BR112012005734A2 - composições de resina de poliamida retardadoras de chama. - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÕES DE RESINA DE POLIAMIDA RETARDADORAS DE CHAMA. A presente invenção refere-se a uma composição de resina de poliamida retardatora de chama que compreende: uma poliamida (A) que contenha uma unidade de diamina incluindo 70% em mol ou mais de uma unidade de ácido dicarboxílico que inclua 70% em mol ou mais de uma unidade de ácido dicarboxílico alifático linear tendo de 6 até 18 átomos de carbono, um composto de halogênio orgânico (B) que serve como um retardador de chama; um composto irnogânico (C) que serve como um auxiliar retardor de chama; um composto inorgânico (C) que serve como um auxiliar retardor de chama; e um enchimento inorgânico (D) em que um auxiliar retardor de chama; e um enchimento inorgânico (D) em que a poliamida (A) compreende uma poliamida que tenha uma concentração de átomos de fósforo de 50 até 1000 ppm e um valor YI de 10 ou menos em um teste de diferença de cor de acordo com a JIS K-7105, e um conteúdo do composto inorgânico (C) e um conteúdo do enchimento inorgânico (D) sejam para 1 para 100 partes em peso, 0,5 até 50 partes em peso, e 0 até 100 partes em peso, respectivamente, com relação a 100 partes em peso da poliamida (A).

Description

" 1/41 : Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- . ÇÕES DE RESINA DE POLIAMIDA RETARDADORAS DE CHAMA". 7 Campo Técnico ' A presente invenção refere-se a uma composição de resina de poliamida retardadora de chama, a uma composição de resina retardadora de chama que inclui uma resina de poliamida contendo uma unidade de p-xililenodiamina e uma unidade de um ácido dicarboxílico alifático linear que tem de 6 até 18 átomos de carbono como o componente principal e uma quantidade específica de um aditivo. t 10 Antecedentes da Técnica | Uma poliamida alifática tipificada através de náilon 6 ou náilon a. 66 tem excelentes propriedades tais como a resistência ao calor, resistência . química, rigidez, resistência à abrasão e capacidade de ser moldada, e por - esse motivo é usada para uma variedade de aplicações em um plástico de engenharia.

Nos campos de eletricidade e de eletrônica, a poliamida alifática é requerida como tendo uma alta retardação de chama com base do padrão UL94, e dessa forma muitos métodos de conferir retardação de chama com a utilização de uma variedade de retardadores de chama tem sido propostos e postos em uso prático.

No entanto, essa poliamida alifática tem uma alta capacidade de absorção de água, e por isso causa um problema em que um artigo moldado produzido a partir da poliamida muda em dimensão e tem uma redução em suas propriedades físicas.

Além disso, em anos recentes, nos campos de eletricidade e de eletrônica que requerem conferir uma retar- dação de chama, um método denominado de tecnologia de montagem de superfície (SMT) tem sido rapidamente espalhado com a finalidade da mon- tagem de peças de alta densidade, promoção de eficiência de uma etapa de soldagem e similares.

Por esse motivo, a resina convencional tem se torna- do também ineficaz em termos de resistência ao calor.

Enquanto isso, recentemente, uma poliamida semiaromática que contem como um componente principal uma poliamida formada de 1,6- hexanodiamina e ácido tereftálico e é chamada de poliamida 6T também tem sido usada nos campos da eletricidade e da eletrônica que requerem retar-

Y 2/41 : dação de chama.

Por exemplo, os Documentos de Patente 1 e 2 cada um . propõem uma tecnologia para conferir retardação de chama a uma poliamida | semiaromática tal como a poliamida 6T. y No entanto, a poliamida formada a partir de 1,6-hexanodiamina e ácido tereftálico tem um ponto de fusão de cerca de 370ºC e por essa razão não pode ser realmente usada porque a polimerização em fusão e a molda- gem em fusão exigem ser em executadas em uma temperatura igual a ou mais alta do que a temperatura de degradação de um polímero.

Por esse motivo, no uso real, o ácido adípico, ácido isoftálico, e-caprolactamo, ou o Ú 10 similar são copolimerizados em cerca de 30 até 40% em mol para a prepa- : ração de uma poliamida que tenha uma composição para alcançar um ponto -. de fusão tão baixo como cerca de 320ºC que cai dentro de uma faixa de * temperatura que permite o uso real da poliamida.

Essa copolimerização de - um terceiro componente ou de um quarto componente é efetiva para o abai- xamento do ponto de fusão, porém pode levar ao abaixamento de uma taxa de cristalização e um grau final de cristalização.

Como um resultado, não somente as propriedades físicas tais como a rigidez, resistência química e estabilidade dimensional em alta temperatura são abaixadas, porém também a produtividade pode ser abaixada devido ao alongamento de um ciclo de moldagem.

Outras mudanças nas propriedades físicas tais como a estabili- dade dimensional causada pela absorção de água são modestamente me- lhoradas através da introdução de um grupo aromático quando comparadas à poliamida convencional, porém o problema realmente não foi ainda resol- vido. —Relaçãode Citações Literatura de Patentes [Documento de Patente 1] JP 3-239755 A [Documento de Patente 2] JP 4-96970 A Sumário da Invenção Problema Técnico Um problema a ser resolvido através da presente invenção é o de prover uma composição de resina de poliamida retardadora de chama excelente em propriedades físicas, tal como a de ser moldada, propriedades mecânicas, resistência ao calor e uma baixa capacidade de absorção de água. Solução do Problema Os inventores da presente invenção fizeram estudos intensos. Como resultado, os inventores descobriram que uma composição de resina de poliamida retardadora de chama excelente nas performances acima mencionadas pode ser obtida através da combinação de quantidades espe- cíficas de um retardador de chama, um auxiliar de retardação de chama, e um reforço em uma poliamida formada de um componente de diamina que contenha p-xililenodiamina como um componente principal e um componen- te de ácido dicarboxílico que contenha um ácido dicarboxílico alifático linear que tenha de 6 a 18 átomos de carbono como um componente principal e - dessa forma atingindo o propósito da presente invenção. A presente invenção se refere aos itens [1] e [2] que se seguem:

