JPH05331012A - 殺虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】農作業の効率化に資する殺虫剤組成物の創製。 【構成】ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体。 具体的には、例えば１−［Ｏ−イソプロピル−３−
（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロキシモイ
ル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのシクロデキス
トリン包接化合物を含有した殺虫剤組成物。 【効果】これらの殺虫剤組成物は、種々の気象条件下に
於いて、低薬量で常に高い殺虫効果が得られ、且つ長期
間安定した殺虫効果が認められる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ベンゾヒドロキシモイ
ルアゾール誘導体のシクロデキストリン包接化合物を有
効成分として含有することを特徴とする殺虫剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体
は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類
などの半翅目、コナガ、ハスモンヨトウなどの鱗翅目、
イエバエ、アカイエバエなどの双翅目、イネミズゾウム
シ、アズキゾウムシなどの鞘翅目、チャバネゴキブリな
どの直翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニなどのハ
ダニ類に対して優れた効果を示す新規或いは、特開平１
−３０８２６０号公報等に記載される公知の化合物であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】ベンゾヒドロキシモ
イルアゾール誘導体は殺虫活性が強く、実用性は高い
が、低薬量においては気象条件等により一定の殺虫効果
が得られない場合がある。昨今、農薬は作物残留及び環
境汚染などの問題から使用量を減らすことが強く望まれ
ているが、そのためには農薬化合物の持つ生理活性機能
を最大限に引き出し、農薬化合物を効率的に使用する必
要がある。従って、低薬量で長期間安定した殺虫効果が
得られる殺虫剤組成物の出現が望まれている。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、低薬量
で長期間安定した効果を有するベンゾヒドロキシモイル
アゾール誘導体の含有する殺虫剤組成物について鋭意研
究した結果、ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体の
シクロデキストリン包接化合物を含有した殺虫剤組成物
が低薬量で長期間にわたり安定した殺虫効果が得られる
ことを見いだし本発明を完成したものである。即ち、本
発明は、一般式

【０００５】

【化５】

【０００６】｛式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、
ハロゲン原子で置換されてもよいアルコキシ基、アルケ
ニル基、アルキニル基、ハロゲン原子で置換されてもよ
いアルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキル
基で置換されてもよいシクロアルキリデンアルキル基、
ハロゲン原子で置換されてもよいアルキルオキシアルキ
ル基、アルキルオキシアルキルオキシ基、

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中、Ｒ1 は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ2 はハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れてもよいシクロアルキル基、シクロアルケニル基また
は

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は互いに独立
してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、アル
ケニル基またはフェニル基を示す。）を示し、ｍは０〜
３の整数を示す。〕または

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ3 はハロゲン原子またはアルキ
ル基で置換されてもよいシクロアルキル基、アルキルア
ミノ基、アルキルチオ基、フェニル基または化３を示
し、Ｒ1及びｍは前記と同一の意味を示す。）を示し、
Ｙはアルキル基を示し、Ｚは窒素原子またはメチン基を
示し、ｎは１または２の整数を示す。但し、他方の置換
基がハロゲン原子またはアルキル基を示すことはな
い。｝にて表されるベンゾヒドロキシモイルアゾール誘
導体のシクロデキストリン包接化合物を有効成分として
含有する殺虫剤組成物を提供するものである。次に、本
発明で使用する代表的なベンゾヒドロキシモイルアゾー
ル誘導体の例を表１〜１１に示す。なお、化合物番号は
以下の記載に於いて参照される。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】

【表８】

【００２１】

【表９】

【００２２】

【表１０】

【００２３】

【表１１】

【００２４】本発明で使用する化合物は、以下に示す方
法によって製造することができる。 製造法〈Ａ〉

【００２５】

【反応９】

【００２６】（式中、Ａはハロゲン原子を示し、Ｘ、
Ｙ，Ｚ及びｎは前記と同じ意味を示す。）

【００２７】即ち、一般式〔Ｉ〕で示される本発明で使
用する化合物は、式〔II〕で示されるベンゾヒドロキシ
モイルアゾール化合物と式〔III〕で示されるハロゲン
化合物またはスルホン酸エステル化合物とを塩基の存在
下で反応させ製造することができる。本反応において、
ハロゲン化合物またはスルホン酸エステル化合物は、当
量またはそれ以上使用することができる。また、使用す
ることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の
重炭酸塩類などの無機塩基類またはトリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン等の有機塩基
類が挙げられる。

