JP2001192413A - エチレン・α−オレフィン共重合体及びそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インフレーション成形でフィルムにした際に十
分な透明性を持ち、さらに腰と強度等の機械的物性、成
形性、耐ブロッキング性に優れるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を提供することを課題とする。 【解決手段】 密度０．９００〜０．９５５、ＭＩ０．
０１〜１００ｇ／１０分、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定から
得られた結果を散乱角度０°に外挿したRayleigh ratio
値を用いたクロマトグラムにおいて本測定から計算した
分子量が１００万以上の成分の当クロマトグラムの面積
分率Ｍｃが１％以上、且つＣＦＣ測定における７４℃以
下の溶出成分割合Ｗ７４とＭｃの関係がＷ７４＜５．５
Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋１０の関係にあるエチレン・α−オレ
フィン共重合体をインフレーション成形してフィルムを
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なエチレン・
α−オレフィン共重合体に関する。詳しくは、本発明
は、インフレーション成形によりフィルムに成形した場
合、透明性、光沢に優れ、さらに耐ブロッキング性がよ
く、ヒートシール性に優れ、かつ腰と強度のバランスに
優れるエチレン・α−オレフィン共重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンとα−オレフィンとの共重合体
は、従来から主にチーグラ−ナッタ系触媒により重合さ
れ、それをインフレーション成形して得られるフィルム
は引張強度および衝撃強度等の機械的特性に優れている
ために、袋用途を中心に様々な用途に大量に使用されて
いる。

【０００３】しかし、このエチレンとα−オレフィンと
の共重合体を単独でインフレーション成形して得られる
フィルムは、透明性に欠けるという問題点がある。そこ
で、透明性が要求される分野では、透明性の改良効果が
高い高圧法で製造されたポリエチレン（以下、「ＨＰＬ
Ｄ」と略す）を混合することで透明性を確保してきた
が、この場合、樹脂組成物の製造コストが高くなる。ま
た、物性面では強度が低下するだけでなく、透明性の向
上に伴い耐ブロッキング性が悪化するなどの問題があ
る。

【０００４】近年用いられるようになったメタロセン触
媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体
は、チーグラナッタ系触媒に比べて、密度０．９１５以
下の低密度領域では透明性に優れているが、密度の増加
と共に透明性は悪化し、一般の包装用フィルムとしてよ
く用いられる密度０．９１５以上のものは、十分な透明
性が得られず、やはり透明性が要求される分野ではＨＰ
ＬＤをブレンドしなくてはならない。

【０００５】また、特開平３−２３７１７号公報に見ら
れるように重合を多段で行ったり、特開平５−１５５９
３２号、及び、特開昭６０−３５００６号公報に見られ
るように、メタロセン化合物を２種類以上併用して重合
を行ったりする方法によって、分子量を広げた場合に
も、十分な透明性は得られない。

【０００６】さらに、特開平１０−１６８１３０号公報
では、貯蔵弾性率、及び、損失弾性率が特定の範囲にあ
ることで透明性が改良されることが示されているが、そ
れでも透明性が要求される分野に対して十分な性能であ
るとは言い難い。

【０００７】以上のことから、これらの問題を解決でき
るエチレン・α−オレフィン共重合体の登場が待ち望ま
れていたが、従来の技術では十分透明なフィルムとなる
エチレン・α−オレフィン共重合体が得られていないの
はもちろん、それを実現するためのポリマー構造も不明
であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インフレー
ション成形でフィルムにした際に十分な透明性を持ち、
さらに腰と強度等の機械的物性、成形性、耐ブロッキン
グ性に優れるエチレン・α−オレフィン共重合体を提供
することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
点を解決すべく種々検討を行った結果、エチレン・α−
オレフィン共重合体中の透明性を改善させる成分と、悪
化させる成分を明らかにし、そして、この両者のバラン
スを従来には不可能であった領域まで向上させ特定の範
囲をとらせることで、透明性に優れるエチレン・α−オ
レフィン共重合体が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明によるエチレン・α−オ
レフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとの共重合体であって、下記物性（ａ）〜
（ｄ）を満たすことを特徴とする。 （ａ）密度が０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ³である
こと。 （ｂ）メルトインデックス（ＭＩ；１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重下）が０．０１〜１００ｇ／１０分であるこ
と。 （ｃ）ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定から得られた結果を散乱
角度０°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロマト
グラムにおいて、本測定から計算した分子量が１００万
以上の成分の当クロマトグラムの面積分率Ｍｃが１％以
上であること。 （ｄ）ＣＦＣ測定における７４℃以下の溶出成分割合Ｗ
７４（ｗｔ％）とＭｃの関係が式（１）を満たす範囲に
あること。

【００１１】

【数３】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋１０ （１）

【００１２】また、前記エチレン・α−オレフィン共重
合体は、好ましくは前記密度が０．９１５〜０．９４５
ｇ／ｃｍ³であり、かつ前記メルトインデックスが０．
１〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする。

【００１３】また、前記エチレン-α-オレフィン共重合
体は、１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルト
インデックスであるＩ_10kgと、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件で測定したメルトインデックスであるＩ
_2.16kgの比、ＦＲ（＝Ｉ_10kg／Ｉ _2.16kg）が７．０以下
であり、かつ、ＧＰＣ測定から得られる重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．
５であり、かつ、ＣＦＣ測定における常温(３０℃)まで
の溶出成分割合Ｗ３０（ｗｔ％）が０．５ｗｔ％以下で
あることを特徴とする。

【００１４】また、さらに好ましくは前記エチレン-α-
オレフィン共重合体はＣＦＣ測定における常温(３０℃)
までの溶出成分割合Ｗ３０（ｗｔ％）が、実質的に存在
しない（検出限界、０．１ｗｔ％以下)ことを特徴とす
る。

【００１５】また、さらに好ましくは前記エチレン・α
−オレフィン共重合体は、前記Ｗ７４とＭｃの関係が式
（２）を満たす範囲にある。

【００１６】

【数４】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋２ （２）

【００１７】また、さらに好ましくは、ＧＰＣ−ＭＡＬ
ＬＳ測定から得られた結果を散乱角度０°に外挿したRa
yleigh ratio値を用いたクロマトグラムにおいて、本測
定から計算した分子量が１００万以上の成分の当クロマ
トグラムの面積分率Ｍｃとし、「５点測定法」により得
られる平均値Ｍｃが１％以上であり、かつ、平均値に対
する標準偏差＜σ＞が３５％以下である。

【００１８】また、本発明は、前記エチレン・α−オレ
フィン共重合体をフィルムとして用いるものである。

【００１９】また、本発明のエチレン-α-オレフィン共
重合体には発明を損なわない範囲で、目的に応じた各種
の添加剤を加えた組成物として用いることが出来る。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。

【００２１】＜共重合組成＞本発明のエチレン・α−オ
レフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとの共重合体、好ましくはランダム共重合体
である。ここで用いられる共重合成分であるα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブ
テン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、ペンテン−１、
デセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オ
クタデセン−１、エイコセン−１等が挙げられる。ま
た、これらα−オレフィンは１種のみでもよく、また２
種以上が併用されていてもよい。これらのうち、より好
ましいα−オレフィンは炭素数３〜１０のものであり、
具体的にはプロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１、ペンテン−１、デセン−１等が挙げられる。

【００２２】前記エチレン・α−オレフィン共重合体中
におけるエチレンとα−オレフィンの割合は、好ましく
はエチレン７０〜９９．５重量％、α−オレフィン０．
５〜３０重量％であり、より好ましくはエチレン８０〜
９９重量％、α−オレフィン１〜２０重量％であり、さ
らに好ましくはエチレン８７〜９８重量％、α−オレフ
ィン２〜１３重量％である。エチレン含量がこの範囲内
であれば、インフレーション成形して得られるフィルム
の腰と強度のバランスがよい。

【００２３】＜物性＞本発明の上記物性（ａ）〜（i）
について説明を加える。

【００２４】（ａ）密度 本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、その密
度が０．９００〜０．９５５（ｇ／ｃｍ³）である。こ
の密度が０．９００未満では、剛性が小さく、また自動
製袋機適性が悪い。０．９５５を超えると透明性、耐衝
撃性、ヒートシール性が悪化する。機械的強度と透明性
のバランスの面から、上記密度は好ましくは０．９１５
〜０．９４５、さらに好ましくは０．９２０〜０．９４
０であることが望ましい。尚、密度の測定はＪＩＳ−Ｋ
７１１２に準拠し、メルトインデックス測定時に得られ
るストランドを１００℃で１時間熱処理し、さらに室温
で１時間放置した後に密度勾配管法で測定したものをい
う。

【００２５】（ｂ）メルトインデックス（ＭＩ） 本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、その１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重下におけるメルトインデック
ス（ＭＩ；単位＝ｇ／１０分）が０．０１〜１００であ
る。このＭＩが０．０１未満では押出性が悪く、１００
を超えると製膜性が悪くなる。押出性と製膜性のバラン
スから、ＭＩは好ましくは０．１〜１０、さらに好まし
くは０．３〜４．０の範囲にあることが望ましく、特に
０．７〜２．５の範囲にあることが最も好ましい。尚、
ＭＩの測定はＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重で測定したものをいう。

【００２６】（ｃ）ＧＰＣ−Ｍａｌｌｓクロマトグラム
の面積分率（Ｍｃ） ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定から得られた結果を散乱角度０
°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロマトグラ
ム、分子量が１００万以上の成分の当クロマトグラムの
面積分率を意味する。本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、Ｍｃが１％以上である。

【００２７】エチレン・α−オレフィン共重合体の透明
性を考える場合、長時間緩和成分は結晶構造の成長を抑
制する働きがあり、改良効果を示す。そして、緩和時間
が長いほど、重量分率が高いほど、透明性は改良される
と考えられる。

【００２８】一方、ＧＰＣ−Ｍａｌｌｓ測定の結果を散
乱角度を０°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロ
マトグラムの物理的意味は、溶出成分の分子量と濃度の
積をプロットしたものである。

【００２９】ここで、エチレン-α−オレフィン共重合
体の緩和時間は分子量の関数として表され、分子量が高
いほど緩和時間が長くなる。

【００３０】そのため、ＧＰＣ−Ｍａｌｌｓ測定の結果
を散乱角度を０°に外挿したRayleigh ratio値を用いた
クロマトグラムは、緩和時間の長さに分子量が、重量分
率に濃度が対応する。このとき、主に結晶成長抑制効果
を示すのは分子量１００万以上の非常に緩和時間の長い
領域であるため、分子量１００万以上の面積分率をＭｃ
値としたとき、その大きさにより透明性改良効果を評価
することができる。

【００３１】このＭｃ値が１％未満の場合、改良効果は
低く、そのフィルムの透明性は十分ではない。十分な透
明性を得るためには１％以上、好ましくは３％以上、さ
らに好ましくは５％以上である必要がある。

【００３２】また、Ｍｃ値の上限は成形条件によって異
なり、成形時のひずみや応力が小さいほど上限は高くな
る。一般に工業的に用いられるインフレーション成形に
おいては１２％以下であることが好ましいが、フィルム
が厚い場合や成形速度が遅い場合、成形温度が高い場合
にはさらに高く５０％以下であることが好ましく、さら
に、シート成形などのインフレーション成形に比べてフ
ィルムが厚く速度が遅い場合やプレス成形においては高
い程良い。

【００３３】（ｄ）ＣＦＣ（Cross Fractionation Chro
matography）測定における７４℃以下溶出成分割合（Ｗ
７４）とＭｃとの関係 本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、そのＣ
ＦＣ測定における７４℃以下の溶出成分割合Ｗ７４（wt
％）と上記Ｍｃとの関係が、下記式（１）を満たす範囲
にある。

【００３４】

【数５】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋１０ （１）

【００３５】エチレン-α-オレフィン共重合体は（ａ）
〜（ｄ）の条件を満たすとき、そのフィルムは高い透明
性を示す。これは、前述したようにＭｃで表される分子
量の１００万以上の成分が大きい成分Ｍｃ値が透明性改
良効果を示すのに対し、ＣＦＣ測定における７４℃以下
の溶出成分が透明性を悪化させる効果を持つためであ
る。すなわち、エチレン-α-オレフィン共重合体をフィ
ルムにした場合、その結晶構造においてはラメラは凝集
した球晶構造を取るため、長時間緩和成分は球晶サイズ
を小さくすることで透明性改良効果を示す。一方で、低
結晶成分はラメラの間や、球晶の間に存在するため、そ
の量が増加することで球晶の高さを増大させたり、球晶
同士の谷が深くなったりすることで、表面の結晶構造に
よる凹凸を明確にし、表面での光の散乱が増加すること
で透明性を悪化させる原因となるためである。

