BR112019015332B1 - Filmes de múltiplas camadas fundido - Google Patents

Abstract

Um filme de múltiplas camadas fundido inclui uma camada de aderência, uma camada de liberação e pelo menos uma camada de núcleo disposta entre e que entra em contato com a camada de aderência e a camada de liberação. A camada de aderência inclui um polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), um interpolímero de propileno ou suas misturas. A camada de liberação inclui um primeiro polietileno linear de baixa densidade (primeiro LLDPE) com uma densidade de 0,915 a 0,938 g/cm3 e um índice de fusão de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Cada uma das camadas do núcleo inclui um segundo polietileno de baixa densidade linear (segundo LLDPE) com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão entre 0,5 g/10 min e 10 g/10 min. O filme de múltiplas camadas fundido inclui de 3% em peso a 7% em peso, com base na quantidade total de polímeros presentes no filme de múltiplas camadas fundido, do polietileno de baixa densidade (LDPE).

Description

Referência cruzada a pedidos relacionados

[0001] Este pedido reivindica prioridade do pedido de patente provisório n° U.S. 62/450.772 depositado em 26 de janeiro de 2017, cuja descrição completa é aqui incorporada a título de referência.

Campo da técnica

[0002] As modalidades da presente revelação são geralmente relacionadas com filmes de múltiplas camadas, e estão especificamente relacionadas com filmes de múltiplas camadas incluindo LDPE.

Antecedentes

[0003] Os filmes de múltiplas camadas podem incluir filmes tais como filmes fundidos ou filmes soprados, que podem incluir filme de silagem, filme estirável e filmes protetores de superfície. O polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e/ou o polietileno de alta densidade (HDPE) são amplamente utilizados para a produção de filmes de múltiplas camadas com alta resistência à tração e alta resistência ao impacto. Tentativas convencionais para otimizar a resistência à tração do filme e a resistência à deformação por meio da mistura de polímeros produziram filmes com maior resistência à deformação, mas resistências ao impacto que foram menores que os filmes feitos a partir de um dos componentes usados na mistura.

[0004] Por conseguinte, existe uma necessidade de desenvolver filmes de múltiplas camadas com maior endurecimento de tensão e resistência à deformação, permitindo ao mesmo tempo que o filme permaneça esticável.

Sumário

[0005] As modalidades se referem a filmes de múltiplas camadas fundidos que compreendem polietileno de baixa densidade (LDPE) com uma densidade de 0,918 g/cm3 a 0,931 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,15 g/10 min a 6 g/10 min. Os filmes de múltiplas camadas podem produzir um melhor endurecimento de tensão e resistência à deformação.

[0006] De acordo com uma modalidade, um filme de múltiplas camadas fundido inclui uma camada de aderência, uma camada de liberação e pelo menos uma camada de núcleo disposta entre a camada aderente e a camada de liberação. A camada de aderência inclui um polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), um interpolímero de propileno ou suas misturas. O ULDPE tem uma densidade de 0,895 g/cm3 a 0,915 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 2 g/10 min a 10 g/10 min quando medido de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga. O interpolímero de propileno inclui pelo menos 60% em peso de unidades derivadas de propileno e entre 1 e 40% em peso de unidades derivadas de etileno e tem uma densidade de 0,840 g/cm3 a 0,900 g/cm3, uma maior temperatura de pico de fusão de calorimetria de varredura diferencial (DSC) de 50,0 °C a 120,0 °C, uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, de 1 g/10 min a 100 g/10 min quando medida de acordo com ASTM D1238 a 230 °C e 2,16 kg de carga e uma distribuição de peso molecular (MWD) inferior a 4,0. A camada de liberação inclui um primeiro polietileno linear de baixa densidade (primeiro LLDPE) com uma densidade de 0,915 a 0,938 g/cm3 e um índice de fusão de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Cada uma das camadas do núcleo inclui um segundo polietileno de baixa densidade linear (segundo LLDPE) com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão entre 0,5 g/10 min e 10 g/10 min. Uma ou mais da camada aderente, a camada de liberação, ou a camada de, pelo menos, um núcleo inclui ainda um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade de 0,918 g/cm3 a 0,931 g/cm3 e um índice de fusão (I2) da partir de 0,15 g de/10 min a 6 g/10 min. O filme de múltiplas camadas fundido inclui de 3% em peso a 7% em peso, com base na quantidade total de polímeros presentes no filme de múltiplas camadas fundido, do polietileno de baixa densidade (LDPE). O filme de múltiplas camadas fundido é definido por pelo menos uma das seguintes propriedades: um alongamento final de tração na direção da máquina menor que 300%, conforme medido de acordo com ASTM D882; uma taxa de estiramento natural (NDR) inferior a 250%; ou um estiramento final de destaque inferior a 300%, conforme medido de acordo com a norma ASTM D4649. Adicionalmente, o filme de múltiplas camadas fundido exibe uma resistência à tração na direção da máquina com um segundo rendimento superior a 21,0 MPa para um filme com uma espessura de 10 micra ou mais de acordo com a norma ASTM D882.

[0007] Recursos e vantagens adicionais das modalidades serão estabelecidos na seguinte descrição detalhada e, em parte, se tornarão prontamente evidentes àqueles versados na técnica a partir desta descrição ou reconhecidos pela prática das modalidades descritas no presente documento, incluindo a descrição detalhada que se segue, as reivindicações, bem como os desenhos em anexo.

[0008] Será entendido que tanto a descrição anterior quanto a descrição seguinte descrevem várias modalidades e se destinam a fornecer uma visão geral ou estrutura para entender a natureza e o caráter da matéria reivindicada. Os desenhos anexos são incluídos para fornecer uma compreensão adicional das várias modalidades, e são incorporados e constituem uma parte deste relatório descritivo. Os desenhos ilustram as várias modalidades aqui descritas, e juntamente com a descrição servem para explicar os princípios e operações do objeto reivindicado.

Breve descrição dos desenhos

[0009] A Figura 1 é um gráfico representando a tensão de tração (eixo geométrico vertical) como uma função da % de estiramento (eixo geométrico horizontal) para os filmes da Amostra Comparativa A e Amostra 1;

[0010] A Figura 2 é um gráfico que representa a tensão de tração (eixo geométrico vertical) como uma função da % de estiramento (eixo geométrico horizontal) para os filmes das Amostras 2 a 5; e

[0011] A Figura 3 é um gráfico que representa a tensão de tração (eixo geométrico vertical) como uma função da % de estiramento (eixo geométrico horizontal) para os filmes das Amostras Comparativas B e C e das Amostras 6 e 7.

Descrição detalhada

[0012] Em várias modalidades, os filmes de múltiplas camadas, por exemplo, filmes de múltiplas camadas fundidos, incluem uma camada de aderência, uma camada de liberação e, pelo menos, uma camada de núcleo disposta entre a camada de aderência e a camada de liberação. De acordo com várias modalidades, pelo menos uma das camadas inclui polímero de LDPE com uma densidade de 0,918 g/cm3 a 0,931 g/cm3. Sem estarem limitados pela teoria, esses filmes de múltiplas camadas melhoraram o endurecimento da deformação e a resistência à deformação, mantendo o estiramento.

[0013] Conforme usado no presente documento, “polietileno” deve significar polímeros que compreendem mais que 50% em peso de unidades que foram derivadas do monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (o que significa unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); Polietileno de Ultrabaixa Densidade (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno de Baixa Densidade catalisado de sítio único, incluindo resinas tanto lineares quanto substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Estes materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as seguintes descrições podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[0014] O termo “ULDPE” é definido como um copolímero à base de polietileno com densidade na faixa de 0,895 a 0,915 g/cm3.

[0015] O termo “LDPE” também pode ser denominado “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido de modo a significar que o polímero é parcial ou inteiramente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares em pressões acima de 100 MPa (14.500 psi) com o uso de iniciadores de radical livre, tais como peróxidos (Consultar, por exemplo, o documento de Patente n° US 4.599.392, incorporado no presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,940 g/cm3.

[0016] O termo “LLDPE”, inclui ambas as resinas produzidas com o uso dos sistemas catalisadores Ziegler-Natta tradicionais, assim como catalisadores de sítio único, tais como metalocenos (por vezes denominados “m-LLDPE”). LLDPEs contêm ramificação de cadeia menos longa que LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos nos documentos de Patente n° US 5.272.236, US 5.278.272, US 5.582.923 e US 5.733.155; as composições de polímero de etileno lineares homogeneamente ramificadas, tais como aquelas no documento de Patente n° US 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados, tais como aqueles preparados de acordo com o processo revelado no documento de Patente n° US 4.076.698; e/ou mesclas dos mesmos (tais como aquelas reveladas nos documentos de Patente n° US 3.914.342 ou US 5.854.045). O LLDPE pode ser produzido por meio de polimerização de fase gasosa, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, com o uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica, que inclui, porém, sem limitação, reatores de fase gasosa e de solução.

[0017] O termo “HDPE” se refere a polietilenos com densidades superiores a cerca de 0,940 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou mesmo catalisadores de metaloceno.

