BR112016023546B1 - Filme orientado, filme coextrudado e filme laminado - Google Patents

Filme orientado, filme coextrudado e filme laminado Download PDF

Info

Publication number
BR112016023546B1
BR112016023546B1 BR112016023546-0A BR112016023546A BR112016023546B1 BR 112016023546 B1 BR112016023546 B1 BR 112016023546B1 BR 112016023546 A BR112016023546 A BR 112016023546A BR 112016023546 B1 BR112016023546 B1 BR 112016023546B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
film
oriented film
oriented
10min
linear low
Prior art date
Application number
BR112016023546-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016023546A2 (pt
Inventor
Yijian Lin
Mehmet Demirors
Jianping Pan
Xiao B. Yun
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=54287097&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR112016023546(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BR112016023546A2 publication Critical patent/BR112016023546A2/pt
Publication of BR112016023546B1 publication Critical patent/BR112016023546B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B32B27/205—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents the fillers creating voids or cavities, e.g. by stretching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625—LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

filmes de polietileno orientados e um método de fabricação dos mesmos. um primeiro filme orientado compreendendo uma primeira composição de polietileno que compreende: de 20 a 50% em peso de um primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade maior que 0,925 g/cc e um i2 menor que 2g/10min; e de 80 a 50% em peso de um segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade menor que ou igual a 0,925 g/cc e um i2 maior que ou igual a 2 g/10min; em que a primeira composição de polietileno tem um i2 de 0,5 a 10 g/10min e uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cc é fornecido.