[1] Uma composição de resina de poliamida retardadora de chama que compreende: uma poliamida (A) que contenha uma unidade de diamina incluindo 70% em mol ou mais de uma unidade de p-xililenodiamina e uma unidade de ácido dicarboxílico que inclua 70% em mol ou mais de uma unidade de ácido dicarboxílico alifático linear tendo de 6 até 18 átomos de carbono, um composto de halogênio orgânico (B) que serve como um retardador de chama; um composto inorgânico (C) que serve como um auxi- liar retardador de chama; e um enchimento inorgânico (D) em que a polia- mida (A) compreende uma poliamida que tenha uma concentração de áto- mos de fósforo de 50 até 1.000 ppm e um valor YI de 10 ou menos em um teste de diferença de cor de acordo com a JIS K-7105, e um conteúdo do composto de halogênio orgânico (B), um conteúdo do composto inorgânico (C) e um conteúdo do enchimento inorgânico (D) sejam de 1 para 100 partes em peso, 0,5 até 50 partes em peso, e O até 100 partes em peso, respecti- vamente,com relação a 100 partes em peso da poliamida (A).

[2] Um artigo moldado que compreende a composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com o item [1].

Efeitos Vantajosos da Invenção A composição de resina de poliamida retardadora de chama da presente invenção é excelente não comente ma retardação da chama porém também em uma variedade de propriedades físicas tais como capacidade de sermoldada, propriedades mecânicas, resistência ao calor, e uma baixa ca- pacidade de absorção de água, e pode ser usada adequadamente em uma ampla faixa de aplicações e condições como um material de moldagem para uma variedade de indústrias e produtos industriais e domésticos tais como peças elétricas ou eletrônicas, peças automotivas, e peças mecânicas que sejam exigidas a ter uma retardação de chama.

Descrição de Modalidades Uma composição de resina de poliamida retardadora de chama da presente invenção inclui, como mencionado abaixo uma poliamida (A) contendo uma unidade de diamina e uma unidade de um ácido dicarboxílico, um composto de halogênio orgânico (B) que serve como um retardador de chama, e um composto inorgânico (C) que serve como um auxiliar de retar- dador de chama, e como requerido, também inclui um enchimento inorgâni- co (D) que serve como um reforço.

Nesse contexto, a unidade de diamina se refere a uma unidade constituinte derivada a partir de um componente de material em bruto de diamina, e a unidade de ácido dicarboxílico se refere a uma unidade constituinte derivada a partir de um material em bruto de ácido dicarboxílico. <poliamida A> A poliamida (A) contém a unidade de diamina que inclui 70% em moloumaisde uma unidade de p-xilidenodiamina e a unidade de ácido di- carboxílico que inclui 70% em mol ou mais de um ácido dicarboxílico alifático linear tendo de 6 até 18 átomos de carbono.

A unidade de p-xilidenodiamina é contida em uma concentração de preferência de 80% em mol ou mais, de mais preferência de 90% em mol ou mais, de maior preferência de 100% em mol.

A unidade de ácido dicarboxílixo alifático linear tendo de 6 até 18 átomos de carbono na unidade de ácido dicarboxílico é contida em uma concentração de preferência de

80% em mol ou mais, de mais preferência de 90% em mol ou mais, de maior preferência de 100% em mol.

A poliamida (A) pode ser obtida através da policondensação de um componente de diamina que inclua 70% em mol ou mais de p- xilidenodiaminae um componente de ácido dicarboxílico que inclua 70% em mol ou mais de um ácido dicarboxílico alifático linear tendo de 6 até 18 áto- mos de carbono.

O componente de diamina como o material em bruto para a poli- amida (A) inclui a p-xilidenodiamina em uma concentração de 70% em mol oumais,de preferência 80% em mol ou mais, de mais preferência de 90% em mol ou mais, especificamente de preferência de 100% em mol.

Quando a concentração da p-xilidenodiamina no componente de diamina é ajustada para 70% em mol ou mais, uma poliamida a ser obtida exibe um alto ponto de fusão e uma alta cristalinidade e pode ser usada com relação a uma vari- —edade de aplicações como uma poliamida sendo excelente na resistência ao calor, resistência química e as similares e tendo uma baixa capacidade de absorção de água.

Se a concentração da p-xilidenodiamina no componente de diamina usada como um material em bruto for de menos do que 70% em mol, a poliamida a ser obtida tem uma resistência ao calor e a resistência química diminuídas e uma capacidade de absorção de água aumentada.

Outro material em bruto do componente da diamina e que não a p-xilidenodiamina pode ser exemplificado por, porém não limitado em uma diamina alifática tal como a 1,4-butanodiamina, diamina tal como a 1,4- butanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,10-decanediamina, 1,12-dodecanediamina, 2-metil-1,5-pentanodiamina, 2,2,4-trimetil-1,6-hexa- nodiamina, 2,4,4-trimetil-1,6-hexanodiamina, 2-metil-1,8-octanodiamina, ou 5-metil-1,9-nonanodiamina, uma diamina aliciclica tal como a 1,3-bis(amino- metil) ciclo-hexano, 1,4-bis(aminometil) ciclo-hexano, ciclo-hexanodiamina, metilciclo-hexanodiamina, ou isoforonadiamina, uma diamina arimática tal comoam-xillenodiamina, ou uma mistura das mesmas.

