JP6454152B2 - 低分子量の抽出物を有する低密度エチレン系ポリマー - Google Patents
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Description
本願は、米国特許仮出願第61/563,190号(2011年11月23日出願)、米国特許仮出願第61/563,186号(2011年11月23日出願)、及び国際出願第PCT/US12/64284号(2012年)11月9日)の利益を主張する。
米国特許第6,569,962号、米国特許第6,844,408号、米国特許第6,949,611号、米国特許出願公開第2007/0225445号、米国特許出願公開第2003/0114607号、米国特許出願公開第2009/0234082号、国際公開第2012/044504号、国際公開第2011/075465号、国際公開第2008/112373号、国際公開第2006/096504号、国際公開第2007/110127号、英国特許第1101763号、英国特許第1196183号、旧東ドイツ特許第120200号、旧東ドイツ特許第276598A3号、独国第2107945号、欧州特許出願公開第0069806A1号、カナダ特許第2541180号、欧州特許第1777238B1号、欧州特許第0792318B1号、欧州特許出願公開第2123707A1号、及びJ.Bosch著「The Introduction of Tubular LDPE to the Extrusion Coating Market and the Specifics of the Product」 TAPPI European PLACE conference、第12版、2009年、1〜20頁に記載されている。
A)「GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって決定される(絶対値)、ポリマーの総重量に基づき106g/モルを超える分子量の重量分率(w)」が、w<A+B(I2)の関係を満たし、式中、A=0.090、B=−4.00x10−3(分/dg)である;
B)G′値が、G′≧C+Dlog(I2)の関係を満たし、式中、C=162Pa、及びD=−90.0Pa/log(dg/分)である;
C)1〜20dg/分のメルトインデックス(I2);及び
D)クロロホルム抽出可能分の最大平均Mw(換算値)が4,000g/モル以下である、
との特性を備えるエチレン系ポリマーを提供する。
A)「GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって決定される(絶対値)、ポリマーの総重量に基づき106g/モルを超える分子量の重量分率(w)」が、w<A+B(I2)の関係を満たし、式中、A=0.090、B=−4.00x10−3(分/dg)である;
B)G′値が、G′≧C+Dlog(I2)の関係を満たし、式中、C=162Pa、及びD=−90.0Pa/log(dg/分)である;
C)1〜20dg/分のメルトインデックス(I2);及び
D)クロロホルム抽出可能分の最大平均Mw(換算値)が4,000g/モル以下である、
との特性を備えるエチレン系ポリマーを提供する。
i)Mw(絶対値)<E+Fxlog(I2)、であり、式中、E=3.50x105g/モル、及びF=−1.20x105(g/モル)/log(dg/分);及び
ii)Mw(絶対値)>G+Hxlog(I2)、であり、式中、G=2.00x105g/モル、及びH=−1.20x105(g/モル)/log(dg/分)。
の関係を満たす。
高圧フリーラジカル開始重合工程として、2つの基本的な種類の反応器が知られている。第一の種類は、1又は複数の反応帯を有する攪拌型オートクレーブ容器(オートクレーブ反応器)である。第二の種類は、1又は複数の反応帯を有するジャケット管(管型反応器)である。
当業者は、オートクレーブ内の温度はかなり低く、管型反応器の温度と比較してほとんど変わらず、このため、更に好ましい抽出可能分の量が、典型的に、オートクレーブ系反応器システムにおいて製造されるポリマー内に観察されることを理解する。
本発明のプロセスは、フリーラジカル重合プロセスである。本発明のプロセスに使用されるこの種類のフリーラジカル開始剤は重要ではないが、好ましくは、適用される開始剤の1つは、300℃〜350℃の範囲において、高温操作が可能であるべきである。一般に使用されているフリーラジカル開始剤には過酸エステル、ペルケタール、ペルオキシケトン、過炭酸塩、及び多官能性環状過酸化物などの有機過酸化物が含まれる。