【００３６】ここで、球晶の凹凸を強調する成分として
の低結晶成分は、ＣＦＣ測定における７４℃以下の溶出
成分割合Ｗ７４（ｗｔ％）として表現することが出来、
この成分が多いほど透明性は悪化する。

【００３７】従って、Ｍｃで表される透明性改良効果
と、Ｗ７４で示される透明性悪化効果のバランスにより
透明性は決定され、Ｍｃが高いほど、また、Ｗ７４が低
いほど、そのフィルムの透明性は向上する。

【００３８】この両者のバランスが上記式（１）を満た
す範囲にない場合には、そのエチレン・α−オレフィン
共重合体をインフレーション成形してなるフィルムの透
明性は優れたものではなく、透明性に優れるフィルムを
得るためには上記式（１）を満たす範囲にあることが必
要である。

【００３９】そして、さらに下記式（２）を満たすとき
（以下、条件（ｅ）とする）には、エチレン・α−オレ
フィン共重合体はもちろん、従来の透明性改良のために
ＨＰＬＤを配合したエチレン系樹脂組成物をも上回る透
明性を発揮する。

【００４０】

【数６】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋２ （２）

【００４１】（ｅ）１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測
定したメルトインデックスであるＩ_{10 kg}と、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトインデックス
であるＩ_2.16kgの比、ＦＲ（＝Ｉ_10kg／Ｉ_2.16kg） 本発明のエチレン-α-オレフィン共重合体は、上記ＦＲ
が７以下である。ＦＲが７より大きい場合にはフィルム
やシートにしたときの強度が低下するため、好ましくな
い。ＦＲはより好ましくは６．８以下である。

【００４２】（ｆ）ＧＰＣ測定から得られる重量平均分
子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ 本発明のエチレン-α-オレフィン共重合体は、上記Ｍｗ
／Ｍｎが１．５〜３．５である。１．５以下の場合には
押出性が非常に悪いため好ましくなく、また、３．５よ
り大きい場合にはフィルムやシートにしたときの強度が
低下するため好ましくない。押出性と物性のバランスか
ら、Ｍｗ／Ｍｎは２．０〜３．３の範囲にあることが望
ましい。

【００４３】（ｇ）ＣＦＣ測定における３０℃以下の溶
出成分割合Ｗ３０ 本発明のエチレン-α-オレフィン共重合体は、そのＣＦ
Ｃ測定において３０℃以下の溶出成分割合が０．５ｗｔ
％以下である。本成分が０．５％以上含まれる場合に
は、フィルムに成形した場合に耐ブロッキング性が悪化
し、フィルム同士がはがれにくくなったり、袋状にして
用いる際に開きにくくなったり、あるいは紙管等に巻い
た場合にはがれなくなるといった問題を生じる。また、
透明性の悪化を招くこともあるため好ましくない。本成
分が０．５％以下の場合には、耐ブロッキング性、透明
性に優れ、であり、実質的に含まれない（検出限界０．
１％以下）場合には、非常に耐ブロッキング性が高い。

【００４４】耐ブロッキング性を向上させるためには、
アンチブロッキング剤や滑剤を添加するといった対策が
従来用いられているが、これらはエチレン-α-オレフィ
ン共重合体に比べて高価である、添加することで透明性
が悪化するなどの問題があるため、耐ブロッキング性に
優れることは非常に有意義である。

【００４５】（ｉ）Ｍｃ、＜σ＞ Ｍｃ：「５点測定法」により得られるＭｃの平均値を意
味する。「５点測定法」については後述する。 ＜σ＞：「５点測定法」により得られる平均値に対する
標準偏差σ／Ｍｃ×１００を意味する。

【００４６】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体において、Ｍｃが１％以上であり、かつ、＜σ＞が３
５％以下であることが必要である。

【００４７】分子量１００万以上の成分が製品中に偏在
している場合には、十分な透明性は得られないばかりか
悪化を示すこともある。これは、偏在によって十分な透
明改良効果が発揮されない場所が生じることで全体の透
明性改良効果が十分でなくなったり、成形に伸びむらが
発生することで透明性を悪化させたりすることによる。
従って、製品中にこのような成分は偏在の少ないように
存在させる必要がある。

【００４８】一方で、このような成分を重合時に生成し
たとしても、それが偏在している場合には、製品中に十
分に分散させることは難しく、特に本発明のように分子
量の高い成分は一般に分散性が極めて悪いため、混練に
よる分散向上は難しい。さらに、溶液ブレンドにおいて
も溶解した状態ではポリマーは均一になるが、分子量や
組成が大きく異なるため、溶液を取り除く段階で相分離
が生じやすく、その分散性は優れたものではない。従っ
て、これらの成分が十分な効果を発揮するためには、重
合段階での分散向上が必要である。

【００４９】さらに、Ｍｃ値で表される分子量の１００
万以上の成分が、構造的に安定でないときには、造粒や
成形時に分子構造の破壊が生じる場合があり、このとき
にも製品中にこの成分の偏在が生じる。

【００５０】また、さらに、通常ゲルと呼ばれるよう
な、このような成分が固まって存在している場合には、
フィッシュアイとなってしまい外観を悪化させるばかり
でなく、結晶構造の成長を抑制する効果が無くなってし
まう。このような場合に、固まっている成分について
は、測定装置に備えられたフィルターにより排除される
ため、平均値に対する標準偏差は大きくなる。本装置に
備えられたフィルターは粒径３〜５μmの金属焼結フィ
ルターである。ここで、ＧＰＣ−Ｍａｌｌｓ測定を複数
回行ったとき、分子量１００以上の成分の偏在が大きけ
ればＭｃ値の標準偏差は増大する。

【００５１】「５点測定法」の定義 本発明におけるＧＰＣ−Ｍａｌｌｓ測定では、フィルム
やシート、ペレット、パウダーなどの製品から測定試料
として２０ｍｇサンプリングし、これを溶媒中に濃度が
２ｍｇ／ｍｌになるよう調整し、これを０．３ｍｌ評価
する。この測定評価を、製品の異なる場所５箇所以上か
らサンプリングした測定試料に対して各々行う。ここ
で、測定を各々行うということは、一つのサンプルに対
し５回以上繰り返し測定を行うということではなく、製
品の異なる場所からサンプリングしたものを、それぞれ
溶媒の入った別々の容器に入れ、調整を行ったものに対
して個別に測定を行うことをいう。一つのサンプルに対
し５回以上繰り返し測定を行った場合には、製品中に偏
差が存在したとしても、溶媒中で均一に分散する可能性
があるため、評価として不適切である。この５回の測定
から得られたＭｃ値に対して、平均値Ｍｃと、標準偏差
σを以下の式(３)、式(４)から求め、平均値に対する標
準偏差の割合＜σ＞(＝σ／Ｍｃ×１００)（％）を得
る。

【数７】

【数８】

【００５２】このとき、平均値に対する標準偏差＜σ＞
が３５％以下、好ましくは３０％以下さらに好ましくは
２５％以下であることが必要である。この範囲にある場
合には、透明性は極めて良好となる。

【００５３】そして、これらのエチレン-α-オレフィン
共重合体を成形してなるフィルムは、透明性、光沢に優
れ、さらに耐ブロッキング性がよく、かつ腰と強度のバ
ランスに優れるという特徴を持つ。

【００５４】これに対し、従来公知の様々な手法で得ら
れるエチレン・α−オレフィン共重合体のＭｃとＷ７４
のバランスは、優れたものではない。すなわち、チーグ
ラ系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体では
分子量分布が広くＭｃが高いものもあるが、同時にＷ７
４も大きいため、そのバランスは悪い。

【００５５】また、近年用いられるようになってきたメ
タロセン触媒系によるエチレン・α−オレフィン共重合
体は組成分布が狭くＷ７４は小さいが、分子量分布も狭
く同時にＭｃも小さいため、やはりバランスは悪い。２
段重合によるものや、メタロセン化合物を２種類以上用
いて分子量分布を広げた場合にも、Ｍｃ値の向上はほと
んど無く、バランスの向上は小さい。これは、通常の重
合において分子量分布を広げていくと組成分布も広がる
傾向があることから、分子量分布を極端に高分子量側に
広げながら、低結晶成分の生成を抑えることが非常に困
難なためである。

【００５６】この問題を解決するために改良を行った結
果、本発明において、この両者のバランスを式（１）を
満たす範囲にまで向上させたエチレン・α−オレフィン
共重合体を得ることができたものである。

【００５７】＜製造方法＞以下、上述した物性を有する
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体を得るため
の方法を説明する（なお、本発明で用いる原子の周期律
は１９８９年にＩＵＰＡＣにより推奨された１８族方式
に基づくものである）。

【００５８】物性（ａ）〜（ｄ）を満たすエチレン・α
−オレフィン共重合体を得るためには、例えば下記成分
［Ａ］、［Ｂ］、及び必要に応じて［Ｃ］を含む触媒系
の存在下に、エチレンと１−ブテン、１−ヘキセン等の
αオレフィンとを重合させることによって製造すること
が望ましいが、その製造方法や触媒系については特に限
定されるものではない。

【００５９】［Ａ］共役五員環配位子を少なくとも１個
有する周期律表４〜６族遷移金属化合物 ［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物

【００６０】成分［Ａ］ 本発明の触媒に用いられる成分［Ａ］は、共役五員環構
造配位子を少なくとも１個有する周期律表４〜６族の遷
移金属化合物である。かかる遷移金属化合物として好ま
しいものは、下記一般式［１］、［２］、［３］もしく
は［４］で表される化合物である。

【００６１】

【化１】

【００６２】［ここで、ＡおよびＡ’は共役五員環構造
を有する配位子（同一化合物内においてＡおよびＡ’は
同一でも異なっていてもよい）を、Ｑは２つの共役五員
環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を、ＺはＭと
結合している窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原
子またはイオウ原子を含む配位子、水素原子、ハロゲン
原子または炭化水素基を、Ｑ’は共役五員環配位子の任
意の位置とＺを架橋する結合性基を、Ｍは周期律表４〜
６族から選ばれる金属原子を、そしてＸおよびＹはＭと
結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコ
キシ基、アミノ基、リン含有炭化水素基またはケイ素含
有炭化水素基を、それぞれ示す。］

【００６３】ＡおよびＡ’は共役五員環配位子であり、
これらは同一化合物内において同一でも異なっていても
よいことは前記したとおりである。この共役五員環配位
子（ＡおよびＡ’）の典型例としては、共役炭素五員環
配位子、すなわちシクロペンタジエニル基を挙げること
が出来る。このシクロペンタジエニル基は水素原子を５
個有するもの［Ｃ₆Ｈ₅］であってもよく、また、その誘
導体、すなわちその水素原子のいくつかが置換基で置換
されているもの、であってもよい。この置換基の一つの
具体例は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基であるが、この炭化水素基は一価の基としてシ
クロペンタジエニル基と結合していても、またこれが複
数存在するときにそのうちの２個がそれぞれ他端（ω−
端）で結合してシクロペンタジエニル基の一部とともに
環を形成していてもよい。後者の代表例は、２個の置換
基がそれぞれのω−端で結合して当該シクロペンタジエ
ニル基中の隣接した２個の炭素原子を共有して縮合六員
環を形成しているもの、すなわちインデニル基またはフ
ルオレニル基、アズレニル基である。

【００６４】従って、共役五員環配位子（Ａおよび
Ａ’）の典型例は、置換又は非置換のシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基またはフルオレニル基ということ
ができる。シクロペンタジエニル基上の置換基として
は、前記の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基の他に、ハロゲン基（例えば、フッ素、塩素、
臭素）、アルコキシ基（例えばＣ₁〜Ｃ₁₂のもの）、ケ
イ素含有炭化水素基（例えばケイ素原子を−Ｓｉ
（Ｒ¹）（Ｒ²）（Ｒ³）の形で含む炭素数１〜２４程度
の基）、リン含有炭化水素基（例えば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ¹）（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）、
窒素含有炭化水素基（例えば、窒素原子を−Ｎ（Ｒ¹）
（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）あるいは
ホウ素含有炭化水素基（例えば、ホウ素原子を−Ｂ（Ｒ
¹）（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）であ
る。これらの置換基が複数ある場合、それぞれの置換基
は同一であっても異なっていてもよい。

