JP2019515063A - エチレン一酸化炭素コポリマーを含む組成物 - Google Patents

エチレン一酸化炭素コポリマーを含む組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、エチレン系ポリマーを含む組成物を提供し、エチレン系ポリマーは、以下の特性、（Ａ）ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜１０重量パーセント未満のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量、及び（Ｂ）０．１ｇ／１０分〜３ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）、及び（Ｃ）０．９２３〜０．９２８ｇ／ｃｃの密度、を有し、エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃。【選択図】図１

Description

関連出願への参照
本出願は、２０１６年４月２９日出願の米国特許仮出願第６２／３２９，３４０号の利益を主張する。
一酸化炭素（ＣＯ）を含有するエチレン系ポリマー、例えば、エチレン／一酸化炭素コポリマー（ＥＣＯ）を含む組成物は、幅広い包装用途に使用される。良好な柔軟性（伸張、伸長、または弾性回復等）を必要とする包装用途のために、これらのポリマーは、好ましくは低い弾性（例えば、１％及び／または２％割線弾性係数）を有する。
ＥＣＯコポリマーは既知である。例えば、ＷＯ２０１４／１０５６０８には、０重量パーセント超〜１０重量パーセント（重量％）のＣＯを含む低密度ポリエチレンが記載されている。これらのポリマーは、３〜３０のメルトインデックス（ＭＩ、Ｉ２）を有する。ＷＯ２０１５／２００４２６には、ＥＣＯコポリマーを作製するための高圧プロセスにおけるレオロジー改質剤（時には分岐剤とも称される）の使用が記載されている。ＷＯ２０１５／２００４３０には、高圧ＬＤＰＥの分子量分布を広げて低抽出物で高い溶融強度を提供するためのプロセス改善と組み合わせたＣＯの使用が記載されている。ＥＰ０９８４０５２には、熱硬化性樹脂と組み合わせた、α−オレフィン、ＣＯ、及びエチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーのターポリマーが記載されている。
コーティング及びフィルムに使用されるエチレン系ポリマーは、以下の参考文献に開示されている：国際公開第ＷＯ２０１１／０７１８４３号、同第ＷＯ１９９１／１８９４４号、米国特許第５，１７８，９６０号、同第３，８６０，５３８号、同第４，７１４，７４１号、同第６，５５８，８０９号、同第４，９６２，１６４号、同第３，６７６，４０１号、ＧＢ１４４８０６２、ＥＰ０２３０１４３Ｂ１、Ｗａｒｄ ｅｔ ａｌ．，Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｃａｒｂｏｎ Ｍｏｎｏｘｉｄｅ Ｅｘｔｒｕｄａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ，Ｊｕｎｅ １９８８ Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｐｐ．１４０−１４４、及びＳｃｏｔｔ ｅｔ ａｌ．，Ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ ８：Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｃａｒｂｏｎ ｍｏｎｏｘｉｄｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｐｐ．１５６−１６８，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ（１９９５）。
本発明は、エチレン系ポリマーを含む組成物を提供し、エチレン系ポリマーは以下の特性、
（Ａ）ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜１０重量パーセント未満のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量、及び
（Ｂ）０．１ｇ／１０分〜３ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）、及び
（Ｃ）０．９２３〜０．９２８ｇ／ｃｃの密度、を有し、
エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、高圧フリーラジカル重合によって形成される。
図１は、本発明及び比較例のエチレン系ポリマーを生成するために使用されるプロセス反応システムのブロック図である。 図２は、本発明の実施例及び比較例について、１９０℃での溶融強度対速度を示す。
上述のように、本発明は、エチレン系ポリマーを含む組成物を提供し、エチレン系ポリマーは以下の特性、
（Ａ）ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜１０重量パーセント未満のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量、及び
（Ｂ）０．１ｇ／１０分〜３ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）、及び
（Ｃ）０．９２３〜０．９２８ｇ／ｃｃの密度、を有し、
エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃。
一実施形態では、エチレン系コポリマーは、高圧フリーラジカル重合によって形成される。
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
エチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜６重量パーセント以下のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜４重量パーセント以下のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超、または０．０１重量パーセント以上、または０．０２重量パーセント以上、または０．０５重量パーセント以上〜２．０重量パーセント以下、または１．５重量パーセント以下、または１．２重量パーセント以下、または１．０重量パーセント以下、または０．９重量パーセント以下、または０．８重量パーセント以下までのＣＯのＣＯ含有量を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０．０５〜６．０重量パーセントのＣＯ、さらには０．１〜４重量パーセント、さらには０．２〜２．０重量パーセント、さらには０．２０〜１．０重量パーセント、さらには０．２〜０．９重量パーセント、さらには０．２〜０．８重量パーセントのＣＯ含有量を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０．０５〜３０重量パーセントのＣＯ、さらには０．１〜２５重量パーセント、さらには０．２〜２０重量パーセント、さらには０．２０〜１５重量パーセント、さらには０．２〜１０重量パーセント、さらには０．５〜３重量パーセント未満のＣＯ含有量を有する。
本明細書中で使用される場合、ＣＯ含有量は、ポリマー中の重合されたＣＯを指す。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、８０重量パーセント以上、さらには８５重量パーセント以上の重合エチレンを含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、９０重量パーセント以上、さらには９５重量パーセント以上の重合エチレンを含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、９７重量パーセント以上、さらには９８重量パーセント以上の重合エチレンを含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４８．５℃。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、以下の関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４５１．５℃。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、以下の２つの関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４８．５℃、及びＴｍ（℃）＞６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４５１．５℃。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、以下の２つの関係を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する：Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃、及びＴｍ（℃）＞６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４５１．５℃。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２３〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２３〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する（１ｃｃ＝１ｃｍ３）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２３〜０．９２７５ｇ／ｃｃ、または０．９２３〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２４〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２４〜０．９２７ｇ／ｃｃ、または０．９２４〜０．９２６ｇ／ｃｃの密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２５〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２５〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２６〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２６〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２０〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２０〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する（１ｃｃ＝１ｃｍ３）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２１〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２１〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する（１ｃｃ＝１ｃｍ３）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２２〜０．９２８ｇ／ｃｃ、または０．９２２〜０．