これらの有機ペルオキシ開始剤は、典型的に、重合モノマーの重量に対して、従来の0.005〜0.2wt%の量で使用される。過酸化物は、典型的に、好適な溶媒、例えば、炭化水素溶媒において、希釈液として投入される。
重合プロセスのメルトインデックスを制御するために、連鎖移動剤(CTA)又はテロゲンが使用される。連鎖移動には、成長ポリマー鎖の末端が関与し、したがって、ポリマー材料の最終的な分子量が制限される。連鎖移動剤は、通常、水素原子供与体であり、成長ポリマー鎖と反応し、鎖の重合反応を停止させる。これらの移動剤は、飽和炭化水素又は不飽和炭化水素から、アルデヒド、ケトン又はアルコールまで、多くの異なる種類となり得る。選択された連鎖移動剤の濃度を調整することによって、ポリマー鎖の長さ、従って分子量、例えば、数平均分子量(Mn)を調整できる。Mnに関連するポリマーのメルトフローインデックス(MFI又はI2)は、同じ方法で調整される。
一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーの密度は、0.914〜0.930、更に典型的には、0.916〜0.930、更に典型的には0.918〜0.926グラム/立方センチメートル(g/cc又はg/cm3)である。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2)は、190℃/2.16kgにおいて1〜20であり、より典型的には1〜15であり、更に典型的には1〜10グラム/10分(g/10分)である。
本明細書及び特許請求の範囲で使用される、用語「エチレンインターポリマー」は、エチレン及び1種以上のコモノマーのポリマーを指す。本発明のエチレンポリマーで使用される好適なコモノマーには、エチレン系不飽和モノマー及び特に炭素数3〜20のα−オレフィン、ジオレフィン、ポリエン一酸化炭素、ビニルアセテート及び炭素数2〜6のアルキルアクリレートが挙げられるが、これに限定されない。
本発明のポリマーは、限定するものではないが、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)又はLDPEなどの1種以上の他のポリマーとのブレンド、エチレンとこれに限定されないが、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1及びオクテン−1など1種以上のα−オレフィンとのコポリマー、Dow Chemical Companyから入手可能なHDPEグレードHD940〜970などの高密度ポリエチレン(HDPE)とブレンドすることができる。ブレンド中の本発明のポリマーの量は、大きく変更することができるが、典型的には、ブレンド中のポリマーの総重量に対して、10〜90又は15〜85、又は、20〜80重量パーセントである。
1種以上の添加剤を本発明のポリマーを含む組成物に添加できる。好適な添加剤は、安定剤、粘土、タルク、二酸化チタン、ゼオライト、粉末金属などの有機又は無機粒子、炭素繊維、窒化ケイ素繊維、鋼線又は鋼鉄網などの有機又は無機繊維、ナイロン又はポリエステルコーディング、ナノサイズ粒子、粘土などの充填剤、及び粘着付与剤又はパラフィン系オイル又はナフタリン系オイルなどのエキステンダー油が挙げられる。
本発明の組成物は、例えば、フィルム、ブロー成形、射出成形、ロトモールド法による物品などの成形品、発泡体、ワイヤー及びケーブル、繊維、押出しコーティング及び織物又は不織布など、有用な物品を製造するための様々な従来の熱可塑性製造工程において採用できる。
相反する記載があるか、文脈から暗示されているか、或いは当該技術分野において慣習的に使用されていない限り、すべての部分及び百分率は、重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。
密度:密度測定サンプルは、ASTM D1928によって調製される。ポリマーサンプルは、190℃及び30,000psi(207MPa)で3分間プレスし、次いで、21℃及び207MPaで1分間プレスする。ASTM D792B法を用いて、サンプルプレスの1時間以内に、測定を行う。
ポリスチレン標準物質のピーク分子量は、以下の式を用いて、ポリエチレン分子量に換算する。