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção refere-se a filmes de polietileno orientados e um método de fabricação dos mesmos.
Fundamentos da Invenção
[002] Processos de orientação biaxial sequenciais de estiramento são um dos processos de fabricação comuns na indústria de filme de polímero. Neste processo, polímeros são orientados no estado semissólido, que é significativamente diferente da orientação no estado fundido, como ocorre em processos de filme soprado ou filme fundido tradicionais. A maioria das propriedades físicas, incluindo claridade, rigidez e dureza, são dramaticamente melhoradas com a orientação do estado semissólido. Polímeros que podem ser processados por estiramento incluem polipropileno (PP), polietileno tereftalato (PET) e poliamida (PA). Entretanto, polietilenos disponíveis atualmente não podem ser orientados por processos de estrutura estendedoura, devido à suas fracas capacidades de estiramento.
Sumário da Invenção
[003] A presente invenção inclui filmes de polietileno orientados e um método de fabricação dos mesmos.
[004] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um primeiro filme orientado compreendendo uma primeira composição de polietileno que compreende: de 20 a 50% em peso de um primeiro polímero polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade maior que 0,925 g/cc e um I2 menor que 2 g/10min; e de 80 a 50% em peso de um polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade menor que 0,925 g/cc e um I2 maior que 2 g/10min; em que a primeira composição de polietileno tem um I2 de 0,5 a 10 g/10min e uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cc.
Descrição Detalhada da Invenção
[005] A presente invenção inclui filmes de polietileno orientados e um método de fabricação dos mesmos.
[006] Uma primeira modalidade fornece um primeiro filme orientado compreendendo uma primeira composição de polietileno que compreende: de 20 a 50% em peso de um primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade maior que ou igual a 0,925 g/cc e um I2 menor que ou igual a 2 g/10min; e de 80 a 50% em peso de um polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade menor que ou igual a 0,925 g/cc e um I2 maior que ou igual a 2 g/10min; em que a primeira composição de polietileno tem um I2 de 0,5 a 10 g/10min e uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cc.
[007] A primeira composição de polietileno compreende de 20 a 50% em peso de um polímero de polietileno de densidade baixa linear. Todos os valores individuais e subfaixas de 20 a 50 por cento em peso (% em peso) estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade do primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de um limite inferior de 20, 30 ou 40% em peso a um limite superior de 25, 35, 45 ou 50% em peso. Por exemplo, aquantidade do primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de 20 a 50% em peso, ou em alternativa, de 20 a 35% em peso, ou em alternativa, de 35 a 50% em peso, ou em alternativa de 25 a 45% em peso.
[008] O primeiro polímero polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade maior que ou igual a 0,925 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas maiores que ou iguais a 0,925 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de um limite inferior de 0,925, 0,928, 0,931 ou 0,34 g/cc. Em alguns aspectos da invenção, o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade menor que ou igual a 0,98 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 0,98 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter uma densidade de um limite superior de 0,98, 0,97, 0,96 ou 0,95 g/cc.
[009] O primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem um I2 menor que ou igual a 2 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter uma densidade de um limite superior de 2, 1,9, 1,8, 1,7, 1,6 ou 1,5 g/10min. Em um aspecto particular da invenção, o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem um I2 com um limite inferior de 0,01 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um I2 maior que ou igual a 0,01, 0,05, 0,1, 0,15 g/10min.
[0010] A primeira composição de polietileno compreende de 80 a 50% em peso de um segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear. Todos os valores individuais e subfaixas de 80 a 50% em peso estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade do segundo polietileno de densidade baixa linear pode ser de um limite inferior de 50, 60 ou 70% em peso a um limite superior de 55, 65, 75 ou 80% em peso. Por exemplo, a quantidade do segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de 80 a 50% em peso, ou em alternativa, de 80 a 60% em peso, ou em alternativa, de 70 a 50% em peso, ou em alternativa, de 75 a 60% em peso.
[0011] O segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade menor que ou igual a 0,925 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas menores que ou igual a 0,925 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um limite superior de 0,925, 0,921, 0,918, 0,915, 0,911 ou 0,905 g/cc. Em um aspecto particular, a densidade do segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um limite inferior de 0,865 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas de igual a ou maior que 0,865 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um limite inferior de 0,865, 0,868, 0,872 ou 0,875 g/cc.
[0012] O segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear tem um I2 maior que ou igual a 2 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o I2 do segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um limite inferior de 2, 2,5, 5, 7,5 ou 10 g/10min. Em um aspecto particular, o segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear tem um I2 menor que ou igual a 1000 g/10 min.
[0013] A primeira composição de polietileno tem um I2 de 0,5 a 10 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,5 a 10 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o I2 da primeira composição de polietileno pode ser de um limite inferior de 0,5, 1, 4, 7 ou 9 g/10min a um limite superior de 0,8, 1,6, 5, 8 ou 10 g/10 min. Por exemplo, o I2 da primeira composição de polietileno pode ser de 0,5 a 10 g/10min, ou em alternativa, de 0,5 a 5 g/10min, ou em alternativa, de 5 a 10 g/10min, ou em alternativa, de 2 a 8 g/10min, ou em alternativa, de 3 a 7 g/10min.
[0014] A primeira composição de polietileno tem uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,910 a 0,940 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade da primeira composição de polietileno pode ser de um limite inferior de 0,91, 0,92 ou 0,93 g/cc a um limite superior de 0,915, 0,925, 0,935 ou 0,94 g/cc. Por exemplo, a densidade da primeira composição de polietileno pode ser de 0,910 a 0,940 g/cc, ou em alternativa, de 0,91 a 0,925 g/cc, ou em alternativa, de 0,925 a 0,94 g/cc, ou em alternativa, de 0,92 a 0,935 g/cc.
[0015] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui exceto que o primeiro e/ou segundo polímeros de polietileno de densidade baixa linear são produzidos utilizando um catalisador Ziegler-Natta.
[0016] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade maior que ou igual a 0,930 g/cc e um I2 menor que 1 g/10min.
[0017] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o segundo polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade menor que 0,920 g/cc e um I2 maior que 4 g/10min.
[0018] Em outra modalidade, a invenção fornece um segundo filme orientado compreendendo uma segunda composição de polietileno que compreende: de 50 a 80% em peso de um terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade maior que 0,925 g/cc e um I2 menor que 2 g/10min; e de 50 a 20% em peso de um quarto polímero de polietileno de densidade baixa linear tendo uma densidade menor que 0,920 g/cc e um I2 maior que 2 g/10min; em que a segunda composição de polietileno tem um I2 de 0,5 a 10 g/10min e uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cc.
[0019] A segunda composição de polietileno compreende de 50 a 80% em peso de um terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 a 80% em peso estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de um limite inferior de 50, 60 ou 70% em peso a um limite superior de 55, 65, 75 ou 80% em peso. Por exemplo, aquantidade do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de 50 a 80% em peso, ou em alternativa, de 60 a 80% em peso, ou em alternativa, de 55 a 80% em peso, ou em alternativa, de 60 a 70% em peso.
[0020] O terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade maior que ou igual a 0,925 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas de maior que 0,925 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ter um limite inferior de 0,925, 0,928, 0,931, 0,934, 0,939 ou 0,943 g/cc. Em uma modalidade particular, o terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade menor que ou igual a 0,98 g/cc. Todos os valores individuais e subfaixas menores que ou igual a 0,98 g/cc estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o limite superior da densidade do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser 0,98, 0,97, 0,965, 0,962, 0,955 ou 0,951 g/cc.
[0021] O terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem um I2 menor que ou igual a 2 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas menores que 2 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o limite superior do I2 do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser de um limite superior de 2, 1,7, 1,4, 1,1 ou 0,9 g/10min. Em uma modalidade particular, o I2 do terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear é maior que ou igual a 0,01 g/10min. Todos os valores individuais e subfaixas de maior que 0,01 g/10min estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o limite inferior do I2 do primeiro polímero de polietileno de densidade baixa linear pode ser 0,01, 0,05, 0,1, 0,15 g/10min.
[0022] A invenção ainda fornece um segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear é produzido utilizando um catalisador Ziegler-Natta.
