JPH10504854A - ポリケトン線状低密度ポリエチレンブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリケトンならびに線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むポリマーブレンド。ブレンドは、飲食物および液体炭化水素に使用されるのが好適である。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリケトン線状低密度ポリエチレンブレンド 本発明は、ポリケトンおよびポリエチレン、特に線状低密度ポリエチレン（Ｌ ＬＤＰＥ）を含むポリマーブレンドに関するものである。 本発明の目的のため、ポリケトンは、（ａ）一酸化炭素から誘導される単位お よび（ｂ）１種または２種以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導される単位 の交互構造を有する線状ポリマーと規定する。本発明の目的のため、ポリケトン はこの理想的構造と一致するものであるが、主にこの構造と一致するがオレフィ ン系不飽和化合物から誘導される対応するホモポリマーまたはコポリマーの僅か なレジーム（regime）（即ち１０重量％まで）を含有する物質もまた定義の中に 入ると考えられる。 このようなポリケトンは、式： （式中Ｒ基は独立的に水素原子またはヒドロカルビル基、ｍは大きな整数を示す ） で表され、幾つかの特許、例えば米国特許第 3694412 号に開示されている。ポ リケトンを製造する方法は、米国特許第 3694412 号、さらに欧州特許第 181014 号および欧州特許第 121965 号にも開示されている。 ポリケトンは、例えば包装を包含する様々な用途に使用することができる。若 干の包装用に用いられるポリマーの場合、ポリマーの遮断性を改善することが重 要である。デュポン社の欧州特許第 90554 号は、優れた遮断性を有しているポ リオレフィンと重縮合体のブレンドを開示している。しかし欧州特許第 90554 号には、ポリケトンの遮断性が他のポリマーとのブレンドにより改善されること は全く示 唆されていない。 本発明者らは、ポリケトンならびにＬＬＤＰＥの遮断性（例えば、酸素、水お よび炭化水素）が、ポリケトンをＬＬＤＰＥとブレンドすることにより顕著に改 善されることを見出した。特に、ポリケトンにおける透湿性（ＷＶＴＲ）は顕著 に減少させることができる。ポリエチレンとポリケトンとのポリマーブレンドは 知られている。特に欧州特許第 392759 号は、ポリケトンを使用してポリエチレ ンを包含する熱可塑性ポリマーの光分解性を向上させることを開示している。し かし、この場合にはポリマーブレンドに使用されるポリエチレンの特別な種類は 、約０．９２ｇ／ｃｍ³の密度を有する低密度ポリエチレンであった。さらに欧 州特許第 392759 号は、このようなブレンドが遮断性を向上させることは全く示 唆していない。 従って、本発明はポリケトンならびに線状低密度ポリエチレンを含むポリマー ブレンドを提供する。 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、業界でよく知られた用語である。 ＬＬＤＰＥポリマーは、ポリエチレンおよび１種以上のアルファオレフィンコポ リマー（例えばＣ３〜Ｃ８のアルファオレフィン）の普通固体の低分子量の半結 晶質コポリマーである。ＬＬＤＰＥの密度は、典型的には０．９１〜０．９４０ ｇ／ｃｍ³の範囲、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³である。ＬＬＤ ＰＥの溶融流量（１９０℃で２．１６ｋｇの力を受けた場合）は、典型的には０ ．１〜１５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分、例えば２ 〜７ｇ／１０分である。ところが、好ましい溶融流量の範囲は、用途に依存して 変わってくる。例えば、ＬＬＤＰＥをフィルムに使用する場合には溶融流量は典 型的には０．１〜４．０ｇ／１０分の範囲、好ましくは０．２〜１．０ｇ／１０ 分であり、パイプおよびシートに用いる場合には溶融流量は典型的には０．５〜 ５ｇ／１０分の範囲であり、射出成形に用いる場合には溶融流量は典型的には５ 〜１５０ｇ／１０分の範囲である。ＬＬＤＰＥは 80,000〜200,000 の範囲、好 ましくは 110,000 の重量平均分子量および３〜６、好ましくは４〜５の範囲の 多分散率を有する。ＬＬＤＰＥはエチレンと、１種以上のアルファ−オレフィン 、典型的にはＣ３〜Ｃ８のアルファ−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキ セン、４−メチルペンテン−１および１−オクテンとのコポリマーである。コモ ノマーの含量は、３〜１５重量％の範 囲、好ましくは６〜１０重量％である。本発明のポリケトンとＬＬＤＰＥのブレ ンドに用いるＬＬＤＰＥは、２種以上の異なる等級のＬＬＤＰＥのブレンドまた は他の型のポリエチレンとのブレンドとすることができる。 上述したように本発明の目的のため、ポリケトンは、（ａ）一酸化炭素から誘 導される単位および（ｂ）１種以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導される 単位の交互構造を有する線状ポリマーであると規定する。適するオレフィン単位 は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルファ−オレフィン、またはその置換誘導体もしくはスチレン あるいはスチレンのアルキル置換誘導体から誘導されるものである。このような オレフィンは、Ｃ₂〜Ｃ₆の直鎖アルファ−オレフィンから選択されるのが好まし く、オレフィン単位がエチレンあるいはエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₆の直鎖ア ルファ−オレフィンの混合物の中で最も好ましいものから誘導されるのが好まし く、特に好適な物質は、エチレン単位対Ｃ₃〜Ｃ₆の直鎖アルファ−オレフィン単 位のモル比が１以上、最も好ましいのは２〜３０である物質がさらに好適である 。