９２７ｇ／ｃｃの密度を有する（１ｃｃ＝１ｃｍ３）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｃ以上、または０．９２１ｇ／ｃｃ以上、または０．９２２ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９３０ｇ／ｃｃ以下、または０．９２９ｇ／ｃｃ以下、または０．９２８ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２８ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９２７ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＤＳＣによって決定されたときに、１０１℃〜１１３℃、さらには１０２℃〜１１３℃、さらには１０３℃〜１１３℃の溶融温度Ｔｍを有する（ピーク溶融温度）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＤＳＣによって決定されたときに、１０５℃〜１１３℃、さらには１０７℃〜１１３℃、さらには１０９℃〜１１３℃の溶融温度Ｔｍを有する（ピーク溶融温度）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＤＳＣによって決定されたときに、１０２℃以上、さらには１０３℃以上、さらには１０４℃以上の溶融温度Ｔｍを有する（ピーク溶融温度）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＤＳＣによって決定されたときに、１０７℃を超える溶融温度Ｔｍを有する（ピーク溶融温度）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＤＳＣによって決定されたときに、１０５℃〜１１０℃の溶融温度Ｔｍを有する（ピーク溶融温度）。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり０．５アミル基以上のアミル基レベルを有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり１．０アミル基以上のアミル（Ｃ５）基レベルを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり１．２アミル基以上、さらには１０００炭素原子当たり１．３アミル基以上、さらには１０００炭素原子当たり１．４アミル基以上、さらには１０００炭素原子当たり１．５アミル基以上のアミル基レベルを有する。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり５．０アミル基以下、さらには１０００炭素原子当たり４．５アミル基以下、さらには１０００炭素原子当たり４．０アミル基以下、さらには１０００炭素原子当たり３．５アミル基以下、さらには１０００炭素原子当たり３．０アミル基以下のアミル基レベルを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり１．５０アミル基以上、さらには１０００炭素原子当たり１．５５アミル基以上、さらには１０００炭素原子当たり１．６０アミル基以上のアミル基レベルを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり３．０ Ｃ６＋基以下のＣ６＋基レベルを有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり２．８ Ｃ６＋基以下、または１０００炭素原子あたり２．６ Ｃ６＋基以下のＣ６＋（１０００Ｃ当たり）基レベルを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子あたり０．５ Ｃ６＋基以上のＣ６＋基レベルを有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり１．０ Ｃ６＋基以上、または１０００炭素原子当たり１．５ Ｃ６＋基以上のＣ６＋（１０００Ｃ当たり）基レベルを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣの従来の較正によって決定されたときに、４．０〜２０．０、さらには４．２〜１８．０、さらには４．５〜１５．０の分子量分布（ＧＰＣ（ｃｏｎｖ）Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣの従来の較正によって決定されたときに、４．０〜１０．０、さらには４．２〜９．０、さらには４．５〜８．０、さらには４．５〜７．０、さらには５．０〜７．０、さらには５．０〜６．５の分子量分布（ＧＰＣ（ｃｏｎｖ）Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣの従来の較正によって決定されたときに、１５，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには１６，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには１７，０００〜１８，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎ（ｃｏｎｖ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣの従来の較正によって決定されたときに、１００，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには１０５，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには１１０，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ（ｃｏｎｖ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣの従来の較正によって決定されたときに、３７５，０００〜４２５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには３８０，０００〜４１５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには３９０，０００〜４１５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｚ（ｃｏｎｖ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣ中の光散乱検出器によって決定されたときに、２００，０００〜２７５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには２１０，０００〜２６０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらには２２０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ（ａｂｓ）を有する。
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＴＤＧＰＣ中の光散乱検出器によって決定されたときに、１１．０〜１７．０、さらには１２．０〜１６．０、さらには１３．０〜１６．０のＭｚ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ａｂｓ）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１．７〜２．３、さらには１．８〜２．２、さらには１．９〜２．２のＬＣＢｆを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１．６〜２．１、さらには１．７〜２．０、さらには１．８〜１．９のｇｐｃＢＲを有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．１〜３．０未満、さらには０．２〜２．０、またはさらに０．３〜１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．３〜０．８、さらには０．４〜０．７、さらには０．４〜０．６ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、最小２８，０００ｐｓｉ、または最小２９，０００ｐｓｉ、または最小３０，０００ｐｓｉの１％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、最大３５，０００ｐｓｉ、または最大３４，０００ｐｓｉ、または最大３３，８００ｐｓｉの１％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、２８，０００〜３５，０００ｐｓｉの範囲、または２９，０００〜３４，０００ｐｓｉの範囲、または３０，０００〜３４，０００ｐｓｉの範囲の１％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、最小２８，０００ｐｓｉ、または最小２９，０００ｐｓｉ、または最小３０，０００ｐｓｉの２％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、最大３４，０００ｐｓｉ、または最大３３，０００ｐｓｉ、または最大３２，０００ｐｓｉの２％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、２７，０００〜３４，０００ｐｓｉの範囲、または２８，０００〜３４，０００ｐｓｉの範囲、または２８，０００〜３３，０００ｐｓｉ、または２９，０００〜３２，０００ｐｓｉの範囲の２％割線弾性係数（圧縮成形されたプラークで測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、少なくとも１０ｃＮ、または少なくとも１１ｃＮ、または少なくとも１２ｃＮ、または少なくとも１３ｃＮの溶融強度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１８ｃＮ以下、または１７ｃＮ以下の１９０℃での溶融強度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１７センチニュートン（ＣＮ）以下の１９０℃での溶融強度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１０〜１７ｃＮの範囲、または１１〜１６ｃＮの範囲、または１２〜１５ｃＮの範囲の溶融強度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、重合形態で、エチレンモノマー及びＣＯコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合エチレンとＣＯとの合計の≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％、または≧９９．５重量％を含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、重合形態で、唯一のモノマー種としてエチレン及びＣＯを含む。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合エチレンの過半量を含む。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、９０重量パーセント以上、さらには９５重量パーセント以上の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合エチレンとＣＯとの合計の９５重量パーセント以上を含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン−一酸化炭素コポリマーである。