JP3414739B2 - 弾性材料およびこれから作られる製品 - Google Patents
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Description
シートおよび複合体、それらから二次加工される製品、
例えば使い捨て可能失禁用衣類またはおむつなどに関す
る。この弾性材料は賢明に選択した均一に分枝していて
実質的に線状であるエチレンポリマーを少なくとも1種
含む。
類、使い捨て可能おむつおよび家具装飾品などの製造
で、優れた伸縮性および弾性を示す材料が必要とされて
いる。着用者の体または商品の構造に密接に一致させて
適合させるにとって伸縮性および弾性が望ましい特性で
ある。また反復使用、伸張および収縮中でも一致した適
合を維持するのが望ましい。失禁用品の場合、心地よさ
を確保しそして望まれない漏れに対する安全性を与える
目的で特に伸縮性と弾性が望まれ得る。
シートおよび吸収材材料の組み合わせで製造される。こ
の繊維はよく知られている方法、例えばスパンボンディ
ング(spunbonding)、メルトブローン(melt blown)
および連続フィラメントワウンディング(continuous
filament wounding)などで製造される一方、フィルム
およびシートを成形する方法は典型的に公知の押出しお
よび共押出し方法、例えばブローンバブル(blown bub
ble)押出し、押出しキャスティング、プロファイル押
出し、射出成形、押出しコーティングおよび押出しシー
ト方法などを伴う。その結果として得られる弾性フィル
ム、コーティングおよびシートをその後切断または細断
して長さを短くそして/または幅を狭くすることでスト
リップ、テープ、バンド、リボンなどを製造することが
できる。
る方法は少なくとも2つ存在する。組み合わせなしの弾
性構成要素(パネルまたは部分)として弾性フィルム、
ストリップおよびシートを用いるか、或は向上した弾性
と伸縮性を示す弾性複合材料を与える目的でこれらを多
層構造物として構成させるか或は多層構造物にする。例
えばおむつの場合の実験的および商業的使用には、サイ
ドパネル、ウエストバンド、バックシート、レッグバン
ドおよび更にトップシートとしての使用またはそれらの
中での使用が含まれ、ここでは、Lippert他が米国特許
第4,861,652号の中で提案しているように、穴開け、ス
リッティング(slitting)または微細穴開けなどの方法
でその弾性材料が浸透性または「呼吸性」を示すように
する。
ompel他が米国特許第4,940,464号、米国特許第4,938,75
7号および米国特許第4,938,753号の中で与えている。Va
n Gompel他は、弾性のあるギャザー付き手段および伸
縮性のあるサイドパネルが備わっている使い捨て可能な
失禁用衣類を開示している。そのギャザー付き手段およ
び伸縮性サイドパネルはブロックもしくはグラフトコポ
リマー類、例えばブタジエン、イソプレン、スチレン、
エチレン−アクリル酸メチル、エチレン−酢酸ビニル、
エチレン−アクリル酸エチルまたはそれらのブレンドの
フィルムから作られている。
性材料を用いる1つの例は、Gespが米国特許第5,057,09
7号の中で開示している使い捨て可能おむつ用の伸縮性
のある取り付け用テープである。
ートおよび複合体を製造するに適切な押出し可能材料が
引き続き要求されている。現在利用できる弾性材料は種
々存在しているが、このような公知解決法では押出し加
工性、伸縮性または弾性の所望レベルに合致させる目的
でブレンドまたは添加剤組み込みを行う必要がある。提
案された更に別の解決法、例えばButinが米国特許第3,8
49,241号の中で開示した方法では、押出し前の粘度調整
で弾性材料を「調節して熱分解および酸化分解」させる
必要がある。更に別の従来技術解決法、例えばde Mara
isが米国特許第4,323,534号の中で開示している如き解
決法では、押出し後にリーチング(leaching)段階を行
って脂肪酸アミドなどの如き加工助剤を抽出する必要が
ある。更に、従来技術の弾性材料では一般に高価なエラ
ストマー類、例えばスチレンブタジエンコポリマー類、
ポリエーテルブロックアミド類、ポリエーテルエステル
類およびポリウレタン類などの使用を伴い、典型的に、
適当な押出し加工性を得る目的でこれらをポリオレフィ
ン類とブレンドする必要がある。
場合、他の問題が生じていた。例えば、エチレン/α,
β−不飽和コポリマー類はコモノマーレベルを高くする
関数として改良された弾性を示すことが認識されてお
り、Daponteは米国特許第4,803,117号の中で、使い捨て
可能品に適当な弾性を持たせるにはビニルエステルレベ
ルが高いエチレンビニルエステルコポリマーを用いる必
要があることを開示している。しかしながら、このよう
にビニルエステルのレベルを高くして行くと決まってそ
のポリマーは過度に熱分解を受け易くなる。
中で以前に記述した如きいくつかの定義を採用する。言
葉「弾性のある」は、フィルムを最初の引張りおよび4
番目の引張りで100パーセント歪み(長さの2倍)にま
で引き伸ばした後にそのフィルムがそれを引き伸ばした
長さの少なくとも約50パーセントを回復することを意味
する。弾性はまたフィルムの「永久歪み」でも記述可能
である。永久歪みは弾性の逆である。フィルムを特定点
にまで引き伸ばした後、解放して引き伸ばす前の元の位
置に戻し、そして次に再び引き伸ばす。この弾性材料が
負荷を引き出し始める地点を永久歪みパーセントと表示
する。
ると少なくとも約60パーセント(即ち引き伸ばされて偏
った長さが、それを偏らせる力がかかっていない弛緩状
態の長さの少なくとも約160パーセント)伸びそしてこ
の引き伸ばす力、即ち伸び力を解放するとそれの伸びの
少なくとも55パーセントを回復する材料いずれかを言及
する時に言葉「伸縮性のある」を用いる。1つの仮説例
は、1インチのサンプルを少なくとも1.60インチ(4.06
cm)にまで伸ばすか或は引き伸ばしそして1.60インチ
(4.06cm)にまで伸ばした後に解放した時に戻る長さが
1.27インチ(3.23cm)に過ぎない材料である。数多くの
弾性材料では60パーセントをずっと越えて伸ばすことが
でき(即ち弛緩状態の長さの160パーセントをずっと越
えて)、例えば100パーセントまたはそれ以上にまで伸
ばすことができ、そしてこれらの多くは、この引き伸ば
し力を解放すると、実質的にそれの最初の弛緩状態の長
さにまで戻り、例えばそれの元の弛緩長の105パーセン
ト以内にまで戻る。
合、これは、偏らせる力をかけて材料を引き伸ばした後
にその偏らせる力をかけるのを止めた時点でその引き伸
ばされた材料が収縮することを指す。例えば偏らせる力
がかかっていない弛緩状態の長さが1インチの材料を1
インチ半(1.5インチ)(3.81cm)の長さにまで引き伸
ばして50パーセント伸びたとすると、この材料は50パー
セント(0.5インチ)(1.27cm)伸びたことになり、そ
れの弛緩長の150パーセントである引き伸ばし長を有す
ることになる。この例となる、引き伸ばした材料を収縮
させる、即ちその偏らせて引き伸ばす力を解放した時点
で、1.1インチの長さにまで戻ったとすると、この材料
は半インチ(0.5インチ)(1.27cm)伸びの80パーセン
ト(0.4インチ)(1.02cm)を回復したことになる。
[(最大伸び長−最終サンプル長)/(最大伸び長−初
期サンプル長)]x100として回復率を表すことができ
る。
に示した「弾性のある」または「伸縮性のある」の定義
内に入らない材料いずれもを指す。
「非弾性」が含まれ、そして「弾性材料」の逆であると
言及する材料いずれもが含まれる。
従来技術に属するとして具体的に区別しない限り、本明
細書に開示するフィルム、ストリップ、コーティング、
テープ、ウエブ、リボン、バンドおよびシートに加えて
「弾性複合材料」を指す。
は、少なくとも1層の無弾性層に少なくとも2箇所で連
結している弾性材料層を少なくとも1層有する多層材料
(生地を含む)を指し、ここでこの無弾性層はこの無弾
性層と弾性層の連結箇所間で引き伸ばされているか或は
