DE69835220T2 - Zusammensetzungen für streckbarer umhüllungsfilm, der hafteigenschaften zeigt - Google Patents

Zusammensetzungen für streckbarer umhüllungsfilm, der hafteigenschaften zeigt Download PDF

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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen mit einem speziellen Nutzen bei der Herstellung von Folie. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Zusammensetzungen, welche eine Mischung aus einem Ethylenpolymer und einem Propylenpolymer mit sehr geringer Viskosität umfassen, mit einem speziellen Nutzen bei der Herstellung von Folie, insbesondere von Streckwickelhaftfolie.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Lineares Polyethylen von geringer Dichte ("LLDPE") erwies sich als folienbildende Komponente von Streckwickelblasfolien als nützlich, da es besonders fest ist. Allerdings muss ein Haftadditiv mit dem LLDPE vor der Folienbildung eingemischt werden, da LLDPE keinen hohen Grad der Anhaftung zeigt. Streckwickelfolie verliert beim Strecken an Ablöse-Anhaftung. Es ist wichtig, dass Streckwickelblasfolie eine ausreichende Anhaftung für typische Streckwickelverfahren aufweist, wenn sie auf Längen von mindestens 200 Prozent Dehnung gestreckt wird.
  • Amorphe Polyolefine mit einer Viskosität von höher als etwa 2000 mPa·s bei 190°C erwiesen sich als LLDPE-"Gieß"-Streckfolien-Klebrigmacher zur Vorsehung von Folienhaftung als nützlich, dagegen nicht nützlich als LLDPE-"Blas"-Streckfolien-Klebrigmacher. Die LLDPE-Folie, welche die amorphen Polyolefine enthält, besitzt keine ausreichende Ablösefestigkeit bei 200 Prozent Dehnung.
  • Das US-Patent Nr. 5 397 843 offenbart gemischte Polymerzusammensetzungen, die eine Mischung aus (a) einem Copolymer von Ethylen und einem α-Olefin und (b) einem amorphen Polypropylen und/oder amorphem Polyolefin oder Mischungen davon umfassen. Die Mischungen sind für die Herstellung von Heiß- bzw. Schmelzklebern, Überzügen, Dichtungs- bzw. Versiegelungsmaterialien, als Kabelfluter (cable floods), zum Modifizieren von Asphalt oder Bitumen und als Additive für Kunststoffe geeignet.
  • Die EP-A-0 109 512 offenbart eine Olefinpolymerfolie, die im Wesentlichen aus einem Copolymer von Ethylen mit einem höheren α-Olefinmonomer und einem klebrig machenden Mittel aufgebaut ist, mit einer hohen Reißfestigkeit und ausgezeichneten Anhafteigenschaften. Die Folien eignen sich für die Verwendung als Streck/Anhaftfolie.
  • Das US-Patent Nr. 4 430 457 (Dobreski) offenbart ein Haftadditiv für Ethylen-Vinylacetat ("EVA"), Polyethylen von geringer Dichte ("LDPE") oder LLDPE-Folienzusammensetzungen, welche ein amorphes Propylen-Ethylen-Copolymer von geringer Viskosität mit etwa 1 bis etwa 7 Gew.-% Ethyleneinheiten umfassen. Das in dem Beispiel offenbarte spezielle Propylencopolymer in diesem Patent ist POLYOL 19, das von der Crowley Chemical Company hergestellt wird. POLYOL 19-Copolymer besitzt eine Viskosität von 50 bis 120 mPa·s bei 190°C, einen Ring-Kugel-Erweichungspunkt (RBSP) von 77 bis 99°C und eine Kegelpenetration von 65 bis 90 dmm bei 21 °C (Nadelpenetration vom Anmelder auf ungefähr 130 bis 180 dmm bei 21 °C geschätzt) gemäß dem "Technical Bulletin" bzw. Technischen Mitteilungsblatt (10. Januar 1994, POLYOL 19) der Crowley Chemical Company, Inc. Dobreski offenbart, dass aus diesen Zusammensetzungen gebildete Blasfolie im ungedehnten Zustand eine ausreichende Ablöse-Anhaftung besitzt.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie, gebildet aus einer Zusammensetzung, umfassend:
    • (a) 85 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, einer Komponente, gewählt aus einem Homopolymer von Ethylen, einem Ethylen-α-Olefin-Copolymer, einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Mischungen davon, wobei die Komponente eine Dichte von nicht höher als 0,94 g/cm3 aufweist; und
    • (b) 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eines Propylenpolymers, umfassend 0 bis weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, einer Olefin-Comonomereinheit mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mehr als 99 bis 100 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Poly mer, wobei das Propylenpolymer eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 2000 mPa·s bei 190°C, ermittelt gemäß ASTM D3236, und eine Nadelpenetration von 5 bis 50 dmm, ermittelt gemäß ASTM, bei 23°C aufweist.
  • Weitere Ausführungsformen der Erfindung sind in den anhängigen Ansprüchen dargelegt.
  • In einer gleichzeitig anhängigen Anmeldung, EP 98 946 031.6 , werden ähnliche Folien beansprucht, welche aus der folgenden Zusammensetzung gebildet werden, umfassend:
    • (a) 80 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eines linearen Polyethylens von extrem geringer Dichte mit einer Dichte von weniger als 0,916 g/cm3 und wobei das Polyethylen ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer ist, wobei das Olefin-Comonomer 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Ethylen-α-Olefin-Copolymer, vorliegt; und
    • (b) 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eines Propylenpolymers, umfassend 0 bis 40 Gew.-% Olefin-Comonomereinheiten mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Propylenpolymers, und 60 bis 100 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Propylenpolymer, wobei das Propylenpolymer eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 30.000 mPa·s bei 190°C, ermittelt gemäß ASTM D 3236, und eine Nadelpenetration von 5 bis 300 dmm, ermittelt gemäß ASTM, bei 23°C aufweist.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Der Anmelder hat in unerwarteter Weise herausgefunden, dass innerhalb des speziellen Viskositätsbereichs von 1 bis 2000 mPa·s bei 190°C Polypropylenhomopolymer und Polypropylencopolymer, das 0 bis weniger als etwa 1 Gew.-% Olefincomonomer umfasst, ein sehr gutes Haftadditiv in Folienzusammensetzungen auf Polyethylenbasis ist. Es wurde überraschend festgestellt, dass das Polypropylen der vorliegenden Erfindung Anhafteigenschaften bei LLDPE, LDPE und EVA vorsehen konnte, da Polypropylenhomopolymer und -copolymere mit Viskositäten von höher als etwa 2000 mPa·s bei 190°C nicht generell eine Haftung bei Blasfolie auf Polyethylenbasis vorsehen.
  • Ein unerwarteter Vorteil der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist die verbesserte Verpackbarkeit und Verarbeitbarkeit. Die Zusammensetzung kann leicht zu einzelnen Pellets gebildet bzw. geformt werden, die bei Raumtemperatur für den späteren Gebrauch aufbewahrt werden können.