[0018] Como afirmado acima, várias modalidades incluem filmes de múltiplas camadas com pelo menos três camadas, incluindo uma camada aderente, uma camada de liberação e pelo menos uma camada de núcleo. Camadas aderentes, por exemplo, podem permitir que o filme de múltiplas camadas se agarre a si próprio quando o filme é enrolado em uma carga. A camada de liberação não precisa ter características não aderentes, mas normalmente exibe características de aderência menores do que a camada aderente. Para facilidade de manuseamento, fabricação e capacidade de reciclagem, o polietileno (ou polietilenos) que é utilizado na camada de liberação pode ser o mesmo ou semelhante ao polietileno (ou polietilenos) utilizado na camada aderente e em quaisquer camadas do núcleo.

[0019] Em várias modalidades, a camada aderente inclui um polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), um interpolímero de propileno ou uma mistura destes. Em modalidades, a camada aderente inclui um ULDPE. O ULDPE pode ter uma densidade de 0,895 g/cm3 a 0,915 g/cm3, ou de 0,900 g/cm3 a 0,910 g/cm3, ou de 0,902 g/cm3 a 0,906 g/cm3. Além disso, o ULDPE pode ter um índice de fusão (I2) de 2 g/10 min a 10 g/10 min quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga. Em outras modalidades, o I2 pode ser de 2 g/10 min a 8 g/10 min, ou de 2 g/10 min a 6 g/10 min. Os ULDPE comercialmente disponíveis adequados para o uso incluem, a título de exemplo e não limitativo, ULDPEs disponíveis sob o nome comercial ATTANETM da The Dow Chemical Company (Midland, MI).

[0020] Em modalidades, a camada aderente inclui, adicionalmente ou alternativamente, um interpolímero de propileno. O interpolímero de propileno inclui pelo menos 60% em peso de unidades derivadas de propileno e entre 1 e 40% em peso de unidades derivadas de etileno. Por exemplo, o interpolímero de propileno pode incluir de 60% em peso a 99% em peso de unidades derivadas de propileno, de 65% em peso a 95% em peso de unidades derivadas de propileno, de 70% em peso a 90% em peso de unidades derivadas de propileno, de 75% % a 87% em peso de unidades derivadas de propileno, ou mesmo de 80% em peso a 85% em peso de unidades derivadas de propileno e de 1% em peso a 40% em peso de unidades derivadas de etileno, de 5% em peso a 35% em peso de unidades derivadas de etileno, de 10% em peso a 30% em peso de unidades derivadas de etileno, de 13% em peso a 25% em peso de unidades derivadas de etileno, ou mesmo de 15% em peso a 20% em peso de unidades derivadas de etileno. Em modalidades, o interpolímero de propileno tem uma densidade de 0,840 g/cm3 e 0,900 g/cm3, de 0,850 g/cm3 a 0,890 g/cm3, ou de 0,860 a 0,870 g/cm3. Em modalidades, o interpolímero de propileno tem uma temperatura de pico de fusão de calorimetria diferencial de varredura (DSC) de 50,0 °C a 120,0 °C, de 100,0 °C a 117,0 °C, ou mesmo de 105,0 °C a 115 °C. Em modalidades, o interpolímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, a partir de 1 g/10 min a 100 g/10 min, medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 230 °C e 2,16 kg de carga. Por exemplo, o interpolímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, de 1 g/10 min a 100 g/10 min, de 1,25 g/10 min a 50 g/10 min, de 1,5 g/10 min a 25 g/10 min, de 1,75 g/10 min a 20 g/10 min, de 2 g/10 min a 10 g/10 min, ou de 2,5 g/10 min a 5 g/10 min. Além disso, em modalidades, o interpolímero de propileno possui uma distribuição de peso molecular (MWD), Mw/Mn, de menos do que 4,0. Por exemplo, o interpolímero de propileno pode ter uma MWD de 1 a 4, de 1,5 a 3,9, ou de 2 a 3,8. Vários interpolímeros de propileno comerciais são considerados adequados, por exemplo, VISTAMAXX™ da Exxon Mobil Chemical Company.

[0021] Embora em uma ou mais modalidades a camada aderente possa incluir um interpolímero de ULDPE ou de propileno, é contemplado que em algumas modalidades, a camada de aderência pode incluir uma mistura de um interpolímero de ULDPE e de propileno. Em outras modalidades, podem ser adicionados polímeros adicionais à camada aderente, tais como LDPEs, LLDPEs e semelhantes. Consequentemente, em uma modalidade, a camada aderente inclui de 3% em peso a 100% em peso de ULDPE, interpolímero de propileno ou ambos. Em outra modalidade, a camada aderente inclui de 20% em peso a 80% em peso de ULDPE, interpolímero de propileno ou ambos. Ainda em outra modalidade, a camada aderente inclui de 20% em peso a 40% em peso de ULDPE, interpolímero de propileno ou ambos. A título de exemplo e não limitativo, em algumas modalidades, a camada aderente inclui cerca de 30% de ULDPE, interpolímero de propileno, ou ambos e cerca de 70% de LLDPE, enquanto em outras modalidades, a camada aderente inclui cerca de 100% de ULDPE, interpolímero de propileno ou ambos.

[0022] Em algumas modalidades, a camada aderente pode incluir até cerca de 20% em peso de polímero de LDPE (por vezes referido como resina LDPE), de 4% em peso a 15% em peso de polímero de LDPE, ou, em algumas modalidades, de 4% em peso a 10% em peso de polímero de LDPE.

[0023] Como será descrito em maior detalhe abaixo, o polímero de LDPE pode ser incluído em outras camadas adicionalmente ou como uma alternativa à inclusão na camada de aderência. Em várias modalidades, qualquer camada incluindo LDPE pode incluir desde mais de 0% em peso até 20% em peso de LDPE, desde mais de 0% em peso até 15% em peso de LDPE, desde 0,01% em peso até 15% em peso de LDPE, ou desde 0,5% em peso até 15% em peso de LDPE. Em outras palavras, cada camada no filme em de múltiplas camadas inclui um máximo de 15% em peso ou mesmo 20% em peso de LDPE, mas pode alternativamente estar livre de LDPE. Várias modalidades proporcionam um filme de múltiplas camadas incluindo entre cerca de 3% em peso e cerca de 7% em peso de LDPE com base no peso total do filme de múltiplas camadas.

[0024] O LDPE pode ter uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,931 g/cm3, de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3, ou mesmo de 0,918 g/cm3 a 0,924 g/cm3. Em algumas modalidades, o LDPE tem uma densidade de 0,918 g/cm3 a 0,931 g/cm3. O LDPE pode ter um índice de fusão (I2) de 0,15 g/10 min a 6 g/10 min, a partir de 0,15 g/10 min a 4 g/10 min, de 0,2 g/10 min a 6 g/10 min de 0,2 g/10 min a 5 g/10 min, de 0,2 g/10 min a 2 g/10 min, de 0,2 g/10 min a 1 g/10 min, ou de 0,75 g/10 min a 2 g/10 min quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga. O LDPE pode ainda ser caracterizado por distribuição de peso molecular (MWD). Por exemplo, em várias modalidades, o LDPE tem uma MWD de 3,5 a 10, de 4 a 10, ou de 5 a 9. Tal como aqui utilizado, a MWD é definida como Mw/Mn, em que Mw é um peso molecular ponderal médio e Mn é um peso molecular de número médio.

[0025] Os LDPEs podem ser LDPEs bem conhecidos, comercialmente disponíveis, e podem ser feitos por qualquer um de uma variedade de processos, tais como os descritos acima. LDPEs comercialmente disponíveis incluem, mas não estão limitados a LDPEs disponíveis sob os nomes comerciais AGILITYTM e DOWTM, incluindo, mas não limitado a DOWTM LDPE 310E, da The Dow Chemical Company (Midland, MI).

[0026] Em algumas modalidades, a camada de aderência pode ainda incluir um ou mais LLDPEs. LLDPEs adequados podem incluir, por exemplo, um ou mais dos LLDPEs descritos abaixo. Por exemplo, em algumas modalidades, a camada aderente inclui um LLDPE com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga. O LLDPE pode ainda ser caracterizado por uma MWD de 3,5 a 5,0, ou de 3,5 a 4,5, medido por GPC. Em várias modalidades, o LLDPE pode ainda ser caracterizado por um índice de amplitude de distribuição de comonômero (CDBI) inferior a 70%. O CDBI é definido como a porcentagem em peso das moléculas de polímero com um teor de comonômero dentro de 50 por cento do teor mediano de comonômero total molar. O mesmo representa uma comparação da distribuição de comonômero no polímero com a distribuição de comonômero esperada para uma distribuição Bernoulliana.

[0027] Em modalidades, o LLDPE da camada de núcleo é um interpolímero de etileno/C4-C20 alfa-olefina, ou em outras modalidades, um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina, um interpolímero de etileno/C4-C8 alfa olefina (C4-C8 - LLDPE), ou um interpolímero de etileno/C6-C12 (C6-C12-LLDPE). O termo “interpolímero” é aqui utilizado para indicar um copolímero, ou um terpolímero, ou semelhante. Ou seja, pelo menos um outro comonômero é polimerizado com etileno para produzir o interpolímero. Por exemplo, em algumas modalidades, o LLDPE pode ser um terpolímero de etileno/C5, enquanto em outras modalidades, o LLDPE pode ser um copolímero de etileno/C4-C20.

