JP7153564B2 - エチレン系ポリマー及びその作製プロセス - Google Patents
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Description
本出願は、2016年5月18日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願第62/338,283号の利益を主張する。
a)≧0.030の(Mw(絶対)/Mw(従来)-2.00)*(100,000g/mol/Mw(絶対))*CDFIR(MW≦10,000g/mol)、及びb)0.30~2.50g/10分のメルトインデックス(I2)を含む、エチレン系ポリマーを含む組成物。
a)≧0.030の(Mw(絶対)/Mw(従来)-2.00)*(100,000g/mol/Mw(絶対))*CDFIR(MW≦10,000g/mol)と、b)0.30~2.50g/10分のメルトインデックス(I2)とを含む、エチレン系ポリマーを含む組成物。
本発明のLDPEを含む、本発明のエチレン系ポリマーを製造するためには、高圧フリーラジカル開始重合プロセスが典型的に使用される。典型的には、反応器としてジャケット付き管が使用され、これは1つ以上の反応ゾーンを有する。限定するものではないが、適切な反応器の長さは、100~3000メートル(m)、または1000~2000メートルであってもよい。反応器の反応ゾーンの始まりは、典型的には、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤(またはテロマー)、及びこれらの任意の組み合わせの側注によって定義される。高圧プロセスは、1つ以上の反応ゾーンを有する、管型反応器、またはそれぞれが1つ以上の反応ゾーンを含む、オートクレーブ及び管型反応器の組み合わせで実施することができる。
本発明の組成物は、1つ以上の添加剤を含み得る。添加剤としては、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核形成剤、充填剤、滑剤、難燃剤、加工助剤、発煙防止剤、粘度制御剤、及びブロッキング防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。ポリマー組成物は、例えば、本発明のポリマー組成物の重量に基づいて、(合計重量で)10%未満の1つ以上の添加剤を含むことができる。一実施形態では、本発明のポリマーは、例えば、IRGANOX 1010、IRGANOX 1076、及びIRGAFOS 168(Ciba Specialty Chemicals,Glattbrugg,Switzerland)のような、1つ以上の安定剤で処理される。ポリマーは、押出または他の溶融プロセスの前に1つ以上の安定剤で処理することができる。本発明のポリマーと他のポリマーとのブレンド及び混合を実施することができる。ブレンドに適したポリマーには、天然及び合成ポリマーが含まれる。
本発明のポリマーは、これらに限定されないが、単層及び多層フィルム、吹込成形、射出成形、または回転成形品のような成形品、コーティング(例えば、押出コーティング)、繊維、ならびに織布または不織布を含む、有用な物品を製造する様々な従来の熱可塑性製造プロセスに使用することができる。本発明のポリマーは、これらに限定されないが、食品包装、消費者、工業、農業(用途またはフィルム)、積層フィルム、新鮮カット農産物フィルム、肉フィルム、チーズフィルム、キャンディーフィルム、クラリティーシュリンクフィルム、コレーションシュリンクフィルム、ストレッチフィルム、サイレージフィルム、温室フィルム、燻蒸フィルム、ライナーフィルム、ストレッチフード、重輸送袋、ペットフード、サンドイッチバッグ、シーラント、及びおむつバックシートを含む、様々なフィルムに使用することができる。本発明のポリマーは、他の直接的な最終用途にも有用である。本発明のポリマーは、ワイヤー及びケーブルのコーティング作業、真空形成作業のためのシート押出、及び射出成形、吹込成形プロセス、または回転成形プロセスの使用を含む、成形品の形成に使用することができる。
「ポリマー」という用語は、同じかまたは異なるタイプのモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがってポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語(少量の不純物(例えば、少量(例えば、≦1.0重量%、さらに≦0.5重量%、さらに≦0.3重量%)のCTA)をポリマー構造中に組み込むことができるという理解の下で、1つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すのに使用される)、及び以下に定義されるインターポリマーという用語を含む。不純物がポリマー中及び/またはポリマー内に組み込まれる場合がある。