ひだが寄っている。その結合箇所間に存在する無弾性材
料が該弾性材料の伸びまたは引き伸ばしを許す度合で、
この弾性複合材料を引き伸ばすことができる。この種類
の弾性複合材料の例は、例えば1988年1月19日に発行さ
れたVander Wielen他の米国特許第4,720,415号(これ
は引用することによって本明細書に組み入れられる)な
どの中に開示されている。
書に開示する弾性材料を含む二次加工複合品を指す。品
には、使い捨て可能な幼児ケアおよび成人失禁ケア品、
例えば失禁用衣類、トレーニングパンツおよびおむつな
どが含まれる。
これは、弾性複合材料の未伸張寸法と弾性複合材料の最
大伸張寸法(即ち、張力を更にかけると複合体の個々の
層または構成要素を一緒に連結させている結合が破壊す
るであろう寸法)の差を取りそしてこの差をこの弾性複
合材料の未伸張寸法で割ることで測定した比率を指す。
この限界引き伸ばし率をパーセントとして表す場合、上
記比率に100を掛ける。例えば伸張前の長さが5インチ
(12.7cm)でありそして最大引き伸ばし長が10インチ
(25.4cm)である弾性複合材料は、100パーセントの限
界引き伸ばし率を示す。限界引き伸ばし率はまた従来技
術で「最大非破壊伸び」とも呼ばれ得る。
用いる場合、これは、本弾性材料の製造で用いる実質的
に線状であるエチレンポリマー類にこれの弾性に実質的
な影響を与えない追加的材料を含めることができること
を意味する。
を、本明細書では、(1)一定の分子内でそのα−オレ
フィンコモノマーがランダムに分布しており、(2)コ
ポリマー分子の実質的に全部が同じエチレン対コモノマ
ー比を有し、(3)ポリマーが狭い短鎖分枝分布を示す
として特徴づけられ[ここでは短鎖分枝指数(本明細書
の以下に定義する)が30%以上、より好適には50%以上
である]、そして(4)公知の分別技術、例えば温度の
関数としてポリマー画分を溶離させることを伴う方法な
どで測定した時にポリマーが高密度(結晶性)ポリマー
画分を測定可能量で本質的に含まない、ことを意味する
として定義する。
またはターポリマーなどを示す目的で用い、この場合、
エチレンと一緒に少なくとも1種の他のコモノマーを重
合させることでインターポリマーを製造する。
ーンが炭素1000個当たり0.01個の長鎖分枝から炭素1000
個当たり3個の長鎖分枝、より好適には炭素1000個当た
り0.01個の長鎖分枝から炭素1000個当たり1個の長鎖分
枝、特別には炭素1000個当たり0.05個の長鎖分枝から炭
素1000個当たり1個の長鎖分枝で置換されていることを
意味する。
約6の鎖長として定義し、それよりも長い鎖長は13C核
磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能であるが、こ
の長鎖分枝は、ポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ
長さを有する可能性がある。
し、そしてRandallが記述した方法(Rev.Macromol.Che
m.Phys.、C29、V.2&3、285−297頁)を用いてそれの
定量を行う。
規な弾性材料を見い出した。この新規な弾性フィルム、
ストリップ、コーティング、リボンおよびシートは通常
の押出し装置(例えばブローンバブル、押出しキャステ
ィング、押出しコーティングおよびシート押出しなど)
で製造可能であり、そしてこれらを用いて高弾性複合体
を製造することができ、ここで特に製造品に入っている
材料がポリオレフィン材料とそれに取り付けられた吸収
性ヒドロゲル材料、例えばポリアクリル酸のみである場
合、使い捨て加工二次加工品の弾性構成要素と無弾性構
成要素との間に優れた再利用適合性が存在する。
「調節分解」も押出し後の添加剤抽出段階も伴わなず、
かつ本弾性材料は特に過度の熱分解受け易さを全く示さ
ない。
対照的に実質的に改良された押出し加工性を示す新規な
弾性のある均一に分枝していて実質的に線状であるエチ
レンポリマー類を用いて本弾性材料を製造する。加工性
が改良されていることの利点は、通常のポリオレフィン
押出し装置で押出しアウトプット(生産率)がより高く
なりそして/またはダイス圧力および押出し機のアンペ
ア数(エネルギー消費)がより低くなることで明らかに
なる。
セントまたはそれ以下である、即ち言い換えれば、これ
は少なくとも約80パーセントの回復値を示す。このよう
な特性は、他のポリオレフィン類から作られたフィル
ム、ストリップ、コーティングおよびシートの応答[こ
れは予測可能なようにポリマーの密度または結晶化度の
関数として変化することが知られており、ここでこの無
弾性または非弾性である材料の永久歪み率値特性は密度
または結晶化度が高くなればなるほど高くなる]とは驚
くべきほど異なる。驚くべきことに、本明細書で開示す
る弾性があって実質的に線状であるエチレンポリマー類
は、フィルムの厚みを薄くして行くにつれて向上した弾
性を示す傾向があることで、他の実質的に線状であるエ
チレンポリマー類から区別される[約0.89g/cm3より高
いポリマー密度を有する他の実質的に線状であるエチレ
ンポリマー類の場合、フィルムの厚みを薄くして行くと
低い弾性または同等な弾性を示す傾向がある]。
子量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度が、ほぼ同じI2とMw/Mnを有する線状エチレ
ンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時
の臨界せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 少なくとも1種の均一に分枝していて実質的に線状であ
るエチレンポリマーを用いて本明細書に開示する新規な
弾性材料を製造する。
チレンポリマー類から製造した1.5ミルのフィルムの場
合の永久歪み率をこのポリマーの密度に対してグラフで
示すことに加えて相対的な弾性に関して割り当てた3領
域を示す。曲線の当てはめは、コンピューターで作り出
した三次多項式回帰分析の結果であり、そして領域の割
り当ては、この領域内における認知可能で実質的な傾き
変化の結果である。
チレンポリマー類およびより高い密度を有する実質的に
線状であるエチレンポリマー類の両方から製造したフィ
ルムが示す永久歪み率の対数曲線当てはめをフィルムの
厚さに対してグラフで示す。
弾性材料層は本明細書に開示する弾性材料層である)を
含む向上した伸縮性を示す本発明の弾性複合材料の透視
図である。
類は、1991年10月15日付けで提出した同時系属中の出願
連続番号07/776,130(現在は米国特許第5,272,236号)
および1992年9月2日付けで提出した同時系属中の出願
連続番号07/939,281(現在は米国特許第5,278,272号)
の中で更に定義するユニークな種類の化合物である。上
記同時系属中の出願が開示する技術は拘束幾何(constr
ained geometry)触媒の利用および適切な製造方法を
包含する。
ポリマー類は、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分
子量分布Mw/Mnを有し、かつ c)グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨
界せん断応力が4x106ダイン/cm2以上である、 として特徴づけられる。
ポリマー類はまた、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分
子量分布Mw/Mnを有し、かつ c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度が、ほぼ同じI2とMw/Mnを有する均一に分枝
しているか或は不均一に分枝している線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きい、 として特徴づけられ得る。
て実質的に線状であるエチレンポリマー類は均一に分枝
していている線状エチレンポリマー類から容易に区別さ
れる。この言葉「均一に分枝している線状エチレンポリ