[0028] O interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina pode ter uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3, a partir de 0,916 g/cm3 a 0,920 g/cm3, ou 0,917 a 0,919 g/cm3. Em várias modalidades, o interpolímero de etileno/Cβ-C 20 alfa- olefina tem um índice de fusão (I2) variando de 0,25 g/10 min a 10 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 5 g/10 min ou de 0,75 g/10 min a 4 g/10 min, quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga.

[0029] O C6-C12-LLDPE pode ser um copolímero incluindo etileno e, pelo menos, um comonômero de C6-C12 α-olefina. O comonômero de C6-C12 α-olefina pode ser, por exemplo, 1-hexeno, 1-octeno, ou semelhantes. Por conseguinte, em algumas modalidades, o C6-C12-LLDPE pode ser, a título de exemplo e não de limitação, hexeno-LLDPE (C6-LLDPE) ou octeno-LLDPE (C8-LLDPE). O C6-C12- LLDPE pode ser um C6-C12-LLDPE bem conhecido, disponível comercialmente, e pode ser produzido por qualquer um de uma ampla variedade de processos incluindo, mas sem limitação a, processos de fase de solução, gasosa ou pasta aquosa. Adicionalmente, tais processos podem ser catalisados por geometria catalisada ou condicionada por Ziegler-Natta, ou semelhantes. Em algumas modalidades, o C6-C12 -LLDPE é uma resina catalisada por Ziegler-Natta. Os C6- C12-LLDPEs comercialmente disponíveis incluem, mas não estão limitados a C6- C12-LLDPEs disponíveis sob os nomes comerciais de DOWLEXTM (incluindo, mas não limitado a, DOWLEXTM 2645G) e ATTANETM (incluindo, mas não se limitando a, ATTANETM 4607GC e ATTANETM 4404G) da The Dow Chemical Company (Midland, MI). Outros C6-C12-LLDPEs disponível comercialmente incluem os disponíveis sob os nomes comerciais de ENABLETM (incluindo, mas não se limitando a, ENABLETM 2010) e EXCEEDTM (incluindo, mas não se limitando a, EXCEEDTM 3518) da Exxon Mobil Chemical Company.

[0030] O C6-C12-LLDPE pode ter uma densidade de 0,900 a 0,940 g/cm, a partir de 0,916 g/cm3 a 0,920 g/cm3, ou 0,915 a 0,925 g/cm3. Em várias modalidades, o C6-C12-LLDPE tem um índice de fusão (I2) variando de 0,25 g/10 min a 10 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 2 g/10 min, a partir de 0,8 g/10 min a 4,5 g/10 min, ou mesmo de 1 g/10 min a 3 g/10 min.

[0031] Os C4-C8-LLDPEs podem ter uma densidade de 0,900 g/cm3 a 0,940 g/cm3, a partir de 0,916 g/cm3 a 0,920 g/cm3, ou 0,915 a 0,925 g/cm3. Os C4-C8-LLDPEs podem incluir C4-C8-LLDPEs bem conhecidos, disponíveis comercialmente, e podem ser produzidos por qualquer um de uma ampla variedade de processos, incluindo, mas não limitado a, processos de fase de solução, gasosa ou de solução, gasosa ou de pasta aquosa. Adicionalmente, tais processos podem ser catalisados por geometria catalisada ou condicionada por Ziegler-Natta, ou semelhantes. Em algumas modalidades, o C4-C8-LLDPE é uma resina catalisada por Ziegler-Natta. Em várias modalidades, os C4-C8-LLDPEs ou buteno-LLDPE têm um índice de fusão (I2) variando de 0,5 g/10 min a 4 g/10 min ou a partir de 1 g/10 min a 2 g/10 min, quando medidos de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga.

[0032] Os C4-C8-LLDPEs podem incluir buteno-LLDPE. Estes podem incluir buteno-LLDPEs bem conhecidos, comercialmente disponíveis, produzidos por qualquer um de uma grande variedade de processos incluindo, mas não se limitando a, de fase de solução, gasosa ou de pasta aquosa, geometria catalisada ou condicionada por Ziegler-Natta, ou semelhantes. Os buteno-LLDPEs comercialmente disponíveis incluem, mas não estão limitados, a buteno-LLDPEs disponíveis sob os nomes comerciais CEFORTM, por exemplo, CEFORTM 1221P e CEFORTM 1211P da The Dow Chemical Company (Midland, MI), ou SABIC® LLDPE 218B da Saudi Arabia Basic Industries Corporation (Arábia Saudita).

[0033] Em modalidades específicas, a camada de aderência pode incluir buteno- LLDPEs, hexeno-LLDPEs, octeno-LLDPEs ou combinações destes. Várias quantidades são contempladas para os LLDPEs na camada aderente. Por exemplo, a camada aderente pode incluir de 10% em peso a 95% em peso de LLDPE, ou de 20% em peso a 90% em peso de LLDPE, ou de 50% em peso a 80% em peso de LLDPE, ou de 60% em peso a 80% em peso de LLDPE. Várias quantidades são contempladas para os LLDPEs na camada de liberação. Por exemplo, a camada de liberação pode incluir de 10% em peso a 100% em peso de LLDPE, ou de 20% em peso a 90% em peso de LLDPE.

[0034] Como afirmado acima, o filme de múltiplas camadas inclui ainda uma camada de liberação. Em várias modalidades, a camada de liberação inclui pelo menos um LLDPE, por exemplo, buteno-LLDPE, hexeno-LLDPE, ou combinações dos mesmos.

[0035] Em algumas modalidades, a camada de liberação pode incluir ainda pelo menos um polímero de LDPE. O polímero de LDPE pode, por exemplo, ser qualquer um dos polímeros de LDPE descritos acima. Em modalidades, a camada de liberação pode incluir até cerca de 20% em peso de polímero de LDPE, de 3% em peso a 20% em peso de polímero de LDPE ou, em algumas modalidades, de 3% em peso a 10% em peso de polímero de LDPE. Dito isto, o polímero de LDPE está presente apenas de 3% em peso a 7% em peso, com base na quantidade total de polímeros do filme de múltiplas camadas.

[0036] Além disso, o filme de múltiplas camadas inclui ainda pelo menos uma camada de núcleo disposta entre a camada aderente e a camada de liberação. Em várias modalidades, pelo menos uma camada de núcleo pode estar em contato com a camada aderente e/ou a camada de liberação. Em outras modalidades, camadas adicionais podem ser dispostas entre a camada aderente e a camada de núcleo e/ou entre a camada de liberação e a camada de núcleo. Cada camada de núcleo do filme de múltiplas camadas inclui pelo menos um LLDPE. Em várias modalidades, a camada (ou camadas) nuclear pode ser usada para fornecer endurecimento por deformação. O endurecimento por deformação ocorre quando as áreas de material que já foram esticadas se tornam mais rígidas, transferindo o alongamento subsequente para áreas que não são limitadas. Embora em várias modalidades, uma única camada de núcleo seja discutida e descrita, é contemplado que, em algumas modalidades, podem ser empregadas várias camadas nucleares.

[0037] Vários LLDPEs podem ser incluídos na camada de núcleo, incluindo, mas sem limitação aos LLDPEs descritos acima. Por exemplo, em modalidades, o LLDPE pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min a 10 g/10 minutos quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga.

[0038] Em algumas modalidades, a camada de núcleo inclui um LLDPE que é o mesmo que um LLDPE incluído na camada de liberação, enquanto em outras modalidades, o LLDPE da camada de núcleo é diferente do LLDPE incluído na camada de liberação. Além disso, o LLDPE da camada de núcleo pode ser o mesmo ou diferente de um LLDPE incluído na camada aderente. Em algumas modalidades, cada camada de aderência, a camada de liberação e a camada de núcleo incluem um LLDPE diferente, enquanto em outras modalidades, duas ou mais camadas podem incluir o mesmo LLDPE. Em outras palavras, em algumas modalidades, dois ou mais LLDPEs na camada aderente, na camada de liberação e na camada de núcleo podem ser diferentes uns dos outros. Por “um LLDPE diferente”, entende-se que os LLDPEs podem diferir em densidade, índice de fusão, catalisador, processo ou algum outro aspecto. Em algumas modalidades, uma ou mais camadas do núcleo podem incluir um ou mais buteno-LLDPEs, tais como os descritos acima. Por exemplo, em uma modalidade, o filme de múltiplas camadas inclui três camadas de núcleo: duas camadas de núcleo externo e uma camada de núcleo interno. Nesta modalidade, a camada de núcleo interno pode incluir um buteno-LLDPE e cada uma das camadas de núcleo externas pode incluir um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina.

[0039] Em modalidades adicionais, a camada de núcleo pode ser produzida a partir de uma solução incluindo uma mistura de copolímero de LDPE e comonômero C6-C12 (C6-C12-LLDPE). Em algumas modalidades, a camada de núcleo pode ser feita a partir de uma solução incluindo uma mistura de LDPE e C6-C8-LLDPE. Por conseguinte, em algumas modalidades, o C6-C12-LLDPE pode ser, a título de exemplo e não de limitação, hexeno-LLDPE (C6-LLDPE) ou octeno-LLDPE (C8-LLDPE).

