CN101778707B - 聚乙烯组合物、制备聚乙烯组合物的方法、由聚乙烯组合物制造的制品和制造制品的方法 - Google Patents

聚乙烯组合物、制备聚乙烯组合物的方法、由聚乙烯组合物制造的制品和制造制品的方法 Download PDF

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Abstract

本发明是聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造所述制品的方法。本发明聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。本发明聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。制备本发明聚乙烯组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单极反应器中(共)聚合乙烯和至少一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。本发明注塑制品包含聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。根据本发明制造注塑制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)选择聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯组合物；和(c)从而形成注塑制品。

Description

聚乙烯组合物、制备聚乙烯组合物的方法、由聚乙烯组合物制造的制品和制造制品的方法
相关申请的交叉引用 
本申请是非临时申请，并要求2008年1月29日提交的标题为“POLYETHYLENE COMPOSITIONS，METHOD OF PRODUCING THESAME，ARTICLES MADE THEREFROM，AND METHOD MAKING THESAME”的美国临时专利申请61/024,237的优先权，将其教导通过引用的方式并入本文，犹如全部复制在下文中一样。 
技术领域
本发明涉及聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造所述制品的方法。 
背景技术
在注塑制品的制造中使用聚乙烯组合物如线型低密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯是众所周知的。任何常规方法如气相法、淤浆法、溶液法或高压法均可以用于制备该聚乙烯组合物。 
通常，在注塑工艺中，通过料斗将聚乙烯组合物供料至挤出机中。挤出机对聚乙烯组合物进行输送、加热、熔化和加压，以形成熔融流。将熔融流在压力下通过注嘴挤出挤出机，至保持密闭的相对冷的模具中，从而在压力下填充模具。熔体冷却并变硬，直至完全固化。然后，打开模具并移除模制品，例如，箱包(tote)、盘式平锅(dish pan)、收敛容器(waist container)、瓶盖。 
已经将使用不同催化剂体系的各种聚合技术用于制备这种适于注塑应用的聚乙烯组合物。然而，目前可利用的聚乙烯组合物未能提供注塑应用(例如，具有改善的低温性能的薄壁制品)所需要的刚度/韧度平衡。 
尽管已经进行过开发适于注塑的聚乙烯组合物的研究工作，但是仍然需要具有窄分子量分布、窄组成分布和改善的低温和室温耐冲击性，同时 维持刚度和加工性能的聚乙烯组合物。另外，需要制备这种具有窄分子量分布、窄组成分布和改善的低温耐冲击性，同时维持刚度和加工性能的聚乙烯组合物的方法。 
发明内容
本发明为聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制备的制品和制造所述制品的方法。本发明聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。本发明聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度(vinylunsaturation)为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。制备本发明聚乙烯组合物的方法包括以下步骤：(1)在单级反应器(singlestage reactor)中通过气相(共)聚合法在基于铪的金属茂催化剂的存在下(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。本发明注塑制品包含聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。制造本发明注塑制品的方法包括以下步骤：(a)选择聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯组合物；以及(c)从而形成所述注塑制品。 
在一种实施方式中，本发明提供聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
在一种可供选择的实施方式中，本发明还提供了这样的聚乙烯组合物，即，所述聚乙烯组合物包含通过气相(共)聚合法在单级反应器中在基于铪的金属茂催化剂的存在下乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体的(共)聚合反应产物；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明还提供了制备聚乙烯组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)通过气相(共)聚合法在单级反应器中在基于铪的金属茂催化剂的存在下(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中本发明聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明还提供了含聚乙烯组合物的注塑制品，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明还提供了制造制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)选择聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907 至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯组合物；和(c)从而形成所述注塑制品。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.911至0.972g/cm3。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了组合物、制备所述组合物的方法、由所述组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.05个乙烯基。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)为小于[(-16.18))(D)]+18.83，其中D是所述聚乙烯组合物在大于0.940g/cm3至小于或等于0.975g/cm3范围内的密度。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.924至0.930g/cm3，以及熔体指数(I2)为40至80g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.926至0.936g/cm3，以及熔体指数(I2)为80至250g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.940至0.946g/cm3，以及熔体指数(I2)为100至300g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯 组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.946至0.953g/cm3，以及熔体指数(I2)为60至110g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.948至0.956g/cm3，以及熔体指数(I2)为30至90g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度为0.946至0.956g/cm3，以及熔体指数(I2)为3至30g/10min。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的密度约等于D，其中D＝[(0.0034(Ln(I2))+0.9553]，其中I2是用g/10min表示的熔体指数。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度(SCBDB)为小于或等于[0.025(I2)+4.08]，其中I2是用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述组合物的密度为等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度(SCBDB)为小于或等于[0.0312(I2)+2.87]，其中I2是用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述聚乙烯组合物的密度为等于或大于0.940g/cm3。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度(tensile impact)为等于或大于 [(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的组合物剪切粘度，其中所述以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度为25至55Pa-s，以及其中所述组合物的模量为75,000至115,000psi。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上具有少于2个峰，其中不含低于30℃的清洗峰(purge peak)。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法(continuous temperature rising elution fraction method)在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上仅具有1个峰，其中不含低于30℃的清洗峰。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)为小于2.3。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物包含少于11重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物包含少于9重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物包含少于7重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物包含少于5重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物包含少于3重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物基本上不含任何长链支化。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物不含任何长链支化。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物还包含每百万份聚乙烯组合物少于100重量份的残留自基于铪的金属茂催化剂的铪残留。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)为17至24。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)为17至23。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯 组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)为21至24。 
