去了皮重的6盎司HDPE塑料瓶中来清空。一旦该墨盒空了，用该塞通过将其扭转直至完全密封而重新密封该孔。称重该去了皮重的瓶，然后基于该墨粉的重量，将10wt％的1-丁烯/c/α-CD络合物(未筛的)添加至该墨粉材料中。在设置为中速的腕手摇动器(巴恩斯特德实验室线模型3589，获自马萨诸塞州，沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司)上摇动此混合物10分钟。在该混合过程后，经由墨粉原来自其清空的孔将该墨粉放回该墨盒中。在重新填充该墨盒后，将其轻轻左右摇动，以分布该墨粉混合物。

根据制造商的用法说明书，将该重新填充的墨盒安装进兄弟DCP-7065DN单色激光多功能复印机(BrotherDCP-7065DNmonochromelasermulti-functioncopier)(获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)。在与该DCP-7065DN印刷机处于电连通连接的计算机上，使用Excel软件(获自华盛顿州的雷德蒙的公司(CorporationofRedmond,WA))产生了表示35％的总可印刷的区域并且具有黑色(即最大印刷密度)的菱形图案图像。将该复印机加载有普通的白色复印纸，然后用该图像印刷六张(6)纸张，并且丢弃这些纸张。然后从该复印机印刷三张(3)另外的纸张，并且将其保留用于测试。然后将该印刷机加载有透明膜(聚酯膜，120微米厚，获自明尼苏达州的圣保罗的3M公司(3MCompanyofSt.Paul,MN))，并且印刷三个(3)透明膜片，并且将其保留用于测试。

使用切纸机来从这三张纸张中的每一张和这三个透明膜片中的每一个上切下复制的7.6cm乘25.4cm矩形。将这些样品单独地放置在250mL玻璃血清瓶中。然后将100μL的去离子水注入每个瓶中。小心操作使得液体水不直接接触这些样品片。然后用有表面的硅酮橡胶隔膜将这些瓶密封。然后在将水注进该瓶后的约17、43和160小时通过使用一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W，获自德克萨斯州的休斯顿的瓦尔科仪器公司(ValcoInstrumentsInc.ofHouston,TX))除去250μL的顶空气体测量在该顶空中的1-丁烯，该阀直接接合至气相色谱仪(GC；惠普公司5890，获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司(HewlettPackardCompanyofPaloAlto,CA))，该气相色谱仪使用RTx-5GC柱、30m×0.25mmI.D.,0.25μm膜(获自宾夕法尼亚州，贝尔丰特的瑞斯泰克公司)、配备有火焰离子化检测器(FID)并且针对6点1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州；也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线定量。采用此方法，从包含1-丁烯/c/α-CD墨粉混合物的印刷的片中释放的1-丁烯的量(作为μL/L–v/v测量)见于表3中。

表3.从具有35％区域菱形图案的静电印刷的纸和透明膜片释放进250mL玻璃血清瓶的顶空中的1-丁烯。

实例4

一个新的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-225Y替换黄色墨粉墨盒，获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)通过使用将一个环熔融进该墨粉墨盒的工具来切割17mm填充孔并且将自由流动墨粉收集在一个去了皮重的6盎司HDPE塑料瓶中清空。在清空该墨盒后，重新密封该孔。从该去了皮重的瓶确定该墨粉的重量。然后将30克的TM-墨粉(黄色)B4C墨粉(获自TM-墨粉，http://www.tm-toner.com/)添加至一个去了皮重的6盎司HDPE瓶中，然后将10wt％的1-丁烯/c/α-CD络合物(未筛的)添加至该瓶中。在设置为中速的腕手摇动器(巴恩斯特德实验室线模型3589，获自马萨诸塞州，沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司)上摇动该瓶的内容物10分钟。在该混合过程后，经由墨粉原来自其清空的孔将该墨粉放回该墨盒，并且重新密封该墨盒以形成改性的墨盒。用手轻轻左右摇动该改性的墨盒，以分布该墨粉混合物。根据制造商的用法说明书，将该改性的墨盒安装进兄弟MFC-9340CDW激光多功能彩色复印机(获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)，以提供改性的印刷机。