[0040] Em algumas modalidades, a camada de núcleo pode incluir ainda pelo menos um polímero de LDPE. O polímero de LDPE pode, por exemplo, ser qualquer um dos polímeros de LDPE descritos acima. Em modalidades, a camada de núcleo pode incluir até cerca de 20% em peso de polímero de LDPE, de 3% em peso a 20% em peso de polímero de LDPE ou, em algumas modalidades, de 3% em peso a 10% em peso de polímero de LDPE com base em uma quantidade total de polímeros presentes na camada de núcleo. Em algumas modalidades em que o filme de múltiplas camadas inclui duas ou mais camadas de núcleo, pelo menos uma das camadas de núcleo inclui de 3% em peso a 20% em peso de polímero de LDPE, ou, em algumas modalidades, de 3% em peso a 10% em peso de polímero de LDPE com base na quantidade total de polímeros presentes nessa camada de núcleo. Reiterando a condição acima, o polímero de LDPE está presente em 3% a 7% em peso com base na quantidade total de polímeros do filme de múltiplas camadas.

[0041] Está contemplado que o filme de múltiplas camadas pode incluir múltiplas camadas incluindo várias combinações de LLDPEs, e uma ou mais camadas podem incluir um LDPE. Como um exemplo, o filme de múltiplas camadas pode incluir uma camada aderente incluindo pelo menos ULDPE, uma camada de liberação incluindo um primeiro LLDPE, e pelo menos uma camada de núcleo incluindo um segundo LLDPE. Em outro exemplo, o filme de múltiplas camadas pode incluir uma camada aderente incluindo pelo menos ULDPE, uma camada de liberação incluindo um primeiro LLDPE e de 3% em peso a 20% em peso de LDPE, e pelo menos uma camada de núcleo incluindo um segundo LLDPE. Em outro exemplo, o filme de múltiplas camadas pode incluir uma camada aderente incluindo pelo menos ULDPE, uma camada de liberação incluindo um primeiro LLDPE e duas camadas nucleares incluindo um segundo LLDPE, pelo menos uma das camadas nucleares incluindo também de 3% em peso a 20% em peso de LDPE. Em outro exemplo, o filme de múltiplas camadas pode incluir uma camada de liberação incluindo um primeiro LLDPE, pelo menos uma camada nuclear incluindo um segundo LLDPE, e uma camada aderente incluindo pelo menos ULDPE e um terceiro LLDPE. Em algumas modalidades, um ou mais dos LLDPEs são formados na presença de um catalisador Ziegler-Natta e são caracterizados por uma MWD de 3,5 a 5,0, ou de 3,5 a 4,5, medida usando GPC e um CDBI de menos de 70%.

[0042] Em modalidades, pelo menos um LLDPE pode ser um copolímero de etileno-buteno e outro LLDPE no filme de múltiplas camadas pode ser um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina. Por exemplo, o filme de camadas múltiplas pode incluir uma camada aderente, incluindo, pelo menos, ULDPE, uma camada de liberação, incluindo um copolímero de etileno-buteno, e pelo menos uma camada do núcleo, incluindo um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina. Como outro exemplo, o filme de camadas múltiplas pode incluir uma camada aderente, incluindo, pelo menos, ULDPE e um copolímero de etileno-buteno, uma camada de liberação incluindo um LLDPE, e pelo menos uma camada do núcleo, incluindo um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina. Ainda em outro exemplo, o filme de múltiplas camadas pode incluir uma camada aderente incluindo pelo menos ULDPE, uma camada de liberação incluindo um LLDPE e pelo menos três camadas de núcleo. Uma camada de núcleo interno pode incluir um copolímero de etileno-buteno, enquanto as duas camadas de núcleo externas podem incluir um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina. Outras combinações também são contempladas.

[0043] O filme de múltiplas camadas de várias modalidades pode ser construído a partir de duas ou mais camadas de filme por qualquer técnica de laminação de filme e/ou coextrusão e utilizando qualquer equipamento de extrusão e laminação de filme soprado ou fundido conhecido na técnica. Por exemplo, as estruturas de filme de múltiplas camadas podem ser preparadas utilizando técnicas de coextrusão, tais como, por técnicas de coextrusão em moldes.

[0044] O filme de múltiplas camadas pode ter uma espessura de 5 μm a 15 μm, de 6 μm a 13 μm, de 6 μm a 12 μm, de 6 μm a 9 μm, de 8 μm a 15 μm, ou de 10 μm a 15 μm. Em várias modalidades, a camada de núcleo tem uma espessura de 30% a 70% com base em uma espessura total do filme de múltiplas camadas. Em algumas modalidades, a camada de núcleo tem uma espessura de 40% a 60% com base na espessura total do filme de múltiplas camadas. Em outras modalidades, a camada de núcleo tem uma espessura de 50% a 70% com base na espessura total do filme de múltiplas camadas. Ainda em outras modalidades, a camada de núcleo tem uma espessura de cerca de 50% a cerca de 90% da espessura total do filme.

[0045] Uma ou mais camadas do filme de múltiplas camadas podem ainda compreender um ou mais aditivos. Tais aditivos incluem, mas sem limitação a, corantes, lubrificantes, enchimentos, pigmentos, antioxidantes, auxiliares de processamento, estabilizadores de UV, agentes de liberação, agentes antibloqueio e suas combinações. Os filmes de múltiplas camadas podem conter quaisquer quantidades de tais aditivos, tais como desde 0% em peso a 10% em peso com base no peso da camada.

[0046] Sem se limitar à teoria, as propriedades de endurecimento de deformação sintonizáveis podem ser caracterizadas por uma ou mais das propriedades detalhadas abaixo.

[0047] Os filmes de múltiplas camadas de várias modalidades aqui descritas podem ter um alongamento final à tração na direção da máquina inferior a 350%, inferior a 325%, inferior a 300% ou inferior a 250% quando medido de acordo com a norma ASTM D882.

[0048] Os filmes de múltiplas camadas descritos neste documento exibem tipicamente uma resistência à tração na direção da máquina (“MD”) de pelo menos 20 MPa, medida de acordo com a norma ASTM D882. Em algumas modalidades, a resistência à tração na direção da máquina do filme de múltiplas camadas é de cerca de 35 a 80 MPa, de 40 a 75 MPa, ou de 42 a 72 MPa.

[0049] Além disso, os filmes de múltiplas camadas aqui descritos podem exibir uma razão de estiramento natural (NDR) inferior a cerca de 250%. Como usado aqui, o NDR é determinado a partir de uma medida de alongamento de tensão da norma ASTM D882, como o alongamento na interseção de uma linha traçada através de uma porção linear da região de endurecimento de deformação e uma linha traçada através de uma porção linear da região do platô de produção. As linhas são calculadas como regressão linear ajustada aos dados nas porções lineares das curvas. A faixa específica de pontos de dados submetidos à análise de regressão linear pode ser escolhida alterando o limite de alongamento inferior em etapas de, por exemplo, 5%, mantendo a faixa total constante em, por exemplo, 50% (por exemplo, 50 a 100%, 55 a 105%, 60 a 110%, etc.) e determinar a faixa que fornece a menor soma das diferenças quadráticas entre os dados previstos e os dados reais. Detalhes adicionais sobre o cálculo do NDR podem ser encontrados na Patente n° US 7.601.409, que é aqui incorporada por referência na sua totalidade.

[0050] Em várias modalidades, o filme de múltiplas camadas exibe uma tensão de tração na direção da máquina com um segundo rendimento superior a 19,0 MPa, ou superior a 21,0 MPa para um filme com uma espessura de 10 micra ou mais de acordo com a norma ASTM D882. Em várias modalidades, o filme de múltiplas camadas tem pelo menos uma das seguintes propriedades: um alongamento final de tração na direção da máquina menor que 300% conforme medido de acordo com ASTM D882, um NDR inferior a 250% ou um estiramento final de destaque inferior a 300%, conforme medido de acordo com a norma ASTM D4649.

[0051] Na prática, o filme de múltiplas camadas pode ser envolvido em torno de um artigo, incluindo, mas sem limitação a, comida, ou um grupo de artigos para formar um pacote unitizado. A embalagem unitizada pode ser pelo menos parcialmente mantida unida pela força de retenção aplicada pelo filme de múltiplas camadas, que é esticado durante a embalagem. A embalagem pode ser realizada posicionando-se o artigo ou grupo de artigos em uma plataforma ou plataforma giratória, que é rodada para pegar o filme de múltiplas camadas a partir de um rolo contínuo. A tensão de frenagem pode ser aplicada ao rolo de filme de múltiplas camadas para submeter o filme de múltiplas camadas à tensão contínua ou força de estiramento. Alternativamente, um operador pode segurar manualmente o rolo de filme de múltiplas camadas e contornar o artigo ou grupo de artigos a embalar, aplicando o filme de múltiplas camadas ao artigo ou grupo de artigos.

Métodos de teste

[0052] Salvo disposição em contrário, os métodos de teste foram realizados da seguinte forma:

[0053] A densidade é medida de acordo com a norma ASTM D 792, e é relatada em gramas por centímetro cúbico (g/cc ou g/cm3).

[0054] O índice de fusão (I2) é medido de acordo com a norma ASTM D 1238 a 190 °C e uma carga de 2,16 kg, e é relatado em gramas eluídos por 10 minutos.

[0055] A taxa de fluxo de fusão, MFR2, para polímeros à base de etileno é medida de acordo com a norma ASTM D 1238-10, condição de 230 °C/2,16 kg, e é indicado em gramas eluídos por 10 minutos.