密度-密度測定のための試料は、ASTM D 4703-10 Annex A1 Procedure Cに従って調製された。約7gの試料を、「2インチ×2インチ×135ミル厚」モールドに配置し、これを3,000lbfで6分間、374°F(190℃)で圧縮した。その後、圧力を4分間30,000lbfまで増加させた。続いて、30,000lbfで、約40℃の温度まで、毎分15℃で冷却した。「2インチ×2インチ×135ミル」ポリマー試料(プラーク)を次にモールドから取り出し、1/2インチ×1インチのダイカッターで3つの試料をプラークから切断した。密度測定は、ASTM D792-08、方法Bを使用して、試料圧縮の1時間以内に行った。密度は、3回の測定の平均として報告された。
ポリマーペレット(さらなる修飾なしに重合ペレット化プロセスからの、「1インチ×1インチ」正方形フィルム当たり約2.2グラム)を、Carver Pressで3.0~4.0ミルの厚さに圧縮した。ペレットを、40,000lbfで、190℃で3分間圧縮した。作業者の手からの残留油でのフィルムの汚染を防止するために、非残留手袋(PIP* Clean Team* CottonLisle Inspection Gloves、部品番号:97-501)を着用した。各フィルムを、「1インチ×1インチ」正方形にトリミングし、計量した(2.5±0.05g)。フィルムを、加熱した水浴中、49.5±0.5℃で、約1000mlのヘキサンを含有する、ヘキサン容器中で、2時間抽出した。ヘキサンは、「異性体ヘキサン」混合物(例えば、ヘキサン(Optima)、Fisher Chemical、HPLC用の高純度移動相及び/またはGC(ガスクロマトグラフィー)用途用の抽出溶媒)であった。2時間後、フィルムを取り出し、きれいなヘキサン中ですすぎ、真空オーブン(80±5℃)で、完全真空(ISOTEMP Vacuum Oven、Model 281A、約30インチHg)で2時間乾燥させた。次いで、フィルムをデシケーターに入れ、室温まで最低1時間冷却させた。次いで、フィルムを再計量し、ヘキサンでの抽出による質量損失の量を計算した。この方法は、21 CRF 177.1520(d)(3)(ii)に基づき、「n-ヘキサン」の代わりに「異性体ヘキサン」を使用することによるFDAプロトコルから1つの逸脱がある。3回の測定の平均を報告した。
各試料は、10mmNMR管で、約「3gの0.025MのCr(AcAc)3を含有するテトラクロロエタン-d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物」を「0.25~0.40gのポリマー試料」に添加することによって調製された。次いで、加熱ブロック及びヒートガンを使用して、管、及びその内容物を150℃まで加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。各溶解試料を目視検査して均質性を確保した。すべてのデータは、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えた、Bruker 400MHz分光計を用いて収集した。データは、120℃の試料温度で、6秒のパルス繰り返し遅延、90度のフリップ角、及び逆ゲート付きデカップリングを使用して取得した。すべての測定は、ロックモードの非回転試料で行われた。13C NMR化学シフトは、30.0ppmでEEEトライアドを内部的に参照した。C6+値はLDPE中のC6+分枝の直接的尺度であり、長い分枝は鎖末端とは区別されなかった。6つ以上の炭素のすべての鎖または分岐の末端から3番目の炭素を表す、32.2ppmピークを用いてC6+値を決定した。対象の他のピークを表Aに示す。
各試料は、NORELL 1001-7、10mmNMR管中で、約130mgの試料を、0.001MのCr(AcAc)3を有する「3.25gの50/50重量比のテトラクロロエタン-d2/ペルクロロエチレン」に添加することによって調製された。試料は、酸化を防ぐために、約5分間、管に挿入したピペットを介して、N2を溶媒に通してバブリングすることによってパージした。管にキャップをし、TEFLON(登録商標)テープで封止し、次いで室温で一晩浸漬して、試料の溶解を促進した。試料を115℃で加熱し、ボルテックスして、均質性を確保した。
溶融強度測定は、Gottfert Rheotester 2000キャピラリーレオメーターに取り付けた、Gottfert Rheotens 71.97(Goettfert Inc.,Rock Hill,SC)で実施した。溶融試料(約25~30グラム)を、長さ30mm、直径2.0mm、及びアスペクト比(長さ/直径)15の平坦な入口角(180度)を備えた、Goettfert Rheotester 2000キャピラリーレオメーターで供給した。試料を190℃で10分間平衡化した後、ピストンを0.265mm/秒の一定のピストン速度で稼働した。標準試験温度は190℃であった。試料は、ダイの100mm下に位置する加速ニップのセットに対して、2.4mm/秒2の加速度で、一軸延伸した。引張力は、ニップロールの巻取速度の関数として記録した。溶融強度は、ピークまたは最大プラトー力(cN)として報告した。溶融強度測定には以下の条件:プランジャー速度=0.265mm/秒、車輪加速度=2.4mm/s2、キャピラリー直径=2.0mm、キャピラリー長さ=30mm、及びバレル直径=12mmを使用した。ピーク溶融強度は、記録された最大溶融強度である。