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．１ラジアン／秒及び１９０℃で、≧２０，０００Ｐａ・ｓ、または≧２０，５００Ｐａ・ｓ、または≧２１，０００Ｐａ・ｓの溶融速度を有する。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．１ラジアン／秒及び１９０℃で、≦２２，５００Ｐａ・ｓ、または≦２２，０００Ｐａ・ｓの溶融速度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、２９．０〜３２．０、より好ましくは２９．５〜３１．５、最も好ましくは３０．０〜３１．０の粘度比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、１．９０〜２．２０、または１．９５〜２．１５、または２．００〜２．１０のタンデルタ（１９０℃で０．１ラジアン／秒で測定）を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、４５．０〜５０．０、または４６．０〜４９．０、または４７．０〜４８．０の結晶化度を有する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、組成物の重量に基づいて、１０重量パーセント以上で存在する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、組成物の重量に基づいて、１０〜５０重量パーセント、さらには２０〜４０重量パーセントの量で存在する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、組成物の重量に基づいて６０〜９０重量パーセント、さらには６５〜８５重量パーセントの量で存在する。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、組成物の重量に基づいて、１．０〜１０重量パーセント、さらに１．５〜５．０重量パーセントの量で存在する。
一実施形態では、組成物は、第２のエチレン系ポリマーをさらに含む。さらなる実施形態では、第２のエチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。
一実施形態では、組成物は、本発明のエチレン系ポリマーとは、密度、メルトインデックス、コモノマー、コモノマー含有量等の１つ以上の特性が異なる別のエチレン系ポリマーをさらに含む。好適な他のエチレン系ポリマーは、ＤＯＷＬＥＸポリエチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、ＡＦＦＩＮＩＴＹポリオレフィンプラストマー、ＥＮＧＡＧＥポリオレフィンエラストマー、ＥＬＩＴＥ及び／またはＥＬＩＴＥ ＡＴエンハンストポリエチレン樹脂（全てＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９６ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（０．９３５〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度）、ＥＸＣＥＥＤポリマー及びＥＮＡＢＬＥポリマー（両方ともＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製）、ＬＤＰＥ、ならびにＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）を含むが、これらに限定されない。
一実施形態において、組成物は、プロピレン系ポリマーをさらに含む。好適なプロピレン系ポリマーは、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー及びコポリマー、ならびにプロピレン／エチレンインターポリマー及びコポリマーを含む。
一実施形態において、組成物は、不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、及び好ましくは、不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーをさらに含む。一実施形態では、不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、及び好ましくは不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８９〜０．９４ｇ／ｃｃ、さらには０．９０〜０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、１〜９９重量パーセント、さらには１５〜８５重量パーセントの本発明のエチレン系ポリマーを含む。
一実施形態において、組成物は、組成物の重量に基づいて、５ｐｐｍ未満、さらには２ｐｐｍ未満、さらには１ｐｐｍ未満、さらには０．５ｐｐｍ未満の硫黄を含む。
一実施形態において、組成物は、硫黄を含有しない。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、レオロジー改質剤から誘導される基を含有しない、例えば、ＷＯ２０１５／２００４２６に開示されるそのような薬剤を参照されたい。
一実施形態では、組成物は、１．５〜８０重量パーセントの本発明のエチレン系ポリマーを含む。
一実施形態では、組成物は、第２のエチレン系ポリマーをさらに含む。一実施形態では、組成物は、ＬＤＰＥ、またはエチレン／α−オレフィンコポリマー、またはその両方をさらに含む。
一実施形態では、組成物はさらにＬＬＤＰＥを含む。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、低密度、高圧エチレン−ＣＯコポリマーである。
一実施形態では、組成物は、１．５〜２０重量パーセントの本発明のエチレン系ポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物はＬＬＤＰＥをさらに含む。
一実施形態では、組成物は、２０〜８０重量パーセント、さらには５０〜８０重量パーセントの本発明のエチレン系ポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物はさらにＬＬＤＰＥを含む。
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明のエチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明はまた、先の実施形態のいずれかの本発明のエチレン系ポリマーを形成するためのプロセスも提供し、該プロセスは、エチレン、一酸化炭素、及び任意選択的に、少なくとも１つの他のコモノマーを、少なくとも１つの管状反応器において重合することを含む。
本発明はまた、先の実施形態のいずれかの本発明のエチレン系ポリマーを形成するためのプロセスも提供し、該プロセスは、エチレン、一酸化炭素、及び任意選択的に、少なくとも１つの他のコモノマーを、少なくとも１つのオートクレーブ反応器において重合することを含む。
本発明はまた、先の実施形態のいずれかの本発明のエチレン系ポリマーを形成するためのプロセスも提供し、該プロセスは、エチレン、一酸化炭素、及び任意選択的に、少なくとも１つの他のコモノマーを、少なくとも１つの管状反応器と少なくとも１つのオートクレーブ反応器との組み合わせにおいて重合することを含む。
本発明のプロセスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明はまた、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成される少なくとも１つの構成成分を含む物品を提供する。
本発明の物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明はまた、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成されたコーティングを提供する。
本発明のコーティングは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
プロセス
本発明のエチレン系ポリマーを生成するためには、高圧のフリーラジカル開始重合プロセスが典型的に使用される。２つの異なる高圧フリーラジカル開始重合プロセスの種類が知られている。第１の種類では、１つ以上の反応ゾーンを有する撹拌オートクレーブ容器が使用される。オートクレーブ反応器は、通常、開始剤もしくはモノマー供給物、またはその両方のためのいくつかの注入点を有する。第２の種類では、ジャケット付き管が、１つ以上の反応ゾーンを有する反応器として使用される。限定されるものではないが、好適な反応器の長さは、１００〜３０００メートル（ｍ）、または１０００〜２０００ｍであってもよい。どちらの種類の反応器についても、反応ゾーンの開始は、典型的には、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤（またはテロマー）、コモノマー（複数可）、及びこれらの任意の組み合わせのいずれかのサイド注入によって定義される。高圧プロセスは、１つ以上の反応ゾーンを有するオートクレーブもしくは管状反応器において、またはそれぞれが１つ以上の反応ゾーンを含むオートクレーブと管状反応器との組み合わせにおいて実行され得る。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）は、分子量を制御するために使用されることができる。一実施形態では、１つ以上の連鎖移動剤（ＣＴＡ）が本発明の重合プロセスに添加される。使用できる典型的なＣＴＡは、プロピレン、イソブタン、ｎ−ブタン、１−ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、及びプロピオンアルデヒドを含むが、これらに限定されない。一実施形態では、このプロセスに使用されるＣＴＡの量は、全反応混合物の０．０３〜１０重量パーセントである。
本発明のポリマーの作製に新鮮なエチレンのみが使用されるように、エチレン系ポリマーの生成に使用されるエチレンは、ループ再循環ストリームから不純物を除去することによって、または反応システム構成を使用することによって得られる、精製されたエチレンであり得る。エチレン系ポリマーを作製するために精製されたエチレンのみが必要とされることは一般的ではない。そのような場合、リサイクルループからのエチレンを使用することができる。
添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。添加剤は、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、加工助剤、煙抑制剤、粘度調整剤、及びアンチブロッキング剤を含むが、これらに限定されない。ポリマー組成物は、例えば、本発明のポリマー組成物の重量に基づいて、（合計重量で）１０パーセント未満の１つ以上の添加剤を含み得る。