Mpolyethylene=Ax(Mpolystyrene)B
A=0.39、B=1
A値は、Mw115,000g/モルを有する直鎖高密度ポリエチレンホモポリマー(HDPE)を用いて決定される。また、HDPE対照物質を用いて、質量回収100%及び固有粘度1.873dL/gと仮定することにより、IR検出器及び粘度計を校正する。
従来の分子量及び分子量分布データは、高温ゲル浸透クロマトグラフィーシステム(Polymer Laboratories Inc,、現AgilentのモデルPL−220)から得られた。カラム及び円形コンパートメントは、140℃で作動させた。3つの「10μm」Mixed−Bカラム(Agilent)は、1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)と共に用いた。ポリマー抽出サンプルは、サンプルを秤量し、線量計で換算したTCB校正量を添加することによって、TCB溶媒中、濃度「2mg/mL」で調製した。サンプルは、TCB中に160℃で1時間溶解させた。サンプルの調製に使用した溶媒には、酸化防止ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)「200ppm」を含めた。使用された注入量は、「200マイクロリットル」であり、流速は、1.0mL/分であった。
以下の式を用いて、ポリエチレン等量分子量の計算を行った。
クロマトグラムは、対数スケール(logM)において、計測したサンプル(Wf)の重量分率対分子量を示す分子量分布(MWD)プロットに換算した。数平均分子量、重量平均分子量及びz平均分子量は、以下の式によって計算した。
ベースライン減法正規化GPC曲線では、2つのn空間ベクトル、wi及びLogMiが定義され、nは、データ点の数である。GPC曲線のi番目のスライスのベクトルwi及びLogMiは、それぞれ、正規化された面積及び分子量の対数である。任意の要素値LogMiは、i番目のスライスの溶出量によって測定され、wiの任意の要素値は、ベースライン減法後、i番目のスライス面積によって測定され、全スライスの総面積によって除算される。データ点は、共に十分に近く、各スライス面積は、高さが(ベースライン減法後)質量検出器の反応によって決定し、幅は、サンプリング頻度によって決定する長方形によって概算することができる。
G′測定で用いるサンプルは、圧縮型プラークから調製された。アルミニウムフォイルの一片が後板に配置され、テンプレートないし型が、後板の上面に配置された。約12グラムの樹脂を型内に配置し、アルミニウムフォイルの第2の片を樹脂及び型の上に配置した。次いで、第2の後板をアルミニウムフォイルの上面に配置した。全集団を圧縮成形プレスに入れ、以下の条件で運転した:150℃,圧力10バールで3分間、その後150℃,150バールで1分間、その後、150バールで室温への「1.5分」急冷冷却を行った。25mmのディスクを、圧縮成形で作ったプラークから打ち抜いた。このディスクの厚さは、約2.0mmであった。
ポリマーペレット(重合から更なる変性のない造粒プロセスを経て約2.2グラムのペレットをフィルムに圧縮)を、カーヴァープレスで、3.0〜4.0のミルの厚さになるように押圧した。ペレットは、190℃、3,000lbfで3分間押圧され、その後、190℃、40,000lbfで3分間押圧された。オペレーターの手からの残油でフィルムを汚染しないよう、非残留物手袋(PIP*CleanTeam*綿ライル系検査手袋,部品番号:97−501)を着用した。フィルムは、「1インチx1インチ」正方形にカットされ、重さを量った。「2.5g」のフィルムサンプルを各抽出に用いることができるよう、十分なフィルムサンプルを用いた。次いで、「49.5+/−0.5℃」に加熱された水浴中の約1000mlのヘキサンを含むヘキサン容器内で、フィルムの抽出を2時間行った。用いられるヘキサンは、異性体の「ヘキサン類」混合物であった(例えばヘキサン(Optima)、フィッシャーケミカル社、GC用途のためのHPLC及び/又は抽出溶媒のための高純度移動相、GCにより99.9%分)。2時間後、フィルムを取り出し、クリーンなヘキサンで洗浄し、初めに窒素で乾燥し、その後真空オーブン(80+/−5℃)内で完全な真空で(ISOTEMP真空オーブン、モデル281A、約30インチHg)更に2時間乾燥した。その後、フィルムをデシケーター内に配置し、少なくとも1時間、室温まで冷却した。次いでフィルムを秤量し、及び、ヘキサンでの抽出による質量損失の量を算出した。