Cromatografia de permeação em gel (GPC) Interpolímeros de propileno

[0056] O sistema cromatográfico consistiu em uma cromatografia de GPC de alta temperatura de PolymerChar GPC-IR (Valência, Espanha), equipado com um detector IR5 infravermelho interno (IR5) acoplado a um detector de dispersão (LS) de luz de laser de 2 ângulos Precision Detectors (agora, Agilent Technologies) Modelo 2040, e seguido por um detector de viscosidade de 4 capilaridades PolymerChar (três detectores em série). Para todas as medições de espalhamento de luz, o ângulo de 15 graus foi utilizado para fins de medição. O compartimento de forno autoamostrador foi ajustado a 160° Celsius e o compartimento de coluna foi ajustado a 150° Celsius. As colunas utilizadas foram quatro colunas Agilent “Mixed A”, cada uma com 30 cm, cada uma contendo partículas lineares de leito misto de 20 micra. O solvente cromatográfico usado foi 1,2,4-triclorobenzeno e conteve 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). A fonte de solvente foi espargida com nitrogênio. O volume de injeção foi de 200 microlitros e a taxa de fluxo foi de 1,0 mililitros/minuto.

[0057] A calibração do conjunto de colunas GPC foi realizada com 21 padrões restritos de distribuição de peso molecular de poliestireno na faixa de 580 a 8.400.000 g/mol. Esses padrões foram dispostos em 6 misturas “coquetel”, com pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões foram adquiridos a partir da Agilent Technologies. Os padrões de poliestireno foram preparados em “0,025 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares iguais ou superiores a 1.000.000 g/mol e em “0,05 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 g/mol. Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80 °C, com agitação suave, durante 30 minutos.

[0058] Os pesos moleculares de polipropileno equivalentes são determinados utilizando coeficientes de Mark-Houwink apropriados para o polipropileno (como descrito por Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers e A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci, 29, 3.763 a 3.782 (1984), aqui incorporada a título de referência) e poliestireno (como descrito por E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971) aqui incorporado a título de referência) na equação de Mark-Houwink (EQ 1), que relaciona a viscosidade intrínseca ao peso molecular. O peso molecular instantâneo (M(PP)) em cada ponto cromatográfico é determinado pela EQ 2, usando a calibração universal e os coeficientes de Mark- Houwink, conforme definido na EQ 1. Os momentos do peso molecular ponderal médio, numérico médio e z médio, Mn, Mw e Mz foram calculados de acordo com a EQ 3, a EQ 4 e a EQ 5, respectivamente, em que IR é a altura do sinal do refratômetro subtracionado o pico de eluição do polímero em cada ponto cromatográfico (i). {n} = KMa (EQ 1) em que Kpp =1,90E-04, app = 0,725 e Kps =1,26E-04, aps =0,702.

[0059] Um polinômio de terceira ordem foi usado para adequar os respectivos pontos de calibração de poliestireno.

Polímeros de LLDPE e LDPE

[0060] Os pesos moleculares de pico padrão de poliestireno (detector IR 5) foram convertidos em pesos moleculares de polietileno com o uso da Equação 6 (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)).

[0061] Um polinômio de quinta ordem foi usado para adequar os respectivos pontos de calibração equivalentes a polietileno. Um pequeno ajuste para A (de aproximadamente 0,415 a 0,44) foi realizado para corrigir a resolução da coluna e os efeitos de alargamento da banda, de tal forma que o padrão NIST NBS 1475 fosse obtido a 52.000 g/mol (Mw). Os momentos do peso molecular ponderal médio, numérico médio e z médio, Mn, Mw e Mz foram calculados de acordo com a EQ 7, a EQ 8 e a EQ 9, respectivamente, em que IR é a altura do sinal do refratômetro subtracionado o pico de eluição do polímero em cada ponto cromatográfico (i).

Método de fracionamento de eluição de cristalização (CEF)

[0062] A tecnologia de Fracionamento de Eluição de Cristalização (CEF) é conduzida de acordo com Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71 a 79 (2007). O instrumento CEF está equipado com um detector de IR-4 ou IR-5 (tal como aquele vendido comercialmente de PolymerChar, Espanha) e um detector de espalhamento de luz de dois ângulos Modelo 2040 (tal como aquele vendido comercialmente de Precision Detectors). Uma coluna de proteção de 10 micra de 50 mm x 4,6 mm (tal como aquela vendida comercialmente de PolymerLabs) é instalada antes do detector de IR-4 ou IR-5 no forno de detector. Orto- diclorobenzeno (ODCB, 99% grau anidro) e 2,5-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) (tal como comercialmente disponível de Sigma-Aldrich) são obtidos. Sílica gel 40 (tamanho de partícula 0,2~0,5 mm) (tal como disponível comercialmente de EMD Chemicals) também é obtida. A sílica gel é seca em um forno a vácuo a 160 °C por pelo menos duas horas antes do uso. ODBC é espargido com nitrogênio (N2) seco por uma hora antes do uso. Nitrogênio seco é obtido passando nitrogênio a < 0,62 MPa (90 psig) sobre CaCO3 e peneiras moleculares de 5 Á. ODCB é ainda seco adicionando cinco gramas da sílica seca a dois litros de ODCB ou bombeando através de uma coluna ou de colunas empacotadas com sílica seca entre 0,1 ml/min a 1,0 ml/min. Oitocentos miligramas de BHT são adicionados a dois litros de ODCB se nenhum gás inerte, tal como N2, é usado para purgar o frasco de amostra. ODCB seco com ou sem BHT é daqui em diante chamado de “ODCB-m”. Uma solução de amostra é preparada usando o autoamostrador, dissolvendo uma amostra de polímero em ODCB-m a 4 mg/ml sob agitação a 160 °C por 2 horas. 300 μl da solução de amostra são injetados na coluna. O perfil de temperatura do CEF é: cristalização a 3 °C/min. de 110 °C a 30 °C, equilíbrio térmico a 30 °C por 5 minutos (incluindo Tempo de Eluição de Fração Solúvel sendo ajustado como 2 minutos) e eluição a 3 °C/min. de 30 °C até 140 °C. A taxa de fluxo durante a cristalização é de 0,052 ml/min. A taxa de fluxo durante a eluição é de 0,50 ml/min. Os dados de sinal de IR-4 ou IR-5 são coletados em um ponto de dados/segundo.

[0063] A coluna de CEF é empacotada com contas de vidro a 125 μm ± 6% (tal como aquelas comercialmente disponíveis com lavagem de ácido de MO-SCI Specialty Products) com tubulação de aço inoxidável de 0,318 cm (1/8 de polegada) de acordo com o documento US 8.372.931. O volume de líquido interno da coluna de CEF está entre 2,1 ml e 2,3 ml. A calibração de temperatura é realizada usando uma mistura de polietileno linear de Material de Referência Padrão NIST 1475a (1,0 mg/ml) e Eicosano (2 mg/ml) em ODCB-m. A calibração consiste em quatro etapas: (1) calcular o volume de retardo definido como o desvio de temperatura entre a temperatura de eluição de pico medida de Eicosano menos 30,00 °C; (2) subtrair o desvio de temperatura da temperatura de eluição dos dados de temperatura brutos do CEF. Observa-se que este desvio de temperatura é uma função de condições experimentais, tal como temperatura de eluição, taxa de fluxo de eluição, etc.; (3) criar uma linha de calibração linear transformando a temperatura de eluição através de uma faixa de 30,00 °C e 140,00 °C de modo que o polietileno linear NIST 1475a tenha uma temperatura de pico a 101,00 °C e o Eicosano tenha uma temperatura de pico de 30,00 °C; (4) para a fração solúvel medida isotermicamente a 30 °C, a temperatura de eluição é extrapolada linearmente usando a taxa de aquecimento de eluição de 3 °C/min. As temperaturas de pico de eluição relatadas são obtidas de modo que a curva de calibração de teor de comonômero observada coincida com aquelas anteriormente relatadas na patente n° US 8.372.931, aqui incorporada por referência.

Índice de largura de distribuição de comonômero (CDBI)

[0064] O CDBI é calculado com o uso da metodologia descrita em WO/93/03093, aqui incorporado por referência, a partir de dados obtidos da CEF. CDBI é definido como a porcentagem em peso das moléculas de polímero com um teor de comonômero dentro de 50 por cento do teor mediano de comonômero total molar. O mesmo representa uma comparação da distribuição de comonômero no polímero com a distribuição de comonômero esperada para uma distribuição Bernoulliana.

[0065] O CEF é usado para medir a distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBD) da poliolefina. Uma calibragem de teor de comonômero molar de CEF é realizada com o uso de 24 materiais de referência (por exemplo, copolímero de polietileno octeno aleatório e copolímero de etileno buteno) com um SCBD estreito que tem uma fração de comonômero molar na faixa de 0 a 0,108 e um Mw de 28.400 a 174.000 g/mol. A ln (fração molar de etileno), que é a ln (fração de comonômero molar), versus 1/T(K) é obtida, em que T é a temperatura de eluição em Kelvin de cada material de referência. A distribuição de comonômero dos materiais de referência determinada com o uso de análise de RMN de 13C de acordo com técnicas descritas, por exemplo, na Patente n° U.S. 5.292.845 (Kawasaki, et al.) e por J. C. Randall em Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201 a 317.

