TW201835196A

TW201835196A - 具有改良光學之乙烯類聚合物

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Publication number: TW201835196A
Application number: TW107109223A
Authority: TW
Inventors: 特里沙Ｐ卡雅拉; 勞瑞L 卡爾多斯; 大衛T 吉萊斯皮; 札卡里L 波爾克
Original assignee: 美商陶氏全球科技有限責任公司
Priority date: 2017-03-21
Filing date: 2018-03-19
Publication date: 2018-10-01
Also published as: US20200109223A1; MX2019010775A; WO2018175277A1; EP3601380B1; JP2020514507A; JP7104060B2; KR102533427B1; KR20190126400A; AR111573A1; TWI769230B; CN110392704A; WO2018175277A8; EP3601380A1; ES2929929T3; BR112019018807A2; US10836852B2; CN110392704B

Abstract

本發明提供一種包括乙烯類聚合物之組合物，其中所述乙烯類聚合物包括以下特性： a）Mw（abs）為130,000至162,00 g/mol； b）熔融指數（I2）為1.5至3.0 g/10 min； c）對於分子量≥ 500,000 g/mol，ADF為0.350至0.450。

Description

具有改良光學之乙烯類聚合物

本發明關於具有良好光學及良好可處理性且可用於吹製膜及收縮膜應用之LDPE樹脂。

需要具有良好光學及良好可處理性且可用於吹製膜及收縮膜應用之LDPE樹脂。LDPE樹脂描述於以下專利文獻中：美國專利8415442、美國專利9243087、美國專利9068032、美國專利9228036（亦參見美國公開案2014/0316094）、美國專利8822601、美國專利8871887、美國專利8916667（亦參見美國專利9303107）、美國公開案2016/0137822、美國公開案2016/0083568、WO2017/146981及WO2017/201110。然而，仍需要具有良好光學及可處理性且可用於單層或多層吹製膜或收縮膜之LDPE樹脂。此等需求已藉由以下發明滿足。

一種包括乙烯類聚合物之組合物，其中所述乙烯類聚合物包括以下特性：a）Mw（abs）為130,000至162,00 g/mol；b）熔融指數（I2）為1.5至3.0 g/10 min；c）對於分子量≥500,000 g/mol，ADF LS為0.350至0.450。

一種包括乙烯類聚合物之組合物，其中所述乙烯類聚合物包括以下特性：a）Mw（abs）為130,000至162,00 g/mol；b）熔融指數（I2）為1.5至3.0 g/10 min；及c）對於分子量≥500,000 g/mol，ADF LS為0.350至0.450。組合物可包含兩個或多於兩個如本文所述之實施例之組合。乙烯類聚合物可包含兩個或多於兩個如本文所述之實施例之組合。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物為低密度聚乙烯（LDPE）。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，對於分子量≤ 15,000 g/mol，乙烯類聚合物進一步包括0.200至0.250之ADF IR。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，對於分子量≥200,000 g/mol，乙烯類聚合物進一步包括0.180至0.240之ADF DV。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物進一步包括1.8至2.0之Mw（abs）/Mw（conv）。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物進一步包括0.820 dL/g至0.880 dL/g之IV（abs）。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，對於分子量≥ 200,000 g/mol，乙烯類聚合物進一步包括≤ 0.210之ADF DV。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物進一步包括gpcBR≤ 1.65、或≤ 1.60、或≤ 1.58、或≤ 1.56。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之密度為0.923至0.927 g/cc、或0.923至0.926 g/cc、或0.924至0.926 g/cc（1 cc = 1 cm³ ）。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之「45^o 光澤」為大於72%，且2% MD正割模數大於30,000 psi。在一個實施例或本文所述之實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD標準化撕裂比CD標準化撕裂之比率為小於1.1且大於0.8。在一個實施例或本文所述之實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD收縮張力比CD收縮張力之比率為小於7.0，其中CD收縮張力大於0.9 psi。在各實施例中，膜厚度為2.0±0.3 密耳。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD收縮張力比CD收縮張力之比率≤ 8.0，或≤ 7.0，或≤ 6.0，或≤ 5.0。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD比CD收縮張力之比率為≥ 1.0，或≥ 2.0，或≥ 3.0，或≥ 4.0。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD收縮張力≤ 10.0 psi，或≤ 8.0 psi，或≤ 6.0 psi，或≤ 5.0 psi。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之MD收縮張力≥ 1.0 psi，或≥ 2.0 psi，或≥ 3.0 psi，或≥ 4.0 psi。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之CD收縮張力≤ 2.0 psi，或≤ 1.75 psi，或≤ 1.5 psi，或≤ 1.25 psi。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之CD收縮張力≥ 0.5 psi，或≥ 0.75 psi，或≥ 0.9 psi，或≥ 1.0 psi。在各實施例中，膜厚度為2.0±0.3 密耳。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_IR 或ADF IR（在分子量（MW）≤ 15,000 g/mol下）≥ 0.19，或≥ 0.20，或≥ 0.21，或≥ 0.22。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。LDPE為此項技術中已知，且係指使用自由基高壓（≥ 100 MPa（例如100-400 MPa））聚合製備之乙烯均聚物。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_IR （在分子量（MW）≤ 15,000 g/mol下）≤ 0.25，或≤ 0.24，或≤ 0.23。在另一實施例中乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_LS 或ADF LS（在分子量（MW）≥ 500,000 g/mol下）≥ 0.355，或≥ 0.360，或≥ 0.365。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_LS （在分子量（MW）≥ 500,000 g/mol下）≤ 0.400，或≤ 0.395，或≤ 0.390。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_DV 或ADF DV（在分子量（Mw）≥ 200,000 g/mol下）≥ 0.165，或≥ 0.170，或≥ 0.175，或≥ 0.180。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之ADF_DV （在分子量（MW）≥ 200,000 g/mol下）≤ 0.200，或≤ 0.195，或≤ 0.190。在另一實施例中乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之Mw（abs）為130,000至160,000 g/mol，或自135,000至160,000 g/mol，或自140,000至160,000 g/mol。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之Mz（abs）為2,000,000至5,000,000 g/mol，或2,500,000至4,500,000 g/mol，及/或3,000,000至4,000,000 g/mol。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之Mz（abs）/Mw（abs）為12.0至30.0，或15.0至25.0，或18.0至23.0。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之Mw（abs）/Mw（conv）比率≥ 1.70，或≥ 1.75，或≥ 1.80，或≥ 1.85。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之Mw（abs）/Mw（conv）比率為1.70至3.00，或1.70至2.50，或1.70至2.20，或1.70至2.00。在另一實施例中，聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之GPC Mw（conv）為60,000至200,000 g/mol，或65,000至150,000 g/mol，或70,000至130,000 g/mol，或75,000至100,000 g/mol。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之Mw（conv）/Mn（conv）≥ 4.6或≥ 4.8或≥ 5.0。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之Mw（conv）/Mn（onv）≤ 6.0或≤ 5.8或≤ 5.6。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之Mn（conv）為10,000至20,000 g/mol，或12,500至18,500 g/mol，或14,000至17,000 g/mol，或15,000至16,000 g/mol。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之z-平均分子量Mz（conv）≥ 200,000 g/mol、或≥ 230,000 g/mol或≥ 250,000 g/mol。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之z-平均分子量Mz（conv）≤ 400,000 g/mol、或≤ 350,000 g/mol或≤ 320,000 g/mol。此外，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之gpcBR值為1.2至3.0，或1.3至2.5，或1.4至2.0，或1.4至1.8。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之LCBf值為1.0至3.0，或1.1至2.5，或1.2至2.0，或1.2至1.7。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之固有黏度（藉由利用GPC之線上黏度計絕對）或IV（主體）＞ 0.750或＞ 0.800。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，聚合物之固有黏度（藉由線上利用GPC之黏度計絕對）或IV（abs）≤ 0.920或≤ 0.900。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在190℃下之熔融強度＜ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 10 cN。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在190℃下之熔融強度≥ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 6 cN。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在190℃下之熔融強度≥ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 8 cN。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在190℃下之熔融強度＜ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 10 cN，且熔融強度≥ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 8 cN。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在190℃下之熔融強度＜ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 10 cN且≥ -1.87 ×（在190℃下之I₂ ）+ 6 cN。對於以上各等式，「1.87係數」之單位如下：「（cN）/（g/10 min）」。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在0.1 rad/s及190℃下之熔融黏度≥ 2,000 Pa•s，或≥ 3,000 Pa•s，或≥ 4,000 Pa•s，或≥ 4,500 Pa•s。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在0.1 rad/s及190℃下之熔融黏度≤ 10,000 Pa•s，或≤ 9,000 Pa•s，或≤ 8,500 Pa•s，或≤ 8,000 Pa•s，或≤ 7,500 Pa•s，或≤ 7,000 Pa•s。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之熔融黏度比（V0.1/V100）在190ºC下≥ 5.0，或≥ 7.5，或≥ 10。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之黏度比（V0.1/V100，在190ºC下）為5至20，或7.5至15，或8至14，或9至13。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之正切δ（在190ºC下以0.1 rad/s）≤ 20，或≤ 10，或≤ 8.0，或≤ 7.0。在一個實施例中，乙烯類聚合物之正切δ（在190ºC下以0.1 rad/s）為2.0至15，或3.0至13，或4.0至10，或5.0至7.0。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之熔融強度（MS）＞3 cN或＞4 cN或＞ 5 cN。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之熔融指數（I2）為1.6至3.0 g/10 min，或1.8至3.0 g/10 min，或2.0至2.9 g/10 min。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物之密度為0.910至0.940 g/cc，或0.910至0.930 g/cc，或0.915至0.9275 g/cc，或0.920至0.9275 g/cc，或0.923至0.927 g/cc（1 cc = 1 cm³ ）。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，按聚合物之重量計，乙烯類聚合物之%己烷可萃取物為0.5至4.0 wt%，或0.5至3.0 wt%，或0.5至2.0 wt%，或0.75至1.25 wt%。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物每1000個總碳原子有≥ 0.1戊基（C5）。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物每1000個總碳原子有≥ 0.2戊基（C5）基團（分支），或每1000個總碳原子有≥ 0.5戊基，或每1000個總碳原子有≥ 1戊基，或每1000個總碳原子有≥ 1.2戊基，或每1000個總碳原子有≥ 1.5戊基，其中戊基相當於C5基團。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，如藉由¹³ C NMR所測定，聚合物每1000個總碳原子有＜ 0.1 C1（甲基）。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子1.0至5.0之1,3二乙基分支，或每1000個總碳原子1.5至4.0之1,3二乙基分支，或每1000個總碳原子1.75至3.5之1,3二乙基分支。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子1.0至5.0之C6+分支，或每1000個總碳原子2.0至4.0之C6+分支，或每1000個總碳原子2.0至3.0之C6+分支。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子0.5至3.0個來自丁烯之隔離C2，或每1000個總碳原子0.75至2.0個來自丁烯之隔離C2，或每1000個總碳原子1.0至2.0個來自丁烯之隔離C2。在另一實施例中，聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，如藉由¹³ C NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子0.25至2.0個在第四碳原子上之C2，或每1000個總碳原子0.5至1.5個在第四碳原子上之C2，或每1000個總碳原子0.6至1.2個在第四碳原子上之C2。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，如藉由1H NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子0.05至0.15個乙烯基，或每1000個總碳原子0.075至0.13個乙烯基，或每1000個總碳原子0.09至0.12個乙烯基。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，如藉由1H NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子0.1至0.3個順式及反式基團（伸乙烯基），或每1000個總碳原子0.15至0.25個順式及反式。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，如藉由1H NMR所測定，乙烯類聚合物具有每1000個總碳原子0.05至0.2個亞乙烯基，或每1000個總碳原子0.075至0.15個亞乙烯基。在另一實施例中，聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之結晶溫度為90.0℃至110.0℃、或95.0^o C 105.0℃、或100.0℃至101.0℃。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物之熔融溫度為95.0℃至115.0℃、或97.0℃至114.0^o C、或110.0℃至114.0℃。在另一實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物在高壓（P大於100 MPa）自由基聚合製程中形成。在另一實施例中，聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物以按組合物之重量計≥10 wt%之量存在。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物以按組合物之重量計10至90 wt%、或20至40 wt%之量存在。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物以按組合物之重量計60至90 wt%、或65至85 wt%之量存在。在另一實施例中，聚合物為LDPE。在一個實施例中，乙烯類聚合物以按組合物之重量計1至10 wt%、或1.5至8 wt%、或3至6 wt%之量存在。在一個實施例中，乙烯類聚合物以按組合物之重量計80至100 wt%、或85至97 wt%、或85至95 wt%之量存在。在另一實施例中，聚合物為LDPE。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，組合物進一步包括另一種乙烯類聚合物。適合之其他乙烯類聚合物包含但不限於：DOWLEX聚乙烯樹脂、TUFLIN線性低密度聚乙烯樹脂、ELITE或ELITE AT增強聚乙烯樹脂或INNATE精密包裝樹脂（皆可自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）獲得）、高密度聚乙烯（d ≥ 0.96 g/cc）、中密度聚乙烯（密度為0.935至0.955 g/cc）、EXCEED聚合物及ENABLE聚合物（兩者來自埃克森美孚（ExxonMobil））、LDPE及EVA（乙烯乙酸乙烯酯）。在一個實施例中，第二乙烯類聚合物為乙烯/C3-C8 α烯烴共聚物，諸如LLDPE（線性低密度聚乙烯）。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物以按乙烯類聚合物及第二乙烯類聚合物之總重量計10 wt%至90 wt%之量存在。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，乙烯類聚合物以按乙烯類聚合物及第二乙烯類聚合物之總重量計3 wt%至97 wt%之量存在。