マー」はこのポリマーが長鎖分枝を持たないことを意味
する。即ち、この線状エチレンポリマーには、例えばチ
ーグラー重合方法(例えば米国特許第4,076,698号(And
erson他))を用いて製造される伝統的な不均一に分枝
している線状低密度ポリエチレンポリマー類もしくは線
状高密度ポリエチレンポリマー類または均一に分枝して
いる線状ポリマー類(例えば米国特許第3,645,992号(E
lston))などのように長鎖分枝が存在しない。この言
葉「線状エチレンポリマー類」は、長鎖分枝を多数有す
ることが本分野の技術者に知られている高圧分枝ポリエ
チレン、エチレン/酢酸ビニルコポリマー類、エチレン
/アクリル酸コポリマー類またはエチレン/ビニルアル
コールコポリマー類を指さない。
リボンおよびシートの製造で用いる、この均一に分枝し
ていて実質的に線状であるエチレンポリマー類は、均一
分枝分布を示し、そして示差走査熱量計(DSC)を用い
て測定した時、不均一に分枝している線状エチレンポリ
マー類(これは、この不均一に分枝しているポリマー類
が有する幅広い短鎖分枝分布が原因で溶融ピークを2つ
以上示す)とは対照的に、単一の溶融ピークを示す。
リボンおよびシートの製造で用いる、この均一に分枝し
ていて実質的に線状であるエチレンポリマー類のユニー
クな特徴は、このポリマーI10/I2値がこのポリマーの多
分散指数(即ちMw/Mn)から本質的に独立していると言
った非常に予想外な流れ特性である。これは、I10/I2値
を高くするには多分散指数もまた高くする必要があると
言った流動学的特性を有する通常の均一に分枝している
線状ポリエチレン樹脂および不均一に分枝している線状
ポリエチレン樹脂とは対照的である。加うるに、本発明
の新規な均一に分枝していて実質的に線状であるエチレ
ンポリマー類はまた、押出しアウトプットが高いこと、
スクリーンパックおよびゲルフィルターを通る時の圧力
降下度が低いこと、押出し機のアンペア数が低いこと、
そしてダイス圧力が低いことで明らかになるように、向
上した加工性を示す。
るに有用で適切な不飽和コモノマー類には、例えばエチ
レン系不飽和モノマー類、共役もしくは非共役ジエン
類、ポリエン類などが含まれる。上記コモノマー類の例
には、C3−C20α−オレフィン類、例えばプロピレン、
イソブチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル
−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノ
ネンおよび1−デセンなどが含まれる。好適なコモノマ
ー類にはプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−
メチル−1−ペンテンおよび1−オクテンが含まれ、1
−オクテンが特に好適である。他の適切なモノマー類に
はスチレン、ハロ置換もしくはアルキル置換されている
スチレン類、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシ
クロブタン、1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンお
よびシクロアルケン類、例えばシクロペンテン、シクロ
ヘキセンおよびシクロオクテンなどが含まれる。
実質的に線状であるエチレンポリマー類の密度をASTM
D−792に従って測定し、この密度は一般に約0.89g/cm3
以下、好適には0.85g/cm3から0.89g/cm3、特に0.85g/cm
3から0.88g/cm3である。
ム(kg)(以前は「条件(E)」としてそしてまたI2と
して知られていた)に従うメルトインデックス測定値を
用いて、この実質的に線状であるエチレンインターポリ
マー類の分子量を示す。メルトインデックスはポリマー
の分子量に反比例する。従って、分子量が高くなればな
るほどメルトインデックスが低くなるが、この関係は直
線的でない。本明細書で有用な実質的に線状であるエチ
レンインターポリマー類のメルトインデックスは、一般
に0.01グラム/10分(g/10分)から30g/10分、好適には
0.1g/10分から20g/10分、特に0.5g/10分から15g/10分で
ある。
けるに有用な他の測定は、より高い重量を用いたメルト
インデックス測定を伴い、例えば通常の例ではASTM D
−1238、条件190℃/10kg(以前は「条件(N)」として
そしてまたI10として知られていた)などである。「メ
ルトフロー比」を、本明細書では、低重量メルトインデ
ックス測定値に対する高重量メルトインデックス測定値
の比率として定義し、測定I10およびI2メルトインデッ
クス値の場合のメルトフロー比を便利にI10/I2と表示す
る。
リボンおよびシート、並びに弾性複合構造物の製造で用
いる実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のメ
ルトフロー比は、長鎖分枝を実質的に全く含まない通常
の不均一線状ポリマー類とは異なり、長鎖分枝の度合を
実際に示す、即ちこのI10/I2メルトフロー比が高ければ
高いほどこのポリマー内の長鎖分枝が多くなる。この実
質的に線状であるエチレンポリマー類が示すI10/I2比
は、少なくとも約5.63、好適には少なくとも約6、より
好適には少なくとも約6.5である。この均一に分枝して
いて実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のI
10/I2比上限は一般に約50またはそれ以下であり、好適
には約30またはそれ以下、特に約20またはそれ以下であ
る。
ters 150高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸
透クロマトグラフィー(GPC)で、この実質的に線状で
あるエチレンポリマー類の分析を行う。これらのカラム
はPolymer Laboratoriesから供給されたものであり、
通常、103、104、105および106Åの孔サイズを有するよ
うに充填されている。その溶媒は1,2,4−トリクロロベ
ンゼンであり、これを用い、サンプルが0.3重量%入っ
ている溶液を注入用として調製する。その流量は1.0ミ
リリットル/分であり、運転温度は140℃であり、そし
てその注入量は100ミクロリットルである。
ン標準(Polymer Laboratories製)を用いることで、
ポリマーバックボーンに関する分子量測定値を引き出
す。下記の方程式: Mポリエチレン=a*(Mポリスチレン)b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンのMa
rk−Houwink係数[WilliamsおよびWardが「Journal of
Polymer Science]、Polymer Letters、6巻、621
頁、1968の中で記述している如き]を用いて、相当する
ポリエチレンの分子量を測定する。
る。下記の式:Mw=Rwi*Mi[式中、wiおよびMiは、GPC
カラムから溶離して来るi番目の画分が示す、それぞれ
の重量および分子量である]に従う通常様式で、重量平
均分子量Mwを計算する。
ポリマー類のMw/Mnを方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63
で定義する。このMw/Mnは好適には1.5から2.5、特に約
2である。
であるエチレンポリマー類の場合、長鎖分枝が組み込ま
れていることから、分子量分布を低く維持しながら(即
ちMw/Mnを1.5から2.5)これにいろいろなI10/I2比を持
たせることができる。
ter)(GER)で測定したポリマーの見掛け粘度(kポイ
ズで表す)として本明細書で定義する「流動学的プロセ
シング・インデックス」(PI)を用いることでもまた、
本発明の実質的に線状であるエチレンポリマー類を特徴
づけることができる。この気体押し出しレオメーター
は、「Polymer Engineering Science」、17巻、No.1
1、770頁(1977)の中でM.Shida、R.N.ShroffおよびL.
