JPH04504734A

JPH04504734A - ポリマー・マトリックス物質の光分解および熱密封試剤

Info

Publication number: JPH04504734A
Application number: JP51097790A
Authority: JP
Inventors: マーコビッチ，ロナルド　ピー; ハダ，ビー　アラン; ピクニック，ダラス　シー; ランカスター，ジェラルド　エム
Original assignee: ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー
Priority date: 1990-05-18
Filing date: 1990-06-21
Publication date: 1992-08-20
Also published as: EP0486524A4; WO1991018944A1; EP0486524A1; AU6148190A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリマー・マトリックス物質の光分解および熱密封試剤ポリマー・マトリックス物質の光分解性及び／または熱密封範囲は、該マトリックス物質にＴｉＯ２及びコポリマー頓にそって懸垂カーボニル基をもつエチレンコポリマーを配合することによって、制御自在に増強される。

光分解は、太陽光線中の紫外放射線がプラスチック及びポリマーのような化学構造体の化学結合を攻撃して、該構造体を小さい断片に破壊する過程である。これは、該構造体の物理的強度特にその曲げまたは延伸の能力を失わせる。この分解過程は、脆化を続けてどんどん小さい断片を生成させうる。

カーボニル基＜＞Ｃ＝Ｏ）を含むエチレンコポリマーの光分解傾向は知られており、またこのようなコポリマーと他の樹脂とのブレンドが太陽光線の影響により、大きい分解傾向を該他の樹脂にもたせつるということも知られている。エチレンと一酸化炭素を重合させることによって、製造されるコポリマーは、カーボニル含有コポリマーの周知の好ましい例である。これらのコポリマーは、ポリマー鎖中に直接にンＣ＝Ｏ基をもつ。エチレン／−酸化炭素コポリマーとして、ポリマー中に他の共重合性モノマーを含有させたもの、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、ビニルアルキレート、アルキルアクリレート等、及び小さい割合の量の低まるオレフィン、例えばプロピレン、またはブチレンを含有させたものがあげられる。ＣＯ含有エチレンコポリマーの好ましい製造法を示す特許として、米国特許第４，６００，６１４号及び米国特許第４，６０１，９４８号があげられる。

欧州特許第０２３０１４３号として、１９８７年７月２９日に刊行された欧州特許出願には、重金属ジチオカーバメートまたは重金属ジチオホスエートをエチレン／−酸化炭素ポリマーと共に含む光分解剤がエチレンポリマー、例えば線状低密度ポリマーの光分解を増大させるのに有用であることが記載されている。

カーボニル酸素基をもつ、しかし本発明には好ましくはない別の種類のコポリマーは、エチレンをアルキルビニルケトン、例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、またはアルキルイソプロペニルケトン等と共重合させることによって製造されるコポリマーである。これらのコポリマーは、ポリマー骨格鎖中に直接にあるビニル基の炭素の１つから懸垂したカーボニル基をもっている。この種のコポリマー鎖構造体中のカーボニル基の配置は、次式によって一般に示すことができる。

但し、式中ｎは複数の値であり、Ｒｏは水素またはアルチル基であり、モしてＲｏがアルチルビニルケトンまたはアルチルイソプロペニルケトンである時、ンＣ＝Ｏ基は重合して鎖の一部になるビニル基の炭素原子の１つに直接に接続している。

簡単にするために、「ＣＯ含含水ポリマーなる表現は、本明細書において使用する時は、ポリマー鎖にそって＞Ｃ＝Ｏ基をもつポリマーを指すものとし、一方または他方を特定しない限り、Ｃｏ基が鎖中に直接に存在するか、あるいは鎖中に直接に存在する炭素原子に接続しているかにかかわりな（使用する。

