TWI575009B - 聚乙烯組成物、生產其之方法、由其所製造之物體以及其製造方法 - Google Patents

聚乙烯組成物、生產其之方法、由其所製造之物體以及其製造方法 Download PDF

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Description

聚乙烯組成物、生產其之方法、由其所製造之物體以及其製造方法 相關申請案之對照參考資料
本申請案係請求美國臨時專利申請案第61/024,237號案(2008年1月29日申請，發明名稱“聚乙烯組成物、生產其之方法、由其所製造之物體，以及其製造方法"，其教示內容在此被併入以供參考之用，如如同其於後被完全複製般)之優先權之一非臨時申請案。
發明領域
本發明係有關於聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，及其製造方法。
發明背景
使用聚乙烯組成物(諸如，線性低密度聚乙烯及/或高密度聚乙烯)製造射出成型物體一般係已知。任何傳統方法(諸如，氣相方法、淤漿方法、溶液方法，或高壓方法)可被用以生產此等聚乙烯組成物。
一般，於射出成型方法，聚乙烯組成物係經由送料斗供應至擠塑機。擠塑機運送、加熱、熔融及加壓此聚乙烯組成物而形成熔融流。此溶融流於加壓下自擠塑機推出，經由噴嘴進入維持關閉之相對較冷之模具內，藉此於加壓下填充此模具。此熔融物冷卻及硬化至完全定型為止。然後，模具被打開，且模製物體(例如，托特包、洗碟盆、腰掛容器、瓶蓋)被移除。
使用不同催化劑系統之各種聚合反應技術已被用於生產適於射出成型應用之此等聚乙烯組成物。但是，現今可獲得之聚乙烯組成物無法提供射出成型物件應用所需之勁度/韌度平衡，例如，具有改良之冷溫性能之薄壁物體。
雖然研究致力於發展適於射出成型之聚乙烯組成物，但仍需一種具有窄分子量分佈、窄組成分佈，及改良之低溫及室溫之耐衝擊性且同時維持勁度及加工處理性質之聚乙烯組成物。另外，需要一種生產具有窄分子量分佈、窄組成分佈，及改良之低溫耐衝擊性且同時維持勁度及加工處理性質之此等聚乙烯組成物之方法。
發明概要
本發明係一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，及其製造方法。依據本發明之聚乙烯組成物包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。依據本發明之聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。依據本發明之生產聚乙烯組成物之方法包含步驟：(1)於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法使乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；及(2)藉 此產生本發明之聚乙烯組成物，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。依據本發明之射出成型物體包含一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。依據本發明之用以製造一射出成型物體之方法包含步驟：(a)選擇一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子係於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度；(b)將該聚乙烯組成物射出成型；及(c)藉此形成此射出成型物體。
於一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於另一實施例，本發明進一步提供一種聚乙烯組成物，其包含於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法之乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體之(共)聚合反應產物；其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於另一實施例，本發明進一步提供一種用於生產聚乙烯組成物之方法，包含步驟：(1)於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法使乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；及(2)藉此產生本發明之聚乙烯組成物，其中，依據本發明之聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於另一實施例，本發明進一步提供一種射出成型物體，其包含一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，該聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於另一實施例，本發明進一步提供一種用以製造一物體之方法，其包含步驟：(a)選擇一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，該聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度；(b)將該聚乙烯組成物射出成型；及(c)藉此形成該射出成型物體。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.911至0.972克/公分3 範圍之密度。
於另一實施例，本發明提供一種組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.05個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有少於[(-16.18)](D)]+18.83之分子量分佈(Mw /Mn )，其中，D係此聚乙烯組成物之密度，其範圍係大於0.940克/公分3 至少於或等於0.975克/公分3 。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.924至0.930克/公分3 範圍之密度，及40至80克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.926至0.936克/公分3 範圍之密度，及80至250克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.940至0.946克/公分3 範圍之密度，及100至300克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.946至0.953克/公分3 範圍之密度，及60至110克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.948至0.956克/公分3 範圍之密度，及30至90克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有0.946至0.956克/公分3 範圍之密度，及3至30克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有約等於D之密度，其中，D=[(0.0034(Ln(I2 ))+0.9553)，其中，I2 係以克/10分鐘表示之熔融指數。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有少於或等於[0.025(I2 )+4.08]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2 係以克/10分鐘表示之熔融指數，且其中，此組成物具有等於或大於0.930克/公分3 至少於0.940克/公分3 範圍之密度。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有少於或等於[0.0312(I2 )+2.87]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2 係以克/10分鐘表示之熔融指數，且其中，此聚乙烯組成物具有等於或大於0.940克/公分3 範圍之密度。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]+[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊，其中，x係於190℃測量之於3000s-1 剪切率之以巴斯卡表示之此組成物之剪切黏度，其中，此剪切黏度係於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至55巴斯卡之範圍，且其中，此組成物之模量係75,000至115,000psi之範圍。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之少於2個波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之僅1個之波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有少於2.3範圍之分子量分佈(Mz/Mw)。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物包含少於11重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物包含少於9重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物包含少於7重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物包含少於5重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物包含少於3重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物係實質上無任何長鏈分支。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物係無任何長鏈分支。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物進一步包含每一百萬份聚乙烯組成物為少於100重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有17 至24範圍之熔融流比例(I21/I2)。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有17至23範圍之熔融流比例(I21/I2)。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有21至24範圍之熔融流比例(I21/I2)。
於另一實施例，本發明提供一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及製造此等物體之方法，其係依據先前實施例之任一者，但此聚乙烯組成物具有34至24000克/10分鐘之熔融指數I21。
圖式簡單說明
為了例示說明本發明，於圖式中顯示例示之型式，但需瞭解本發明不受限於所示之絲毫無差之安排及手段。