【００２８】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては水または
不活性な有機溶媒、例えばアセトン、ブタノン等のケト
ン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化されてもよい芳香族炭化水素類、石油エ
ーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等
が挙げられる。反応温度は０℃から反応系における還流
温度までの任意の温度であり、好ましくは４０℃〜１０
０℃である。反応時間は化合物により異なるが、１〜６
時間反応させればよい。 製造法〈Ｂ〉

【００２９】

【反応１０】

【００３０】（式中、Ｂはハロゲン原子を示し、Ｘ、
Ｙ、Ｚ及びｎは前記と同じ意味を示す。）

【００３１】即ち、一般式〔Ｉ〕で示される本発明で使
用する化合物は式〔IV〕で示されるベンゾヒドロキシモ
イルハライド化合物と、式〔Ｖ〕で示されるアゾールま
たはトリアゾール化合物とを塩基の存在下で反応させて
製造することができる。本反応において、アゾールまた
はトリアゾール化合物は塩基または溶媒をかね、当量以
上使用することもできる。また、塩基としては、Ａ法で
使用したものと同様の塩基が使用できる。

【００３２】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としてはＡ法で使
用したものと同様の希釈剤を挙げることができる。反応
温度は室温から反応系における還流温度までの任意の温
度であり、好ましくは８０〜１３０℃である。反応時間
は化合物により異なるが、２〜５時間反応させれば収率
良く目的物を製造することができる。 製造法〈Ｃ〉

【００３３】

【反応１１】

【００３４】（式中、Ｒはアルキル基またはハロゲン置
換アルキル基を示し、Ｄは、アルキル基またはハロゲン
原子を示し、Ａ’はハロゲン原子またはアルキルスルホ
ニルオキシ基、置換されてもよいベンゼンスルホニルオ
キシ基を示し、ｐは０、１の整数を示し、Ｙ、及びＺは
前記と同じ意味を示す。）

【００３５】即ち、一般式〔VIII〕で示される本発明で
使用する化合物は、式〔VI〕で示されるベンゼン環上に
水酸基を有する化合物と式〔VII〕で示されるハロゲン
化合物またはスルホン酸エステル化合物とを塩基の存在
下で反応させ製造することができる。本反応において、
ハロゲン化合物またはスルホン酸エステル化合物は、当
量またはそれ以上使用することができる。また、塩基と
しては、Ａ法で使用したものと同様の塩基が使用でき
る。

【００３６】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としてはＡ法で使
用したものと同様の希釈剤を挙げることができる。反応
温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温
度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応時間
は、化合物により異なるが、１〜８時間反応させればよ
い。 製造法〈Ｄ〉

【００３７】

【反応１２】

【００３８】（式中、Ｅはアルキル基またはフッ素原子
置換アルキル基を示し、Ｘ、Ｙ，Ｚ及びｎは前記と同じ
意味を示す。）

【００３９】すなわち、一般式〔Ｘ〕で示される本発明
で使用する化合物は、式〔VI〕で示されるベンゼン環上
に水酸基を有する化合物と〔IX〕で示されるアルコール
性化合物とをトリフェニルホスフィン及びアゾジカルボ
ン酸ジエチルまたはアゾジカルボン酸ジメチルの存在下
で反応させ製造することができる。本反応において、ア
ルコール性化合物は当量またはそれ以上使用することが
できる。

【００４０】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては、Ａ法で
使用したものと同様の希釈剤をあげることができ、好ま
しくは、アセトニトリルまたはテトラヒドロフランをあ
げることができる。反応温度は０℃から反応系における
還流温度までの任意の温度であり、好ましくは、３０〜
１２０℃である。反応時間は化合物により異なるが０.
５〜７２時間反応させればよい。