在另一种可供选择的实施方式中，本发明根据前述实施方式中的任意一种提供了聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造该制品的方法，不同的是所述聚乙烯组合物的熔体指数I21为34至24000g/10min。 
附图说明
为说明本发明，在附图中示出了示例性的形式；然而，应理解的是，本发明不限于示出的精确的布置和手段。 
图1说明本发明样品与对比样品相比较的在用℃表示的短链支化分布宽度和用g/10min表示的熔体指数(I2)之间的关系，其中所述本发明样品的密度为等于或大于0.940g/cm3； 
图2说明本发明样品与对比样品相比较的在用℃表示的短链支化分布宽度和用g/10min表示的熔体指数(I2)之间的关系，其中所述本发明样品的密度为0.930至小于0.940g/cm3； 
图3说明本发明样品与对比样品相比较的在分子量分布(Mw/Mn)和用g/cm3表示的密度之间的关系； 
图4说明本发明样品与对比样品相比较的在用ft-lbs/in2表示的拉伸冲击强度和在190℃以3000s-1测定的用Pa-s表示的剪切粘度之间的关系； 
图5说明本发明样品与对比样品相比较的在每1000个碳的乙烯基不饱和度和用g/cm3表示的密度之间的关系； 
图6是通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的熔体指数(I2)为约40g/10min的第一本发明聚乙烯组合物的洗脱温度-洗脱量曲线，其中不含低于30℃的清洗峰； 
图7是通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的熔体指数(I2)为约80g/10min的第二本发明聚乙烯组合物的洗脱温度-洗脱量曲线，其中不含低于30℃的清洗峰； 
图8是通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的熔体指数(I2)为约85g/10min的第三本发明聚乙烯组合物的洗脱温度-洗脱量曲线，其中不含低于30℃的清洗峰并且其中的单峰还包括由于仪器噪音所产生的在该 峰低温侧的假象(artifacts)； 
图9是通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的熔体指数(I2)为约150g/10min的第四本发明聚乙烯组合物的洗脱温度-洗脱量曲线，其中不含低于30℃的清洗峰；以及 
图10是通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的熔体指数(I2)为约200g/10min的第五本发明聚乙烯组合物的洗脱温度-洗脱量曲线，其中不含低于30℃的清洗峰。 
具体实施方式
本发明为聚乙烯组合物、制备所述聚乙烯组合物的方法、由所述聚乙烯组合物制造的制品和制造所述制品的方法。 
如下文中更详细地描述，本发明聚乙烯组合物具有独特的性质和在不同的应用中不同的性能。 
本申请使用的术语(共)聚合指的是乙烯和任选的一种或多种共聚单体(例如，一种或多种α-烯烃共聚单体)的聚合。因此，术语(共)聚合既是指乙烯的聚合，也是指乙烯和一种或多种共聚单体(例如，一种或多种α-烯烃共聚单体)的共聚。 
本发明聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3。从0.907至0.975g/cm3的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，密度可以为从0.907、0.911、0.919、0.923、0.928或0.936g/cm3的下限至0.941、0.947、0.954、0.959、0.965、0.972或0.975g/cm3的上限。例如，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.975g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.972g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.965g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.959g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.954g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.947g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.907至0.941g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.911至0.972g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.940至0.975g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.924至0.930g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为 0.926至0.936g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.940至0.946g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.946至0.953g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.946至0.956g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.948至0.956g/cm3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的密度可以为0.930至0.940g/cm3。 
本发明聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)(根据常规GPC法测量)为1.70至3.62。从1.70至3.62的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述分子量分布(Mw/Mn)可以为从1.70、1.80、1.90、2.10、2.30、2.50、2.70、2.90、3.10、3.30或3.50的下限至1.85、1.95、2.15、2.35、2.55、2.75、2.95、3.15、3.35、3.55、3.60或3.62的上限。例如，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至3.60；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至3.55；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至3.35；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至3.15；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至2.95；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至2.75；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至2.55；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至2.35；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至2.15；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至1.95；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.70至1.85。 
本发明聚乙烯组合物的熔体指数(I2)为2至1000g/10min。从2至1000g/10min的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述熔体指数(I2)可以为从2、3、5、10、20、30、40、60、80或100g/10min的下限至10、30、50、80、90、110、200、220、250、300、500、800或1000g/10min的上限。例如，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为40至80g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为80至250g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为100至300g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为 60至110g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为30至90g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I2)可以为3至30g/10min。 
本发明聚乙烯组合物的熔体指数(I21)为34至24000g/10min。从34至24,000g/10min的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述熔体指数(I21)可以为从34、43、60、500、800、1000、1200、1500、1800或2000g/10min的下限至24,000、23,500、20,000、15,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,000、2,500、2,000、1,800、1,000、800、700或500g/10min的上限。例如，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为860至1880g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为1,880至5,875g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为2,150至7,050g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为1,290至2,585g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为645至2,115g/10min；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体指数(I21)可以为64.5至705g/10min。 
本发明聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)为17至24。从17至24分钟的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述熔体流动比率(I21/I2)可以为从17、17.5、18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5或23.5的下限至18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5、23.5或24的上限。例如，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为17至23；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为17至22；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为18至24；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为18至23；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为19至24；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为19至23；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为21至24；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的熔体流动比率(I21/I2)可以为21至23。 