一実施形態では、本発明のポリマーは、１つ以上の安定剤、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、及びＩＲＧＡＦＯＳ １６８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｇｌａｔｔｂｒｕｇｇ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）等の抗酸化剤で処理される。一般に、ポリマーは、押出または他の溶融プロセスの前に１つ以上の安定剤で処理される。可塑剤等の加工助剤は、ジオクチルフタレート及びジイソブチルフタレート等のフタレート、ラノリン等の天然油、ならびに石油精製から得られるパラフィン、ナフテン、及び芳香油、ならびにロジンまたは石油原料由来の液体樹脂を含むが、これらに限定されない。加工助剤として有用な、例示的な等級の油は、ＫＡＹＤＯＬ油（Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）及びＳＨＥＬＬＦＬＥＸ ３７１ナフテン油（Ｓｈｅｌｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）等の白色鉱油を含む。１つの他の好適な油は、ＴＵＦＦＬＯ油（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘ）である。
本発明のポリマーと他のポリマーとのブレンド及び混合物が行われてもよい。本発明のポリマーとブレンドするのに好適なポリマーは、天然及び合成ポリマーを含む。ブレンドのための例示的なポリマーは、プロピレン系ポリマー（例えば、耐衝撃性ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、及びランダムエチレン／プロピレンコポリマー）、種々の種類のエチレン系ポリマー、例えば、高圧フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラー・ナッタ触媒を用いて調製したＬＬＤＰＥ、シングルサイト触媒を用いて調製されるＰＥ（ポリエチレン）、例えば、複数反応器ＰＥ（チーグラー・ナッタＰＥとシングルサイト触媒ＰＥとの「反応器内」ブレンド、例えば、ＵＳＰ６，５４５，０８８（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、６，５３８，０７０（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．）、６，５６６，４４６（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ ａｌ．）、５，８４４，０４５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、５，８６９，５７５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、及び６，４４８，３４１（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）に開示されている生成物等）、ＥＶＡ、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、及それらの水素化誘導体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）、ならびに熱可塑性ポリウレタンを含む。オレフィンプラストマー及びエラストマー等の均質ポリマー、エチレン及びプロピレン系コポリマー（例えば、ＶＥＲＳＩＦＹ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の商品名で入手可能なポリマー）もまた、本発明のポリマーを含むブレンド中の構成成分として有用であり得る。
用途
本発明のポリマーは、単層フィルム及びシート、多層フィルム及びシート、ブロー成形、射出成形、または回転成形された物品等の成形品、コーティング、繊維、及び織布または不織布を含むが、これらに限定されない、有用な物品を製造するための様々な従来の熱可塑性製造プロセスに用いられ得る。
本発明のポリマーは、押出コーティング、食品包装、消費者、工業、農業（散布剤またはフィルム）、積層フィルム、青果用フィルム、肉用フィルム、チーズ用フィルム、キャンディ用フィルム、透明収縮フィルム、照合収縮フィルム、延伸フィルム、サイレージ用フィルム、温室用フィルム、燻蒸用フィルム、裏地フィルム、延伸フード、丈夫な輸送用袋、ペットフード、サンドウィッチバッグ、シーラント、及びおむつの裏シートを含むがこれらに限定されない様々なフィルムに使用され得る。
本発明のポリマーは、他の直接的な最終用途においても有用である。本発明のポリマーは、真空成形操作のためのシート押出におけるワイヤ及びケーブルのコーティング操作、ならびに射出成形、ブロー成形、または回転成形プロセスの使用を含む成形物品の成形に使用することができる。
本発明のポリマーの他の好適な用途は、弾性フィルム及び繊維、器具のハンドル等の柔らかい手触りの商品、ガスケット及びプロフィール、自動車内装部品及びプロフィール、発泡製品（連続気泡及び独立気泡の両方）、高密度ポリエチレンまたは他のオレフィンポリマー等の他の熱可塑性ポリマーの耐衝撃性改良剤、キャップライナー、ならびにフローリングを含む。
定義
「高圧フリーラジカル重合プロセス」という語句は、本明細書で使用される場合、少なくとも１０００バール（１００ＭＰａ）の高圧で実行されるフリーラジカル開始重合を指す。
「低密度高圧エチレン−ＣＯコポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１０００バール（１００ＭＰａ）の高圧で実行されるフリーラジカル重合を用いて重合されるエチレン−ＣＯコポリマーを指す。
「ポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、同じかまたは異なる種類のモノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中及び／またはポリマー内に組み込まれ得る。
「インターポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。インターポリマーという一般的な用語は、コポリマー（２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
「エチレン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマーを含むポリマーを指し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを包含し得る。
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマーと、少なくとも１つのα−オレフィンとを含むインターポリマーを指す。
「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、２つのみのモノマー種として、（コポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマーと、α−オレフィンとを含むコポリマーを指す。
「エチレン系ポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンを含むポリマーを指し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を指す。
「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、使用される場合、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、混和性（分子レベルで相分離していない）であってもまたはなくてもよい。ブレンドは、相分離していてもまたはしていなくてもよい。ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野で既知の他の方法から決定されたときに、１つ以上のドメイン構成を含んでもまたは含まなくてもよい。ブレンドは、マクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂もしくは配合）またはミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時成形）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによって達成され得る。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の構成要素、ステップまたは手順の存在を除外することを意図するものではない。いかなる疑いも避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、それとは反対のことが言及されない限り、ポリマー性かそうでないかに関わらず、あらゆる追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
試験方法
密度
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３−１０ Ａｎｎｅｘ Ａ１ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｃに従って調製された。約７ｇの試料を「２インチ×２インチ×１３５ミルの厚さ」の金型に入れ、これを３７４°Ｆ（１９０℃）で６分間、３，０００ｌｂｆ（０．０１３３ＭＮ）で加圧した。次いで、４分間、３０，０００ｌｂｆ（０．１３３ＭＮ）まで圧力を上昇させた。これに続いて、毎分１５℃、３０，０００ｌｂｆ（０．１３３ＭＮ）で、約４０℃の温度まで冷却した。次いで、「２インチ×２インチ×１３５ミル」のポリマー試料（プラーク）を金型から取り出し、１／２インチ×１インチのダイカッターでプラークから３つの試料を切断した。密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２−０８、方法Ｂを使用して、試料加圧の１時間以内に行った。密度は、３回の測定の平均として報告された。
メルトインデックス
メルトインデックス（ＭＩ）、またはＩ２は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−１０、条件１９０℃／２．１６ｋｇ、手順Ｂに従って測定し、１０分当たりに溶出されるグラム数（ｇ／１０分）で報告された。
ヘキサン抽出物
ポリマーペレット（さらなる変更を行わない重合ペレット化プロセスから、「１インチ×１インチ」の正方形フィルム１枚当たり約２．２グラム）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓで３．０〜４．０ミルの厚さに加圧した。ペレットを１９０℃で３分間、４０，０００ｌｂｆ（０．１７８ＭＮ）で加圧した。操作者の手の残油によるフィルムの汚染を防ぐために、非残留物手袋（ＰＩＰ＊ ＣｌｅａｎＴｅａｍ＊ ＣｏｔｔｏｎＬｉｓｌｅ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｇｌｏｖｅｓ、部品番号：９７−５０１）を着用した。各フィルムを「１インチ×１インチ」の正方形に切りそろえ、重量を測定した（２．５±０．０５ｇ）。加熱した水浴中の、４９．５±０．５℃の約１０００ｍｌのヘキサンを含有するヘキサン容器内でフィルムを２時間抽出した。ヘキサンは、異性体「ヘキサン」混合物（例えば、ヘキサン（Ｏｐｔｉｍａ）、Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＨＰＬＣ用の高純度移動相及び／またはＧＣ用抽出溶媒）であった。２時間後、フィルムを取り出し、清浄なヘキサン中ですすぎ、完全真空の真空オーブン（ＩＳＯＴＥＭＰ Ｖａｃｕｕｍ Ｏｖｅｎ、Ｍｏｄｅｌ ２８１Ａ、約３０インチＨｇ）（８０±５℃）内で２時間乾燥させた。次いで、フィルムをデシケーターに入れ、最低１時間室温まで冷却した。次いで、フィルムの重量を再度測定し、ヘキサン中の抽出による質量損失の量を計算した。この方法は、２１ ＣＲＦ １７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に基づいているが、ｎ−ヘキサンの代わりにヘキサンを使用することによりＦＤＡプロトコルから１点逸脱している。３回の測定の平均が報告された。