【００４１】原料となる一般式〔II〕、〔IV〕及び〔V
I〕で示される化合物は以下に示すＥ法、Ｆ法及びＧ法
によって製造することができる。 製造法〈Ｅ〉

【００４２】

【反応１３】

【００４３】（式中、Ｘ、Ｚ、Ｂ及びｎは前記と同じ意
味を示す。）

【００４４】即ち、一般式〔II〕で示されるベンゾヒド
ロキシモイルアゾール化合物は、式〔XI〕で示されるベ
ンゾヒドロキシモイルハライド化合物を、例えば炭酸カ
リウム等の塩基の存在下で、アセトニトリル等の溶媒中
にて、式〔Ｖ〕で示されるアゾールまたはトリアゾール
化合物と反応させて製造することができる。反応温度
は、０℃から反応系における還流温度までの任意の温度
であり、好ましくは５０〜８０℃である。反応時間は、
化合物により異なるが、１〜６時間反応させればよい。 製造法〈Ｆ〉

【００４５】

【反応１４】

【００４６】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｂ及びｎは前記と同じ意
味を示す。）

【００４７】即ち、一般式〔IV〕で示されるベンゾヒド
ロキシモイルハライド化合物は、式〔XII〕で示される
ベンズアミド化合物を、ベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類またはクロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類等の不活性溶媒の存在下または非存在下
で、五塩化燐、塩化チオニル等のハロゲン化試薬と反応
させるか、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニト
リル類またはベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化
水素類等の不活性溶媒の存在下で、トリフェニルホスフ
ィンと四塩化炭素またはトリフェニルホスフィンと四臭
化炭素とからなるハロゲン化剤と反応させることにより
製造することができる。この場合、四塩化炭素及び四臭
化炭素は溶媒として併用することもできる。反応温度
は、０℃から反応系における還流温度までの任意の温度
であり、好ましくは５０〜８０℃である。反応時間は、
反応時間は、化合物により異なるが、１〜６時間反応さ
せればよい。 製造法〈Ｇ〉

【００４８】

【反応１５】

【００４９】（式中、Ｄ、Ｙ、Ｚ及びｐは前記と同じ意
味を示す。）

【００５０】即ち、一般式〔VI〕で示される化合物は、
相当するベンジルオキシ化合物〔XIII〕を、不活性溶
媒、例えば、水、酢酸、アルコール類、酢酸エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒類中、パラジウ
ム炭素を触媒として水素分解するか、相当するベンジル
オキシ化合物〔XIII〕を、ベンゼン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類またはジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等の不活性溶媒
中において、三臭化ホウ素または三塩化ホウ素と反応さ
せ、脱ベンジル化させることにより製造することができ
る。反応温度は、−６０℃から４０℃であり、好ましく
は−３０℃から室温である。反応時間は、化合物により
異なるが、１〜８時間反応させればよい。

【００５１】一般式〔XI〕で示される化合物は、相当す
るベンズアルデヒド化合物とヒドロキシアミン塩酸塩を
公知の方法によって反応させ、相当するベンズアルドキ
シムとし、これにＮ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロ
ロコハク酸イミド及び塩素等のハロゲン化剤を反応させ
ることにより製造することができる。一般式〔XII〕で
示される化合物は、安息香酸誘導体を公知の方法により
安息香酸ハライドまたは安息香酸イミダゾールとし、こ
れにアルコキシアミンを反応させることにより製造する
ことができる。また、一般式〔XIII〕で示される、ベン
ジルオキシ化合物は、ヒドロキシ安息香酸誘導体をベン
ジル化した後、公知の方法により安息香酸ハライドと
し、これにアルコキシアミンを反応させ、次いでＥ法に
準じてハロゲン化した後、Ｂ法に準じて製造することが
できる。次に本発明で使用する化合物の製造法を具体的
に説明する。