Calorimetria diferencial de varredura (DSC)

[0066] A DSC é usada para medir o comportamento de fusão e cristalização de um polímero ao longo de uma ampla faixa de temperaturas. Por exemplo, a DSC Q1000 da TA Instruments, equipada com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um autoamostrador, é usada para realizar essa análise. O instrumento é primeiramente calibrado usando o assistente de calibração de software. Obtém-se uma linha de base aquecendo uma célula de -80 °C a 280 °C sem qualquer amostra em uma panela de DSC de alumínio. Os padrões de safira são então usados conforme instruído pelo assistente de calibração. Em seguida, 1 a 2 miligramas (mg) de uma nova amostra de índio são analisados aquecendo a amostra padrão a 180 °C, resfriando a 120 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto, e então mantendo a amostra padrão isotérmica a 120 °C durante 1 minuto. A amostra padrão é então aquecida de 120 °C a 180 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. Em seguida, é determinado que a amostra de padrões de índio tem calor de fusão (Hf) = 28,71 ± 0,50 Joule por grama (J/g) e início de fusão = 156,6 °C ± 0,5 °C. As amostras de teste são então analisadas no instrumento DSC.

[0067] Durante o teste, é utilizado um fluxo de gás de purga de nitrogênio 50 ml/min. Cada amostra é prensada em fusão em um filme fino a cerca de 175 °C; a amostra fundida é, em seguida, resfriada ao ar até a temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C). A amostra de filme foi formada prensando uma amostra de “0,1 a 0,2 grama” a 175 °C a 0,01 Mpa (1.500 psi) e 30 segundos, para formar um filme de “2,54 a 5,08 μm (0,1 a 0,2 mil) de espessura”. Um espécime de 3 a 10 mg e 6 mm de diâmetro foi extraído do polímero resfriado, pesado, colocado em um recipiente de alumínio leve (cerca de 50 mg) e fechado com crimpagem. A análise foi, então, realizada para determinar suas propriedades térmicas.

[0068] O comportamento térmico da amostra foi determinado graduando-se a temperatura da amostra para cima e para baixo para criar um perfil de fluxo de calor versus temperatura. Primeiro, a amostra foi rapidamente aquecida até 180 °C e mantida isotérmica por cinco minutos, a fim de remover seu histórico térmico. Em seguida, a amostra foi resfriada até -40 °C, a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto, e mantida isotérmica a -40 °C por cinco minutos. A amostra foi, então, aquecida até 150 °C (esta é a rampa de “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. As segundas curvas de aquecimento e resfriamento são registradas. A curva de resfriamento foi analisada ajustando-se parâmetros de linha de base do início da cristalização até -20 °C. A curva de calor é analisada estabelecendo-se pontos de extremidade de linha de base de -20 °C até ao final da fusão. Os valores determinados são temperatura de fusão de pico (Tm), temperatura de cristalização de pico (Tc), temperatura de cristalização inicial (Tc inicial), calor de fusão (Hf) (em Joules por grama), e a % de cristalinidade calculada para amostras de polietileno usando: % de cristalinidade para PE = ((Hf)/(292 J/g)) x 100 e a % de cristalinidade calculada para amostras de polipropileno usando: % de cristalinidade para PP = ((Hf)/165 J/g)) x 100. O calor de fusão (Hrf) e a temperatura de fusão de pico são registrados a partir da segunda curva de calor. A temperatura máxima de cristalização e a temperatura de cristalização inicial são determinadas a partir da curva de arrefecimento.

RMN de 13C Preparação de amostra

[0069] As amostras foram preparadas pela adição de, aproximadamente 2,7 g de uma mistura de 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenzeno que contém 0,025 M de Cr(AcAc)3 a uma amostra de 0,25 g em um tubo de RMN Norell 1001-7 de 10 milímetros. As amostras foram, então, dissolvidas e homogeneizadas aquecendo-se o tubo e seu conteúdo até 150 °C, com o uso de um bloco de aquecimento e misturador em vórtex. Cada amostra é visualmente inspecionada para assegurar homogeneidade.

Parâmetros de aquisição de dados

[0070] Os dados são coletados com o uso de um espectrômetro Bruker 400 MHz equipado com uma CryoProbe Bruker Dual DUL de alta temperatura. Os dados são obtidos com o uso de 320 transientes por arquivo de dados, um retardo de repetição de pulsos de 6 segundos, ângulo de inversão de 90° e desacoplamento inverso bloqueado com uma temperatura de amostra de 120 °C. Todas as medições foram feitas em amostras não giratórias no modo travado. As amostras foram equilibradas termicamente durante 7 minutos antes da aquisição dos dados. Os desvios químicos de RMN de 13C são indicados internamente para a pêntade mmmm a 21,90 ppm ou a tríade EEE a 30,0 ppm.

Análise de dados

[0071] A composição foi determinada usando as atribuições de S. Di Martino e M. Keclchtermans, “Determination of the Composition of Ethylene-Propylene-Rubbers Using 13C-NMR Spectroscopy”, Journal of Applied Polymer Science, vol. 56, 1.781 a 1.787 (1995), e os espectros de RMN de C13 integrados para resolver a equação do vetor S = FM, em que M é uma matriz de atribuição, S é uma representação vetorial de linha do espectro e F é um vetor de composição de fração molar. Os elementos de F foram considerados como tríades de E e O com todas as permutações de E e O. A matriz de atribuição M foi criada com uma linha para cada tríade em F e uma coluna para cada um dos sinais de RMN integrados. Os elementos da matriz foram valores integrais determinados por referência às atribuições na Ref. 1. A equação foi resolvida pela variação dos elementos de F, conforme necessário, para minimizar a função de erro entre S e os dados C13 integrados para cada amostra. Isso é facilmente executado no Microsoft Excel usando a função Solver.

[0072] O rasgo Elmendorf é medido na direção da máquina (MD) e na direção transversal (TD) de acordo com a norma ASTM D1922.

[0073] Os valores de resistência à tração (no rendimento, no 2° rendimento, na ruptura, alongamento na ruptura, energia para quebrar e tensão) são medidos na direção da máquina (MD) com um ZWICK modelo Z010 com o software TestXpertII de acordo com a norma ASTM D882. A resistência à tração (ou limite de elasticidade) é definida como os primeiros pontos de inflexão ou máximo local na menor deformação (alongamento) em uma curva de tensão-deformação da norma ASTM D882. A segunda resistência à tração é definida como o segundo ponto de inflexão ou segundo máximo local na deformação mais elevada do que o ponto de rendimento, que reside normalmente entre a deformação no ponto de rendimento e o início da região do platô de rendimento (tipicamente menos do que 100% de deformação) da norma ASTM D882.

[0074] A resistência ao impacto do dardo (às vezes denominada “gota de dardo”) é medida de acordo com o Método A da norma ASTM D1709, com 66 cm ± 1 cm (26 polegadas ± 0,4 polegadas) de altura e cabeça hemisférica de alumínio polido de 38,10 ± 0,13 mm de diâmetro.

[0075] A resistência à perfuração é medida em um ZWICK modelo Z010 com o software TestXpertII. O tamanho da amostra é 15,24 cm x 15,24 cm (6” x 6”) e pelo menos 5 medições são feitas para determinar um valor médio de punção. Uma célula de carga 1.000 Newtons é usada com um suporte de espécime redondo. O espécime é um espécime circular de 10,16 cm (4 polegadas) de diâmetro. Os procedimentos de resistência à perfuração seguem o padrão ASTM D5748-95, com modificação da sonda descrita aqui. A sonda de perfuração é uma sonda de aço inoxidável polido em forma de esfera de 1,27 cm (1/2 polegada) de diâmetro. Não há comprimento de calibre; a sonda está o mais perto possível, mas sem tocar no espécime. A sonda é ajustada levantando a sonda até que ela toque no espécime. Em seguida, a sonda é gradualmente abaixada até não tocar no espécime. Então a cruzeta é ajustada em zero. Considerando a distância máxima de deslocamento, a distância seria de aproximadamente 0,25 cm (0,1 polegada). A velocidade da cruzeta usada é de 250 mm/minuto. A espessura é medida no meio do espécime. A espessura do filme, a distância percorrida pela cruzeta e o pico de carga são usados para determinar a perfuração pelo software. A sonda de perfuração é limpa após cada espécime. A força de perfuração na ruptura é a carga de pico máxima na ruptura (em Newtons) e a energia de perfuração é a área sob a curva da curva de carga/alongamento (em Joules).

[0076] Os valores de destaque (força de alongamento e alongamento máximo) foram medidos em um stand de teste Highlight Film, Highlight Industries Inc. (Michigan, EUA). As medições de realce seguem o padrão ASTM D4649. Um rolo de suprimento de filme é colocado no mandril do filme, onde o filme é desenrolado e enroscado através de dois rolos de borracha de pré-estiramento e, finalmente, coletado no mandril de recolhimento. A chave seletora de teste foi posicionada em “Ultimate/Quality” e a configuração “Light” foi selecionada para filmes de espessura fina. O trecho final do Highlight foi conduzido usando o recurso Film Ultimate Test no software de teste, que começa com uma porcentagem mínima de alongamento e aumenta progressivamente o alongamento do filme até o último nível de alongamento do filme. A velocidade de teste é de 56 metros/minuto e pelo menos 2 medições são feitas para determinar o alongamento final médio. A força de estiramento de destaque é medida usando o transdutor de força localizado entre os rolos de borracha pré-esticados, registrados periodicamente ao longo do experimento.