第1圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以℃表示之短鏈分支分佈寬度與以克/10分鐘表示之熔融指數(I2)間之關係，其中，本發明樣品具有等於或大於0.940克/公分3範圍之密度；第2圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以℃表示之短鏈分支分佈寬度與以克/10分鐘表示之熔融指數(I2)間之關係，其中，本發明樣品具有0.930至少於0.940克/公分3範圍之密度； 第3圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之分子量分佈(Mw/Mn)與以克/公分3表示之密度間之關係；第4圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以英呎-磅/英吋2表示之抗張衝擊與以Pa-s表示之於3000s-1於190℃之剪切黏度間之關係；第5圖係例示本發明樣品與比較例樣品相比之每1000個碳之乙烯基不飽和度與以克/公分3表示之密度間之關係；第6圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約40克/10分鐘之熔融指數(I2)之第一本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；第7圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約80克/10分鐘之熔融指數(I2)之第二本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；第8圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約85克/10分鐘之熔融指數(I2)之第三本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除，且其中，此單一波峰亦包含此波峰之低溫側上由於儀器性雜訊而產生之失真；第9圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約150克/10分鐘之熔融指數(I2)之第四本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；及 第10圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約200克/10分鐘之熔融指數(I2)之第五本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。
發明詳細說明
本發明係一種聚乙烯組成物，生產其之方法，由其所製造之物體，以及其製造方法。
依據本發明之聚乙烯組成物擁有如下更詳細描述之於不同應用之獨特性質及不同性能。
(共)聚合反應一辭於此使用時係指乙烯及選擇性之一或多數共單體(例如，一或多數α-烯烴共單體)之聚合反應。因此，(共)聚合反應一辭係指乙烯之聚合反應及乙烯及一或多數共單體(例如，一或多數α-烯烴共單體)之共聚合反應。
依據本發明之聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度。0.907至0.975克/公分3之所有個別數值及次範圍係被包含於此且於此揭露；例如，密度可為0.907、0.911、0.919、0.923、0.928，或0.936克/公分3之下限至0.941、0.947、0.954、0.959、0.965、0.972，或0.975克/公分3之上限。例如，聚乙烯組成物可具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.972克/公分3範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.965克/公分3範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.959克/公分3範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.954克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.947克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.907至0.941克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.911至0.972克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.940至0.975克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.924至0.930克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.926至0.936克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.940至0.946克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.946至0.953克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.946至0.956克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.948至0.956克/公分3 範圍之密度；或另外，聚乙烯組成物可具有0.930至0.940克/公分3 範圍之密度。
依據本發明之聚乙烯組成物具有1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )(依據傳統之GPC方法測量)。1.70至3.62之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此間揭露；例如，分子量分佈(Mw /Mn )可為1.70、1.80、1.90、2.10、2.30、2.50、2.70、2.90、3.10、3.30，或3.50之下限至1.85、1.95、2.15、2.35、2.55、2.75、2.95、3.15、3.35、3.55、3.60，或3.62之上限。例如，聚乙烯組成物可具有1.70至3.60範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至3.55範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至3.35範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至3.15範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至2.95範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至2.75範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至2.55範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至2.35範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至2.15範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至1.95範圍之分子量分佈(Mw /Mn )；或另外，聚乙烯組成物可具有1.70至1.85範圍之分子量分佈(Mw /Mn )。
依據本發明之聚乙烯組成物具有2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。2至1000克/10分鐘之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此間被揭露；例如，熔融指數(I2 )可為2、3、5、10、20、30、40、60、80，或100克/10分鐘之下限至10、30、50、80、90、110、200、220、250、300、500、800，或1000克/10分鐘之上限。例如，聚乙烯組成物可具有40至80克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有80至250克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有100至300克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有60至110克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有30至90克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有3至30克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )。
依據本發明之聚乙烯組成物具有34至24000克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )。34至24,000克/10分鐘之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此間被揭露；例如，熔融指數(I21 )可為34、43、60、500、800、1000、1200、1500、1800，或2000克/10分鐘之下限至24,000、23,500、20,000、15,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,000、2,500、2,000、1,800、1,000、800、700，或500克/10分鐘之上限。例如，聚乙烯組成物可具有860至1880克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )；或另外，聚乙烯組成物可具有1,880至5,875克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )；或另外，聚乙烯組成物可具有2,150至7,050克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )；或另外，聚乙烯組成物可具有1,290至2,585克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )；或另外，聚乙烯組成物可具有645至2,115克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )；或另外，聚乙烯組成物可具有64.5至705克/10分鐘範圍之熔融指數(I21 )。
依據本發明之聚乙烯組成物具有17至24範圍之熔融流比例(I21 /I2 )。17至24分鐘之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露，例如，熔融流比例(I21 /I2 )可為17、17.5、18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5，或23.5之下限至18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5、23.5，或24之上限。例如，聚乙烯組成物可具有17至23範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有17至22範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有18至24範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有18至23範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有19至24範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有19至23範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有21至24範圍之熔融流比例(I21 /I2 )；或另外，聚乙烯組成物可具有21至23範圍之熔融流比例(I21 /I2 )。