[0023] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o quarto polímero de polietileno de densidade baixa linear é produzido utilizando um catalisador molecular. Catalisadores moleculares são catalisadores de polimerização homogêneos que compreendem (a) um metal de transição, (b) um ou mais ligantes ciclopentadienil substituídos ou não substituídos, e/ou (c) um ou mais ligantes contendo pelo menos um heteroátomo, tal como, oxigênio, nitrogênio, fósforo e/ou enxofre. Catalisador molecular pode ser imobilizado em um suporte inorgânico, tal como sílica, alumina ou MgCl2.
[0024] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o terceiro polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade maior que 0,930 g/cc e um I2 menor que 1 g/10min.
[0025] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o quarto polímero de polietileno de densidade baixa linear tem uma densidade menor que 0,915 g/cc e um I2 maior que 4 g/10min.
[0026] Em outra modalidade, a invenção fornece um terceiro filme orientado compreendendo uma terceira composição de polietileno que compreende de 75 a menos que 100% em peso da primeira composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui e/ou a segunda composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui; e mais que 0 a 25% em peso de pelo menos um polímero baseado em etileno ou baseado em propileno. O terceiro filme orientado compreende uma terceira composição de polietileno que compreende de 75 a menos que 100% em peso da primeira composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui. Todos os valores individuais e subfaixas de 75 a menos que 100% em peso estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a quantidade da primeira composição de polietileno na terceira composição de polietileno pode ser de um limite inferior de 75, 80, 85, 90 ou 95% em peso a um limite superior de 99,99, 99, 98, 93, 89, 84 ou 80% em peso. Por exemplo, a quantidade da primeira composição de polietileno na terceira composição de polietileno pode ser de 75 a menos que 100% em peso, ou em alternativa, de 80 a 99% em peso, ou em alternativa, de 84 a 99,99% em peso, ou em alternativa, de 80 a 90% em peso.
[0027] A terceira composição de polietileno compreende mais que 0 a 25% em peso de pelo menos um polímero baseado em etileno ou baseado em propileno. Todos os valores individuais e subfaixas de mais que 0 a 25% em peso estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade de pelo menos um polímero baseado em etileno ou baseado em propileno pode ser de um limite inferior de 0,01, 0,5, 1, 8, 14, 19 ou 24% em peso a um limite superior de 0,8, 3, 10, 15, 20 ou 25% em peso. Por exemplo, a quantidade do pelo menos um polímero baseado em etileno ou baseado em propileno pode ser de mais que 0 a 25% em peso, ou em alternativa, de 1 a 15% em peso, ou em alternativa, de 16 a 25% em peso, ou em alternativa, de 5 a 20% em peso.
[0028] O termo “polímero baseado em etileno”, como utilizado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma maior quantidade de monômero de etileno (baseado no peso do polímero), e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros. Polímeros baseados em etileno exemplares incluem polietileno de densidade baixa (LDPE, por exemplo, LDPE tendo uma densidade de 0,917 a 0,924 g/cc e um I2 de 0,2 a 75 g/10 min), polietileno de densidade baixa linear (LLDPE, por exemplo, DOWLEX que é um etileno/1- octeno polietileno feito pela The Dow Chemical Company com uma densidade típica entre cerca de 0,915 e 0,940 g/cc e um I2 típico entre cerca de 0,5 e 30 g/10 min), copolímero etileno/alfa-olefina lineares ramificados homogeneamente (por exemplo, polímeros TAFMER pela Mitsui Chemicals America, Inc. e polímeros EXACT pela ExxonMobil Chemical (ExxonMobil)), polímeros etileno/alfa-olefina substancialmente lineares ramificados homogeneamente (por exemplo, polímeros AFFINITY e ENGAGE feitos pela The Dow Chemical Company e descritos nas Patentes US 5.272.236, Patente US 5.278.272 e Patente US 5.380.810, as divulgações das quais estão incorporadas aqui por referência), copolímeros olefina estatísticos lineares catalíticos (por exemplo, INFUSE que são polímeros de bloco polietileno/olefina, particularmente polímeros de bloco polietileno/alfa-olefina e especialmente polímeros de bloco polietileno/1-octeno, feitos pela The Dow Chemical Company e descritos em WO 2005/090425, 2005/090426 e 2005/090427, as divulgados dos quais estão incorporadas aqui por referência), e copolímeros de etileno polimerizados de radical livre de alta pressão, tais como polímeros etileno/vinil acetato (EVA) e etileno/acrilato e etileno/metacrilato (por exemplo, polímeros ELVAX e ELVALOY, respectivamente, comercialmente disponíveis pela E. I. Du Pont du Nemours & Co. (Du Pont)) e polímeros etileno/acrílico (EAA) e etileno/ácido metacrílico (EMAA) (por exemplo, polímeros PRIMACOR EAA comercialmente disponíveis pela The Dow Chemical Company e polímeros NUCREL EMAA comercialmente disponíveis pela Du Pont).
[0029] O termo “polímero baseado em propileno”, como utilizado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma maior quantidade de unidades derivadas de monômero propileno (baseado no peso do polímero), e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros. Polímeros baseados em propileno exemplares incluem aqueles disponíveis sob o nome comercial VERSIFY, comercialmente disponível pela The Dow Chemical Company.
[0030] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto o primeiro filme orientado de acordo com a reivindicação 1, em que a primeira composição de polietileno tem MWHDF>95 maior que 135 kg/mol e IHDF>95 maior que 42 kg/mol.
[0031] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto o segundo filme orientado de acordo com a reivindicação 6, em que a primeira composição de polietileno tem MWHDF>95 maior que 135 kg/mol e IHDF>95 maior que 42 kg/mol.
[0032] A invenção ainda fornece o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que a primeira composição de polietileno tem MWHDF>95 maior que 135 kg/mol e IHDF>95 maior que 42 kg/mol.
[0033] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, em que o primeiro filme orientado é orientado abaixo do ponto de fusão da primeira composição de polietileno.
[0034] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, em que o segundo filme orientado é orientado abaixo do ponto de fusão da segunda composição de polietileno.
[0035] A invenção ainda fornece o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, em que o terceiro filme orientado é orientado abaixo do ponto de fusão da terceira composição de polietileno.
[0036] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o primeiro filme orientado é um filme orientado biaxialmente.
[0037] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o segundo filme orientado é um filme orientado biaxialmente.
[0038] A invenção ainda fornece o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o terceiro filme orientado é um filme orientado biaxialmente.
[0039] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o primeiro filme orientado biaxialmente foi orientado através de um processo de orientação sequencial com uma relação de estiramento de direção de máquina (MD) maior que 3 e uma relação de estiramento de direção de máquina (TD) maior que 5.
[0040] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o segundo filme orientado biaxialmente foi orientado através de um processo de orientação sequencial com uma relação de estiramento MD maior que 3 e uma relação de estiramento TD maior que 5.
[0041] A invenção ainda fornece o terceiro filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o terceiro filme orientado biaxialmente tenha sido orientado através de um processo de orientação sequencial com uma relação de estiramento MD maior que 3 e uma relação de estiramento TD maior que 5.
[0042] Com relação a cada um do primeiro, segundo e terceiro filmes orientados biaxialmente, todos os valores e subfaixas de uma relação de estiramento MD igual a ou maior que 3 estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a relação de estiramento MD pode ser igual a ou maior que 3, 3,5, 4, 4,5 ou 5. Em uma modalidade particular, a relação de estiramento MD é igual a ou menor que 8. Todos os valores individuais e subfaixas de igual a ou menor que 8 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a relação de estiramento MD pode ser de um limite superior de 8, 7 ou 6.
[0043] Com relação a cada um do primeiro, segundo e terceiro filmes orientados biaxialmente, todos os valores individuais e subfaixas de uma relação de estiramento TD maior que 5 estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a relação de estiramento TD pode ser maior que 5, 5,5, 6, 6,5 ou 7. Em uma modalidade partículas, a relação de estiramento TD é igual a ou menor que 13. Todos os valores individuais e subfaixas de igual a ou menor que 13 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a relação de estiramento TD pode ser de um limite superior de 13, 12, 11, 10, 9 ou 8.
[0044] A invenção ainda fornece o primeiro filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o primeiro filme orientado biaxialmente foi orientado através de um processo de orientação simultâneo com uma relação de estiramento MD maior que 4 e uma relação de estiramento TD maior que 4. Em uma modalidade particular, a relação de estiramento MD tem um limite superior de 8 e a relação de estiramento TD um limite superior de 8.
[0045] A invenção ainda fornece o segundo filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada, exceto que o segundo filme orientado biaxialmente foi orientado através de um processo de orientação simultâneo com uma proporão obtida MD maior que 4 e uma relação de estiramento TD maior que 4. Em uma modalidade particular, a relação de estiramento MD tem um limite superior de 8 e a relação de estiramento TD um limite superior de 8.
[0046] A invenção ainda fornece o terceiro filme orientado biaxialmente de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, exceto que o terceiro filme orientado biaxialmente foi orientado através de um processo de orientação simultâneo com uma relação de estiramento MD maior que 4 e uma relação de estiramento TD maior que 4. Em uma modalidade particular, a relação de estiramento MD tem um limite superior de 8 e a relação de estiramento TD um limite superior de 8.