典型的には、ポリケトンはエチレン／プロピレン／ＣＯのターポリマーであり 、この場合プロピレンから誘導される単位はターポリマー中にポリマーの５〜８ 重量％の範囲、例えばポリマーの６重量％存在している。溶融流量（２４０℃で ５ｋｇの力を受ける場合）は、典型的には５〜２００ｇ／１０分の範囲、好まし くは１０〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜１００ｇ／１０分、例え ば４０〜８０ｇ／１０分である。 ポリケトンは、40,000〜500,000、好ましくは 50,000〜250,000、例えば60,00 0〜150,000 の数平均分子量を有するのが適する。好ましいポリケトンは、60,00 0〜150,000 の範囲の数平均分子量を有するエチレン／プロピレン／ＣＯターポ リマーである。 ポリケトンとＬＬＤＰＥとのブレンドは、公知の技術およびバッチあるいは連 続ブレンド用装置を用いて調製することができる。 ポリケトンとＬＬＤＰＥとの重量比は、１：１０〜１０：１の範囲が適してお り、１：３〜３：１の範囲が好ましく、１：１．５〜１．５：１の範囲がさらに 好ましく、例えば１：１である。しかし、ポリケトンの防湿性（透湿度により測 定）を改善するには、ＬＬＤＰＥを１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％ 、例えば３ ０重量％ポリケトンに添加するのが好ましい（即ち、ポリケトンとＬＬＤＰＥと の比が７：３）。一方、ＬＬＤＰＥの酸素遮断性および／または炭化水素遮断性 を改善するには、ポリケトンを１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、 例えば３０重量％ＬＬＤＰＥに添加するのが好ましい（即ち、ポリケトンとＬＬ ＤＰＥとの比が３：７）。 他のポリマーも本発明のブレンド組成物とブレンドすることができるが、この ようなポリマーの性質および分量は、ポリマーの性質の要求される改良に左右さ れる。さらに本発明のブレンドには、酸化防止剤、安定剤および離型剤のような 従来のポリマー添加剤を含有させることもできる。 本発明のブレンドは、特に包装用、例えばコンテナ（食料、飲料および炭化水 素溶媒に用いる瓶およびタンクなど）およびフィルムに適用するのが好適である 。 本発明の他の観点により、ポリケトンとＬＬＤＰＥを含むポリマーを特徴とす る、飲食物（食料および飲料）あるいは液体炭化水素に使用するのに適するポリ マーベースコンテナを提供する。 このようなコンテナは、少なくとも一部分はブレンドの単層から作ることがで きる。あるいはまた、少なくとも一層が本発明によるブレンドの層である多層構 造とすることができる。しかし、単層構造が好ましい。 本発明の他の観点において、ポリケトンとＬＬＤＰＥのブレンドからなるポリ マーで包装した飲食物および液体炭化水素を提供する。 本発明の他の観点において、飲食物または液体炭化水素を包装するための、ポ リケトンとＬＬＤＰＥのブレンドからなるポリマーの使用を提供する。 ブレンドをコンテナ、フィルムまたは他の用途に加工する方法は、当業界の標 準法、例えば押出、同時押出、射出成形、吹込成形である。ブレンドを加工する 方法は、例えば押出（フィルム押出）および吹込成形のようなポリマーを延伸さ せる方法が好ましい。 本発明を下記する実施例にてさらに説明する。実施例１ ＬＬＤＰＥ（ビーピーケミカルのＬＬ０２０９ＡＡ、密度＝９２０ｋｇ／ｍ³ 、溶融流量＝０．９ｇ／１０分）をポリケトン（エチレン／プロピレン／ＣＯタ ーポ リマー、融点２０５℃、２４０℃での溶融流量 ４１ｇ／１０分、５ｋｇ）とエ ーピーブイ（ＡＰＶ）同時回転ツインスクリュー押出機（スクリュー速度：１５ ０ｒｐｍ、温度：２１５℃）を用いてブレンドした。ブレンドの製造中、押出量 を６０％のトルクを与えるように維持した。次いでブレンドを、プラスチサイザ ー(Plasticisers)フィルム／ファイバー装置；単一スクリュー押出機（スクリュ ー速度３０ｒｐｍ、温度分布 ホッパー(hopper)１８０℃、２０５℃、２１５℃ 、ダイ(die)２１５℃、引取速度 １５ｆｔ／分）を用いて加工した。このよう に製造したフィルムは、エーピーブイブレンド工程からのペレットとしての特徴 がある。表にて結果を要約する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリケトンならびに線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むポリマー ブレンド。 ２．ポリケトンがエチレン／プロピレン／ＣＯターポリマーであることを特徴と する請求項１記載のポリマーブレンド。 ３．プロピレンから誘導される単位がポリマーの５〜８重量％の範囲でターポリ マー中に存在することを特徴とする請求項２記載のポリマーブレンド。 ４．ポリケトンが60,000〜150,000の数平均分子量を有することを特徴とする請 求項１〜３のいずれか一つの項に記載のポリマーブレンド。 ５．ＬＬＤＰＥが０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有することを特 徴とする請求項１〜４のいずれか一つの項に記載のポリマーブレンド。 ６．ＬＬＤＰＥが０．９２〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有することを特 徴とする請求項５記載のポリマーブレンド。 ７．飲食物に使用するのが適しているポリマーベースのコンテナであって、ポリ マーがポリケトンならびにＬＬＤＰＥを含むことを特徴とするコンテナ。 ８．液体炭化水素に使用するのが適しているポリマーベースのコンテナであって 、ポリマーがポリケトンならびにＬＬＤＰＥを含むことを特徴とするコンテナ。 ９．請求項１〜６のいずれか一つの項に記載のポリマーで包装された飲食物。 １０．ポリケトンとＬＬＤＰＥのブレンドを含むポリマーの飲食物包装への使用 。