「抽出可能な標準ヘキサン」のための上記の方法を用いた。解析計算及びGPC試験のための可溶性画分調製のため、「2.5グラム」のフィルムを用いた。NMRのための可溶性画分調製のため、「7.5グラム」のフィルムを用いた。
制御ユニット2050及び駆動装置2050を有するFOSS SOXTEC Avanti2050自動抽出システムを、クロロホルム抽出に用いた。純度が少なくとも99%のクロロホルム(J.T. Baker code 7386又は等価物)を用いた。6〜8グラムの量のペレット(重合から更なる変性のない造粒プロセスを経る;1グラム当たり25〜45個のペレット)が坩堝に秤量され;溶媒(クロロホルム)180mlを加え、サンプルを、180℃の設定温度で3.5時間の沸騰時間で沸騰させた。沸騰の間、ペレットを沸騰溶媒中に浸漬した。沸騰ステップの後、3.5時間のすすぎステップを用いた。リンス溶媒は、クロロホルムであった。凝縮され坩堝に還流される沸騰溶媒の表面よりも上にサンプルを持ち上げ、その間、1分当たり約180滴の速度でペレットサンプルをリンスした。すすぎステップの後、坩堝内のクロロホルム溶媒は、更なる使用のために装置により部分的に回収された。坩堝内に残留する溶媒は蒸発し、ポリマー抽出物は保持され、測定された。
標準クロロホルム抽出方法のための上述の通り、FOSS SOXTEC Avanti2050の自動抽出装置を用いた。合計3回の抽出に対して、フィルムサンプル3つを用いてこの手順を行った。各処置のこれらの3回の抽出を組合せ、次いで、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)及び核磁気共鳴(NMR)(末端基/不飽和基に対してプロトンNMR(1HNMR)、分枝構造に対してカーボン13NMR(13CNMR))によって分析した。
サンプル調製
NORELL 「1001−7 10 mm」NMRチューブ内で約「100mgの抽出されたポリマーサンプル」を「Cr(AcAc)3を0.001M含むテトラクロロエタン−d2を3.25g」に加えることにより、サンプルを調製した。チューブに挿入されるピペットを介して溶媒中へN2バブリングを用いてサンプルを約5分間パージし、酸化を防止した。次いでサンプルをテフロンテープで塞いで密封し、一晩室温でソークを行い、サンプルの溶解を促進させた。調製の前後にサンプルを保管中は、N2パージボックスに保存し、O2への曝露を最小にした。サンプルを115℃に加熱して撹拌し、分析の前に確実に均一となるようにした。
Bruker Dual DUL高温CryoProbeを含むBruker AVANCE 400 MHz分光計を用いて、1HNMRを120℃のサンプル温度で実行した。2つの実験を行い、スペクトル及びコントロールのスペクトルを得て、抽出されたポリマープロトンの全量を定量し、また、ポリマー骨格鎖の強いピークを抑制して末端基の定量のための有効な高感度スペクトルを提供するダブルプレサチュレーション試験も行った。コントロールは、ZGパルス、16のスキャン、SWH 10,000Hz、AQ 1.64s、D1
14sで行った。ダブルプレサチュレーション実験は、修正パルスシーケンス、すなわちlc1prf2.zz1、TD 32768、100のスキャン、DS 4、SWH 10,000Hz、AQ 1.64s、D1
1s、D13 13sにて行った。
1.上述の通り、2つの実験を行い、スペクトル及びコントロールのスペクトルを得て、抽出されたポリマープロトンの全量を定量し、また、ポリマー骨格鎖の強いピークを抑制して不飽和基の定量のための有効な高感度スペクトルを提供するダブルプレサチュレーション実験も行った。
2.TCE−d2(6.0ppmで)における残留の1Hからの信号を積分し、100の値に設定し、コントロール試験における全ての抽出されたポリマーのための信号範囲として3〜−0.5ppmの積分を用いた。プレサチュレーション試験に対して、TCE信号も100に設定し、不飽和基に対応する積分(ビニレン基は約5.40〜5.60ppm、3置換不飽和基は約5.16〜5.35ppm、ビニル基は約4.95〜5.15ppm、ビニリデン基は約4.70〜4.90ppm)を得た。
3.プレサチュレーション試験スペクトルでは、シス及びトランスビニレン基、3置換基、ビニル基、ビニリデン基の領域を積分した。