[0047] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um primeiro filme coextrusado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0048] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um primeiro filme laminado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o primeiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0049] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um segundo filme coextrusado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0050] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um segundo filme laminado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o segundo filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0051] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um terceiro filme coextrusado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0052] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um terceiro filme laminado compreendendo pelo menos uma camada de filme compreendendo o terceiro filme orientado de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui.
[0053] Em ainda outra modalidade, a presente divulgação fornece um primeiro filme orientado de acordo com qualquer uma das modalidades divulgadas aqui, exceto que o primeiro filme orientado exibe uma ou mais das seguintes propriedades: (a) resistência à tração máxima ponderada em MD e TD, medida de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 40 MPa; e (b) módulo secante 2% ponderado em MD e TD, medido de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 350 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de uma força de tensão máxima média maior que ou igual a 40 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a resistência à tração máxima ponderada do primeiro filme orientado pode ser maior que ou igual a 40 MPa, ou em alternativa, de maior que ou igual a 75 Mpa, ou em alternativa, de maior que ou igual a 100 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de um módulo secante 2% ponderado maior que ou igual a 350 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o módulo secante 2% ponderado do primeiro filme orientado pode ser maior que ou igual a 350 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 750 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 1000 MPa.
[0054] Em ainda outra modalidade, a presente divulgação fornece um segundo filme orientado de acordo com qualquer uma das modalidades divulgadas aqui, exceto que o segundo filme orientado exibe uma ou mais das seguintes propriedades: (a) resistência à tração máxima ponderada em MD e TD, medida de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 40 MPa; e (b) módulo secante 2% ponderado em MD e TD, medido de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 350 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de uma resistência à tração máxima ponderada maior que ou igual a 40 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a resistência à tração máxima ponderada do segundo filme orientado pode ser maior que ou igual a 40 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 75 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 100 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de um módulo secante 2% ponderado maior que ou igual a 350 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o módulo secante 2% ponderado do segundo filme orientado pode ser maior que ou igual a 350 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 750 Mpa, ou em alternativa, maior que ou igual a 1000 MPa.
[0055] Em ainda outra modalidade, a presente divulgação fornece um terceiro filme orientado de acordo com qualquer uma das modalidades divulgadas aqui, exceto que o terceiro filme orientado exibe uma ou mais das seguintes propriedades: (a) resistência à tração máxima ponderada em MD e TD, medida de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 40 MPa; e (b) módulo secante 2% ponderado em MD e TD, medido de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 350 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de uma resistência à tração máxima ponderada maior que ou igual a 40 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a resistência à tração máxima ponderada do terceiro filme orientado pode ser maior que ou igual a 40 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 75 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 100 MPa. Todos os valores individuais e subfaixas de um módulo secante 2% ponderado maior que ou igual a 350 MPa estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o módulo secante 2% ponderado do terceiro filme orientado pode ser maior que ou igual a 350 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 750 MPa, ou em alternativa, maior que ou igual a 1000 MPa.
[0056] Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um processo para formar um filme de polietileno orientado compreendendo (a) selecionar a primeira composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, a segunda composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui, a terceira composição de polietileno de acordo com qualquer modalidade divulgada aqui ou qualquer combinação das mesmas; (b) formar um filme da composição de polietileno selecionada na etapa (a), (c) orientar o filme formado na etapa (b) através de um processo de orientação sequencial com uma relação de estiramento MD maior que 3 e uma relação de estiramento TD maior que 5. Todos os valores individuais e subfaixas de uma relação de estiramento MD maior que 3 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a relação de estiramento MD pode ser de um limite inferior de 3, 3,5, 4, 4,5 ou 5. Todos os valores individuais e subfaixas de uma relação de estiramento TD maior que 5 estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a relação de estiramento MD pode ser de um limite inferior de 5, 5,5, 6, 6,5 ou 7.
Exemplos
[0057] Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção, mas não são destinados a limitar o escopo da invenção.Exemplos de Polietileno 1-3
[0058] A Tabela 1 sumariza a composição das três composições de polietilenos (PE Comp.) feitas utilizando uma extrusora de rosca dupla Coperion Werner-Pfleiderer ZSK-30 de corrotação entrelaçando 30 mm a 250°C. A ZSK-30 tem dez seções de barril com um comprimento geral de 960 mm e uma proporção L/D de 32.
[0059] Polímero PE 1 é um LLDPE feito utilizando um catalisador Ziegler-Natta (ZN) e tendo uma densidade de 0,935 g/cc e um I2 de 1,0 g/10min;
[0060] Polímero PE 2 é um LLDPE feito utilizando um catalisador Ziegler-Natta tendo uma densidade de 0,935 g/cc e um I2 de 2,5 g/10min;
[0061] Polímero PE 3 é um LLDPE feito utilizando catalisador molecular tendo uma densidade de 0,905 g/cc e um I2 de 15 g/10min;
[0062] LDPE 621I é um polietileno de densidade baixa tendo uma densidade de 0,918 g/cc e um I2 de 2,3 g/10min e está comercialmente disponível pela The Dow Chemical Company;
[0063] LDPE-1 é um polietileno de densidade baixa tendo uma densidade de 0,919 g/cc e um I2 de 0,47 g/10min; e
[0064] Affinity PL1880 é um plastômero poliolefina tendo uma densidade de 0,902 g/cc e um I2 de 1 g/10min e está comercialmente disponível pela The Dow Chemical Company.
[0065] Folhas fundidas de 33 mils foram feitas com uma linha de filme fundido Dr. Collin (L/D = 25 e D = 30mm) equipada com um molde amplo largo de 12 polegadas. A lacuna do molde tinha 45 mil e a taxa de saída foi cerca de 8 kg/h. A temperatura de fusão foi 244°C e a temperatura do molde foi ajustada em 260°C.
[0066] Espécimes quadradas foram cortadas a partir da folha extrusada, e estiradas biaxialmente com um estirador biaxial Bruckner Karo IV em uma taxa de tensão projetada de 200%/s baseada nas dimensões do espécime original. O tempo de pré- aquecimento antes do estiramento foi ajustado para ser 60 s. O estiramento foi realizado simultaneamente nas duas direções ou sequencialmente. No estiramento simultâneo, a folha foi estirada em ambas as direções em uma proporção de estiramento de 6,5x6,5. No estiramento sequencial, o espécime foi restrito na direção cruzada e estirado na direção de máquina para 4x; após isso, ele foi restrito na direção de máquina para 4x e estirado na direção transversa para 8x.
[0067] As folhas fundidas foram também estiradas em filmes com um estirador Accupull. Apenas a orientação biaxial simultânea foi conduzida em 119,4°C e uma taxa de tensão projetada de 100%/s. A proporção de estiramento foi 4x8 em MD e TD, respectivamente. O tempo de pré-aquecimento foi ajustado em 100 s.
[0068] No processo de filme soprado, um filme soprado monocamada de 1 mil foi feito utilizando a linha de filme soprado Dr. Collin de 3 camadas. A linha compreendia três extrusoras de rosca simples 25:1 L/D, equipadas com zonas de alimentação sulcadas. Os diâmetros da rosca eram 25 mm para a camada interna, 30 mm para o núcleo e 25 mm para a camada externa. O molde anular tinha 60 mm em diâmetro e utilizou um sistema de resfriamento de anel a ar de aba dupla. A aba do molde foi ajustada em 2 mm. A proporção de sopro (BUR) era 2,5 e a relação de estiramento (DDR) foi 31,5. A altura da linha de condensação foi 6 polegadas. A taxa de saída total foi em torno de 10,7 kg/hora. A temperatura de fusão e temperatura do molde foram ajustadas em 215°C.
Figure img0001
[0069] Exemplos de Composição PE 1 e 2 foram utilizados para produzir filmes BOPE. Filmes BOPE não puderam ser feitos do Exemplo de Composição PE 3. A capacidade de estiramento biaxial das amostras foi avaliada em um estirador de estiramento de escala laboratorial (Bruckner Karo IV). Os resultados do estiramento simultâneo e estiramento sequencial estão sumarizados nas Tabelas 2 e 3 em que S significa Sucedeu, F significa Falhou e N significa Não Testado. O critério de sucesso para o estiramento simultâneo é alcançar proporção de estiramento 6,5x em ambas MD e TD. O critério de sucesso para o estiramento sequencial é alcançar uma proporção de estiramento 4x em MD e 8x em TD. Os Filmes Inventivos 1 e 2 claramente mostram uma boa capacidade de estiramento e uma ampla janela de temperatura de estiramento.
Figure img0002