【００５２】製造例１ １−［Ｏ−イソプロピル−３−（３，３−ジメチルブト
キシ）ベンゾヒドロキシモイル］−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾールの製造 １−［３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロ
キシモイル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１.６g
（５.６mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００m
lに溶かし、水素化ナトリウム０.１６g（６.７mmol）を
加え８０℃にて２０分間加熱攪拌した。約５０℃まで自
然冷却し、更に２−ヨードプロパン１.１g（６.５mmo
l）を加え同温度で１時間反応させて反応終了とした。
反応液は室温まで自然冷却して水に注ぎ、酢酸エチルに
て抽出した。有機層は水洗後、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥し、溶媒を減圧下にて除き、残渣をカラムクロマ
トグラフィーにて精製して２０℃における屈折率１.５
２８９の目的物１.４ｇ（収率７８％）を得た。

【００５３】製造例２ １−（Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒド
ロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製
造 Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキシ
モイルクロリド１.５ｇ（５.６mmol）、１，２，４−ト
リアゾール０.８ｇ（１１.６mmol）及び炭酸カリウム
１.６ｇ（１１.６mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１００mlに加え、１２０℃にて３時間加熱攪拌して反
応終了とした。反応液は室温まで自然冷却して水に注
ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層は水洗後、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を減圧下にて除き、残
渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して２０℃にお
ける屈折率１．５３１７の目的物１.４g（収率８２％）
を得た。

【００５４】製造例３ １−（Ｏ−イソプロピル−３−イソブトキシベンゾヒド
ロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製
造 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１.２g
（４.９mmol）、イソブチルブロマイド０.７g（５.１mm
ol）及び炭酸カリウム０.８g（５.８mmol）をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１００mlに加え、８０℃にて撹拌
下１時間で反応終了とした。反応液は、自然冷却後水に
注ぎ酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムにて乾燥し、溶媒を減圧下に除き残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製して２０℃における屈折率
１.５３４１の目的物１.１g（収率７３％）を得た。

【００５５】製造例４ １−（Ｏ−イソプロピル−３−ネオペンチルオキシベン
ゾヒドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール２.５g
（１０.０mmol）、２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル０.９g（１０.０mmol）及びトリフェニルホスフィン
２.６g（１０.０mmol）をＴＨＦ４０mlに溶かし、水浴
中、１０℃以下に冷却する。この溶液にアゾジカルボン
酸ジエチル１.７g（１０.０mmol）を内温が２０℃を越
えない温度範囲内でゆっくり滴下する。滴下終了後、反
応液を一昼夜攪拌し、次いで６０℃に加温する。反応液
を濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、２０℃における屈折率１.５２０２の目的物０.８g
（収率２５％）を得た。

【００５６】製造例５ １−［３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロ
キシモイル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
法 ３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロキシモ
イルクロリド２.３g（９.１mmol）、１，２，４−トリ
アゾール１.９g（２７.５mmol）および炭酸カリウム１.
５g（１０.９mmol）を１，２−ジメトキシエタン１００
mlに加え約５０℃にて８時間反応させた。自然冷却後溶
媒を減圧下に除き、残渣をカラムクロマトグラフィーに
て精製して、目的物１.２g（収率４６％）を得た。

【００５７】製造例６ Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキシ
モイルクロリドの製造法 Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキサ
ム酸５.４g（２３.5mmol）、トリフェニルホスフィン
９.９g（３７.８mmol）および四塩化炭素１１.６g（７
５.３mmol）をアセトニトリル２００mlに加え１時間加
熱還流した。自然冷却後溶媒を減圧下に除き、残渣をカ
ラムクロマトグラフィーにて精製して、目的物５.１g
（収率８８％）を得た。

【００５８】製造例７ １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
法 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ベンジルオキシベンゾヒ
ドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（ｍ.ｐ.６２〜６７℃）５.０g、１０％Ｐｄ−Ｃ１gを
酢酸エチル１５０mlに加え常温で加水素分解を行った。
８時間後Ｐｄ−Ｃをろ別した。ろ液を減圧下に濃縮し、
残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の白
色固体（ｍ.ｐ.１６０〜１６３℃）３.２g（収率８９
％）を得た。

【００５９】本発明で用いるシクロデキストリンは、グ
ルコース分子が環状に結合してなる物質であり、好まし
いものとして、例えばグルコース分子が６個結合したα
−シクロデキストリン、あるいは７個結合したβ−シク
ロデキストリン、８個結合したγ−シクロデキストリン
等が挙げられる。これらの中で特にβ−シクロデキスト
リンが望ましい。シクロデキストリンは、一種あるいは
二種以上を混合して使用することもできる。