依據本發明之聚乙烯組成物具有15,000至100,000道爾頓範圍之分子量(Mw )。15,000至100,000道爾頓之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，分子量(Mw )可為15,000、20,000、25,000、30,000、34,000、40,000、50,000、60,000、70,000、80,000、90,000，或95,000道爾頓之下限至20,000、25,000、30,000、33,000、40,000、50,000、60,000、70,000、80,000、90,000、95,000、100,000之上限。例如，聚乙烯組成物可具有15,000至100,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有15,000至100,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有15,000至90,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有20,000至80,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有30,000至70,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有34,000至65,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有15000至50,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有20,000至40,000道爾頓範圍之分子量(Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有20,000至33,000道爾頓範圍之分子量(Mw )。
聚乙烯組成物可具有少於5之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )(依據傳統GPC方法測量)。少於5之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可具有少於4.5之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於4之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於3.5之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於3之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.8之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.6之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.5之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.4之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.3之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )；或另外，聚乙烯組成物可具有少於2.2之範圍之分子量分佈(Mz /Mw )。
聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.1個乙烯基之乙烯基不飽和度。少於0.1之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.08個乙烯基之乙烯基不飽和度；或另外，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度；或另外，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.04個乙烯基之乙烯基不飽和度；或另外，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.02個乙烯基之乙烯基不飽和度；或另外，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.01個乙烯基之乙烯基不飽和度；或另外，聚乙烯組成物可具有存在於此聚乙烯組成物主幹內每1000個碳原子少於0.001個乙烯基之乙烯基不飽和度。
聚乙烯組成物可包含少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。少於15重量%之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可包含少於12重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於11重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於9重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於7重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於5重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於3重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於1重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含少於0.5重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元。
α-烯烴共單體典型上具有不多於20個碳原子。例如，α-烯烴共單體較佳可具有3至10個碳原子，且更佳係3至8個碳原子。例示之α-烯烴共單體不受限地包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯，及4-甲基-1-戊烯。一或多數α-烯烴共單體可，例如，選自丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯所組成之族群；或另外，選自1-己烯及1-辛烯所組成之族群。
聚乙烯組成物可包含至少85重量%之自乙烯衍生之單元。至少85重量%之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可包含至少88重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少89重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少91重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少93重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少95重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少97重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少99重量%之自乙烯衍生之單元；或另外，聚乙烯組成物可包含至少99.5重量%之自乙烯衍生之單元。
本發明之聚乙烯組成物係實質上無任何長鏈分支，且較佳地，本發明之聚乙烯組成物係無任何長鏈分支。實質上無任何長鏈分支於此使用時係指較佳係以每1000個總碳少於約0.1個長鏈分支，且更佳係以每1000個總碳少於約0.01個長鏈分支，取代之聚乙烯組成物。另外，本發明之聚乙烯組成物係無任何長鏈分支。
聚乙烯組成物可具有於2至40℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)。2至40℃之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，短鏈分支分佈寬度(SCBDB)可為2、3、4、5、6、8、10、12、15、18、20、25，或30℃之下限至40、35、30、29、27、25、22、20、15、12、10、8、6、4，或3℃之上限。例如，聚乙烯組成物可具有於2至35℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至30℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至25℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至20℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至15℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至10℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於2至5℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至35℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至30℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至25℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至20℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至15℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至10℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)；或另外，聚乙烯組成物可具有於4至5℃範圍之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)。參考第1圖，依據本發明之聚乙烯組成物可具有少於或等於[0.0312(I2 )＋2.87]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2 係以克/10分鐘表示之熔融指數，且其中，聚乙烯組成物具有等於或大於0.940克/公分3 範圍之密度，例如，0.940至0.975克/公分3 。參考第2圖，另外，依據本發明之聚乙烯組成物可具有少於或等於[0.025(I2 )+4.08]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2 係以克/10分鐘表示之熔融指數，且其中，聚乙烯組成物具有等於或大於0.930克/公分3 至少於0.940克/公分3 範圍之密度。