在计算机上使用Excel软件设计具有20cm×26.4cm的总可印刷的区域并且具有最大黄色密度的实心黄色连续矩形图像。然后使用HPLaserJet5550dn(获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司)将该图像印刷至标准复印纸上。将该实心黄色印刷的纸张放置在该改性的兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上并且扫描至印刷机存储器。该改性的印刷机设置被设置为印刷至“普通纸”，并且印刷“HPLaserJet”的仿真(emulation)。

将该改性的印刷机加载有普通的白色复印纸(博伊西(Boise)X-9复印纸，20磅，8.5”×11”，获自明尼苏达州的明尼阿波里斯市的美国包装公司(PackagingCorporationofAmericaofMinneapolis,MN))，并且用该图像印刷六张(6)纸张并且丢弃这些纸张。然后从该复印机印刷三张(3)另外的纸张，并且将其保留用于测试。添加至每一片纸的墨粉的印刷重量平均为约550μg/cm²。然后从该改性的印刷机移出该纸，并且将该改性的印刷机加载有聚酯膜，8.5”×11”并且120微米厚，获自明尼苏达州的圣保罗的3M公司)，并且印刷三个(3)膜片，并且将其保留用于测试。添加至该膜的墨粉的印刷重量平均为约680μg/cm²。

使用切纸机来从三张纸张中的每一张和三个透明膜片中的每一个的黄色印刷的区域上切下复制的10.2cm×20.3cm矩形样品。将每个单个样品放入用隔膜盖密封的250mL玻璃血清瓶中。然后将200μL的去离子水注入每个瓶中。小心操作使得液体水不直接接触这些样品片。然后用有表面的硅酮橡胶隔膜将这些瓶密封。然后在将水注进该瓶后的约4、24和96小时通过使用一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W，获自德克萨斯州的休斯顿的瓦尔科仪器公司(ValcoInstrumentsInc.ofHouston,TX))除去250μL的顶空气体测量在该顶空中的1-丁烯，该阀直接接合至气相色谱仪(GC；惠普公司5890，获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司(HewlettPackardCompanyofPaloAlto,CA))，该气相色谱仪使用RTx-5GC柱、30m×0.25mmI.D.,0.25μm膜(获自宾夕法尼亚州，贝尔丰特的瑞斯泰克公司)、配备有火焰离子化检测器(FID)并且针对6点1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州；也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线定量。采用此方法，从包含1-丁烯/c/α-CD墨粉混合物的印刷的片中释放的1-丁烯的量(作为μL/L–v/v测量)见于表4中。

表4.来自实例4的印刷的样品的1-丁烯的释放

实例5

在印刷期间，使用微型高温计IR-温度传感器，型号CT-SF22-C1(获自德国的奥尔滕堡的德国米铱精密测量公司(Micro-EpsilonMesstechnikGmbH&Co.ofOrtenburg,Germany))来测量兄弟MFC-9340CDW的熔化炉温度。该IR传感器(8至14μm范围)具有在从0-100mm的光学焦距处的7mm直径表面量度。该IR传感器被安装在复印机内部，允许在印刷期间，直接在不被穿过该复印机的纸的移动阻挡的熔化炉表面上的熔化炉温度测量。当使用不同的卷纸盘设置(薄的、普通纸，厚的、更厚的以及回收的纸)和印刷仿真(HPLaserJet和BRScript-3)时，这允许测量熔化炉温度。

实例6

将一个新的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-225Y替换黄色墨粉墨盒，获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)清空至一个去了皮重的6盎司HDPE塑料瓶中，然后采用实例4的程序将其再密封。然后将35克的黄色墨粉号18532(黄色替换墨粉，获自123Toner，http://www.123toner.com)添加至一个6.5盎司PET烧杯中，然后将2.8wt％的实例2的1-丁烯/c/α-CD络合物(筛过的部分<60μm)缓慢添加至该烧杯的内容物中，同时进行混合。然后使用类似于图5的搅拌叶片，使用描述于美国专利号6,599,673中的技术，将该烧杯的内容物混合一(1)小时。在该混合/共混过程后，经由这些内容物原来自其清空的孔将墨粉放回该墨盒中。在重新填充该墨盒后，将其轻轻左右摇动，以分布该墨粉混合物。