鎖にそってカーボニル基を含むオレフィンポリマーの光分解性は、米国特許第３．６７６．４０１号及び米国特許第３，８６０，５３８号に記載されている。

約０．０１〜０．１５ミクロンの粒径をもつ亜顔料型のアナターゼＴ　ｉ　Ｏｘは、カナダ国特許第１，０７３，５８１号及びＲｅｒｅａｒｃｈ　Ｄｉｒｃｌｕｓｕｒｅ　Ｎｏ、１５６６１（１９７７年４月）に記載されているように、商業的アナターゼ等級Ｔｉ０ｚの使用よりも２〜３倍までも速くまでポリエチレン及びポリプロピレンの光分解を促進することが知られている。ルチル型のＴｉ○、は、加えうるポリマーの光分解に関して比較的不活性であるが、他の目的のために、例えば顔料または熱的活性の目的のために使用することかできる。後者の用途は、例えばＭａｔｅｒｉａｌ　５ａｆｅｔｙ　Ｄａｔａ　５ｈｅｅｔ　Ｎｏ、８Ｍ８８１４３によって分解性ポリエチレン基材白色濃縮物（商標５ＰＥＣＴＲＡＴＥ　Ｃ４）について示すことができる。８Ｍ８８１４３は、Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標であり、分解されるよう変性されたポリエチレン５０％と２酸化チタン（ＣＡＳ　ＲＮ：１３４６３−６７ −１）５０％とのブレンドであると記載されている。このＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｒｔｒａｃｔｓ　５ｅｒｖｉｃｅ　Ｒｅｇｉｒｔｒｙ　Ｎｕｍｂｅｒは、Ｔ　ｉ　Ｏｔに対して一般的である。

アナターゼ型のＴｉ○、は、ポリエチレン及びポリプロピレンの光分解を促進することが知られている。ルチル型のＴｉｅｓは、加えうるポリマーの光分解に対して、比較的不活性であるか、他の目的のために、例えば顔料または熱的活性の目的のために使用することができる。

太陽光線によって、容易に分解する材料、特に包装用樹脂の認識された必要性が存在する。これは、使い捨てオムツ、くず袋、ごみ袋、雑貨袋、食品ラップ、飲料カートン、飲料鑵ルーボホルダー、衛生ナプキン、使い捨て手袋、拭き布、他の使い捨て用品のような項目を包含する。

（１）光分解剤の部分として、ここに使用するポリマーまたはコポリマーと（２）光分解剤を加えるポリマー・マトリックス物質とを区別するために、後者は「マトリックス樹脂」と呼ぶ。即ち、他に特別の記載のない限り、「ポリマーまたはコポリマー」なる用語は、ここでは光分解剤の部分、及びマトリックス樹脂の光分解を増大させるにも有用な部分をいう。

本発明の種々の広い面は、請求の範囲に示されている。

本発明の第一の面は、アナターゼＴｉ○、と、ポリマー鎖にそってカーボニル基 ○基を含む、少なくとも１種の光分解性ポリマーとのブレンドを含む光分解剤である。

本発明の第二の面は、アナターゼ型のＴｉ　Ｏ２を配合することを特徴とする、ポリマー鎖にそってカーボニル基を含む光分解ポリマーの光分解速度を相乗的に増大させる方法である。

ＣＯＯ有ポリマーとアナターゼ２酸化チタンＴ　ｉ　Ｏ２とのマトリックス樹脂の光分解剤としての組合せ使用に、相乗効果があるということが、予想外にも発見された。この組合せは、加促された光分解速度を示す。この組合せを例えば、マスターバッチとしてマトリックス樹脂に加えると、マトリックス樹脂の光分解は、望ましく加促される。

種々の予め定めた量のＣＯ含含水ポリマーアナターゼＴｉｅｓ、ルチルＴｉＯ２、及びＵＶ安定剤を樹脂に加えて使用することによって、種々の処方物の着色量及び光分解速度をかなり制御することができる。

我々は、ルチル型のＴｉ○、がアナターゼ型のＴ　ｉ　Ｏ＊の示す光分解の増大することは見出さず、そして我々は、種々の光分鮮度をもつ種々の着色度を達成するために、アナターゼＴ　ｉ　ＯｔとルチルＴ　ｉ　Ｏｔの予め定めた混合物を使用することができることを決定した。

その上、我々はマトリックス樹脂の熱密封範囲が、上記のＴ　ｉ　Ｏｔ／Ｃｏ含有ポリマー試剤の存在によって有利に広くなること：輻射熱及び／または伝導熱を使用する熱密封において、Ｔ　ｉ　Ｏ２がルチル型であるか、またはアナターゼ型であるかは（熱密封範囲に比べて）重要ではないこと、但し、加熱がＲＦエネルギー特にＭＷエネルギーを使用して行われる場合には重要であること、をも見出した。