樹脂を「3mm厚×1インチ」円形プラークに、
350°Fで、6.5分間、20,000lbf下、空気中で圧縮成形した。次に、試料を圧縮機から取り出し、冷却するためにカウンターに配置した。窒素パージ下、25mm(直径)平行プレートを備えたTA Instruments「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、一定温度周波数掃引を行った。試料をプレート上に配置し、190℃で5分間溶融させた。次いで、プレートを2mmの間隔まで閉じ、試料をトリミングし(「直径25mm」プレートの円周を越えて延在する余分な試料を除去し)、試験を開始した。この方法は、温度平衡を可能にするために、さらに5分の遅延を組み込んだ。実験は、0.1~100ラジアン/秒の周波数範囲にわたって、190℃で行われた。ひずみ振幅は、10%で一定であった。複素粘度η*、tan(δ)またはタンデルタ、0.1ラジアン/秒での粘度(V0.1)、1ラジアン/秒での粘度(V1)、10ラジアン/秒での粘度(V10)、100ラジアン/秒での粘度(V100)、及び粘度比(V0.1/V100)を測定した。
クロマトグラフィーシステムは、Precision Detectors(Now Agilent Technologies)二角レーザ光散乱(LS)検出器モデル2040に結合された内部IR5赤外検出器(IR5)を備えた、PolymerChar GPC-IR(Valencia、Spain)高温GPCクロマトグラフ、及び続いてPolymerChar 4-キャピラリー粘度検出器(直列した3つの検出器)からなる。すべての光散乱測定について、15度角を測定目的で使用した。オートサンプラーオーブンコンパートメントを160℃に設定し、カラムコンパートメントを150℃に設定した。使用したカラムは、各々30cmで、各々20ミクロンの線状混合床粒子が充填された、4つのAgilent「Mixed A」カラムであった。使用したクロマトグラフィー溶媒は、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含んだ、1,2,4-トリクロロベンゼンであった。溶媒源は、窒素注入された。注入量は200マイクロリットルであり、流量は1.0ミリリットル/分であった。
Mn(従来)、Mw(従来)、及びMz(従来)の計算は、PolymerChar GPC-IRクロマトグラフの内部IR5検出器(測定チャネル)を使用し、式4~6に従い、PolymerChar GPCOne(商標)ソフトウェア(バージョン2013G)、等間隔のデータ回収点(i)でベースラインを差し引いたIRクロマトグラム、及び式1からの点(i)の狭い標準較正曲線から得られるポリエチレン同等分子量を使用する、GPC結果に基づく。表4は、従来のGPCについての下記の式4~6を用いて、実施例及び比較例の従来のGPC結果を列挙する。
流量(実効)=流量(公称)*(RV(FM較正)/RV(FM試料))(式7)
絶対分子量データ(MW絶対)は、PolymerChar GPCOne(商標)ソフトウェアを使用して、Zimm(Zimm,B.H.,J.Chem.Phys.,16,1099(1948))及びKratochvil(Kratochvil,P.,Classical Light Scattering from Polymer Solutions,Elsevier,Oxford,NY(1987))によって公表されたものと一貫した方法で得た。分子量の決定に使用される全体的な注入濃度は、適切な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、または(NBS 1475ホモポリマーポリエチレン基準試料に起因する)既知の重量平均分子量のポリエチレン標準物のうちの1つから誘導される、質量検出器面積及び質量検出器定数から得た。(GPCOne(商標)を使用して)計算される分子量は、以下に述べるポリエチレン標準物のうちの1つ以上から誘導される、光散乱定数、及び0.104の屈折率濃度係数、dn/dcを用いて得た。一般に、(GPCOne(商標)を用いて決定される)質量検出器応答(IR5)及び光散乱定数は、約50,000g/molを超える分子量を有する直鎖状標準物から決定されるべきである。表5は、実施例及び比較例の光散乱GPC結果を列挙する。
絶対固有粘度データ(IV(絶対))は、NBS 1475の既知の固有粘度に較正したとき、PolymerChar粘度計検出器から得られる、比粘度クロマトグラムの面積を用いて得た。固有粘度の決定に使用される全体的な注入濃度は、適切な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、または(NBS 1475ホモポリマーポリエチレン基準試料に起因する)既知の固有粘度のポリエチレン標準物のうちの1つから誘導される、質量検出器面積及び質量検出器定数から得た。