【００６０】本発明において、ベンゾヒドロキシモイル
アゾール誘導体とシクロデキストリンの配合量は、ベン
ゾヒドロキシモイルアゾール誘導体１モル量に対してシ
クロデキストリン０．５〜５モル量が好ましく、特に１
〜３モル量が好ましい。この場合の重量比は、ベンゾヒ
ドロキシモイルアゾール誘導体の分子量により変動する
が、ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体１重量に対
してシクロデキストリンが４〜１５重量である。殺虫剤
組成物中に於けるベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導
体のシクロデキストリン包接化合物の配合割合は、組成
物の形態によって異なるが、一般に０．１〜８０重量％
である。

【００６１】ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体の
シクロデキストリン包接化合物は次下の方法で製造でき
るがこれらの製法に限定されるものではない。シクロデ
キストリンを０．３〜５重量倍量の水に分散したところ
に、ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体をそのま
ま、あるいはアセトンやアセトニトリル等の有機溶剤に
溶解させて加え、ホモジナイザー、乳鉢、擂潰機、低速
攪拌機等で充分に混合し乾燥後、包接化合物を得る。或
いは、シクロデキストリンを水に溶解したとろに、ベン
ゾヒドロキシモイルアゾール誘導体をそのまま、あるい
はアセトンやアセトニトリル等の有機溶剤に溶解させて
加え、攪拌混合し、生成した沈殿物を濾別乾燥すること
により包接化合物を得る。なお、ベンゾヒドロキシモイ
ルアゾール誘導体は、シクロデキストリン包接化合物と
なることにより有機溶剤への溶解性が変化する。例え
ば、シクロデキストリン包接化合物となることによっ
て、ｎ−ヘキサンあるいはアセトニトリル等への溶解度
が数％から数ｐｐｍに低下する。

【００６２】本発明の殺虫剤組成物中には、界面活性剤
として例えば、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタ
レンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアリールエー
テル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等、増量
剤として例えば、クレー、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、硅砂等の鉱物質類、硫安、尿素
などの水溶性担体類、水等、有機溶剤として例えば、キ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エチ
レングリコール、エチレングリコールモノプロピルエー
テル等のグリコール類等、物理性向上剤として、植物
油、アルキルリン酸エステル類、リン酸塩、キサンタン
ガム等が挙げられ、その他にホワイトカーボン、分解防
止剤、結合剤、凍結防止剤等の補助剤を配合することが
でき、粉剤や水和剤、粒剤、顆粒水和剤、懸濁剤等の製
剤形態とすることができる。又、他の殺虫剤あるいは殺
菌剤等を混合し、混合製剤とすることもできる。次に、
代表的な製剤の製造方法について説明する。

【００６３】粉剤の形態とする場合は、ベンゾヒドロキ
シモイルアゾール誘導体のシクロデキストリン包接化合
物、植物油等の物理性向上剤、ホワイトカーボン、クレ
ー、炭酸カルシウム等を均一に混合し、必要により粉砕
して微粉化する。

【００６４】水和剤の形態とする場合は、ベンゾヒドロ
キシモイルアゾール誘導体のシクロデキストリン包接化
合物、界面活性剤、ホワイトカーボン、クレー、炭酸カ
ルシウム等を均一に混合し、必要により粉砕して微粉化
する。

【００６５】粒剤の形態とする場合は、ベンゾヒドロキ
シモイルアゾール誘導体のシクロデキストリン包接化合
物、リン酸塩等の物理性向上剤、結合剤、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、ベントナイト等を混合した後、少
量の水を加えて混練したものを小径の孔から押し出し、
乾燥する。あるいは、硅砂と少量の有機溶剤を混合した
ところに、ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体のシ
クロデキストリン包接化合物とホワイトカーボンの混合
物を徐々に加えて混合する。

【００６６】顆粒水和剤の形態とする場合は、ベンゾヒ
ドロキシモイルアゾール誘導体のシクロデキストリン包
接化合物、界面活性剤、結合剤、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、カオリン等を混合し、少量の水を加えなが
ら混合撹拌して造粒し、乾燥する。