在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，組合物進一步包括丙烯類聚合物。適合之丙烯類聚合物包含聚丙烯均聚物、丙烯/α烯烴互聚物及丙烯/乙烯互聚物。聚合物包含衝擊改性聚丙烯、全同立構聚丙烯、非規聚丙烯及無規指定VERSIFY塑性體和彈性體（陶氏化學公司）及VISTAMAXX（埃克森美孚化學公司（ExxonMobil Chemical Co.））。在本文所述之一個實施例或實施例之組合中，組合物進一步包括非均相支鏈乙烯/α-烯烴互聚物或共聚物。在另一實施例中，此類非均相支鏈互聚物或共聚物之密度為0.89至0.94 g/cc，或0.90至0.93 g/cc。在一個實施例中，組合物包括按組合物之重量計小於5 ppm、或小於2 ppm、或小於1 ppm、或小於0.5 ppm硫。本發明亦提供一種製品，其包含至少一種由本發明組合物形成之組分。在另一實施例中，製品為膜。在另一實施例中，製品為塗層。

本發明亦提供用於形成前述實施例中任一項之乙烯類聚合物之製程，所述製程包括使包括乙烯之混合物在至少一種管狀反應器中聚合。本發明亦提供用於形成此類乙烯類聚合物之製程，所述製程包括使包括乙烯之混合物在至少一個管狀反應器及至少一個高壓釜反應器之組合中聚合。

本發明組合物可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。本發明乙烯類聚合物可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。本發明LDPE可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。本發明製品可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。本發明膜可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。本發明方法可包括如本文所述之兩個或多於兩個實施例之組合。方法

為了製造本發明乙烯類聚合物（包含本發明LDPE），通常使用高壓、自由基引發之聚合方法。通常，將具有一或多個反應區之帶夾套的管用作反應器。適合但非限制性之反應器長度可為100至3000米（m），或1000至2000米。反應器之反應區起點通常由側面注射反應之引發劑（乙烯、鏈轉移劑（或短鏈聚合物）以及其任何組合）來界定。高壓方法可在一或多個具有一或多個反應區之管狀反應器中進行，或在各自包括一或多個反應區之高壓釜及管狀反應器之組合中進行。

鏈轉移劑可用以控制分子量。在一較佳實施例中，將一或多種鏈轉移劑（CTA）添加至本發明方法。可使用之典型CTA包含但不限於丙烯、正丁烷、1-丁烯、異丁烷、丙醛、及甲基乙基酮。在一個實施例中，用於所述方法中之CTA之量為總反應混合物之0.03至10重量%。用於製造乙烯類聚合物之乙烯可為經純化乙烯，其可藉由自迴路再循環流移除極性組分或藉由使用反應系統組態獲得，使得僅新鮮乙烯用於製造本發明聚合物。僅需要經純化乙烯以製造乙烯類聚合物不為典型的。在此類情況下，可使用來自再循環迴路之乙烯。在一個實施例中，乙烯類聚合物為LDPE。添加劑及應用

本發明組合物可包含一或多種添加劑。添加劑包含但不限於穩定劑、塑化劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填充劑、增滑劑、阻燃劑、加工助劑、煙霧抑制劑、黏度控制劑及抗阻塞劑。組合物可例如包括以組合物之重量計小於10（組合重量）%之一或多種添加劑，。在一個實施例中，本發明之聚合物經一或多種穩定劑處理，所述穩定劑例如抗氧化劑，諸如IRGANOX 1010、IRGANOX 1076及IRGAFOS 168（汽巴精化（Ciba Specialty Chemicals））。