O componente de ácido dicarboxílico como um material em bruto da poliamida (A) inclui o ácido dicarboxílico alifático linear que tenha de 6 até

V 6/41 z 18 átomos de carbono em uma concentração de 70% em mol ou mais, de . preferência de 80% em mol ou mais, de mais preferência de 90% em mol Í ou mais, de preferência específica de 100% em mol. Quando a concentração í do ácido dicarboxílico alifático linear que tenha de 6 até 18 átomos de car- bonofor ajustada em 70% em mol ou mais, uma poliamida a ser obtida exibe fluidez no processamento em fusão, alta cristalinidade, e baixa absorção de água e pode ser usado de forma adequada para uma variedade de aplica- ções como em uma excelente poliamida em resistência ao calor, resistência química, capacidade de processamento em fusão e estabilidade dimensio- ' 10 nal Sea concentração do ácido dicarboxílico alifático linear que tenha de 6 : até 18 átomos de carbono no componente do ácido dicarboxílico usado co- Ns mo um material em bruto for de menos do que 70% em mol, a poliamida a - ser obtida tem a sua resistência ao calor, resistência química e processabili- - dade de moldagem diminuídas.

Os exemplos do ácido dicarboxílico alifático linear que tenha de 6 até 18 átomos de carbono podem incluir ácido adípico, ácido pimélico, áci- do subérico, ácido azelaico, ácido sebáceo, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, ácido tetradecanodioico, ácido pen- tadecanedioico, e ácido hexadecanodioico. Entre esses, é de preferência pelomenos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido azelai- co, ácido sebácico, ácido undecanodioico, e ácido dodecanodioico, e são de preferência especifica o ácido sebácico e/ou o ácido azelaico. No caso em que um ácido dicarboxílico alifático que tenha 5 ou menos átomos de carbo- no for usado, o ácido dicarboxílico tem um ponto de fusão baixo e um ponto de ebulição baixo, e por esse motivo é removido por destilação do sistema de reação durante as reações de policondensação para a mudança de uma proporção molar de reação entre a diamina e o ácido dicarboxílico que re- sulta em baixas propriedades mecânicas e estabilidade térmica de uma poli- amida a ser obtida. No entanto, no caso em que um ácido dicarboxílico que tenha 19 ou mais átomos de carbono for usado à resistência ao calor não pode ser obtida devido a que o ponto de fusão da poliamida é abaixado de modo significativo.

. 7/41 : Um outro material em bruto de ácido dicarboxílico que não o áci- N do dicarboxílico linear alifático que tem de 6 a 18 átomos de carbono pode : ser exemplificado, porém não limitados pelos ácidos malônico, ácido succí- ' nico, ácido 2-metiladipico, ácido trimetiladípico, ácido 2,2-dimetil glutárico, ácido2,4- dimetil glutárico, ácido 3,3- dimetil glutárico, ácido 3,3-dietil glutá- rico, ácido 3,3-dietilsuccínico, ácido 1,3-ciclopentano dicarboxílico, ácido 1,3- ciclo-hexano, ácido dicarboxílico, 1,4-ciclo-hexanoácido dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico, ácido 1,5- naftaleno dicarboxílico, ácido 1,4-naftaleno dicarboxílico, ácido 2,7-naftaleno ' 10 dicarboxílico, ou uma mistura dos mesmos.

' Um lactamo tal como o e-caprolactamo ou o laurolactamo, ou um - ácido aminocarboxílico alifático tal como o ácido aminocaproico também po- - de ser usado como um componente da copolimerização para a constituição - da poliamida (A), bem como dos componentes da diamina e os componen- tes do ácido dicarboxílico, contanto que um efeito da presente invenção não seja prejudicado.

Uma pequena quantidade de um composto mono funcional ten- do reatividade com um grupo terminal de amino ou um grupo terminal de carboxila da poliamida pode ser adicionada como um modificador de peso molecular na ocasião da policondensação da poliamida (A). Os exemplos dos compostos que podem ser usados podem incluir, porém não estão limi- tados a ácidos monocarboxílicos alifáticos tais como o ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido caprílico, áci- do láurico, ácido tridecílico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico eácido piválico, ácidos monocarboxílicos aromáticos tais como o ácido ben- zoico, ácido tolúico, e ácido naftaleno carboxílico, monoaminas alifáticas tais como a butilamina, amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina e octi- lamina, monoaminas aromáticas — alifáticas, tais como a benzilamina e a metil benzilamina e as misturas das mesmas.

No caso em que for usado um modificador de peso molecular na policondensação da poliamida (A), uma quantidade adequada do modifica- dor de peso molecular usada varia, dependendo de, por exemplo, da reativi-

: 8/41 : dade e do ponto de ebulição do modificador de peso molecular usado e das . condições de reação, e é de usualmente de cerca de 0,1 até 10% em peso | com relação ao total do componente de diamina e do componente de ácido ] dicarboxílico usados como os materiais de base.

Um composto contendo um átomo de fósforo pode ser adiciona- do a um sistema de policondensação da poliamida (A) como um antioxidante para prevenir a coloração da poliamida devida a um catalisador para a rea- ção de policondensação e do oxigênio presente no sistema de policonden- sação.

' 10 Os exemplos de compostos que contenham um átomo de fósfo- : ro incluem sais de matais alcalinoterrosos de ácidos hipofosforoso, sais de e metal álcali de ácido fosforoso, sais de metal alcalinoterroso de ácido fosfo- - roso, sais de metal álcali de ácido fosfórico, sais de metal alcalinoterroso do - ácido fosfórico, sais de metal álcali de ácido pirofosfórico, sais de metal alca- linoterroso do ácido pirofosfórico, sais de metal álcali do ácido metafosfórico e sais de metal alcalinoterroso do ácido metafosfórico.