依據本發明之聚乙烯組成物可進一步具有以英呎-磅/英吋2 表示之任何抗張衝擊強度。例如，依據本發明之聚乙烯組成物可具有5至120英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度。5至120英呎-磅/英吋2 之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，抗張衝擊強度可為5、10、15、20、25、30、35、40，或45英呎-磅/英吋2 之下限至20、30、40、50、60、70、80、90、100、110，或120英呎-磅/英吋2 之上限。例如，本發明之聚乙烯組成物可具有5至90英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有5至50英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有5至40英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有5至30英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有5至20英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有10至50英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有10至40英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有10至30英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有10至20英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有20至50英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有20至40英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有20至35英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有20至30英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度；或另外，本發明之聚乙烯組成物可具有15至5英呎-磅/英吋2 範圍之抗張衝擊強度。
聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之20至250巴斯卡-s範圍之剪切黏度。於190℃測量之於3000s-1 剪切率之20至250巴斯卡-s之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之20至200巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之20至150巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之20至130巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至150巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至80巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至50巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至45巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至45巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至35巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之25至30巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之30至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之35至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之40至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之45至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度；或另外，聚乙烯組成物可具有於190℃測量之於3000s-1 剪切率之50至55巴斯卡-s範圍之剪切黏度。
聚乙烯組成物可進一步具有65,000至250,000psi範圍之1%割線模量。65,000至250,000psi之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，1%割線模量可為65,000、75,000、80,000、85,000、90,000、100,000，或120,000psi之下限至250,000、220,000、200,000、150,000、140,000、130,000、115,000、110,000、105,000、100,000、95,000、90,000、85,000,或80,000之上限。例如，聚乙烯組成物可具有65,000至200,000 psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有65,000至150,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有65,000至140,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有65,000至120,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有65,000至115,000 psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有150,000至200,000 psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有75,000至110,000 psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有75,000至100,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有75,000至95,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有75,000至90,000psi範圍之1%割線模量；或另外，聚乙烯組成物可具有80,000至95,000psi範圍之1%割線模量；或另外,聚乙烯組成物可具有80,000至90,000psi範圍之1%割線模量。
於一實施例，依據本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53* 10- 5)(x4 )]＋[(1.3* 10- 2)(x3 )]-[(9.68* 10-1 )(x2 )]＋[(3.22* 10)(x)]-[(3.69* 102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度,其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53* 10-5 )(x4 )]＋[(1.3* 10-2 )(x3 )]-[(9.68* 10-1 )(x2 )]＋[(3.22* 10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之25至55範圍之聚乙烯組成物之剪切黏度。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]+[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-l 剪切率之以巴斯卡-s表示之25至55範圍之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至115,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]+[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至115,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]+[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至115,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]+[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至100,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]＋[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]＋[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-l 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至95,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]＋[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]＋[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有75,000至90,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]＋[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]＋[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-l 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有80,000至95,000psi範圍之1%割線模量。於另一實施例，本發明之聚乙烯組成物可具有等於或大於[(-6.53*10-5 )(x4 )]＋[(1.3*10-2 )(x3 )]-[(9.68*10-1 )(x2 )]＋[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102 )]之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊強度，其中，x係於190℃測量於3000s-1 剪切率之以巴斯卡-s表示之聚乙烯組成物之剪切黏度，且其中，本發明之聚乙烯組成物具有80,000至100,000psi範圍之1%割線模量。
聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於100重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質。少於或等於100ppm之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於10重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於8重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於6重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於4重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於2重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於1.5重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於1重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於0.75重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於0.5重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質；或另外，聚乙烯組成物可進一步包含每100萬份聚乙烯組成物為少於或等於0.25重量份之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質。於本發明之聚乙烯組成物中之自以鉿為主之茂金屬催化劑留下之鉿殘質可藉由x-射線螢光(XRF)測量，其係對參考標準物校正。於一較佳方法中，聚合物樹脂顆粒於高溫壓模成型成供x-射線測量之具有約3/8英吋厚度之板材，於極低之金屬濃度，諸如，低於0.1ppm，ICP-AES可為一用以決定存在於本發明聚乙烯組成物內之金屬殘質。於一實施例，本發明之聚乙烯組成物實質上不具有鉻、鋯，或鈦，即，無或僅為熟習此項技藝者所認為之微量之此等金屬存在，諸如，少於0.001ppm。