可在多種熱塑性製造過程中採用本發明之聚合物以製造有用的物件，包含但不限於單層及多層膜；模製品，諸如吹塑模製、注射模製或旋轉模製物件；塗層（例如擠壓塗層）；纖維；及織物或非織物。聚合物本發明可用於多種膜，包括但不限於食品包裝、消費品、工業、農業（應用或膜）、層合膜、新鮮切割生產品膜、肉類膜、乳酪膜、糖果膜、透明收縮膜、整理收縮膜、拉伸膜、青貯料膜、溫室膜、薰蒸膜、襯膜、拉伸罩、重負載裝運袋、寵物食品、夾層袋、密封層及尿布背層。本發明聚合物可用於導線及線纜塗佈操作，在片材擠壓中用於真空成形操作，及形成模製品，包含使用注射模製、吹塑模製或旋轉模製方法。定義

如本文所用，術語「聚合物」係指藉由聚合相同或不同類型之單體製備的聚合化合物。通用術語聚合物由此涵蓋術語均聚物（用以指代由僅一種類型之單體製備的聚合物），其中應理解低量雜質（例如低量（例如≤ 1.0 wt%，或≤ 0.5 wt%，或≤0.3 wt%）之CTA）可併入至聚合物結構中；及如下文所定義之術語互聚物。雜質可併入至聚合物中及/或在聚合物內。如本文所用之術語「互聚物」係指藉由使至少兩種不同類型之單體聚合爾製備的聚合物。通用術語互聚物包含共聚物（用以指代由兩種不同類型之單體製備的聚合物）及由多於兩種不同類型之單體製備的聚合物。如本文所用，術語「乙烯類聚合物」係指包含50 wt%或大量聚合乙烯單體（以聚合物之重量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。如本文所用，術語「丙烯類聚合物」係指包含大部分量之聚合丙烯單體（以聚合物之重量計）且視情況可包含至少一種共聚單體的聚合物。

如本文中所使用，術語「組合物」包括：包含所述組合物之材料的混合物，以及由所述組合物之材料形成之反應產物及分解產物。如所使用，術語「摻合物」或「聚合物摻合物」係指兩種或多於兩種聚合物之混合物。一種摻合物可為可混溶，或可不為可混溶的（並非在分子水平上分離）。種摻合物可為相分離，或可不為相分離的。一種摻合物可含有或可不含有一或多個域構形，如根據傳輸電子波譜學、光散射、x射線散射及其他此項技術中已知之方法所測定的那般。所述摻合物可由使兩個或更多個聚合物在宏觀水平上（例如熔融摻和樹脂或混配）或微觀水平上（例如同時形成於相同反應器內)實體地混合來實現。

術語「包含」、「包括」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包含」所主張的所有組成物均可包括任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或以其他方式。術語「基本上由…組成」自任何隨後列舉範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，對於可操作性而言並非必需的彼等組分、步驟或程序除外。術語「由…組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。測試方法 （使用目前版本之ASTM測試方法）密度

根據ASTM D 4703附錄A1程序C製備用於密度量測之樣品。將約7 g樣品置於「2" × 2" × 135密耳厚度」模具中，且此在374℉（190℃）下以3,000 lb_f 按壓6分鐘。將壓強增加至30,000 lb_f 持續4分鐘。此隨後在30,000 lb_f 下以15℃/分鐘冷卻至約40℃之溫度。隨後自模具移出「2" × 2" × 135密耳」聚合物樣品（薄板），且用½" × 1"模切機（die cutter）由薄板切割出3個樣品。量測在樣品按壓1小時內使用ASTM D792方法B進行，且報告3次量測之平均值。熔融指數

熔融指數（MI）或I2根據ASTM D 1238，條件190℃/2.16 kg程序B量測，且以每10分鐘溶離克數（g/10 min）為單位報告。己烷可萃取 物

聚合物糰粒（來自聚合粒化方法，不經其他改變；每一「1吋×1吋」正方形膜約2.2克）以厚度為3.0-4.0密耳之卡弗按壓（Carver Press）按壓。將糰粒在190℃下以40,000 lb_f 按壓3分鐘。穿戴無殘留手套（PIP* CleanTeam* CottonLisle檢測手套，部件號：97-501）以防止來自操作員手部之殘留油對膜之污染。將各膜修整成「1吋×1吋」正方形，且稱重（2.5±0.05 g）。膜在含有約1000 ml己烷之己烷容器中於49.5±0.5℃下在熱水浴中萃取2小時。己烷為異構「己烷」混合物（例如己烷（最佳值）、費舍爾（Fisher）化學物質、用於HPLC之高純度移動相及/或用於GC應用之萃取溶劑）。在兩小時後將膜移除，在純淨的己烷中沖洗，且在完全真空（ISOTEMP真空烘箱，型號281A，處於約30吋汞）下於真空烘箱中乾燥（80±5℃）兩小時。隨後將膜置於乾燥器中，且使其冷卻至室溫維持一小時之一分鐘。隨後將膜再稱重，且計算由於在己烷中萃取的質量損失之量。此方法係基於21 CRF 177.1520 (d)(3)(ii)，其中與FDA方案之一個差別為使用己烷代替正己烷；報告3次量測之平均值。核磁共振 （ ¹³ C NMR ）

藉由在10 mm NMR管中將約「3 g含有0.025 M Cr(AcAc)₃ 之四氯-乙烷-d2/鄰二氯苯之50/50混合物」添加至「0.25 g聚合物樣品」製備各樣品。隨後使用加熱塊及熱風槍藉由將管及其內含物加熱至150℃來使樣品溶解且均勻化。目測檢查各經溶解樣品以確保均勻性。所有資料使用配備有Bruker雙DUL高溫CryoProbe之Bruker 400 MHz光譜儀收集。使用六秒脈衝重複延遲、90度翻轉角及反閘控去耦（inverse gated decoupling）及120℃之樣品溫度獲取資料。全部量測在鎖定模式下在不旋轉樣品上進行。在30.0 ppm下將¹³ C NMR化學位移內標為EEE三元組（triad）。C6+值為LDPE中C6+分支之直接量測，其中長分支未區別於鏈末端。代表自所有鏈末端或六個或多於六個碳原子之分支末端之第三個碳的32.2 ppm峰值用以測定C6+值。使用測定聚合物組合物的熟知NMR光譜方法測定LLDPE中之C6分支。ASTM D 5017-96，J. C. Randall等人於「NMR與大分子（NMR and Macromolecules）」ACS研討會系列（ACS Symposium series）247，J. C. Randall, 編, 《美國化學學會（Am. Chem. Soc.）》, 華盛頓（Washington, D.C.）, 1984, 第9章；及J. C. Randall於「聚合物序列測定（Polymer Sequence Determination）", 學術出版社（Academic Press）, 紐約（New York）(1977)中提供藉由NMR光譜法之聚合物分析之普遍方法。其他所關注之峰值列出於表A中。表A 核磁共振 （ ¹ H NMR ）

藉由在NORELL 1001-7、10 mm NMR管中將約130 mg樣品添加至具有0.001 M Cr(AcAc)₃ 之「3.25 g 50/50重量%之四氯乙烷-d2/過氯乙烯」製備各樣品。經由插入至管中之移液管藉由鼓泡N₂ 通過溶劑來沖洗樣品，持續約5分鐘以防止氧化。管經封蓋，用TEFLON帶密封，且隨後在室溫下浸泡隔夜以促進樣品溶解。在115℃下加熱樣品且渦旋以保證均勻性。在配備有Bruker 雙DUL高溫CryoProbe之Bruker AVANCE 400 MHz光譜儀上進行¹ H NMR，且樣品溫度為120℃。執行兩個實驗以獲得光譜，對照光譜用於定量總聚合物質子，以及雙預飽和實驗，其抑制強烈聚合物主結構主鏈峰，且實現用於定量端基之高靈敏度光譜。用ZG脈衝、16掃描、AQ 1.64s、D1 14s執行對照。用改良脈衝序列、100掃描、AQ 1.64s、預飽和延滯1s、弛豫延滯13s執行雙預飽和實驗。將來自TCE-d2（在6.0 ppm下）中之殘餘¹ H的訊號積分，且設定為值100，且自3至-0.5 ppm之積分用作來自對照實驗中之全部聚合物的訊號。對於預飽和實驗，TCE訊號亦設定為100，且獲得對於不飽和度（伸乙烯基（順式及反式）在約5.40 ppm至5.60 ppm，三取代在約5.16 ppm至5.35 ppm，乙烯基在約4.95 ppm至5.15 ppm，且亞乙烯基在約4.70 ppm至4.90 ppm）之相對應積分。熔融強度