Os exemplos específicos dos mesmos podem incluir hipofosfito de cálcio, hipofosfito de magnésio, fosfito de sódio, fosfito de sódio hidrogê- nio, fosfito de, potássio, fosfito de potássio hidrogênio, fosfito de lítio, fosfito delítio hidrogênio, fosfito de magnésio, fosfito de magnésio hidrogênio, fosfi- to de cálcio, fosfito de cálcio hidrogênio, fosfato de sódio, fosfato dissódio hidrogênio, fosfato de sódio di-hidrogênio, fosfato de potássio, fosfato de dipotássio hidrogênio, fosfato de potássio di-hidrogênio, fosfato de magné- sio, fosfato de dimagnésio hidrogênio, fosfato de magnésio di-hidrogênio, fosfato de cálcio, fosfato de dicálcio hidrogênio, fosfato de cálcio di- hidrogênio, fosfato de lítio, fosfato de dilítio hidrogênio, fosfato de lítio di- hidrogênio, pirofosfato de sódio, pirofosfato, de potássio, pirofosfato de mag- nésio, pirofosfato de cálcio, pirofosfato de lítio, metafosfato de sódio, meta- fosfato de potássio, metafosfato de magnésio, metafosfato de cálcio, meta- fosfato de lítio, e as misturas dos mesmos. Entre esses são de preferência o hipofosfito de cálcio, o hipofosfito de magnésio, o fosfito de cálcio, o fosfito de cálcio hidrogênio e o fosfato de cálcio di-hidrogênio e de mais preferência

. 9/41 : é o hipofosfito de cálcio. Deve ser observado que cada um desses compos- - tos que contém um átomo de fósforo pode ser um hidrato.

: A quantidade do composto que contém o átomo de fósforo adi- ' cionado ao sistema de policondensação da poliamida (A) é de 50 até 1.000 ppm, de preferência de 50 até 400 ppm, de mais preferência de 60 até 350 ppm, de preferência especifica de 70 até 300 ppm em termos de uma con- centração de átomos de fósforo na poliamida (A). No caso em que a con- centração de fósforo na poliamida (A) seja de menos do que 50 ppm, o efeito do composto como um antioxidante não é suficientemente exercido, e a composição da resina de poliamida é passível de ser colorida. No entanto, : no caso em que a concentração do átomo de fósforo na poliamida (A) for de -. mais do que 1.000 ppm, uma reação de gelificação da composição da resina - de poliamida é promovida, e material estranho provavelmente devido ao - composto que contém o átomo de fósforo pode ficar misturado em um artigo moldado, que é passível de deterioração da aparência do artigo moldado.

A concentração de átomos de fósforo na poliamida (A) é de pre- ferência derivada a partir de pelo menos um tipo de composto que contenha um átomo de fósforo selecionado a partir do grupo que consiste em um sal de metal alcalinoterroso de ácido hipo fosforoso, um sal de metal álcali de ácido fosfórico, um sal de metal alcalinoterroso de ácido fosfórico, um sal de metal álcali de ácido pirofosfórico, um sal de metal alcalinoterroso de ácido pirofosfórico, um sal de metal álcali de ácido metafosfórico, um sal de metal alcalinoterroso de ácido metafosfórico, de mais preferência derivado a partir de um tipo de copmposto que contenha um átomo de fósforo selecionado a partirdo grupo que consiste em hipofosfito de cálcio, hipofosfito de magné- sio, fosfito de cálcio e fosfato de cálcio di-hidrogênio.

Também um modificador da taxa de polimerização é de prefe- rência adicionado ao sistema de policondensação da poliamida (A) em com- binação com o composto que contenha um átomo de fósforo. Com a finali- dade de impedir a coloração da poliamida durante a policondensação, é ne- cessário que haja uma quantidade suficiente de composto que contenha o átomo de fósforo. No entanto, o composto pode causar a gelificação da poli-

V 10/41 amida e por esse motivo, com a finalidade de controlar bem como uma taxa . de reação de amidação, o modificador da taxa de polimerização é usado de | preferência em conjunto com o composto. yY Os exemplos de modificadores da taxa de polimerização incluem os hidróxidos de metal álcali, hidróxidos de metal alcalinoterroso, acetatos de metal álcali e acetatos de metal alcalinoterroso.

Entre esses, os hidróxi- dos de metal álcali e os acetatos de metal álcali são os de preferência.

Os exemplos do modificador da taxa de polimerização incluem o hidróxido de lítio, o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o hidróxido de rubídio, o hidróxido de césio, o hidróxido de magnésio, o hidróxido de cálcio, o hidróxi- ' do de estrôncio, o hidróxido de bário, o acetato de lítio, o acetato de sódio, o e acetato de potássio, o acetato de rubídio, o acetato de césio, o acetato de . magnésio o acetato de cálcio, o acetato de estrôncio, o acetato de bário e as . misturas dos mesmos.

Entre esses são de preferência o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o hidróxido de magnésio, o hidróxido de cálcio, o acetato de sódio e o acetato de potássio, e de mais preferência são o hidró- xido de sódio, o acetato de sódio e o acetato de potássio.