根据制造商的用法说明书，将该重新填充的墨盒安装进兄弟MFC-9340CDW激光多功能彩色复印机(获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)。将实例4的实心黄色连续印刷的图像用于印刷测试；此图案以下被称为“100％”。在计算机上，使用Excel软件，设计由具有20cm×26.4cm的总尺寸但是表示50％的实例4的图像的总黄色区域的最大黄色密度菱形图案组成的第二图像；此图像以下被称为“50％”。

使用HPLaserJet5550dn(获得自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司)，将100％和50％图像二者都印刷至单独的复印纸张上。将该100％印刷的纸放置在该兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上。该激光印刷机设置被设置为与用于实例4的设置相同的设置。将该图像扫描进该复印机。

将该复印机加载有如在实例4中使用的普通的白色复印纸。然后用该扫描的图像印刷六张(6)纸张并且丢弃这些纸张。然后用相同的扫描的图像印刷两张(2)另外的纸张，并且将其保留用于测试。每个测试的印刷品的平均墨粉印刷重量为约160μg/cm²。然后将该印刷机加载有PET膜(8.5”×11”×110μm厚，获自伊利诺伊州的苏黎世(Zurich,IL)的ACCOBrands公司)，并且使用相同的扫描的图像印刷两个(2)透明膜片，并且将其保留用于测试。每个测试的印刷的膜的平均墨粉印刷重量为约80μg/cm²。在印刷期间获得熔化炉温度测量值；这些都示出于表5中。

使用切纸机来从这两张纸张中的每一张和这两个透明膜片中的每一个的印刷的区域上切下复制的7.6cmx20.3cm矩形。将这些样品单独地放置在250mL玻璃血清瓶中。然后将200μL的去离子水注入每个瓶中。小心操作使得液体水不直接接触这些样品片。然后用有表面的硅酮橡胶隔膜将这些瓶密封。然后在将水注进该瓶后的约4、24和96小时通过使用一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W，获自德克萨斯州的休斯顿的瓦尔科仪器公司(ValcoInstrumentsInc.ofHouston,TX))除去250μL的顶空气体测量在该顶空中的1-丁烯，该阀直接接合至气相色谱仪(GC；惠普公司5890，获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司(HewlettPackardCompanyofPaloAlto,CA))，该气相色谱仪使用RTx-5GC柱、30m×0.25mmI.D.,0.25μm膜(获自宾夕法尼亚州，贝尔丰特的瑞斯泰克公司)、配备有火焰离子化检测器(FID)并且针对6点1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州；也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线定量。采用此方法，从包含1-丁烯/c/α-CD墨粉混合物的印刷的片中释放的1-丁烯的量(作为μL/L–v/v测量)报告于表5中。

接下来，将该50％印刷的纸放置在该兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上，并且使用该50％图像重复用于100％图像的扫描、印刷、切割、以及顶空分析程序。结果报告在表5中。

表5.在印刷期间的熔化炉温度，以及来自实例6的兄弟MFC-9340CDW印刷的样品的1-丁烯的释放。

实例7

向1.5克的实例2的1-丁烯/c/α-CD络合物(筛过的部分<60μm)中添加0.125wt％的2,5-二羟基苯甲酸(2,5-DHB)。使用研钵和研杵研磨该2,5-DHB，并且然后使其通过45μm筛，之后添加至1-丁烯/c/α-CD络合物中。将该混合物放入一个20mL玻璃闪烁器内，并且在Spiramix5(获自德国的内卡尔格明德的矫型诊断系统公司(OrthoDiagnosticSystemsGmbH,Neckargemünd,Germany))上旋转2小时。

实例8

将一个新的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-225Y替换黄色墨粉墨盒，获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)清空至一个去了皮重的6盎司HDPE塑料瓶中，然后采用实例4的程序将其再密封。然后将25克的黄色墨粉号18532(黄色替换墨粉，获自123Toner.com)添加至一个6.5盎司PET烧杯中，然后将2.8wt％的实例2的1-丁烯/c/α-CD络合物缓慢添加至该黄色墨粉材料中同时进行混合。使用实例6的程序将此混合物混合一(1)小时。在该混合/共混过程后，经由墨粉原来自其清空的孔将该墨粉放回该墨盒中。在重新填充该墨盒后，将其轻轻左右摇动，以分布该墨粉混合物。