【００６７】懸濁剤の形態とする場合は、ベンゾヒドロ
キシモイルアゾール誘導体のシクロデキストリン包接化
合物、界面活性剤、キサンタンガム等の物理性向上剤、
凍結防止剤、ホワイトカーボン、水、有機溶媒等を混合
し、必要により粉砕する。

【００６８】

【実施例】次に、本発明の実施例及び試験例を挙げて具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお、各例における部はすべて重量部
を示す。

【００６９】実施例１．粉剤 β−シクロデキストリン（メルシャン製、商品名：ＲＩ
ＮＧＤＥＸ ＢＬ）２４部を水７３部に分散させ、化合
物１０２を３部加えて、６０℃の加温下ダイノミルに
て、１５分間攪拌混合した。混合物を風乾して化合物１
０２のシクロデキストリン包接化合物を得た。化合物１
０２のシクロデキストリン包接化合物９部、ＰＡＰ（ジ
イソプロピルホスフェートとモノプロピルホスフェート
の混合物）０．３部、植物油（ホーネン製）０．３部、
ホワイトカーボン（シオノギ製薬製、商品名：カープレ
ックス＃８０）０．４部、クレー９０部を均一に混合粉
砕し粉剤を得る。

【００７０】実施例２．粉剤 α−シクロデキストリン（メルシャン製、商品名：ＲＩ
ＮＧＤＥＸ Ａ）２１部を水７６部に分散させ、化合物
１０２を３部加えて、ボールミルにて６０分間攪拌混合
した。混合物を風乾して化合物１０２のシクロデキスト
リン包接化合物を得た。化合物１０２のシクロデキスト
リン包接化合物８部、ＰＡＰ（前出）０．３部、植物油
（前出）０．３部、ホワイトカーボン（前出）０．４
部、クレー９１部を均一に混合粉砕し粉剤を得る。

【００７１】実施例３．粉剤 β−シクロデキストリン（前出）２４部を水７０部に分
散させ、化合物１０３を６部加えて、ボールミルにて６
０分間攪拌混合した。混合物を風乾して化合物１０３の
シクロデキストリン包接化合物を得た。化合物１０３の
シクロデキストリン包接化合物５部、ＰＡＰ（前出）
０．３部、植物油（前出）０．３部、ホワイトカーボン
（前出）０．４部、クレー９４部を均一に混合粉砕し粉
剤を得る。

【００７２】実施例４．粉剤 γ−シクロデキストリン（メルシャン製、商品名：ＲＩ
ＮＧＤＥＸ Ｃ）２７部を水７０部に分散させ、化合物
１０３を３部加えて、ボールミルにて６０分間攪拌混合
した。混合物を風乾して化合物１０３のシクロデキスト
リン包接化合物を得た。化合物１０３のシクロデキスト
リン包接化合物１０部、ＰＡＰ（前出）０．３部、植物
油（前出）０．３部、ホワイトカーボン（前出）０．４
部、クレー８９部を均一に混合粉砕し粉剤を得る。

【００７３】実施例５．粉剤 実施例１の化合物１０２を化合物１３４に置き換え粉剤
を得る。

【００７４】実施例６．粉剤 実施例１の化合物１０２を化合物１５４に置き換え粉剤
を得る。

【００７５】実施例７．水和剤 β−シクロデキストリン（前出）２４部を水７３部に分
散させ、化合物１０２を３部加えて、６０℃の加温下ダ
イノミルにて、１５分間攪拌混合した。混合物を風乾し
て化合物１０２のシクロデキストリン包接化合物を得
た。化合物１０２のシクロデキストリン包接化合物４５
部、特殊アニオン界面活性剤（第一工業製薬製、商品
名：ディクスゾールＷＫ）５部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム（山陽国策パルプ製、商品名：サンエキスＰ２
０１）５部、クレー４５部を均一に混合粉砕し水和剤を
得る。

【００７６】実施例８．水和剤 実施例７の化合物１０２を化合物１０３に置き換え水和
剤を得る。

【００７７】比較例１．粉剤 化合物１０２を１部、ＰＡＰ（前出）０．３部、植物油
（前出）０．３部、ホワイトカーボン（前出）０．４
部、クレー９８部を均一に混合粉砕し粉剤を得る。