本发明聚乙烯组合物的分子量(Mw)为15,000至100,000道尔顿。从15,000至100,000道尔顿的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述分子量(Mw)可以为从15,000、20,000、25,000、30,000、34,000、 40,000、50,000、60,000、70,000、80,000、90,000或95,000道尔顿的下限至20,000、25,000、30,000、33,000、40,000、50,000、60,000、70,000、80,000、90,000、95,000、100,000的上限。例如，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为15,000至100,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为15,000至100,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为15,000至90,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为20,000至80,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为30,000至70,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为34,000至65,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为15,000至50,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为20,000至40,000道尔顿；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量(Mw)可以为20,000至33,000道尔顿。 
所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)(根据常规GPC法测量)可以为小于5。小于5的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于4.5；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于4；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于3.5；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于3.0；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.8；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.6；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.5；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.4；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.3；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的分子量分布(Mz/Mw)可以为小于2.2。 
所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.1个乙烯基。小于0.1的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.08个乙烯基；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；或者可 供选择地，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.04个乙烯基；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.02个乙烯基；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.01个乙烯基；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以为每一千个存在于所述聚乙烯组合物骨架中的碳原子小于0.001个乙烯基。 
所述聚乙烯组合物可以包含小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。小于15重量％的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物可以包含少于12重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于11重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于9重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于7重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于5重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于3重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于1重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含少于0.5重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。 
所述α-烯烃共聚单体通常具有不超过20个碳原子。例如，所述α-烯烃共聚单体可以优选为具有3至10个碳原子，并且更优选为3至8个碳原子。示例性α-烯烃共聚单体包括，但不限于，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。所述一种或多种α-烯烃共聚单体例如可以选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；或者可供选择地，可以选自1-己烯和1-辛烯。 
所述聚乙烯组合物可以包含至少85重量％的衍生自乙烯的单元。至少85重量％的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物可以包含至少88重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择 地，所述聚乙烯组合物可以包含至少89重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少91重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少93重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少95重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少97重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少99重量％的衍生自乙烯的单元；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物可以包含至少99.5重量％的衍生自乙烯的单元。 
本发明聚乙烯组合物基本上不含任何长链支化，并且优选的是，本发明聚乙烯组合物不含任何长链支化。本申请使用的基本上不含任何长链支化指的是聚乙烯组合物优选的是每1000个总碳数取代有少于约0.1个长链支化，并且更优选的是每1000个总碳数取代有少于约0.01个长链支化。可供选择地，本发明聚乙烯组合物不含任何长链支化。 
所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至40℃。从2至40℃的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述短链支化分布宽度(SCBDB)可以为从2、3、4、5、6、8、10、12、15、18、20、25或30℃的下限至40、35、30、29、27、25、22、20、15、12、10、8、6、4或3℃的上限。例如，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至35℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至30℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至25℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至20℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至15℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至10℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为2至5℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至35℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至30℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至25℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至20℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至15℃；或者可供 选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至10℃；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为4至5℃。参见图1，本发明聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为小于或等于[0.0312(I2)+2.87]，其中I2为用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述聚乙烯组合物的密度为等于或大于0.940g/cm3，例如，0.940至0.975g/cm3。参见图2，可供选择地，本发明聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度(SCBDB)可以为小于或等于[0.025(I2)+4.08]，其中I2为用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述聚乙烯组合物的密度为等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。 