本発明は、次の関連する認識性のある面または態様を含む。

１、アナターゼＴ　ｉ　Ｏ！と少なくとも１種のＣＯＯ有ポリマーを含む、有利な光分解速度をもつブレンド。好ましい種類のＣ○含含水ポリマー、ポリマー鎖骨格中に共重合した一酸化炭素（ＣＯ）を含む工チレンコポリマーである。

２．予め定めた量のアナターゼＴｉＣＬ、少なくとも１種のｃｏ含有ポリマー、及び任意成分としてのルチルＴｉｅｓ及び／またはＵＶ安定剤を含み、予め定めた規制速度の光分解を示すブレンド。

３．７ナターゼＴ　ｉ　Ｏｔと少なくとも１種のｃｏ含有ポリマーを含むマトリックス樹脂のブレンド。

４、予め定めた量のアナターゼＴｊＣＬ、少なくとも１種のｃｏ含有ポリマー、及び任意成分としてのＴｉ○、及び／またはＵＶ安定剤を含むマトリックス樹脂のブレンド。

５、アナターゼ型のＴｉｅｓを配合することによって、Ｃ○○有ポリマーの光分解速度を相乗的に増大させる方法。

６、アナターゼＴｉＣＬと少なくとも１種のｃｏ含有ポリマーを含む光分解組成物（または光分解剤）をマトリックス樹脂に配合することを特徴とするマトリックス樹脂の光分解速度を捕捉する方法。

７　予め定めた量のアナターゼＴｉＣＬ、少なくとも１種のＣ○○有ポリマー及び任意成分としてのルチルＴｉ○７、及び／またはＵＶ安定剤をマトリックス樹脂にブレンドすることを特徴とするマトリックス樹脂に予め定めた調節された速度の光分解を与える方法。

Ｃ○含含水ポリマー光分解速度は、アナターゼ型のＴｉ○、の添加によって、相乗的に捕捉され、これら２つの成分の単なる数値的添加効果ではない。これはそれ自体で、アナターゼＴｉＣＬ／ポリマーブレンドから直接に製造しつる物品の製造に水利であり、比較的速い光分解速度が望ましく得られる。

＃１脂のフィルム、フィラメント、繊維、ソート、スラブ、容器またはマトリックス樹脂から製造されるその他の形状物のような物品に速い分解速度を与えるための試剤として、アナターゼＴ　ｉ　Ｏ２／　ＣＯ含有ポリマーを使用することもできる。この試剤は、Ｔ　ｉ　Ｏ！　／　ＣＯ含有ポリマーの「マスターバッチ」として、捕捉された光分解速度の望まれるマトリックス樹脂にブレンドすることができる。カーホニル含有ポリマーと二のＴ　４０　ｔは、マトリックス樹脂に別々に加えることもできるが、水利にはそして好ましくは一緒に混合して、光分解剤を作ってから、これを樹脂に加える。任意に、他の添加物及び／または分解捕捉剤及び／または光分解剤及び／または感光剤も本発明の試剤と共に使用することができ、この任意成分を含むマトリックス樹脂に光分解剤を加えることによって、またはこの任意成分を光分解剤を含むマトリックス樹脂に添加することによって、あるいはこれらを実質的に同時にマトリックス樹脂に添加することによって、上記の併用を行うことができる。

本発明の範囲内に、光分解性の付与または捕捉の望まれるマトリックス樹脂は、包装材料特に始めの使用後に通常捨てられる包装材料を製造するのに使用される樹脂である。このようマトリックス樹脂の例は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエポキシド、ポリアクリレート及びポリカーボネートである。このような物品、例えばくず袋、ごみ袋、タンポン用品、拭き布、衛生用品、使い捨ておむつ、衛生ナプキン、食品包装材、食品カートン、罐ホルダー、飲料包装具、飲料容器、ビール罐「ループキャリヤー」等の物品は、多くの場合、太陽光線によって容易に光分解されつる樹脂を包含する。この点で、興味があるのは、オレフィンモノマー及び／またはビニルモノマーから製造される樹脂、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、スチレン、ビニルアセテート、ハラゲン化ビニル及びこれらの及びプラスチックの製造にされる且つ多くの場合に使い捨て包装材料として使用される、他のこのようなモノマーの誘導体である。