V.Cancioが記述していると共に、Van Nostrand Reinh
old Co.が出版したJohn Dealy著「Rheometers for
Molten Plastics」、(1982)の97−99頁に記述されて
いる。入り口角度が180゜で直径が約7.54cmの20:1 L/D
ダイスを用い、250から5500psig(17−379バール)の窒
素圧力下、190℃の温度でGER実験を実施する。本明細書
で記述する実質的に線状であるエチレンポリマー類の場
合のPIは、GERを用い2.15x106ダイン/cm2の見掛けせん
断応力で測定した材料の見掛け粘度(kポイズで表す)
であり、そしてこれを下記の方程式: PI=2.15X106ダイン/cm2/(1000Xせん断速度) [式中、 2.15X106ダイン/cm2は2500psiにおけるせん断応力であ
り、そしてこのせん断速度は、下記の式: 32Q'/(60秒/分)(0.745)(直径X2.54cm/インチ)3 (ここで、 Q'は押し出し速度(g/分)であり、 0.745は、ポリエチレンの溶融密度(g/cm3)であり、そ
して直径は、キャピラリーのオリフィス直径(インチ)
である) で表される、壁の所のせん断速度である] から測定する。
チレンインターポリマー類およびホモポリマー類のPI
は、好ましくは、0.01kポイズから50kポイズの範囲、好
適には約15kポイズ以下である。本明細書で記述するユ
ニークな実質的に線状であるエチレンインターポリマー
類およびホモポリマー類が示すPIは、ほぼ同じI2とMw/M
nにおいて、比較線状Mエチレンポリマー(チーグラー
重合のポリマーまたは米国特許第3,645,992号の中でEls
tonが記述している如き線状の均一分枝ポリマーいずれ
も)が示すPIの約70%に等しいか或はそれ以下である。
類が示す流動学的挙動を更に充分に特徴づける目的で、
S.LaiおよびG.W.Knightは、別の流動学的測定値である
ダウ流動指数(Dow Rheology Index)(DRI)を最近
紹介(ANTEC '93 Procedings、INSITE(商標)Techno
logy Polyolefins(ITP)−エチレンα−オレフィンコ
ポリマー類の構造/流動関係における新規な規則、New
Orleans、La、1993年5月)したが、これは、ポリマ
ーが示す「長鎖分枝の結果としての弛張時間を正規化し
た値(normalized relaxation time as the resul
t of long chain brancing)」を表す。DRIの範囲
は、測定可能な長鎖分枝を少しも有していないポリマー
類(例えばMitsuiが供給しているTafmer(商標)製品お
よびExxonが供給しているExact(商標)製品)の場合の
0から、約15の範囲であり、これはメルトインデックス
から独立している。一般に、低から中圧のエチレンポリ
マー類(特に低密度)の場合、DRIは、溶融弾性および
高せん断流動性に対して、メルトフロー比を用いた同じ
試みが示す相関関係に比較して改良された相関関係を示
し、そして本発明の実質的に線状であるエチレンポリマ
ー類の場合のDRIは、好適には少なくとも約0.1、特に少
なくとも約0.5、最も特別には少なくとも0.8である。DR
Iは、方程式: DRI=(3652879*τ01.00649/η0−1)/10 から計算可能であり、ここで、 τ0は、材料が示す特徴的な弛張時間であり、そしてη
0はこの材料のゼロせん断粘度である。τ0とη0は両
方とも、Cross方程式、 η/η0=1/(1+(γ*τ0)1-n) に「最も良く適合する」値であり、ここで、nはこの材
料のパワーローインデックス(power law index)で
あり、そしてηとγはそれぞれ測定粘度およびせん断速
度である。Rheometric Mechanical Spectrometer(RM
S−800)を160℃で0.1から100ラジアン/秒のダイナミ
ック・スウィープ・モード(dynamic sweep mode)の
下で用い、そして直径が7.54cmの20:1 L/Dダイス(190
℃で用いる)が備わっているGas Extrusion Rheomete
r(GER)を1,000psiから5,000psi(6.9MPaから34.4MP
a)[これは0.086から0.43MPaのせん断応力に相当す
る]の押し出し圧力で用いることによって、粘度および
せん断速度の基本測定データを得る。特定の材料では、
必要に応じて、メルトインデックスの変動に適応させる
目的で140から190℃で測定を行うことができる。
ルトフロー結果、例えば「メルトフラクチャー(melt
fracture)」などを用いてエチレンポリマー類を特徴づ
けることができる。表面不規則性に関する「メルトフラ
クチャー」現象の識別では、見掛けせん断速度に対する
見掛けせん断応力のプロットを用いる。Ramamurthy「Jo
urnal of Rheology」、30(2)、337−357、1986に
従い、特定の臨界せん断速度以上で観察される(ドロー
リゾナンス現象の場合の臨界延伸率とは対照的に)押出
し物の不規則さは、幅広い意味で2つの主要な型に分類
分けされ得る、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメ
ルトフラクチャーとに分類分けされ得る。
件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、フィルムの鏡
面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本開
示では、押し出し物の表面粗さが40x倍率でのみ検出可
能になる、押し出し物の光沢が失われ始める時であると
して、表面メルトフラクチャーが起こり始める時(OFM
F)を特徴づける。この実質的に線状であるエチレンポ
リマー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の
臨界せん断速度は、ほぼ同じI2とMw/Mnを有する比較線
状エチレンポリマー(チーグラー重合のポリマーまたは
米国特許第3,645,992号の中でElstonが記述している如
き線状の均一分枝ポリマー)の表面メルトフラクチャー
が起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも50
%大きい。
条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は規則正しい歪
み(粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、螺旋状な
ど)から不規則な歪みに至る。商業的受け入れに関して
フィルム、コーティングまたはシートの品質および特性
が良好であるには、表面の欠陥は存在していたとしても
最小限でなければならない。本発明で用いる実質的に線
状であるエチレンポリマー類の場合のグロスメルトフラ
クチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は、約4x10
6ダイン/cm2以上である。本明細書では、GERで押し出し
た押し出し物が示す表面粗さおよび構造の変化を基準に
して、表面メルトフラクチャーが起こり始める時(OSM
F)およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時