依據本發明之聚乙烯組成物可具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之少於2個之波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。另外，聚乙烯組成物可具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之僅1個或更少之波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。另外，聚乙烯組成物可具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之僅1個之波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。此外，於一波峰之任一側由於儀器性雜訊而產生之失真不被認為係波峰。
本發明之聚乙烯組成物可進一步包含諸如其它聚合物及/或添加劑之另外組份。此等添加劑不受限地包含抗靜電劑、顏色促進劑、染料、潤滑劑、填料、色料、主要抗氧化劑、次要抗氧化劑、加工處理助劑、UV安定劑，及其等之混合物。本發明之聚乙烯組成物可含有任何量之添加劑。本發明之聚乙烯組成物可包含約0至約10混合重量%之此等添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計。約0至約10重量%之所有個別數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露；例如，本發明之聚乙烯組成物可包含0至7混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計；另外，本發明之聚乙烯組成物可包含0至5混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計；另外，本發明之聚乙烯組成物可包含0至3混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計；另外，本發明之聚乙烯組成物可包含0至2混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計；另外，本發明之聚乙烯組成物可包含0至1混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計；另外，本發明之聚乙烯組成物可包含0至0.5混合重量%之添加劑，其係以包含此等添加劑之本發明聚乙烯組成物之重量為基準計。諸如IrgafosTM 168及IrganoxTM 1010之抗氧化劑可被用以保護本發明之聚乙烯組成物免於熱及/或氧化之降解。IrganoxTM 1010係可得自Ciba Geigy Inc.之四(甲撐基(3,5-二第三丁基-4羥基氫肉桂酸鹽)。IrgafosTM 168係可得自Ciba Geigy Inc.之三(2,4二第三丁基苯基)亞磷酸鹽。
任何傳統之乙烯(共)聚合反應可用以生產本發明之聚乙烯組成物。此等傳統之乙烯(共)聚合反應不受限地包含氣相聚合反應方法、淤漿相聚合反應方法、液相聚合反應方法，及其等之組合，使用一或多數傳統反應器，例如，呈並聯、串聯，及/或其等之任何組合之流體化床氣相反應器、迴路式反應器、攪拌槽式反應器、批式反應器。另外，本發明之聚乙烯組成物可於一高壓反應器內經由一配位催化劑系統生產。例如，依據本發明之本發明聚乙烯組成物可於單一氣相反應器內經由氣相聚合反應方法生產；但是，本發明不未被如此限制，且任何上述聚合反應方法可被使用。於一實施例，聚合反應器可包含二或更多之呈串聯、並聯，或其等之組合之反應器。較佳地，聚合反應器係一反應器，例如，一流體化床氣相反應器。於另一實施例，氣相聚合反應器係一包含一或多數供料液流之連續聚合反應器。於此聚合反應器，此一或多數之供料液流被混合在一起，且包含乙烯及選擇性之一或多數共單體(例如，一或多數α-烯烴)之氣體係藉由任何適合手段經由此聚合反應器連續地流動或循環。包含乙烯及選擇性之一或多數共單體(例如，一或多數α-烯烴)之氣體可經由一分配板向上供應以使連續流體化方法中之床流體化。
生產中，包含如下進更詳細描述之共催化劑之以鉿為主之茂金屬催化劑系統、乙烯、選擇性之一或多數α-烯烴共單體、氫、選擇性之一或多數惰性氣體及/或液體(例如，N2 、異戊烷，及己烷)，及選擇性之一或多數連續添加劑(例如，乙氧基化之硬脂基胺或二硬脂酸鋁，或其等之混合物)被連續供應至一反應器(例如，一流體化床氣相反應器)內。反應器可與一或多數排放槽、緩衝槽、沖洗槽，及/或循環壓縮機呈流體連通。反應器內之溫度典型上係70至115℃之範圍，較佳係75至110℃，更佳係75至100℃，且壓力係於15至30atm之範圍，較佳係17至26atm。聚合物床底部之分配板提供均一流動之上向流動之單體、共單體，及惰性氣體流。一機械式攪拌器亦可被提供以提供固體顆粒與共單體氣體流間之接觸。流體化床，垂直筒式反應器，可於頂部具有球形物以促進氣體速率之降低；因而使顆粒狀聚合物與上向流動之氣體分離。然後，未反應之氣體被冷卻以移除聚合反應熱，再次壓縮，然後，循環至反應器底部。一旦殘餘之烴被移除且樹脂於N2 下運送至一沖洗容器時，水份可被引入以於本發明之聚乙烯組成物曝露於氧氣前降低與O2 之任何殘餘催化反應之存在。然後，本發明之聚乙烯組成物可被轉移至擠塑機以被粒化。此等粒化技術係普遍已知。本發明之聚乙烯組成物可進一步被熔融篩選。於擠塑機內熔融處理後，熔融之組成物通過一或多數活性篩，其係多於一個而呈串聯置放，且每一活性篩具有約2μm至約400μm(2至4X10-5 m)，且較佳係約2μm至約300μm(2至3 X 10-5 m)，且最佳係約2μm至約70μm(2至7 X 10-6 m)，之微米保留尺寸，約5至約100磅/小時/英吋2 (1.0至約20公斤/秒/公尺2 )之質通量。此進一步之熔融篩選係揭示於美國專利第6,485,662號案，恥在此被併入以供參考至揭示熔融篩選之程度。
於流體化床之一實施例，單體流通過聚合反應段。此流體化床反應器可包含一與一減速區呈流體連續之反應區。此反應器包含一成長中之聚合物顆粒、形成之聚合物顆粒，及催化劑組成物顆粒之床，其係藉由呈補充供料型式之連續流動之可聚合及改良之氣體組份及經反應區之循環流體而流體化。較佳地，此補充供料包含可聚合之單體，最佳係乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體，且亦包含此項技藝已知且揭示於，例如，美國專利第4,543,399號案、美國專利第5,405,922號案，及美國專利第5,462,999號案之冷凝劑。
流體化床具有緻密質量之個別移動顆粒(較佳係聚乙烯顆粒)之一般外觀，其係藉由氣流經此床滲濾而產生。在此床間之壓力降係等於或些微大於此床重量除以截面積。因此，係依反應器之幾何形狀而定。為於反應區內維持可實行之流體化床，通過此床之表面氣體速率需超過用於流體化所需之最小流速。較佳地，表面氣體流速係最小流速之至少2倍。一般，表面氣體速率不超過1.5公尺/秒。且通常，不多於0.76英呎/秒係足夠。
一般，反應區之高度對直徑之比例可於約2:1至約5:1之範圍改變。當然，此範圍可改變至更大或更小之比例，且係依所欲生產能力而定。減速區之截面積典型上係於約2至約3乘以此反應區之截面積之範圍。
減速區具有比反應區更大之內直徑，且形狀可為圓錐狀。如此名稱所暗示，減速區由於增加截面積而減慢氣體之速率。此氣體速率之降低使被夾帶之顆粒落於此床內，降低自反應器流動之夾帶顆粒之量。離開此反應器塔頂之氣體係循環氣體流。
循環流於一壓縮機內壓縮，然後，通過一熱交換區，其間，於流體回到此床前熱被移除。此熱交換區典型上係一熱交換器，其可為水平式或垂直式。若要的話，數個熱交換器可被用以階段式地降低循環氣體流之溫度。亦可使壓縮機位於熱交換器之下游或於數個熱交換器間之中間點。冷卻後，循環流體經循環入口管線回到反應器。經冷卻之循環流體吸收聚合反應產生之反應熱。
較佳地，循環流體回到反應器，且經一氣體分配板至流體化床。一氣體變流器較佳係安裝於反應器之入口，以避免所含之聚合物顆粒沈降及聚結成一固體塊，及避免液體累積於反應器低部，與促進於循環氣體流內含有液體及不含者之處理程序及相反者間之轉化。此等變流器係描述於美國專利第4,933,149號案及美國專利第6,627,713號案。
用於此流體化床之以鉿為主之催化劑系統貯存於對貯存材料呈惰性之氣體(諸如，氮氣或氬氣)之氣層下之貯存器內以供使用。以鉿為主之催化劑系統可於任何位置及藉由任何適合手段添加至反應系統或反應器，且較佳係直接添加至流體化床內或於此循環管線之最後熱交換器之下游(即，相對於此流動之下游最遠處之交換器)而添加至反應系統，於此情況，活化劑係自分配器供應至此床或循環管線。以鉿為主之催化劑系統係於分配板上方之一位置處注射至此床內。較佳地，以鉿為主之催化劑系統係於此床內之與聚合物顆粒良好混合發生之位置處注射。於分配板上方之位置處注射以鉿為主之催化劑系統促進流體化床聚合反應器之操作。
單體可以各種方式引入聚合反應區內，不受限地包含經由噴嘴直接注射於此床或循環氣體管線內。單體亦可經由位於此床上方之噴嘴噴灑至此床之頂部上，其助於去除某些藉由循環氣流之細微物騰帶(carryover)。
補充流體可經由至反應器之個別管線供應至此床。補充流體之組成係藉由氣體分析器決定。此氣體分析器決定循環流體之組成，且補充流體之組成因而被調整至於反應區內維持基本上穩定態之氣體組成物。氣體分析器可為傳統之氣體分析器，其決定循環流體之組成以維持供料流體組份之比例。此設備可購自廣泛之各種不同來源。氣體分析器典型上被置放接收來自位於減速區及熱交換器間之取樣點之氣體。
本發明聚乙烯組成物之生產速率可藉由調整催化劑組成物注射、活化劑注射或二者之速率而方便地控制。因為催化劑組成物注射速率之任何變化會改變反應速率，因而改變熱於床內產生之速率，進入反應器之循環流體之溫度被調整以適應熱產生速率之任何變化。此確保維持此床內基本上固定之溫度。流體化床及循環流體冷卻系統之完全儀器化當然可用於檢測此床內之任何溫度變化，以便能使操作者或傳統之自動控制系統適當調整循環流體之溫度。
於特定設定之操作條件下，流體化床係藉由以顆粒聚合物產物之形成速率取得此床之一部份作為產物而維寺於基本上固定之高度。因為熱產生之速率係與產物形成速率直接相關，若無或可忽略之可蒸發之液體存在於入口流體內，通過反應器之流體之溫度上升(即，入口流體溫度及出口流體溫度間之差異)之測量係指示於固定流體速率時本發明聚乙烯組成物之形成速率。
於自反應器排放顆粒狀聚合物產物時，所欲且較佳係使流體與產物分離及使流體回到循環管線。此項技藝已知數種完成此分離之方式。可另外被使用之產物排放系統係於美國專利第4,621,952號案中揭示及請求。此一系統典型上使用至少一對(並聯)之槽，其包含一沈降槽及一轉移槽，其係呈串聯配置且具有自沈降槽之頂部回到反應器內接近流體化床頂部之位置處之分離氣相。
於流體化床氣相反應器實施例，此間之流體化床方法之反應器溫度範圍係70℃或75℃或80℃至90℃或95℃或100℃或110℃或115℃，其中，所欲之溫度範圍包含此間所述之任何溫度上降與任何溫度下降之組合。一般，反應器溫度係於考量本發明聚乙烯組成物於反應器內之燒結溫度及會於反應器或循環管線內發生之積垢而可實行之最高溫度操作。