核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）
各試料は、１０ｍｍ ＮＭＲ管内の「０．２５〜０．４０ｇのポリマー試料」に、「０．０２５Ｍ Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの約３ｇの５０／５０混合物」を添加することにより調製された。次いで、加熱ブロック及びヒートガンを使用して、管及びその内容物を１５０℃に加熱することにより試料を溶解して均質化した。各溶解試料を目視して均質性を確保した。全てのデータは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集された。データは、１２０℃の試料温度で、６秒パルス繰り返し遅延、９０度のフリップ角、及び逆ゲートデカップリングを用いて取得した。全ての測定は、ロックモードで非回転試料に対して行われた。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０．０ｐｐｍでＥＥＥ三連子を内部基準とした。Ｃ６＋値は、ＬＤＰＥ中のＣ６＋分枝の直接的な尺度であり、長い分枝と鎖末端とは区別されなかった。６つ以上の炭素の全ての鎖または分岐の末端から３番目の炭素を表す３２．２ｐｐｍのピークを用いてＣ６＋値を決定した。対象となる他のピークを表Ａに示す。
データ分析（ＣＯ含有量）
１０００エチレン炭素当たりのＣＯ単位の数は、全範囲の積分を１０００に設定し、表ＢのＡ２及びＡ３に対応するピークを積分することによって決定される。これらの積分値を平均して２で除し、エチレンから１０００炭素当たりのモルＣＯを得る。Ｃ＝Ｏ炭素は全範囲の積分には含まれない。ＥＣＯでは、モル％ＣＯと重量％ＣＯの値は同じである。モル％ＣＯは、ＣＯ単位／１０００Ｃ＝１０００全炭素当たりのモルＣＯ。１モルエチレン＝（１０００−ＣＯ単位／１０００Ｃ）／２。
核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ）
各試料は、ＮＯＲＥＬＬ １００１−７、１０ｍｍ ＮＭＲ管内の、０．００１Ｍ Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３を含む「３．２５ｇの５０／５０重量のテトラクロロエタン−ｄ２／ペルクロロエチレン」に、約１３０ｍｇの試料を添加することにより調製された。酸化を防止するために、管に挿入したピペットを介して、約５分間溶媒を通してＮ２を通気することにより試料をパージした。管に蓋をし、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）テープで密閉し、次いで室温で一晩浸漬して試料の溶解を促進した。１１５℃で試料を加熱及びボルテックスして均質性を確保した。
１Ｈ ＮＭＲは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００ＭＨｚ分光計上で、試料温度１２０℃で行われた。全ポリマープロトンを定量化するための対照スペクトル、及び二重事前飽和実験の２つの実験を行ってスペクトルを得、それによって強いポリマー骨格ピークを抑制し、末端基を定量化するための高感度スペクトルを可能にした。対照は、ＺＧパルス、１６走査、ＡＱ １．６４秒、Ｄ１ １４秒で行われた。二重事前飽和実験は、変更されたパルスシーケンス、１００走査、ＡＱ １．６４秒、事前飽和遅延１秒、緩和遅延１３秒で行われた。
ＴＣＥ−ｄ２（６．０ｐｐｍ）中の残留１Ｈからの信号を積分し、１００の値に設定し、３〜−０．５ｐｐｍの積分を対照実験におけるポリマー全体からの信号として使用した。事前飽和実験では、ＴＣＥ信号も１００に設定し、不飽和の対応する積分（約５．４０〜５．６０ｐｐｍのビニレン（シス及びトランス）、約５．１６〜５．３５ｐｐｍの三置換、約４．９５〜５．１５ｐｐｍのビニル、及び約４．７０〜４．９０ｐｐｍのビニリデン）を得た。
溶融強度
溶融強度の測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００キャピラリーレオメータに取り付けたＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ ７１．９７（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｉｎｃ．；Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ，ＳＣ）上で実施した。溶融試料（約２５〜３０グラム）は、長さ３０ｍｍ、直径２．０ｍｍ、及びアスペクト比（長さ／直径）１５の平坦な入口角度（１８０度）を有するＧｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００キャピラリーレオメータで供給された。１９０℃で１０分間試料を平衡化した後、０．２６５ｍｍ／秒の一定のピストン速度でピストンを稼働させた。標準試験温度は１９０℃であった。２．４ｍｍ／秒２の加速度で、ダイの１００ｍｍ下に位置する一連の加速ニップまで試料を一軸延伸した。引張力は、ニップロールの巻き取り速度の関数として記録された。溶融強度は、ピークまたは最大プラトー力（ｃＮ）として報告された。溶融強度測定には以下の条件を使用した：プランジャ速度＝０．２６５ｍｍ／秒、車輪加速度＝２．４ｍｍ／秒２、キャピラリー直径＝２．０ｍｍ、キャピラリー長さ＝３０ｍｍ、及びバレル直径＝１２ｍｍ。溶融強度は、ストランドが破断する前のプラトー力（ｃＮ）として報告される。
動的機械分光法（ＤＭＳ）
樹脂を、空気中、３５０°Ｆで６．５分間、２０，０００ｌｂｆ（０．０８９０ＭＮ）下で「３ｍｍ厚×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次いで、試料をプレスから取り出し、冷却するためにカウンター上に置いた。
窒素パージ下、２５ｍｍ（直径）の平行プレートを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して、一定の温度周波数掃引を行った。試料をプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させた。次いで、プレートを２ｍｍの間隙まで閉じ、試料を切りそろえ（「直径２５ｍｍ」のプレートの円周を越えて延在する余分な試料を除去した）、次いで試験を開始した。この方法には、温度平衡を可能にするために、さらに５分の遅延が組み込まれていた。実験は、０．１〜１００ラジアン／秒の周波数範囲にわたって１９０℃で行われた。ひずみ振幅は１０％で一定であった。複素粘度η＊、タン（δ）またはタンデルタ、０．１ラジアン／秒（Ｖ０．１）での粘度、１ラジアン／秒（Ｖ１）での粘度、１０ラジアン／秒（Ｖ１０）での粘度、１００ラジアン／秒（Ｖ１００）での粘度、及び粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を測定した。
トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（ＴＤＧＰＣ）
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在のＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）２角度レーザー光散乱（ＬＳ）検出器Ｍｏｄｅｌ ２０４０に連結されたＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）、及びそれに続くＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ４キャピラリー粘度検出器を備えた、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ−ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなっていた。全ての光散乱測定には、１５度の角度を測定目的で使用した。オートサンプラーのオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定した。使用したカラムは、各々が３０ｃｍの４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」カラムであり、各々に２０ミクロンの直線混合層粒子が充填されていた。使用したクロマトグラフィー溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する１，２，４−トリクロロベンゼンであった。溶媒源に窒素をスパージした。注入量は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ミリリットル／分であった。
ＧＰＣカラムセットの較正は、分子量が５８０〜８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の２１の狭分子量分布ポリスチレン標準を用いて行われた。これらの標準は、個々の分子量の間に少なくとも１０の隔たりのある６つの「カクテル」混合物中に配置された。標準は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入された。ポリスチレン標準は、分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の場合は「０．０２５ｇ／５０ｍｌ溶媒」で、分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の場合は「０．０５ｇ／５０ｍｌ溶媒」で調製された。ポリスチレン標準を３０分間穏やかに撹拌しながら８０℃で溶解させた。ポリスチレン標準ピーク分子量（ＩＲ５検出器）は、式１を用いてポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されるように）：
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
５次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。ＮＩＳＴ標準ＮＢＳ１４７５が５２，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｍｗ）で得られるように、カラム分解能及びバンドの広がり効果を補正するために、Ａに対してわずかな調整（約０．４１５〜０．４４）を行った。
ＧＰＣカラムセットの総プレートカウントは、Ｅｉｃｏｓａｎｅを用いて行った（５０ｍｌのＴＣＢ（１，２，４トリクロロベンゼン）安定化溶媒中に０．０４ｇで調製し、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解させた）。プレートカウント（式２）及び対称性（式３）は、以下の式に従って２００マイクロリットル注入で測定した：
式中、ＲＶはミリリットルで示される保持容量であり、ピーク幅はミリリットルで示され、最大ピークはピークの最大高さであり、１／２高さは最大ピークの１／２の高さである。
式中、ＲＶはミリリットルで示される保持容量であり、ピーク幅はミリリットルで示され、「最大ピーク」はクロマトグラム上の「ＲＶ位置」に対応する最大ＩＲ信号の高さであり、「１０分の１の高さ」は最大ピークの１／１０の高さであり、「後方ピーク」は、最大ピークよりも後の（最大ピークの１／１０の高さでの）信号保持容量におけるピークテールであり、「前方ピーク」は、最大ピークよりも前の（最大ピークの１／１０の高さでの）信号保持容量におけるピークの前部を指す。クロマトグラフィーシステムのプレートカウントは２４，０００超であるべきであり、対称性は０．９８〜１．２２であるべきである。