(OGMF)の臨界せん断速度を用いることにする。
コモノマー分枝の分布を、短鎖分枝分布指数(SCBDI)
(Short Chain Branch Distribution Index)また
は組成分布分枝指数(CDBI)(Composition Distribut
ion Branch Index)で特徴付けるが、これを、全コモ
ノマーモル含有量中央値の50%以内に入るコモノマー含
有量を有するポリマー分子の重量%として定義する。ポ
リマーのCDBIは、本技術分野で知られている技術で得ら
れるデータ、例えばWild他著「Journal of Polymer
Science,Poly.Phys.Ed」、20巻、441頁(1982)または
米国特許第4,798,081号の中に記述されている如き、例
えば昇温溶出分離法(temperature rising elution
fractionation)(本明細書では「TREF」と省略する)
などから容易に計算される。本発明の実質的に線状であ
るインターポリマー類およびホモポリマー類のSCBDIま
たはCDBIは、好適には約30パーセント以上、特に約50パ
ーセント以上である。
ポリマー類は、TREF技術で測定した時、測定可能な量で
「高密度」画分を本質的に含まない。この実質的に線状
であるポリマー類は、炭素1000個当たりのメチル数が2
に等しいか或はそれ以下である分枝度を示すポリマー画
分を含まない。この「高密度のポリマー画分」はまた、
炭素1000個当たりのメチル数が約2未満である分枝度を
示すポリマー画分として記述可能である。このように高
密度ポリマー画分が存在していないことの主たる利点の
1つは、ポリマー材料が改良された伸縮性と弾性を示す
点である。
抗酸化剤[例えばヒンダードフェノール系、例えばChib
a−Geigyが供給しているIrganox(商標)1010またはIrg
anox(商標)1076など]、ホスファイト類[例えばまた
Chiba−Geigyが供給しているIrgafos(商標)168な
ど]、粘着(cling)添加剤(例えばPIBなど)、Stando
stab PEPQ(商標)(Sandozが供給)、顔料、着色剤お
よび充填材などを含有させることも可能であるが、本発
明の望ましい結果を達成するには必ずしも必要でない。
しかしながら、本出願者らが見い出した向上した弾性お
よび伸縮性を妨害しないような様式または度合ならば上
記添加剤を組み込むべきである。抗ブロッキング性(an
tiblocking)および摩擦係数特徴を向上させる添加剤を
この弾性フィルム、ストリップ、コーティング、テー
プ、リボンおよびシートに含有させることも可能であ
る。また、本発明の弾性材料および弾性複合構造物の望
ましい湿潤性、帯電防止性または抗菌性を達成する目的
で、更に別の添加剤、例えば界面活性剤および第四級ア
ンモニウム化合物などを単独か或はエチレン−アクリル
酸(EAA)コポリマー類または他の官能ポリマー類と組
み合わせて添加することも可能である。
の使用と同様に、弾性、加工性、強度、熱結合性または
接着性などの如き特性を修飾する他のポリマー類を、こ
のような修飾が本出願者らが見い出した向上した特性に
悪影響を与えない度合で、本明細書に開示する実質的に
線状であるエチレンポリマー類と混合してもよい。
ー類を修飾するに有用ないくつかの材料には、他の実質
的に線状であるエチレンポリマー類に加えて他のポリオ
レフィン類、例えば高圧低密度エチレンホモポリマー
(LDPE)、エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、
エチレン−カルボン酸コポリマー類、エチレンアクリレ
ートコポリマー類、ポリブチレン(PB)、エチレン/α
−オレフィンポリマー類[これには、高密度ポリエチレ
ン(HDPE)、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレンのインターポリマー類、線状の低密
度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULD
PE)が含まれる]、並びに例えば無水物および/または
ジエン類を伴うグラフト改質ポリマー類またはそれらの
混合物などが含まれる。
適切な更に別のポリマー類には、いろいろな度合で弾性
を示すことが知られている合成および天然のエラストマ
ー類およびゴム類が含まれる。ABおよびABAブロックま
たはグラフトコポリマー類(ここで、Aは熱可塑性末端
ブロック、例えばスチレン部分などであり、そしてB
は、例えば共役ジエンまたは低級アルケン類などから誘
導されるエラストマー中間ブロックである)、塩素化さ
れたエラストマー類およびゴム類、エチレンプロピレン
ジエンモノマー(EDPM)ゴム、エチレン−プロピレンゴ
ムおよびそれらの混合物などが、本明細書に開示する弾
性材料を修飾するに適切であると考えられる公知従来技
術の弾性材料の例である。
分)および如何なる数の層にも実質的に線状であるエチ
レンポリマーを少なくとも1種含めることができる。し
かしながら、如何なる混合物または複合体でも好適には
本明細書に開示する弾性材料でそれの少なくとも10重量
%を構成させる。
で用いる均一に分枝していて実質的に線状であるエチレ
ンポリマー類の場合の永久歪み率は、このポリマー類を
約0.89g/cm3以下の密度で選択すると、ポリマーの密度
または結晶化度に関係を示す。一般的には、図1に示す
ように、密度が低くなればなるほど永久歪み率が低くな
る。密度が約0.89g/cm3以下の均一に分枝していて実質
的に線状であるエチレンポリマーから製造した材料の場
合の永久歪み率は約20パーセントに等しいか或はそれ以
下である(即ちこれの回復率は少なくとも約80パーセン
トである)。
り低い場合、密度と弾性の間の関係を描写する曲線の傾
きが驚くべきほど平らであることも示している。ポリマ
ーの密度が更に高くなって0.92g/cm3を越えると曲線の
傾きが急になり、このことは、本技術分野で一般的に知
られている種類の予測可能な密度/弾性関係になること
を示している。この実質的に線状であるエチレンポリマ
ー類の密度/弾性関係はまた、好適な密度範囲である約
0.89g/cm3以下において傾きが急であることでも特徴づ
けられる。このように、比較的別々の弾性領域を3つ表
示するように下記の如く図1を適切に分類分けする:即
ち好適な範囲に「弾性領域」を割り当て、傾きが予想外
に平らな中間領域に「弾性転移ゾーン」を割り当て、そ
して最終範囲に「非弾性領域」を割り当てる。
弾性転移ゾーン内の密度を有する均一に分枝していて実
質的に線状であるエチレンポリマーから製造したフィル
ムが有する弾性は、密度および結晶化度が等しいか或は
低い不均一に分枝している線状エチレンポリマー類のそ
れより低いことを示している。更に、表1はまた、本明
細書に開示する好適な均一に分枝していて実質的に線状
であるエチレンポリマー類はより低い密度と結晶化度を
有することから、この好適な材料は、他の均一に分枝し
ていて実質的に線状であるエチレンポリマーとは対照的
に、優れた弾性と伸縮性を有することを示している。驚
くべきことに、図2に示すように、好適な均一に分枝し
ていて実質的に線状であるエチレンポリマー類は、フィ
ルムの厚みを薄くして行くにつれて向上した弾性を示す
傾向があることから、他の均一に分枝していて実質的に
線状であるエチレンポリマー類(ポリマー密度が約0.89