オレフレイン及びオレフィン混合物から製造される樹脂、例えば低密度枝分かれポリエチレン（ＬＤＰＥ）　、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）並びにスチレンのポリマー及びコポリマーは、本発明のマトリックス樹脂として特に興味がある。ＬＬＤＰＥ樹脂は、とりわけて関心の払われるものであり、それらが示す強度と衝撃耐性はそれらをごみ袋及びくず袋の包装になじみのあるものにしている。ＨＤＰＥを含む組成物は、使い捨て成形物品の製造に特に有用である。ＬＬＤＰＥまたはＬＤＰＥを含む組成物は、使い捨て溶融押出し、フィルムの製造に特に有用である。スチレン系のポリマーまたはコポリマーを含む組成物は、使い捨てフオームの製造に特に有用である。

Ｃ○含含水ポリマー組合せた時、相乗効果を示す２酸化チタンＴｉＯ２は、アナターゼとして知られる結晶形体をもつ。０．１〜０３ミクロンの粒径範囲をもつ、Ｍｏｂａｙ型Ａ−Ｘとして入手しつる、アナターゼＴ　ｉ　Ｏｔが好ましい。

光分解剤として、ＴｉＯ□と組合せて使用するｃｏ含有ポリマーは、カーボニル基をもつ、且つブレンドすべき樹脂と相溶性でありうるまたは相溶性になしつる、任意の熱可塑性ポリマーでありうる。相溶化は、例えばポリマー／樹脂が溶液状またはアーク溶融状にある間に、相溶化剤の添加によってまたは特別なブレンド技術によって達成されうる。好ましくは、ＣＯ含有ポリマーは、−酸化炭素をモノマーの一成分として、使用して製造されるエチレンコポリマー特に２元または３元ポリマーである。このようなエチレン／−酸化炭素ポリマーの製造は、エチレンコポリマーの製造技術において知られている。カーボニル基が鎖中に重合されたアルチルビニルケトンの存在によって、ポリマー鎖に供給されるポリマーは、好ましくない。

ＣＯ含有ポリマーは、合計ポリマーの少なくとも０．　２重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％そして、５０重量％以上でありうる量の＞Ｃ＝Ｏ（またはｒｃＯ」）基をポリマー鎮にそって通常含む。

０２％より低いとＣＯ含有ポリマーの効果は、樹脂の光分解に目立、　った顕著な効果を与えているようには見えない。５０％を越えると、ＣＯ基を含むポリマーは、一部であるべき４１１１１物品に望まれる初期強度または他の物性を達成するに必要な物性を示さないことがある。好ましい範囲は、１〜３０重量％であり、さらに好ましくは２〜２０重量％である。

マトリックス樹脂中に使用するｃＯ含有ポリマーの量は、通常組成物の全重量の０．０５〜５０％の量である。マトリックス樹脂中に使用するアナターゼＴ】０．の量は、通常組成物の全重量の０．０５〜２５％の範囲の量である。多くの場合、５〜１０重量％の範囲の量で使用される。これらの範囲内で、Ｃ○○有ポリマーとアナターゼＴ１０、との比は、通常９９．９１０．１−０．３／９９．７の範囲、好ましくは９９．８１０．２〜０．５／９９．５、最も好ましくは９９．７１０．３〜１／９９の範囲にある。

白色顔料及び／または不透明化剤として、ルチル型Ｔ　ｉ　Ｏｘを含む、そして時としてＵＶ安定剤または他の充填剤または顔料または不透明化剤、例えばＳｉＱ、及び／またはＣａＣ０ａ　（例えばアンチブロック剤として使用）をも含む樹脂から物品を製造しようとする場合には、エルウシルアミドまたはオレアミドのようなスリップ剤、または次の名前で販売されている化合物類（これらの若干の卑官処方物である）のような酸化防止剤またはＵＶ安定剤を使用することができる。