  • Die Zusammensetzung umfasst 85 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, einer Komponente, gewählt aus der Gruppe von Ethylenpolymeren bestehend aus Polyethylen von geringer Dichte ("LDPE"), linearem Polyethylen von geringer Dichte ("LLDPE"), Ethylen-Vinylacetat ("EVA") und Mischungen davon, und 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, eines Propylenpolymers, umfassend mehr als 99 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, Propyleneinheiten und 0 bis weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, Olefincomonomereinheiten mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. Das Propylenpolymer besitzt eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 2000 mPa·s bei 190°C und eine Nadelpenetration von 5 bis 50 dmm bei 23°C.
  • Die Ethylen enthaltende Polymerkomponente ist ein Homopolymer von Ethylen oder ein Copolymer von Ethylen mit einem damit copolymerisierbaren Comonomer. Insbesondere ist die Ethylen enthaltende Polymerkomponente gewählt aus einem Homopolymer von Ethylen, einem Ethylen-α-Olefin-Copolymer, einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Mischungen davon, wobei die Ethylen enthaltende Polymerkomponente eine Dichte von nicht mehr als 0,94 g/cm3 aufweist. Die Ethylen enthaltende Polymerkomponente weist vorzugsweise eine Dichte von 0,88 bis 0,93 g/cm3, und stärker bevorzugt von 0,89 bis 0,92 g/cm3 auf.
  • Das α-Olefincomonomer des Ethylen-α-Olefin-Copolymers weist vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatome pro Molekül auf und liegt in einer Menge von etwa 2 bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Ethylen-α-Olefin-Copolymer, vor. Beispiele für α- Olefincopolymer schließen 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Dodecen, ein Terpolymer von Ethylen, ein Terpolymer von 1-Buten, ein Terpolymer von 1-Hexen und Mischungen und Derivate davon ein. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das α-Olefin aus 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen gewählt.
  • Die Ethylen enthaltende Polymerkomponente kann leicht durch eine beliebige herkömmliche Technik, die im Fachbereich bekannt ist, hergestellt werden.
  • Durch Blasfolienverfahren hergestellte Streckwickelfolie ist allgemein fester als durch Gießen hergestellte Folie. Da LDPE- und EVA-Folien nicht so fest sind wie LLDPE-Folien, ist die bevorzugte Ethylen-Komponente der vorliegenden Erfindung LLDPE. LLDPE weist eine hervorragende Dehnung, eine gute Reißfestigkeit, eine gute Zugfestigkeit und eine gute Punktions- bzw. Durchstoßfestigkeit auf. LLDPE ist ein Copolymer von Ethylen und einem α-Olefin mit einer Dichte von 0,88 g/cm3 bis 0,94 g/cm3 und einem Schmelzindex von 0,4 bis 8 g/10 min. Das verwendete LLDPE ist stärker bevorzugt ein Ethylen-Octen- oder Ethylen-Hexen-LLDPE-Copolymer. Das Vorhandensein von bis zu etwa 20 Gew.-% LDPE zusammen mit dem LLDPE verbessert die Verarbeitbarkeit, Blasenstabilität und die optischen Eigenschaften. Eine kleinere Menge von anderen Polyolefinen kann in der Ethylen-Komponente vorhanden sein.
  • Die Ethylen enthaltende Polymerkomponente umfasst 85 bis 99 Gew.-% der vorliegenden Zusammensetzung, und das Propylenpolymer umfasst 1 bis 15 Gew.-%. Stärker bevorzugt umfasst die Zusammensetzung 90 bis 99 Gew.-% Ethylen-Komponente, und das Propylenpolymer umfasst 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • Das Propylenpolymer der Zusammensetzung ist ein Polypropylenhomopolymer mit einem sehr geringen Molekulargewicht oder Polypropylencopolymer mit einem Gehalt von weniger als etwa 1 Gew.-% C2- bis C10-α-Olefin-Comonomereinheiten. Das Propylenpolymer hat vorzugsweise einen Comonomergehalt von weniger als 0,5 Gew.-%. Das Homopolymer ist noch stärker bevorzugt. Die modifizierenden α-Olefin-Comonomereinheiten sind vorzugsweise Ethyleneinheiten.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Propylenpolymer ist teilweise kristallin. Das heißt, das Propylenpolymer besitzt einen messbaren Kristallinitätsgrad, wie mit Hilfe eines Hexan-Extraktionsverfahrens, wie ASTM D5227, ermittelt. Das Propylenpolymer hat stärker bevorzugt einen kristallinen Gehalt von mindestens 1 Gew.-%. Die Nützlichkeit von Polypropylen, in welchem ein messbarer Kristallinitätsgrad vorliegt, ist ein weiterer unerwarteter Aspekt der vorliegenden Erfindung, da zuvor bekannte Polypropylen-Haftadditive allgemein amorph waren.
  • Das geringe Molekulargewicht des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Propylenpolymers ist kritisch. Das Molekulargewicht zeigt sich an den Schmelzviskositätswerten bei 190°C, die durch das Brookfield-Thermosel-Verfahren ermittelt werden.
  • Dieser sehr niedrige Viskositätsbereich für das Propylenpolymer ist 1 bis 2000 mPa·s bei 190°C. Die Viskosität beträgt vorzugsweise 1 bis 1500 mPa·s bei 190°C, wobei 1 bis 800 mPa·s bei 190°C stärker bevorzugt sind.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Propylenpolymer ist relativ hart für ein Haftadditiv. Das Propylenpolymer weist eine Nadelpenetration von etwa 5 bis etwa 50 dmm auf, ermittelt durch ein modifiziertes ASTM-Verfahren (Testverfahren, modifiziert auf 23°C, an Stelle von 25°C). Das Propylenpolymer weist vorzugsweise eine Nadelpenetration von 5 bis 40 dmm bei 23°C auf, wobei 5 bis 30 dmm bei 23°C stärker bevorzugt sind.
  • Die Propylenpolymerkomponente der hierin verwendeten Zusammensetzung kann durch ein Verfahren hergestellt werden, das in dem kanadischen Patent 129 648 unter dem Titel "Verfahren für die direkte Synthese von hoch amorphen Propylenhomopolymeren und Propylen-Ethylen-Copolymeren" offenbart ist. Einige der Propylen-Copolymerkomponenten innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung können auch von der Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee unter dem Handelszeichen 'EASTOFLEX" der Eastman Chemical Company bezogen werden.
  • Die exakten Mengen des eine Polymerkomponente enthaltenden Ethylen und der Propylenpolymerkomponente der hierin beschriebenen Zusammensetzungen werden durch die Anwendung bestimmt, für welche die daraus hergestellte Folie genutzt werden soll. Eine Variierung der Mengen jeder Komponente liegt innerhalb des Kenntnisbereichs eines Fachmanns.