g/cm3より大きい、他の均一に分枝していて実質的に線
状であるエチレンポリマー類の場合、フィルム厚を薄く
して行くにつれて低い弾性を示す)から更に区別され
る。
して変化する、本発明の範囲内であると見なす厚みは、
約22ミル以下、好適には0.1ミルから20ミル、より好適
には0.4ミルから15ミルである。
とんど影響を与えることなくこの実質的に線状であるポ
リマーのメルトインデックスを幅広く変化させることが
できる。これにより、この弾性材料の強度および収縮力
をこれの弾性から独立させて変化させることができるこ
とから、弾性複合体および仕上げ品の設計柔軟性がより
高くなる。例えば、フィルムの厚みを変化させるのでは
なくポリマーのメルトインデックスを変化させることで
弾性フィルムの引張り強度特性を変えることができ(メ
ルトインデックスを低くして行くと引張り強度特性が高
くなる)、従って複合生地に望ましい弾性/強度性能を
持たせながらこの弾性複合生地の「手触り」(即ち触
感)最適化をより良好に行うことが可能になる。具体的
な押出し方法に関する要求に応じて、本明細書に開示す
る実質的に線状であるエチレンポリマー類のメルトイン
デックスを伝統的な方法で制限する。例として、押出し
コーティングおよび射出成形方法では、典型的に、過剰
な押出し圧力およびポリマーせん断を回避しそして適当
なメルトフロー特性を与える目的でメルトインデックス
が高いことが必要とされる一方、ブローンフィルム方法
では一般に適当なバブル安定性を達成する目的でメルト
インデックスが低いことが必要とされる。
ローンバブル方法、キャスト押出し、射出成形方法、熱
成形方法、押出しコーティング方法、プロファイル押出
しおよびシート押出し方法を含む本技術分野で公知のポ
リオレフィン押出し技術いずれかで製造可能である。簡
単なブローンバブルフィルム方法は例えば「The Encyc
lopedia of Chemical Technology」、Kirk−Othme
r、第3版、John Wiley & Sons、New York、198
1、16巻、416−417頁および18巻、191−192頁の中に記
述されている。キャスト押出し方法は例えば「Modern
Plastics」、Mid−October 1989 Encyclopedidda Is
sue、66巻、Number 11、256から257頁の中に記述され
ている。射出成形方法、熱成形方法、押出しコーティン
グ方法、プロファイル押出し方法およびシート押出し方
法は例えば「Plastics Materials and Processes、S
eymour S.SchwartzおよびSidney H.Goodman、Van No
strand Reinhold Company、New York、1982、527−5
63頁、632−647頁および596−602頁の中に記述されてい
る。本発明のストリップ、テープおよびリボンは一次押
出し加工自身で製造可能であるか或は押出し後の公知ス
リッティング、カッティング(cutting)またはスタン
ピング(stamping)技術で製造可能である。プロファイ
ル押出しは、テープ、バンドおよびリボンの製造に特に
適合した一次押出し加工の例である。
たはフォームとの混合など、およびこれらの組み合わせ
を含む、本技術分野でよく知られている方法いずれかを
用いて、本発明の弾性材料が浸透性または「呼吸性」を
示すようにすることができる。このような方法の例には
Crowe,Jr.の米国特許第3,156,242号、Hartwellの米国特
許第3,881,489号、Sissonの米国特許第3,989,867号およ
びBuellの米国特許第5,085,654号が含まれる。
な二次加工品には、1種以上の弾性構成要素または部分
を含む複合生地品(例えば使い捨て可能な失禁用衣類お
よびおむつなど)が含まれる。弾性構成要素は、通常、
例えばおむつが落ちないようにする目的でおむつのウエ
ストバンド部分の中に存在しており、そして漏れを防止
する目的でレッグバンド部分の中に存在している(米国
特許第4,381,781号(Sciaraffa)の中に示されているよ
うに)。この弾性構成要素はしばしば心地よさと安全を
良好に組み合わせるための形状適合および/または締め
付けシステムをより良好にするのを助長する。本明細書
に開示する新規な弾性材料を用いることでまた、Lipper
t他が米国特許第4,861,652号の中で提案しそして上に示
したように、この弾性材料が浸透性または「呼吸性」を
示すようにする技術を利用して、呼吸性を弾性と組み合
わせた複合生地構造物を製造することができる。
2,957,512号(Wade)に記述されている如き種々の構造
物で使用可能である。例えば、特に平ら、ひだ付き、ク
レープ付き等々の非弾性材料が弾性もしくは半弾性構造
物に加工されている場合、上記米国特許'512に記述され
ている構造物の層50(即ち弾性構成要素)をこの新規な
弾性材料で置き換えることができる。非弾性もしくは無
弾性材料へのこの新規な弾性材料の取り付けは熱結合ま
たは接着剤を用いて実施可能である。本明細書に記述す
る新規な弾性材料と非弾性構成要素を用い、この非弾性
構成要素(米国特許'512に記述されている如き)を取り
付ける前にこれにひだを寄せるか、弾性構成要素を取り
付ける前に予め引っ張っておくか、或は弾性構成要素を
取り付けた後にこれを熱で収縮させることにより、ギャ
ザーまたはシャーリング付きの弾性複合材料を製造する
ことができる。
熱収縮後の回復率を更に向上させることができる。種々
の公知技術、例えば1993年4月28日付けで提出した同時
系属中の米国出願連続番号08/055,063に記述されている
如き高ブローアップ(blow−up)ブローンフィルム製
造、キャストフィルムのテンターフレーミング(tenter
framing)および「ダブルバブル(double bubbl
e)」または「トラップトバブル(traped bubble)」
ブローンフィルム製造などを利用して有意な配向を達成
することができる。
新規な構造物を製造することができる。例えば米国特許
第4,801,482号(Goggans)に、本明細書に記述する新規
な材料を用いることでここに製造することが可能になる
弾性シート(12)が開示されている。
性部分または呼吸性弾性複合材料を製造することができ
る。例えば米国特許第5,085,654号(Buell)に、呼吸性
部分45を有するレッグバンド(15)、呼吸性トップシー
ト(26)、呼吸性バックシート(25)、弾性構成要素
(31および64)、呼吸性構成要素(54)および呼吸性サ
ブ構成要素(96)が開示されているが、これらの全部か
或はいずれかの組み合わせを、本明細書に開示する弾性
材料を透過性または不透過性いずれかの形態で用いてこ
こに製造することができる。
性を調節することも可能であり、これは、弾性材料と無
弾性材料の特定組み合わせを用いそして/またはこのポ
リマーの密度を調製するか或はいろいろな実質的に線状
であるエチレンポリマー類の特定組み合わせを用いるこ
とで達成可能であり、これによって、例えば米国特許第
5,196,000号(Clear他)に記述されているように、同じ
衣類内にいろいろな伸張力または収縮力を持たせること
に関して設計柔軟性を得ることができる。
(部材12)および弾性バックシート(部材16)を用いて
トップシートに形状適合性を与えることの利点が記述さ
れている。本明細書に記述する新規な透過性弾性材料は