【００６５】Ｑは二つの共役五員環配位子間を任意の位
置で架橋する結合性基を、Ｑ’は共役五員環配位子の任
意の位置とＺ基を架橋する結合性基を、表す。詳しく
は、ＱおよびＱ’は、（イ）メチレン基、エチレン基、
イソプロピレン基、フェニルメチルメチレン基、ジフェ
ニルメチレン基、シクロヘキシレン基等の炭素数１〜２
０のアルキレン基、（ロ）シリレン基、ジメチルシリレ
ン基、フェニルメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、ジシリレン基、テトラメチルジシリレン基等のシリ
レン基、（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素ある
いはアルミニウムを含む炭化水素基［具体的には（ＣＨ
₃）₂Ｇｅ基、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｇｅ基、（ＣＨ₃）Ｐ基、（Ｃ
₆Ｈ₅）Ｐ基、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｎ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｎ基、（ＣＨ
₃）Ｂ基、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｂ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ基、（Ｃ
₆Ｈ₅）Ａｌ基、（ＣＨ₃Ｏ）Ａｌ基等］等である。好ま
しいものは、アルキレン基およびシリレン基である。

【００６６】Ｍは、周期律表４〜６族から選ばれる金属
原子、好ましくは周期律表４族原子、具体的にはチタ
ン、ジルコニウムおよびハフニウムである。Ｚは、Ｍと
結合している窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原
子またはイオウ原子を含む配位子、水素原子、ハロゲン
原子または炭化水素基である。Ｚとして好ましいものの
具体例としては、酸素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）、
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ
基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のケイ素含有
炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒
素含有炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１
８のリン含有炭化水素基、水素原子、塩素、臭素、炭素
数１〜２０の炭化水素基である。

【００６７】ＸおよびＹは、各々水素、ハロゲン基、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含有
炭化水素基（具体的には、例えばジフェニルホスフィン
基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
ケイ素含有炭化水素基（具体的には、例えばトリメチル
シリル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基）であ
る。ＸとＹとは同一であっても異なってもよい。これら
のうちハロゲン基、炭化水素基（特に炭素数１〜８のも
の）およびアミノ基が好ましい。

【００６８】従って、本発明によるオレフィン重合用触
媒において、成分［Ａ］として好ましい一般式［１］、
［２］、［３］あるいは［４］で表される化合物のう
ち、特に好ましいものは下記内容のそれぞれの置換基を
有するものである。 Ａ、Ａ’＝シクロペンタジエニル、ｎ−ブチル−シクロ
ペンタジエニル、ジメチル−シクロペンタジエニル、ジ
エチル−シクロペンタジエニル、エチル−ｎ−ブチル−
シクロペンタジエニル、エチル−メチル−シクロペンタ
ジエニル、ｎ−ブチル−メチル−シクロペンタジエニ
ル、インデニル、２−メチル−インデニル、２−メチル
−４−フェニルインデニル、テトラヒドロインデニル、
２−メチル−テトラヒドロインデニル、２−メチル−ベ
ンゾインデニル、 Ｑ、Ｑ’＝エチレン、ジメチルシリレン、イソプロピリ
デン、 Ｚ＝ｔ−ブチルアミド、フェニルアミド、シクロヘキシ
ルアミド、 Ｍ＝４族遷移金属 Ｘ、Ｙ＝塩素、メチル、ジエチルアミノ。

【００６９】本発明において、成分［Ａ］は、同一の一
般式で表される化合物群内において、および（または）
異なる一般式で表される化合物間において二種以上の化
合物の混合物として用いることができる。

【００７０】Ｍがジルコニウムである場合のこの遷移金
属化合物の具体例は、下記の通りである。

【００７１】（イ）一般式［１］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑを有せず共役五員環配位子を２個有す
る遷移金属化合物、例えば（１）ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（３）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（４）ビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（５）ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（７）ビス（ｉ−プロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（８）
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（９）ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１０）ビス
（エチル−ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、

【００７２】（１１）ビス（エチル−メチル−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１２）ビス
（ｎ−ブチル−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１３）（シクロペンタジエニル）
（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１４）（シクロペンタジエニル）（エチル
−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１５）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド （１６）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１７）ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド（１８）ビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド（１９）ビス（２−メチルテトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロリド （２０）ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、

【００７３】（２１）ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノクロリドモノハイドライド、（２２）ビ
ス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、（２３）ビス（シクロペンタジエニル）エチル
ジルコニウムモノクロリド、（２４）ビス（シクロペン
タジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、（２
５）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、（２６）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、（２７）ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジネオペンチル、（２８）ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（２９）
（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３０）（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド等、

【００７４】（ロ）一般式［２］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ、例えば（ロ−１）Ｑ＝アルキレン基
のものとして、例えば、（１）メチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２）エチレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（３）エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイド
ライド、（４）エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、（５）エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムモノメトキシドモノクロリド、（６）
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジエトキシ
ド、（７）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
メチル、（８）エチレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、（９）エ
チレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１０）エチレンビス（２−エチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、

【００７５】（１１）エチレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１２）エチレ
ン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１３）エチレン（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔｅｒｔブチ
ル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１４）エチレン（２，３，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１５）エチレン−１，２−ビス（４−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１６）エチレン１，２−ビス
［４−（２，７−ジメチルインデニル）］ジルコニウム
ジクロリド、（１７）エチレン１，２−ビス（４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１８）イ
ソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１９）イソプロピリデン（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（２０）エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイド
ライド、

【００７６】（２１）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（２２）メチレン（シクロペンタジ
エニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノクロリドモノハイドライド、（２３）メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（２４）
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、（２
５）メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（２
６）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（２
７）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２８）イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（２９）イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（３０）イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、

【００７７】（３１）イソプロピリデン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（３２）イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（３３）イソプロピリデン（２，５
−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（３４）イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（３５）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチルペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（３６）エチレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、（３７）エチレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（３８）エチレン
（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（３９）ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（４
０）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（４１）シクロヘキシリデン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（４２）シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等、

【００７８】（ロ−２）Ｑ＝シリレン基のものとして、
例えば、（１）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス（２−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（４）ジメ
チルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（６）ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７）ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（８）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（９）ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４，４−ジメチル−４，
５，６，７−テトラヒドロ−４−シラインデニル）ジル
コニウムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス
［４−（２−フェニルインデニル）］ジルコニウムジク
ロリド、

【００７９】（１１）ジメチルシリレンビス［４−（２
−ｔｅｒｔブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１２）ジメチルシリレンビス［４−（２−フェニ
ル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１３）フェニルメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１４）フェニルメチル
シリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１５）フェニルメチル
シリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１６）フェニルメチルシリレン
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１７）フェニルメチル
シリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１８）ジフェニルシリレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１９）テ
トラメチルジシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（２０）テトラメチルジシリレンビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、

【００８０】（２１）テトラメチルジシリレン（３−メ
チルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（２２）ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２３）ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（２４）ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（２５）
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−
ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（２６）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（２７）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（２８）ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２９）ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔブチ
ル−シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（３０）ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、

【００８１】（３１）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３２）ジメチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（３３）ジメチルシリレン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（３４）ジメチルシリレン（２−エチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３５）ジメチルシリレン（２，５−ジエ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（３６）ジエチルシリレン（２−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（３７）ジ
メチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、（３８）ジメチルシリレン（２−
エチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−
ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（３
９）ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、（４０）ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（４１）ジメチルシリレ
ン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（４２）ジメチ
ルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）（オクタヒ
ドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（４３）
ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）
（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
等。

【００８２】（ロ−３）Ｑ＝ゲルマニウム、リン、窒
素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基のも
のとして、例えば、（１）ジメチルゲルマニウムビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチ
ルゲルマニウム（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（３）メチルアルミニウ
ムビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（４）
フェニルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）フェニルホスフィノビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（６）エチルホラノビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（７）フェニ
ルアミノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（８）フェニルアミノ（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド等。

【００８３】（ハ）一般式［３］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ’を有せず共役五員環配位子を１個有
する遷移金属化合物、例えば、（１）ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウ
ムジクロリド、（２）インデニル−ビス（フェニル）ア
ミドジルコニウムジクロリド、（３）ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノジ
ルコニウムジクロリド、（４）ペンタメチルシクロペン
タジエニルフェノキシジルコニウムジクロリド、（５）
シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド、
（６）ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド、（７）シクロペンタジエニルジルコニウ
ムベンジルジクロリド、（８）シクロペンタジエニルジ
ルコニウムジクロロハイドライド、（９）シクロペンタ
ジエニルジルコニウムトリエトキシド、等。

【００８４】（ニ）一般式［４］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ’で架橋した共役五員環はい位子を一
個有する遷移金属化合物、例えば、（１）ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルア
ミドジルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔｅｒｔブチル
アミドジルコニウムジクロリド、（３）ジメチルシリレ
ン（インデニル）シクロヘキシルアミドジルコニウムジ
クロリド、（４）ジメチルシリレン（テトラヒドロイン
デニル）デシルアミドジルコニウムジクロリド、（５）
ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）（（トリ
メチルシリル）アミノ）ジルコニウムジクロリド、
（６）ジメチルゲルマン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド
等、が例示される。

【００８５】（ホ）また、上記（イ）〜（ニ）の化合物
の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド、メチル、フェニル等
に置き換えたものも使用可能である。

【００８６】なお、上記例示において、シクロペンタジ
エニル環の二置換体は１，２−および１，３−置換体を
含み、三置換体は１，２，３−および１，２，４−置換
体を含む。

【００８７】更に、本発明では、成分［Ａ］として上記
（イ）〜（ホ）に例示したジルコニウム化合物の中心金
属をジルコニウムからチタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、クロム、モリブデンまたはタングステン等
に換えた化合物も用いることができる。これらのうちで
好ましいものは、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合
物およびチタン化合物である。より好ましくはハフニウ
ム化合物である。

【００８８】成分［Ｂ］ 本発明で成分［Ｂ］として用いられるイオン交換性層状
珪酸塩とは、イオン結合等によって構成される面が互い
に弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸
塩化合物であり、含有するイオンが交換可能なものを言
う。大部分のイオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に
粘土鉱物の主成分として産出するが、これら、イオン交
換性層状珪酸塩は特に天然産のものに限らず、人工合成
物であってもよい。

【００８９】イオン交換性層状珪酸塩の具体例として
は、例えば、白水晴雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９
９５年）、等に記載される公知の層状珪酸塩であって、
ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサ
イト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン
族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の
蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデラ
イト、ノントロナイト、サポナイト、テニオライト、ヘ
クトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族、バ
ーミキュライト等のバーミキュライト族、雲母、イライ
ト、セリサイト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイ
ト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、
パイロフィライト、タルク、緑泥石群が挙げられる。こ
れらは混合層を形成していてもよい。これらの中では、
モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノン
トロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサ
イト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト
族、バーミキュライト族、雲母族が好ましい。

【００９０】スメクタイト族の代表的なものとしては、
一般にはモンモリロナイト、バイデライト、サポナイ
ト、ノントライト、ヘクトライト、ソーコナイト等であ
る。「ベンクレイＳＬ」（水澤化学工業社製）、「クニ
ピア」、「スメクトン」（いずれもクニミネ工業社
製）、「モンモリロナイトＫ１０」（アルドリッチ社
製、ジュートヘミー社製）、「Ｋ−Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
シリーズ」（ジュートヘミー社製）等の市販品を利用す
ることもできる。

【００９１】雲母族の代表的なものとしては、白雲母、
パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライト等があ
る。市販品の「合成雲母ソマシフ」（コープケミカル社
製）、「フッ素金雲母」、「フッ素四ケイ素雲母」、
「テニオライト」（いずれもトピー工業社製）等の市販
品を利用することも出来る。

【００９２】また、成分［Ｂ］は化学処理を施すことも
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と粘土の結晶構造に影響を与え
る処理のいずれをも用いることができる。具体的には、
酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げ
られる。酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶構造
中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させることに
よって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結
晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また
塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合
体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離を変える
ことができる。