  • Für zahlreiche Zwecke kann es erwünscht sein, andere herkömmliche Additive bei den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einzubringen. Zum Beispiel können Antioxidanzien, Wärme- und Lichtstabilisatoren, Farbstoffe, Antistatikmittel, Konservierungsmittel, Verarbeitungshilfsstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel und dergleichen zugesetzt werden.
  • Die Zusammensetzungen des eine polymere Komponente enthaltenden Ethylens wie hierin zuvor definiert und des hierin zuvor definierten Propylenpolymers lassen sich leicht durch irgendein im Fachbereich bekanntes Verfahren herstellen. Zum Beispiel können die Komponenten der Zusammensetzung zusammen durch Schmelzextrusion vermengt werden oder können zusammen auf einer herkömmlichen Mischmaschine, wie einem Extruder oder einem kontinuierlichen Mischer, vermischt werden.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besitzt eine gute Ablöse-Anhaftfestigkeit für die Verwendung bei der Bildung von Streckwickelfolie. Es ist heutzutage gang und gäbe, dass Streckwickelfolie auf 200 Prozent und mehr während eines Streckwickelverfahrens gedehnt wird. Die Ablöse-Anhaftfestigkeit nimmt mit zunehmender Dehnung ab. Daher ist es wichtig, festzulegen, dass die Ablöse-Anhaftfestigkeit einer Folie im gedehnten Zustand ausreichend ist, anstatt nur im ungedehnten Zustand gemessen zu werden, wie dies in der Vergangenheit praktiziert wurde. Bei 200 Prozent Dehnung besitzt eine aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gebildete Folie eine Ablöse-Anhaftfestigkeit von etwa 100 bis etwa 500 g/2,54 cm, stärker bevorzugt von etwa 100 bis etwa 400 g/2,54 cm, wobei etwa 100 bis etwa 300 g/2,54 cm noch stärker bevorzugt sind, ermittelt mit Hilfe des ASTM-Verfahrens D5458-95 "Standardtestverfahren für die Ablöse-Anhaftung von Streckwickelfolie".
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zu Streckwickelfolie unter Anwendung irgendeiner im Fachbereich bekannten Technik gebildet wurden, wie durch ein Gießverfahren oder ein Blasfolienverfahren. Die vorliegende Erfindung schließt ein Blasfolienverfahren ein, in welchem ein Extruder mit einer ringförmigen Düse zum Extrudieren der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird. Luft wird durch die Extruderdüse eingeblasen, um eine Blase der vorliegenden Polymermischung mit einem Aufblasverhältnis des 1- bis 3,5-Fachen des Düsendurchmessers zu bilden. Nachdem ein kühlender Luftstrom die Folie ausgehärtet hat, wird die Folie auf Rollen gewickelt. Insbesondere wird eine Zusammensetzung, wie hierin zuvor definiert, in den Beschickungstrichter eines Extruders eingeführt, welcher wassergekühlt und einer Widerstandserhitzung unterworfen wird. Die Folien wurden mit Hilfe einer ringförmigen Düse mit einem Düsenspalt von etwa 2,24 mm mit einem nicht-rotierenden, nicht-einstellbaren Luftring mit doppelter Austrittsöffnung hergestellt. Die Folie wird durch die Düse zu einer Folie extrudiert, die durch Blasen von Luft auf die Oberfläche der Folie in einer blasenden Weise gekühlt wird. Die Folie wird von der Düse ausgezogen, die typischerweise eine zylindrische Folie bildet, die gekühlt wird, kollabiert wird, gegebenenfalls geschlitzt wird und gewickelt wird zur Bildung einer Folienrolle. Bei der Herstellung von Gießfolie kann irgendeines der allgemein bekannten Gießfolienbildungsprozeduren angewandt werden.
  • Die vorliegende Erfindung schließt weiter eine Folie der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein. Die bevorzugte Folie ist eine Streckwickel-Blas-Haftfolie. Die Folie weist allgemein eine höhere Punktionsfestigkeit und einen höheren Glanz als das reine LLDPE auf. Die aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellte Folie weist allgemein ein Hochgeschwindigkeits-Abwickelgeräusch auf, das nicht größer ist als das Abwickelgeräusch von reinem LLDPE. Dies ist von Bedeutung in Anbetracht der OSHA-Geräuschbeschränkungen am Arbeitsplatz. Die vorliegende Erfindung schließt auch Erzeugnisartikel ein, welche eine Folie mit der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfassen. Solche Artikel schließen Monoschichtfolien und Mehrschichtfolien ein, bei welchen die Folie aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung mindestens eine Schicht ist.
  • Die vorliegende Erfindung schließt weiterhin ein Streckwickelverfahren unter Verwendung einer Folie aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein. Das Verfahren umfasst das Wickeln der Folie der vorliegenden Erfindung um den Umfang einer genormten Vielzahl von Gütern, sodass die Folie sich im gedehnten Zustand befindet und der Endbereich der Folie mit einer vorhergehenden Folienfläche mittels Haftkraft verbunden wird.
  • Die Erfindung wird leichter durch den Bezug auf die folgenden Beispiele verstanden. Es gibt selbstverständlich viele andere Formen der Erfindung, die einem Fachmann auf dem Gebiet offensichtlich werden, nachdem die Erfindung vollständig offenbart wurde, und es wird folglich anerkannt, dass diese Beispiele lediglich zum Zweck der Erläuterung angegeben werden und nicht als eine Einschränkung des Umfangs dieser Erfindung in irgendeiner Weise auszulegen sind.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Testverfahrensweisen wurden bei der Bewertung der analytischen Eigenschaften der hierin beschriebenen Zusammensetzungen und bei der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der Folien der Beispiele angewandt.
  • Die Ablöse-Haftwerte wurden gemäß ASTM D5458-95 unter dem Titel "Standardtestverfahren für die Ablöse-Haftung von Streckwickelfolie" erhalten.
  • Der Geräuschpegel, in Dezibel, dB, wurde durch Abwickeln der Folienrollen mit Geschwindigkeiten von etwa 20 m/min bis etwa 70 m/min gemessen. Ein digitales Schallmessgerät wurde zum Messen des Schallpegels, der durch die Folierolle während des Abwickelns erzeugt wurde, verwendet.