以下の計算、a)IR5測定検出器からの累積検出器画分(CDF)(「CDFIR」)、b)低角度レーザ光散乱検出器からの累積検出器画分(「CDFLS」)、及びc)粘度検出器からの累積検出器画分(「CDFDV」)を各々、(それぞれ、CDFIR(IR5検出器)、CDFLS(LS検出器)、及びCDFDV(粘度検出器)について、図1、図2、及び図3で視覚的に表される)以下の工程によって決定した。
1)試料と一定MWの狭い標準カクテル混合物との間のデカンピークの相対保持体積比に基づいて、クロマトグラムを直線的に流量補正する。
2)前述のように、光散乱検出器オフセットをIR5検出器に対して補正する。上記「Mourey and Balke」参考文献を参照されたい。
3)前述のように、粘度検出器オフセットをIR5検出器に対して補正する。上記「Mourey and Balke」参考文献を参照されたい。
4)前述のように、1点(スライス)毎秒で、及び1ml/分で稼働するポンプで、約(0.43)のポリスチレン-ポリエチレン換算係数によって修飾された、ポリスチレン較正曲線に基づいて、各「保持体積(RV)データスライス」での分子量を計算する。
5)粘度、光散乱、及び赤外クロマトグラムの各々からベースラインを差し引き、各々の積分ウィンドウを設定し、低分子量保持体積範囲のすべてを確実に積分し、低分子量保持体積は、赤外クロマトグラムから観察可能(ベースラインより大きいGPCプロファイル)である(したがって、最高RV限界を各クロマトグラムで同じ指数に設定する)。150g/mol未満の分子量に相当する積分材料は、クロマトグラムのいずれにも含まれない。
6)IR5クロマトグラム(CDFIR)、LALLSクロマトグラム(CDFLS)、及び粘度クロマトグラム(CDFDV)のそれぞれの累積検出器画分(CDF)を、ベースラインを差し引いたピーク高さ(H)に基づいて、高~低分子量(低~高保持体積)、各データスライス(j)で、式8A、8B、または8C、それぞれ:
gpcBR分岐指数は、前述したように、光散乱、粘度、及び濃度検出器をまず較正することによって決定した。次いで、光散乱、粘度計、及び濃度クロマトグラムからベースラインを差し引いた。次いで、屈折率クロマトグラムからの検出可能なポリマーの存在を示す光散乱及び粘度計クロマトグラムにおける低分子量保持体積範囲のすべての積分を確保するために、積分ウィンドウを設定した。ポリエチレン及びポリスチレンMark-Houwink定数を確立するために直鎖状ポリエチレン標準物を使用した。定数を得ると、2つの値を使用して、式(9)及び(10)に示すように、溶出体積の関数としてのポリエチレン分子量及びポリエチレン固有粘度についての2つの線形基準従来較正を構築した。
LCBfは、各ポリマー試料について、以下の手順によって計算した。
1)NIST-NBS1475ホモポリマーポリエチレン(または同等の基準)に起因する較正を用いる光散乱、粘度及び濃度検出器。
2)光散乱及び粘度計検出器オフセットを、較正セクションで前述したように、濃度検出器に対して補正した(Mourey and Balkeの参考文献参照)。
3)光散乱、粘度計、及び濃度クロマトグラムからベースラインを差し引いて、積分ウィンドウを設定し、屈折計クロマトグラムから観察可能な光散乱クロマトグラムの低分子量保持体積範囲のすべてを確実に積分した。
4)直鎖状ホモポリマーポリエチレンMark-Houwink基準線を、少なくとも3の多分散性を有する標準物を注入することによって確立し、データファイルを(上記の較正方法から)計算し、各クロマトグラフィースライスの質量定数補正データを用いて固有粘度及び分子量を決定した。
5)対象のLDPE試料を分析し、データファイルを(上記の較正方法から)計算し、各クロマトグラフィースライスの質量定数補正データからの固有粘度及び分子量を記録した。より低分子量では、測定された分子量及び固有粘度が直鎖状ホモポリマーGPC較正曲線に漸近的に近づくように、固有粘度及び分子量データを外挿する必要があり得る。
6)3以上のMWDを有する直鎖状ホモポリマーポリエチレン標準基準(例えば、ポリエチレンホモポリマー、Mn=43,000g/mol、Mw=120,000g/mol、MWD=2.79、長鎖分岐なし)のMark-Houwinkプロットを、以下のようにシフトした。固有粘度を、各点(i)で以下の因子によってシフトした:IVi=IVi*0.964、式中、IVは固有粘度である。
7)3以上のPDIを有する直鎖状ホモポリマーポリエチレン標準基準のMark-Houwinkプロットを、以下のようにシフトした。分子量(M)を、各点(i)で以下の因子によってシフトした:Mi=Mi*1.037、式中、Mは分子量である。
8)各クロマトグラフィースライスでのg’を、以下のように計算した:
同じMで、g’=(IV(LDPE)/IV(直鎖状基準))。IV(直鎖状基準)を、基準Mark-Houwinkプロットの第5次多項式あてはめから計算し、IV(直鎖状基準)は、(同じ分子量(M)での6)及び7)を通したバックバイティングを説明するために、ある量のSCB(短鎖分岐)を添加する)直鎖状ホモポリマーポリエチレン基準の固有粘度である。IV比は、光散乱データにおける自然散乱を説明するために、3,500g/mol未満の分子量で1であると仮定する。