[0070] Um filme soprado de polietileno (Filme Comparativo 1), um filme de polietileno orientado biaxialmente estirado sequencialmente em uma proporção obtida de 4x8 no estirador Bruckner a 115°C (Filme inventivo 1), e um filme de polietileno orientado biaxialmente estirado simultaneamente para uma proporção obtida de 4x8 no estirador Accupull (Filme Inventivo 2) e várias propriedades do filme foram testados e registrados na Tabela 5.
Figure img0003
[0071] Composições PE adicionais foram preparadas em umsistema de reator de polimerização duplo. A Tabela 6 fornece as condições de reator para cada uma destas Composições PE de reator duplo, Composições PE 4, 5, 6 e 7. As propriedades dos produtos do Reator 2 foram calculadas baseado nas propriedades medidas dos Produtos do Reator 1 e os produtos finais de acordo com
Figure img0004
em que p é densidade, w é fração em peso, MI é índice de fusão (I2), subscrito 1 denota o reator 1, subscrito 2 denota o reator 2 e subscrito f denota o produto final.
[0072] As Tabelas 6-7 fornecem certas propriedades destas Composições PE. Misturas destas Composições PE 5-7 com um polietileno de densidade baixa foram também produzidos, como descrito na Tabela 8.
Figure img0005
[0073] A Tabela 9 fornece os resultados de orientação biaxial simultaneamente (testados pelo estirador biaxial Bruckner) para filmes utilizando uma relação de estiramento MD de 6,5x e uma relação de estiramento TD de 6,5x produzidas utilizando várias das Composições PE mostradas nas Tabelas 6 e 8.Tabela 9
Figure img0006
[0074] A Tabela 10 fornece os resultados de orientação biaxial sequencialmente (testados pelo estirador biaxial Bruckner) para filmes utilizando uma relação de estiramento MD de 4x e uma relação de estiramento TD de 8x, produzidos utilizando várias das Composições PE mostradas nas Tabelas 6 e 8.
Figure img0007
Métodos dos Testes
[0075] O Índice de Fusão, ou I2, foi medido de acordo com ASTM D 1238, condição 190°C/2,16 kg. A densidade foi primeiramente medida de acordo com ASTM D 1928. As medições de densidade foram feitas utilizando ASTM D792, Método B.
[0076] As propriedades de tração em ambas as direções foram determinadas utilizando ASTM D882 como foi o módulo secante 2%. O módulo secante 2% ponderado em MD e TD = (módulo secante 2% em MD + módulo secante 2% em TD)/2. A resistência à tração máxima ponderada em MD e TD = (Resistência à tração máxima em MD + Resistência à tração máxima em TD)/2. O teste de punção foi realizado utilizando um ASTM D 5748 modificado com uma sonda de aço inoxidável de 0,5” de diâmetro.
[0077] O brilho do filme a 20° foi determinado utilizando ASTM D2457 enquanto a opacidade foi feita através do ASTM D1003 e clareza pelo ASTM D1746.
[0078] Fracionamento de Eluição de Cristalização (CEF) é descrito por Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79(2007). O instrumento é equipado com um detector IR-4 (tal como aquele vendido comercialmente pela PolymerChar, Spain) e um detector de difusão de luz de dois ângulos Model 2040 (tal como aqueles vendidos comercialmente pela Precision Detectors). O detector IR-4 opera no modo composicional com dois filtros: C006 e B057. Uma coluna de proteção de 10 micra de 50X4,6 mm (tal como aquelas vendidas comercialmente pela PolymerLabs) é instalada antes do detector IR-4 no forno detector. Orto-diclorobenzeno (ODCB, nível anidro 99%) e 2,5- di-tert-butil-4-metilfenol (BHT) (tais como os comercialmente disponíveis pela Sigma-Aldrich) são obtidos. Sílica gel 40 (tamanho de partícula 0,2~0,5 mm) (tal como comercialmente disponível pela EMD Chemicals) é também obtida. A sílica gel é seca em forno à vácuo a 160°C por cerca de duas horas antes do uso. Oitocentos miligramas de BHT e cinco gramas de sílica gel são adicionados em dois litros de ODCB. O ODCB contendo BHT e sílica gel é agora referido como “ODCB”. O ODBC é aspergido com nitrogênio seco (N2) por uma hora antes do uso. Nitrogênio seco é obtido passando o nitrogênio em <90 psig sobre CaCO3 e peneiras moleculares de 5Â. A preparação da amostra é feita com um autoamostrador a 4 mg/ml sob agitação em 160°C por 2 horas. O volume de injeção é 300 μ l. O perfil de temperatura do CEF é: cristalização a 3°C/min de 110°C a 30°C, equilíbrio térmico a 30°C por 5 minutos (incluindo Tempo de Eluição de Fração Solúvel sendo ajustado como 2 minutos), e eluição a 3°C/min de 30°C para 140°C. A taxa de fluxo durante a cristalização é 0,052 ml/min. A taxa de fluxo durante a eluição é 0,50 ml/min. Os dados são coletados em um ponto de dados/segundo.
[0079] A coluna CEF é empacotada com grânulos de vidro em 125 μm± 6% (tais como aqueles comercialmente disponíveis pela MO- SCI Specialty Products) com tubo de aço inoxidável de 1/8 polegadas, de acordo com US 2011/0015346 A1. O volume líquido interno da coluna CEF é entre 2,1 e 2,3 mL. A calibração da temperatura é realizada utilizando uma mistura de Material Referência Padrão NIST de polietileno linear 1475a (1,0 mg/ml) e Eicosano (2 mg/ml) em ODCB. A calibração consiste em quatro etapas: (1)Calcular o volume de atraso definido como o desvio de temperatura entre a temperatura de eluição do pico medido de Eicosano menos 30,00oC; (2)Subtrair o desvio de temperatura da temperatura de eluição dos dados de temperatura bruta da CEF. É observado que este desvio de temperatura é uma função de condições experimentais, tais como temperatura de eluição, taxa de fluxo de eluição, etc.; (3)Criar uma linha de calibração linear transformando a temperatura de eluição através de uma faixa de 30,00°C e 140,00°C de modo que polietileno linear NIST 1475a tenha uma temperatura de pico a 101,00°C, e Eicosano tenha uma temperatura de pico de 30,00°C. (4)Para a fração solúvelmedida isotermicamente a 30°C, a temperatura de eluição é extrapolada linearmente utilizando a taxa de aquecimento de eluição de 3°C/min. As temperaturas de pico de eluição reportadas são obtidas de modo que a curva de calibração do conteúdo de comonômero observada coincida com aquelas reportadas anteriormente em US 8.372.931.
[0080] Uma linha de base linear é calculada selecionando dois pontos de dados: um antes do polímero eluir, normalmente na temperatura de 26°C, e outro após o polímero eluir, normalmente a 118°C. Para cada ponto de dados, o sinal de detector é subtraído da linha de base antes da integração.Peso Molecular da fração de alta densidade (MWHDF>95) e índice da fração de alta densidade ( IHDF>95 )
[0081] O peso molecular do polímero pode ser determinado diretamente pela LS (difusão de luz a ângulo de 90 graus, Precision Detectors) e o detector de concentração (IR-4, Polymer Char) de acordo com a aproximação de Rayleigh-Gans- Debys (A. M. Striegel and W. W. Yau, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, 2a Edição, Página 242 e Página 263, 2009) assumindo um fator de fator de de 1 e todos os coeficientes viriais iguais a zero. As linhas de base são subtraídas dos cromatogramas LS (90 graus) e IR-4 (canal de medição). Para a resina toda, janelas de integração são ajustadas para integrar todos os cromatogramas na temperatura de eluição (a calibração da temperatura é especificada acima) variando de 25,5 a 118°C. A fração de alta densidade é definida como a fração que tem uma temperatura de eluição maior que 95,0°C em CEF. Medir o MWHDF>95 e IHDF>95 inclui as seguintes etapas:(1) Medir o desvio do interdetector. O desvio é definido como o desvio do volume geométrico entre o detector LS com relação ao detector IR-4. É calculado como a diferença no volume de eluição (mL) do pico do polímero entre os cromatogramas IR-4 e LS. É convertido para o desvio de temperatura utilizando a taxa térmica de eluição e taxa de fluxo de eluição. Um polietileno de alta densidade (com nenhum comonômero, índice de fusão I2 de 1,0, polidispersividade ou distribuição de peso molecular Mw/Mn aproximadamente 2,6 por cromatografia de permeação de gel convencional) é utilizado. As mesmas condições experimentais como o método CEF acima são utilizadas exceto para os seguintes parâmetros: cristalização a 10°C/min de 140°C a 137°C, equilíbrio térmico a 137°C por 1 minuto como o Tempo de Eluição de Fração Solúvel, e eluição a 1°C/min de 137°C a 142°C. A taxa de fluxo durante a cristalização é 0,10 ml/min. A taxa de fluxo durante a eluição é 0,80 ml/min. A concentração da amostra é 1,0 mg/ml.(2) Cada ponto de dados no cromatograma LS é deslocado para corrigir para o desvio do interdetector antes da integração.(3) O peso molecular em cada temperatura de retenção é calculado como o sinal LS subtraído da linha de base/sinal IR4 subtraído da linha de base/constante MW (K) (4) Os cromatogramas LS e IR-4 subtraídos da linha de base são integrados na faixa de temperatura de eluição de 95,0 a 118,0°C.(5) O peso molecular da fração de alta densidade (MWHDF>95) é calculado de acordo com
Figure img0008
em que MW é o peso molecular da fração do polímero na temperatura de eluição T e C é a fração de peso da fração do polímero na temperatura de eluição T na CEF, e
Figure img0009
(6) Índice da fração de alta densidade (IHDF>95) é calculado como
Figure img0010
em que MW é o peso molecular da fração de polímero na temperatura de eluição T no CEF.
[0082] A constante MW (K) da CEF é calculada utilizando polietileno NIST 1484a analisado com as mesmas condições como para medir o desvio do interdetector. A constante MW (K) é calculada como “(a área integrada total de LS) do PE1484a NIST/(a área integrada total) do canal de medição de IR-4 do PE NIST 1484a/122.000”.
[0083] O nível de ruído branco do detector LS (90 graus) é calculado pelo cromatograma LS antes da eluição do polímero. O cromatograma LS é primeiro corrigido para a correção de linha de base para obter o sinal subtraído da linha de base. O ruído branco do LS é calculado como o desvio padrão do sinal LS subtraído da linha de base utilizando pelo menos 100 pontos de dados antes da eluição do polímero. O ruído branco típico para LS é 0,20 a 0,35 mV enquanto todo o polímero tem peso de pico subtraído da linha de base tipicamente em torno de 170 mV para o polietileno de alta densidade sem nenhum comonômero, I2 de 1,0, polidispersividade Mw/Mn aproximadamente 2,6 utilizada nas medições do desvio do interdetector. Cuidado deve ser mantido para fornecer um sinal para a proporção de ruído (o peso do pico do polímero completo para o ruído branco) de pelo menos 500 para o polietileno de alta densidade.