【００７８】比較例２．粉剤 比較例１の化合物１０２を化合物１０３に置き換え粉剤
を得る。

【００７９】比較例３．粉剤 比較例１の化合物１０２を化合物１３４に置き換え粉剤
を得る。

【００８０】比較例４．粉剤 比較例１の化合物１０２を化合物１５４に置き換え粉剤
を得る。

【００８１】比較例５．水和剤 化合物１０２を５部、特殊アニオン界面活性剤（第一工
業製薬製、商品名：ディクスゾールＷＫ）５部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム（山陽国策パルプ製、商品名：
サンエキスＰ２０１）５部、クレー８５部を均一に混合
粉砕し水和剤を得る。

【００８２】比較例６．水和剤 比較例５の化合物１０２を化合物１０３に置き換え水和
剤を得る。

【００８３】（試験例）殺虫効果試験 実施例１〜８及び比較例１〜６の粉剤及び水和剤を用い
てトビイロウンカ幼虫に対する殺虫効果試験を行った。
実施例１〜６、比較例１〜４の粉剤をベルジャーダスタ
ーを用いて１０アール当り１ｋｇ及び３ｋｇ相当量を１
万分の１ア−ルのポット植え水稲に散布した。又、実施
例７〜８、比較例５〜６の水和剤は、有効成分が１００
ｐｐｍ及び３００ｐｐｍとなる様に水希釈調製して５０
ｍｌを１万分の１ア−ルのポット植え水稲に散布した。
薬剤を散布した水稲は、遮光率０％及び５０％、通風状
態及び密閉状態、一日一回降水量１０ｍｍの降雨を３０
分間処理及び無降雨処理の各温室に放置した。薬剤の散
布直後及び７日、１４日経過後の各ポットに１ポット当
り１０頭のトビイロウンカ幼虫を接種し、各ポットにつ
いて接種６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。
試験は各処理区とも２連制で行った。粉剤１０ア−ル当
り１ｋｇ相当、水和剤１００ｐｐｍ相当を散布した結果
を表１１、表１２に示し，粉剤１０ア−ル当り３ｋｇ相
当、水和剤３００ｐｐｍ相当を散布した結果を表１３、
表１４に示した。

【００８４】

【表１１】

【００８５】

【表１２】

【００８６】

【表１３】

【００８７】

【表１４】

【００８８】

【発明の効果】ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体
のシクロデキストリン包接化合物を含有する殺虫剤組成
物は、低薬量で種々の気象条件下に於いて、長期にわた
り安定した殺虫効果が得られるので、農薬散布量あるい
は散布回数をを低減することができる。従って、作物や
動植物、環境への安全性が高まるなどの効果が期待でき
る。

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【表１１】

【表１１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ｛式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよいアルコキシ基、アルケニル基、アル
   キニル基、ハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル
   オキシ基、アルキニルオキシ基、アルキル基で置換され
   てもよいシクロアルキリデンアルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよいアルキルオキシアルキル基、アルキ
   ルオキシアルキルオキシ基、 【化２】 〔式中、Ｒ1 は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ2
   はハロゲン原子またはアルキル基で置換されてもよいシ
   クロアルキル基、シクロアルケニル基または 【化３】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は互いに独立してハロゲン
   原子で置換されてもよいアルキル基、アルケニル基また
   はフェニル基を示す。）を示し、ｍは０〜３の整数を示
   す。〕または 【化４】 （式中、Ｒ3 はハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
   れてもよいシクロアルキル基、アルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、フェニル基または化３を示し、Ｒ1及びｍ
   は前記と同一の意味を示す。）を示し、Ｙはアルキル基
   を示し、Ｚは窒素原子またはメチン基を示し、ｎは１ま
   たは２の整数を示す。但し、他方の置換基がハロゲン原
   子またはアルキル基を示すことはない。｝にて表される
   ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体のシクロデキス
   トリン包接化合物を有効成分として含有することを特徴
   とする殺虫剤組成物。