本發明之方法係適於生產包含自乙烯衍生之單元之均聚物，或包含自乙烯衍生之單元及至少一或多數之自其它α-烯烴衍生之單元之共聚物。
為於本發明維持適當之催化劑生產力，較佳係乙烯以等於或大於160psia(1100kPa)，或190psia(1300kPa)，或200psia(1380kPa)，或210psia(1450kPa)，或220psia(1515kPa)之分壓存在於反應器內。
共單體(例如，一或多數α-烯烴共單體)，若存在於聚合反應器內，係以會達成於完成之聚乙烯內之所欲重量百分率之共單體併入之任何量存在。此係以此間所述之共單體對乙烯之莫耳比例表示，其係循環氣體內之共單體莫耳數氣體濃度對循環氣體內之乙烯莫耳數之氣體濃度之比例。於本發明聚乙烯組成物生產之一實施例，共單體係以0至0.1(共單體：乙烯)之莫耳比例範圍與乙烯存在於循環氣體內；且於另一實施例係0至0.05；且於另一實施例係0至0.04；且於另一實施例係0至0.03；且於另一實施例係0至0.02。
氫氣亦可被添加至聚合反應器以控制本發明聚乙烯組成物之最終性質(例如，I21 及/或I2 )。於一實施例，循環氣體流內之氫對總乙烯單體之比例(ppm H2 /莫耳% C2 )於一實施例係0至60:1之範圍；於另一實施例係0.10:1(0.10)至50:1(50)；於另一實施例係0至35:1(35)；於另一實施例係0至25:1(25)；於另一實施例係7:1(7)至22:1(22)。
於一實施例，依據本發明之用於生產聚乙烯組成物之方法包含步驟：(1)於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法使乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；及(2)藉此產生本發明之聚乙烯組成物，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於一實施例，依據本發明之用於生產聚乙烯組成物之方法包含步驟：(1)於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法使乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；及(2)藉此產生本發明之聚乙烯組成物，其中，此聚乙烯組成物具有0.950至0.954克/公分3 範圍之密度，2.9至3.5範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，34至46克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.2範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.01個乙烯基之乙烯基不飽和度。
於一實施例，依據本發明之用於生產聚乙烯組成物之方法包含步驟：(1)於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由氣相(共)聚合反應方法使乙烯及選擇性之一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；及(2)藉此產生本發明之聚乙烯組成物，其中，此聚乙烯組成物具有0.950至0.954克/公分3 範圍之密度，2.7至3.3範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，68至92克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.2範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.01個乙烯基之乙烯基不飽和度。
以鉿為主之催化劑系統於此使用時係指能催化乙烯單體及選擇性之一或多數α-烯烴共單體之聚合反應而產生聚乙烯之催化劑。再者，以鉿為主之催化劑系統包含鉿茂組份。鉿茂組份可包含鉿之單-、雙-或三-環戊二烯基型錯合物。於一實施例，環戊二烯基型配位體包含環戊二烯基或與環戊二烯基等瓣之配位體及其等之經取代之型式。與環戊二烯基等瓣之配位體之代表性例子不受限地包含環戊菲基、茚基、苯并茚基、芴基、八氫芴基、環辛四烯基、環戊環十二烯、菲啶基、3,4-苯并芴基、9-苯基芴基、8-H-環戊[a]苊基、,7H-二苯并芴基、茚并[1,2-9]蒽、噻吩并茚基、噻吩并芴基、其等之氫化型式(例如，4,5,6,7-四氫茚基，或"H4 Ind")及其等之經取代型式。於一實施例，鉿茂組份係未經橋接之雙-環戊二烯基鉿茂及其經取代型式。於另一實施例，鉿茂組份排除未經取代之橋接及未橋接之雙-環戊二烯基鉿茂，及未經取代之橋接及未橋接之雙-茚基鉿茂。“未經取代”一辭於此使用係意指僅有一氫化物基與此環結合且無其它基。較佳地，用於本發明之鉿茂可以如下化學式表示(其中，“Hf”係鉿)：
Cpn HfXp 　(1)
其中，n係1或2，p係1、2或3，每一Cp獨立地係與鉿結合之環戊二烯基配位體或與環戊二烯基等瓣之配位體或其經取代型式；且X係選自氫化物、鹵化物、C1 至C10 烷基，及C2 至C12 烯基所組成之族群；且其中，當n係2時，每一Cp可經由一選自C1 至C5 烷撐基、氧、烷基胺、矽烷基-烴，及矽氧烷基-烴所組成族群之橋接基A彼此結合。C1 至C5 烷撐基之例子包含乙撐(--CH2 CH2 --)橋接基；烷基胺橋接基之例子包含甲基醯胺(--(CH3 )N--)；矽烷基-烴橋接基之例子包含二甲基矽烷基(--(CH3 )2 Si--)；且矽氧烷基-烴橋接基之例子包含(--O--(CH3 )2 Si--O--)。於一特別實施例，鉿茂組份係以化學式(1)表示，其中，n係2且p係1或2。
於此使用時，“經取代”一辭意指所提及之基擁有替代一或多數於任何位置之氫之至少一部份　此等部份係選自諸如鹵素基(諸如，F、Cl、Br)、羥基、羰基、羧基、胺基、膦基、烷氧基、苯基、萘基、C1 至C10 烷基、C2 至C10 烯基，及其等之混合物之基。經取代之烷基及芳基之例子不受限地包含醯基、烷基胺基、烷氧基、芳基氧基、烷基硫基、二烷基胺基、烷氧基羰基、芳基氧羰基、氨基甲醯基、烷基-及二烷基-氨基甲醯基、醯基氧基、醯基胺基、芳基胺基，及其等之混合物。更佳地，用於本發明之鉿茂組份可以如下化學式表示：
(CpR5 )2 HfX2 　(2)
其中，每一Cp係環戊二烯基配位體，且每一日係與鉿結合；每一R係獨立地選自氫化物及C1 至C10 烷基，最佳係氫化物及C1 至C5 烷基；且X係選自氫化物、鹵化物、C1 至C10 烷基，及C2 至C12 烯基所組成之族群，且更佳地，X係選自鹵化物、C2 至C6 烷撐基，及C1 至C6 烷基所組成之族群，且最佳地，X係選自氯化物、氟化物、C1 至C5 烷基，及C2 至C6 烷撐基所組成之族群。於一最佳實施例，鉿茂係以如上之化學式(2)表示，其中，至少一R基係如上所定義之烷基，較佳係C1 至C5 烷基，且其它係氫化物。於一最佳實施例，每一Cp係獨立地以一、二、三個選自甲基、乙基、丙基、丁基，及其等之異構物所組成族群之基取代。
於一實施例，以鉿為主之催化劑系統係非均質，即，以鉿為主之催化劑可進一步包含撐體材料。此撐體材料可為此項技藝已知用以支撐催化劑組成物之任何材料；例如，無機氧化物；或另外地，矽石、氧化鋁、矽石-氧化鋁、氯化鎂、石墨、氧化鎂、氧化鋯，及蒙脫石，其等之任何者可經化學/物理改質，諸如，藉由氟化方法、燒結，或此項技藝已知之其它方法。於一實施例，撐體材料係矽石材料。具有1至60mm；或另外地，10至40mm，之平均顆粒尺寸(其係藉由Malvern分析決定)。
以鉿為主之催化劑系統可進一步包含活化劑。已知用以活化烯烴聚合反應之催化劑組份之任何適合之活化劑可能適合。於一實施例，活化劑係鋁噁烷；另外，係，諸如，J. B. P. Soares及A. E. Hamielec於3(2)POLYMER REACTION ENGINEERING 131 200(1995)中所述之甲基鋁噁烷。鋁噁烷較佳地可以範圍為80:1至200:1，最佳係90:1至140:1之鋁對鉿(Al:Hf)之莫耳比例被共支撐於撐體材料上。
此等以鉿為主之催化劑系統係進一步詳細描述於美國專利第6,242,545號案及美國專利第7,078,467號案，其等在此被併入以供參考之用。
應用時，本發明之聚乙烯組成物可用於製造成型物體。此等物體不受限地包含射出成型物體，諸如，托特包、盤、箱子、容器、廢物籃、食物貯存容器、蓋子、水壺、鞋盒、分類貯存箱、衣服貯存容器、耶誕裝飾品貯存容器、相片貯存容器、用於貯存麵粉、糖、穀物、冰淇淋、餅乾等之容器、優格杯、酸奶杯等；射出吹製成型物體；共擠塑吹製成型物體；射出拉伸吹製成型物體；及壓模成型物體。不同方法可用以製造此等物體。適合之轉化技術不受限地包含射出成型、射出吹製成型、共擠塑吹製成型、射出拉升吹製成型，壓模成型。此等技術普遍係已知。較佳之轉化技術不受限地包含射出成型。
於射出成型方法，本發明之聚乙烯組成物係經由送料斗供應至擠塑機內。此擠塑機運送、加熱、熔融，及加壓本發明之聚乙烯組成物形成熔融流體。熔融流體於加壓下被迫使自擠塑機經由噴嘴進入維持關閉之相對較冷的之模具內，藉此填滿此模具。熔融物冷卻及硬化至完全變定。然後，打開模具，且模製物體(例如，托特包、洗碟盆、腰掛容器、瓶蓋)被移開。射出成型之蓋子包含一自底部周圍軸向延伸之垂部，且可進一步包含用以使蓋子固定於容器之內螺紋。
於吹製成型方法(例如，三步驟之射出吹製成型方法)，本發明之聚乙烯組成物被熔融，然後，經由射出成型形成一管狀物。此管狀物之端部被密封，但吹製空氣能進入之區域除外。密封之管狀物被運送至第二站，其間，管狀物於模具內部充氣，藉此形成此模具之形狀。於第三站，模製物體(例如，瓶子)被冷卻，然後，自模具逐出。需要時，模製物體其後被修剪。
於壓模成型方法，二件式之模具提供具有所欲模製物體形狀之模穴。此模具能被加熱或冷卻。適當量之本發明聚乙烯組成物(較佳係熔融型式)被裝填於此模具之下半部內。此模具之此二部份於加熱下合在一起。藉由加熱而熔融之本發明聚乙烯組成物藉此被焊接成具有此模穴形狀之連續物料。此連續物料於模具內於加壓下經由冷卻而硬化，藉此，形成壓模成型物體(例如，瓶蓋)。壓模成型之蓋子可包含一自一底部之周圍軸向延伸之垂部，且可進一步包含用以使蓋子固定於容器之內螺紋。
依據本發明之射出成型物體包含一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元，其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3 範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw /Mn )，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2 )，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz /Mw )，及存在於此組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
依據本發明之用以製造一射出成型物體之方法包含步驟：(a)選擇一聚乙烯組成物，其包含(1)少於或等於100重量%之自乙烯衍生之單元；及(2)少於15重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；其中，此聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度；(b)將該聚乙烯組成物射出成型；及(c)藉此形成此射出成型物體。
實施例
下列實施例係例示本發明，但非用以限制本發明之範圍。本發明之實施例證明本發明之聚乙烯組成物具有窄的分子量分佈，窄的組成分佈，及改良之低溫及室溫耐衝擊性，同時維持勁度及加工處理性之性質。
本發明實施例 催化劑組份之製備