試料はＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動で調製された：２ｍｇ／ｍｌを試料の標的重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素をスパージしたセプタキャップ付バイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。デカン（流量マーカー）を各試料（約５マイクロリットル）に添加した。「低速」振盪下で、試料を１６０℃で２時間溶解させた。
ＩＲ ５クロマトグラム
Ｍｎ（ｃｏｎｖ）、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）、及びＭｚ（ｃｏｎｖ）の計算はＧＰＣの結果に基づいており、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ−ＩＲクロマトグラフの内蔵型ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用し、式４〜６に従って、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア（バージョン２０１３Ｇ）と、等間隔の各データ収集点（ｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラムと、式１から点（ｉ）について狭い標準較正曲線から得られたポリエチレン当量分子量とを使用する。表４は、従来のＧＰＣのための以下の式４〜６を用いて、実施例及び比較例についての従来のＧＰＣ結果を列挙する。
経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ−ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（ＦＭ、ここではデカン）は、試料（ＲＶ（ＦＭ試料））内のそれぞれのデカンピークのＲＶ値を狭い標準較正（ＲＶ（較正済みＦＭ））内のデカンピークのＲＶ値と一致させることによって各試料のポンプ流量（流量（公称値））を直線的に補正するために使用された。デカンマーカーのピーク時間におけるあらゆる変化は、実験全体の流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると仮定した。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に適合させた。次いで、二次方程式の一次導関数を用いて真のピーク位置について解いた。流量マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、有効流量（狭い標準較正に関して）を式７を用いて計算した。流量マーカーピークの処理は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行われた。許容可能な流量補正は、有効流量が公称流量の±２％以内に収まるようにした。
流量（有効）＝流量（公称）＊（ＲＶ（較正済みＦＭ）／ＲＶ（ＦＭ試料））（式７）
多重検出器オフセット決定のための系統的手法は、Ｂａｌｋｅ、Ｍｏｕｒｅｙらによって公開されたもの（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３，（１９９２））と合致する様式で行われた。トリプル検出器のｌｏｇ（ＭＷ及びＩＶ）結果（広いホモポリマーポリエチレン標準（Ｍｗ／Ｍｎ＝３）から生成）に対する狭い標準カラム較正結果（狭い標準較正曲線から生成される）のアライメントは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して行われた。
光散乱クロマトグラム
絶対分子量データ（ＭＷａｂｓ）は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ （Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと合致する様式で得た。分子量の決定に使用された全体的な注入濃度は、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、または既知の重量平均分子量のポリエチレン標準（追跡可能なＮＢＳ１４７５ホモポリマーポリエチレン基準試料）の１つから導かれた質量検出器面積及び質量検出器定数から得られた。計算された分子量（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用）は、以下に述べるポリエチレン標準の１つ以上から導かれた光散乱定数、及び０．１０４の屈折率濃度係数ｄｎ／ｄｃを用いて得られた。一般に、質量検出器応答（ＩＲ５）及び光散乱定数（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して測定）は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量の直鎖標準から決定されるべきである。
Ｍｗ（ａｂｓ）の式は、ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアから決定される、ベースラインを差し引いた１５度光散乱信号及びベースラインを差し引いたＩＲ５測定センサ信号（質量及び光散乱定数を適用する）を用いた面積に基づく結果である。
Ｍｚ（ａｂｓ）の式は、ベースラインを差し引いた１５度光散乱信号とベースラインを差し引いたＩＲ５測定センサ信号との比から導かれる絶対分子量の点ごとの決定に依存しており、ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して質量定数及び光散乱定数のために因数分解した。検出器（ＩＲ５またはＬＳ）のいずれかが相対的なピーク信号高さ（最大ピーク高さ）の約４％未満である場合、絶対分子量を外挿するために直線フィットを用いた。
粘度クロマトグラム
絶対固有粘度データ（ＩＶ（ａｂｓ））は、ＮＢＳ１４７５の既知の固有粘度に対して較正された場合にＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ粘度計検出器から得られる比粘度クロマトグラムの面積を用いて得た。固有粘度の決定に使用された全体的な注入濃度は、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、または既知の固有粘度のポリエチレン標準（追跡可能なＮＢＳ１４７５ホモポリマーポリエチレン基準試料）の１つから導かれた質量検出器面積及び質量検出器定数から得られた。
ＩＶ（ａｂｓ）の式は、ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアから決定される、ベースラインを差し引いた比粘度信号（ＤＶ）及びベースラインを差し引いたＩＲ５測定センサ信号（質量及び粘度定数を適用する）を用いた面積に基づく結果である。
トリプル検出器ＧＰＣ（ＴＤＧＰＣ）によるｇｐｃＢＲ分岐指数
ｇｐｃＢＲ分岐指数は、前述したような光散乱検出器、粘度検出器、及び濃度検出器を最初に較正することによって決定された。次いで、光散乱、粘度計、及び濃度のクロマトグラムからベースラインを差し引いた。次いで、屈折率クロマトグラムから検出可能なポリマーの存在を示す光散乱及び粘度計クロマトグラムにおける低分子量保持容量範囲の全ての積分を確実にするように積分ウインドウを設定した。ポリエチレン及びポリスチレンのＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を確立するために直鎖状ポリエチレン標準を使用した。定数を得てから、その２つの値を用いて、式９及び１０に示されるように、溶出体積の関数としてポリエチレンの分子量及びポリエチレンの固有粘度のための２つの線形の基準用従来較正を構築した。
ｇｐｃＢＲ分岐指数は、Ｙａｕ，Ｗａｌｌａｃｅ Ｗ．，「Ｅｘａｍｐｌｅｓ ｏｆ Ｕｓｉｎｇ ３Ｄ−ＧＰＣ −ＴＲＥＦ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，２００７，２５７，２９−４５に記載されるような長鎖分岐の特徴付けのためのロバストな方法である。この指標は、全体的なポリマー検出器面積に有利な、ｇ´値の決定及び分岐頻度計算において従来使用されている「スライスごとの」ＴＤＧＰＣ計算を回避する。ＴＤＧＰＣデータから、ピーク面積法を使用して、光散乱（ＬＳ）検出器によって試料バルク絶対重量平均分子量（Ｍｗ、Ａｂｓ）を得ることができる。この方法は、従来のｇ´の決定に必要とされる濃度検出器信号に対する光散乱検出器信号の「スライスごとの」比を回避する。
ＴＤＧＰＣにより、試料固有粘度もまた、式１１を使用して独立して得られた。この場合の面積計算は、全体的な試料面積として、検出器ノイズ及びＴＤＧＰＣ設定によってベースライン及び積分限界に対して引き起こされる変動にあまり敏感でないため、より高い精度を提供する。さらに重要なことに、ピーク面積の計算は、検出器の体積オフセットによる影響を受けなかった。同様に、高精度の試料固有粘度（ＩＶ）は、式１１に示す面積法によって得られた。
式中、ＤＰｉはオンライン粘度計から直接監視される差圧信号を表す。
ｇｐｃＢＲ分岐指数を決定するために、試料ポリマーについての光散乱溶出面積を試料の分子量を決定するために使用した。試料ポリマーの粘度検出器溶出領域を使用して、試料の固有粘度（ＩＶまたは［η］）を決定した。
最初に、直鎖状ポリエチレン標準試料（例えば、ＳＲＭ１４７５ａまたは均等物）の分子量及び固有粘度を、溶出体積の関数として分子量及び固有粘度の両方について従来の較正（「ＣＣ」）を用いて決定した。
式１３を用いてｇｐｃＢＲ分枝指数を決定した。
式中、［η］は、測定された固有粘度であり、［η］ｃｃは、従来較正（またはｃｏｎｖ ＧＰＣ）からの固有粘度であり、Ｍｗは、測定された重量平均分子量であり、Ｍｗ，ｃｃは、従来の較正の重量平均分子量である。光散乱（ＬＳ）による重量平均分子量は、一般に「絶対重量平均分子量」または「Ｍｗ（ａｂｓ）」と称される。従来のＧＰＣ分子量較正曲線（「従来の較正」）を使用して得られるＭｗ，ｃｃは、「ポリマー鎖骨格分子量」、「従来の重量平均分子量」及び「Ｍｗ（ｃｏｎｖ）」と称されることが多い。
下付き文字「ｃｃまたはｃｏｎｖ」を有する全ての統計値は、それらのそれぞれの溶出量、前述のような対応する従来の較正、及び濃度（Ｃｉ）を使用して決定される。下付き文字のない値は、質量検出器、ＬＡＬＬＳ、及び粘度計の面積に基づく測定値である。ＫＰＥの値は、直鎖状基準試料がゼロのｇｐｃＢＲ測定値を有するまで繰り返し調整される。例えば、この特定の場合においてｇｐｃＢＲを決定するためのα及びＬｏｇ Ｋの最終値は、ポリエチレンではそれぞれ０．７２５及び−３．３５５、ポリスチレンではそれぞれ０．７２２及び−３．９９３である。前述の手順を使用してＫ値及びα値が決定されてから、分岐試料を使用して手順を繰り返した。最良の「ｃｃ」較正値として最終的なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を用いて分枝試料を分析した。
ｇｐｃＢＲの解釈は単純明快である。直鎖状ポリマーの場合、ＬＳ及び粘度計によって測定される値が従来の較正標準に近いため、ｇｐｃＢＲはゼロに近くなる。分枝ポリマーの場合、測定されるポリマー分子量が計算されるＭｗ，ｃｃよりも高く、また計算されるＩＶｃｃが測定されるポリマーＩＶよりも高いため、特に高レベルの長鎖分枝では、ｇｐｃＢＲがゼロよりも大きくなる。実際に、ｇｐｃＢＲ値は、ポリマー分枝の結果としての分子サイズ収縮効果に起因して分数ＩＶ変化を表す。０．５または２．０のｇｐｃＢＲ値は、当量の直鎖状ポリマー分子に対して、それぞれ５０％及び２００％のレベルでのＩＶの分子サイズ収縮効果を意味する。