Exemplos

[0077] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar várias modalidades, mas não se destinam a limitar o escopo das reivindicações. Todas as partes e porcentagens estão em peso, a menos que seja indicado de outra forma. Além disso, uma descrição das matérias-primas utilizadas nos exemplos é a seguinte:

[0078] DOWLEXTM 2645G é um copolímero C6-LLDPE tendo um índice de fusão (I2) de 0,85 g/10 min e uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI);

[0079] DOWLEXTM 2607G é um copolímero C6-LLDPE tendo um índice de fusão (I2) de 2,3 g/10 min, uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI);

[0080] LDPE da LOTRENETM FE8000 é um LDPE com um índice de fusão (I2) de 0,8 g/10 min e uma densidade de 0,923 g/cm3, como medido de acordo com ASTM D1505, disponível a partir de Qatar Petrochemical Co., Ltd. (Catar);

[0081] VISTAMAXXTM 6102 é um interpolímero de propileno incluindo 16,0% em peso de etileno e tendo uma taxa de fluxo de fusão (MFR2), de 3 g/10 min, uma Tm de 105,54 °C (medido utilizando DSC), e uma densidade de 0,862 g/cm3 tal como medido de acordo com ASTM D1505, comercializado pela Exxon Mobil Chemical Company (Spring, TX);

[0082] O LDPE 310E da DOWTM é um LDPE com um índice de fusão (I2) de 0,75 g/10 min e uma densidade de 0,923 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI);

[0083] Butano 1221G1 DOWTM é um buteno-LLDPE tendo um índice de fusão (I2) de 2,0 g/10 min e uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI);

[0084] Butano 1211G1 DOWTM é um buteno-LLDPE tendo um índice de fusão (I2) de 1,0 g/10 min e uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI);

[0085] LLDPE 218B da SABIC® é um copolímero de buteno-LLDPE, tendo um índice de fusão (I2) de 2,0 g/10 min, uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da Saudi Arabia Basic Industries Corporation (Arábia Saudita);

[0086] ENABLETM 2010 é um copolímero de C6-LLPE preparado usando um catalisador de metaloceno e um processo de polimerização em fase gasosa, com um índice de fusão (I2) de 1,0 g/10 min e uma densidade de 0,920 g/cm3, disponível na Exxon Mobil Chemical Company;

[0087] EXCEEDTM 3518 é um copolímero C6-LLDPE preparado utilizando um catalisador de metaloceno e um processo de polimerização em fase gasosa, tendo um índice de fusão (I2) de 3,5 g/10 min e uma densidade de 0,918 g/cm3, disponível a partir da Exxon Mobil Chemical Company;

[0088] ATTANETM 4607GC é um copolímero C6-ULDPE, tendo um índice de fusão (I2) de 4,0 g/10 min e uma densidade de 0,904 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI); e

[0089] ATTANETM 4404G é um copolímero de C8-ULDPE, tendo um índice de fusão (I2) de 4,0 g/10 min e uma densidade de 0,904 g/cm3, disponível a partir da The Dow Chemical Company (Midland, MI).

[0090] Para fabricar os filmes nos Exemplos seguintes, foram usadas linhas de filme fundido de múltiplas camadas. As configurações da extrusora e as temperaturas operacionais são fornecidas na Tabela 1 abaixo. Também são fornecidos na Tabela 1 abaixo as temperaturas da matriz, temperaturas do rolo de resfriamento, velocidade da linha e outros parâmetros operacionais. Os Exemplos demonstram a capacidade de fabricar filmes de múltiplas camadas com endurecimento de deformação sintonizável em uma vasta gama de configurações de velocidade de linha e máquina de processamento, mostradas na Tabela 1, de 260 a 700 m/min e de 175 a 1.400 kg/h, respectivamente. Tabela 1: Condições de Fabricação do Filme de Múltiplas Camadas

Exemplo 1

[0091] A Tabela 2 abaixo lista a Amostra Comparativa A, que inclui várias camadas múltiplas incluindo LLDPEs, mas sem LDPE, e a Amostra 1, que é uma modalidade da presente composição de filme de múltiplas camadas. Em particular, a Amostra Comparativa A inclui uma camada de núcleo de C6-LLDPE encapsulado por várias camadas, incluindo LLDPE enquanto a Amostra 1 inclui uma camada de núcleo de buteno-LLDPE e LDPE encapsulado por camada de vários LLDPEs. Na Amostra Comparativa A e Amostra 1, a camada A corresponde à camada aderente. Tabela 2: Composições de Filme de Múltiplas Camadas

[0092] Cada um dos filmes da Amostra Comparativa A e da Amostra 1 foi fabricado em uma linha de filme moldada de múltiplas camadas de acordo com as condições fornecidas para o Exemplo 1 na Tabela 1 acima. Cada um dos filmes de múltiplas camadas fundido foi submetido a inúmeros testes, incluindo teste de perfuração, resistência ao rasgo, impacto de dardo e teste de alongamento de tração. Os resultados são apresentados na Tabela 3. Os resultados dos testes de elasticidade elástica e alongamento são apresentados na Figura 1. Tabela 3: Resultados do teste de resistência à tração, perfuração, resistência ao rasgo e impacto de dardo

[0093] Como mostrado na Tabela 3 e Figura 1, o filme de múltiplas camadas da Amostra 1 (gráfico 102) exibiu maior rendimento de tensão e endurecimento de deformação no segundo ponto de rendimento do que a Amostra Comparativa A (gráfico 100). Especificamente, o filme de múltiplas camadas da Amostra 1 teve um segundo ponto de rendimento 104 de 22,1 MPa a uma % de estiramento de 57,5%, enquanto o filme da Amostra Comparativa A (gráfico 100) teve um segundo ponto de rendimento 106 de 19,7 MPa com uma % de estiramento de aproximadamente 80%. Embora se esperasse uma maior tenacidade para o filme da Amostra Comparativa A (comparado com filmes que incluíam apenas o ENABLETM 2010) devido à inclusão do EXCEEDTM 3518, o filme de múltiplas camadas da Amostra 1 foi capaz de alcançar alta resistência ao rasgo (TD) com tenacidade equilibrada, particularmente para filmes com espessura de 12,5 μm. Além disso, a Amostra 1 (gráfico 102) alcançou um alongamento final de tração na direção da máquina de 249% (ponto 114) no desejado menor que 300% para filmes de baixa elasticidade, enquanto a Amostra Comparativa A (gráfico 100) excedeu 300% e medida em 325,7%.

[0094] A Figura 1 também mostra que a tensão de tração no rendimento (108) para a amostra 1 foi de 12,7 MPa. A NDR 110 está também marcada na Figura 1 para a amostra 1, assim como a tensão de tração na NDR 112 para a amostra 1, para ilustrar como esses valores são obtidos. A Figura 1 também inclui a tensão de tração na ruptura 114 para a amostra 1, que corresponde a um alongamento na ruptura de 249,1%.

Exemplo 2

[0095] A Tabela 4 abaixo lista as Amostras 2 a 5, que são modalidades da presente composição de filme de múltiplas camadas. Em particular, as amostras 2 a 5 incluem LDPE em, pelo menos, duas camadas interiores diferentes e dois C6- LLDPE diferentes em, pelo menos, duas camadas diferentes. As amostras 2 a 5 incluem uma camada de núcleo com um único C6-LLDPE ou dois diferentes C6- LLDPE e não incluem o LDPE na camada de núcleo. Nas Amostras 2 a 5, a camada A corresponde à camada aderente. Tabela 4: Composições de Filme de Múltiplas Camadas

[0096] Cada um dos filmes das Amostras 2 a 5 foi fabricado em uma linha de filme de múltiplas camadas fundido de acordo com as condições fornecidas para o Exemplo 2 na Tabela 1 acima. Cada um dos filmes de múltiplas camadas fundido foi submetido a inúmeros testes, incluindo teste de perfuração, resistência ao rasgo, impacto de dardo e teste de alongamento de tração. Os resultados são apresentados na Tabela 5. Os resultados dos testes de elasticidade e alongamento são apresentados na Figura 2. Tabela 5: Resultados do Teste de Resistência à Tração, Perfuração, Impacto ao Dardo e Resistência ao Rasgo

[0097] Como mostrado na Tabela 5 e Figura 2, cada uma das Amostras 2 (gráfico 202), 3 (gráfico 204), 4 (gráfico 206) e 5 (gráfico 208) exibem uma segunda resistência à deformação melhorada do que o esperado. Além disso, sem estar vinculado à teoria, acredita-se que a resistência à tração no 2° ponto de deformação possa ser ajustada com baixa porcentagem de LDPE de 3% a 7%. Em particular, é mostrado que 5% do LDPE global na estrutura do filme a partir de duas formulações diferentes (Amostras 3 e 4) exibem maior resistência à tensão na 2a deformação do que filmes contendo 3% de LDPE (Amostras 2 e 5).

[0098] Além disso, a Tabela 5 e a Figura 2 mostram que a Amostra 2 tem uma NDR 203 de 195%, a Amostra 3 tem uma NDR 205 de 150%, a Amostra 4 tem uma NDR 207 de 137% e a Amostra 5 tem uma NDR 209 de 191,8%. Consequentemente, cada uma das Amostras 2 a 5 exibe uma NDR abaixo de 250%, e valores de MD de Alongamento Final de Tensão e de Estiramento Final de Destaque inferiores a 300%. De particular distinção, os filmes finos de 8 micra podem ser produzidos em fabricação de filme fundido a uma velocidade de linha de 450 m/min com bom comportamento de extração, como mostrado na Tabela 1, mantendo um alto nível de desempenho de filme mecânico.