熔融強度量測在連接至Gottfert Rheotester 2000毛細管流變儀之Gottfert Rheotens 71.97（Göttfert Inc.；Rock Hill, SC）上進行。用配備有長度為30 mm、直徑為2.0 mm、及縱橫比（長度/直徑）為15之平面進入角（180度）的Göettfert Rheotester 2000毛細管流變儀饋入熔融樣品（約25至30克）在使樣品在190℃下平衡10分鐘之後，活塞以0.265毫米/秒之恆定活塞速度運行。標準測試溫度為190℃。將樣品以2.4 mm/sec² 之加速度單向地拉伸至位於模具下方100 mm之一組加速夾。拉力記錄為夾持輥之起始速度的函數。熔融強度報導為平均平線區力（cN）且斷裂時之速度以mm/s為單位報告。以下條件用於熔融強度量測中：推桿速度= 0.265 mm/sec；輪加速度= 2.4 mm/sec² ；毛細管直徑= 2.0 mm；毛細管長度= 30 mm；且筒直徑= 12 mm。動態機械光譜學（ DMS ）

將樹脂在350℉下以20,000 lb_f 在空氣中維持6.5分鐘壓縮模製成「3 mm厚度×1吋」環形薄板。隨後自壓機取出樣品且置放於櫃台上以冷卻。

在氮氣淨化下使用配備有25 mm（直徑）平行板之TA Instruments「先進流變膨脹系統（Advanced Rheometric Expansion System；ARES）」進行恆定溫度頻率清掃。樣品置放於板上，且使其在190℃下熔融5分鐘。隨後將板閉合至「2 mm」之間隙，修整樣品（移除擴展超出「25 mm直徑」板之外周的額外樣品），且隨後開始測試。方法置入有另外五分鐘延遲，以允許溫度平衡。在190℃下以0.1至100 rad/s之頻率範圍進行實驗。應變幅度恆定在10%。量測複數黏度η*、正切（δ）或正切δ、0.1 rad/s下之黏度（V0.1）、100 rad/s下之黏度（V100）及黏度比（V0.1/V100）。三重 偵測器凝膠 滲透層析法 （ TDGPC ）

層析系統由以下組成：配備有內部IR5紅外偵測器（IR5）之PolymerChar GPC-IR(西班牙巴倫西亞市（Valencia，Spain））高溫GPC層析儀連接至精確度偵測器（Now Agilent Technologies）2-角度雷射光散射（LS）偵測器型號2040，且接著PolymerChar4-毛細管黏度偵測器（三個偵測器串聯）。對於所有光散射量測，將15度角用於量測目的。自動進樣器烘箱隔室設定在160攝氏度且管管柱隔室設定在150攝氏度。所使用之管柱為四個各30 cm之AGILENT「混合A」管柱，且各自藉由20微米線性混合床顆粒填充。所使用之層析溶劑為1,2,4-三氯苯，其含有200 ppm之丁基化羥基甲苯（BHT）。溶劑源經氮氣鼓泡。注入體積為200微升且流動速率為1.0 ml/min。用至少20窄分子量分佈聚苯乙烯標準物進行GPC管柱設置之校準，所述聚苯乙烯標準物之分子量在580至8,400,000 g/mol範圍內。此等標準物配置於6種「調配」混合物中，其中獨立分子量之間的間隔為約十倍。標準品購自Agilent Technologies。對於分子量≥1,000,000 g/mol，聚苯乙烯標準物以「於50毫升溶劑中0.025克」製備，且對於分子量＜1,000,000 g/mol以「於50毫升溶劑中0.05克」製備。聚苯乙烯（PS）標準物在80℃下在輕微攪拌下溶解30分鐘。使用等式1（如在Williams及Ward, J. 《聚合物科學（Polym. Sci.）》, 《聚合物快報（Polym. Let.）》, 6, 621 (1968)中所描述）將PS標準物峰分子量（IR 5偵測器）轉化為聚乙烯分子量：（等式1）其中M為分子量，A之值為0.4315且B等於1.0。使用第五階多頂式以擬合各別聚乙烯當量校準點。對A進行小調整（約0.415至0.44）以修正管柱解析度及帶變寬效果，使得在52,000 g/mol（Mw）下獲得NIST標準NBS 1475。GPC管柱設置之總平板計數用EICOSANE（以0.04 g於50毫升TCB（1,2,4-三氯-苯）穩定溶劑中製備，且在緩慢攪拌下溶解20分鐘）來進行。在200微升注入上根據以下等式量測板計數（等式2）及對稱性（等式3）：（等式2），其中RV 為以毫升為單位之滯留體積，峰寬以毫升為單位，最大峰值為峰之最大高度，且½ 高度為最大峰值之½高度：（等式3），其中RV 為以毫升為單位之滯留體積，且峰寬以毫升為單位，「最大峰值」為對應於層析圖「RV位置」之最大IR訊號高度，「十分之一高度」最大峰值之1/10高度，其中「背峰」係指比最大峰值較晚之處於訊號滯留體積之峰值尾部（處於最大峰值1/10高度），且其中「前峰」係指比最大峰值較早之處於訊號滯留體積之峰值前部（處於最大峰值1/10高度）。層析系統之板計數應大於24,000且對稱性應介於0.98與1.22之間。藉由PolymerChar「儀器控制（Instrument Control）」軟體以半自動方式製備樣品，其中樣品重量目標在2 mg/ml，且溶劑（含有200 ppm BHT）經由PolymerChar高溫自動進樣器添加至預先經氮氣鼓泡之隔板加蓋小瓶中。將癸烷（流動速率標記物）添加至各樣品（約5微升）。在「低速」振盪下在160攝氏度下使樣品溶解2小時。IR 5 層析圖

基於GPC結果，使用PolymerChar GPC-IR層析儀之內部IR5偵測器（量測通道）根據等式4-6使用PolymerCharGPCOne™軟體（版本2013G）計算Mn（conv）、Mw（conv）及Mz（conv），在各自相等間隔之資料收集點（i）處減去基線之IR層析圖及聚乙烯等效分子量由點（i）之窄標準物校準曲線自等式1獲得。表4列舉使用等式4-6用於實例及比較實例之習知GPC結果，以下用於習知GPC。（等式4），（等式5），（等式6）。

為監測隨時間之偏差，經由受PolymerChar GPC-IR系統控制之微型泵將流動速率標記物（癸烷）引入各樣品中。流動速率標記物（FM，此處為癸烷）藉由使樣品內之各別癸烷之RV值（RV（FM樣品））對準至窄標準物校準內之癸烷峰之RV值（RV（FM校準）），用以對於各樣品線性校正泵流動速率（流動速率（標稱））。癸烷標記物峰時間之任何變化隨後假定為與整個運行之流動速率（流動速率（有效））中之線性偏移有關。為促進流動標記物峰之RV量測的最高精確性，使用最小平方擬合常式使流動標記物濃度層析圖之峰擬合至二次等式。二次等式之第一導數隨後用於求解真實峰位點。在基於流動標記物峰之校準系統之後，有效流動速率（根據窄標準物校準）使用等式7計算。藉由PolymerChar GPCOne™軟體進行流動標記物峰之處理。可接受流動速率校正為應使得有效流動速率在標稱流動速率之+/-2%內。流動速率（有效） =流動速率（標稱） *（ RV （ FM 校準） /RV （ FM 樣品））（等式 7 ）。

用於測定多偵測器偏移量之系統性方法根據由Balke, Mourey等人公開之方式進行（Mourey及Balke, 《層析聚合物（Chromatography Polym.）》第12章, (1992)）（Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, 《層析聚合物》第13章, (1992)）。使用PolymerCharGPCOne™軟體進行將三重偵測器記錄（MW及IV）結果（由寬均聚物聚乙烯標準物（Mw/Mn=3）產生）對準至窄標準物管柱校準結果（由窄標準物校準曲線產生）。光散射層析圖