No caso em que o modificador da taxa de polimerização ser adi- cionado ao sistema de policondensação, a partir do ponto de vista de um equilíbrio entre a promoção e a supressão da reação de amidação, a propor- ção molar entre um átomo de fósforo no composto que contém o átomo de fósforo e o modificador da taxa de polimerização (= [número molar do modi- ficador da taxa de polimerização//[número molar do átomo de fósforo no composto que contém o átomo de fósforo]) é de preferência de 0,3 até 1,0, demais preferência de 0,4 até 0,95, e de preferência específica de 0,5 até 0,9. Um método de polimerização para a poliamida (A) pode ser um método arbitrário tal como: (a) policondensação em estado de fusão; (b) a chamada polimerização em fase sólida envolvendo a produção de uma poli- amida de baixo peso molecular através de policondensação em um estado de fusão e tratamento com calor da poliamida resultante em um estado de fase sólida; ou (c) polimerização por extrusão envolvendo a produção de

: 11/41 : uma poliamida de baixo peso molecular através da policondensação em um - estado de fusão e aumentando o peso molecular em um estado de fusão : com a utilização de um extrusor amassador. ' O método para a policondensação em um estado de fusão não é especificamente limitado, e exemplos do mesmo podem incluir: um método que envolve a condução da policondensação em um estado de fusão remo- vendo ao mesmo tempo a água e a água da condensação através do aque- cimento de uma solução aquosa de um sal de náilon de um componente de uma diamina e um componente de ácido dicarboxílico sob uma pressão au- mentada; eum método que envolve a realização da policondensação em É uma pressão ordinária ou em uma atmosfera de vapor de água pressurizado -. através da adição direta de um componente de diamina a um ácido dicarbo- , xílico em um estado de fusão. No caso em que a polimerização for realizada * através da adição direta de uma diamina a um ácido dicarboxílico em um estado de fundido, a policondensação é realizada controlando ao mesmo tempo a temperatura de reação de tal forma que a temperatura não fique mais baixa do que os pontos de fusão de uma oligoamida e uma poliamida a serem geradas através da adição de forma continuada do componente de diamina em uma fase de ácido dicarboxílico fundido para a manutenção do sistema de reação em um estado líquido uniforme. No caso em que, na pro- dução de um produto através do método de policondensação acima mencio- nado, a parte interna do dispositivo é lavada, devido a, por exemplo, uma mudança no tipo do produto, trietileno glicol, etileno glicol, m-xililenodiamina, ou semelhante possam ser usados.

A poliamida obtida através da policondensação em estado de fundida tomada primeiro, peletizada e em seguida secada antes de ser usa- da. A poliamida pode ser produzida através de polimerização em fase sólida para ainda aumentar um grau de polimerização. Como um dispositivo de aquecimento a ser usado para a secagem ou para a polimerização em fase sólida, um dispositivo de secagem de aquecimento contínuo, um dispositivo de tambor giratório denominado de secador por turbilhão, um secador cônico ou um secador rotativo e um dispositivo de aquecimento com formato de

: 12/41 s cone equipado com uma lamina na sua parte interna denominado de nauta . misturador são usados de forma adequada. No entanto o dispositivo não | está limitado aos mesmos, e um método e um dispositivo conhecidos podem É ser usados. De modo especifico, no caso da realização da polimerização em fase sólida da poliamida. Entre os dispositivos acima mencionados, um dis- positivo de aquecimento de tambor rotativo é usado de preferência, devido a que o sistema pode ser vedado para facilitar a policondensação em um es- tado no qual o oxigênio, que ocasiona a coloração, é removido.

A poliamida (A) é menos colorida e menos gelatinizada. Além disso, a poliamida (A) tem um valor YI de 10 ou menos, de mais preferência ' de 5 ou menos, ainda de mais preferência de 1 ou menos em um teste de .. diferença de cor de acordo com a JIS K 7105. Um artigo moldado obtido a - partir de uma composição de resina que contém uma poliamida (A) tendo um . valor de YI de mais do que 10 não é de preferência devido a que o artigo tem uma cor amarelada e por esse motivo tem uma capacidade baixa de ser mercantilizado.

Embora existam alguns índices do grau de polimerização de uma poliamida, é usada em geral uma viscosidade relativa. A viscosidade relativa da poliamida (A) é de preferência de 1,8 até 4,2, de mais preferência de1,9até3,5, ainda de mais preferência de 2,0 até 3,0 a partir do ponto de vista da aparência e da capacidade de processamento na moldagem do arti- go moldado. Deve ser observado que a viscosidade relativa na forma usada aqui, neste pedido de patente é uma proporção de um tempo de queda (t) que é medido com relação a uma solução obtida através da dissolução de 1 gde uma poliamidaem 100 ml de ácido sulfúrico a 96% a 25ºC com a utili zação de um viscômetro Cannon-Fenske, até um tempo de queda (t0), que é medido pelo próprio ácido sulfúrico a 96% da mesma maneira como acima, e é representada pela equação que se segue (1).

Viscosidade relativa = t/tO ... (1) O peso molecular numérico médio (Mn) da poliamida (A), que é determinado através de medição por cromatografia de permeação de gel (GPC), cai dentro da faixa de preferência a partir de 10.000 até 50.000, de

- 13/41 : mais preferência a partir de 12.000 até 40.000, ainda de mais preferência a ' partir de 14.000 até 30.000. Quando o Mn é ajustado para a faixa, a resis- : tência mecânica do artigo moldado obtido a partir da poliamida fica estabili- 4 zada, e a poliamida tem uma viscosidade no estado de fusão necessária — parauma condição de processamento satisfatória em temos de capacidade de moldagem.

Entretanto, a dispersividade (peso médio do peso molecu- lar/peso molecular numérico médio = Mw/Mn) cai dentro da faixa de prefe- rência a partir de 1,5 até 5,0, de mais preferência a partir de 1,5 até 3,5. Quando a dispersividade é ajustada à faixa, a fluidez na fusão e a estabili- : dade da viscosidade do material em fusão são aumentadas, resultando em ". uma capacidade de processamento satisfatória na moldagem por amassa- - mento ou na moldagem em fusão.