【００９３】この塩類処理等によってイオン交換性を利
用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと
置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を
得ることもできる。すなわち、嵩高いイオンが層状構造
を支える支柱的な役割を担っており、ピラーと呼ばれ
る。また層状物質層間に別の物質を導入することをイン
ターカレーションという。インターカレーションするゲ
スト化合物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の陽イオ
ン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ
（ＯＲ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃［Ｒはアルキル、アリール等］
等の金属アルコラート、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、
［Ｚｒ₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］
⁺等の金属水酸化物イオン等が挙げられる。これらの化
合物は、単一で用いても、また２種類以上共存させて用
いてもよい。また、これらの化合物をインターカレーシ
ョンする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ
（ＯＲ）₄等の金属アルコラート等を加水分解して得た
重合物、ＳｉＯ₂等のコロイド状無機化合物等を共存さ
せることもできる。また、ピラーの例としては上記水酸
化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱
脱水することにより生成する酸化物等が挙げられる。

【００９４】好ましい化学処理としては塩類処理および
／または酸処理である。塩類処理および／または酸処理
によって、固体の酸強度を変えることが出来る。本発明
においては、塩類で処理される前の、イオン交換性層状
珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
の含有する交換性陽イオンの３０％以上、好ましくは４
０％以上、特に好ましくは６０％以上を、下記に示す塩
類より解離した陽イオンと、イオン交換することが必要
である。このようなイオン交換を目的とした本発明の塩
類処理で用いられる塩類は、２〜１４族原子から成る群
より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンを含
有する化合物である。

【００９５】具体的にはＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄、ＣａＣ
₂Ｏ₄、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、Ｃａ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）₂、ＭｇＣ
ｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ
（ＣｌＯ ₄）₂、ＭｇＣ₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₂、ＭｇＣ₄Ｈ₄Ｏ₄、Ｓｃ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₂、Ｓｃ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｃ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｃ
（ＮＯ₃）₃，Ｓｃ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｃＦ₃、ＳｃＣｌ₃、
ＳｃＢｒ₃、ＳｃＩ₃、Ｙ（ＯＯＣＣＨ₃）₃，Ｙ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ₂（ＣＯ₃）₃、Ｙ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ｙ（ＮＯ₃）₃、Ｙ（ＣｌＯ₄）₃、ＹＰＯ₄、Ｙ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＹＦ₃、ＹＣｌ₃，Ｌａ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｌａ
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｌａ
（ＮＯ₃）₃、Ｌａ（ＣｌＯ₄）₃、Ｌａ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｌ
ａＰＯ₄、Ｌａ₂（ＳＯ₄）₃、ＬａＦ₃、ＬａＣｌ₃、Ｌａ
Ｂｒ₃、ＬａＩ₃、Ｓｍ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｓｍ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｍ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｓｍ（ＣｌＯ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｍ₂
（ＳＯ₄）₃、ＳｍＦ₃、ＳｍＣｌ₃、ＳｍＩ₃、

【００９６】Ｙｂ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｙｂ（ＮＯ₃）₃、
Ｙｂ（ＣｌＯ₄）₃、Ｙｂ（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙｂ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＹｂＦ₃、ＹｂＣｌ₃、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、Ｔ
ｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄、ＴｉＯＣｌ₂、Ｔｉ（ＳＯ₄）₂、Ｔ
ｉＯ（ＳＯ₄）、Ｔｉ（ＮＯ₃）₄、ＴｉＯ（ＮＯ₃）₂、
Ｔｉ₃（ＰＯ₄）₄、Ｔｉ（ＣｌＯ₄）₄、Ｔｉ（Ｃ
Ｏ₃）₂、Ｔｉ（ＯＣＯＨ）₂、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、
Ｔｉ（ＯＣＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（ＯＣＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ
（（ＣＯＯ）₂）₂、Ｔｉ（ＣＨ₂（ＣＯＯ）₂）₂、Ｔｉ
ＢｒＣｌ ₃ 、ＴｉＦ₃、ＴｉＣｌ₃、ＴｉＢｒ₃、ＴｉＩ
₃、Ｔｉ（ＮＯ₃）₃、Ｔｉ（ＣｌＯ₄）₃、Ｚｒ（ＯＯＣ
ＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、Ｚｒ（Ｓ
Ｏ ₄）₂、ＺｒＦ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、ＺｒＩ₄、Ｚ
ｒＯＣｌ₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯ（ＣｌＯ₄）₂、
ＺｒＯ（ＳＯ₄）、

【００９７】Ｈｆ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｈｆ（ＣＯ₃）₂、
Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、Ｈｆ（ＳＯ₄）₂、ＨｆＯ（ＳＯ₄）、
ＨｆＯＣｌ₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、ＨｆＢｒ₄、ＨｆＩ
₄、Ｖ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯ
Ｃｌ₃、ＶＣｌ₃、ＶＣｌ₄、ＶＢｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₅、Ｎｂ₂（ＣＯ₃）₅、Ｎｂ（Ｎ
Ｏ₃）₅、Ｎｂ₂（ＳＯ₄）₅、ＮｂＦ₅、ＮｂＣｌ₅、Ｎｂ
Ｂｒ₅、ＮｂＩ₅、Ｔａ（ＯＯＣＣＨ₃）₅、Ｔａ₂（Ｃ
Ｏ₃）₅、Ｔａ（ＮＯ₃）₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）₅、ＴａＦ₅、
ＴａＣｌ₅、ＴａＢｒ₅、ＴａＩ₅、Ｃｒ（ＣＨ₃ＣＯＣＨ
ＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＯＯＣＨ）₂ＯＨ、Ｃｒ（ＮＯ₃）
₃、Ｃｒ（ＣｌＯ₄）₃、ＣｒＰＯ₄、Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃、
ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、ＣｒＦ₃、ＣｒＣｌ₃、ＣｒＢｒ₃、Ｃｒ
Ｉ₃、ＭｏＯＣｌ₄、ＭｏＣｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣ
ｌ₅、ＭｏＦ₆、ＭｏＩ₂、ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₆、ＷＦ₆、Ｗ
Ｂｒ₅、Ｍｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃）₂、ＭｎＣＯ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂、ＭｎＯ、Ｍ
ｎ（ＣｌＯ₄）₂、ＭｎＦ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂、Ｍ
ｎＩ₂、

【００９８】Ｆｅ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＦｅＣＯ₃、Ｆｅ（ＮＯ₃）₃、Ｆｅ
（ＣｌＯ₄）₃、ＦｅＰＯ₄、ＦｅＳＯ₄、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）
₃、ＦｅＦ₃、ＦｅＣｌ₃、ＦｅＢｒ₃、ＦｅＩ₂、ＦｅＣ₆
Ｈ₅Ｏ₇、Ｃｏ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯＣＨ
ＣＯＣＨ₃）₃、ＣｏＣＯ₃、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣ₂Ｏ
₄、Ｃｏ（ＣｌＯ₄）₂、Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、ＣｏＳ
Ｏ₄、、ＣｏＦ₂、ＣｏＣｌ₂、ＣｏＢｒ₂、ＣｏＩ₂、Ｎ
ｉＣＯ₃、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂、ＮｉＣ₂Ｏ₄、Ｎｉ（Ｃｌ
Ｏ₄） ₂、ＮｉＳＯ₄、ＮｉＣｌ₂、ＮｉＢｒ₂、Ｐｂ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＮＯ₃）₂、ＰｂＳＯ₄、ＰｂＣ
ｌ₂、ＰｂＢｒ₂、ＣｕＣｌ₂、ＣｕＢｒ₂、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＣｕＣ₂Ｏ₄、Ｃｕ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｕＳＯ₄、
Ｃｕ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、

【００９９】Ｚｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＯＯＣＨ₃） ₂、ＺｎＣＯ₃、
Ｚｎ（ＮＯ₃）₂、Ｚｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｚｎ₃（Ｐ
Ｏ₄）₂、ＺｎＳＯ₄、ＺｎＦ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＢｒ₂、
ＺｎＩ₂、Ｃｄ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＣＨ₃ＣＯＣＨ
ＣＯＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、Ｃｄ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｃｄ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｄＳＯ₄、ＣｄＦ₂、Ｃｄ
Ｃｌ₂、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＩ₂、ＡｌＦ₃、ＡｌＣｌ₃、Ａ
ｌＢｒ₃、ＡｌＩ₃、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ａｌ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ａｌ（Ｎ
Ｏ₃）₃、ＡｌＰＯ₄、ＧｅＣｌ₄、ＧｅＢｒ₄、ＧｅＩ₄、
Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂、ＳｎＦ₄、Ｓ
ｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＳｎＩ₄、Ｐｂ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₄、ＰｂＣＯ₃、ＰｂＣＯ₃、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ
ＨＰＯ₄、Ｐｂ（ＣｌＯ₄）₂、ＰｂＳＯ₄、ＰｂＦ₂、Ｐ
ｂＣｌ₂、ＰｂＢｒ₂、ＰｂＩ₂等が挙げられる。

【０１００】好ましくは、周期律表４、５、６族遷移金
属の陽イオン、すなわち、Ｔｉ²⁺、Ｔｉ³⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｚ
ｒ²⁺、Ｚｒ³⁺、Ｚｒ⁴⁺、Ｈｆ²⁺、Ｈｆ³⁺、Ｈｆ⁴⁺、
Ｖ²⁺、Ｖ ³⁺、Ｖ⁴⁺、Ｖ⁵⁺、Ｎｂ²⁺、Ｎｂ³⁺、Ｎｂ⁴⁺、Ｎ
ｂ⁵⁺、Ｔａ²⁺、Ｔａ³⁺、Ｔａ⁴⁺、Ｔａ⁵⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｒ
³⁺、Ｃｒ⁴⁺、Ｃｒ⁵⁺、Ｃｒ⁶⁺、Ｍｏ²⁺、Ｍｏ³⁺、Ｍ
ｏ⁴⁺、Ｍｏ⁵⁺、Ｍｏ⁶⁺、Ｗ²⁺、Ｗ³⁺、Ｗ⁴⁺、Ｗ⁵⁺、Ｗ⁶⁺
を含有する上述例示の塩類等である。特に好ましくは、
周期律表４族遷移金属の陽イオン、すなわち、Ｔｉ²⁺、
Ｔｉ³⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｚｒ²⁺、Ｚｒ³⁺、Ｚｒ⁴⁺、Ｈｆ²⁺、Ｈ
ｆ³⁺、Ｈｆ⁴⁺ を含有する上述例示の塩類等である。こ
れらの塩類は単独で用いても、二種類以上を同時に、お
よび／または、連続して用いてもよい。

【０１０１】酸処理は表面の不純物を取り除くほか、結
晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、等の陽イオンの一部又は全
部を溶出させる。酸処理で用いられる酸は、好ましくは
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択される。処
理に用いる塩類及び酸は、２種以上であってもよい。塩
類処理と酸処理を組み合わせる場合においては、塩類処
理を行った後、酸処理を行う方法、酸処理を行った後、
塩類処理を行う方法、及び塩類処理と酸処理を同時に行
う方法がある。

【０１０２】塩類及び酸による処理条件は、特には制限
されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜５０
重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２
４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩から
成る群より選ばれた少なくとも一種の化合物を構成して
いる物質の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが
好ましい。また、塩類及び酸は、一般的には水溶液で用
いられるが、場合によってはアセトン、エタノール、ヘ
キサン、トルエン等の有機溶媒中で行うことも可能であ
る。

【０１０３】成分［Ｂ］は、上記塩類処理および／また
は酸処理を行う場合に、処理前、処理間、処理後に、粉
砕、造粒、分粒、分別等によって粒子性状を制御する事
が出来る。その方法は合目的的な任意のものでありう
る。特に造粒法について示せば、例えば噴霧造粒法、転
動造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、ブリケッティング
法、コンパクティング法、押出造粒法、流動層造粒法、
乳化造粒法および液中造粒法等が挙げられる。特に好ま
しい造粒法は、上記の内、噴霧造粒法、転動造粒法およ
び圧縮造粒法である。