これらの具体的な例に関して、従来の「ｇ´指数」及び分岐頻度の計算と比較してｇｐｃＢＲを使用することの利点は、より高い精度のｇｐｃＢＲに起因するものである。ｇｐｃＢＲ指数決定に使用される全てのパラメータは、良好な精度で得られ、濃度検出器からの高分子量での低いＴＤＧＰＣ検出器応答による有害な影響を受けない。検出器の体積アライメントの誤差もまた、ｇｐｃＢＲ指数決定の精度に影響しない。
ＬＣＢ頻度の計算
以下の手順に従って、各ポリマー試料についてＬＣＢｆを計算した：
１）光散乱、粘度、及び濃度検出器をＮＢＳ１４７５ホモポリマーポリエチレン（または同等の基準物質）を用いて較正した。
２）光散乱及び粘度計検出器のオフセットを、較正の項において前述したような濃度検出器に対して補正した（Ｍｏｕｒｅｙ及びＢａｌｋｅを参照のこと）。
３）光散乱、粘度計、及び濃度のクロマトグラムからベースラインを差し引き、積分ウインドウを設定して、屈折計クロマトグラムから観察可能な光散乱クロマトグラムにおける低分子量保持容量範囲の全てを確実に積分した。
４）直鎖状ホモポリマーポリエチレンのＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ基準線は、
少なくとも３．０の多分散性を有する標準物質を注入することによって確立し、（上記較正法からの）データファイルを計算し、各クロマトグラフスライスについての質量定数補正データからの固有粘度及び分子量を記録する。
５）対象となるＬＤＰＥ試料を分析し、（上記較正法からの）データファイルを計算し、各クロマトグラフスライスについての質量定数補正データからの固有粘度及び分子量を記録した。より低い分子量では、測定された分子量及び固有粘度が直鎖状ホモポリマーＧＰＣ較正曲線に漸近的に近づくように、固有粘度及び分子量データを外挿する必要があり得る。
６）ホモポリマーの直鎖状基準物質の固有粘度を以下の因子により各点（ｉ）でシフトさせた：ＩＶｉ＝ＩＶｉ＊０．９６４（式中、ＩＶは固有粘度である）。
７）ホモポリマーの直鎖状基準物質の分子量を以下の因子によりシフトさせた：Ｍ＝Ｍ＊１．０３７（式中、Ｍは分子量である）。
８）各クロマトグラフスライスにおけるｇ´を、同じＭで以下の式に従って計算した：ｇ´＝（ＩＶ（ＬＤＰＥ）／ＩＶ（直鎖状基準物質））。ＩＶ（直鎖状基準物質）は、基準Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋプロットの５次多項式の当てはめから計算され、式中、ＩＶ（直鎖状基準物質）は、直鎖状ホモポリマーポリエチレン基準物質の固有粘度である（同じ分子量（Ｍ）で６）及び７）を通したバックバイティングを考慮してある量のＳＣＢ（短鎖分岐）を付加する）。ＩＶ比は、光散乱データにおける自然散乱を考慮して、３，５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量のものであると仮定される。
９）各データスライスにおける分岐の数は、以下の式に従って計算した：
１０）以下の式に従って、全てのスライス（ｉ）にわたって平均ＬＣＢ量を計算した（ここではＬＣＢ１０００Ｃ＝ＬＣＢｆ）：
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、広範囲の温度にわたってポリマーの溶融及び結晶化挙動を測定することができる。例えば、冷蔵冷却システム（ＲＣＳ）及びオートサンプラーを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００ ＤＳＣを使用してこの分析を行う。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用する。各試料を約１９０℃で薄いフィルムに溶融圧縮し、次いで、溶融した試料を室温（〜２５℃）まで空冷する。「０．５〜０．９グラム」の試料を、１９０℃で、２０，０００ｌｂｆ（０．０８９０ＭＮ）及び１０秒で加圧することによりフィルム試料を形成し、「０．１〜０．２ミルの厚さ」のフィルムを形成した。３〜１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、重量を測定し、アルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、圧着密封した。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。
試料の熱挙動は、試料温度に上下の勾配を付けて熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。最初に、試料を１８０℃まで急速に加熱し、その熱履歴を除去するために５分間等温保持した。次に、試料を１０℃／分の冷却速度−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間等温保持した。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱した（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却及び第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までのベースライン終点を設定することにより分析した。加熱曲線は、−２０℃から溶融の終了までのベースライン終点を設定することにより分析した。決定された値は、ピーク溶融温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（ジュール／グラム）、及び以下の式を用いて計算されるエチレン系ポリマー試料の結晶化度％であった：結晶化度％（（Ｈｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００（式１４）。融解熱及びピーク溶融温度は、第２の加熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。
弾性係数
Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ａ．１ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｃに準拠するＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って、ペレット試料を０．１２５インチの公称厚さまで１９０℃でプラークに圧縮成形した。プラークは、試験の前に少なくとも４０時間、２３（±２）℃及び５０％（±５）相対湿度で条件付けした。ダイカッターを使用して、成形プラークから長方形の試験片を切断した。試験片は、長さ５インチ、及び幅０．５インチであった。試験片の厚さを測定し、試験片を引張試験機に入れた。最初のグリップ分離（ゲージ長さ）は４インチであった。平らな鋸歯状のグリップを使用して試験片を把持した。２インチ／分のクロスヘッド速度で試験片を引っ張って試験した。応力は（荷重／断面積）として計算した。クロスヘッド変位及び初期ゲージ長さを用いて歪みを計算した、すなわち、歪み（変位／初期ゲージ長さ）はパーセンテージで表される。弾性係数は、応力−歪みプロットの初期（最急降下）部分の傾きから計算される。１％及び２％割線弾性係数は、原点を通る線の傾きから、それぞれ１％及び２％歪みでの応力まで計算される。ＡＳＴＭ Ｄ６３８「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」は、弾性係数の測定に使用される方法である：引張のために５回繰り返して行った。
実験
本発明のエチレン系ポリマーの調製
図１は、本発明のエチレン系ポリマー（ＬＤＰＥ）を生成するために使用されるプロセス反応系のブロック図である。図１のプロセス反応システムは、部分閉ループ、二重再循環の高圧低密度ポリエチレン生成システムである。プロセス反応システムは、新鮮なエチレン供給ライン［１］、ブースター［１２］及び一次コンプレッサ（「一次」）［１３］、ハイパーコンプレッサ（「ハイパー」［１４］及びマルチゾーン管状反応器（「反応器」）［１５］からなる。圧縮エチレン供給ストリーム［３］は、「予熱器」（図示せず）によって十分に高い温度まで加熱され、マルチゾーン反応器［１５］の前面（第１の反応ゾーン）に供給される。圧縮されたサイドストリーム［１１］は、反応器の下流域に供給される。反応器内では、各反応ゾーンの入口（図示せず）に注入される、各々が１つ以上のフリーラジカル開始系（表１参照）を含む複数の混合物の助けにより重合が開始される。
各反応ゾーンの最高温度は、各反応ゾーンの開始時に開始剤の混合物の供給量を調整することによって、設定点で制御される。各反応ゾーンは、１つまたは２つの入口及び１つの出口を有することができる。各入口ストリームは、前のゾーンからの出口ストリーム及び／または添加されたエチレンに富んだ供給ストリーム、例えば圧縮されたサイドストリーム［１１］からなる。重合が完了すると、反応混合物が減圧され、生成物ストリーム［４］中で冷却される。プロセスはさらに、冷却されてハイパーの吸引に再循環される［１６］第１の未反応エチレンに富んだ再循環ストリーム中と、［４］さらなる分離のために低圧分離器「ＬＰＳ」に送られる［８］第１のポリマーに富んだストリーム［５］とに反応生成物を分離する高圧分離器「ＨＰＳ」［１７］からなる。ＬＰＳ［１７］では、第２の未反応エチレンに富んだ再循環ストリーム［６］が、第１のポリマーに富んだストリーム［５］から分離され、次いで、冷却されてブースター（「ブースター」）に再循環される［１２］。ブースターから、第２の未反応エチレンに富んだ再循環ストリーム［６］が新鮮なエチレン供給物［１］と混合され、一次コンプレッサによりさらに圧縮される。圧縮された混合供給物［２］は、次いで、ハイパーの吸引に再循環される。第２のポリマーに富んだストリーム［７］はまた、第１のポリマーに富んだストリーム［５］から分離され、さらなる処理、例えばペレット化及びパージのためにＬＰＳ［７］から出る。連鎖移動剤「ＣＴＡ」供給物［１０］は、［２］一次コンプレッサ［１３］の排出口で圧縮された混合エチレンストリームに注入されるパージストリーム［９］は、プロセスから不純物及び／または不活性成分を除去する。管状反応器及び予熱器の外殻の周囲に冷却ジャケット（高圧水を使用）（図示せず）が取り付けられている。
実施例１及び比較例１には、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート（ＴＢＰＡ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）及びイソパラフィン系炭化水素溶媒（沸点範囲１７１〜１９１℃、例えばＩＳＯＰＡＲ Ｈ）を含有する混合物を第１の反応ゾーンの開始剤混合物として使用した。第２の反応ゾーンには、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）、ＴＢＰＯ、及びイソパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合物を使用した。これと比較して、比較例２では、第３の反応ゾーンに、ＴＢＰＡ、ＤＴＢＰ、及びイソパラフィン系炭化水素溶媒の混合物を使用した。実施例１によって示されるように、いくつかの反応ゾーンには、過酸化物が供給されず、反応ゾーン３への供給がなかったことにも留意されたい。このデータを表１に要約する。
イソブタンまたはプロピレンを連鎖移動剤（ＣＴＡ）として使用した。プロセスに供給されたＣＴＡの濃度を調整して、生成物のメルトインデックスを制御した。表２は、本発明の実施例及び比較例を形成するために使用された重合条件を示す。各ポリマーの分子量はまた、反応器に供給されるＣＴＡ（イソブタンまたはプロピレン）濃度を調節することによって最適化された。