9)各データスライスでの分岐の数を、以下のように計算した:
示差走査熱量測定(DSC)を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融及び結晶化挙動を測定することができる。例えば、RCS(冷蔵冷却システム)及びオートサンプラーを備えたTA Instruments Q2000 DSCを使用し、この分析を行う。試験中、50ml/分の窒素パージガス流を使用する。各試料を約190℃で薄フィルムに溶融圧縮し、溶融試料を次に室温(約25℃)まで空冷する。フィルム試料は、「0.5~0.9グラム」試料を、190℃、20,000lbfで10秒間圧縮して、「0.1~0.2ミル厚」フィルムを形成することによって形成された。3~10mg、直径6mmの試験片を冷却したポリマーから抽出し、計量し、アルミ鍋(約50mg)に入れ、圧着して閉じた。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。
実験セクションで記載されるように、フィルムについて以下の物理的特性を測定した。試験の前に、フィルムを23℃(+/-2℃)及び50%相対湿度(+/-5%R.H)で(フィルム製造後)少なくとも40時間コンディショニングした。各フィルムの厚さについては表13~16を参照されたい。
本発明のエチレン系ポリマーの調製
図4は、本発明のエチレン系ポリマー(LDPE)を製造するために使用されるプロセス反応システムのブロック図である。図4のプロセス反応システムは、部分閉鎖ループ、二重循環、高圧、低密度ポリエチレン製造システムである。プロセス反応システムは、新鮮エチレン供給ライン[1]、ブースター圧縮機(「ブースター」)、プライマリー圧縮機(「プライマリー」)、ハイパー圧縮機(「ハイパー」)、及び4ゾーン管型反応器(「4ゾーン反応器」)を備える。ストリーム[3]は、「予熱器」によって十分に高い温度まで加熱され、反応器の前部に供給される。ストリーム[11]は、側流として反応器に供給される。反応器では、重合は、各反応ゾーン(図示せず)の入口で注入される、1つ以上のフリーラジカル開始システム(表1参照)をそれぞれ含む、4つの混合物の助けによって開始される。
異なるLDPE及び1つのLLDPE1(DOWLEX 2045G)で吹込フィルムを作製し、特性を測定した。LLDPE1は、「1.0のメルトインデックス(MIまたはI2)、及び0.920g/ccの密度」を有した。フィルムは、LDPE及びLLDPE1の重量に基づいて、10重量%及び20重量%の各LDPEで作製した。各配合物は、MAGUIRE重量ブレンダーで混ぜ合わせた。ポリマー加工助剤(PPA)、DYNAMAR FX-5920Aを各配合物に添加した。PPAは、配合物の総重量に基づいて、「マスターバッチの1.125重量%」で添加した。PPAマスターバッチ(Ingenia Polymersから入手可能な、Ingenia AC-01-01)は、ポリエチレン担体中に8重量%のDYNAMAR FX-5920Aを含んだ。これはポリマー中で900ppmのPPAになる。LLDPE1は、最大量で作製されたフィルムにも使用した。試料は、80重量%のLLDPE1及び20重量%のLDPE、ならびに90重量%のLLDPE1及び10重量%のLDPEで、最大量を製造した。単層吹込フィルムは、「8インチダイ」でポリエチレン「Davis Standard Barrier IIスクリュー」によって作製された。エアーリングによる外部冷却及び内部バブル冷却を使用した。各吹込フィルムを製造するために使用される一般的な吹込フィルムパラメータを表12に示す。温度は、ペレットホッパー(バレル1)に最も近く、ポリマーがダイを通して押出されるにつれて昇順になる。
フィルム試料を制御速度及び最大速度で作製した。制御速度は250lb/時間であり、これは10.0lb/時間/ダイ円周インチの製造速度に等しい。最大製造量試行に使用されるダイ直径は、制御速度について、一例として、「lb/時間」と「lb/時間/ダイ円周インチ」との間の変換が式15に示されるように、8インチのダイである。同様に、このような式は、「lb/時間/ダイ円周インチ」を決定する式15中の最大速度を置き換えることによって、最大速度のような他の速度についても使用することができる。 Lb/時間/ダイ円周インチ=(250Lb/時間)/(8*n)=10(式15)。
Claims (10)
- 以下の特性:
a)≧0.030の(Mw(絶対)/Mw(従来)-2.00)×(100,000g/mol/Mw(絶対))×CDFIR(MW≦10,000g/mol)と、