【０１０４】これら成分［Ｂ］は通常吸着水および層間
水が含まれる。ここで吸着水とは、イオン交換性層状珪
酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着された水で、層間水
は結晶の層間に存在する水である。通常成分（Ｂ）は加
熱処理によりこれらの吸着水及び／又は層間水を除去し
たものが用いられることになり、望ましい。イオン交換
性層状珪酸塩の吸着水および層間水の加熱処理方法は特
に制限されないが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、
減圧下の加熱脱水および有機溶媒との共沸脱水等の方法
が用いられる。好ましくは窒素などの不活性ガス流通下
での加熱処理である。空気流通下での加熱等の強固な架
橋構造を形成させるような方法は、触媒の重合活性が低
下し、好ましくない。

【０１０５】具体的な乾燥方法としては、密閉容器に充
填し減圧加熱脱水する方法、あるいは、一般的に工業的
に用いられる回分式あるいは連続式のいわゆるロータリ
ー・キルンを使用して加熱下、乾燥窒素等を流通させて
乾燥する方法等を挙げることができる。加熱の際の温度
は、層間水が残存しないように、１００℃以上、好まし
くは１５０℃以上、特に好ましくは１８０℃以上である
が、構造破壊を生じるような高温条件（例えば８００℃
以上）は好ましくない。好ましくは４００℃以下であ
る。加熱時間は、加熱前の水分含量等によっても異なる
が、通常、０．５分以上、好ましくは１分以上、特に好
ましくは３分以上である。その際、除去した後の成分
（Ｂ）の水分含有率が、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇ
の条件下で２時間脱水した場合の水分含有率を０重量％
とした時、３重量％以下、好ましくは１重量％以下であ
ることが必要である。

【０１０６】成分［Ｃ］ また、本発明において、必要に応じて成分［Ｃ］として
用いられる有機アルミニウム化合物の例としては、下記
式で示される化合物が挙げられる。

【０１０７】

【化２】ＡｌＲ⁸ _jＸ_3-j

【０１０８】（式中、Ｒ⁸ はＣ_1-20の炭化水素基、Ｘは
水素、ハロゲン、アルコキシ基、ｊは０＜ｊ≦３の数を
表す。）

【０１０９】上記有機アルミニウム化合物の具体例とし
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、またはジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムメ
トキシド等のハロゲンもしくはアルコキシ含有アルキル
アルミニウムが挙げられる。またこの他、メチルアルミ
ノキサン等のアルミノキサン等も使用できる。これらの
うち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。

【０１１０】触媒の調製 本発明では、上記［Ａ］成分、［Ｂ］成分及び必要に応
じて用いられる［Ｃ］成分にエチレンを接触させ、予備
的に重合させて触媒とするのが好ましい。［Ａ］成分、
［Ｂ］成分、必要に応じて［Ｃ］成分の接触法法は特に
限定されないが、以下のような接触順序で接触させるこ
とができる。 (1)［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させる。 (2)［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させた後に［Ｃ］成
分を添加する。 (3)［Ａ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ｂ］成
分を添加する。 (4)［Ｂ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ａ］成
分を添加する。その他、三成分を同時に接触してもよ
い。

【０１１１】触媒各成分の接触に際し、または接触の後
にポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリカ、
アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させ、あるいは接
触させてもよい。接触は窒素等の不活性ガス中、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活
性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、−２０
℃〜溶媒の沸点の間で行い、特に室温から溶媒の沸点の
間で行うのが好ましい。触媒各成分の使用量は、［Ｂ］
成分１ｇ当たり［Ａ］成分が０．０００１〜１０ｍｍｏ
ｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌであり、［Ｃ］
成分が０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ましくは０．
１〜１００ｍｍｏｌである。また、［Ａ］成分中の遷移
金属と［Ｃ］成分中のアルミニウムの原子比が１：０．
０１〜１００００００、好ましくは０．１〜１００００
０である。

【０１１２】エチレンによる予備的な重合は不活性溶媒
中、上記各成分の接触下にエチレンを供し、固体触媒成
分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１
〜１００ｇの重合体が生成するように行うことが望まし
い。予備重合温度は−５０〜１００℃、好ましくは０〜
１００℃であり、予備重合時間は０．１〜１００時間、
好ましくは０．１〜２０時間である。

【０１１３】このようにして得られた固体触媒成分は、
洗浄せずにそのまま重合反応に用いてもよく、また洗浄
した後に用いてもよい。更に不活性炭化水素等の溶媒中
で行われた場合はスラリーのまま使用してもよいし、溶
媒を留去乾燥して粉末状にしてから使用してもよい。

【０１１４】エチレン・α−オレフィン共重合体の製
造 エチレンとα−オレフィンとの共重合反応は、上記で得
られた固体触媒成分、好ましくはエチレンで予備重合さ
れた固体触媒成分を用いて行われる。この際、必要に応
じて有機アルミニウム化合物を用いることができる。こ
のとき用いられる有機アルミニウム化合物としては、前
記成分［Ｃ］として使用可能な化合物と同様な化合物が
挙げられる。この際に用いられる有機アルミニウム化合
物の量は、触媒成分［Ａ］中の遷移金属対有機アルミニ
ウム化合物中のアルミニウムのモル比が１：０〜１００
００になるように選ばれる。

【０１１５】本発明においては、上記のようなオレフィ
ン重合用固体触媒により、エチレンと、プロピレン、ブ
テン−１、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン
−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとを
共重合することができる。

【０１１６】重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒存在下、あるいは
不存在下に行われる。温度は、−５０〜２５０℃であ
り、圧力は特に制限されないが、好ましくは、常圧〜約
２０００ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲である。また、重合系内
に分子量調節剤として水素を存在させてもよい。

【０１１７】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、結晶核剤、老化防止
剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤の添加剤が、必要に応じて
配合されても良い。

【０１１８】＜フィルム＞本発明のフィルムは、前記エ
チレン・α−オレフィン共重合体からなる。フィルム成
形方法は特に限定されず、従来から公知の方法や条件を
とることができるが、好ましくは、本発明のフィルムは
前記エチレン・α−オレフィン共重合体をインフレーシ
ョン成形してなるものである。すなわち、上述した本発
明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、インフレー
ション成形によってフィルムとしたときに特に透明性に
優れるという特徴を持つ。

【０１１９】インフレーション成形の条件は特に限定さ
れず、一般的な成形条件を採用することができる。例え
ば、ダイから押し出された樹脂温度が１４０〜２６０
℃、好ましくは１８０〜２４０℃の範囲にあり、バブル
の直径とダイ口径の比で表されるＢＵＲが１．０〜４．
５、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあり、引き取り
速度とダイから押し出された時の平均流速の比で表され
るＴＵＲが２．０〜２００、好ましくは１０〜１００の
範囲にあるような成形条件により成形することができ
る。

【０１２０】勿論、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体は、インフレーション成形において空気以外の
気体や、液体を冷媒として用いることができ、ストレッ
チ（インフレ同時二軸延伸）成形や多段ブロー等の特殊
なインフレーション成形にも用いることができる。さら
に、インフレーション成形以外の成形方法、たとえばＴ
ダイ成形法等を用いてフィルムに成形することもでき
る。また、単層に限らず、多層成形の各層として用いる
ことも可能であるし、ラミネーション成形を行うことも
できる。

【０１２１】このようにして得られる製品のフィルム
（又はシート）の厚みは特に制限されず、従来のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体と同様に、成形方法・条件
により好適な厚みは異なる。たとえば、インフレーショ
ン成形の場合、５〜３００μｍ程度であり、Ｔダイ成形
の場合、５μｍ〜５ｍｍ程度のフィルム（又はシート）
とすることができる。

【０１２２】＜用途＞本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体からなるフィルムは、従来からエチレン系共
重合体が用いられてきた分野で特に制限無く用いること
ができる。例えば、包装袋や包装用フィルム、化粧フィ
ルムや保護フィルム、あるいはシーラント分野等の用途
が挙げられる。

【０１２３】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、本発明で使用する物性値の測定法と
定義は以下の通りである。

【０１２４】（１）ＦＲ（Flow Ratio） ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重
の条件で測定したメルトインデックスであるＩ_10kgと、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトイ
ンデックスであるＩ_2.16kgの比、Ｉ_10kg／Ｉ_2.16kgを計
算し、ＦＲとした。

【０１２５】（２）ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定とＭｃ値の
定義 本発明において、透明性改良効果はＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ
測定から求められるＭｃ値を用いて現される。この値
は、（イ）の測定装置、条件、較正により得られるデー
タを、（ロ）のようにデータ処理することで求められ
る。

【０１２６】（イ）データの測定 ［装置］ ・ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０ＣＶ（ＲＩ検出器
を含む) ・ＭＡＬＬＳ：Ｗｙａｔｔ社製、ＤＡＷＮ・ＤＳＰ（フ
ローセル：Ｆ２セル） （データ処理ソフト：Ｗｙａｔｔ社製、ＡＳＴＲＡ Ve
rsion４．５０）

【０１２７】［条件］ ・カラム:昭和電工社製、Shodex UT-８０６M (３本) ・溶媒：０．２ｗ／ｖ％ＢＨＴ（ＢＨＴ＝Butylated Hy
droxytoluene）含有、１，２，４-Trichlorobenzene
(和光純薬、HPLCグレード) ・流量：０．５ｍｌ／ｍｉｎ（実際には測定試料中のＢ
ＨＴの溶出体積で補正) ・測定温度：１４０℃（注入部、カラム部、検出器(Ｒ
ＩおよびＤＡＷＮ）部） ・注入量：０．３ｍｌ ・試料濃度：２ｍｇ／ｍｌ ・試料調製：試料溶液を１４０℃に設定した空気浴中で
３〜５時間加熱して溶解

【０１２８】［較正］ ・ＭＡＬＬＳの各検出器の感度補正の等方散乱物質とし
てＮＩＳＴ・ＳＲＭ−１４８３を用いた。 ・ＭＡＬＬＳとＲＩ検出器とのdelay volumeは東ソー
（株）製の標準ポリスチレン（Ｆ１０）を用いて測定し
た。 ・溶媒の屈折率は１．５０２、Rayleigh ratioは３．５
７０×１０^-5をそれぞれ用いた。

【０１２９】（ロ）Ｍｃ値の算出 このように測定されたデータから得られる、散乱角度を
０°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロマトグラ
ムにおいて、分子量が１００万以上の成分の当クロマト
グラムの面積分率Ｍｃ（％）は以下の計算により求め
た。

【０１３０】ＭＡＬＬＳの９０°散乱のクロマトグラム
におけるピークとして検出されている全領域を計算対象
として指定し、データ処理ソフトＡＳＴＲＡを用いて分
子量を計算する。ここで、分子量は注入重量とdn/dc(-
０．１０４ml/g)の値を用い、Zimmプロット（１次近
似）から求めた。また、ＧＰＣにより分離された各溶出
成分の散乱角度０°に外挿したRayleigh ratio Ｒ(0)_i
を式（１）により計算した。

【０１３１】

【数９】Ｒ(0)_i＝Ｋｃ_iＭ_i （１）

【０１３２】ここで、ｃ_iとＭ_iはＡＳＴＲＡを用いた計
算によって得られた溶出成分ｉの濃度と分子量である。
また、Ｋは式（２）によって計算される光学定数であ
る。

【０１３３】

【数１０】 Ｋ＝{４π²×n×dn/dc}／{λ⁴／NA} （２）

【０１３４】ここで、 π：円周率＝３．１４、 ｎ：溶媒の測定条件における屈折率＝１．５０２ dn/dc:試料の測定条件における屈折率濃度増分＝−０．
１０４[ml/g] λ:光源の真空中における波長＝６３２．８×１０^-7[c
m] ＮＡ:アボガドロ数＝６．０２２×１０²³[/mol] より、Ｋ＝９．９７６×１０^-8[cm²・mol/g²]となる。

【０１３５】一方、前述のZimm plotから得られた各溶
出成分の分子量と溶出体積の関係線から分子量が１００
万における溶出体積Ｖ（１Ｍ）を読みとり、溶出体積と
Ｒ(0)_iとのクロノトグラムにおけるＶ（１Ｍ）以上の高
分子量成分の面積分率を計算した。

【０１３６】（３）ＣＦＣ測定とＷ３０、及び、Ｗ７４
の定義 本発明において耐ブロッキング性や透明性を悪化させる
成分はＣＦＣ測定により得られる３０℃以下の溶出成分
割合Ｗ３０（ｗｔ％）や、７４℃以下の溶出成分割合Ｗ
７４（ｗｔ％）として定義される。この値の測定は以下
の装置と条件で行った。なお、ＧＰＣカラムは、東ソー
（株）製の単分散ポリスチレン（A-２５００、A-５００
０、F-１、F-２、F-４、F-１０、F-２０、F-４０、F-８
０、F-２８０)を用いて較正した。分子量はこの較正曲
線より得られた値を下記の粘度式により補正した。