Claims (11)

1. Filme orientado, caracterizado pelo fato de compreender uma primeira composição de polietileno que compreende:- de 20 a 50% em peso de um primeiro polímero de polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade maior que 0,925 g/cm3 e um I2 menor que 2 g/10min, medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/2,16 kg; e- de 80 a 50% em peso de um segundo polímero de polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade menor que 0,925 g/cm3 e um I2 maior que 2 g/10min, medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/2,16 kg;em que a composição de polietileno tem um I2 de 0,5 a 10 g/10min, medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/2,16 kg, e uma densidade de 0,910 a 0,940 g/cm3sendo que o filme orientado é orientado abaixo do ponto de fusão da composição de polietileno.
2. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o primeiro e/ou segundo polímero de polietileno de baixa densidade linear ser produzido utilizando um catalisador Ziegler-Natta.
3. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o primeiro polímero de polietileno de baixa densidade linear ter uma densidade maior que 0,930 g/cm3 e um I2 menor que 1 g/10min, medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/2,16 kg.
4. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o segundo polímero de polietileno de baixa densidade linear ter uma densidade menor que 0,920 g/cm3 e um I2 maior que 4 g/10min, medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/2,16 kg.
5. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno ter um peso molecular da fração de alta densidade (MWHDF>95) maior que 135 kg/mol e um índice de fração de alta densidade (IHDF>95) maior que 42 kg/mol.
6. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o filme orientado ser um filme orientado biaxialmente.
7. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um filme orientado biaxialmente que foi orientado através de um processo de orientação sequencial com uma razão de estiramento MD maior que 3 e uma razão de estiramento TD maior que 5.
8. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o filme ser um filme orientado biaxialmente que foi orientado através de um processo de orientação simultânea com uma razão de estiramento MD maior que 4 e uma razão de estiramento TD maior que 4.
9. Filme coextrusado, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma camada de filme compreendendo o filme orientado definido na reivindicação 1.
10. Filme laminado, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma camada de filme compreendendo o filme orientado definido na reivindicação 1.
11. Filme orientado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o filme orientado exibir uma ou mais das seguintes propriedades:- resistência à tração máxima ponderada em MD e TD, medida de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 40 MPa; e- módulo secante 2% ponderado em MD e TD, medido de acordo com ASTM D882, maior que ou igual a 350 MPa.
BR112016023546-0A 2014-04-09 2014-04-09 Filme orientado, filme coextrudado e filme laminado BR112016023546B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2014/074992 WO2015154253A1 (en) 2014-04-09 2014-04-09 Oriented polyethylene films and a method for making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112016023546A2 BR112016023546A2 (pt) 2017-08-15
BR112016023546B1 true BR112016023546B1 (pt) 2022-01-11