b)0.30~2.50g/10分のメルトインデックス(I2)とを含む、エチレン系ポリマーを含む組成物。 - 前記エチレン系ポリマーが、≧0.150の(MW≦10,000g/molでの)CDF IR を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、≧0.020の(MW≧1.2×10 6 g/molでの)CDF DV を有する、請求項1または請求項2に記載の組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、≧0.400の(MW≧750,000g/molでの)CDF LS を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、7.00~11.00のMw(従来)/Mn(従来)を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、少なくとも1つの管型反応器を備える反応器構成で形成される、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記エチレン系ポリマーとは異なる別のポリマーをさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、低密度ポリエチレン(LDPE)である、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも1つの成分を含む物品。
- 前記物品が、フィルムである、請求項9に記載の物品。
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TWI769230B (zh) | 2017-03-21 | 2022-07-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 具有改良光學之乙烯類聚合物 |
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WO2019005812A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Dow Global Technologies Llc | HIGH PRESSURE FREE RADICAL POLYMERIZATIONS FOR PRODUCING ETHYLENE POLYMERS |
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CN110467776A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-19 | 武汉金发科技有限公司 | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法 |
US11325999B2 (en) | 2019-09-30 | 2022-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High pressure polyethylene tubular reactor processes for improved wire coating product |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012530151A (ja) | 2009-06-11 | 2012-11-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 他のポリマーとブレンド混合されたときに大きい生産量及び良好な光学を可能にする新規ldpe |
JP2013501847A (ja) | 2009-08-10 | 2013-01-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 収縮フィルム適用におけるブレンド成分として用いるためのldpe |
US20150126692A1 (en) | 2013-11-06 | 2015-05-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Low Density Polyolefin Resins With Low Molecular Weight and High Molecular Weight Components, and Films Made Therefrom |
JP2015530458A (ja) | 2012-09-28 | 2015-10-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーおよびその製造方法 |
JP2016520147A (ja) | 2013-05-22 | 2016-07-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された溶融強度、産出量、及び機械特性を有する低密度エチレン系組成物 |