本发明聚乙烯组合物还可以具有用ft-lb/in2表示的任何拉伸冲击强度。例如，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至120ft-lb/in2。从5至120ft-lb/in2的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述拉伸冲击强度可以为从5、10、15、20、25、30、35、40或45ft-lb/in2的下限至20、30、40、50、60、70、80、90、100、110或120ft-lb/in2的上限。例如，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至90ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至50ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至40ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至30ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为5至20ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为10至50ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为10至40ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为10至30ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为10至20ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为20至50ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为20至40ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为20至35ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为20至30ft-lb/in2；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物的拉伸冲击强度可以为15至5ft-lb/in2。 
所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可 以为20至250Pa-s。以3000s-1的剪切速率在190℃测量的从20至250Pa-s的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为20至200Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为20至150Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为20至130Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至150Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至80Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至55Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至50Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至45Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至45Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至35Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为25至30Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为30至55Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为35至55Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为40至55Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为45至55Pa-s；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度可以为50至55Pa-s。 
所述聚乙烯组合物还可以具有65,000至250,000psi范围内的1％割线模量。从65,000至250,000psi的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述1％割线模量可以为从65,000、75,000、80,000、85,000、90,000、100,000或120,000psi的下限至250,000、220,000、200,000、150,000、140,000、130,000、115,000、110,000、105,000、100,000、95,000、90,000、85,000或80,000的上限。例如，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为 65,000至200,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为65,000至150,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为65,000至140,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为65,000至120,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为65,000至115,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为150,000至200,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为75,000至110,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为75,000至100,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为75,000至95,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为75,000至90,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为80,000至95,000psi；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物的1％割线模量可以为80,000至90,000psi。 
在一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度。在另一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物在25至55范围内的剪切粘度。在另一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物在25至55范围内的剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至115,000psi。在另一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至 115,000psi。在另一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至110,000psi。在另一种可供选择的实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至100,000psi。在另一种可供选择的实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至95,000psi。在另一种可供选择的实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为75,000至90,000psi。在另一种可供选择的实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为80,000至95,000psi。在另一种可供选择的实施方式中，本发明聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度可以为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的聚乙烯组合物剪切粘度，以及其中本发明聚乙烯组合物的1％割线模量为80,000至100,000psi。 
所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于100重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留。小于或等于100ppm的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于10重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于8重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于6重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于4重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于2重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于1.5重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于1重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于0.75重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；或者可供选择地，所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于0.5重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留；所述聚乙烯组合物还可以包含每百万份聚乙烯组合物小于或等于0.25重量份的残留自所述基于铪的金属茂催化剂的铪残留。在本发明聚乙烯组合物中的残留自基于铪的金属茂催化剂的铪残留可以通过x-射线荧光(XRF)测量，依据参考标准对其进行校准。在优选的方法中，在高温将聚合物树脂颗粒压塑成厚度为约3/8英寸的片材，用于x-射线测量。在非常低的金属浓度，例如低于0.1ppm，ICP-AES将会是测定存在于本发明聚乙烯组合物中的金属残留的适合的方法。在一种实施方式中，本发明聚乙烯组合物基本上不含铬、锆或钛，即，不存在这些金属或仅存在被本领域技术人员视为痕量的这些金属，例如，少于0.001ppm。 
本发明聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上可以具有少于2个峰，其中不含低于30℃的清 洗峰。可供选择地，所述聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上可以仅具有1个峰或更少，其中不含低于30℃的清洗峰。可供选择地，所述聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上可以仅具有1个峰，其中不含低于30℃的清洗峰。另外，不将由于仪器噪音在峰的任一侧产生的假象视为峰。 