【０１３７】

【数１１】 [η]＝0.000108×Ｍ^0.723 (PS) [η]＝0.000392×Ｍ^0.733 (PE)

【０１３８】また、ＴＲＥＦの測定温度は、０、１０、
２０、３０、４０、４５、４９、５２、５５、５８、６
１、６４、６７、７０、７３、７６、７９、８２、８
５、８８、９１、９４、９７、１００、１０２、１２
０、１４０℃の２７区分である。７４℃以下に溶出する
成分の重量分率は、ＣＦＣ装置（Ｔ−１５０Ａ）付属の
データ処理機を用いて求めた。

【０１３９】［装置］ ・ＣＦＣ：ダイアインスツルメント社製、Ｔ−１５０Ａ ・検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製、ＭＩＲＡＮ・１Ａ赤外
検出器（測定波長：３．４２μｍ、フローセル：ＫＢｒ
製、光路長：：１．５ｍｍ、スリット：２ｍｍ）

【０１４０】［条件］ ・ＧＰＣカラム：昭和電工社製 Shodex UT-８０６M (３
本) ・溶媒：ο-Dichlorobenzene（和光純薬製、試薬特級） ・流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ ・測定温度:１４０℃（注入部、カラム部、検出器部） ・注入量：０．４ｍｌ ・試料濃度：３ｍｇ／ｍｌ ・試料調製：試料溶液を１４０℃に設定した空気浴中で
３〜５時間加熱して溶解。 ・測定操作：１℃/分の降温速度で０℃まで冷却するこ
とにより、ＴＲＥＦカラムの充填剤に試料をコーティン
グした。０℃で３０分間保持した後、０℃で溶出する成
分をＧＰＣカラムに導入して分子量分布を測定した。Ｇ
ＰＣカラムに導入後、ＴＲＥＦカラムの温度を１０℃に
上げ、この温度で４８分間保持させた後、この温度で溶
出した成分をＧＰＣカラムへ導入した。以降、各測定温
度での測定はこの操作が繰り返される。

【０１４１】実施例１ （１）粘土鉱物のマグネシウム塩処理 市販の膨潤性モンモリロナイトの造粒分級品（「ベンク
レイＳＬ」、水澤化学社製、平均粒径２７μｍ）２０Ｋ
ｇを硫酸マグネシウムの硫酸水溶液（硫酸マグネシウム
濃度６．９重量％、硫酸濃度１１．２重量％）１８７ｋ
ｇ中に分散させ、９０℃で７時間撹拌した。これを脱塩
水にて濾過・洗浄した後、得られた固体ケーキを１１０
℃で１０時間乾燥した。得られた乾燥モンモリロナイト
中の塊状物を目開き７５μｍの篩によって取り除き、篩
を通過した粒子を１０ｋｇ得た。

【０１４２】（２）粘土鉱物のチタニウム塩処理 純水５１６ｇに市販の硫酸チタニウムの硫酸水溶液（和
光純薬（株）製３０％硫酸チタン(IV)溶液、硫酸１３％
含有）３６４ｇを溶解させた後、これに（１）で得られ
たマグネシウム塩処理モンモリロナイト粒子７５．８ｇ
を分散させ、９０℃で３時間攪拌した。これを脱塩水に
てｐＨ３まで濾過・洗浄した後、得られた含水固体ケー
キを１１０℃で１０時間予備乾燥して、全て流れ性の良
い粒子状のチタニウム塩処理モンモリロナイト７７．８
ｇを得た。この予備乾燥モンモリロナイト粒子を更に２
００℃で２時間減圧乾燥した。このチタニウム塩処理モ
ンモリロナイト中のＴｉ原子含量は１．１重量％であっ
た。

【０１４３】（３）チタニウム塩処理モンモリロナイト
の有機Ａｌ処理 窒素雰囲気下、２Ｌフラスコに（２）で得たチタニウム
塩処理モンモリロナイト粒子５０ｇを入れ、ｎ−ヘプタ
ン５９ｍｌに分散させてスラリーとした。次いで、室温
において撹拌下、トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタ
ン溶液（濃度０．６２２ｍｏｌ／Ｌ）２４１ｍｌを添加
した。室温で１時間接触させた後、上澄み液を抜き出
し、固体部をｎ−ヘプタンで洗浄した。

【０１４４】（４）触媒調製および予備重合 窒素雰囲気下、容量１０Ｌの誘導攪拌装置付き反応器に
ｎ−ヘプタン３．０Ｌ、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド０．４００ｍｍｏｌ
（０．１９７ｇ）をｎ−ヘプタン３００ｍｌで溶液とし
て添加し、５５℃で１０分間攪拌した。引き続きトリエ
チルアルミニウム４８．０ｍｍｏｌ（５．４８ｇ）を添
加して、更に１０分間攪拌を続けた。次に温度を保持し
たまま、（３）で得たＴｉ塩処理モンモリロナイト粒子
５０ｇをｎ−ヘプタン９００ｍｌでスラリー化して反応
器へ導入して１０分間攪拌を継続した。系の温度を６０
℃とした後、エチレンガスを１．３ＮＬ／分の速度で２
８６分間導入して予備重合を行った。エチレンの供給を
停止し、反応器内容物を窒素雰囲気下において全て１５
Ｌ槽型振動式減圧乾燥機に抜き出した。ヘプタン５Ｌを
反応器に追加して反応器内に残存した内容物を全て乾燥
機に抜き出した。乾燥機に移送した予備重合触媒スラリ
ーを静置して上澄み液約５Ｌを除去した後、ここへビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
リドの固体粉末を８．４０ｍｍｏｌ（４．１８ｇ）添加
し、振動溶解させた。１０分振動を続けた後、７０℃に
加熱しながら減圧乾燥を行って溶媒を除去した。この結
果、予備重合触媒粉末３７８ｇを回収した。

【０１４５】（５）エチレン・１−ブテン共重合 上記（４）の予備重合触媒を使用してエチレン・１−ブ
テン気相共重合を行った。即ちエチレンとブテンと水素
の混合ガス（ブテン／エチレン＝２．３％、水素／エチ
レン＝０．０４２％）が循環する連続式気相重合反応器
に固体触媒成分として２３．３ｍｇ／ｈｒ、トリイソブ
チルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドを
各々１００ｍｇ／ｈｒ、６５．７ｍｇ／ｈｒを、間欠的
に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチレン分圧１
８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間は３．９時間であった。
生成ポリエチレンの平均重合レートは３１１ｇ／ｈであ
った。得られた重合体の基礎物性（ＭＩ、ＦＲ、密度）
を表１に示した。

【０１４６】（６）添加剤配合 得られたエチレン・α−オレフィン共重合体に添加剤と
して、以下の酸化防止剤、及び、中和剤を配合し、これ
を口径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、混練・造粒し
た。

【０１４７】酸化防止剤： オクタデシル−３−（３，
５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート (チバスペシャリティーケミカルズ製 イルガノッ
クス１０７６) １０００ｐｐｍ： テトラキス−
（２，４−ジ−ブチルフェニル）４，４−ビフェニレン
−ジフォスファイト （クラリアント製 ＰＥＰＱ）
７００ｐｐｍ 中和剤 ： カルシウムステアレート（日東化成工業
製Ｃａ−Ｓｔ（Ｂ．Ｋ）） ３００ｐｐｍ

【０１４８】（７）フィルム成形 口径３０ｍｍの単軸押出機を用いて、以下の運転条件に
おいてインフレーション成形を行った。 スクリュ：口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、フルフライト
タイプ スクリュ回転数：約２７ｒｐｍ ダイ：スパイラルマンドレルダイ、口径２５ｍｍ、Ｌｉ
ｐ幅２．０ｍｍ 樹脂温度：１８０℃ フィルムサイズ：折り径７８ｍｍ、厚み２０μｍ

【０１４９】（８）評価 得られたフィルムの透明性をＨａｚｅ（ヘーズ）測定に
より評価した。尚、フィルムのＨａｚｅはＪＩＳ−Ｋ７
１０５に準拠し、東洋精機製作所製、積分球式光線透過
率測定装置を用いて測定した。また、得られたフィルム
からＧＰＣによりＭｎ、Ｍｗを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを求
めた。さらに、ＧＰＣ−Ｍａｌｌｓ測定によりＭｃを、
「５点測定法」によりＭｃ、＜σ＞を求めた。さらに、
ＣＦＣによりＷ３０、Ｗ７４を求めた。これらの評価結
果を表１に示す。

【０１５０】実施例２ （１）粘土鉱物のジルコニウム塩処理 純水９００ｇに市販の硫酸ジルコニウム（ＩＶ）四水和
物（三津和化学（株）製）４２７ｇ、硫酸１２５ｇを溶
解させた後、実施例１（１）で得られたマグネシウム塩
処理モンモリロナイト粒子２００ｇを分散させ、９０℃
で３時間攪拌した。これを脱塩水にてｐＨ３まで濾過・
洗浄した後、得られた含水固体ケーキを１１０℃で１０
時間予備乾燥して、全て流れ性の良い粒子状のジルコニ
ウム塩処理モンモリロナイト２１６ｇを得た。この予備
乾燥モンモリロナイト粒子を更に２００℃で２時間減圧
乾燥した。このジルコニウム塩処理モンモリロナイト中
のＺｒ原子含量は０．５５重量％であった。

【０１５１】（２）ジルコニウム塩処理モンモリロナイ
トの有機Ａｌ処理、触媒調製および予備重合 実施例１の（３）（４）と同様にして行った。ただし、
チタニウム塩処理モンモリロナイトのかわりに、上記
（１）で得たジルコニウム塩処理モンモリロナイトを使
用した。この結果、予備重合触媒粉末３９３ｇを回収し
た。

【０１５２】（３）エチレン・１−ブテン共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用してエチレン・１−ブ
テン気相共重合を行った。即ちエチレンとブテンと水素
の混合ガス（ブテン／エチレン＝２．３％、水素／エチ
レン＝０．０４２％）が循環する連続式気相重合反応器
に固体触媒成分として３１．０ｍｇ／ｈｒ、トリイソブ
チルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドを
各々１００ｍｇ／ｈｒ、６５．７ｍｇ／ｈｒを、間欠的
に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチレン分圧１
８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間は３．９時間であった。
生成ポリエチレンの平均重合レートは３０６ｇ／ｈであ
った。得られた重合体の基礎物性を表１に示した。得ら
れた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合した後、
フィルムを成形、評価した。結果を表１に示す。

【０１５３】実施例３ 実施例１（４）で得られた予備重合触媒を使用して、実
施例１（５）と同様にしてエチレン・１−ブテン気相共
重合を行った。ただし、混合ガスの組成は、ブテン／エ
チレン＝２．３モル％、水素／エチレン＝０．０３３モ
ル％であり、固体触媒成分として４２．９ｍｇ／ｈｒ、
トリイソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドを各々１００ｍｇ／ｈｒ、６５．７ｍｇ／ｈｒ
を、間欠的に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチ
レン分圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間４．２時間で
あった。生成ポリエチレンの平均重合レートは２８９ｇ
／ｈであった。得られた重合体の基礎物性を表１に示し
た。得られた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合
した後、フィルムを成形、評価した。結果を表１に示
す。

【０１５４】実施例４ 実施例３と同様にしてエチレン・１−ブテン気相共重合
を行った。ただし、混合ガスの組成は、ブテン／エチレ
ン＝２．３モル％、水素／エチレン＝０．０５０モル％
であり、固体触媒成分として２６．４ｍｇ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキ
シドを各々１００ｍｇ／ｈｒ、６５．７ｍｇ／ｈｒを、
間欠的に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチレン
分圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間３．６時間であっ
た。生成ポリエチレンの平均重合レートは３３２ｇ／ｈ
であった。得られた重合体の基礎物性を表１に示した。
得られた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合した
後、フィルムを成形、評価した。結果を表１に示す。

【０１５５】実施例５ （１）粘土鉱物の酸処理 市販の膨潤性モンモリロナイトの造粒分級品３７Ｋｇを
２５％硫酸１４８ｋｇ中に分散させ、９０℃で２時間撹
拌した。これを脱塩水にて濾過・洗浄した。