イルガノックス　１０１０・・・・・・・・・テトラキス［メチレン　２−（３ ’、５゛　−ジ−ｔ−ブチル−４°　−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、イルガノックス　１０７６・・・・・・・・・オクタデシル　３−（３，５−ジ −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート　またはオクタデシル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ＢＨＴ・・・・・・・・・２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、マーク　２０４７・・・・・・・・・チオジプロピオネート　エステル錯体、シアソーブ　ＵＶ５３１・・・・・・・・・置換２−ヒドロキシベンゾフェノン、チヌビン　７７０・・・・・・・・・障害ピペリジン類、チヌビン　３２８・・・・・・・・・ベンゾトリアゾール、及びシアソーブ　ＵＶ５４１１・・・・・・・・・ベンゾトリアゾール。

ＵＶ安定剤のいくつかの化合物または化合物類は、例えば次の通りである。

障害アミン光安定剤、置換障害アミン光安定剤、障害ピペリジン類、ジチオレート金属錯体（例えばＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ錯体）、ホスファイトエステル、サリチルアルデヒドオキシム、チオグリコレ−ト、ヒドロキシ−ベンジルホスホネート、置換２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニル　ベンツトリアゾール、金属ジチオカーバメート、金属アセチルアセトネート、障害フェノール、金属ジチオホスフェート、障害脂肪族アミン、金属サリチルアルデヒドオキシム、パーオキシジェノン、チオグリコレート　２−ヒドロキシベンゾフェノン、及び金属ジサルファイド。

発泡剤を提供すること、マトリックス樹脂を発泡させて軽量物品を製造すること、及び／またはＣＯ含有ポリマー／　Ｔ　ｉ　Ｏを組成物に他のポリマーを加えて、化学放射線特にＵＶの影響下に分解の傾向の大きい適当な種類の最終生成物を製造することも本発明の範囲内にある。

次の実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。すべての部及び％は、他に特別の記載のない限り、重量基準である。ｒＬＬＤＰＥ」は、当業技術において線状低密度ポリエチレンについて、広く認められ認識されている略号である。この線状低密度ポリエチレンは、実際には、チグラー触媒等のような配位触媒を使用することによって、製造されるエチレン／ジ−アルケンコポリマーである。ポリマーのメルトフロー値（ＭＦＲ）は、他に特別の記載のない限り、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８（＋９０／２．１６）に従って、測定される。ＭＦＨには、ポリエチレンホモポリマーに適用される時、多くの場合メルトインデックスと呼ばれる。

これらの実施例において次の諸成分を使用する。

成　分　成分の記述ＬＬＤＰＥ−１エチレン／オクテンコポリマー；密度０．９４１　ｇ／ｃ　ｃ。

ＭＦＲ４ｇ／１０分。

ＬＬＤＰＥ−２エチレン／オクテンコポリマー：密度０．９２０ｇ／ｃｃ。

ＭＦＲＩｇ／１０分。

ＬＤＰＥ−１エチレンの技分かれホモポリマー：密度０．９２２ｇ／ｃｃ。

ＭＦＲ２ｇ／１０分。

ＥＣ０−１エチレン／−酸化炭素のコポリマー。

１％ＣＯ含有；ＭＦＲ０，５ｇ／１０分。

密度０．９３５　ｇ／ｃ　ｃ。

ＥＣ０−２エチレン／−酸化炭素のコポリマー。

１０％ＣＯ含有：ＭＦＲ１，５ｇ／１０分。

密度０．９７ｇ／ｃｃ。

Ｔｉ○、　アナターゼ結晶形またはルチル結晶形として示される２酸化チタン、あるいは若干の場合にそれはいずれかｌでありうる。他に特別の記載のない限り、使用するＴｉＣＬは顔料縁Ｔｉ○２（特にＭ　ｏ　ｂ　ａ　ｙ型Ａ−Ｘとして入手しうるもの）である。

濃縮物　＃ｌ　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒片に粉砕した等しい部数のＥＣ○とＴ　ｉ　Ｏ＊。

濃縮物　＃２　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒片に粉砕した等しい部数のＥＣ０−２とＴｉＣＬ。

濃縮物　＃３　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒片に粉砕した等しい部数のＬＬＤＰ　Ｅ　２　トｈチルＴ　ｊ　０２゜濃縮物　＃４　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒に粉砕した等しい部数のＬＬＤＰＥ−２とアナターゼＴｉｅ、。

濃縮物　＃５　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒に粉砕した等しい部数のＥＣ０−１とルチルＴｉＯ，。