実施例１及び比較例２では、連鎖移動剤（ＣＴＡ）としてプロピレンを使用した。プロピレンを一次コンプレッサの排出ドラムでエチレンストリームに注入した。プロセスへのＣＴＡ供給物の組成は、生成物のメルトインデックスを維持するように調整された。比較例１については、イソブタンをＣＴＡとして使用し、プロピレンと同じ位置でプロセスに添加した。
全ての実施例について、一酸化炭素をコモノマーとして使用した。一酸化炭素は、第１段階ブースターの吸引側ドラムでエチレンストリームに注入された。実施例１ならびに比較例１及び２の製造に使用された反応管プロセス条件を表２に示す。
実施例１及び他の実施例の特性を表３〜８に示す。表３は、メルトインデックス（Ｉ２）、密度、溶融強度、ヘキサン抽出物重量％、弾性係数、１％割線弾性係数、及び２％割線弾性係数を含む。実施例１は、比較例１より０．００２２ｇ／ｃｃ単位だけ密度が低い。より低い弾性係数の材料を提供するために、この密度の低さは実施例１の設計にとって非常に重要である。実施例２´は、実施例１より３ｃＮだけ高い溶融強度を有する。溶融強度曲線を図２に示す。実施例２´は、フィルムまたはシートに形成することができるが、実施例２´は、プロセスを煩雑化し得るより高い溶融強度を有するため、実施例１ほど好ましくはない。
メルトインデックス及びヘキサン抽出物重量％は、表３の全ての試料について同様であり、一般に許容される。表３の弾性係数の結果は、特に実施例１と比較例１との間に、所望の差異を示している。示される弾性係数は、比較例１と比較して、実施例１の場合には１２〜１３％の減少を有する。このより低い弾性係数は、シートまたはフィルムに形成されたときに、はるかに柔らかく、より柔軟な材料を提供する。表４は、トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（ＴＤＰＧＣ）からの結果を含む。一般的に、これらの結果に関して、実施例１及び比較例１は、かなり類似しており、許容可能である。
表５は、以下によって要約されるようなＤＭＳ粘度データを含む：０．１、１、１０、及び１００ラジアン／秒で測定される粘度、１００ラジアン／秒で測定される粘度に対する０．１ラジアン／秒で測定される粘度の比または粘度比、ならびに０．１ラジアン／秒及び１９０℃で測定されるタンデルタ。全ての実施例及び比較例でＤＭＳ挙動が比較的類似しており、これは主としてメルトインデックスＩ２によって制御され、それは全ての試料について同様である。表６は、ＣＯ（一酸化炭素）含有量、及び１３Ｃ ＮＭＲによって測定されたときに１０００Ｃ当たりの分岐を含む。これらのポリマーは、実質的に直鎖状のポリエチレン、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ、またはＬＬＤＰＥ、例えば、ＤＯＷＬＥＸ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｒｅｓｉｎｓ（どちらもＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造される）に含有されていないアミルまたはＣ５分枝を含有する。示される全ての試料は、同様のレベルのＣＯを含有する。ＣＴＡとしてプロピレンよりもむしろイソブタンが使用されたため、比較例１はＣ１分岐を含有しない。他の分枝レベルは比較的類似しているが、実施例１はＣ６＋の最低レベルを示しており、このことは長鎖分枝がより少ないことと関連している。表７は、１Ｈ ＮＭＲによる不飽和度の結果を含む。比較例１は、いくつかの違いを示しているが、それは主としてその異なるＣＴＡに起因するものである。表８は、融点（Ｔｍ）、融解熱、結晶化度パーセント、及び結晶化点を含むＤＳＣの結果を含む。実施例１は、より高い密度の比較例１と比べてより低い融点及び結晶化点を有する。

Claims (10)

  1. エチレン系ポリマーを含む組成物であって、前記エチレン系ポリマーは、以下の特性、
    （Ａ）前記ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜１０重量パーセント未満のＣＯ（一酸化炭素）のＣＯ含有量、及び
    （Ｂ）０．１ｇ／１０分〜３ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）、及び
    （Ｃ）０．９２３〜０．９２８ｇ／ｃｃの密度、を有し、
    前記エチレン系ポリマーは、以下の関係、Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４７．８℃を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する、組成物。
  2. 前記エチレン系ポリマーは、５．０〜７．０のＭＷＤ（ｃｏｎｖ）を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記エチレン系ポリマーは、高圧フリーラジカル重合によって形成される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
  4. 前記エチレン系ポリマーは、以下の関係、Ｔｍ（℃）＜６０１．４＊（密度（ｇ／ｃｃ））−４４８．５℃を満たす融点Ｔｍ（℃）を有する、
    請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記エチレン系ポリマーは、１７．０ｃＮ以下の溶融強度（１９０℃）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記エチレン系ポリマーは、前記ポリマーの重量に基づいて、０重量パーセント超〜３重量パーセント以下のＣＯ含有量を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって決定されたときに、１０００炭素原子当たり０．５アミル基以上のアミル基レベルを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記エチレン系ポリマーは、少なくとも１０．０ＣＮの溶融強度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの構成成分を含む、物品。
  10. フィルムまたはシートの形態である、請求項９に記載の物品。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI769230B (zh) 2017-03-21 2022-07-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有改良光學之乙烯類聚合物
ES2965047T3 (es) 2017-10-31 2024-04-10 Dow Global Technologies Llc Interpolímeros de etileno/co y procesos para fabricar los mismos

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1486334A1 (de) 1964-11-16 1969-04-17 Eastman Kodak Co Verwendung von synthetischen Polymeren zur Herstellung von Verpackungen und Verpackungsmaterialien,insbesondere fuer Nahrungsmittel
DE2316698A1 (de) 1972-04-07 1973-10-11 Univ Toronto Polymere substanz
NL159413B (nl) 1973-01-16 1979-02-15 Ruhrchemie Ag Werkwijze ter bereiding van afbreekbare tercopolymeren uit etheen, koolmonoxide en vinylacetaat.
JPS63502039A (ja) 1985-12-31 1988-08-11 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 光分解剤、光分解性エチレンポリマ−組成物及びそれから製造された製品
US4714741A (en) 1986-04-25 1987-12-22 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition
US4962164A (en) 1988-06-27 1990-10-09 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymers and articles made therefrom
US5178960A (en) 1989-09-01 1993-01-12 Eastman Kodak Company Low temperature multi-layer extrusion coating process and articles produced thereby
JPH04504734A (ja) 1990-05-18 1992-08-20 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー ポリマー・マトリックス物質の光分解および熱密封試剤
US6545088B1 (en) 1991-12-30 2003-04-08 Dow Global Technologies Inc. Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers
KR100253826B1 (ko) 1991-12-30 2000-04-15 그레이스 스티븐 에스. 에틸렌 공중합체의 중합방법
US6448341B1 (en) 1993-01-29 2002-09-10 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymer blend compositions
WO1994017112A2 (en) 1993-01-29 1994-08-04 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
US6333115B1 (en) 1998-08-24 2001-12-25 Premark Rwp Holdings, Inc. Thin film adhesive, method of making, products made therefrom
US6558809B1 (en) 1999-05-18 2003-05-06 The Dow Chemical Company Flexible, halogen-free, radio-frequency sealable films
KR20120103697A (ko) 2009-12-11 2012-09-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 우수한 인장 및 다트 특성을 갖는 광분해성 필름
JP6419718B2 (ja) 2012-12-28 2018-11-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマーおよびその製造プロセス
CN106661156B (zh) 2014-06-27 2021-01-29 陶氏环球技术有限责任公司 包含衍生自一氧化碳和流变改性剂的单元的乙烯基聚合物
CN106459275B (zh) 2014-06-27 2020-05-29 陶氏环球技术有限责任公司 使用一氧化碳分布制备基于乙烯的聚合物的方法

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