絕對分子量資料（MW（abs））以根據由Zimm（Zimm, B.H., 《化學物理學期刊（J. Chem. Phys.）》, 16, 1099 (1948)）及Kratochvil（Kratochvil, P., 《來自聚合物溶液之典型光散射（Classical Light Scattering from Polymer Solutions）》, Elsevier, 牛津（Oxford）, NY (1987)）公開之方式使用PolymerCharGPCOne™軟體獲得。用於測定分子量之總體注射濃度自質量偵測器面積及質量偵測器常數獲得，其來源於適合之線性聚乙烯均聚物或已知重量平均分子量之聚乙烯標準物中之一者（可追蹤至NBS 1475均聚物聚乙烯參考樣品）。所計算分子量（使用GPCOne™）使用來源於如下所述之聚乙烯標準物中之一或多種的光散射常數，及0.104之折射率濃度係數dn/dc獲得。大體而言，質量偵測器反應（IR5）及光散射常數（使用GPCOne™測定）應由分子量超過約50,000 g/mol之線性標準物測定。Mw（abs）之等式為使用減去基線之15度光散射訊號及減去基線之IR5量測感測器訊號（應用質量及光散射常數）之基於面積的結果，如自GPCOne™軟體所測定，×質量常數/LS常數（等式8A）。Mz（abs）之等式依賴於絕對分子量之逐點測定，其來源於減去基線之15度光散射訊號與減去基線之IR5量測感測器訊號之比率，且使用GPCOne^TM 軟體乘以質量常數及光散射常數係數。直線擬合用以外推絕對分子量，其中任一偵測器（IR5或LS）在約4%相對峰值訊號高度（最大峰值高度）下方。（等式8B）。黏度層析圖

絕對固有黏度資料（IV（abs））使用自PolymerChar黏度計偵測器在校準至NBS 1475之已知固有黏度時得到之特定黏度層析圖之面積獲得。用於測定固有黏度之總體注射濃度自質量偵測器面積及質量偵測器常數獲得，其來源於適合之線性聚乙烯均聚物或已知固有黏度之聚乙烯標準物中之一者（可追蹤至NBS 1475均聚物聚乙烯參考樣品）。IV（abs）之等式為使用減去基線之特定黏度訊號（DV）及減去基線之IR5量測感測器訊號（應用質量及黏度常數）之基於面積的結果，其由GPCOne™軟體測定：×（質量常數/黏度常數）（等式8C）。由三重偵測器 GPC （ TDGPC ）之 gpcBR 分支指數

gpcBR分支指數藉由首先如先前所描述校準光散射、黏度及濃度偵測器來測定。隨後自光散射、黏度計及濃度層析圖減去基線。隨後設定整合窗以確保使光散射及黏度計層析圖中指示來自折射率層析圖之可偵測聚合物之存在的所有低分子量滯留體積範圍整合。線性聚乙烯標準物隨後用以建立聚乙烯及聚苯乙烯Mark-Houwink常數。當獲得常數時，兩個值用以對於聚乙烯分子量及聚乙烯固有黏度作為溶離體積的函數建構兩個線性參考習知校正，如等式（9）及（10）中所展示：（等式9），（等式10）。

gpcBR分支指數為用於表徵長鏈分支之穩健方法，如Yau, Wallace W., 「3D-GPC-TREF用於聚烯烴表徵之實例（Examples of Using 3D-GPC - TREF for Poly-olefin Characterization）」, 《大分子聚合物（Macromol. Symp.）》, 2007, 257, 29-45中所描述。所述指數避免在測定g'值及分支頻率計算中傳統地所使用之「逐層」TDGPC計算，有利於全部聚合物偵測器區域。由TDGPC資料，吾人可藉由光散射（LS）偵測器使用峰面積方法獲得樣品主體絕對重量平均分子量（Mw，abs）。所述方法避免光散射偵測器訊號相比於濃度偵測器訊號之「逐層」比率，其如在傳統的g'測定中所需要。藉由TDGPC，亦使用等式（11）獨立地獲得樣品固有黏度。在此情況下面積計算提供更高精確度，因為作為總體樣品面積，其對於由偵測器雜訊及基線上之TDGPC設置及整合限制所產生之偏差的敏感性低很多。更重要地，峰面積計算不受偵測器體積偏移量影響。類似地，以等式（11）藉由面積方法獲得高精確度樣品固有黏度（IV）：（等式11），其中DPi表示直接由線上黏度計監測之壓差訊號。為了測定gpcBR分支指數，樣品聚合物之光散射溶離面積用以測定樣品分子量。樣品聚合物之黏度偵測器溶離面積用以測定樣品之固有黏度（IV或[η]）。首先，使用習知校準（「cc」）測定線性聚乙烯標準物樣品（諸如SRM1475a或等效物）之分子量及固有黏度，因為分子量及固有黏度均隨溶離體積而變化。（等式12）。等式（13）用以測定gpcBR分支指數：（等式13），其中[η]為量測之固有黏度，[η]_cc 為來自習知校準（或conv GPC）之固有黏度，Mw為量測之重量平均分子量且M_w,cc 為來自習知校準之重量平均分子量。藉由光散射（LS）之重量平均分子量通常稱作「絕對重量平均分子量」或「Mw（abs）」。使用習知GPC分子量校準曲線（「習知校準」）之M_w,cc 常常稱作「聚合物鏈主鏈分子量」、「習知重量平均分子量」及「Mw（conv）」。

具有「cc或conv」下標之所有統計值使用其各別溶離體積、如先前所描述之相對應的習知校準及濃度（Ci）測定。無下標值為基於質量偵測器、LALLS及黏度計面積之量測值。K_PE 之值經反覆地調整，直至線性參考樣品之gpcBR量測值為0。例如，對於在此特定狀況下用於測定gpcBR之α及Log K最終值對於聚乙烯各別地為0.725及-3.355，且對於聚苯乙烯各別地為0.722及-3.993。一旦使用先前論述之程序測定K及α值，則使用支鏈樣品重複程序。使用最終Mark-Houwink常數作為最佳「cc」校準值來分析支鏈樣品。

gpcBR之解釋係直接的。對於線性聚合物，gpcBR將接近零，因為藉由LS及黏度測定法量測之值將接近習知校正標準。對於支鏈聚合物，gpcBR將大於0，尤其對於高水準之長鏈分支，因為量測之聚合物分子量將高於所計算之M_w,cc 且所計算之IV_cc 將高於量測之聚合物IV。實際上，gpcBR值表示因作為聚合物分支之結果的分子尺寸收縮作用所致的IV變化分數。gpcBR值為0.5或2.0意謂IV之分子尺寸收縮作用各別地處在相對於線性聚合物分子當量50%及200%之水準。對於此等特定實例，與傳統的「g'指數」及分支頻率計算相比使用gpcBR之優勢係由於gpcBR之較高精確度。在gpcBR指數測定中使用之所有參數以良好精確度獲得，且未不利地受處於來自濃度偵測器之高分子量的低TDGPC偵測器反應影響。偵測器體積對準中之錯誤亦不會影響gpcBR指數測定之精確度。計算 LCB 頻率（ LCB_f ）

藉由以下程序對於各聚合物樣品計算LCB_f ：

1）用NBS 1475均聚物聚乙烯（或等效參考）校準光散射、黏度及濃度偵測器。2）相對於如上文在校準部分中所述之濃度偵測器校正光散射及黏度計偵測器偏移量（參見對Mourey及Balke之引用）。3）自光散射、黏度計及濃度層析圖減去基線且設定整合窗以確保使可自折射計層析圖觀測的在光散射層析圖中的所有低分子量滯留體積範圍整合。4）藉由注入多分散性為至少3.0之標準物確認線性均聚物聚乙烯Mark-Houwink參考線，計算資料文件（來自上文之校準方法）且對於各層析圖塊記錄來自質量恆定經校正資料之固有黏度及分子量。5）分析所關注之LDPE樣品，計算資料文件（來自上文之校準方法）且對於各層析圖塊記錄來自質量恆定經校正資料之固有黏度及分子量。在較低分子量下，可能需要將固有黏度及分子量資料外推使得量測之分子量及固有黏度漸近地接近線性均聚物GPC校準曲線。6）均聚物線性參考固有黏度在各點（i）處藉由以下因數轉換：IVi = IVi * 0.964，其中IV為固有黏度。7）均聚物線性參考分子量藉由以下因數轉換：M = M * 1.037，其中M為分子量。8）各層析圖塊處之g'根據以下等式計算：g' = (IV (LDPE) / IV (線性參考) )，在相同M下。自參考Mark-Houwink曲線擬合之五階多項式計算IV（線性參考）且其中IV（線性參考）為線性均聚物聚乙烯參考物之固有黏度（添加一定量SCB（短鏈分支）以造成在相同分子量（M）下通過6）及7）尾咬）。IV比率假定為在小於3,500 g/mol之分子量下以造成光散射資料中之天然散射。9）根據以下等式計算在各資料圖塊處之分支數目：。10）平均LCB數量根據以下等式（LCB_{1000 C} = LCB_f ）在所有圖塊（i）中計算： 分子架構測定