    • Trübung – ASTM D1003
    • Fallbolzen – ASTM D1709A
    • Glanz – ASTM D2457
    • Reißen – ASTM D1922
    • Durchstoßen bzw. Punktion – ASTM D4649
    • Viskosität – ASTM D3236 (bei 190°C)
    • Nadelpenetration – ASTM (bei 23°C)
    • Schmelzindex – ASTM D1238 (bei 190°C)
    • Dichte – ASTM D4888
  • Beispiel 1
  • Die Propylenhomopolymere in Tabelle 1A wurden zu einem Ethylen-Hexen-Copolymer mit einem Schmelzindex von 0,9 g/10 min und einer Dichte von 0,920 g/cm3 in einem Anteil von 4 Gew.-% kompoundiert und zu einer 0,0008 Inch (0,020 mm) dicken Blasfolie gebildet. Die Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 bei etwa 100 Fuß/Minute (30,5 m/Minute) hergestellt. Die Werte für die Ablöse-Anhaftung wurden bei den Folien sowohl im ungedehnten Zustand als auch bei etwa 200 % Dehnung gemessen. Die Werte der Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand geben noch genauer die während der Verpackung bzw. des Umwickelns von Paletten angetroffenen Bedingungen wieder, wo die Folie durch Vorstreckwalzen oder durch die Palettenladung selbst gestreckt wird. Die in Tabelle 1B aufgelisteten Werte für die Ablöse-Anhaftung wurden 2 Wochen nach Herstellung der Folie gemessen. Tabelle 1A
    Figure 00100001
    Tabelle 1B
    Figure 00100002
    Figure 00110001
  • Der Anmelder hat die für den kommerziellen Gebrauch geeignete Ablöse-Anhaftung mit mindestens etwa 100 g/2,54 cm für die Zwecke der vorliegenden Anmeldung definiert. Die Ablöse-Anhaftungsdaten weiter oben veranschaulichen, dass die Polypropylen-Proben mit einer Viskosität im Bereich 203–525 mPa·s bei 190°C eine ausreichende Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand für den kommerziellen Gebrauch ergeben. Folie unter Verwendung von Probe 1A, EASTOFLEX – P1010, hergestellt und vertrieben von Eastman Chemical Company, wies eine Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand von weniger als 100 g/2,54 cm auf, wodurch diese kommerziell nicht zu einem idealen Kandidaten als LLDPE-Blasfolien-Haftadditiv wird, die aber nützlich ist für andere Anwendungen, welche nicht einen so hohen Grad der Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand erfordern.
  • Beispiel 2
  • Die folgenden kommerziellen Propylenpolymere wurden als Monoschicht-Blasfolien-Haftadditive in einem LLDPE-Ethylen-Octen-Copolymer bewertet. Das Octen-LLDPE hatte eine Dichte von 0,916 g/cm3 und einen Schmelzindex von 2,3 g/10 min. Dieser Typ von LLDPE wird normalerweise für Gießfolienanwendungen verwendet, wurde aber als Blasfolienmaterial bewertet, um zu ermitteln, ob ein Produkt von geringerer Dichte und einem höheren Schmelzindex eine kommerziell ausreichende Ablöse-Anhaftung aufwies, wenn daraus eine Blasfolie gemacht wurde. Die 0,001 Inch (0,025 mm) dicken Folien wurden unter Anwendung eines Aufblasverhältnisses von etwa 2,0:1 bei etwa 80 Fuß/Minute (24,4 m/Minute) hergestellt. Die folgenden kommerziellen Polypropylen-APOs, beide von der Eastman Chemical Company erhältlich, wurden in dem oben genannten LLDPE-Polymer mit 5 Gew.-% bewertet. Die in Tabelle 2 aufgelisteten Eigenschaften sind typische Eigenschaften für diese kommerziellen APO-Produkte. Die Tabelle 2 enthält auch die Ablöse-Anhaftungsdaten, die 2 Wochen nach Herstellung der Folie gemessen wurden.
  • Tabelle 2
    Figure 00120001
  • Die oben stehenden Daten zeigen, dass die Zugabe entweder eines APO-Produkts (Propylenhomopolymer oder Propylen-Ethylen-Copolymer) die Ablöse-Anhaftung im ungedehnten Zustand der Blasfolie erhöht. Allerdings wurde keine messbare Ablöse-Anhaftung festgestellt, als die Folien gedehnt wurden. Dies zeigt, dass reine LLDPEs keine ausreichende eigene Ablöse-Anhaftung besitzen, um in Blasstreckfolien-Anwendungen eingesetzt zu werden, wo hohe Grade der Ablösehaftung erforderlich sind. Es ist weiter offensichtlich, dass APOs mit Viskositäten von mehr als etwa 2000 mPa·s bei 190°C keine ausreichende Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand bei LLDPE-Blasfolie vorsehen, wenn sie mit etwa 5 Gew.-% zugesetzt werden, um sie als Streckwickelfolie-Haftadditiv nützlich zu machen, wo der kommerzielle Gebrauch ein hohes Maß an Haftung erfordert. Anhand von Tabelle 2 ist festzustellen, dass keine Zunahme der Ablösehaftung bei Dehnung erreicht wurde, verglichen mit dem reinen LLDPE, als die zwei APO-Produkte, die dem LLDPE zugegeben wurden, nicht den Propylenpolymeren der vorliegenden Erfindung entsprachen.
  • Beispiel 3
  • Das Beispiel 3 veranschaulicht, dass die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch zur Bildung von Mehrschicht-Blasfolie vom A/B/A-Typ verwendet werden kann. EASTOFLEX E1003-Propylencopolymer-Produkt, hergestellt und vertrieben von Eastman Chemical Company, und ein Propylenpolymer, 3A, der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wurden als Mehrschicht-Blasfolienadditive in einer Reihe von LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymeren, die als Skin- bzw. Hautschichten der Mehrschichtfolien genutzt werden, evaluiert. Die Hautschichten hatten eine Dichte im Bereich von etwa 0,906 g/cm3 bis etwa 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min bis etwa 2,0 g/10 min. Die 0,001 Inch (0,025 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 mit etwa 60 Fuß/Minute (18,3 m/Minute) hergestellt.
  • Die Mehrschichtfolien waren vom A/B/A-Typ. Die Kernschicht (B-Schicht) umfasste 80 Gew.-% der Gesamtfolie. Bei allen Mehrschichtfolien wies die Kernschicht (B-Schicht) ein Ethylen-Hexen-Copolymer mit einem Schmelzindex von 0,9 g/10 min und einer Dichte von 0,920 g/cm3 auf. Die Außen-(Haut-)Schichten (A-Schichten) umfassten jeweils 10 Gew.-% der Mehrschichtfolie und waren Ethylen-Hexen-Copolymere, wie hierin zuvor beschrieben.
  • Bei der Evaluierung der Wirksamkeit der Propylenpolymere der vorliegenden Erfindung bei fünf (5) variierten Mehrschichtfolien wurde die Probe 3A, die in Tabelle 3 beschrieben ist, in Anteilen von etwa 4 und etwa 8 Gew.-% in den Hautschichten eingesetzt. In allen Fällen war die Kontrolle eine Mehrschichtfolie ohne ein Propylenpolymer-Additiv. In einem Fall gab es eine weitere Kontrolle, nämlich EASTOFLEX E1003-Propylencopolymer von der Eastman Chemical Company, die ebenfalls in Tabelle 3 beschrieben ist, wobei es sich nicht um ein Propylenprodukt der vorliegenden Erfindung handelt.