本发明聚乙烯组合物还可以包含另外的组分，例如其它聚合物和/或添加剂。该添加剂包括，但不限于，抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅抗氧化剂、加工助剂、紫外线稳定剂和它们的组合。本发明聚乙烯组合物可以含有任何的添加剂量。本发明聚乙烯组合物可以包含约0至约10％的该添加剂的组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量。从约0至约10重量％的所有单独的值和子范围均在本申请中包含并披露；例如，本发明聚乙烯组合物可以包含0至7％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量；可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以包含0至5％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以包含0至3％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以包含0至2％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以包含0至1％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量；或者可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以包含0至0.5％的添加剂组合重量，基于包括该添加剂的本发明聚乙烯组合物的重量。抗氧化剂，例如IrgafosTM 168和IrganoxTM 1010，可以用于保护本发明聚乙烯组合物，以防止热和/或氧化降解。IrganoxTM 1010是可得自Ciba Geigy Inc的四(亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))。IrgafosTM 168是可得自Ciba Geigy Inc的三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。 
可以使用任何常规的乙烯(共)聚合反应制备本发明聚乙烯组合物。该常规乙烯(共)聚合反应包括，但不限于，以并联、串联和/或它们的任何组合的方式使用一个或多个常规反应器(例如流化床气相反应器、环管反应器、搅拌釜式反应器、间歇反应器)进行的气相聚合法、淤浆相聚合法、液相聚 合法和它们的组合。可供选择地，本发明聚乙烯组合物可以在高压反应器中通过络合催化剂体系制备。例如，根据本发明的本发明聚乙烯组合物可以通过气相聚合法在单一气相反应器中制备；然而，本发明不限于此，上面聚合方法中的任意一种均可使用。在一种实施方式中，所述聚合反应器可以包含两个或更多个反应器，所述的两个或更多个反应器呈串联、并联或它们的组合的方式。优选地，所述聚合反应器是一个反应器，例如，流化床气相反应器。在另一种实施方式中，所述气相聚合反应器是含一个或多个原料流的连续聚合反应器。在所述聚合反应器中，所述的一个或多个原料流混合在一起，含乙烯和任选的一种或多种共聚单体(例如，一种或多种α-烯烃)的气体以任何适合的方式连续地流过或循环通过聚合反应器。在连续流化方法中，可以供料含乙烯和任选的一种或多种共聚单体(例如，一种或多种α-烯烃)的气体通过分布板(distributor plate)以将床流化。 
在生产中，将包括助催化剂的基于铪的金属茂催化剂体系(如下文中更详细地描述)、乙烯、任选的一种或多种α-烯烃共聚单体、氢气、任选的一种或多种惰性气体和/或液体(例如，N2、异戊烷和己烷)和任选的一种或多种连续性添加剂(continuity additive)(例如，乙氧基化的硬脂胺或二硬脂酸铝或它们的组合)连续供料至反应器(例如，流化床气相反应器)中。所述反应器可以与一个或多个出料罐、中间罐(surge tanks)、吹扫罐和/或循环压缩机进行流体连通。反应器中的温度通常为70至115℃，优选为75至110℃，更优选为75至100℃，以及压力为15至30atm，优选为17至26atm。在聚合物床底部的分布板提供向上流动的单体、共聚单体和惰性气体流的均匀流。也可以提供机械搅拌器，以在固体粒子和共聚单体气体流之间提供接触。流化床(立式圆筒形反应器)可以在顶部具有球形以促进气体速度的降低；从而，容许颗粒状聚合物与向上流动的气体分离。然后，将未反应的气体冷却以除去聚合热量、再压缩并循环至反应器底部。一旦将残留的烃除去，并将树脂在N2下输送至吹扫仓，则可以引入湿气以在本发明聚乙烯组合物暴露于氧之前减少任何残留的与O2的催化反应的存在。然后，可以将本发明聚乙烯组合物转移至挤出机进行造粒。这种造粒技术是众所周知的。可以进一步对本发明聚乙烯组合物进行熔融筛选。在挤出机中进行熔融处理之后，使熔融组合物以约5至约100lb/hr/in2(1.0至约20kg/s/m2)的质量通量通过一个或多个主动筛(active screens)(以一个以上的系列安置)，每一 主动筛的微米级保留尺寸为约2μm至约400μm(2至4×10-5m)，并且优选为约2μm至约300μm(2至3×10-5m)，并且最优选为约2μm至约70μm(2至7×10-6m)。该进一步的熔融筛选披露于美国专利6,485,662，将其披露了熔融筛选的内容通过引用的方式并入本文。 
在流化床反应器的一种实施方式中，将单体流转至聚合部分。所述流化床反应器可以包括与速度降低区进行流体连通的反应区。所述反应区包括生长聚合物粒子的床、形成的聚合物粒子和催化剂组合物粒子，通过以补给供料和循环流体形式的可聚合和改性的气体组分通过反应区的连续流进行流化。优选地，所述补给供料包括可聚合单体，最优选为乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体，以及还可以包括凝聚剂，这是本领域中已知的并披露于，例如，美国专利4,543,399、美国专利5,405,922和美国专利5,462,999。 
所述流化床具有大量密集的由于气体渗透通过所述床所导致的单独移动的粒子(优选为聚乙烯粒子)的一般外观。通过所述床的压降等于或稍大于床的重量除以截面面积。因此，该压降取决于反应器的几何形状。为了在反应区中维持可行的流化床，通过所述床的空塔气体速度必须超过流化所需要的最小流速。优选地，所述空塔气体速度是最小流速的至少两倍。通常，所述空塔气体速度不超过1.5m/sec，并且通常不超过0.76ft/sec是足够的。 
通常，反应区的高度与直径的比率可以在约2∶1至约5∶1的范围内变化。当然，该范围可以变化至更大或更小的比率，并取决于需要的生产能力。速度降低区的截面积通常在以下范围内：约2至约3乘以反应区截面积。 
与反应区相比，速度降低区具有较大的内直径，在形状上可以是锥形渐缩的。如名称所暗示的，所述速度降低区由于增加了截面积而减慢了气体速度。气体速度的降低使夹带的粒子落入床中，从而减少了所夹带的来自反应器的粒子的数量。离开反应器顶部的气体是循环气流。 
在所述循环流返回至所述床之前，将循环流在压缩机中压缩，然后通过热交换区，在此处除去热量。所述热交换区通常为热交换器，该热交换器可以是卧式或立式的。如果需要，可以使用数个热交换器分阶段地降低循环气流的温度。也可以将压缩机置于热交换器下游或置于数个热交换器之间的中间点处。在冷却后，使循环流通过循环进料线路返回至反应器。 冷却后的循环流吸收聚合反应产生的反应热。 
优选地，使所述循环流通过气体分布板返回至反应器和流化床。优选的是将气体导向装置安装在反应器的入口处，以防止所含的聚合物粒子沉出并团聚成固体块并且防止在反应器底部的液体积聚，从而有利于在循环气流中含有液体和不含液体的工艺之间容易地转换，反之亦然。该导向装置描述于美国专利4,933,149和美国专利6,627,713。 
优选的是将在所述流化床中使用的基于铪的催化剂体系在对所存储的物质呈惰性的气体(例如氮或氩)覆层下存储在储器中以备使用。所述基于铪的催化剂体系可以在任何点和通过任何适合的方式添加至反应体系或反应器，并且优选的是通过以下方式添加至反应体系：既可以直接添加至流化床中，又可以添加至循环线路中的最后的热交换器的下游，即，沿流动方向最远的交换器下游，在该情况中，将活化剂从分配器供料至床中或循环线路中。将基于铪的催化剂体系在高于分布板的点处注入至床中。优选的是，将基于铪的催化剂体系在床中的点处(在该处发生与聚合物粒子的良好混合)注入。在高于分布板的点处注入基于铪的催化剂体系有利于流化床聚合反应器的操作。 
所述单体可以以各种方式引入至聚合区中，包括但不限于，通过注嘴直接注入至床中或循环气线路中。也可以通过高于流化床安置的喷嘴将所述单体喷洒到床的顶部，这可以帮助消除一些循环气流的碎屑带出。 
可以将补给流体通过反应器的单独的线路供料至所述床。使用气体分析器测定补给流的组成。所述气体分析器测定循环流的组成，并相应地调节补给流的组成，以在反应区中维持基本上稳态的气体组成。所述气体分析器可以是测定循环流组成以维持供料流组分比率的常规气体分析器。该装置可以从很多来源商购。通常将所述气体分析器安置成从位于速度降低区和热交换器之间的采样点接收气体。 
可以通过调节催化剂组合物注入速率、调节活化剂注入速率或同时调节催化剂组合物注入速率和调节活化剂注入速率来常规地控制本发明聚乙烯组合物的生产速率。由于催化剂组合物注入速率的任何变化将改变反应速率，并因此改变床中的热产生速率，所以调节进入反应器的循环流温度以适应热产生速率的任何变化。这确保在床中维持基本不变的温度。流化床和循环流冷却体系的完全仪表化(instrumentation)对于检测床中的任何温 度变化当然是有用的，以使得操作者或常规自动控制系统能够适当地调节循环流的温度。 
在一组给定的操作条件下，通过以粒状聚合物产物的形成速率取出一部分作为产物的床，将流化床维持在基本恒定的高度。由于热的产生速率与产物形成速率直接相关，所以如果在进料流体中不存在可气化的液体或所存在的可气化的液体量可忽略，则在流体速度恒定的情况下，穿过反应器的流体的温度升高(即，在入口流体温度和出口流体温度之间的差)的测量值指示本发明聚乙烯组合物的形成速率。 
在从反应器放出粒状聚合物产物时，理想和优选的是从产物分离流体并使流体返回至循环线路。存在许多本领域中已知的方式来完成该分离。可以选择性地使用的产物排放系统披露于美国专利4,621,952中并要求保护。该系统通常使用至少一(并列)对罐，所述至少一(并列)对罐包含串联布置的沉降罐和转移罐并使分离的气相从沉降罐的顶部返回至反应器中接近流化床顶部的点。 
在流化床气相反应器实施方式中，本申请流化床工艺的反应器温度范围为70℃或75℃或80℃至90℃或95℃或100℃或110℃或115℃，其中理想的温度范围包含本申请此处所述的任何温度上限与任何温度下限的组合。通常，考虑到本发明聚乙烯组合物在反应器中的烧结温度和可能发生在反应器或一个或多个循环线路中的淤积，将反应器温度控制在可实行的最高温度。 
本发明的工艺适于制备含乙烯衍生单元的均聚物，或含乙烯衍生单元和至少一种或更多种其它α-烯烃衍生单元的共聚物。 
为了在本发明中维持足够的催化剂生产能力，优选的是，乙烯在反应器中的存在分压为大于或等于160psia(1100kPa)，或190psia(1300kPa)，或200psia(1380kPa)，或210psia(1450kPa)，或220psia(1515kPa)。 
共聚单体，例如一种或多种α-烯烃共聚单体，如果在聚合反应器中存在的话，以将实现结合至完成的聚乙烯中的共聚单体的希望的重量百分数的任何水平存在。如本申请中所述，这被表示为共聚单体与乙烯的摩尔比率，其是循环气中共聚单体摩尔数的气体浓度与循环气中乙烯摩尔数的气体浓度的比率。在本发明聚乙烯组合物制备的一种实施方式中，共聚单体与乙烯在循环气中以0至0.1(共聚单体∶乙烯)的摩尔比率范围存在；在另一 种实施方式中以0至0.05的摩尔比率范围存在；在另一种实施方式中以0至0.04的摩尔比率范围存在；在另一种实施方式中以0至0.03的摩尔比率范围存在；在另一种实施方式中以0至0.02的摩尔比率范围存在。 
也可以将氢气添加至一个或多个聚合反应器中以控制本发明聚乙烯组合物的最终性质(例如，I21和/或I2)。在一种实施方式中，在循环气流中氢气与总的乙烯单体的比率(ppm H2/mol％C2)为0至60∶1；在另一种实施方式中为0.10∶1(0.10)至50∶1(50)；在另一种实施方式中为0至35∶1(35)；在另一种实施方式中为0至25∶1(25)；在另一种实施方式中为7∶1(7)至22∶1(22)。 
在一种实施方式中，制备本发明聚乙烯组合物的方法包括以下步骤：(1)在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单级反应器中(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