為測定各種聚合物組合物之分子架構，使用以下程序。層析系統由配備有4個毛細管黏度計及Agilent Technologies雙角度雷射光散射偵測器型號2040之PolymerChar GPC-IR高溫層析組成。光散射偵測器之15度角度用於計算目的，且IR5「量測通道」用以量測濃度。收集且使用PolymerChar GPC One^® 軟體處理資料。系統配備有在線溶劑脫氣裝置。在160℃下操作管柱隔室。所用管柱為4 Agilent「Mixed A」30 cm 20微米分析管柱。所用溶劑為1,2,4-三氯苯。以50毫升之溶劑中0.1公克之聚合物的濃度製備樣品。層析溶劑及樣品製備溶劑含有200 ppm之丁基化羥基甲苯（BHT）。兩種溶劑源均經氮氣鼓泡。將聚乙烯樣品在160攝氏度下輕輕搖晃（速度為1）3小時。所用注射體積為200微升且流動速率為1.0 ml/min。

藉由分子量在580至8,400,000 g/mol範圍內之至少20種窄分子量分佈聚苯乙烯標準品進行GPC管柱組之校準，且所述標準品以6種「混合液」混合物形式組態，個別分子量之間相差大約十倍。標準品購自Agilent Technologies。對於分子量等於或大於1,000,000，以在50毫升溶劑中0.025公克、且對於分子量小於1,000,000，以在50毫升溶劑中0.05公克來製備聚苯乙烯標準品。藉由在80℃下輕輕攪拌30分鐘預溶解聚苯乙烯標準品。將聚苯乙烯標準品峰分子量使用以下等式（如Williams及Ward, 《聚合物科學期刊（J. Polym. Sci.）》, 《聚合物快報》, 6, 621 (1968))中所描述）轉換為聚乙烯分子量：M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)^B ，其中M為分子量，A之值為0.41且B等於1.0。三階多項式用於擬合各別聚乙烯當量GPC Log（分子量）校準點。藉由癸烷（以在50毫升TCB中0.04 g製備，且藉由輕輕攪拌溶解20分鐘）進行GPC管柱組之總板計數。板計數及對稱性根據以下等式在200微升注射上進行量測。，其中 RV 為以毫升為單位之滯留體積。 ，其中 RV 以毫升為單位。

層析系統之板計數必須高於22,000且對稱性必須低於1.25。測定多偵測器偏移量之系統方法以與Balke, Mourey,等人(Mourey及Balke, 《層析聚合物》第12章, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, 《層析聚合物》第13章, (1992))出版之一致的方式進行，使用內部軟體優化來自陶氏廣泛聚苯乙烯1683之雙重偵測器記錄結果至來自窄標準品校準曲線之窄標準品管柱校準結果。偏移量測定之分子量資料以與Zimm (Zimm,B.H., J.Chem. Phys., 16, 1099 (1948))及Kratochvil (Kratochvil, P., 《來自聚合物溶液之經典光散射（Classical Light Scattering from Polymer Solutions）》, Elsevier, Oxford, NY (1987))出版的一致之方式獲得。用於測定分子量之總注射濃度自樣品折射率面積及來自120,000分子量之直鏈聚乙烯均聚物的紅外偵測器校準中獲得。假定層析濃度低至足以消除針對第2維里係數（Virial coefficient）之效應（針對分子量之濃度效應）。藉由直鏈均聚物參考材料之光散射所得之Log（分子量）溶離應與如上文所描述之習知GPC一致。癸烷包含（藉由GPC-IR微型泵）於各校準及樣品流動中，且用於提供參考各樣品流回至初始校準曲線之流動速率。用於紅外量測通道（「CDF IR」）黏度計偵測器（「CDF DV」）及低角度雷射光散射偵測器（「CDF LS」）之累積偵測器份數（CDF）之計算藉由以下步驟實現：1）基於樣品與一致窄標準品混合液混合物之間的空氣峰之相對滯留體積比，線性流修正層析圖。2）相對於如校準部分中所描述之折射計，修正光散射偵測器及黏度計偵測器偏移量。3）自光散射、黏度計及折射計層析圖減去基線且設定整合窗以確保使自折射計層析圖可觀測的光散射及黏度計層析圖內的所有低分子量滯留體積範圍整合。4）基於經如校準部分中所描述之聚苯乙烯至聚乙烯轉換因數（0.41）修改之聚苯乙烯校準曲線計算各資料層下的分子量。5）以如以下其滯留體積所描述之兩個所需GPC分子量點之間的層析面積計算各層析圖（ADFIR、ADFDV及ADFLS）之面積偵測器份數（ADF）：。因此，ADF（ADFIR、ADFDV及ADFLS）定義為在GPC分子量所需範圍內的「反應（強度）乘滯留體積」中經整合之層析圖之面積除以經整合之層析圖之全部面積。若所需分子量在層析圖之經整合之面積之外，則所述點以外的所需分子量之任何面積層相當於零；因此ADF分子表示所需範圍與完全層析經整合之面積範圍之相交。同樣，累積偵測器份數（CDF）相較於分子量之曲線圖可藉由在各經整合之滯留體積（i）下計算自最高分子量限制（最低經整合之滯留體積）至各經整合之滯留體積直至達至最低分子量限制的ADF而獲得。以此方式，CDF可自0至1繪製，且所需層析圖之面積份數（ADF）可以兩個CDF值之間的差讀取。因此，CDFi為GPC分子量≥（或≤）表現為GPC分子量之所需值的全部經整合之層析面積之份數。所需組合物在≤ 15,000 g/mol GPC分子量下之ADF_IR （或ADF IR）為0.200至0.250。圖1展示具有0.222之值之本發明實例1。此意謂所有本發明組合物在分子量≤ 15,000 g/mol GPC分子量下展示20%之濃度分佈，其使樹脂在所關注之MI範圍內具有極佳可處理性。ADF_IR ≤ 0.250（為本發明聚合物而展示）限制「可萃取物」可產生問題之低分子量材料之量。

高分子量材料必須進一步具有足夠長分支鏈臂，其藉由光散射偵測器良好地偵測。因此吾等需要足夠大的極高分子量份數（在至少0.350之≥ 500,000 g/mol GPC分子量下ADF_LS （或ADF LS））。因此35%之光散射層析圖在分子量≥ 500,000 g/mol GPC分子量下尤其有利。值得注意的，極高分支材料之量有限制，且據相信，對於分子量≥ 500,000 g/mol GPC分子量，此材料應保持≤ 45%（ADF_LS ≤ 0.450）在此特定MI（I2）範圍（1.5 - 3.0 g/10 min）中以避免凝膠之併發作用，其可影響透明度、表面紋理及可拉性。在≥ 500,000 g/mol GPC分子量下，最佳ADF_LS 為0.350至0.450（圖2）。圖2中呈現的本發明實例1產生0.376之ADF_LS 值。此外，指示全部主鏈及分支分子量之藉由光散射之絕對分子量（Mw（abs））目標範圍處於130,000至162,000 g/mol。此值可直接由經校準之15度光散射通道之濃度標準化面積獲得。固有黏度（IV）指示更大、更多直鏈之量，且較佳應保持相對較低，低於0.880 dL/g，或更佳在0.820至0.880 dL/g範圍內（如藉由線內GPC黏度計所量測）以用於最佳處理。因為有必要維持某些長鏈以增強樹脂熔融強度，且黏度計可用於判定是否存在足夠的該等材料，所以吾等檢查在≥ 200,000 g/mol GPC分子量下之DV之累積偵測器份數。此表明鏈充分足夠長以用於纏結，但一般在可造成光學上的困難程度上不交聯。吾等已發現在分子量≥ 200,000 g/mol下具有至少0.180之ADF_DV （或ADF DV）份數之聚合物分子在所關注之MI（I2熔融指數）範圍內（圖3）足夠用於此準則（至少18%之黏度計層析圖表示分子量≥ 200,000 g/mol（GPC分子量））。對於本發明實例1，此測定展示為ADF DV之0.197。差示掃描 熱量測定（ DSC ）

可使用差示掃描量熱法（DSC）以量測聚合物在廣泛範圍溫度內之熔融及結晶行為。舉例而言，將裝備有RCS（冷凍冷卻系統）及自動進樣器之TA Instruments Q2000 DSC用於執行此分析。在測試期間，使用50 ml/min之氮氣沖洗氣體流。將各樣品在約190℃下熔融壓成薄膜；接著使熔融樣品空氣冷卻至室溫（約25℃）。藉由「0.5至0.9克」樣品在190℃下以20,000 lb_f 按壓且按壓10秒以形成「0.1至0.2 密耳厚度」膜，來形成膜樣品。3-10 mg、6 mm直徑樣本自冷卻聚合物萃取，稱重，置放於輕質鋁盤（約50 mg）中，且捲曲關閉。隨後進行分析，以測定其熱性質。