  • Tabelle 3
    Figure 00130001
  • In den nachstehenden Tabellen 4–8 sind die Ablöse-Anhaftungsdaten für die verschiedenen Mehrschichtfolien, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien, aufgeführt.
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,920 g/cm3 Tabelle 4
    Figure 00140001
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,918 g/cm3 Tabelle 5
    Figure 00140002
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,910 g/cm3 Tabelle 6
    Figure 00140003
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 2,0 g/10 min und Dichte von etwa 0,910 g/cm3 Tabelle 7
    Figure 00150001
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min und Dichte von etwa 0,906 g/cm3 Tabelle 8
    Figure 00150002
  • Im Allgemeinen zeigen die Daten in den Tabellen 4–8, dass die Einbringung eines Propylenpolymers der vorliegenden Erfindung erhöhte Haftwerte vorsieht, verglichen mit reinen Polyethylen-Hautschichten. Darüber hinaus ist in Tabelle 6 gezeigt, dass der Einsatz des Propylenpolymers der vorliegenden Erfindung Haftwerte von ungefähr dem gleichen Grad, wie sie unter Verwendung von EASTOFLEX E1003-Polymer als Kontrolle erzielt werden, vorsieht, welches einen höheren Ethylen-Gehalt und einen höheren Nadelpenetrationswert besitzt.
  • Beispiel 4
  • Dieses Beispiel erläutert die Verwendung der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in einer Folie vom A/B/A-Typ, wobei das Propylenpolymer in der Kernschicht sowie in den Hautschichten verwendet wird. Die Hexen-LLDPE-Hautschichten hatten eine Dichte im Bereich von etwa 0,906 g/cm3 bis etwa 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min bis etwa 2,0 g/10 min. Die 0,001 Inch (0,025 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 mit etwa 60 Fuß/Minute (18,3 m/Minute) hergestellt. Die A/B/A-Mehrschichtfolien wiesen eine Kernschicht auf, die 80 Gew.-% der Gesamtfolie umfasste. Die Kernschicht bei allen Folien wies Ethylen-Hexen-Copolymer mit einem Schmelzindex von 0,9 g/10 min und einer Dichte von 0,920 g/cm3 auf. Die außen liegenden (Haut-)Schichten machten jeweils 10 Gew.-% der Folienstruktur aus und waren aus Ethylen-Hexen-Copolymeren hergestellt. Die folgenden Propylenpolymere in Tabelle 9 wurden bei diesen Folien in einem Anteil von etwa 8 Gew.-% in den außen liegenden Folienhautschichten und auch in der Kernschicht in einem Anteil von null oder etwa 1 Gew.-% bewertet. Tabelle 9
    Figure 00160001
  • Die Tabellen 10–14 enthalten die Ablöse-Anhaftungsdaten für die oben beschriebenen Mehrschichtfolien, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien. Die Daten in den Tabellen 10–14 vergleichen die Wirkungen der Zugabe von Propylenpolymer auf die Ablösehaftung zu der Kernschicht der Mehrschichtfolie in einem Anteil von etwa 1 Gew.-% In allen Fällen war das in der Kernschicht der Mehrschichtfolie verwendete Propylenpolymer das gleiche wie das in den Hautschichten verwendete Propylenpolymer.
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,920 g/cm3 Tabelle 10
    Figure 00160002
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,918 g/cm3 Tabelle 11
    Figure 00170001
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min und Dichte von etwa 0,910 g/cm3 Tabelle 12
    Figure 00170002
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 2,0 g/10 min und Dichte von etwa 0,910 g/cm3 Tabelle 13
    Figure 00170003
  • Hautschicht = Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min und Dichte von etwa 0,906 g/cm3 Tabelle 14
    Figure 00170004
  • Durch die Daten in den Tabellen 10–14 wird ersichtlich, dass die Einbringung von Propylenpolymer der vorliegenden Erfindung in den Kern sowie in die Hautschichten identische oder bessere Haftwerte liefert, verglichen mit der Verwendung von Propylenpolymer nur in den Hautschichten.
  • Beispiel 5
  • Dieses Beispiel erläutert mehrere nützliche Anteile von Propylenpolymer in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung. Die Probe 1 D von Propylenhomopolymer wurde in einem LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymer bewertet. Das Hexen-LLDPE wies eine Dichte von etwa 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min auf. Die 0,0008 Inch (0,020 mm) dicken Folien wurden unter Anwendung eines Aufblasverhältnisses von etwa 2,4:1 mit einer Rate von etwa 100 Fuß/Minute (30,5 m/min) hergestellt. Die Probe 1 D wurde bei Anteilen von etwa 4 Gew.-%, 6 Gew.-% und 8 Gew.-% bewertet. Die Eigenschaften der Probe 1 D sind weiter oben in der Tabelle 1A aufgeführt und sind mit einer Schmelzviskosität von etwa 203 mPa·s bei 190°C und einem Nadelpenetration-Härtewert von etwa 24 dmm beschrieben. Die Tabelle 15 enthält die Ablöse-Anhaftungsdaten für die oben beschriebenen Folien, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien. Tabelle 15
    Figure 00180001
  • Die oben stehenden Daten zeigen, dass je größer die Menge an Propylenhomopolymer in der Folienzusammensetzung, umso höher sind die resultierenden Ablöse- Anhaftwerte. Im Wesentlichen kann der Grad der Ablöse-Anhaftung den einzelnen Erfordernissen speziell angepasst werden.
  • Beispiel 6 (Vergleich zu Beispiel 5)
  • Amorphes EASTOFLEX-E1200-Polyolefin mit typischen Eigenschaften wie in Tabelle 16 beschrieben und verfügbar von Eastman Chemical Company, wurde in einer Monoschicht-Blasfolie, die aus dem gleichen Typ von LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymer wie in Beispiel 5 hergestellt wurde, bewertet. Das Hexen-LLDPE wies eine Dichte von etwa 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min auf. Die 0,0008 Inch (0,020 mm) dicken Folien wurden unter Anwendung eines Aufblasverhältnisses von etwa 2,4:1 mit einer Rate von etwa 100 Fuß/Minute (30,5 m/Minute) hergestellt. Das E1200-Propylenpolymer wurde bei einem Anteil von etwa 4 Gew.-% bewertet. Die Tabelle 17 enthält Ablöse-Anhaftungsdaten für die oben beschriebenen Folien, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien. Tabelle 16
    Figure 00190001
    Tabelle 17
    Figure 00190002
  • Die Daten in Tabelle 17 zeigen, dass ein Propylenpolymer mit einer höheren Viskosität als diejenige des vorliegenden Propylenpolymers, obwohl es einen hohen Anteil an Comonomer (Ethylen) enthält, keine Haftung im gedehnten Zustand vorsieht, wenn es in LLDPE-Blasfolie mit einem Anteil von etwa 4 Gew.-% verwendet wird. Im Vergleich mit den Resultaten der Probe 1D von Beispiel 5 wird offensichtlich, dass die aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellte Folie, welche das Polypropylenhomopolymer von sehr geringer Viskosität enthält, eine unerwartet hohe AblöseAnhaftung im gedehnten Zustand aufweist.