【０１５６】（２）粘土鉱物の塩処理 市販の硫酸チタニル（堺化学工業（株）製、ＴｉＯ₂と
して７．５％含有、ＳＯ4として２５．６％含有）２３
６Ｋｇの中に上記（１）で得られた硫酸処理モンモリロ
ナイトのケーキを全量分散させ、３０℃で３時間攪拌し
た。これを脱塩水にてｐＨ３．５まで濾過・洗浄した
後、得られた含水固体ケーキを１１０℃で１０時間予備
的に乾燥してチタニウム塩処理モンモリロナイトを得
た。この予備乾燥モンモリロナイトのうち、目開き１５
０メッシュの篩を通過した粒子を更に、ロータリーキル
ンを用いて、温度２００℃、向流窒素気流下（窒素流量
４９Ｎｍ³／ｈ）で、３Ｋｇ／ｈの速さ（滞留時間１０
分）で連続乾燥し、乾燥窒素下で回収した。

【０１５７】（３）塩処理モンモリロナイトの有機Ａｌ
処理 窒素雰囲気下、３Ｌフラスコに（２）で得た乾燥モンモ
リロナイト粒子４００ｇを入れ、ｎ−ヘプタン０．４７
Ｌに分散させてスラリーとした。ここへ、室温において
撹拌下、トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタン溶液
（濃度０．６２２ｍｏｌ／Ｌ）１．９３Ｌを添加して１
時間反応させた後、沈降分離して上澄み１．６Ｌを抜き
出した。次いでｎ−ヘプタン１．６０Ｌを加えて１０分
間撹拌後、沈降分離して、上澄み液１．６０Ｌ抜き出す
洗浄工程を３回繰り返した。

【０１５８】（４）触媒調製および予備重合 窒素雰囲気下、容量１０Ｌの誘導攪拌装置付き反応器に
ｎ−ヘプタン１．３Ｌと、ビス（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド２４．０ｍｍｏｌ
（１１．８ｇ）をｎ−ヘプタン２．０Ｌに分散して添加
して、７５℃で１０分間攪拌した。引き続きトリエチル
アルミニウム９６．０ｍｍｏｌ（１０．９６ｇ）を添加
して、更に１０分間攪拌を続けた。次に温度を保持した
まま、（３）で得た有機Ａｌ処理モンモリロナイト粒子
１００ｇをｎ−ヘプタン９００ｍｌでスラリー化して反
応器へ導入して１０分間攪拌を継続した。系の温度を８
０℃とした後、エチレンガスを１０．０ＮＬ／分の速度
で７５分間導入して予備重合を行った。エチレンの供給
を停止し、反応器内のエチレンガスを窒素で置換した。

【０１５９】（５）予備重合触媒の洗浄 上記（４）で得られた予備重合触媒スラリーを冷却して
６０℃とし、ｎ−ヘプタン５．０Ｌを追加した。この時
の予備重合触媒スラリー液の全容積は１０．４Ｌであっ
た。６０℃で５分間撹拌した後、撹拌を止めて１５分間
静置沈降を行い、上澄み液６．９Ｌを抜き出した。この
時、洗浄率は（１０．４Ｌ−６，９Ｌ）÷１０．４Ｌ＝
１／２．９７と計算される。再びｎ−ヘプタン５．０Ｌ
を追加して６０℃で５分間撹拌を行い、１５分間静置沈
降して上澄みを抜き出す工程を２回繰り返して、各洗浄
工程の洗浄率の積が、洗浄率１／１８になるようにし
た。

【０１６０】（６）予備重合触媒の乾燥 （５）で洗浄を行った予備重合触媒スラリー全量を窒素
雰囲気下において、伝導受熱のためのスチームジャケッ
トを装備した１５Ｌ槽型振動式減圧乾燥機に抜き出し
た。ヘプタン４．０Ｌを反応器に追加して反応器内に残
存した内容物を全て乾燥機に抜き出した。乾燥機に移送
した予備重合触媒スラリーを静置して上澄み液約５Ｌを
除去した後、７０℃に加熱しながら減圧乾燥を行って溶
媒を除去した。この結果、予備重合触媒粉末９６５ｇを
回収した。

【０１６１】（７）エチレン・１−ブテン共重合 上記（６）の予備重合触媒粉末を使用して実施例１
（５）と同様にしてエチレン・１−ブテン気相共重合を
行った。ただし、混合ガスの組成は、ブテン／エチレン
＝２．３モル％、水素／エチレン＝０．０５０モル％で
あり、固体触媒成分として４５．６ｍｇ／ｈｒ、トリイ
ソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシ
ドを各々２０ｍｇ／ｈｒ、６８ｍｇ／ｈｒを、間欠的に
供給した。重合反応の条件は９０℃、エチレン分圧１８
ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間４．９時間であった。生成
ポリエチレンの平均重合レートは２４４ｇ／ｈであっ
た。得られた重合体の基礎物性を表１に示した。得られ
た共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合した後、フ
ィルムを成形、評価した。結果を表１に示す。

【０１６２】実施例６ （１）予備重合触媒の製造 窒素雰囲気下、容量０．９２ｍ³の誘導攪拌装置付き反
応器に、実施例５（１）（２）と同様にして製造した塩
処理モンモリロナイト粒子の２００℃乾燥品５．０Ｋｇ
とｎ−ヘプタン３９２Ｌを導入し、温度を１３℃とし
た。ここへ、温度を保持したまま、撹拌下、ビス（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド
１．２０ｍｏｌ（５９０ｇ）を添加して１５分間攪拌し
た。引き続き温度を保持したままトリエチルアルミニウ
ム４．９０ｍｏｌ（５６０ｇ）を添加して、更に２０分
間攪拌を続けた。次に系の温度を約１時間かけて８０℃
とした後、エチレンガスを２時間供給して予備重合を行
った。この時のエチレンガス供給速度は、開始から１５
分間は３６Ｋｇ／ｈであり、以後は１７Ｋｇ／ｈであっ
た。エチレンの供給を停止し、反応器内のエチレンガス
を窒素で置換した。この予備重合触媒スラリーを、実施
例５（５）（６）と同様の方法で、洗浄および乾燥を行
い、予備重合触媒粉末４３．１Ｋｇを回収した。ただ
し、洗浄は３０℃で実施し、洗浄率は１／１２７であ
り、洗浄には濃度１ｍｍｏｌ／ＬのＴＥＡを含むｎ−ヘ
プタンを使用した。

【０１６３】（２）エチレン・１−ヘキセン共重合 上記（１）の予備重合触媒粉末を使用してエチレン・１
−ヘキセン気相共重合を行った。即ちエチレンとヘキセ
ンと水素の混合ガス（ヘキセン／エチレン＝１．８％、
水素／エチレン＝０．０４１％）が循環する連続式気相
重合反応器に固体触媒成分として６９．７ｍｇ／ｈｒ、
トリイソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドを各々１００ｍｇ／ｈｒ、６８ｍｇ／ｈｒを、
間欠的に供給した。重合反応の条件は９０℃、エチレン
分圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間は３．５時間であ
った。生成ポリエチレンの平均重合レートは３４７ｇ／
ｈであった。得られた重合体の基礎物性を表１に示し
た。得られた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合
した後、フィルムを成形、評価した。結果を表１に示
す。

【０１６４】実施例７ （１）粘土鉱物の酸処理 市販の膨潤性モンモリロナイトの造粒分級品２０Ｋｇを
４０％硫酸３８０ｋｇ中に分散させ、９０℃で５時間撹
拌した。これを脱塩水にてｐＨ３．５まで濾過・洗浄し
た後、得られた含水固体ケーキを１１０℃で１０時間予
備的に乾燥して酸処理モンモリロナイトを得た。この予
備乾燥モンモリロナイトのうち、目開き１５０メッシュ
の篩を通過した粒子を更に２００℃で２時間減圧乾燥し
た。

【０１６５】（２）触媒調製および予備重合 窒素雰囲気下、容量１Ｌの誘導攪拌装置付き反応器にｎ
−ヘプタン２９１ｍｌと、（１）で得た乾燥モンモリロ
ナイト粒子１０ｇをｎ−ヘプタン１００ｍｌでスラリー
化して反応器へ導入した。系を３０℃に保ち、ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド
２．４ｍｍｏｌ（１．１８ｇ）をｎ−ヘプタン３９３ｍ
ｌに分散して添加して１０分間攪拌した。引き続き温度
を保持したままトリエチルアルミニウム９．６ｍｍｏｌ
（１．０９６ｇ）を添加した後、系の温度を７８℃に昇
温した。７８℃で１０分間反応を行った後、エチレンガ
スを１．０ＮＬ／分の速度で５７分間導入して予備重合
を行った。エチレンの供給を停止し、反応器内のエチレ
ンガスを窒素で置換した。

【０１６６】（３）予備重合触媒の洗浄および乾燥 上記（２）で得られた予備重合触媒スラリーをフラスコ
に移送して、６０℃でｎ−ヘプタンによる洗浄を洗浄率
１／１５まで行った。次いで７０℃に加温して減圧乾燥
によって溶媒を留去して、予備重合触媒粉末７６．４ｇ
を回収した。

【０１６７】（４）エチレン・１−ヘキセン共重合 上記（３）の予備重合触媒粉末を使用して実施例６
（２）と同様にしてエチレン・１−ヘキセン気相共重合
を行った。ただし、混合ガスの組成は、ヘキセン／エチ
レン＝２．０モル％、水素／エチレン＝０．０４１モル
％であり、固体触媒成分として９５．０ｍｇ／ｈｒ、ト
リイソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエト
キシドを各々１００ｍｇ／ｈｒ、６８ｍｇ／ｈｒを、間
欠的に供給した。重合反応の条件は９０℃、エチレン分
圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間４．０時間であっ
た。生成ポリエチレンの平均重合レートは２９９ｇ／ｈ
であった。得られた重合体の基礎物性を表１に示した。
得られた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合した
後、フィルムを成形、評価した。結果を表１に示す。

【０１６８】実施例８ （１）エチレン・１−ヘキセン共重合 実施例５（６）の予備重合触媒粉末を使用して実施例６
（２）と同様にしてエチレン・１−ヘキセン気相共重合
を行った。ただし、混合ガスの組成は、ヘキセン／エチ
レン＝１．４モル％、水素／エチレン＝０．０３８モル
％であり、固体触媒成分として３３．２ｍｇ／ｈｒ、ト
リイソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエト
キシドを各々２２ｍｇ／ｈｒ、７５ｍｇ／ｈｒを、間欠
的に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチレン分圧
１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間５．５時間であった。
生成ポリエチレンの平均重合レートは２１９ｇ／ｈであ
った。得られた重合体の基礎物性を表１に示した。得ら
れた共重合体は実施例１と同様に添加剤を配合した後、
フィルムを成形、評価した。結果を表１に示す。

【０１６９】比較例１ 市販のＬＬＤＰＥであるエクソンケミカル社製EXACT３
００９を実施例１と同じ成形条件でフィルム成形した。

【０１７０】比較例２ （１）粘土鉱物の化学処理 硫酸亜鉛７水和物０．２ｋｇを溶解させた脱塩水３．２
ｋｇに、合成雲母（コープケミカル社製ＭＥ−１００）
１ｋｇを分散させ、室温で１時間攪拌処理し、ろ過し
た。脱塩水で洗浄した後、固形分濃度を２５％に調製
し、該スラリーを噴霧乾燥機に導入し、球状の造粒々子
を得た。この粒子を更に温度２００℃で２時間減圧乾燥
した。

【０１７１】（２）触媒調製および予備重合 容量１０Ｌの誘導攪拌装置付き反応器にｎ−ヘプタン
３．２２Ｌ、（１）で得られた合成雲母の粒子１２１ｇ
を導入した。これに８１３ｍｌのトルエンに溶解したビ
ス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド９．６８ｍｍｏｌの溶液を添加し、２５℃で１
０分間攪拌した。引き続きトリエチルアルミニウム２
６．５ｍｍｏｌを添加し、系の温度を８０℃とした。１
０分後エチレンガスを導入し、２．０時間反応を続け
た。この間に生成したポリエチレンは２７７ｇであっ
た。