4.コントロール試験からの全ポリマーの積分値を2で除し、X千の炭素を表す値を得た(例えばポリマー積分値=28,000の場合、これは14,000の炭素及びX=14を表す)。
5.各不飽和基の積分を、対応するプロトンの数で除すと、積分に貢献し、これはX千の炭素当たりの各種の不飽和基のモル数を表した。
6.各種の不飽和基のモル数をXで除して、炭素1000モル当たり不飽和基のモルが与えられる。
サンプル調製:少量の濃縮されたCr(AcAc)3溶液をあらかじめ調製された1Hサンプルチューブに加えることにより、可溶性の画分、例えば13C NMR用の「ヘキサン可溶性画分」サンプルを調製した(1H NMR用に作製し分析したサンプルチューブに、Cr濃度を13CNMR分析に対して補正するため溶媒中の少量のCrを加えた)。
NMR化学シフトは、30.0ppmでのEEEトライアドを内部参照した。
完全なスペクトルの積分を、抽出されたポリマー1000Cに設定し、プロピオンアルデヒド(PA)又はアセトンから得られた極性末端基の定量(CTA又は過酸化物溶出製品として)を、上述の分岐の場合と同様の方法で行う。PAに対して、約24.3ppmでのピークを積分する。これらは、エチルケトン連鎖端部におけるカルボニルに対するベータ位の主連鎖炭素を表す。アセトンに対して、約44.2ppmでのピークを積分し、これは、メチルケトン連鎖端部のアルファ位にあるカルボニルに炭素を表す。積分は、したがって、カルボニル/1000Cを表す。
実施例1
3つの反応域を有する管型反応装置内で、重合を遂行した。各反応域では、加圧された水を、反応器のジャケットに循環させることにより、反応媒体の冷却及び/又は加熱に用いた。入口圧力は、2,100バールであり、管型反応装置システム全体の圧力損失は、約300バールであった。各反応域は、一つの入口及び一つの出口を有していた。各入口流れは、以前の反応域からの出口流れ及び/又は加えられたエチレンリッチな供給流れから構成されていた。エチレンは、スペックに従って供給され、エチレン内にアセチレンが痕跡量(最大で5molppm)残留してもよい。したがって、エチレン系ポリマー(表3の転換レベルを参照)における単量体単位の全molに基づき、ポリマーに取り入れたアセチレンの最大のポテンシャル量は、16molppm以下であった。反応器出口における未変換エチレン及び他のガス状の成分は、高圧力及び低圧力リサイクルを通してリサイクルされ、図1に示されるフローのスキームに従い、圧縮され、ブースターと、主及びハイパー(副)圧縮器とを通過して供給された。有機過酸化物(表3参照)が、各反応域に供給された。連鎖移動剤として、プロピオンアルデヒド(PA)が用いられ、これは各反応域入口に存在し、低圧力及び高圧リサイクルフロー(#13及び#15)から生じ、同様に新たに注入されたCTA構成ストリーム#7及び/又はストリーム#6から生じたものである。この例では、「CTA構成」ストリーム#7と#6の間の重量比は、0.25であった。
上記の検討のように、重合は、3つの反応域を有する管型反応装置内で行われた。開始剤組成を変えた点を除き、全てのプロセス条件は、実施例1に関する場合と同じものである。この例では、表1において記載されるように、付加的なTETMPを開始剤として用いた。R2及びR3の値は、各々0.46であった。
上記のように、重合は3つの反応域を有する管型反応装置内で行われた。反応器出口における未変換エチレン及び他のガス状成分は、高圧力及び低圧力リサイクルストリームを通してリサイクルされ、圧縮を経た後、図2に示すフローのスキーム2に従ったブースター、主及びハイパー(副)圧縮器を通して配給される。
重合は、実施例Aの説明と同様に行われ、以下の点を変えた。最終のピーク温度は、310℃に上昇し、CTAは、アセトンであり、メルトインデックスは3.5dg/分まで下げられた。R2及びR3の値は、各々2.21であった。上記の実施例4で検討したと同様に、実施例3での重合を行い、変更点は、表2及び3に記載する。
nExCoat 5のサンプルのSCBパラメータを本発明の実施例と比較すれば、ヘキサン抽出において、Sabic nExCoat 5サンプルの方が、SCBのレベルが高い、或いはΣSCBにおけるCの値が大きいが、Sabic