濃縮物　＃６　バンバリー強度のミキサーで製造し、次いで冷却及び小顆粒に粉砕した等しい部数のＥＣ０−２とルチルＴｉＯｘ。

実施例１９．９部のＬＬＤＰＥ−１，０，３部のＬＬＤＰＥ−２，４，２部のＥＣ０−１、及び０．６部の濃縮物＃１をブレンドすることによって、複合ブレンドを製造する。これらの成分を振どう乾燥ブレンドした後に５５０°Ｆ（２８８°Ｃ）において１．２ミルの厚さのキャスチングフィルムに製造する。■インチ×８インチ（２，５４ｃｍｘ２０３２ｃ４ｎ）のフィルムストリップをキャスチングフィルムから切断し、ＡＳＴＭ　Ｄ−１４３５−８５による戸外耐候試験にかける。

関心のあるパラメータ即ち、破断時の平均の引張強度、平均の降伏、平均の仲心をＡＳＴＭ　Ｄ−８８２により、測定し分析した。破断時の引張り及び降伏強度の値が同じであり、且つフィルム試料が取り扱い時に脆い点である脆化点を測定した。戸外耐候試験データを表■に示す。

実施例２実施例１と同様にして、９．９部のＬＬＤＰＥ−１，０，３部のしＬＤＰＥ−２，４，２部のＥＣ○−２及び０，６部の濃縮物＃２からなる複合ブレンドを製造する。この複合物を戸外耐候試験にかけ、そのデータを表１に示す。

実施例３実施例１と同様にして、９．９部のＬＬＤＰＥ−１，４，５部のしＤＰＥ−１及び０．６部の濃縮物＃３からなる複合ブレンドを製造する。この複合物を戸外耐候試験にかけ、そのデータを表１に示す。

実施例４実施例１と同様にして、９．９部のＬＬＤＰＥ−１，４，５部のＬＤＰＥ−１及び０．６部の濃縮物＃４からなる複合ブレンドを製造する。この複合物を戸外耐候試験にかけ、そのデータを表Ｉに示す。

実施例５実施例１と同様にして、９．９部のＬＬＤＰＥ−１，０，３部のＬＬＤＰＥ−２，４，２部のＥＣ０−１、及び０．６部の濃縮物＃５からなる複合ブレンドを製造する。この複合物を戸外耐候試験にかけ、そのデータを表■に示す。

実施例６実施例１と同様にして、９．９部のＬＬＤＰＥ−］、０．３部のしＬＤＰＥ−２，４，２部のＥＣ０−２、及び０．６部の濃縮物＃６からなる複合ブレンドを製造する。この複合物を戸外耐候試験にかけ、そのデータを表１に示す。

表　１１　Ａ　＃１　４９７／柔軟性　４／脆性２　Ａ　＃２　４５６／柔軟性　５／脆性３°　Ｒ−４４７／柔軟性　５３４／柔軟性４°　Ａ　−４１２／柔軟性　４３９／柔軟性５°　Ｒ＃］　５０５／柔軟性　４５３／柔軟性６°　Ｒ＃２　４４５／柔軟性　６９７／柔軟性°　本発明の実施例ではなく、比較のためのものである。

”　Ａ＝アナターゼＴｉＯｘ　、Ｒ＝ニルチルＴｉ０表工のデータは、ＥＣＯ／アナターゼＴｉ１ｔ（濃縮物＃１及び＃２）の相乗混合物が僅か１７日間の露出でＬＬＤＰＥフィルムの非常に迅速な脆化を生ぜしめ、同様に試験した他の実施例に比べて、著しい量の脆化をもたらすことを示している。高度の伸び７弾力性を保持する（即ち柔軟性を維持する）比較例は、ルチル単独、またはルチル／ＥＣＯの組合せ、またはアナターゼ／ＬＤＰＥの組合せが１７日の試験期間中、脆化に注目すべき効果をもたないことを示した。

上記の態様の実施にとって、好ましい範囲及び比は次の通りである。

濃縮物中のＥＣＯ／アナターゼＴｉ○、の比については、約１／９９〜約９９／ｌの範囲が操作可能であると信ぜられ、好ましくは約４０７６０〜約９０／１０であり、最も好ましくは約５０１５０〜約８０／２０である。