在一种实施方式中，制备本发明聚乙烯组合物的方法包括以下步骤：(1)在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单级反应器中(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.950至0.954g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为2.9至3.5，熔体指数(I2)为34至46g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.2，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.01个乙烯基。 
在一种实施方式中，制备本发明聚乙烯组合物的方法包括以下步骤：(1)在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单级反应器中(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体；和(2)从而制备本发明聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.950至0.954g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为2.7至3.3，熔体指数(I2)为68至92g/10min，分子量分布(Mw/Mn)为小于2.2，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.01个乙烯基。 
本申请使用的基于铪的催化剂体系指的是能够催化乙烯单体和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合以制备聚乙烯的催化剂。此外，所述基 于铪的催化剂体系包含铪省(hafnocene)组分。所述铪省组分可以包含单-、双-或三-环戊二烯基型的铪络合物。在一种实施方式中，所述环戊二烯基型的配体包含环戊二烯基或与环戊二烯基等瓣(isolobal)的配体和它们的取代形式。与环戊二烯基等瓣的配体的代表性实例包括但不限于环戊菲基(cyclopentaphenanthreneyl)、茚基、苯并茚基、芴基、八氢芴基、环辛四烯基、环戊环十二烯基(cyclopentacyclododecene)、菲茚基(phenanthrindenyl)、3，4-苯并芴基、9-苯基芴基、8-H-环戊[a]苊烯基(8-H-cyclopent[a]acenaphthylenyl)、7H-二苯并芴基、茚并[1，2-9]蒽烯基(indeno[1，2-9]anthrene)、噻吩并茚基(thiophenoindenyl)、噻吩并芴基(thiophenofluorenyl)、它们的氢化形式(例如，4，5，6，7-四氢茚基，或“H4Ind”)和它们的取代形式。在一种实施方式中，所述铪省组分是未桥连的双-环戊二烯基铪省和它们的取代形式。在另一种实施方式中，所述铪省组分不含未取代的桥连和未桥连的双-环戊二烯基铪省，以及未取代的桥连和未桥连的双-茚基铪省。本申请使用的术语“未取代的”意思是仅有氢(hydride)结合至环，无其它基团结合至环。优选地，可用于本发明中的铪省可以用下式(1)(其中“Hf”是铪)表示： 
CpnHfXp(1) 
其中n为1或2，p为1、2或3，每个Cp独立地为结合至铪的环戊二烯基配体或与环戊二烯基等瓣的配体或它们的取代形式；以及X选自氢、卤素(halides)、C1至C10烷基和C2至C12烯基；以及其中当n为2时，每个Cp可以通过桥连基团A彼此结合，所述桥连基团A选自：C1至C5亚烷基、氧、烷基胺、甲硅烷基-烃(silyl-hydrocarbons)和甲硅烷氧基-烃(siloxyl-hydrocarbons)。C1至C5亚烷基的实例包括亚乙基(-CH2CH2-)桥连基团；烷基胺桥连基团的实例包括甲基胺(-(CH3)N-)；甲硅烷基-烃桥连基团的实例包括二甲基甲硅烷基(-(CH3)2Si-)；甲硅烷氧基-烃桥连基团的实例包括(-O-(CH3)2Si-O-)。在一种具体实施方式中，所述铪省组分用式(1)表示，其中n为2且p为1或2。 
本申请中使用的术语“取代的”意味着所提及的基团具有至少一个在任何位置代替了一个或多个氢的部分(moiety)，所述部分选自诸如以下的基团：卤素(halogen radicals)(如F、Cl、Br)、羟基、羰基、羧基、胺基、膦基(phosphine groups)、烷氧基、苯基、萘基、C1至C10烷基、C2至C10烯基和 它们的组合。取代烷基和芳基的实例包括但不限于酰基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、二烷氨基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基-和二烷基-氨基甲酰基、酰氧基、酰氨基、芳氨基和它们的组合。更优选地，可用于本发明中的铪省组分可以用下式(2)表示： 
(CpR5)2HfX2  (2) 
其中每个Cp为环戊二烯基配体并均结合至铪；每个R独立地选自氢和C1至C10烷基，最优选为氢和C1至C5烷基；X选自氢、卤素、C1至C10烷基和C2至C12烯基(alkylene)，并且更优选地，X选自卤素、C2至C6烯基和C1至C6烷基，并且最优选地，X选自氯、氟、C1至C5烷基和C2至C6烯基。在最优选的实施方式中，所述铪省用上式(2)表示，其中至少一个R基团是如上所定义的烷基，优选为C1至C5烷基，其它的是氢。在最优选的实施方式中，每个Cp独立地取代有1至3个选自以下的基团：甲基、乙基、丙基、丁基和它们的异构体。 
在一种实施方式中，所述基于铪省的催化剂体系是非均相的，即，所述基于铪省的催化剂还可以包含负载材料。所述负载材料可以是本领域中已知的用于负载催化剂组合物的任何材料；例如无机氧化物；或者可供选择地，二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氯化镁、石墨、氧化镁、二氧化钛、二氧化锆和蒙脱石，可以对上述的任何材料进行化学/物理改性，例如通过氟化法(fluoriding processes)、煅烧或本领域中已知的其它方法。在一种实施方式中，所述负载材料是二氧化硅材料，所述二氧化硅材料的通过Malvern分析测定的平均粒度为1至60mm；或者可供选择地，10至40mm。 
所述基于铪省的催化剂体系还可以包含活化剂。已知可以活化催化剂组分实现烯烃聚合的任何适合的活化剂均是适合的。在一种实施方式中，所述活化剂是铝氧烷(alumoxane)；可供选择地，甲基铝氧烷(mcthalumoxane)，如J.B.P.Soares和A.E.Hamielec在3(2)POLYMERREACTION ENGINEERING 131 200(1995)中所述。所述铝氧烷可以优选地共同负载在负载材料上，铝与铪的摩尔比率(Al∶Hf)为80∶1至200∶1，最优选为90∶1至140∶1。 
该基于铪的催化剂体系进一步详细地描述于美国专利6,242,545和美国专利7,078,467，将其通过引用的方式并入本文。 
在应用中，本发明聚乙烯组合物可以用于制造成形制品(shapedarticles)。该制品可以包括但不限于注塑制品，例如箱包、盘子(trays)、箱子(bins)、容器(containers)、废物篮子(waste baskets)、食物储藏容器(food storagecontainers)、盖子(lids)、罐壶(pitchers)、鞋盒(shoe boxes)、分类储藏盒(assortedstorage boxes)、服装储藏容器(cloths storage containers)、圣诞节装饰物储藏容器(Christmas ornament storage containers)、相片储藏容器(photo storagecontainers)、用于储藏面粉、糖、谷类、冰激淋和饼干等的容器、酸奶杯和酸奶油杯等；注射吹塑制品；共挤出吹塑制品；注坯拉伸吹塑制品；和压塑制品。可以使用不同的方法来制造该制品。适合的转变技术包括但不限于注塑、注射吹塑、共挤出吹塑、注坯拉伸吹塑和压塑。该技术是众所周知的。优选的转变技术包括但不限于注塑。 
在注塑法中，通过料斗将本发明聚乙烯组合物供料至挤出机。挤出机对本发明聚乙烯组合物进行输送、加热、熔化并加压以形成熔融流。将熔融流在压力下通过注嘴挤出挤出机，至保持封闭的相对冷的模具中，从而填充模具。熔体冷却并变硬，直至完全固化。然后，打开模具并移除模制品，例如，箱包、盘式平锅、收敛容器、瓶盖。注塑的帽可以包括从基部的周边轴向延伸的裙边(skirt)，以及还可以包括用于将帽固定至容器的内螺纹。 
在吹塑法(例如，三步注射吹塑法)中，将本发明聚乙烯组合物熔化，然后，通过注塑形成管。除了这样的区域(即，在该区域中吹入空气能够进入)之外，将管的末端密封。将密封的管输送至第二站，在该处使所述管胀满模具的内部，从而取得模具的形状。在第三站中，将模制品(例如，瓶子)冷却，然后从模具移除。如果需要，然后对模制品进行修整。 
在压塑法中，双件模提供具有希望的模制品形状的膜腔。模具能够进行加热或冷却。将适合的量的本发明聚乙烯组合物(优选的是呈熔融形式)装入模具的下半部。将模具的两部分在压力下合在一起。从而将用热熔化的本发明聚乙烯组合物熔合成具有模腔形状的连续的块。在模具中，在压力下，通过冷却使所述连续的块硬化，从而形成压塑制品，例如瓶盖。注塑的帽可以包括从基部的周边轴向延伸的外缘，以及还可以包括用于将帽固定至容器的内螺纹。 
本发明注塑制品包含聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或 等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。 
根据本发明制造注塑制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)选择聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和(2)小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)为1.70至3.62，熔体指数(I2)为2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯组合物；和(c)从而形成注塑制品。 
实施例 
以下实施例说明本发明，但不意在限制本发明范围。本发明实施例证实，本发明聚乙烯组合物具有窄分子量分布、窄组成分布和改善的低温和室温耐冲击性，同时维持刚度和加工性能。 
本发明实施例 
催化剂组分制备 
所述铪省组分可以通过本领域中已知的技术制备。例如，可以将HfCl4(1.00当量)在-30℃至-50℃添加至醚并搅拌，以得到白色悬浮液。然后可以将该悬浮液重新冷却至-30℃至-50℃，然后分份添加丙基环戊二烯基锂(2.00当量)。在添加丙基环戊二烯基锂之后，反应混合物将变成浅褐色并充满悬浮固体。然后，可以使反应混合物缓慢升温至室温并搅拌10至20小时。然后，可以将所得的褐色混合物过滤，以得到褐色固体和淡黄色溶液。然后，可以用醚洗涤固体，这是本领域中已知的，并且将合并的醚溶液在真空下浓缩，以得到冷的白色悬浮液。然后，将灰白色固体产物通过过滤分离并在真空下干燥，收率为70至95％。 
催化剂组合物制备 
催化剂组合物应以约80∶1至130∶1的Al/Hf摩尔比率使用以下的一般程序制备并且在完成的催化剂上的铪含量应为约0.6至0.8wt％的Hf。应将甲苯中的甲基铝氧烷(MAO)添加至洁净的干燥容器中并以50至80rpm和在 60至100°F的温度搅拌。然后，可以一边搅拌一边添加另外的甲苯。然后可以将铪省溶解在一定量的甲苯中并置于具有MAO的容器中。然后可以将所述金属茂/MAO混合物搅拌30分钟至2小时。接着，可以添加适当量的二氧化硅(平均粒度为22至28μm，在600℃脱水)并另外搅拌一小时或更长时间。然后可以滗析液体并一边搅拌，一边在流动氮气下在高温干燥催化剂组合物。 
聚合工艺 