nExCoat 5のサンプルよりも高い分子量分子の抽出にもかかわらず、この抽出におけるSCBのレベルは、本発明の実施例のレベルと同等であり、Sabicサンプルの抽出におけるΣSCBにおける炭素の数は、より低かったことが見出された(表12参照)。標準エチル、ブチル及びペンチル分枝に加えて、メチル分枝の存在により、短連鎖分枝の平均長さは、より短い。Sabicサンプルの抽出における唯一のパラメータは、ビニルと異なり、全不飽和基及びカルボニルレベルである。驚いたことに、サンプルの抽出におけるビニル及びカルボニルの低頻度にもかかわらず、一般に、不飽和基及び/又はカルボニルレベルは、抽出された最大分子量に対して強い影響を与えることが見出されている。SCBの与えられたレベルに対して、不飽和基レベルを下げ、及び/又は、カルボニルレベルを上げることにより、抽出される最大分子量のレベルを下げることができることが、分析データから見出された。抽出される最大分子量のレベルのこの低下は、ポリマーの抽出(抽出可能分レベル)の量に良い影響を及ぼす(低減する)。与えられたポリマーに対するクロロホルム及びヘキサン抽出可能分のレベルにおける差は、クロロホルム及びヘキサン溶媒の不飽和基及び/又はカルボニル官能基への親和性が異なることによって説明することができる。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
A)「GPC(絶対値)によって決定される、ポリマーの総重量に基づき106g/モルを超える分子量の重量分率(w)」がw<A+B(I2)の関係を満たし、式中、A=0.090、及びB=−4.00×10−3(分/dg)である;
B)G’値が、G’≧C+Dlog(I2)の関係を満たし、式中、C=162Pa、及びD=−90.0Pa/log(dg/分)である;
C)1〜20dg/分のメルトインデックス(I2);及び
D)クロロホルム抽出可能分の最大平均Mw(換算値)が4,000g/モル以下である
との特性を備えるエチレン系ポリマー。
項2.
前記ポリマーが、更に
i)Mw(絶対値)<E+F×log(I2)、であり、式中、E=3.50×105g/モル、及びF=−1.20×105(g/モル)/log(dg/分);
ii)Mw(絶対値)>G+H×log(I2)、であり、式中、G=2.00×105g/モル、及びH=−1.20×105(g/モル)/log(dg/分);
の関係を満たすMw(絶対値)を有する、項1に記載のエチレン系ポリマー。
項3.
前記ポリマーが、8,400g/モル以下の「クロロホルム抽出可能分のMWDにおける最大25%の分子量画分のMW(換算量)Chloroforom−Q4(第4象限(M1))」を有する、項1又は2に記載のエチレン系ポリマー。
項4.
前記ポリマーが、2,300g/モル以下の最大MW(換算量)を有するヘキサン抽出可能分を有する、項1〜3のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項5.
前記ポリマーが、4,200g/モル以下の「ヘキサン抽出可能分のMWDにおける最大25%の分子量画分のMW(換算量)hexane−Q4(第4象限(M1))」を有する、項1〜4のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項6.
ヘキサン抽出可能分が、1000炭素原子当たり「末端基0.5」を超える量の、非オレフィン系CTA系から誘導される酸素含有末端基を含むポリマーを含む、項1〜5のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項7.
前記CTA系は、ケトン、アルデヒド、エステル、アルコール又はこれらの組合せから選択される、項6に記載のエチレン系ポリマー。
項8.
前記CTA系は、プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、アセトン、アセトアルデヒド、プロパノール、アルキル酢酸エステル、イソプロパノール又はこれらの組合せから選択される、項7に記載のエチレン系ポリマー。
項9.
前記クロロホルム抽出可能分が、1000炭素原子当たり「末端基0.5」を超える量の、非オレフィン系CTA系から誘導される酸素含有末端基を含むポリマーを含む、項1〜8のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項10.
前記CTA系は、ケトン、アルデヒド、エステル、アルコール又はこれらの組合せから選択される、項9に記載のエチレン系ポリマー。
項11.