Além disso, a poliamida é satisfatória em . tenacidade bem como algumas das propriedades físicas tais como a resis- tência à absorção de água, resistência química e resistência ao envelheci- mento pelo calor. <Composto de halogênio orgânico (B)> Os exemplos do composto de halogênio orgânico (B) que ser- vem como um retardador de chama incluem o poliestireno bromado, éter de polifenileno bromado, policarbonato bromado, um polímero com base em epóxi do tipo de bisfenol bromado, um polímero de anidrido maleico de esti- reno bromado, uma resina epóxi bromada, uma resina fenóxi bromada, éter de decabromodifenil, um polímero aromático reticulado bromado, e per- clorociclopentadecano.

Entre esses, um composto com base em bromo é de preferência e o poliestireno bromado e o éter de polifenileno bromado são de preferência especifica a partir dos pontos de vista de retardação de chama e de resistência à degradação térmica.

Os compostos podem ser usados de forma isolada ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.

Um teor de átomos de halogênio no composto de halogênio orgânico (B) é de preferência de 15 até 87% em peso, de mais preferência de 20 até 60% em peso, a partir dos pontos de vista de retardação de chama e de resistência à degradação térmica.

- 14/41 : O conteúdo do composto de halogênio orgânico (B) é de 1 até . 100 partes em peso, de preferência de 10 até 60 partes em peso com rela- : ção a 100 partes em peso da poliamida (A). Se o conteúdo do composto de é halogênio orgânico (B) for de menos do que 1 parte em peso com relação a 100 partes em peso da poliamida (A), um efeito de retardação de chama não é obtido, enquanto que se o conteúdo exceder a 100 partes em peso com relação a 100 partes em peso da poliamida (A), as propriedades mecânicas ficam diminuídas de modo significativo.

<Composto Inorgânico (C)> Os exemplos dos compostos inorgânicos (C) que servem como : um auxiliar de retardador de chama podem incluir o trióxido de antimônio, .. pentóxido de antimônio, antimonato de sódio, óxido de estanho, óxido de - ferro, óxido de zinco, borato de zinco, hidróxido de magnésio, hidróxido de - cálcio, carbonato de cálcio e argila caulim. Entre esses, o trióxido de antimô- nio,o pentóxido de antimônio e o antimonato de sódio são os de preferência a partir dos pontos de vista de retardação de chama e resistência à decom- posição térmica. Os compostos podem ser tratados com, por exemplo, um acoplador de silano ou um acoplador de titânio, e podem ser usados de for- ma isolada ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.

O conteúdo do composto inorgânico (C) é de 0,5 até 50 partes em peso, de preferência de 1 a 30 partes em peso com relação a 100 partes em peso da poliamida (A). Se o conteúdo do composto inorgânico (C) for de menos do que 0,5 parte em peso com relação a 100 partes em peso da poli- amida (A), o efeito de retardação de chama é baixo, enquanto que se o con- teúdo exceder a 50 partes em peso com relação as 100 partes em peso da poliamida (A) as propriedades mecânicas são abaixadas, ou o estado da superfície do artigo moldado é deteriorado. <Enchimento Inorgânico (D)> A composição de resina de poliamida retardadora de chama da presente invenção contém de preferência o enchimento inorgânico (D) que serve como um reforço, a partir dos pontos de vista de propriedades mecâ- nicas e de capacidade de moldagem. Os exemplos do enchimento inorgâni-

: co (D) podem incluir fibra de vidro, contas de vidro, uma fibra de carbono, . uma fibra de boro, talco, mica, sílica, sílica alumina, alumina, grafite, caulim, : dióxido de titânio e dissulfeto de molibdênio. Entre esses, uma fibra de vidro ã e uma fibra de carbono são os de preferência a partir dos pontos de vista de resistência mecânica e capacidade de moldagem. Os enchimentos podem ser usados de forma isolada ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. O conteúdo do enchimento inorgânico (D) é de preferência de O até 100 partes em peso, de mais preferência de 10 até 100 partes em peso, de preferência específica de 50 até 100 partes em peso com relação a 100 : partes em peso da poliamida (A), a partir do ponto de vista de um equilíbrio = entre as propriedades mecânicas e a capacidade de moldagem. - A composição de resina de poliamida retardadora de chama da Y presente invenção pode conter, como um outro componente Além dos com- ponentes acima mencionados, um antioxidante com base em fenol prejudi- cado, um antioxidante com base em amina prejudicada, um antioxidante com base em tio, um corante, um absorvente de ultravioleta, um estabiliza- dor de luz, um agente anti estática, um plastificador, um lubrificante e um agente de nucleação, se necessários.

Além disso, na composição de resina de poliamida retardadora de chama da presente invenção, uma resina resistente ao calor pode ser combinada, contanto que o efeito da presente invenção não seja prejudica- do. Os exemplos de resinas resistentes ao calor que podem ser combinadas incluem as resinas termoplásticas resistentes ao calor tais como o éter de —polifenileno (PPE), sulfito de polifenileno, poliolefina modificada, sulfona de poliéter (PES), imida de poliéter (PEI) e um polímero de cristal líquido fundi- do, e produtos modificados das resinas. No caso em que a composição de resina de poliamida da presente invenção for uma composição de resina pa- ra uma parte deslizante, a partir dos pontos de vista de propriedade de desli- zamentoe propriedades mecânicas de um artigo moldado, a composição de preferência contém essa resina termoplástica que tem um ponto de fusão elevado.

, 16/41 . (Sulfeto de Polifenileno) . O sulfeto de polifenileno que pode ser combinado na composi- í ção da resina de poliamida da presente invenção é um polímero que tem í uma unidade de estrutura representada pela fórmula geral que se segue (1) emuma concentração de 70% em mol ou mais, de preferência de 90% em mol ou mais em unidades totais de estrutura.