根据以下的一般程序制备乙烯/1-己烯共聚物。所述催化剂组合物包含二氧化硅负载的二氯化双(正丙基环戊二烯基)铪与甲基铝氧烷，Al∶Hf比率为约80∶1至130∶1。将干燥的催化剂组合物注入到流化床气相聚合反应器中。更具体地，聚合在以约2068至2586kPa的总压运行的336.5-419.3mmID直径的气相流化床反应器中进行。反应器床重为约41-91kg。流化气体以约0.49至0.762m/s的速度通过床。离开床的流化气体进入位于反应器上部的树脂分离区。然后流化气体进入循环回路并通过循环气体压缩机和水冷热交换器。调节壳侧水温以维持反应温度至指定值。将乙烯、氢气、1-己烯和氮气以足以维持希望的气体浓度的量供料至刚好在压缩机上游的循环气体回路。气体浓度使用在线蒸汽成分分析器(online vapor fractionanalyzer)测量。将产物(本发明聚乙烯粒子)以分批的方式从反应器取出，在转移至产物仓之前置于吹扫容器中。在产物鼓(product drum)中用潮湿氮气吹扫使树脂中残留的催化剂和活化剂失活。将催化剂以足以维持希望的聚合物制备速率的速率通过不锈钢注入管供料至反应器床。存在着使用该通用方法进行的6个独立的聚合运转，每个运转使用如表I中所阐明的不同的条件。表II-IV总结了每个运行所得到的本发明聚乙烯组合物1-6的性质。 
对比例 
提供了以下对比例。 
对比例1是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DMDA-8907NT7TM提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.952g/cm3，熔体指数(I2)为约6.75。对比例1是本发明实施例1的对比例。 
对比例2是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DMDA-8920NT7TM提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.954g/cm3，熔体指数(I2)为约20。对比例2是本发明实施例2的对比例。 
对比例3a是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DMDA-8950NT7TM提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.942g/cm3，熔体指数(I2)为约50。对比例3a是本发明实施例3的对比例。 
对比例3b是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DMDA-8965NT7TM提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.952g/cm3，熔体指数(I2)为约66。对比例3b是本发明实施例3的另一个对比例。 
对比例3c是由Nova ChemicalsTM以商品名Surpass IFs542-RTM提供的聚乙烯(乙烯/辛烯共聚物)，密度为约0.942g/cm3，熔体指数(I2)为约60。对比例3c是本发明实施例3的另一个对比例。 
对比例4a是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DNDB-7147NT7TM提供的线型低密度聚乙烯(乙烯/丁烯共聚物)，密度为约0.926g/cm3，熔体指数(I2)为约50。对比例4a是本发明实施例4的对比例。 
对比例4b是由Nova ChemicalsTM以商品名Surpass IFs730RTM提供的样品。对比例4b是本发明实施例4的另一个对比例。 
对比例5是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DNDB-1077NT7TM提供的线型低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.929g/cm3，熔体指数(I2)为约100。对比例5是本发明实施例5的对比例。 
对比例6a是由The Dow Chemical CompanyTM以商品名DNDB-1082NT7TM提供的线型低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度为约0.933g/cm3，熔体指数(I2)为约155。对比例6a是本发明实施例6的对比例。 
对比例6b是由Nova ChemicalsTM以商品名Surpass IFs932-RTM提供的聚乙烯(乙烯/辛烯共聚物)，密度为约0.932g/cm3，熔体指数(I2)为约150。对比例6b是本发明实施例6的另一个对比例。 
表V-VII总结了对比聚乙烯组合物的性质。 
测试方法 
测试方法包括： 
密度(g/cm3)根据ASTM-D 792-03，方法B，在异丙醇中测量。在模制一小时以内，在23℃的异丙醇浴中适应8分钟以在测量之前实现热平衡之后测量试样。试样根据ASTM D-4703-00附录A，以在约190℃(±2℃)时5分钟初始加热时间和15℃/min的冷却速度，按照程序C压塑。在压机中将试样冷却至45℃，并继续冷却直至“摸着感觉凉”。 
熔体指数(I2)根据ASTM D-1238-03在2.16kg的载荷下于190℃测量。 
熔体指数(I5)根据ASTM D-1238-03在5.0kg的载荷下于190℃测量。 
熔体指数(I10)根据ASTM D-1238-03在10.0kg的载荷下于190℃测量。 
熔体指数(I21)根据ASTM D-1238-03在21.6kg的载荷下于190℃测量。 
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)根据本领域中已知的方法使用三重检测器GPC测定，如本申请下文所述。 
乙烯聚合物的分子量分布使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定。色谱系统包含配有Precision Detectors(Amherst，MA)2-角激光光散射检测仪Model 2040的Waters(Millford，MA)150℃高温凝胶渗透色谱仪。使用光散射检测仪的15°角进行计算。数据收集使用Viscotek TriSEC软件版本3和4-通道ViscotekData Manager DM400(4-channel Viscotek Data Manager DM400)进行。该系统配有Polymer Laboratories的在线溶剂脱气设备(on-line solvent degas device)。转盘隔间(carousel compartment)在140℃运行，柱隔间(column compartment)在150℃运行。所使用的柱是四个Shodex HT 806M 300mm，13μm柱和一个Shodex HT803M 150mm，12μm柱。所使用的溶剂是1，2，4-三氯苯。样品以在50毫升溶剂中0.1克聚合物的浓度制备。色谱溶剂和样品制备溶剂含有200μg/g的丁基化羟基甲苯(BHT)。两种溶剂源均经氮气鼓泡。将聚乙烯样品在160℃温和地搅拌4小时。所使用的注射体积为200微升，流速为0.67毫升/分钟。GPC柱装置的校准用分子量为580至8,400,000g/mol的21个窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行，将所述聚苯乙烯标准物布置在6个“鸡尾酒(cocktail)”混合物中，且在各个分子量之间具有至少十倍的间隔。所述标准物购自Polymer Laboratories(Shropshire，UK)。对于分子量等于或大于1,000,000g/mol，以在50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000g/mol，以在50毫升溶剂中0.05克制备聚苯乙烯标准物。在80℃温和搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先运行窄标准物混合物，并以递减的最高分子量组分的顺序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward，J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)将聚苯乙烯标准峰分子量转化为聚乙烯分子量： 
M聚乙烯＝Ax(M聚苯乙烯)B， 
其中M为分子量，A的值为0.41且B等于1.0。测定多检测器偏差(multi-detector offsets)的系统方法通过与Balke，Mourey等人(Mourey和 Balke，Chromatography Polym.Chpt 12，(1992)以及Balke，Thitiratsakul，Lew，Cheung，Mourey，Chromatography Polym.Chpt 13，(1992))所公开的方式一致的方式实施，从而使用本身的软件将Dow宽聚苯乙烯1683的双检测器对数结果(dual detector log results)优化成来自窄标准物校准曲线的窄标准柱校准结果(narrow standard column calibration results)。用于偏差测定的分子量数据通过与Zimm(Zimm，B.H.，J.Chem.Phys.，16，1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil，P.，Classical Light Scattering from Polymer Solutions，Elsevier，Oxford，NY(1987))所公开的方式一致的方式获得。用于分子量测定的总的注射浓度得自样品折光率范围(refractive index area)和分子量为115,000g/mol的线型聚乙烯均聚物的折光率检测器校准，其根据NIST聚乙烯均聚物标准1475测量。假定色谱浓度足够低，以消除寻址第二维里系数效应(分子量浓度效应)。使用本身的软件进行分子量计算。假定折光计信号与重量分数成正比，数均分子量、重均分子量和z-均分子量的计算根据以下方程进行。在下面的方程中，扣除基线的折光计信号能够直接代替重量分数。注意，分子量可以来自常规校准曲线或来自光散射对折光计比率的绝对分子量。在下面的方程(2)中，z-均分子量的矫正估值(扣除基线的光散射信号)能够代替重均分子量和重量分数的乘积： 
a ) Mn ‾ = Σ i W f i Σ i ( Wf i / M i ) b ) Mw ‾ = Σ i ( Wf i * M i ) Σ i Wf i
c ) Mz ‾ = Σ i ( Wf i * M i 2 ) Σ i ( Wf i * M i ) - - - ( 2 )
单峰分布(Monomodal distribution)根据升温淋洗分级(通常缩写为“TREF”)数据中的最高温度峰的重量分数进行表征，例如，如在Wild等人，Journal of Polymer Science，Poly.Phys.Ed.，第20卷，第441页(1982)中，在U.S.4,798,081(Hazlitt等人)中或在U.S.5,089,321(Chum等人)中所述，将其公开的全部内容通过引用的方式并入本文。在分析型升温淋洗分级分析(如U.S.4,798,081中所述且在本申请中缩写为“ATREF”)中，将待分析的组合物溶解在适合的热溶剂(例如，1，2，4-三氯苯)中，并通过缓慢降温使其在含惰性载体(例如，不锈钢丸)的柱中结晶。该柱配有红外检测器和差示粘度计(DV)检测器。然后通过缓慢地提高洗脱溶剂(1，2，4-三氯苯)温度从该柱 洗脱结晶聚合物样品，从而生成ATREF-DV色谱曲线。ATREF-DV法更详细地描述于WO 99/14271中，将其公开内容通过引用的方式并入本文。 
长链支化根据本领域中已知的方法测定，例如，连接有小角激光光散射检测器(GPC-LALLS)的凝胶渗透色谱法和连接有差示粘度计检测器(GPC-DV)的凝胶渗透色谱法。 
短链支化分布宽度(SCBDB)基于通过分析型升温淋洗分级(ATREF)分析获得的数据进行测定，下文中将更详细地描述。首先，洗脱曲线的累积分布在30℃开始计算，持续至并包括109℃。从累积分布，选择在5重量％处的温度(T5)和在95重量％处的温度(T95)。然后将这两个温度用作SCBDB计算的边界。然后从下面的方程计算SCBDB： 
SCBDB = Σ i w i ( T i - T w ) 2 Σ i w i
所有的Ti处于T5和T95之间(包括T5和T95)。Ti是在洗脱曲线上第i点处的温度，Wi是在洗脱曲线上每一温度处物质的重量分数，以及Tw是在T5和T95之间(包括T5和T95)的洗脱曲线的重量平均温度(weight-averagedtemperature)(∑(wiTi)/∑wi)。 