前記クロロホルム抽出可能分が、1000炭素原子当たり「ビニル1.0」未満の量のビニル末端基を含むポリマーを含む、項1〜10のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項12.
ヘキサン抽出可能分が、1000炭素原子当たり「1.0又はビニル」未満の量のビニル末端基を含むポリマーを含む、項1〜11のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項13.
前記ポリマーは、0.919g/cc以上の密度を有する、項1〜12のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
項14.
項1〜13に記載のエチレン系ポリマーを含む組成物。
項15.
項14の組成物から形成した少なくとも1つの成分を含む物品。
Claims (14)
- A)「GPC(絶対値)によって決定される、ポリマーの総重量に基づき106g/モルを超える分子量の重量分率(w)」がw<A+B(I2)の関係を満たし、式中、A=0.090、及びB=−4.00×10−3(分/dg)である;
B)G’値が、G’≧C+Dlog(I2)の関係を満たし、式中、C=162Pa、及びD=−90.0Pa/log(dg/分)であり、G’を決定するためのレオロジー測定は170℃及び10%の歪み量で窒素雰囲気内で行われ、G’はG”=500Paにおけるものである;
C)1〜20dg/分のメルトインデックス(I2);
D)クロロホルム抽出可能分の重量平均Mw(換算値)が4,000g/モル以下である;及び
E)以下の関係を満たすMw(絶対値);
i)Mw(絶対値)<E+F×log(I 2 )、であり、式中、E=3.50×10 5 g/モル、及びF=−1.20×10 5 (g/モル)/log(dg/分);
ii)Mw(絶対値)>G+H×log(I 2 )、であり、式中、G=2.00×10 5 g/モル、及びH=−1.20×10 5 (g/モル)/log(dg/分);
の特性を備えるエチレン系ポリマーであって、
ポリエチレンホモポリマー又はエチレン系コポリマーから選択され、コモノマーは前記エチレン系コポリマーの総重量に対して0.5から10wt%の量で存在する、エチレン系ポリマー。 - 前記ポリマーが、8,400g/モル以下の「クロロホルム抽出可能分のMWDにおける最大25%の分子量画分のMW(換算量)Chloroforom−Q4(第4象限(M1))」を有する、請求項1に記載のエチレン系ポリマー。
- 前記ポリマーが、2,300g/モル以下の重量平均Mw(換算量)を有するヘキサン抽出可能分を有する、請求項1又は2に記載のエチレン系ポリマー。
- 前記ポリマーが、4,200g/モル以下の「ヘキサン抽出可能分のMWDにおける最大25%の分子量画分のMW(換算量)hexane−Q4(第4象限(M1))」を有する、請求項1〜3のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- ヘキサン抽出可能分が、1000炭素原子当たり0.5を超える、非オレフィン系CTA系から誘導される酸素含有末端基を有するポリマーを含む、請求項1〜4のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- 前記CTA系は、ケトン、アルデヒド、エステル、アルコール又はこれらの組合せから選択される、請求項5に記載のエチレン系ポリマー。
- 前記CTA系は、プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、アセトン、アセトアルデヒド、プロパノール、アルキル酢酸エステル、イソプロパノール又はこれらの組合せから選択される、請求項6に記載のエチレン系ポリマー。
- 前記クロロホルム抽出可能分が、1000炭素原子当たり0.5を超える、非オレフィン系CTA系から誘導される酸素含有末端基を有するポリマーを含む、請求項1〜7のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- 前記CTA系は、ケトン、アルデヒド、エステル、アルコール又はこれらの組合せから選択される、請求項8に記載のエチレン系ポリマー。
- 前記クロロホルム抽出可能分が、1000炭素原子当たり1.0未満のビニル末端基を有するポリマーを含む、請求項1〜9のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- ヘキサン抽出可能分が、1000炭素原子当たり1.0未満のビニル末端基を有するポリマーを含む、請求項1〜10のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- 前記ポリマーは、0.919g/cc以上の密度を有する、請求項1〜11のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。
- 請求項1〜12に記載のエチレン系ポリマーを含む組成物。
- 請求項13の組成物から形成した少なくとも1つの成分を含む物品。
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