根据制造商的用法说明书，将该重新填充的墨盒安装进兄弟MFC-9340CDW激光多功能彩色复印机(获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)。使用实例6的100％和50％(菱形)图像，并且使用HPLaserJet5550dn将其印刷至复印纸上。

将该100％印刷的纸放置在该兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上。使用如用于实例6的设置扫描该图像。将该复印机加载有普通的白色复印纸(博伊西复印纸，20磅)，并且然后用该扫描的图像印刷六张(6)纸张，并且丢弃这些纸张。然后印刷两张(2)另外的纸张，并且将其保留用于测试。每片印刷的测试纸的平均墨粉印刷重量为160μg/cm²。然后将该印刷机加载有聚酯膜(8.5”×11”×110μm厚，获自伊利诺伊州的苏黎世的ACCOBrands公司)，并且印刷两个(2)膜片并且将其保留用于测试。每片测试膜的平均墨粉印刷重量为80μg/cm²。在印刷期间获得熔化炉温度测量值；这些都示出于表6中。

使用切纸机来从这两张纸张中的每一张和这两个透明膜片中的每一个上切下复制的7.6cm乘20.3cm矩形。将这些样品单独地放置在250mL玻璃血清瓶中。然后将200μL的去离子水注入每个瓶中。小心操作使得液体水不直接接触这些样品片。然后用有表面的硅酮橡胶隔膜将这些瓶密封。然后在将水注进该瓶后的约4、24和96小时通过使用一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W，获自德克萨斯州的休斯顿的瓦尔科仪器公司(ValcoInstrumentsInc.ofHouston,TX))除去250μL的顶空气体测量在该顶空中的1-丁烯，该阀直接接合至气相色谱仪(GC；惠普公司5890，获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司(HewlettPackardCompanyofPaloAlto,CA))，该气相色谱仪使用RTx-5GC柱、30m×0.25mmI.D.,0.25μm膜(获自宾夕法尼亚州，贝尔丰特的瑞斯泰克公司)、配备有火焰离子化检测器(FID)并且针对6点1-丁烯(99.0％纯，斯科特特种气体公司，普鲁姆镇，宾夕法尼亚州；也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线定量。采用此方法，从包含1-丁烯/c/α-CD墨粉混合物的印刷的片中释放的1-丁烯的量(作为μL/L–v/v测量)见于表6中。

接下来，将该50％印刷的纸放置在该兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上，并且使用该50％图像重复用于100％图像的扫描、印刷、切割、以及顶空分析程序。结果报告在表6中。

表6.在印刷期间的熔化炉温度，以及来自实例8的印刷的样品的1-丁烯的释放。

在此说明性地披露的本发明在不存在本文没有明确披露的任何要素的情况下可以适当地实施。虽然本发明易受不同修改和替代形式的影响，但它的特性已通过实例示出并且详细地进行了说明。然而，应理解本发明不限于所描述的具体实施例。与此相反，本发明将覆盖落入本发明的精神和范围内的修改、等效物、以及替代方案。在不同实施例中，本发明适当地包括在此描述的并且根据权利要求书所要求的要素、主要由这些要素组成或由这些要素组成。

另外，如在此描述的本发明的每一个实施例都旨在单独地亦或与在此描述的任何其他实施例连同其落在本发明的精神和范围内的修改、等效物、以及替代物组合地使用。以上所描述的不同的实施例仅是通过说明而提供的并且不应被解释为限制本文所附的权利要求。将认识到，在不遵循在此说明的和描述的实例实施例和应用下并且在不偏离权利要求的真实精神和范围下，可以进行不同的修改和改变。

Claims (24)

1.一种用于将环糊精组合物印刷在基底上的方法，该方法包括：

形成一种可静电印刷的组合物，该组合物包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合；

将该可印刷的组合物添加至一个墨盒，该墨盒被设计并且适配为连接至一个静电印刷机用于在静电印刷期间分配可静电印刷的材料；将该墨盒连接至该静电印刷机；并且

指引该印刷机在一个基底上静电印刷图像。

2.如权利要求1所述的方法，其中两个或更多个墨盒被连接至该静电印刷机，其中这两个或更多个墨盒各自包括一种不同的可静电印刷的组合物。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中该指引使用一台计算机进行。