分析型升温淋洗分级(ATREF)分析根据描述于美国专利4,798,081和Wilde，L.；Ryle，T.R.；Knobeloch，D.C.；Peat，I.R.；Determination of BranchingDistributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers，J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)中的方法进行，将其全部内容通过引用的方式并入本文。将待分析的组合物溶于三氯苯中，并通过以0.1℃/min的冷却速率缓慢降温至20℃而使其在含惰性载体(不锈钢丸)的柱中结晶。该柱配有红外检测器。然后通过从20至120℃以1.5℃/min的速率缓慢提高洗脱溶剂(三氯苯)的温度从所述柱洗脱结晶聚合物样品，从而生成ATREF色谱曲线。 
共聚单体含量使用C13 NMR测量，如Randall，Rev.Macromol.Chem.Chys.，C29(2&3)，pp.285-297，和U.S.5,292,845中所述，将其涉及该测量的内容通过引用的方式并入本文。样品通过以下方法制备：在10mm NMR管中向0.4g样品添加乙酰丙酮铬(弛豫试剂)为0.025M的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物约3g。通过加热管和它的内容物至150℃而使样品溶解并匀化。使用JEOL Eclipse 400MHz NMR光谱仪，对应于100.6MHz的13C 共振频率收集数据。选择采集参数，以在弛豫试剂的存在下确保定量的13C数据采集。使用门控1H去偶，每数据文件4000瞬变，4.7秒弛豫延迟和1.3秒采集时间，24,200Hz的谱宽和64K数据点的文件大小，用加热至130℃的探头采集数据。该谱图以30ppm处的亚甲基峰为基准。结果根据ASTM方法D5017-91进行计算。 
熔化温度和结晶温度通过差示扫描量热法(DSC)测量。这里报告的所有结果均通过配有RCS(冷冻冷却系统)冷却附件和自动采样器的TAInstruments Model Q1000 DSC生成。期间使用50ml/min的氮气吹扫气流。使用压机在175℃和1500psi(10.3MPa)的最大压力压制约15秒，将样品压成薄膜，然后在大气压力空气冷却至室温。然后，使用纸洞穿孔器(paper holepunch)将约3至10mg的材料切割成6mm直径的圆片，称重(精确至0.001mg)，置于轻质铝盘(约50mg)中，然后压接关闭(crimped shut)。用以下温度分布研究样品的热行为：将样品迅速加热至180℃并保持等温3分钟以消除任何先前的热历史。然后将样品以10℃/min的冷却速率冷却至-40℃并在-40℃保持3分钟。然后将样品以10℃/min的加热速率加热至150℃。记录冷却和第二加热曲线。 
乙烯基不饱和度根据ASTM D-6248-98测量。 
反式乙烯基不饱和度(Trans unsaturations)根据ASTM D-6248-98测量。 
甲基根据ASTM D-2238-92测量。 
树脂刚度通过根据ASTM D-790-99方法B测量在5％应变的挠曲模量和在1％和2％应变以及0.5inch/min(13mm/min)测试速度的割线模量进行表征。 
拉伸测试通过ASTM D-638以2英寸/分钟的应变速率测定。 
拉伸冲击根据ASTM D-1822-06测定。 
毛细管粘度在配有长20mm且直径为1mm的扁平入口(180°)模头(flatentrance(180°)die)的Goettfert Rheograph 2003上以100至6300s-1的表观剪切速率在190℃测量。应用Rabinowitsch校正以计算剪切稀化效应。在本申请中报告了校正的剪切速率和剪切粘度。 
本发明可以体现为其它形式，而不脱离其主旨和基本属性，因此，当表示本发明范围时，应参照随附的权利要求，而非前述说明书。 
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Figure GPA00001022459500431

Claims (22)

1.一种聚乙烯组合物，其包含：
小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；
小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；
其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布Mw/Mn为1.70至3.62，熔体指数I2为2至1000g/10min，分子量分布Mz/Mw为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。
2.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的分子量分布Mw/Mn为小于[(-16.18)(D)]+18.83，其中D是所述聚乙烯组合物在大于0.940g/cm3至小于或等于0.975g/cm3的范围内的密度。
3.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度等于D，其中D＝[(0.0034(Ln(I2))+0.9553]，其中I2为用g/10min表示的熔体指数。
4.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度为小于或等于[0.025(I2)+4.08]，其中I2为用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述组合物的密度为等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。
5.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的用℃表示的短链支化分布宽度为小于或等于[0.0312(I2)+2.87]，其中I2为用g/10min表示的熔体指数，以及其中所述组合物的密度为等于或大于0.940g/cm3。
6.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的用ft-lb/in2表示的拉伸冲击强度为等于或大于[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s-1的剪切速率在190℃测量的用Pa-s表示的所述组合物的剪切粘度，以及其中所述以3000s-1的剪切速率在190℃测量的剪切粘度为25至55Pa-s，以及其中所述组合物的1％割线模量为75,000至115,000psi。
7.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.924至0.930g/cm3，以及熔体指数I2为40至80g/10min。
8.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.926至0.936g/cm3，以及熔体指数I2为80至250g/10min。
9.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.940至0.946g/cm3，以及熔体指数I2为100至300g/10min。
10.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.946至0.953g/cm3，以及熔体指数I2为60至110g/10min。
11.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.948至0.956g/cm3，以及熔体指数I2为30至90g/10min。
12.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的密度为0.946至0.956g/cm3，以及熔体指数I2为3至30g/10min。
13.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物在通过连续升温淋洗分级法在等于或高于30℃测定的洗脱温度-洗脱量曲线上具有少于2个峰，其中不含低于30℃的清洗峰。
14.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物包含小于11重量％的所述衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
15.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物基本上不含长链支化。
16.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物包含每百万份聚乙烯组合物小于100重量份的基于铪的金属茂催化剂。
17.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的熔体流动比率I21/I2为17-24。
18.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物的熔体指数I21为34至23500g/10min。
19.制备聚乙烯组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单级反应器中(共)聚合乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体，其中反应器中的温度为70至115℃，和压力为15至30atm；
从而制备所述聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布Mw/Mn为1.70至3.62，熔体指数I2为2至1000g/10min，分子量分布Mz/Mw为小于2.5，以及乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基，其中所述聚乙烯组合物包含小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
20.一种聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体在基于铪的金属茂催化剂的存在下通过气相(共)聚合法在单级反应器中的(共)聚合反应产物；
其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布Mw/Mn为1.70至3.62，熔体指数I2为2至1000g/10min，分子量分布Mz/Mw为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基，其中所述聚乙烯组合物包含小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；和小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
21.一种注塑制品，其包含：
聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含：
小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；
小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；
其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布Mw/Mn为1.70至3.62，熔体指数I2为2至1000g/10min，分子量分布Mz/Mw为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基。
22.制造制品的方法，所述方法包括以下步骤：
选择聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物包含：
小于或等于100重量％的衍生自乙烯的单元；
小于15重量％的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；
其中所述聚乙烯组合物的密度为0.907至0.975g/cm3，分子量分布Mw/Mn为1.70至3.62，熔体指数I2为2至1000g/10min，分子量分布Mz/Mw为小于2.5，乙烯基不饱和度为每一千个存在于所述组合物骨架中的碳原子小于0.06个乙烯基；
注塑所述聚乙烯组合物；以及
从而形成所述注塑制品。
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