部材12の機能を果すことができ、そして本発明の不透過
性弾性材料は部材16として機能を果すことができる、即
ちこの開示した弾性材料は弾性複合生地形態で使用可能
である。
に狭めることができる(reversibly necked)材料を含
む弾性複合材料を構成する弾性シート12、122および232
を、本明細書に開示する新規な弾性材料で置き換えるこ
とができる。
パネル、構成要素、部分などを製造することができ、こ
れらを例えば米国特許第4,940,464号(Van Gompel)の
部材18、20、24および/または26として用いることがで
きる。本明細書に記述する新規な弾性材料をまた弾性複
合サイドパネル(例えば層)または弾性リボン42および
/または44などとして用いることも可能である。
例示するが、以下は本発明をこの示す特別な態様に制限
することを意味すると解釈されるべきでない。
久歪み率を示す。比較実施例13および14を除く全実施例
に、系属中の米国出願連続番号07/776,130(現在は米国
特許第5,272,236号)および系属中の米国出願連続番号0
7/939,281(現在は米国特許第5,278,272号)に記述され
ている如き拘束幾何触媒系を存在させて連続溶液重合を
行うことで製造した実質的に線状であるエチレン/1−オ
クテンコポリマーを含める。比較実施例13および14は不
均一に分枝している線状の低密度エチレンポリマー類で
ある。
施例15、16および17はブローンバブル弾性フィルムであ
る。発明実施例17には、発明実施例1を85重量パーセン
ト、そしてメルトインデックスが0.7g/10分で密度が0.9
235g/cm3の低密度ポリエチレン樹脂を15重量パーセント
用いてこれらをタンブルブレンディング(tumble blen
ding)でブレンドしたものを含める。
ダイスが備わっている3基の押出し機から成るキャスト
共押出しフィルムラインを用いて実施例1−14のフィル
ムを製造した。このキャストフィルムライン押出し機の
直径はそれぞれ2.5、3.5および2インチ(6.4、8.9およ
び5.1cm)であり、そしてダイス幅の測定値は76cmであ
り、マニュアルダイスギャップは20ミルであった。この
製造は、溶融温度を約274℃に維持して1.5ミルおよび3.
0ミルのフィルムサンプルを製造することから成ってい
た。
ダイスが備わっている直径が2.5インチ(6.35cm)のGlo
ucester押出し機を用いて製造したブローンフィルムサ
ンプルである。この製造のアウトプット率を120ポンド
/時(54.5kg/時)に維持し、溶融温度を440度F(227
℃)にし、そしてブローアップ比(BUR)を2.5:1にする
ことで、0.75ミルから2.5ミルのレイフラット(layfla
t)フィルムを製造した。
査熱量測定(DSC)分析で測定し、ここでは、結晶化度
が100パーセントのポリマーフィルムの融解熱として292
J/gを採用した。
てクロスヘッド上の小型プラスチック製ジョー(このジ
ョーは約6グラムの重量を有していた)と500グラムの
ロードセルが備わっているInstronテンシオメーターを
用いて各フィルムを試験することで永久歪み率を得た。
上記ジョーを1インチ(2.54cm)離して位置させた。ク
ロスヘッドの速度を5インチ/分(12.7cm/分)に設定
した。上記Instron機のジョーにフィルム試験片を1枚
取り付けて試験を行った。このフィルムを元のInstron
設定に戻し(ここでも再び上記ジョーを1インチ離して
位置させた)、そしてこのフィルムを再び引っ張った。
このフィルムが応力抵抗を与え始める地点でその歪みを
記録して永久歪み率を計算した。1つの例として、フィ
ルムを2回目に引っ張った時、0.2インチ(0.5cm)移動
するまで応力抵抗を与えなかった(即ち負荷を引き出さ
なかった)。従って、永久歪み率は20パーセントである
と計算した、即ちこのパーセントはこのフィルムが応力
抵抗を与え始める時の伸びパーセントである。この永久
歪み率と100パーセントの間の数値的差が弾性回復率と
して知られている。従って、20パーセントの永久歪み率
を示すフィルムは80パーセントの弾性回復率を有するこ
とになる。永久歪み率を記録した後、このフィルムを10
0パーセント伸びにまで引っ張った。このフィルムを引
っ張る過程を各測定で5回繰り返し、そして少なくとも
2回反復した平均を5回目の引張りを始める時の永久歪
み率として記録した。
らはより低い密度と結晶化度を有することから、比較実
施例7−14より低い永久歪み率を示した(より高い弾性
を示した)。驚くべきことに、比較実施例7および8は
比較実施例13および14よりも実質的に低い密度を示した
にも拘らず、比較実施例7および8の場合の永久歪み率
値はその不均質に分枝している線状エチレンポリマーの
それに等しいか或はそれよりも劣っていた。この範囲の
密度(0.89g/cm3から0.92g/cm3)において実質的に線状
であるエチレンポリマー類が示す弾性応答は驚くべきほ
ど平らであり、これをポリマー密度から確信を持って予
測するのは不可能であった。表1は、約0.89g/cm3より
高い全密度において該材料が非弾性的であることを示し
ている(永久歪み率は20パーセント以上、即ち回復率は
80パーセント以下である)。
状であるエチレンポリマー類が示す弾性傾向はフィルム
の厚みを薄くして行くにつれて低くなるか或は変化しな
いままであるが、本明細書に記述する弾性材料はフィル
ムの厚みを薄くして行くにつれて向上した弾性を示す傾
向があることを表している。
料の製造でキャスト押出しまたはブローンフィルム押出
しの間に実質的な差がないことを示している。発明実施
例17は、他のポリオレフィン(メルトインデックスが0.
7g/10分で密度が0.9235g/ccの低密度ポリエチレン)を1
5重量パーセントに及んで含有させて配合しても本発明
の弾性材料が示す優れた弾性が悪影響を受けないことを
示している。
従って図3および3Aに示す弾性複合構造物10を製造し
た。この試験では、米国特許'512の図9における層50を
本明細書の発明実施例6で置き換え、そして米国特許'5
12の図9における層59を実験室製造の不織物で置き換え
た。この実験室製造の不織物で用いた繊維は、ASPUN*6
811A繊維グレードの樹脂(ザ・ダウケミカルカンパニー
が供給している、密度が0.941g/cm3でメルトインデック
スが27g/10分の不均一に分枝しているエチレン/1−オク
テンコポリマー)から製造したものであり、これを用い
てPolybond,Inc.で1.5オンス/平方ヤード(0.05kg/
m2)にスパンボンドした(spunbond)。米国特許'512の
図9では層50が弾性層を構成している一方、本明細書の
図3および3Aではこの弾性層を層12が構成しており、そ
して米国特許'512の図9では層59が非弾性層である一
方、本明細書の図3および3Aでは層14がその非弾性層で
ある。本明細書の非弾性層14の場合の永久歪み率は68パ
ーセントであった。スパンボンドを行った後、この繊維
状不織ウエブをよく知られている熱結合用カレンダー加
工で更に加工したが、ここでのカレンダーには、直径が
5"(12.7cm)の滑らかな下部ロールと、直径が5"(12.7
cm)のダイヤモンドエンボス加工トップロールが備わっ
ていた。カレンダー加工条件は、400psi(2.75MPa)の
ニップ圧力、〜4rpmのロール速度および〜200度F(93.