鉿茂組份可藉由此項技藝已知之技術製備。例如，HfCl4(1.00當量)可於-30℃至-50℃添加至醚，且攪拌產生白色懸浮液。然後，懸浮液可被再次冷卻至-30℃至-50℃，然後，丙基環戊二烯鋰(2.00當量)以一部份一部份地添加。當添加丙基環戊二烯鋰時，反應會變成淡棕色，且變濃稠，具懸浮之固體。然後，反應可緩慢加溫至室溫，且攪拌10至20小時。然後，形成之棕色混合物可被過濾產生棕色固 體及麥稈黃之溶液。然後，固體係如此項技藝所知般以醚清洗，且混合之醚溶液於真空下濃縮產生冷的白色懸浮液。然後，灰白色固體產物藉由過濾隔離，且於真空下乾燥，產率係70至95%。
催化劑組成物之製備
催化劑組成物需使用下列普遍程序以約80：1至130：1之Al/Hf莫耳比例製造，且完成催化劑之鉿載荷量需為約0.6至0.8重量%之Hf。甲苯內之甲基鋁噁烷(MAO)需添加至一乾淨乾燥之容器，且於50至80rpm且於60至100℉範圍之溫度攪拌。然後，另外之甲苯可於攪拌時添加。然後，鉿茂可溶於一含量之甲苯內，且置於具MAO之容器內。然後，茂金屬/MAO混合物攪拌30分鐘至2小時。其次，適當量之矽石(22至28μm之平均顆粒尺寸，於600℃脫水)可被添加且攪拌另外之一小時或更久。然後，液體可被倒出，且催化劑組成物於攪拌時於高溫且於流動之氮氣下乾燥。
聚合反應方法
乙烯/1-己烯共聚物係依據下列普遍方法生產。催化劑組成物包含以矽石支撐之具甲基鋁噁烷之雙(正丙基環戊二烯基)鉿二氯化物，Al：Hf比例係約80：1至130：1。催化劑組成物被乾燥噴射於一流體化床氣相聚合反應器內。更特別地，聚合反應係於約2068至2586kPa總壓操作之336.5-419.3mm ID直徑之氣相流體化床反應器內進行。反應器之床重量約41-91公斤。流體化氣體係以約0.49至0.762公尺/秒之速度通過此床。離開此床之流體化氣體進入位於此反 應器上部份之樹脂離析區。然後，流體化氣體進入一循環迴路，且通過一循環氣體壓縮機及一水冷式熱交換器。殼側之水溫被調整以使反應溫度維持於特定值。乙烯、氫、1-己烯，及氮係以足以維持所欲氣體濃度之量供應至壓縮機上游之循環氣體迴路。氣體濃度係藉由一線上之蒸氣分級分析器測量。產物(本發明之聚乙烯顆粒)係於轉移至一產物箱內之前以批次模式自反應器取至一沖洗容器內。樹脂內之殘餘催化劑及活化劑係於產物圓筒內以濕氮氣沖洗而鈍化。催化劑係以足以維持所欲聚合物生產速率之速率經由不鑄鋼注射管供應至反應器床。有6個個別之聚合反應運作使用此普遍方法進行，每一者具有如第I表中所說明之變化條件。第II-IV表綜述自每一運作產生之本發明聚乙烯組成物1-6之性質。
比較例
下列比較例被提供。
比較例1係陶氏化學公司(The Dow Chemical CompanyTM)以DMDA-8907 NT 7TM為商品名提供之具有約0.952克/公分3之密度及約6.75之熔融指數(I2)之高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例1係對於本發明實施例1之比較例。
比較例2係陶氏化學公司以DMDA-8920 NT 7TM為商品名提供之具有約0.954克/公分3之密度及約20之熔融指數(I2)之高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例2係對於本發明實施例2之比較例。
比較例3a係陶氏化學公司以DMDA-8950 NT 7TM為商品名提供之具有約0.942克/公分3之密度及約50之熔融指數(I2)之高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例3a係對於本發明實施例3之比較例。
比較例3b係陶氏化學公司以DMDA-8965 NT 7TM為商品名提供之具有約0.952克/公分3之密度及約66之熔融指數(I2)之高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例3b係對於本發明實施例3之另一比較例。
比較例3c係Nova ChemicalsTM以Surpass IFs542-RTM為商品名提供之具有約0.942克/公分3之密度及約60之熔融指數(I2)之聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例3c係對於本發明實施例3之另一比較例。
比較例4a係陶氏化學公司以DNDB-7147 NT 7TM為商品名提供之具有約0.926克/公分3之密度及約50之熔融指數(I2)之線性低密度聚乙烯(乙烯/丁烯共聚物)。比較例4a係對於本發明實施例4之比較例。
比較例4b係得自Nova ChemicalsTM以Surpass IFs730RTM之樣品。比較例4b係對於本發明實施例4之另一比較例。
比較例5係陶氏化學公司以DNDB-1077 NT 7TM為商品名提供之具有約0.929克/公分3之密度及約100之熔融指數(I2)之線性低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例5係對於本發明實施例5之比較例。
比較例6a係陶氏化學公司以DNDB-1082 NT 7TM為商 品名提供之具有約0.933克/公分3之密度及約155之熔融指數(I2)之線性低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例6a係對於本發明實施例6之比較例。
比較例6b係得自Nova ChemicalsTM以Surpass IFs932-RTM為商品名提供之具有約0.932克/公分3之密度及約150之熔融指數(I2)之聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)。比較例6b係對於本發明實施例6之比較例。
第V-VII表綜述比較之聚乙烯組成物之性質。
測試方法
測試方法包含下列：密度(克/公分3)係於異丙醇內依據ASTM-D 792-03，方法B測量。樣本於測量前係於23℃之異丙醇浴內調節8分鐘達熱平衡後於模製1小時內測量。樣本係依據ASTM D-4703-00 Annex A經由程序C於約190℃之5分鐘起始加熱期及15℃/分鐘之冷卻速率壓模成型，樣本係於壓製機內冷卻至45℃，且持續冷卻至”觸模起始係冷的”為止。
熔融指數(I2)係依據ASTM D-1238-03於190℃於2.16公斤之載重下測量。
熔融指數(I5)係依據ASTM D-1238-03於190℃於5.0公斤之載重下測量。
熔融指數(I10)係依據ASTM D-1238-03於190℃於10.0公斤之載重下測量。
熔融指數(I21)係依據ASTM D-1238-03於190℃於21.6公斤之載重測量。
重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)係依據此項技藝所知之方法使用如下所述般之三重檢測器GPC決定。
乙烯聚合物之分子量分佈係藉由凝膠滲透色譜分析術(GPC)決定。此色譜分析系統係由裝設Precision Detectors(Amherst,MA)之2-角度雷射光散射檢測器2040型之Waters(Millford,MA)150℃高溫凝膠滲透色譜分析儀所組成。此15°角之光散射檢測器係用於計算之目的。數據收集係使用Viscotek TriSEC軟體3版及4-頻道Viscotek Data Manager DM400實施。此系統係裝設Polymer Laboratories之線上溶劑脫氣裝置。轉盤式格室於140℃操作，且管柱式格室係於150℃操作。管柱係四個Shodex HT 806M 300mm,13μm管柱，及一個Shodex HT803M 150mm,12μm管柱。使用之溶劑係1,2,4三氯苯。樣品係以於50毫升溶劑內之0.1克聚合物之濃度製備。色譜分析術之溶劑及樣品製備之溶劑含有200μg/g之丁基化羥基甲苯(BHT)。二溶劑來源係以氮氣噴氣。聚乙烯樣品於160℃溫和攪拌4小時。使用之注射體積係200微升，且流速係0.67毫升/分鐘。GPC管柱組之校正係以21個窄分子量分佈之聚苯乙烯標準物實施，其具有580至8,400,000克/莫耳之範圍之分子量，其係配置成6個“雞尾酒式”混合物，且於個別分子量間具有至少10個分隔。此等標準物係得自Polymer Laboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標準物對於等於或大於1,000,000克/莫耳之分子量係係以於50毫升溶劑內0.025克而製備，且對於少於1,000,000克/莫耳之分子量係以於50毫升溶劑內0.05克而製備。聚苯乙烯標準物於80℃溶解，且溫和攪拌30分鐘。窄標準物混合物係先進行，且以減少最高分子量組份之順序，以使降解達最小。聚苯乙烯標準物之波峰分子量係使用下列方程式轉化成聚乙烯分子量(如於Williams及Ward,J. Polym. Sci.,Polym. Let.,6,621(1968)中所述)：
M聚乙烯=Ax(M聚苯乙烯)B ,
其中，M係分子量，A具有0.41之值，且B等於1.0。用以決定多檢測器偏位之系統方法係以與Balke,Mourey等人(Mourey and Balke,Chromatography Polym. Chpt 12,(1992)and Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung,Mourey,Chromatography Polym. Chpt 13,(1992))出版者一致之方式為之，使用內部軟體使Dow之寬聚苯乙烯1683之雙檢測器log結果對自窄標準物校正曲線之窄標準物管柱校正結果最佳化。偏位決定之分子量數據係以與Zimm(Zimm,B.H.,J.Chem. Phys.,16,1099(1948))and Kratochvil(Kratochvil,P.,Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier,Oxford,NY(1987))出版者一致之方式獲得。用於決定分子量之整體注射濃度係自115,000克/莫耳之分子量之線性聚乙烯均聚物之樣品折射率面積及折射率檢測器校正獲得，其係參考NIST聚乙烯均聚物標準物1475測量。色譜分析之濃度係假設低到足以去除解決2nd Virial係數之作用(濃度對分子量之作用)。分子量之計算係使用內部軟體實施。數平均分子量、重量平均分子量，及z-平均分子量之計算係依據下列程式為之，其假設折射議之信號係與重量分率呈正比。扣除基線之折射儀信號可直接取代如下方程式中之重量分率。注意分子量可得自傳統校正曲線或絕對分子量係得自光散射對折射儀之比例。z-平均分子量之改良式估算，扣除基線光散射信號可替代如下方程式(2)中之重量平均分子量與重量分率之乘積：
單峰分佈係依據例如，於Wild等人，Journal of Polymer Science,Poly. Phys. Ed.，第20冊，第441頁(1982)、U.S. 4,798,081(Hazlitt等人)，或U.S. 5,089,321(Chum等人)所述之溫度上升洗提分(典型上縮寫為"TREF")數據中之最高溫度波峰之重量分率特徵化。其等之揭示容容在此皆被併入以供參考之用。於分析溫度上升洗提分級之分析(如U.S. 4,798,081中所述，且在此縮寫成"ATREF")，欲被分析之組成物溶於適合之熱溶劑(例如，1,2,4三氯苯)，且於含有惰性撐體(例如，不銹鋼彈丸)之管柱內藉由緩慢降溫而結晶。此管柱係裝設一紅外線檢測器及一差式黏度計(DV)檢測器。然後，ATREF-DV色譜圖曲線藉由緩慢增加洗提溶劑(1,2,4三氯苯)之溫度自此管柱洗提結晶化之聚合物樣品而產生。ATREF-DV方法係進一步詳細地描述於WO 99/14271，其揭示內容在此被併入以供參考之用。
長鏈分支係依據此項技藝已知方法決定，諸如，與低角度雷射光散射檢測器偶合之凝膠滲透色譜分析術(GPC-LALLS)，及與差式黏度計檢測器偶合之凝膠滲透色譜分析術(GPC-DV)。
短鏈分支分佈寬度(SCBDB)係以經由如下進一步詳細描述之分析溫度上升洗提分析(ATREF)之分析獲得之數據為基準而決定。首先，洗提曲線之累積分佈係於30℃開始且持續至且包含109℃而計算。由此累積分佈，溫度係於5重量%(T5 )及95重量%(T95 )處選擇。然後，此二溫度作為SCBDB計算之範圍。然後，對於包含T5 及T95 且於此之間之所有Ti ，SCBDB係自下列方程式計算：