Exemplo 3

[0099] A Tabela 6 abaixo apresenta Amostra Comparativa B, que inclui várias camadas múltiplas incluindo LLDPE, mas sem LDPE, Amostra Comparativa C, que inclui vários C6-LLDPEs nas camadas de núcleo, encapsulação e liberação e não incluem LDPE, e as amostras 6 e 7, que são modalidades da presente composição de filme de múltiplas camadas. As amostras 6 e 7 incluem um LDPE em duas camadas internas separadas, dois diferentes C6-LLDPEs em, pelo menos, duas camadas internas diferentes, e uma camada de núcleo (camada C) que inclui uma mistura de dois C6-LLDPEs diferentes sem LDPE. Nas amostras comparativas B e C e nas amostras 6 a 7, a camada E corresponde à camada aderente. Tabela 6: Composições de Filme de Múltiplas Camadas

[0100] Cada um dos filmes das Amostras Comparativas B e C e das Amostras 6-7 foi fabricado em uma linha de filme de múltiplas camadas fundido de acordo com as condições fornecidas para o Exemplo 3 na Tabela 1 acima. Em cada um dos filmes, a aderência é aproximadamente 1% na estrutura geral. Por conseguinte, para um filme de 10 μm de espessura em que a camada aderente é de 12% da espessura, a aderência é de cerca de 9% na camada aderente.

[0101] Cada um dos filmes de múltiplas camadas fundido foi submetido a inúmeros testes, incluindo teste de perfuração, resistência ao rasgo, impacto de dardo e teste de alongamento de tração. Os dados de resistência ao alongamento destaque e alongamento final de destaque não estavam disponíveis para a Amostra Comparativa B. Os resultados são apresentados na Tabela 7. Os resultados dos testes de elasticidade e alongamento são apresentados na Figura 3. Tabela 7: Resultados do teste de resistência à tração, perfuração e rupture

[0102] Como mostrado na Tabela 7 e Figura 3, a Amostra 6 (parcela 304) e a Amostra 7 (parcela 306) demonstram uma segunda resistência à deformação melhorada relativamente à Amostra Comparativa C (gráfico 302) e uma segunda resistência à deformação comparável à da Amostra Comparativa B (gráfico 300), que não possui LDPE. Estes resultados demonstram a capacidade de ajustar tanto a resistência à tração no 2° rendimento e % de deformação do 2° ponto de rendimento através baixos níveis de LDPE entre 3 a 7% em peso (isto é, aumentando a porcentagem de LDPE aumenta a resistência à tração no 2° rendimento), para adaptar o rendimento do filme durante a deformação. Além disso, os filmes das Amostras 6 e 7 alcançam baixos níveis de deformação, como demonstrado por uma NDR a menos de 250% (305 e 307, respectivamente) e alongamento final de destaque e MD de alongamento final de destaque a menos de 300%. A NDR 305 da Amostra 6 e a NDR 307 da Amostra 7 são inferiores à NDR 303 da Amostra Comparativa C e são semelhantes à NDR 301 da Amostra Comparativa B, que não possui LDPE. De particular destaque, as Amostras 6 e 7 são fabricadas com sucesso em uma linha de filme de coextrusão de fundição rápida (700 m/min) e em alta produtividade (1.400 kg/h), como mostrado na Tabela 1, para demonstrar boa capacidade de extração e alta capacidade de produtividade, respectivamente, para filmes finos de 10 micra.

[0103] É ainda observado que termos como “geralmente”, “comumente” e “tipicamente” não são utilizados aqui para limitar o escopo da invenção reivindicada ou para implicar que certas características são críticas, essenciais ou até mesmo importantes para a estrutura ou função da invenção reivindicada. Pelo contrário, estes termos destinam-se meramente a destacar características alternativas ou adicionais que podem ou não ser utilizadas em uma modalidade particular da presente divulgação.

[0104] Será evidente que são possíveis modificações e variações sem sair do escopo da revelação definido nas reivindicações anexas. Mais especificamente, embora alguns aspectos da presente revelação estejam identificados no presente documento como preferidos ou particularmente vantajosos, é contemplado que a presente revelação não se limita necessariamente a esses aspectos.

Claims (15)

1. Filme de múltiplas camadas fundido, caracterizado pelo fato de compreender: - uma camada aderente compreendendo: - de 50% em peso a 95% em peso de buteno-polietileno de baixa densidade linear (buteno-LLDPE); e - um polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE), que tem uma densidade de 0,895 g/cm3 a 0,915 g/cm3 e um índice de fusão (I2) a partir de 2 g/10 min a 10 g/10 minutos quando medido de acordo com a norma ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg de carga; - um interpolímero de propileno compreendendo pelo menos 60% em peso de unidades derivadas de propileno e entre 1 e 40% em peso de unidades derivadas de etileno, em que o interpolímero de propileno tem uma densidade de 0,840 g/cm3 a 0,900 g/cm3, uma maior temperatura de pico de fusão de calorimetria de varredura diferencial (DSC) de 50,0 °C a 120,0 °C, uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, de 1 g/10 min a 100 g/10 min quando medida de acordo com a norma ASTM D1238 a 230 °C e 2,16 kg de carga e uma distribuição de peso molecular (MWD) inferior a 4,0; ou - misturas dos mesmos; - uma camada de liberação compreendendo um primeiro polietileno de baixa densidade linear (primeiro LLDPE) com uma densidade de 0,915 a 0,938 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min; e - pelo menos uma camada nuclear disposta entre a camada aderente e a camada de liberação, em que cada uma dentre a pelo menos uma das camadas de núcleo compreende um segundo polietileno linear de baixa densidade (segundo LLDPE) com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min; sendo que: - uma ou mais da camada aderente, camada de liberação, ou a pelo menos uma da camada de núcleo compreende ainda um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade de 0,918 g/cm3 a 0,931 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,15 g de/10 min a 6 g/10 min; - o filme de múltiplas camadas fundido compreende de 3% em peso a 7% em peso, com base em uma quantidade total de polímeros presentes no filme de múltiplas camadas fundido, do polietileno de baixa densidade (LDPE); - o filme de múltiplas camadas fundido é definido por pelo menos uma das seguintes propriedades: - um alongamento final à tração na direção da máquina inferior a 300%, conforme medido de acordo com a norma ASTM D882; - uma taxa de estiramento natural (NDR) inferior a 250%; ou - um estiramento final de destaque de menos de 300%, conforme medido de acordo com ASTM D4649; e - o filme de múltiplas camadas fundido exibe uma tensão de tração na direção da máquina em um segundo rendimento de pelo menos 21,0 MPa para um filme com uma espessura de 10 micra ou mais de acordo com a norma ASTM D882.

2. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o LDPE estar presente em qualquer camada em quantidade não superior a 20% em peso, com base na quantidade total de polímeros presentes na camada.

3. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a camada de liberação compreender de 3 a 20% em peso, com base na quantidade total de polímeros presentes na camada de liberação, do LDPE.

4. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de quando duas ou mais camadas do núcleo estão presentes, pelo menos uma das camadas do núcleo compreender de 3 a 20% em peso, com base na quantidade total de polímeros presentes nessa camada do núcleo, do LDPE.

5. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de a camada aderente compreender ainda um terceiro polietileno linear de baixa densidade (terceiro LLDPE) com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min.

6. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de dois ou mais do primeiro LLDPE, segundo LLDPE e terceiro LLDPE serem diferentes um do outro.

7. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o primeiro LLDPE, o segundo LLDPE e o terceiro LLDPE terem uma MWD entre 3,5 e 5,0 e um índice de amplitude de distribuição de comonômeros (CDBI) inferior a 70%.

8. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com as reivindicações de 5 a 7, caracterizado pelo fato de o primeiro LLDPE da camada de liberação ser um copolímero de etileno-buteno, e o segundo LLDPE na pelo menos uma camada do núcleo adjacente à camada de liberação é um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina.

9. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com as reivindicações de 5 a 8, caracterizado pelo fato de o terceiro LLDPE da camada aderente ser um copolímero de etileno-buteno, e o segundo LLDPE na pelo menos uma camada de núcleo adjacente à camada aderente é um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa- olefina.

10. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com as reivindicações de 5 a 9, caracterizado pelo fato de o filme compreender três camadas de núcleo, sendo que uma camada do núcleo interna compreende copolímero de etileno-buteno e camadas de núcleo externas compreendem um interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina.

11. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o copolímero de etileno-buteno ter um índice de fusão (I2) variando de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min.

12. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de o interpolímero de etileno/Cs-C20 alfa-olefina ter uma densidade de 0,905 g/cm3 a 0,930 g/cm3.

13. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 10 a 12, caracterizado pelo fato de o interpolímero de etileno/C5-C20 alfa-olefina tem um índice de fusão (I2) variando de 0,25 g/10 min a 10 g/10 min.

14. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizado pelo fato de a camada de núcleo ter uma espessura de 50% a 90% da espessura total do filme de múltiplas camadas.

15. Filme de múltiplas camadas fundido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de o filme de múltiplas camadas ter uma espessura de 5 μm a 15 μm.

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