【０１７２】（３）エチレン・１−ブテン共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用してエチレン・１−ブ
テン気相共重合を行った。即ちエチレンとブテンとの混
合ガス（ブテン／エチレン＝７．０モル％、水素／エチ
レン＝０．０４モル％）が循環する連続式気相重合反応
器に固体触媒成分として１６．１ｍｇ／ｈｒ、トリエチ
ルアルミニウムを、１００ｍｇ／ｈｒを間欠的に供給し
た。重合反応の条件は８８℃、エチレン分圧１８ｋｇ／
ｃｍ²、平均滞留時間４．５時間であった。生成ポリエ
チレンの平均重合レートは２６８ｇ／ｈｒであった。得
られた重合体の基礎物性及びフィルム評価結果を表１に
示す。

【０１７３】比較例３ （１）粘土鉱物の化学処理 市販のモンモリロナイト８ｋｇを振動ボールミルによっ
て粉砕し、塩化マグネシウム１０ｋｇを溶解させた脱塩
水５０Ｌ中に分散させて、８０℃で１時間撹拌した。得
られた固体成分を水洗した後、８．２％の塩酸水溶液５
６Ｌ中に分散させて、９０℃で２時間撹拌し、脱塩水で
水洗した。このようにして化学処理されたモンモリロナ
イト４．６ｋｇの水スラリー液を固形分濃度１５．２％
に調製し、スプレードライヤーにより噴霧造粒を行い、
球状の造粒々子を得た。この粒子を更に温度２００℃で
２時間減圧乾燥した。

【０１７４】（２）触媒調製および予備重合 １Ｌフラスコに、（１）で得られたモンモリロナイトの
粒子１５０ｇとトルエン１７７ｍｌを導入した。次いで
室温においてトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液７
２３ｍｌ（トリエチルアルミニウム４５０ｍｍｏｌ分）
を添加し、２時間撹拌した後、上澄みを抜き出し固体部
をトルエンで洗浄し、更にトルエンを加えて全量を１Ｌ
に調製した。このスラリーを容量１０Ｌの誘導攪拌装置
付き反応器に移送し、次いでｎ−ヘプタン２．０Ｌを追
加した。これに６００ｍｌのトルエンに溶解したビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド１２．０ｍｍｏｌの溶液を添加し、２５℃で６０
分間攪拌した。引き続きトリエチルアルミニウム３３．
０ｍｍｏｌを添加し、系の温度を８０℃とした。１０分
後エチレンガスを導入し、１．０時間反応を続けた。こ
の間に生成したポリエチレンは５５５ｇであった。

【０１７５】（３）エチレン・１−ブテン共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用して、エチレン・１−
ブテン気相共重合を行った。即ちエチレンとブテンとの
混合ガス（ブテン／エチレン＝７．０モル％、水素／エ
チレン＝０．０４モル％）が循環する連続式気相重合反
応器に固体触媒成分として３４．５ｍｇ／ｈｒ、トリエ
チルアルミニウムを、１００ｍｇ／ｈｒを間欠的に供給
した。重合反応の条件は８０℃、エチレン分圧１８ｋｇ
／ｃｍ²、平均滞留時間４．４時間であった。生成ポリ
エチレンの平均重合レートは２７１ｇ／ｈｒであった。
得られた重合体の基礎物性およびフィルム評価結果を表
１に示した。

【０１７６】比較例４ （１）粘土鉱物の化学処理 硫酸亜鉛７水和物１５．０ｋｇを脱塩水１０５．０ｋｇ
に溶解させ、そこに合成雲母（コープケミカル社製、ソ
マシフ、ＭＥ−１００Ｆ）３０．０ｋｇを添加、分散後
１８時間攪拌し、脱塩水でろ過・洗浄した。硝酸クロム
（III）９水和物４．８ｋｇを脱塩水７．５ｋｇに溶解
させた水溶液を添加、室温で１８時間攪拌した。このと
き、スラリー濃度が２０．０重量％となるように調製し
た。ろ過・脱塩水にて洗浄した後、固形分濃度１８．０
重量％となるように調製した。そこに合成スメクタイト
（コープケミカル社製、ＳＷＮ）をスラリー中の全固形
分に対して１０重量％となるように添加し、十分分散し
た後、該スラリーを噴霧乾燥機にて乾燥・造粒し、球状
の造粒々子を得た。この粒子を更に温度２００℃で２時
間減圧乾燥した。

【０１７７】（２）触媒調製および予備重合 容量１０Ｌの誘導攪拌装置付き反応器にｎ−ヘプタン
２．１Ｌと、３００ｍｌのヘプタンに溶解したビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド
０．４０ｍｍｏｌの溶液を添加し、５５℃で１０分間攪
拌した。次いで、（１）で得られた合成雲母の粒子５０
ｇをヘプタン０．９Ｌに分散させたスラリーを導入し、
１０分撹拌した後、トリエチルアルミニウム４８ｍｍｏ
ｌを添加し、系の温度を６０℃とした。１０分後エチレ
ンガスを導入し、４．７５時間反応を続けた。エチレン
の供給を停止し、反応器内容物を窒素雰囲気下において
全て１５Ｌ槽型振動式減圧乾燥機に抜き出した。ヘプタ
ン５Ｌを反応器に追加して反応器内に残存した内容物を
全て乾燥機に抜き出した。乾燥機に移送した予備重合触
媒スラリーを静置して上澄み液約５Ｌを除去した後、こ
こへビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロリドの固体粉末を５．６０ｍｍｏｌ（２．７９
ｇ）添加し、振動溶解させた。１０分振動を続けた後、
７０℃に加熱しながら減圧乾燥を行って溶媒を除去し
た。この結果、予備重合触媒粉末３４６ｇを回収した。

【０１７８】（３）エチレン・１−ブテン共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用してエチレン・１−ブ
テン気相共重合を行った。すなわちエチレンとブテンと
水素の混合ガス（ブテン／エチレン＝２．３モル％、水
素／エチレン＝０．０５モル％）が流通する連続式気相
重合反応器に固体触媒成分として１７．４ｍｇ／ｈｒ、
トリイソブチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドを各々１００ｍｇ／ｈｒ、６５．７ｍｇ／ｈｒ
を、間欠的に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチ
レン分圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間３．６時間で
あった。生成ポリエチレンの平均重合レートは３３５ｇ
／ｈであった。得られた重合体の基礎物性およびフィル
ム評価結果を表１に示した。

【０１７９】比較例５ （１）粘土鉱物の化学処理 硫酸亜鉛７水和物１５．０ｋｇを脱塩水１０５．０ｋｇ
に溶解させ、そこに合成雲母（コープケミカル社製、ソ
マシフ、ＭＥ−１００Ｆ）３０．０ｋｇを添加、分散後
１８時間攪拌し、脱塩水でろ過・洗浄した。硝酸クロム
（III）９水和物４．８ｋｇを脱塩水７．５ｋｇに溶解
させた水溶液を添加、室温で１８時間攪拌した。このと
き、スラリー濃度が２０．０重量％となるように調製し
た。ろ過・脱塩水にて洗浄した後、固形分濃度１９．０
重量％となるように調製した。そこに合成スメクタイト
（コープケミカル社製、ＳＷＮ）をスラリー中の全固形
分に対して５重量％となるように添加し、十分分散した
後、該スラリーを噴霧乾燥機にて乾燥・造粒し、球状の
造粒々子を得た。この粒子を更に温度２００℃で２時間
減圧乾燥した。

【０１８０】（２）触媒調製および予備重合 上記（１）で得られた合成雲母の粒子を使用した他は、
比較例４（２）と同様にして触媒調製および予備重合を
実施し、予備重合触媒粉末３７２ｇを回収した。

【０１８１】（３）エチレン・１−ブテン共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用して、比較例４（３）
と同様にしてエチレン・１−ブテン気相共重合を行っ
た。ただし反応器に固体触媒成分として１４．６ｍｇ／
ｈｒ、トリエチルアルミニウムを１００ｍｇ／ｈｒを間
欠的に供給した。重合反応の条件は８３℃、エチレン分
圧１８ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間３．７時間であっ
た。生成ポリエチレンの平均重合レートは３２２ｇ／ｈ
ｒであった。得られた重合体の基礎物性およびフィルム
評価結果を表１に示した。

【０１８２】比較例６ 市販のＬＬＤＰＥであるダウケミカル社製ＨＦ１０３０
を実施例１と同じ成形条件でフィルム成形した。フィル
ム評価結果を表１に示した。

【０１８３】比較例７ 市販のＬＬＤＰＥである三井化学社製ウルトゼックス２
０２１を実施例１と同じ成形条件でフィルム成形した。
フィルム評価結果を表１に示した。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】

【発明の効果】本発明のエチレン・α−オレフィン共重
合体は、フィルム、特にインフレーション成形によるフ
ィルムとした場合に、透明性が高く、しかも腰と強度等
の機械的物性、成形性、耐ブロッキング性に優れたフィ
ルムが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤繁 悦史 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 池畑 富美代 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 内田 久夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 川瀬 三樹夫 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
   ィンとの共重合体であって、下記物性（ａ）〜（ｄ）を
   満たすことを特徴とする、エチレン・α−オレフィン共
   重合体。 （ａ）密度が０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ³である
   こと。 （ｂ）メルトインデックス（ＭＩ；１９０℃、２．１６
   ｋｇ荷重下）が０．０１〜１００ｇ／１０分であるこ
   と。 （ｃ）ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定から得られた結果を散乱
   角度０°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロマト
   グラムにおいて、本測定から計算した分子量が１００万
   以上の成分の当クロマトグラムの面積分率Ｍｃが１％以
   上であること。 （ｄ）ＣＦＣ測定における７４℃以下の溶出成分割合Ｗ
   ７４（ｗｔ％）とＭｃの関係が式（１）を満たす範囲に
   あること。 【数１】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋１０ （１）
2. 【請求項２】 前記条件（ａ）〜（ｄ）を満たすエチレ
   ン-α-オレフィン共重合体のうち、密度が０．９１５〜
   ０．９４５ｇ／ｃｍ³、メルトインデックスが０．１〜
   １０ｇ／１０分であり、かつ、下記条件（ｅ）〜（ｇ）
   を満たすことを特徴とするエチレン-α-オレフィン共重
   合体。 （ｅ）１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルト
   インデックスであるＩ_{10 kg}と、１９０℃、２．１６ｋｇ
   荷重の条件で測定したメルトインデックスであるＩ
   _2.16kgの比、ＦＲ（＝Ｉ_10kg／Ｉ_2.16kg）が７．０以下
   である。 （ｆ）ＧＰＣ測定から得られる重量平均分子量Ｍｗと数
   平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．５である
   こと。 （ｇ）ＣＦＣ測定における常温(３０℃)までの溶出成分
   割合Ｗ３０（ｗｔ％）が０．５ｗｔ％以下であること。
3. 【請求項３】 前記条件（ａ）〜（ｇ）を満たすエチレ
   ン-α-オレフィン共重合体であり、かつ、下記条件
   （ｈ）を満たすことを特徴とするエチレン-α-オレフィ
   ン共重合体。 （ｈ）ＣＦＣ測定における常温(３０℃)までの溶出成分
   割合Ｗ３０（ｗｔ％）が、実質的に存在しない（検出限
   界、０．１ｗｔ％以下)こと。
4. 【請求項４】 前記請求項１〜３のいずれかを満たすエ
   チレン-α-オレフィン共重合体のうち、Ｗ７４とＭｃの
   関係が式（２）を満たす範囲にあることを特徴とするエ
   チレン・α−オレフィン共重合体。 【数２】 Ｗ７４＜５．５Ｌｏｇ｛Ｍｃ｝＋２ （２）
5. 【請求項５】 前記請求項１〜４のエチレン-α-オレフ
   ィン共重合体のうち、条件（ｉ）を更に満足することを
   特徴とするエチレン-α-オレフィン共重合体。 （ｉ）ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ測定から得られた結果を散乱
   角度０°に外挿したRayleigh ratio値を用いたクロマト
   グラムにおいて、本測定から計算した分子量が１００万
   以上の成分の当クロマトグラムの面積分率Ｍｃとし、
   「５点測定法」により得られる平均値Ｍｃが１％以上で
   あり、かつ、平均値に対する標準偏差＜σ＞が３５％以
   下であること。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のエチレ
   ン・α−オレフィン共重合体をインフレーション成形し
   てなるフィルム。