従来技術と比較した熱密封範囲十分に自動化され、インストロン・テープ密封強度試験装置を装備した「バックホースフ」機器上で、熱粘着試験を行う。滞留時間を０．５秒にセットする。（密封形成と強度測定との間の）遅延時間を０．２秒にセットする。フィルム試料は、均一な厚さの１インチ（２゜５４ｃｍ）幅のストリップである。それぞれのデータ点を少なくとも３回の測定値の平均から計算する。

引裂き抵抗は、ＡＳＴＭ　＃Ｄ−１９２２のエルメンドルフ引裂き試験タイプＢによって測定する。それぞれのデータ点は、４回の測定値の平均である。

試験試料を取り出すフィルムは、諸成分を１時間乾燥ブレンドし、良く混合した成分を１インチ　２４／ｌ　Ｌ／Ｄ　ＭＰＭ押出し器から押出し、次の条件下でキャスト・フィルムを製作した。

押出し器の位置　温　度帯域　ｌ　３７０°Ｆ／１８８°Ｃ帯域　２　４３０°Ｆ／２２ビＣ帯域　３　４５０”Ｆ／２３２℃ ゲート　４５０°Ｆ／２３２°Ｃアダプター　４５０°Ｆ／２３２°Ｃフィードブロック　４５０°Ｆ／２３２°Ｃ９０°アダプター　４５０°Ｆ／２３２°Ｃダイ　＃］　４５０°　Ｆ／２３２°Ｃダイ　１２　４５０°　Ｆ／２３２°Ｃチル　ロール　５９°Ｆ／１５°Ｃ代表的な従来技術の組成物は、約７３％のＬＬＤＰＥ、約２５％のＬＤＰＥ及び約２％Ｔ　ｉ　Ｏｘを含む。この現在使用されている複合物の熱密封温度及び引裂き強度は、ＴｌＯ２のないキャスト・フィルムに製作した時、それぞれ２２５〜２７５＠Ｆ、及び２００グラムである。このＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ組成物にＴ　ｉ　Ｏ！を加えた時、熱密封温度範囲及び引裂き強度は、減少してそれぞれ２３０〜２６５°Ｆ１及び１４６グラムになる。

２５％のエチレン／−酸化炭素を約７５％のＬＬＤＰＥと共に、且つＬＤＰＥなしで、そしてＴ　ｉ　Ｏｔなしで、使用した時、熱密封温度範囲及び引裂き抵抗は、それぞれ２２５〜２８０°Ｆ及び５９２グラムである。約２％の”ｌ’１ｏｔ（ルチルまたはアナターゼ）をこのブレンドに、ＬＬＤＰＥが全体の約７３％でＥＣ○ＣＯリマーが約２５％であるように、加えた時熱密封温度及び引裂き強度は、それぞれ２３５°〜２９５°Ｆ及び６０６グラムである。我々は、Ｔｉ０＝　（酸性表面）とＥＣ○（塩基性カーボニル）との間の酸−塩基相互作用が、実質的に非極性のポリマーマトリックス中のＴｉ　Ｏｔのより良（鴬分散に寄与するものと考える。この熱密封効果について、Ｔ　ｉ　Ｏｔはアナターゼまたはルチル、あるいは酸表面をもつ如何なる種類であっても良い。Ｔ　ｉ　Ｏを及びＣ○含含水ポリマー代わりに、あるし）はこれらと共に、酸表面をもつ他の粒状固体を使用することができる。

Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　／　Ｔ　ｉ　Ｏｔの代わりに、Ｅ　ＣＯ／　Ｔ　ｒ　０２を使用することは、Ｅ　ＣＯ／　Ｔ　ｉ　Ｏｔを配合する広範囲な種類のポリマー、特にオレフィンポリマー及びコポリマー、例えばＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥ等の熱密封温度範囲を広げる結果をもたらすことが見出された。

ＥＣＯ／Ｔｉ○２添加物の利点は、吹込みフィルム並びにキャストフィルムにおいて見出される。

好ましいＬＬＤＰＥの熱密封範囲を改良する目的のためには、次の量が好ましい。

成　分　操作可能な重量％　好ましい重量％ＬＬＤＰＥ　２０〜９９　３０〜９５ＥＣＯ’　０．５〜６０　１．０〜３０ＴＩ０２　１〜３０　１〜２０にのＥＣＯコポリマーは、１〜５０重量％のＣＯを含むことができる。ＬＬＤＰＥは、Ｃ３〜１０＋。の範囲の１種以上のアルケンコモノマーを含むことができる。