JP2019507222A (ja) | 2016-02-23 | 2019-03-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーおよびこれを製造する方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2536292C (en) * | 2003-09-05 | 2012-05-08 | Dow Global Technologies Inc. | Improved resin compositions for extrusion coating |
EP1809676B2 (en) | 2004-11-02 | 2015-09-23 | Dow Global Technologies LLC | Process for producing low density polyethylene compositions and polymers produced therefrom |
EP1836254B1 (en) | 2005-01-03 | 2009-08-19 | Dow Global Technologies Inc. | Elastomeric resin compositions with improved resistance to draw resonance |
EP2254920B1 (en) | 2008-03-13 | 2011-11-09 | Dow Global Technologies LLC | Long chain branched (lcb), block or interconnected copolymers of ethylene in combination with one other polymer |
DE102008046075A1 (de) | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Evonik Röhm Gmbh | (Meth)acrylatmonomer, Polymer sowie Beschichtungsmittel |
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KR102002893B1 (ko) * | 2011-12-29 | 2019-07-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개선된 점도를 갖는 에틸렌계 폴리머 조성물 |
CN104822713B (zh) | 2012-09-28 | 2018-05-18 | 陶氏环球技术有限公司 | 乙烯基聚合物和其制造方法 |
ES2640018T3 (es) | 2012-11-20 | 2017-10-31 | Dow Global Technologies Llc | Polímeros a base de etileno de baja densidad con alta resistencia en estado fundido |
CA2800056A1 (en) * | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
BR112015026892A2 (pt) | 2013-05-01 | 2017-07-25 | Dow Global Technologies Llc | composições de polímero à base de etileno de baixa densidade com boa resistência a fusão e alta densidade |
CN105189637B (zh) | 2013-05-22 | 2018-02-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有具高熔融强度低密度乙烯基聚合物的组合物和由其形成的膜 |
US9828496B2 (en) | 2013-05-22 | 2017-11-28 | Dow Global Technologies Llc | Low density ethylene-based polymer compositions with high melt strength and mid-high density control |
CN105814099B (zh) | 2013-12-19 | 2019-01-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有改进的可提取率与熔融弹性平衡的管状低密度基于乙烯的聚合物 |
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2017
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012530151A (ja) | 2009-06-11 | 2012-11-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 他のポリマーとブレンド混合されたときに大きい生産量及び良好な光学を可能にする新規ldpe |
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