樣品之熱行為藉由緩慢升高且降低樣品溫度以建立相對於溫度分佈之熱流動來測定。首先，將樣品快速加熱至180℃，且保持等溫5分鐘，以便移除其熱歷程。隨後，使樣品以10℃/分鐘冷卻速率冷卻至-40℃，且保持等溫在-40℃下5分鐘。隨後將樣品以10℃/分鐘加熱速率加熱至150℃（此為「第二加熱」勻變）。記錄冷卻及第二加熱曲線。藉由自結晶之起始設定基線端點至-20℃分析冷卻曲線。藉由自-20℃設定基線端點至熔融終點分析加熱曲線。測定之值為峰值熔融溫度（Tm）、峰值結晶溫度（Tc）、熔化熱（Hf）（以焦耳每克為單位），且使用以下等式計算乙烯類聚合物樣品之%結晶度：%結晶度=（（Hf）/（292 J/g））×100（等式14）。熔化熱（Hf）及峰熔融溫度由第二加熱曲線報告。峰值結晶溫度由冷卻曲線測定。膜測試

以下物理特性在實驗部分中所描述之膜上量測。在測試之前，使膜在23℃（+/-2℃）下及50%相對濕度（+/-10%相對濕度（R.H））下適應至少40小時（在膜製造之後）。各膜之厚度參見表12。總（總體）混濁度 及 內部混濁度： 根據ASTM D 1003量測內部混濁度及總混濁度。使用礦物油（1-2茶匙）經由折射率匹配內部混濁度，將所述礦物油塗覆為在各膜表面上之塗層。A Hazeguard Plus（馬里蘭州哥倫比亞之美國畢克-加特納（BYK-Gardner USA; Columbia, MD））用於測試。對於各測試，檢測5個樣品且報告平均值。樣品「6吋×6吋」。45º 光澤：ASTM D2457 （五個膜樣品之平均值；各樣品「10吋×10吋」）。透明度：使用上文之A Hazegard Plus設備量測（五個膜樣品之平均值；各樣品「10吋×10吋」）。Zebedee 透明度：ASTM D1746 使用Zebedee透明度計型號CL-100（五個膜樣品之平均值；各樣品「4.5吋×4.5吋」）。2% 正割模數 -MD （縱向）及 CD （橫向）： ASTM D882 （在各方向上5個膜樣品之平均值）。將1吋寬的測試條使用線接觸夾具在間隔4吋之接觸點（標距）處裝載在抗張測試支架中。樣品以2吋/分鐘之十字頭速度至多標稱染色之5%測試。MD 及 CD 艾勉道夫（ Elmendorf ） 撕裂強度： ASTM D1922 。在整個膜或薄片樣本中傳播撕裂所需要之力（以克為單位）使用精確校準之擺錘裝置來量測。受重力影響，擺錘沿弧線擺動，自預先切割之縫隙撕裂樣品。試樣在一側上藉由擺錘固定且在另一側上藉由固定構件固定。藉由指示器或藉由電子秤指示擺錘所導致之能量損失。所述秤示數為撕裂樣品所需的力之函數。所使用之樣品為如D1922中所指定之『恆定半徑幾何體』。測試通常將在已沿MD及CD方向切割之樣品上進行。測試之前，在樣品中央處量測膜樣品厚度。每方向測試總共15個樣本，且報告平均撕裂強度。在自垂直大於60°之角度下撕裂的樣品描述為『傾斜』撕裂-應標註此類撕裂，但強度值包含於平均強度計算中。

穿孔強度 ：在INSTRON型號4201上用SINTECH TESTWORKS軟體版本3.10量測穿孔。樣本尺寸為「6吋×6吋」且進行5次量測以測定平均穿孔值。使用具有4吋直徑之圓形樣本固持器之「100 lb測力計」。穿孔探針為在0.25吋直徑支撐棒上之½吋直徑、經拋光不鏽鋼滾珠，其最大行進長度為7.5吋。不存在標距，且在測試開始之前探針儘可能地接近但不接觸樣本。將穿孔探針以10吋/分鐘之十字頭速度推至經夾持之膜之中央。在試樣之中央處進行單一厚度量測。對於各樣本，測定穿孔（（ft•lb_f ）每吋³ ）。在各樣本之後使用「金佰利拭紙（KIM-WIPE）」對穿孔探針進行清潔。「低收縮力膜之收縮力量測」 ，SPE ANTEC論文集，第1264頁(2008)。通過在具有膜夾具之RSA-III動力學機械分析器（TA Instruments; New Castle, DE）上進行之溫度斜坡測試來量測膜樣品之收縮張力。自膜樣品以縱向（MD）或橫向（CD）模切「12.7 mm寬」及「63.5 mm長」之膜樣本，用於測試。膜厚度藉由Mitutoyo絕對電子數顯（digimatic）指示器（型號C112CEXB）量測。此指示器之最大量測範圍為12.7 mm，解析度為0.001 mm。在各膜樣本上之不同位置處的3次厚度量測之平均值及樣本之寬度用以計算膜之橫截面積（A），其中在收縮膜測試中所使用的膜樣本之「A=寬度×厚度」。使用TA Instruments之標準膜張力夾具。在將間隙及軸向力調零之前RSA-III之烘箱在25℃下平衡至少30分鐘。初始間隙設定為20 mm。隨後將膜樣本連接在夾具之上部及下部。通常，對於MD之量測僅需要一層膜。因為CD方向上之收縮張力通常為低的，將兩層或四層膜堆疊在一起用於各量測，以改良訊號對雜訊比。在此情況下，膜厚度為所有層之總和。在此工作中，在MD方向上使用單一層且在CD方向上使用兩層。在膜達到25℃之初始溫度之後，人工地使夾具上部略微升高或降低以獲得-1.0 g之軸向力。此確保在測試開始處不發生膜之屈曲或過度拉伸。隨後開始測試。在整個量測期間保持恆定夾具間隙。溫度斜坡以90℃/min之速率開始自25℃至80℃，隨後以20℃/min之速率自80℃至160℃。在來80℃至160℃之斜坡期間，在膜收縮時將藉由力轉換器量測之收縮力記錄為溫度的函數用於分析。「峰值力」與「在收縮力峰值開始之前的基線值」之間的差值視為膜之收縮力（F）。膜之收縮張力為收縮力（F）比膜之初始橫截面積（A）的比率。實驗製備本發明乙烯類聚合物

圖4為用以產生本發明乙烯類聚合物（LDPE）之製程反應系統之方塊圖。圖4中之製程反應系統為部分閉合迴路、雙再循環、高壓、低密度聚乙烯生產系統。製程反應系統由以下組成：新鮮乙烯進料線[1]、增壓器及主壓縮機（「主」）、超壓縮機（「超」）及四區管狀反應器（「4區反應器」）。藉由「預加熱器」將物流[3]加熱至足夠高的溫度且饋入至反應器前部。將物流[11]作為側流饋入至反應器中。在反應器中，藉助於四種混合物引發聚合，各含有一或多種自由基引發系統（參見表1），其在各反應區（圖中未示）之入口處注入。

藉由調節各反應區開始處引發劑之混合物之饋入量將各反應區中之最大溫度控制於設定點。各反應區具有一個入口及一個出口。各入口流由來自前述區之出口流及/或所添加之富乙烯進料流組成。當聚合完成時，反應混合物以物流[4]減壓且冷卻。製程進一步由高壓分離器「HPS」組成，其將反應混合物分離成富乙烯流[8]（所述富乙烯流[8]經冷卻及再循環回到超之吸入口）及富聚合物流[5]（其遞送至低壓分離器「LPS」用於進一步分離）。在LPS中，使富乙烯流冷卻且以物流[6]再循環回到增壓器（「增壓器」）。乙烯自增壓器進一步藉由主壓縮機壓縮。進料[2]隨後再循環至超壓縮機之吸入口。離開LPS[7]之聚合物進一步進行粒化及沖洗。將鏈轉移劑「CTA」饋料[10]注入至主壓縮機排出口之乙烯流中。物流[9]為用以移除雜質及/或惰性物質之淨化流。將冷卻夾套（使用高壓水）安裝在管反應器及預加熱器之外殼周圍。對於本發明實例1-2，含有過氧-2乙基己酸第三丁酯（TBPO）、過氧乙酸第三丁酯（TBPA）及異石蠟烴溶劑之混合物（沸騰範圍171-191℃；例如ISOPAR H）用作第一反應區之引發劑混合物。對於第二反應區，使用含有二第三丁基過氧化物（DTBP）、TBPO、TBPA及異石蠟烴溶劑之混合物。對於第三及第四反應區，使用TBPA、DTBP及異石蠟烴溶劑之混合物。此資料概括於表1中。1-丁烯用作CTA。饋入至製程之CTA的濃度經調節以控制產品之熔融指數。表2顯示用以形成實例1及2之聚合條件。表1：對於實例1及2在各注入點處之過氧化物引發劑流，以磅每小時為單位表2：製程條件