Family

ID=54287097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016023546-0A BR112016023546B1 (pt) 2014-04-09 2014-04-09 Filme orientado, filme coextrudado e filme laminado

Country Status (9)

Country Link
US (3) US10457787B2 (pt)
EP (4) EP4032679A1 (pt)
JP (1) JP6596017B2 (pt)
CN (2) CN110561867B (pt)
AR (1) AR100391A1 (pt)
BR (1) BR112016023546B1 (pt)
ES (2) ES2866158T3 (pt)
MX (1) MX2016013066A (pt)
WO (1) WO2015154253A1 (pt)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2866158T3 (es) * 2014-04-09 2021-10-19 Dow Global Technologies Llc Películas de polietileno orientado y un método para fabricar las mismas
CN106183292B (zh) * 2016-07-03 2018-04-24 厦门大学 三层共挤快速双向拉伸宽幅聚乙烯复合薄膜及其制备方法
WO2018045559A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Dow Global Technologies Llc Multilayer films and laminates and articles comprising the same
WO2018057106A1 (en) 2016-09-22 2018-03-29 Dow Global Technologies Llc Polyethylene compositions, and articles made therefrom
WO2018195681A1 (en) * 2017-04-24 2018-11-01 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures, processes for manufacturing multilayer structures, and related articles
JP7377800B2 (ja) 2017-12-26 2023-11-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチモーダルエチレン系ポリマー加工システムおよび方法
KR102647144B1 (ko) * 2017-12-26 2024-03-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다봉형 에틸렌계 중합체 및 저밀도 폴리에틸렌(ldpe)을 포함하는 조성물
US11603452B2 (en) 2017-12-26 2023-03-14 Dow Global Technologies Llc Multimodal ethylene-based polymer compositions having improved toughness
US11680119B2 (en) 2017-12-26 2023-06-20 Dow Global Technologies Llc Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
US11680120B2 (en) 2017-12-26 2023-06-20 Dow Global Technologies Llc Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
TWI766010B (zh) * 2018-04-23 2022-06-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 多層結構、用於製造多層結構之方法、以及相關製品
WO2020000340A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Dow Global Technologies Llc Biaxially-oriented polyethylene multilayer film with matte surface
CN113039072A (zh) * 2018-11-01 2021-06-25 陶氏环球技术有限责任公司 层压物和并入有层压物的制品
CN113195366A (zh) * 2018-12-28 2021-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 聚乙烯小袋和其制造方法
EP3902674A4 (en) 2018-12-28 2022-07-20 Dow Global Technologies LLC LAMINATE STRUCTURES AND FLEXIBLE PACKAGING MATERIALS WITH THEM
EP3902675A4 (en) * 2018-12-28 2022-07-20 Dow Global Technologies LLC LAMINATED STRUCTURES AND FLEXIBLE PACKAGING MATERIALS CONTAINING THEM
EP4073153A1 (en) 2019-12-09 2022-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Biaxially oriented polyethylene films
CN114787250A (zh) 2019-12-09 2022-07-22 埃克森美孚化学专利公司 双轴取向的聚乙烯膜及其生产方法
CN114901732A (zh) 2019-12-09 2022-08-12 埃克森美孚化学专利公司 纵向取向的聚乙烯薄膜
US11518154B2 (en) 2020-01-27 2022-12-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Barrier films for packaging
CN116583542A (zh) 2020-12-08 2023-08-11 埃克森美孚化学专利公司 具有长链支化的高密度聚乙烯组合物
CN117980354A (zh) 2021-10-26 2024-05-03 埃克森美孚化学专利公司 具有卓越加工性和机械性质的高度取向线性低密度聚乙烯膜