  • Beispiel 7
  • Dieses Beispiel erläutert die Wirkung von Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auf die Ablöse-Anhaftwerte, gemessen in Zeiträumen von 2 und 4 Wochen nach der Herstellung der Folien.
  • Es wurden mehrere Propylenpolymere in Monoschicht-Blasfolie, die aus einem LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymer hergestellt wurde, bewertet. Das Hexen-LLDPE wies eine Dichte von etwa 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min auf. Die 0,0008 Inch (0,020 mm) dicken Folien wurden unter Anwendung eines Aufblasverhältnisses von etwa 2,4:1 mit einer Rate von etwa 100 Fuß/min (30,5 m/min) hergestellt. Die in Tabelle 18 aufgeführten Propylenpolymere wurden bei einem Anteil von etwa 4 Gew.-% bewertet. Amorphes EASTOFLEX 1200-Polyolefin und amorphes EASTOFLEX P1010-Polyolefin sind kommerziell von Eastman Chemical Company erhältlich.
  • Die Tabelle 19 enthält die Ablöse-Anhaftwerte für Folien, die aus den unten stehenden Zusammensetzungen hergestellt wurden, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien. Die Tabelle 20 enthält die Ablöse-Anhaftungsdaten für die gleichen Folien, gemessen 4 Wochen nach Herstellung der Folien.
  • Tabelle 18
    Figure 00200001
  • Figure 00210001
  • Zwei-Wochen-Ablöse-Anaftung Tabelle 19
    Figure 00210002
  • Vier-Wochen-Ablöse-Anhaftung Tabelle 20
    Figure 00210003
  • Die meisten Hersteller von handelsüblicher Streckfolie wollen eine unverzügliche Haftung sehen. Sie möchten nicht 4 Wochen warten, bevor der Kunde das Produkt verwenden kann. Aus diesem Grund sind die 2-Wochen-Ablöse-Anhaftungsdaten in allen Beispielen gezeigt. Dies scheint der maximal annehmbare Wartezeitraum für die Entwicklung von Haftung zu sein.
  • Es ist aber interessant darauf hinzuweisen, dass die Werte für die Ablöse-Anhaftung anscheinend zunehmen, wenn man die Folien über einen Zeitraum von 4 Wochen altem lässt, verglichen mit den Messungen, die bei einem 2-Wochen-Zeitraum vorgenommen wurden.
  • Beispiel 8
  • Dieses Beispiel zeigt, dass ein Propylenpolymer des in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Typs einen höheren Grad der Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand bei LLDPE-Gießfolie vorsah als bei Vergleichs-Propylenpolymeren, die nicht innerhalb der Propylenpolymere der vorliegenden Erfindung liegen.
  • Die folgenden Propylenpolymere wurden in Monoschicht-Gießfolien, die aus LLDPE-Ethylen-Buten-Copolymer hergestellt wurden, bewertet. Das Buten-LLDPE hatte eine Dichte von etwa 0,919 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 2,0 g/10 min. Die Gießfolien wurden unter Verwendung einer Schlitzgießdüse mit etwa 100 Fuß/Minute (30,5 m/Minute) hergestellt. Die in Tabelle 21 gezeigten Propylenpolymere wurden in den Gießfolien bei einem Anteil von etwa 5 Gew.-% bewertet. Die Eigenschaften der in Tabelle 21 gezeigten Propylenpolymere sind typische Eigenschaften. Die EASTOFLEX-Polymere sind kommerziell von Eastman Chemical Company verfügbar. Die Tabelle 22 enthält die Ablöse-Anhaftungsdaten für die Folien, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien.
  • Tabelle 21
    Figure 00220001
  • Tabelle 22
    Figure 00230001
  • Die Daten in Tabelle 22 zeigen, dass die unter Verwendung des Propylenpolymers hergestellte Gießfolie, D-137, ein Polymer der vorliegenden Erfindung, durch einen Grad der Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand charakterisiert war, der unerwartet höher ist, als derjenige der Vergleichs-Gießfolien war, die unter Verwendung von anderen Propylenpolymeren hergestellt werden, von denen keine Polymere der vorliegenden Erfindung sind.
  • Beispiel 9
  • Dieses Beispiel zeigt, dass andere Folieneigenschaften als die Ablöse-Anhaftung durch die Zugabe von Polypropylenhomopolymer geringer Viskosität zu einer LLDPE-Folienzusammensetzung verbessert werden können.
  • Das Polypropylenhomopolymer der Probe 3A, wie in Tabelle 3 gezeigt, mit einer Schmelzviskosität von 212 mPa·s und einer Nadelpenetration von ungefähr 24 dmm wurde in einer Mehrschicht-Blasfolie, die aus einem LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymer hergestellt wurde, bewertet. Die Hexen-LLDPE-Hautschicht hatte eine Dichte von etwa 0,906 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min. Die 0,001 Inch (0,025 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4: 1 mit etwa 60 Fuß/Minute (18,3 m/Minute) hergestellt. Die Folienstrukturen waren A/B/A, wobei die Kernschicht (B-Schicht) 80 Gew.-% der Gesamtstruktur umfasste. Die Kernschicht bei allen Folienproben wies ein Ethylen-Hexen-Copolymer mit einem Schmelzindex von 0,9 g/10 min und einer Dichte von 0,920 g/cm3 auf. Die äußeren (Haut-)Schichten (A-Schichten) machten jeweils 10 Gew.-% der Folienstruktur aus und waren aus Ethylen-Hexen-Copolymeren hergestellt. Das Propylenpolymer der Probe 3A wurde in einem Anteil von 8 Gew.-% in den Außenhautfolienschichten eingesetzt.
  • Die Tabelle 23 zeigt, im Vergleich mit reinem LLDPE, dass die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine Folie mit einer verbesserten Trübung, Glanz, Fallbolzen-Einschlagfestigkeit, Dehnung und Punktionsfestigkeit bereitstellt.
  • Hexen-LLDPE-Folien-Eigenschaften, enthaltend 8 % Probe 3A in den Hautschichten Tabelle 23
    Figure 00240001
  • Beispiel 10
  • Dieses Beispiel zeigt die Vorteile der Verwendung eines Polypropylenhomopolymers von geringer Viskosität der vorliegenden Erfindung mit linearem Polyethylen von extrem geringer Dichte (LULDPE). Dieses Beispiel zeigt, dass mehrere Folieneigenschaften zusätzlich zu der Ablöse-Anhaftung verbessert wurden durch die Zugabe von Propylenpolymeren der vorliegenden Erfindung zu dem LULDPE. Die LULDPE-Materialien in diesem Beispiel weisen eine Dichte im Bereich von etwa 0,906 g/cm3 bis etwa 0,910 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min bis etwa 2,0 g/10 min auf. Produkte mit Dichten von weniger als 0,916 g/cm3 gelten hierin als LULDPE-Produkte.