本發明實例及比較實例之性質列出於表格3-10中。表3含有熔融指數（I2或MI）、密度、%己烷可萃取物、熔融強度及熔融強度資料之斷裂時速度。在樣品中任一者之最高密度為0.925 g/cc之情況下本發明實例在熔融指數2至3之範圍內，表明此等LDPE樹脂將具有改良之硬度。此外，本發明實例之己烷可萃取物極低，處於0.9-1.0重量%，表明在使用時可來LDPE萃取較少材料。如圖5中所示本發明實例之熔融強度相對較低，且在190℃下熔融強度為＜ -1.87*（190℃下I₂ ）+10 cN。此外，本發明實例之斷裂時速度為高的，表明良好可拉性及擠壓行為。表格4至表6含有本發明實例及比較聚合物之TDGPC資料。表4含有習知GPC（conv）資料其說明由所適當寬Mw（conv）/Mn（conv）比率描述之適當寬分子量分佈，與適當高的z-平均分子量、Mz（conv）結合，同時具有較低重量平均分子量、Mw（conv），以上所有有助於熔融強度及吹製膜生產線上產量之良好平衡，如對於此等本發明聚合物所見。表5含有來源於LS及黏度偵測器以及濃度偵測器之TDGPC相關之性質。如表5中所見，已發現本發明聚合物具有較高Mz（abs）/Mw（abs)比率，伴隨著相對較低Mw（abs）。此外，LCBf及gpcBR值突出本發明樹脂具有相對較低量之長鏈分支，且因此具有更「開放結構」，允許高分子量Mz（abs）分子更有機會互相滲透且有效地改進熔融強度。

表6含有三重偵測器層析圖之特徵，包含有助於加工之低分子量尾部（由ADF_IR 定義）、有效量之高分子量支鏈物種（其特徵在於適中ADF_LS 值）及特定黏度層析圖（ADF_DV ）之極低部分（其將由高MW線性物種（較高黏度及較低熔融強度）控制）。此藉由自其計算固有黏度（IV（Abs））之特定黏度層析圖之總面積突出，對於此等聚合物所述固有黏度典型地為低的。其為低黏度、IV（Abs）（尤其在高MW區域中）、ADF_DV 之平衡，其允許極好的加工同時仍維持前述特徵之所期望的水準（表5及ADF_LS ），產生良好熔融強度且為本發明實例之特徵。表7含有如藉由以下概述之DMS黏度資料：在0.1、1、10及100 rad/s下所量測之黏度，黏度比或在0.1 rad/s下量測之黏度比在100 rad/s下量測之黏度的比率（其皆在190℃下量測）及在0.1 rad/s及190℃下量測之正切δ。對於本發明聚合物，反映黏度隨著頻率之變化的黏度比相對較低。本發明聚合物在0.1 rad/s下之正切δ值相對較高，指示低熔融彈性或熔融強度。表8含有如藉由¹³ C NMR所量測之每1000總碳原子之分支。此等LDPE聚合物含有大致上不包括於線性聚乙烯或LLDPE中之戊基或C5分支，所述線性聚乙烯諸如AFFINITY聚烯烴塑性體，所述LLDPE諸如DOWLEX聚乙烯樹脂，其均由陶氏化學公司製造。展示於表8中之各本發明及比較LDPE含有大於或等於每1000總碳原子0.5個戊基基團（分支）（本發明實例含有大於每1000總碳原子1個戊基基團（分支））。本發明實例含有每1000總碳原子相對不可偵測之C1。表9含有藉由¹ HNMR之不飽和結果。表10含有熔點、T_m _、熔化熱、%結晶度及結晶點T_c 之DSC結果。表3：熔融指數（I₂ ）、密度、%己烷可萃取物、190℃下之熔融強度（MS）及實例（Ex.）及比較實例（CE）之熔融強度之斷裂時速度（V） *可自陶氏化學公司獲得。**可自Braskem獲得。表4：實例（Ex.）及比較實例（CE）之習知GPC性質表5：實例（Ex.）及比較實例（CE）之絕對GPC校準。表6：實例（Ex.）及CE之TDGPC性質（IR、LS及DV）表7：在0.1、1、10及100 rad/s下以Pa•s為單位之黏度，黏度比，及190℃下之正切δ 表8：實例及比較實例藉由¹³ C NMR之每1000C分支 *未偵測到。表9：實例及比較實例藉由¹ H NMR之不飽和結果表10：實例及比較實例之DSC結果

用不同LDPE製成吹製膜且量測物理特性。膜以100 wt%LDPE製成。單層吹製膜在「8吋模」上用聚乙烯「Davis標準屏障型II螺桿」製成。藉由空氣環外部冷卻且使用內部鼓泡冷卻。用以製造各吹製膜之通用吹製膜參數展示於表11中。溫度為最接近丸粒料斗（筒1）之溫度，且在將聚合物擠壓通過模時為增加的順序。表11：用於膜之吹製膜製造條件。

膜性質展示於表12中。本發明樣品具有如所期望之良好混濁度、光澤及透明度及高2% MD正割模數，反映良好硬度。本發明組合物提供ADF IR值、分子量分佈及熔融指數（I2）之適當平衡，且良好加工成吹製膜及收縮膜。若乙烯類聚合物之ADF LS值＜ 0.350（參見膜10），則對於所要求的I2範圍吾等發現CD收縮張力降低及穿孔耐性降低。若乙烯類聚合物之ADF LS值＞ 0.450，則聚合物將具有過多的高分子量含量，其通常引起凝膠水準增加及較差光學（光澤降低）。若Mw（abs）＜ 130,000 g/mol，則通常產生降低之熔融強度，引起鼓泡強度降低。若Mw（abs）＞ 162,000 g/mol，產生過多高分子量含量，其可導致模量降低及CD收縮張力（或硬度-參見膜4、5及8）降低及/或膜產品中非所期望之結晶或定向。若聚合物之I2值＜ 1.5，則通常較難以將聚合物擠壓成吹製膜，且通常在膜產品中引起不良光學（混濁度增加且光澤降低）。若聚合物之I2值＞ 3.0，此將通常使得最終膜收縮張力較低，且由此引起膜中之鬆弛增加，且喪失圍繞所容納物品之包裝緊密性。參見膜9 - CD收縮張力之降低，穿孔耐性之降低及混濁度之增加（不良光學）。表12：各自以2.0密耳（±0.3）在約250 lb/hr之標準（std.）速率下製成之「100%LDPE」膜#1-10的膜性質

1‧‧‧新鮮乙烯進料線

2‧‧‧進料

3‧‧‧流

4‧‧‧流

5‧‧‧富聚合物流

6‧‧‧流

7‧‧‧LPS

8‧‧‧富乙烯流

9‧‧‧流

10‧‧‧鏈轉移劑「CTA」進料

11‧‧‧流

圖1描繪對於實例1之CDF_IR 測定的「累積IR面積相對於滯留體積」。圖2描繪對於實例1之CDF_LS 測定之「累積LS面積相對於滯留體積」。圖3描繪對於實例1之CDF_DV 測定之「累積DV（黏度計）面積相對於滯留體積」。圖4描繪用以生產乙烯類聚合物（LDPE）實例之聚合系統之方塊圖。圖5描繪對於本發明實例及比較實例，熔融強度作為熔融指數之函數。

Claims

一種包括乙烯類聚合物之組合物，其中所述乙烯類聚合物包括以下特性： a）Mw（abs）為130,000至162,000 g/mol；b）熔融指數（I2）為1.5至3.0 g/10 min；且c）對於分子量≥ 500,000 g/mol，ADF LS為0.350至0.450。
如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中對於分子量≤ 15,000 g/mol，所述乙烯類聚合物進一步包括0.200至0.250之ADF IR。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之組合物，其中對於分子量≥ 200,000 g/mol，所述乙烯類聚合物進一步包括0.180至0.240之ADF DV。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中對於分子量≥ 200,000 g/mol，所述乙烯類聚合物進一步包括≤ 0.210之ADF DV。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙烯類聚合物之密度為0.923至0.927 g/cc（1 cc = 1 cm³ ）。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中對於2.0 ± 0.3 密耳膜厚度，所述乙烯類聚合物之45^o 光澤＞72%，且2% MD正割模數＞ 30,000 psi。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙烯類聚合物之MD收縮張力比CD收縮張力的比率小於7.0，其中CD收縮張力大於0.9，各膜厚度為2.0 ± 0.3 密耳。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙烯類聚合物為LDPE。
如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述組合物包括第二乙烯類聚合物。
一種物品，其包括至少一種由如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物形成之組分。