A d—— i . Os exemplos de sulfetos de polifenileno que podem ser combi- . nados na composição de resina de poliamida da presente invenção incluem E um polímero que tem somente a unidade de estrutura representada através * 10 dafórmula geral (1) bem como polímeros que tenham unidades de estrutura 7 representadas pelas fórmulas gerais que se seguem (II) até (VI), e o políme- ro pode incluir um tipo ou dois ou mais tipos de unidades. s— (11) g— ÁADAÁD + A DA ã A IA dai O sulfeto de polifenileno pode ainda incluir uma unidade estrutu- ral trifuncional, representada pela fórmula geral (VII) que se segue em uma

. 17/41 : concentração de 10% em mol ou menos no total de unidades de estrutura. ' VS : AS (VII) — As unidades constituintes representadas pelas fórmulas gerais de (1) até (VII) podem cada uma ter um substituinte tal como um grupo de alquila, um grupo nitro, um grupo fenila, ou um grupo alcóxi no seu anel a- romático.

A viscosidade do sulfeto de polifenileno que pode ser combinado . na composição da resina de poliamida da presente invenção, que é determi- . nada com a utilização de um testador de fluxo sob uma carga de 20 kg em -. uma temperatura de 300ºC, de preferência dentro da faixa de preferência a : 10 partirde 100 até 10.000 poise, de mais preferência a partir de 200 até 5.000 | poise, ainda de mais preferência a partir de 300 até 3.000 poise.

O sulfeto de polifenileno pode ser preparado através de um método arbitrário.

A composição de resina de poliamida da presente invenção a partir do ponto de vista da resistência ao calor, uma proporção em peso en- tre a poliamida (A) e o sulfeto de polifenileno é de preferência de 5:95 até 99,9:0,1, ainda de mais preferência de 10:80 até 80:20. (Poliolefina Modificada) Como a poliolefina modificada pode ser usada um produto obtido através da modificação de uma poliolefina com um ácido carboxílico «,B não saturado ou um éster ou um derivado de sal de metal através da copolimeri- zação, ou através da introdução por enxerto de, por exemplo, um ácido car- boxílico ou um anidrido ácido em uma poliolefina.

Os exemplos específicos podem incluir, porém não estão limitados a copolímero de etileno/propileno, um copolímero de etileno/1-buteno, um copolímero de etileno/4-metil-1- —penteno, um copolimero de etileno/1-hexeno, um copolímero de etileno/1- octeno, um copolimero de etileno/1-deceno um copolímero de propile- no/etileno, um copolímero de propileno/1-buteno, um copolímero de propile- no/4-metil-1-penteno, um copolímero de propileno/1-hexeno, um copolímero de propileno/1-octeno, um copolímero de propileno/1-deceno, um copolímero

: 18/41 : de propileno/1-dodeceno, um copolímero de etileno/propileno/1,4-hexadieno, . um copolímero de etileno/propileno/diciclopentadieno, um copolímero de eti- : leno/1-buteno/1,4hexadieno, e um copolímero de etileno/1-buteno/5- ' etilideno-2-norboneno.

Na composição de resina de poliamida da presente invenção, partir dos pontos de vista de resistência mecânica, resistência ao impacto, resistência ao calor e as similares à quantidade de poliolefina modificada combinada, de preferência de 0,5 até 50 partes em peso, de mais p- referência de 1 até 45 partes em peso, ainda de mais preferência de 5 até 40 partesem peso, com relação a 100 partes em peso da poliamida (A). (Polímero de Cristal Líquido Fundido) "” É de preferência que o polímero de cristal líquido fundido tenha - a propriedade da formação de um cristal líquido em uma fase fundida (isto é, - que exiba uma anisotropia ótica) ter uma viscosidade intrínseca [n] que é determinada em pentafluorfenol a 60ºC, de 0,1 até 5 di/g.

Os exemplos típicos do polímero de cristal líquido fundido po- dem incluir, porém não estão limitados a um poliéster que é formado subs- tancialmente de uma unidade de ácido hidróxi carboxílico aromático, uma unidade de ácido dicarboxílico aromático, e uma unidade de diol aromático, um polímero que seja substancialmente formado de um a umidade de um ácido hidróxi carboxílico aromático, uma umidade de um ácido dicarboxílico aromático, e uma unidade de um diol alifático; uma amida de poliéster que seja substancialmente formada por uma unidade de um ácido hidroxicarboxi- lico aromático, uma unidade de ácido aminocarboxilico aromático, um poliés- ter de amida que seja substancialmente formada por uma unidade de um ácido hidróxi carboxílico aromático, uma unidade de ácido dicarboxílico aro- mático, e uma unidade de diamina aromática; um poliéster de amida que seja substancialmente formado por um ácido hidroxicarboxílico aromático, uma unidade de ácido aminocarboxilico aromático, uma unidade de um áci- dodicarboxílico aromático e uma unidade de um diol aromático; e um poliés- ter de amida que seja substancialmente formado por uma unidade de um ácido hidroxicarboxílico aromático, uma unidade de um ácido amino carbo-

y 19/41 . xílico aromático, uma unidade de um ácido dicarboxílico aromático em uma . unidade de um diol alifático. : Os exemplos de unidade de ácido hidroxicarboxílico aromático para a construção do polímero de cristal líquido fundido podem incluir unida- des derivadas a partir do ácido p-hidroxibenzoico, ácido m-hidroxibenzoico; ácido 6-hidróxi-2-naftoico, ácido 7-hidróxi-2-naftoico e os similares.