手続補正書平成４年１月３０日

Claims

【特許請求の範囲】１．アナターゼＴｉＯ２とポリマー鎖にそってカーボニル基を含む少なくとも１種の光分解性ポリマーとのブレンドを含むことを特徴とする光分解剤。２．該ポリマーがある量の一酸化炭素とこれより多い量のオレフィンモノマーとを共重合させることによって製造されたものであり、そして該アナターゼＴｉＯ２が０．１〜０．３ミクロンの粒径範囲をもつ請求の範囲第１項記載の光分解剤。３．該ポリマーがエチレンコポリマーである請求の範囲第１項または第２項記載の光分解剤。４．該ポリマーが重量で０．５％から５０％までのＣＯを含む請求の範囲１〜３のいずれか１項記載の光分解剤。５．該ポリマーとアナターゼＴｉＯ２との重量比が、９９．８：０２〜０．５：９９．５である請求の範囲１〜４のいずれか１項記載の光分解剤。６．予め定めた調節された割合の光分解を示すように、ルチルＴｉＯ２及び／またはＵＶ安定剤を含む請求の範囲１〜５のいずれか１項記載の光分解剤。７．アナターゼＴｉＯ２を含むポリマー・マトリックス及びポリマー鎖にそって、カーボニル基を含む少なくとも１種の光分解性ポリマーを含むことを特徴とする光分解性組成物。８．該ＣＯ含有ポリマーが、請求の範囲２〜４のいずれか１項に記載された通りであり、そして／または該ＣＯ含有ポリマーとアナターゼＴｉＯ２との比が、請求の範囲第５項に記載された通りである請求の範囲第７項記載の組成物。９．該マトリックス物質が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエポキシド、ポリアクリレート、またはポリカーボネートを含む請求の範囲第７項または第８項記載の組成物。１０．該マトリックス物質がエチレン、スチレン、プロピレンまたはブテンのポリマーあるいはコポリマーを含む請求の範囲第７項または第８項記載の組成物。１１．該マトリックス物質が、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、またはＬＬＤＰＥを含む請求の範囲第１０項記載の組成物。１２．光分解の割合を調節するように、ルチルＴｉＯ２及び／またはＵＶ安定剤を含む請求の範囲７〜１１のいずれか１項記載の組成物。１３．ポリマー鎖にそってカーボニル基を含む光分解性ポリマーの光分解の割合を相乗的に増大させる方法であって、アナターゼ型のＴｉＯ２をポリマーに配合することを特徴とする方法。１４．請求の範囲１〜６のいずれか１項の光分解剤をポリマー・マトリックス物質に配合することを特徴とするポリマー・マトリックス物質の光分解の割合を加促させる方法。１５．ポリマー・マトリックス物質をアナターゼＴｉＯ２、ポリマー鎖にそってカーボニル基を含む光分解ポリマー、及び任意にルチルＴｉＯ２及び／またはＵＶ安定剤とブレンドすることを特徴とするポリマー・マトリックス物質に調節された割合の光分解を付与する方法。１６．ポリマー・マトリックス物質に、熱密封範囲を広げるに有効な量のＴｉＯ２とポリマー鎖にそって、カーボニル基を含むポリマーとの混合物を配合することを特徴とする、熱密封性ポリマー・マトリックス物質の熱密封範囲を広げる方法。１７．該マトリックス物費が、ＨＤＰＥを含む請求の範囲第１１項記載の組成物。１８．成形物品の製造における請求の範囲第１７項記載の組成物の使用。１９．該マトリックス物資が、ＬＬＤＰＥまたはＬＤＰＥを含む請求の範囲第１７項記載の組成物。２０．溶融押出しフィルムの製造における請求の範囲第１９項記載の組成物の使用。２１．該マトリックス物質が、スチレン系のポリマーまたはコポリマーを含む、請求の範囲第１０項記載の組成物。２２．発泡体の製造における請求の範囲第２１項記載の組成物の使用。