  • EASTOFLEX E1003-Propylen-Ethylen-Copolymer von der Eastman Chemical Company, das nicht innerhalb der vorliegenden Erfindung liegt, und Propylenpolymere der Probe 10A und 10B, die beide innerhalb der vorliegenden Erfindung liegen, wurden in Monoschicht-Blasfolie, die aus LULDPE-Ethylen-Hexen-Copolymeren hergestellt wurden, bewertet. Die 0,0009 Inch (0,023 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 mit etwa 88 Fuß/Minute (26,8 m/Minute) hergestellt. Die Propylenhomopolymer-Eigenschaften sind in Tabelle 24 aufgeführt. Die in Tabelle 24 aufgeführten EASTOFLEX E1003-Eigenschaften sind typische Eigenschaften. Die Folieneigenschaften sind in den Tabellen 25 und 26 aufgeführt.
  • Tabelle 24
    Figure 00250001
  • LULDPE-Folieneigenschaften mit einem Schmelzindex von 0,9 und einer Dichte von 0,910 Tabelle 25
    Figure 00250002
  • Figure 00260001
  • LULDPE-Folieneigenschaften mit einem Schmelzindex von 2,0 und einer Dichte von 0,910 Tabelle 26
    Figure 00260002
  • Die Daten in Tabelle 25 und 26 zeigen, dass der Einschluss von 2 Gew.-% der Propylenhomopolymere der Probe 10A und 10B in LULDPE Folien mit unerwartet höheren Graden der Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand bereitstellt als Folien, die EASTOFLEX E1003 oder kein Propylenpolymer enthalten, gemessen 2 Wochen nach Herstellung der Folien. Die Folien zeigen verbesserte optische Eigenschaften, Fallbolzen-Einschlagfestigkeit, Dehnung in Maschinenrichtung und Punktionsfestigkeit.
  • Beispiel 11
  • Dieses Beispiel zeigt, dass im Falle der Einbringung von Propylenpolymeren der vorliegenden Erfindung in LLDPE-Folien mit höheren Dichten als diejenige von LULDPE größere Mengen von Propylenpolymer erforderlich sind, um Folien mit einem vergleichbaren Grad der Ablöse-Anhaftung zu erhalten. Für Vergleichszwecke beschreibt das vorausgehende Beispiel 10 die Resultate, die mit aus LULDPE her gestellten Folien erzielt werden. In diesem Beispiel wurden die Resultate mit Folien erzielt, die aus Propylenpolymeren der vorliegenden Erfindung, und LLDPEs mit Dichten von etwa 0,918 g/cm3 bis etwa 0,920 g/cm3 und mit einem Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min hergestellt wurden. Wie hierin definiert, soll LLDPE Polymerprodukte mit Dichten von etwa 0,916 g/cm3 bis etwa 0,940 g/cm3 einschließen.
  • Die Propylenpolymer-Proben 3A und 10B, die in Tabelle 27 gezeigt sind und innerhalb der vorliegenden Erfindung liegen, wurden in Monoschicht-Blasfolien, die aus einem LLDPE-Ethylen-Hexen-Copolymer hergestellt wurden, bewertet. Die 0,0009 Inch (0,023 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 mit etwa 88 Fuß/Minute (26,8 m/Minute) hergestellt. Folien, die aus die Proben 3A und 10B enthaltendem LLDPE hergestellt wurden, zeigten keine äquivalente Ablöse-Anhaftung im gedehnten Zustand bei einer Zugabe mit 2 Gew.-%, verglichen mit Folien aus LULDPE, das ähnliche Proben 10A und 10B enthielt. Es wurde festgestellt, dass die Proben 3A und 10B in Anteilen von etwa 4 Gew.-% zugegeben werden mussten, um vergleichbare Ablöse-Anhaftwerte im gedehnten Zustand zu erhalten. Die Eigenschaften der Propylenpolymer-Proben 3A und 10B sind in Tabelle 27 aufgeführt, und die Folieneigenschaften sind in den Tabellen 28 und 29 aufgeführt. Tabelle 27
    Figure 00270001
  • LLDPE-Folieneigenschaften mit einem Schmelzindex von 0,9 und einer Dichte von 0,918 Tabelle 28
    Figure 00270002
  • Figure 00270003
  • LLDPE-Folieneigenschaften mit einem Schmelzindex von 0,9 und einer Dichte von 0,920 Tabelle 29
    Figure 00280001
  • Wie anhand der Tabellen 28 und 29, wie auch in den Beispielen 9 und 10, zu sehen ist, erhöhte die Zugabe von Propylenpolymeren zu LLDPEs und LULDPEs beständig die Ablöse-Anhaftung, verbesserte die optischen Eigenschaften (geringere Trübung und erhöhter Glanz) und erhöhte die Punktionsfestigkeit.
  • Beispiel 12
  • Normale Streckwickelmaschinen vom Drehtisch-Typ wickeln Folienrollen mit relativ niedrigen Geschwindigkeiten ab. Die Abwickelgeschwindigkeit einer Rolle von Streckfolie auf einem Lantech LAN-WRAPPER wurde bei etwa 42 U/min (etwa 20 m/min) gemessen. Es wird geschätzt, dass Hochgeschwindigkeits-"Arm"-Streckwickelmaschinen mit etwa dem Zweifachen dieser Geschwindigkeit (etwa 40 m/min) arbeiten. Dieses Beispiel zeigt den unerwarteten Vorteil von Hexen-LULDPE-Streckblasfolie mit niedrigem Geräuschpegel, welche die Propylenpolymer-Probe 10B enthält. Die Eigenschaften von Propylenpolymer 10B sind in Tabelle 25 aufgeführt und dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Viskosität bei 190°C von 180 mPa·s und eine geschätzte Nadelhärte von etwa 24 dmm besitzen. Propylenpolymer 10B wurde zwei LULDPE-Produkten mit einer Dichte im Bereich von etwa 0,906 g/cm3 bis etwa 0,910 g/cm3 und einem Schmelzindex von etwa 0,5 g/10 min bis etwa 0,9 g/10 min zugegeben. Dies wurde mit Außen- bzw. Hautschichten von purem LULDPE verglichen. Alle Folien in diesem Beispiel enthielten eine Hexen-LLDPE-Kernschicht mit einer Dichte von etwa 0,920 g/cm3 und einem Schmelzindex von etwa 0,9 g/10 min. Die 0,001 Inch (0,025 mm) dicken Folien wurden mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,4:1 mit etwa 60 Fuß/Minute (18,3 m/Minute) hergestellt. Die Folienstrukturen waren A/B/A, wobei die Kernschicht (B-Schicht) 80 Gew.-% der Gesamtstruktur ausmachte. Jede der Hautschichten (A-Schichten) macht etwa 10 Gew.-% der Folienstruktur (etwa 20 Gew.-% insgesamt) aus.