4.如权利要求3所述的方法，其中该指引包括选择一种印刷图案、一个印刷区域、或二者。

5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中该可印刷的组合物包含一种或多种色料、基质改性剂、电荷控制添加剂、蜡、低熔点聚合物、或其两种或更多种的组合。

6.一种组合物，包括一种具有约4μm至16μm的平均粒径的核-壳微粒，该核-壳微粒包括一种聚合物核心微粒和覆盖该核心微粒的约50％至250％的理论表面积的一种壳组合物，该壳组合物包括一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合，其中该组合物是使用一种静电印刷方法可印刷的。

7.如权利要求6所述的组合物，其中该壳组合物进一步包括一种蜡或低熔点聚合物。

8.如权利要求6或7所述的组合物，其中该聚合物核心微粒包括一种聚酯。

9.如权利要求6-8中任一项所述的组合物，其中该组合物进一步包括一种基质改性剂或电荷控制添加剂。

10.如权利要求6-9中任一项所述的组合物，其中该壳组合物包括一种包含1-甲基环丙烯的环糊精络合物。

11.一种印刷的基底，该印刷的基底包括一个第一主表面，该第一主表面包括静电印刷在其区域的至少一部分上的一种可静电印刷的组合物，该可静电印刷的组合物包括一种核-壳微粒，该核-壳微粒具有约4μm至16μm的平均粒径并且包括一种聚合物核心微粒和覆盖该核心微粒的约50％至250％的理论表面积的一种壳组合物，该壳组合物包括一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合。

12.如权利要求11所述的印刷的基底，其中该印刷的区域具有对应于该印刷的区域上存在的印刷的组合物的量的颜色或灰度值。

13.如权利要求11或12所述的印刷的基底，其中该壳组合物包括一种包含1-甲基环丙烯的环糊精包合络合物。

14.一种层压制品，包括如权利要求11-13中任一项所述的印刷的基底。

15.一种静电印刷系统，该系统包括

一个静电印刷机，

一台被适配为指引该印刷机的计算机，

可操作地连接该印刷机用于将一种可静电印刷的组合物静电印刷在一个基底上的一个或多个墨盒，该墨盒包括一种可静电印刷的组合物，该组合物包括一种微粒，该微粒包括一种聚合物和一种或多种环糊精、一种或多种环糊精包合络合物、或其组合；以及

一个或多个可静电印刷的基底的片或卷。

16.如权利要求15所述的印刷系统，其中该静电印刷机包括一个具有可变温度的熔化辊，其中该温度由使用者通过该使用者指示该计算机来指引该印刷机设置该熔化辊温度进行选择。

17.如权利要求15或16所述的印刷系统，其中该可印刷的组合物包括一种色料，并且其中该印刷系统进一步包括一个电子的或印刷的指南，该指南显示一个印刷的基底上的颜色与沉积在该颜色的一个印刷的区域内的该环糊精或环糊精包合络合物的量的对应关系。

18.如权利要求15-17中任一项所述的印刷系统，其中该系统进一步包括一个层压设备用于使层压基底与印刷的基底接触以形成一种层压制品。

19.一种用于制造可印刷的组合物的方法，该方法包括：

形成一种包括聚合物的核心微粒；

任选地将该核心微粒分级以提供一个选定的平均粒径范围；并且

将一种壳组合物添加至该核心微粒以形成一种可印刷的组合物，该壳组合物包括环糊精或一种环糊精络合物，

其中该可印刷的组合物是处于一种具有约4μm至16μm的平均粒径的微粒的形式，另外其中该组合物是使用一种静电印刷方法可印刷的。

20.如权利要求17所述的方法，其中该添加是使用一种高速共混方法来进行的。

21.如权利要求17或18所述的方法，进一步包括将该可印刷的组合物分级以提供一个选定的平均粒径。

22.如权利要求6-10中任一项所述的组合物用于在一个基底上静电印刷图像的用途。

23.如权利要求13所述的印刷的基底或其层压制品用于在农产品的一种或多种物品附近释放1-甲基环丙烯的用途。

24.如权利要求15-18中任一项所述的印刷系统用于在该基底上印刷一个图像的用途。