33℃)のロール温度を包含していた。このカレンダー加
工した非弾性不織シートを裁断するか或は大きさを揃え
て2x12インチ(5.08x30.48cm)のストリップにし、そし
て発明実施例6の3ミルフィルムを裁断して2x6インチ
(5.08x15.24cm)のストリップにすることを通して、弾
性複合材料10を成形した。次に、上記非弾性不織物14に
均等なひだを付けることで均等な間隔を有する折り目を
2つ作り出した後、この不織物の上に、発明実施例6の
弾性フィルムの層を引き伸ばさない状態で少なくとも1
枚置いた。次に、この構造物を、E.I.du Pont de Ne
mours and Companyが供給しているMylar(商標)ポリ
エステルフィルムの間に挟むことで加熱ロールに粘着し
ないようにし、そしてこの弾性フィルムが上記構造物の
下部に来るように逆さにした。次に、この構造物を上記
カレンダーの加熱されているロール間隙に通してこの発
明弾性フィルムを上記非弾性不織物に溶融接着させるこ
とで、溶融接着した領域20を3つ作り出した。この得ら
れる弾性複合生地構造物10は良好な伸縮性を示し、ここ
でInstronテンシオメーター測定による限界引き伸ばし
率性能は139パーセントでありそして伸びパーセントは6
00であった。
Claims (15)
- 【請求項1】少なくとも80パーセントの回復率及び22ミ
ル以下の厚さを有する弾性材料であって、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分子
量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも1種の均一に分枝して
いて実質的に線状であるエチレンポリマーを含んで成
り、ここで、該弾性材料がフィルム、ストリップ、コー
ティング、テープ、ウエブ、リボン、バンドおよびシー
トから成る群から選択され、そして、ここでI2はASTM
D−1238に従って、190℃/2.16キログラム(kg)の条件
で測定され、I10はASTM D−1238に従って、190℃/10k
gの条件で測定されたものである、弾性材料。 - 【請求項2】該均一に分枝していて実質的に線状である
エチレンポリマーのMw/Mnが3.5以下である請求項1に記
載の弾性材料。 - 【請求項3】該均一に分枝していて実質的に線状である
エチレンポリマーのMw/Mnが1.5から2.5である請求項1
に記載の弾性材料。 - 【請求項4】該エチレンポリマーのI10/I2が少なくとも
6である請求項1に記載の弾性材料。 - 【請求項5】該エチレンポリマーのI10/I2が少なくとも
7である請求項4に記載の弾性材料。 - 【請求項6】該エチレンポリマーがエチレンと少なくと
も1種のC3−C20α−オレフィンのインターポリマーで
ある請求項1に記載の弾性材料。 - 【請求項7】該エチレンポリマーがエチレンとC3−C20
α−オレフィンのコポリマーである請求項1に記載の弾
性材料。 - 【請求項8】該エチレンポリマーがエチレンと1−ブテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンまたは1
−オクテンのコポリマーである請求項1に記載の弾性材
料。 - 【請求項9】該エチレンポリマーがエチレンと1−オク
テンのコポリマーである請求項8に記載の弾性材料。 - 【請求項10】該エチレンポリマーの密度が0.85から0.
89g/cm3である請求項9に記載の弾性材料。 - 【請求項11】弾性材料がフィルムである、請求項1に
記載の弾性材料。 - 【請求項12】少なくとも80パーセントの回復率及び22
ミル以下の厚さを有する少なくとも1種の弾性材料を含
む弾性複合材料であって、該弾性材料が、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分子
量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも1種の均一に分岐して
いて実質的に線状であるエチレンポリマーを含んで成
り、ここで、該弾性材料がフィルム、ストリップ、コー
ティング、テープ、ウエブ、リボン、バンドおよびシー
トから成る群から選択され、そして、ここでI2はASTM
D−1238に従って、190℃/2.16キログラム(kg)の条件
で測定され、I10はASTM D−1238に従って、190℃/10k
gの条件で測定されたものである、弾性複合材料。 - 【請求項13】少なくとも80パーセントの回復率及び22
ミル以下の厚さを有する少なくとも1種の弾性材料を含
む二次加工複合品であって、該弾性材料が、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分子
量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも1種の均一に分岐して
いて実質的に線状であるエチレンポリマーを含んで成
り、ここで、この弾性材料がフィルム、ストリップ、コ
ーティング、テープ、ウエブ、リボン、バンドおよびシ
ートから成る群から選択され、そして、ここでI2はASTM
D−1238に従って、190℃/2.16キログラム(kg)の条
件で測定され、I10はASTM D−1238に従って、190℃/1
0kgの条件で測定されたものである、二次加工複合品。 - 【請求項14】少なくとも1種の弾性複合材料を含む二
次加工複合品であって、該弾性材料が、少なくとも80パ
ーセントの回復率及び22ミル以下の厚さを有する少なく
とも1種の弾性材料を含み、ここで、該弾性材料が、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分子
量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも1種の均一に分枝して
いて実質的に線状であるエチレンポリマーを含んで成
り、ここで、該弾性材料がフィルム、ストリップ、コー
ティング、テープ、ウエブ、リボン、バンドおよびシー
トから成る群から選択され、そして、ここでI2はASTM
D−1238に従って、190℃/2.16キログラム(kg)の条件
で測定され、I10はASTM D−1238に従って、190℃/10k
gの条件で測定されたものである、二次加工複合品。 - 【請求項15】少なくとも80パーセントの回復率及び22
ミル以下の厚さを有する弾性材料であって、 a)メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 b)方程式:Mw/Mn≦(I10/I2)−4.63で定義される分子
量分布Mw/Mnを有し、 c)表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリ
マーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界
せん断速度より、少なくとも50%大きく、かつ d)約0.89g/cm3以下の密度を有する、 として特徴づけられる均一に分枝していて実質的に線状
であるエチレンポリマーから本質的に成り、ここで、該
弾性材料がフィルム、ストリップ、コーティング、テー
プ、ウエブ、リボン、バンドおよびシートから成る群か
ら選択され、そして、ここでI2はASTM D−1238に従っ
て、190℃/2.16キログラム(kg)の条件で測定され、I
10はASTM D−1238に従って、190℃/10kgの条件で測定
されたものである、弾性材料。
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