Ti 係於洗提曲線上之第i點之溫度，wi 係洗提曲線上之每一溫度之材料重量分率，且Tw 係洗提曲線之T5 與T95 間且包含此等之重量平均溫度(Σ(wi Ti )/Σwi )。
分析溫度上升洗提分級(ATREF)之分析係依據美國專利第4,798,081號案及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers,J. Polym. Sci.,20,441-455(1982)所述之方法進行，其等在此被全部併入以供參考之用。欲被分析之組成物溶於三氯苯內，且於含有惰性撐體(不銹鋼丸粒)之管柱內藉由以0.1℃/分鐘之冷卻速率緩慢降溫至20℃而結晶化。管柱係裝設一紅外線檢測器。然後，ATREF色譜圖曲線係藉由以1.5℃/分鐘之速率從20至120℃緩慢增加洗提溶劑(三氯苯)之溫度使結晶化之聚合物樣品自管柱洗提而產生。
共單體含量係使用於Randall,Rev. Macromol. Chem. Chys.,C29(2&3),285-297頁，及U.S. 5,292,845中所探討之C13 NMR測量，此等之揭示內露在此被併入以供參考至與此測量相關之程度。樣品係藉由添加約3克之四氯乙烷-d2/鄰二氯苯之50/50混合物(其係於乙醯基丙酮鉻(鬆弛劑)內之0.025M)至於10mm NMR管件內之0.4克樣品而製備。樣品被溶解且藉由使此管件及其內容物加熱至150℃而均質化。數據係使用JEOL Eclipse 400MHz NMR光譜計，相對應於100.6MHz之13C共振頻率而收集。採集參數被選擇以確保於鬆弛劑存在內之量化13C數據採集。數據係使用閘式1H去偶合，每一數據檔案係4000個瞬態，4.7秒之鬆弛延遲，及1.3秒之採集時間，24,200Hz之光譜寬度，及64K數據點之檔案尺寸，且探針頭加熱至130℃而採集。光譜係相較於30ppm之甲撐基波峰。結果係依據ASTM方法D5017-91計算。
熔融溫度及結晶化溫度係經由差式掃瞄量熱術(DSC)測量。此間所報導之所有結果係經由裝設一RCS(冷凍冷卻系統)冷卻輔助器及一自動取樣器之TA Instruments Q1000 DSC型產生。50毫升/分鐘之氮氣吹掃氣流全程被使用。樣品係使用一壓製機於175℃及1500psi(10.3MPa)最大壓力持續約15秒而壓製成一薄膜，然後，於大氣壓力以空氣冷卻至室溫。然後，約3至10毫克之材料使用打孔機切成6mm直徑之碟狀物，稱重至最接近0.001毫克，置於輕鋁鍋(約50毫克)內，然後，捲摺關閉。樣品之熱行為以下列溫度分佈檢測：樣品快速加熱至180℃，且維持等溫3分鐘以移除任何先前之熱歷史。然後，樣品以10℃/分鐘之冷卻速率冷卻至-40℃，且於-40℃維持3分鐘。然後，樣品以10℃/分鐘之加熱速率加熱至150℃。冷卻及第二加熱曲線被記錄。
乙烯基不飽和度係依據ASTM D-6248-98測量。
反式不飽和度係依據ASTM D-6248-98測量。
甲基係係依據ASTM D-2238-92決定。
樹脂勁度係依據ASTM D-790-99方法B藉由測量5%應變時之撓曲模量及1%及2%應變之割線模量，及0.5英吋/分鐘(13mm/分鐘)之測試速度而特徵化。
抗張測試係經由ASTM D-638於2英吋/分鐘之應變速率決定。
抗張衝擊係依據ASTM D-1822-06決定。
毛細黏度係於190℃於裝設一長度20mm及直徑1mm之平入口(180°)模具之Goettfert Rheograph 2003，於100至6300 s-1 範圍之表觀剪切率測量。Rabinowitsch校正被應用以考量剪切薄化作用。經校正之剪切率及剪切黏度於此間被報導。
本發明可於未偏離其精神及基本特質下以其它型式實施，因此，指示本發明範圍時需參考所附之申請專利範圍，而非前述說明書。
第1圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以℃表示之短鏈分支分佈寬度與以克/10分鐘表示之熔融指數(I2 )間之關係，其中，本發明樣品具有等於或大於0.940克/公分3 範圍之密度；
第2圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以℃表示之短鏈分支分佈寬度與以克/10分鐘表示之熔融指數(I2 )間之關係，其中，本發明樣品具有0.930至少於0.940克/公分3 範圍之密度；
第3圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之分子量分佈(Mw /Mn )與以克/公分3 表示之密度間之關係；
第4圖係例示本發明樣品與比較樣品相比之以英呎-磅/英吋2 表示之抗張衝擊與以Pa-s表示之於3000 s-1 於190℃之剪切黏度間之關係；
第5圖係例示本發明樣品與比較例樣品相比之每1000個碳之乙烯基不飽和度與以克/公分3 表示之密度間之關係；
第6圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約40克/10分鐘之熔融指數(I2 )之第一本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；
第7圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約80克/10分鐘之熔融指數(I2 )之第二本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；第8圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約85克/10分鐘之熔融指數(I2)之第三本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除，且其中，此單一波峰亦包含此波峰之低溫側上由於儀器性雜訊而產生之失真；第9圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約150克/10分鐘之熔融指數(I2)之第四本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除；及第10圖係藉由於等於或高於30℃時之連續溫度上升洗提分級方法決定之具有約200克/10分鐘之熔融指數(I2)之第五本發明聚乙烯組成物之洗提溫度-洗提量之曲線，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。

Claims (19)

  1. 一種聚乙烯組成物，包含：少於100重量%並多於0重量%之自乙烯衍生之單元；少於15重量%並多於0重量%之自一或多數α-烯烴共單體衍生之單元；其中，該聚乙烯組成物具有一密度等於D克/公分3，其中，D=[(0.0034(Ln(I2))+0.9553)，其中，I2係以克/10分鐘表示之熔融指數，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有少於[(-16.18)](D)]+18.83之分子量分佈(Mw/Mn)。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有少於或等於[0.025(I2)+4.08]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2係以克/10分鐘表示之熔融指數。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有少於或等於[0.0312(I2)+2.87]之以℃表示之短鏈分支分佈寬度(SCBDB)，其中，I2係以克/10分鐘表示之熔融指數。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙 烯組成物具有等於或大於[(-6.53*10-5)(x4)]+[(1.3*10-2)(x3)]-[(9.68*10-1)(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]之以英呎-磅/英吋2表示之抗張衝擊，其中，x係於190℃測量之於3000s-1剪切率之以巴斯卡-s表示之該組成物之剪切黏度，其中，該剪切黏度係於190℃測量之於3000s-1剪切率之25至55巴斯卡-s之範圍。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有40至80克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有80至250克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有100至300克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  9. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有60至110克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  10. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有30至90克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  11. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有3至30克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)。
  12. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有於等於或高於30℃時於藉由連續溫度上升洗提分級方法決定之洗提溫度-洗提量之曲線上之少於2個波峰，其中，低於30℃之沖洗波峰被排除。
  13. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物包含少於11重量%之自一或多數α-烯烴共單體 衍生之單元。
  14. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物係實質上無長鏈分支。
  15. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物包含每一百萬份聚乙烯組成物為少於100重量份之以鉿為主之茂金屬催化劑。
  16. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有17-24範圍之熔融流比例(I21/I2)。
  17. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯組成物，其中，該聚乙烯組成物具有34至23500克/10分鐘之熔融指數I21。
  18. 一種用以生產聚乙烯組成物之方法，包含以下步驟：於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由一氣相(共)聚合反應方法使乙烯及一或多數α-烯烴共單體(共)聚合；藉此產生該聚乙烯組成物，其具有0.907至0.975克/公分3範圍之密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
  19. 一種聚乙烯組成物，包含於一單級反應器內，於以鉿為主之茂金屬催化劑存在下，經由一氣相(共)聚合反應方法之乙烯及一或多數α-烯烴共單體之(共)聚合反應產物；其中，該聚乙烯組成物具有0.907至0.975克/公分3範圍之 密度，1.70至3.62範圍之分子量分佈(Mw/Mn)，2至1000克/10分鐘範圍之熔融指數(I2)，少於2.5範圍之分子量分佈(Mz/Mw)，及存在於該組成物主幹內之每1000個碳原子少於0.06個乙烯基之乙烯基不飽和度。
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