  • Die Werte für das Abwickelgeräusch und die Ablöse-Anhaftung von Folien, welche etwa 8 Gew.-% Propylenpolymer der Probe 10B in den Hautschichten einer dreischichtigen Blasfolie enthielten, wurden mit Hautschichten eines kein Haftadditiv enthaltenden LULDPE verglichen, und die Daten sind in den Tabellen 30 und 31 aufgeführt. Die Geräuschdaten wurden durch ein Dezibel-Messgerät gemessen, und es wurden die Geräusch-Maximalwerte aufgezeichnet. Die Folienrollen-Abwickelgeschwindigkeit wurde mit etwa 60 U/min (etwa 41 m/min) gemessen. Die zum Abwickeln der Folie eingesetzte Gerätscháft wurde mit einem maximalen Geräuschpegel von 71 Dezibel (dB) bei einem Lauf ohne Folie auf den Rollen gemessen.
  • LULDPE-Hautschichtfolien mit einem Schmelzindex von 0,5 und einer Dichte von 0,906 Tabelle 30
    Figure 00300001
  • LULDPE-Hautschichtfolien mit einem Schmelzindex von 0,9 und einer Dichte von 0,910 Tabelle 31
    Figure 00300002
  • In den Tabellen 30 und 31 wurden die Ablöse-Anhaftwerte 2 Wochen nach Herstellung der Folien gemessen. Die Daten zeigen, dass die Folien, die aus Zusammensetzungen aus Propylenpolymer der vorliegenden Erfindung enthaltendem LULDPE hergestellt wurden, höhere Ablöse-Anhaftwerte aufwiesen als jene, die mit Folien, die aus reinem LULDPE hergestellt wurden, erhalten wurden. Darüber hinaus waren, wie die Daten zeigen, die Folien, die aus dem Propylenpolymer enthaltendem LULDPE hergestellt wurden, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen niedrigeren Geräuschpegel bei hohen Abwickelgeschwindigkeiten aufwiesen als Folien, die aus reinem LULDPE hergestellt wurden. Dies ist völlig unerwartet, da allgemein bekannt ist, dass Folien, welche Ablöse-Haftadditive enthalten, allgemein dadurch gekennzeichnet sind, dass sie erhöhte Geräuschpegel zeigen.
  • Es sollte sich klar verstehen, dass die Formen der Erfindung, die hierin beschrieben werden, lediglich zu Erläuterungszwecken dienen und nicht den Umfang der Erfindung einschränken sollen. Die vorliegende Erfindung schließt alle Modifizierungen ein, die in den Umfang der nachfolgenden Ansprüche fallen.

Claims (24)

  1. Folie, gebildet aus einer Zusammensetzung, umfassend: (a) 85 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, einer Komponente, gewählt aus einem Homopolymer von Ethylen, einem Ethylen-α-Olefin-Copolymer, einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Mischungen davon, wobei die Komponente eine Dichte von nicht höher als 0,94 g/cm3 aufweist; und (b) 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eines Propylenpolymers, umfassend 0 bis weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, einer Olefin-Comonomereinheit mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mehr als 99 bis 100 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Polymer, wobei das Propylenpolymer eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 2000 mPa·s bei 190°C, ermittelt gemäß ASTM D3236, und eine Nadelpenetration von 5 bis 50 dmm, ermittelt gemäß ASTM, bei 23°C aufweist.
  2. Folie gemäß Anspruch 1, wobei in der Zusammensetzung die Komponente a) eine Dichte von 0,88 bis 0,94 g/cm3 besitzt.
  3. Folie nach Anspruch 1, wobei in der Zusammensetzung die Komponente a) ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer ist, wobei das α-Olefincomonomer 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Ethylen-α-Olefin-Copolymer, vorliegt.
  4. Folie nach Anspruch 3, wobei das α-Olefincomonomer aus 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen gewählt ist.
  5. Folie nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer mindestens 1 Gew.-% Kristallinität aufweist, wie durch ein Hexan-Extraktionsverfahren bestimmt.
  6. Folie nach Anspruch 1, wobei die α-Olefin-Comonomereinheiten des Propylenpolymers Ethyleneinheiten sind.
  7. Folie nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer 0 bis weniger als 0,5 Gew.-% Olefin-Comonomereinheiten enthält.
  8. Folie nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer Polypropylenhomopolyrner ist.
  9. Folie nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 1500 mPa·s bei 190°C aufweist.
  10. Folie nach Anspruch 9, wobei das Propylenpolymer eine Brookfield-Thermosel-Viskosität von 1 bis 800 mPa·s bei 190°C aufweist
  11. Folie nach Anspruch 1, wobei das Propylenpolymer eine Nadelpenetration von 5 bis 40 dmm bei 23°C aufweist.
  12. Folie nach Anspruch 11, wobei das Propylenpolymer eine Nadelpenetration von 5 bis 30 dmm bei 23°C aufweist.
  13. Folie nach Anspruch 1, wobei die Komponente in einer Menge von 90 bis 99 Gew.-% vorliegt und das Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% vorliegt.
  14. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, die weiterhin eine Ablöse-Haftfestigkeit von 100g/2,54 cm bis 500 g/2,54 cm, ermittelt gemäß ASTM D5458-95, aufweist.
  15. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, wobei die Folie eine Blasfolie ist.
  16. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, wobei die Folie eine Gießfolie ist.
  17. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, wobei die Folie eine Streckfolie ist.
  18. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, wobei die Folie eine Streckblasfolie ist.
  19. Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13, wobei die Folie eine Monoschichtfolie ist.
  20. Mehrschichtfolie, wobei mindestens eine der Schichten der Mehrschichtfolie die Folie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1–13 umfasst.
  21. Erzeugnisartikel, umfassend die Folie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1–13.
  22. Streckfolienverfahren, umfassend: das Wickeln der Folie nach mindestens einem der Ansprüche 1–13 um den Umfang einer genormten Vielzahl von Gütern, um dadurch die Folie zu dehnen, und Bilden mindestens einer Region, wo die gedehnte Folie um sich selbst gewickelt wird, wobei die resultierenden überlappenden Schichten der Folie in der Region durch Haftkraft zusammengehalten werden.
  23. Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Folie eine Blasfolie ist.
  24. Verfahren zur Herstellung von Blasfolie, umfassend das Extrudieren der Zusammensetzung nach Anspruch 1 durch einen Extruder mit einer ringförmigen Düse und Blasen von Luft durch die ringförmige Düse, um dadurch eine Blase mit einem Aufblasverhältnis des 1- bis 3,5-Fachen des Durchmessers der ringförmigen Düse zu bilden.
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