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1174423A (en) 1981-04-23 1984-09-18 Ralph C. Golike Shrink films of ethylene/alpha-olefin copolymers
US4464518A (en) 1981-06-24 1984-08-07 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for the polymerization or copolymerization of ethylene
KR910004935B1 (ko) 1987-11-30 1991-07-18 토아 넨료 코교 카부시키카이샤 배향 폴리에틸렌 필름
GB8914703D0 (en) 1989-06-27 1989-08-16 Dow Europ Sa Bioriented film
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2829365B2 (ja) * 1990-12-27 1998-11-25 三井化学株式会社 フィルム用樹脂組成物
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JP3112553B2 (ja) * 1992-03-16 2000-11-27 大倉工業株式会社 多層ストレッチシュリンクフィルム
EP0728160B2 (en) * 1993-11-12 2004-01-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Heat sealable films and articles made therefrom
JP3338535B2 (ja) 1993-12-01 2002-10-28 新日本石油化学株式会社 高速インフレーションフィルム用ポリエチレン樹脂組成物
US5460861A (en) * 1994-05-10 1995-10-24 Viskase Corporation Multilayer stretch/shrink film
EP0729831B1 (en) * 1994-09-20 2002-08-28 KOHJIN CO. Ltd. Multilayer stretchable and shrinkable polyethylene film and process for producing the same
JP3272554B2 (ja) 1994-09-20 2002-04-08 株式会社興人 多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法
US5614315A (en) * 1995-01-20 1997-03-25 Okura Industrial Co., Ltd. Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films
US6384093B1 (en) 2001-06-22 2002-05-07 Cryovac, Inc. Method of melt processing crosslinked thermoplastic material
EP1304353A1 (en) * 2001-10-18 2003-04-23 Atofina Research S.A. Physical blends of polyethylenes
US6613841B2 (en) 2002-01-28 2003-09-02 Equistar Chemicals, Lp Preparation of machine direction oriented polyethylene films
KR101092056B1 (ko) 2002-09-16 2011-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고 투명도, 고 강성도 필름
AU2005224257B2 (en) 2004-03-17 2010-08-19 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
MXPA06010485A (es) 2004-03-17 2006-12-19 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno.
US7858706B2 (en) 2004-03-17 2010-12-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7078467B1 (en) 2005-06-14 2006-07-18 Univation Technologies, Llc Single catalyst low, medium and high density polyethylenes
ES2711309T3 (es) * 2006-01-24 2019-05-03 Cryovac Inc Película orientada de múltiples capas
CN101117036A (zh) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
CN101778707B (zh) 2008-01-29 2014-05-21 陶氏环球技术有限责任公司 聚乙烯组合物、制备聚乙烯组合物的方法、由聚乙烯组合物制造的制品和制造制品的方法
US8080294B2 (en) 2008-05-16 2011-12-20 Exxonmobil Oil Corporation Biaxially oriented LLDPE blends
JP5205340B2 (ja) * 2008-07-02 2013-06-05 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるインフレーションフィルム
JP5078838B2 (ja) 2008-10-16 2012-11-21 株式会社プライムポリマー 延伸フィルム
DE102009003751B4 (de) 2009-04-06 2012-11-29 Dr. Collin Gmbh Vorrichtung zum mono-oder biaxialen Recken von Folienabschitten
US20110003940A1 (en) 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
WO2012004422A1 (es) 2010-07-06 2012-01-12 Dow Global Technologies Llc Mezclas de polímeros de etileno y artículos orientados con resistencia mejorada a la contracción
ES2610557T3 (es) * 2011-07-08 2017-04-28 Dow Global Technologies Llc Composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, procedimiento de producción de la misma y películas fabricadas a partir de la misma
WO2013029223A1 (en) 2011-08-26 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Bioriented polyethylene film
US10047217B2 (en) 2012-09-13 2018-08-14 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based polymer compositions, and articles prepared from the same
ES2866158T3 (es) * 2014-04-09 2021-10-19 Dow Global Technologies Llc Películas de polietileno orientado y un método para fabricar las mismas

Also Published As

Publication number Publication date
CN110561867B (zh) 2022-05-31
EP4032679A1 (en) 2022-07-27
EP3129225B9 (en) 2022-04-13
JP2017519845A (ja) 2017-07-20
CN106660347B (zh) 2019-08-30
EP3453532A1 (en) 2019-03-13
ES2887221T3 (es) 2021-12-22
EP3453532B1 (en) 2021-03-31
AR100391A1 (es) 2016-10-05
WO2015154253A1 (en) 2015-10-15
BR112016023546A2 (pt) 2017-08-15
US20210206928A1 (en) 2021-07-08
WO2015154253A9 (en) 2016-05-26
US20170029583A1 (en) 2017-02-02
EP3129225A4 (en) 2018-03-28
EP3835062A1 (en) 2021-06-16
CN106660347A (zh) 2017-05-10
US10457787B2 (en) 2019-10-29
EP3129225B1 (en) 2021-07-21
EP3129225A1 (en) 2017-02-15
CN110561867A (zh) 2019-12-13
ES2866158T3 (es) 2021-10-19
US20200010631A1 (en) 2020-01-09
MX2016013066A (es) 2017-02-15
JP6596017B2 (ja) 2019-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112016023546B1 (pt) Filme orientado, filme coextrudado e filme laminado
JP6974442B2 (ja) 多層フィルムならびにそれを含む積層体および物品
BR112014031191B1 (pt) Composição-mistura de polietileno apropriada para película soprada e película soprada
BR112015006812B1 (pt) Composição
US10751974B2 (en) Multilayer structure, a laminate comprising the same and articles comprising the laminate
BR112013033010B1 (pt) composição, filme soprado, artigo e dispositivo recipiente
BR112019002899B1 (pt) Composição de polietileno multimodal, película e seu uso
ES2702716T3 (es) Una composición de mezcla de polietileno adecuada para películas sopladas y películas fabricadas a partir de la misma
BR112014025580B1 (pt) Composição-mistura de polietileno apropriada para película soprada
KR20110119841A (ko) Ｃ４－ｃ１０ 알파 올레핀 함유 폴리올레핀을 포함하는 조성물 및 필름
ES2971721T3 (es) Película soplada multicapa
BR112014000321B1 (pt) composição de mistura de polietileno, filme soprado, artigo e dispositivo recipiente
TW201835196A (zh) 具有改良光學之乙烯類聚合物
EP3581611B1 (en) Polyethylene resin film
BR112017023796B1 (pt) Composição, filme e artigo
BR112017022908B1 (pt) Película de múltiplas camadas
BR112019015332B1 (pt) Filmes de múltiplas camadas fundido
BR112019011558B1 (pt) Polietilenos de metaloceno que compreende unidades derivadas de etileno, seu processo de formação e películas
BR112019022243B1 (pt) Estrutura de múltiplas camadas, artigo e processo para fabricar estrutura de múltiplas camadas
BR112020000057B1 (pt) Filme retrátil de múltiplas camadas

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/04/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.