Os exemplos de unidade de ácido dicarboxílico aromático inclu- em unidades derivadas a partir do ácido- tereftálico, ácido isoftálico, ácido clorobenzoico, ácido 4,4'-bifenildicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarbo- xílico, ácido 2,7-naftalenodicarboxílico, ácido 4,41-oxidibenzoico, ácido dife- nilmetano-4,41-dicarboxílico, ácido difenilsulfona -4,41-dicarboxílico e os si- PR milares.

- Os exemplos da unidade de ácido diol aromático podem incluir . unidades derivadas a partir de hidroquinona, resorcinol, metil hidroquinona, — clorohidroquinona, frenil hidroquinona, 4,41-di-hidroxibifenil, 2,6-di-hidro- xinaftaleno, 2,7-di-hidroxinaftaleno, 4,4'-di-hidroxibifenil, 2,6-di-hidroxinaf- taleno, 2,7-di-hidroxinaftaleno, 4,4'-di-hidroxibifenil éter, 4,4'-di-hidroxibi- fenilmetano, 4,4'-di-hidroxibifenil sulfona, e os similares.

Os exemplos da unidade de ácido diol alifático podem incluir uni- dades derivadas a partir de etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,1 1-undecanodiol, 1,12-dodecanodiol, e os similares.

Os exemplos de unidade de ácido aminocarboxílico podem inclir unidades derivadas a partir do ácido p-aminobenzoico, ácido m- aminobenzoico ácido 6-amino-2-naftoico, ácido 7-amino-2-naftoico e os si- milares.

Os exemplos de unidade de diamina aromática podem incluir u- nidades derivadas a partir de p-fenilenodiamina, m-fenilenodiamina, 4,4"- diaminobifenila, 2,6-diaminonaftaleno, 2,7-diaminonaftaleno, e os similares.

Os exemplos de preferência do polímero de cristal líquido fundi- do podem incluir: um poliéster que seja formado de uma unidade de um áci- do p-hidroxibenzoico e uma unidade de ácido 6-hidróxi-2-naftoico; um poliés-

- 20/41 , ter que seja formado por uma unidade de ácido p-hidroxibenzoico uma uni- . dade de 4,4'-di-hidroxibifenila, um a unidade de ácido tereftálico; um poliés- ' ter que seja formado por uma unidade de um ácido p-hidroxibenzoico, uma unidade de etileno glicol, e uma unidade de ácido tereftálico e uma amida de poliéster que seja formada por uma unidade de ácido p-hidroxibenzoico, uma unidade de ácido 6-hidróxi-2-naftoico e uma unidade de ácido p- aminobenzoico. Na composição da resina termoplástica da presente invenção, a partir dos pontos de vista de capacidade de processamento na moldagem, estabilidade dimensional e resistência química de um artigo moldado e os similares, a quantidade do polímero de cristal líquido fundido combinado é " i de preferência de 0,1 até 200 partes em peso, de mais preferência de 0,5 - até 150 partes em peso, ainda de mais preferência de 1 até 100 partes em . peso com relação a 100 partes em peso da poliamida (A).

Um método de produção para a composição de resina de polia- mida para um material de moldagem da presente invenção não está especi- ficamente limitado, e a composição pode ser produzida através da combina- ção de quantidades predeterminadas da poliamida (A), do composto de ha- logênio orgânico (B), do composto inorgânico (C) e se exigido do enchimento inorgânico (D), outro aditivo e outra resina; amassando em fusão a mistura. O amassamento em fusão pode ser executado através de um método con- vencionalmente conhecido. Por exemplo, o amassamento em fusão pode ser executado através da alimentação de todos os materiais com a utilização de um extrusor de mono parafuso ou de parafuso duplo, um misturador Bam- —bury,ou outro dispositivo similar a partir da base do extrusor em uma etapa; ou um método que envolva a alimentação primeira dos componentes da re- sina; e amassando os componentes com fusão junto com uma alimentação lateral de reforços fibrosos pode ser executado para a produção de péletes. Além disso o método pode ser um que envolva a peletização de tipos dife- rentes de produtos de compostos e combinando as péletes resultantes, ou um que envolva a combinação em separado de parte de um componente em pó ou um componente líquido.

- 21/41 , <Artigo Moldado> : A composição de resina de poliamida retardadora de chama da í presente invenção é excelente não somente na retardação da chama porém também em uma variedade de propriedades físicas tais como a capacidade de ser moldada, propriedades mecânicas, resistência ao calor, resistência química, e baixa absorção de água, e pode ser usado de forma adequada em uma ampla faixa de aplicações e condições como um material de molda- gem para partes elétricas e eletrônicas, e outros produtos que exijam ter uma retardação de chama.

A composição de resina de poliamida retardado- rade chama da presente invenção pode ser usada para a produção de um produto moldado que tenha um formato desejado através de um método de E, ' moldagem conhecido tal como a moldagem por injeção, moldagem por insu- - flação, moldagem por extrusão, moldagem por compressão, moldagem por . estiramento ou a vácuo.

Exemplos A partir daqui, neste pedido de patente, a presente invenção é descrita em mais detalhe por meio de Exemplos e Exemplos Comparativos, porém não está limitada aos exemplos.

Deve ser observado que a medição com relação a uma variedade de itens nos exemplos foi executada através dos métodos que se seguem. (1) Viscosidade Relativa da Poliamida 1 g de uma poliamida foi pesada cuidadosamente e dissolvida em 100 ml de ácido sulfúrico a 98% com agitação a de 20 a 30ºC.

Depois que a poliamida foi dissolvida completamente, 5 ml da solução foram imedia- tamente tomados em um viscômetro Cânon-Fenske e deixados em descan- so em um banho de termostato a 25ºC durante 10 minutos e em seguida um tempo de queda (t) foi medido.

Entrementes, um tempo de queda do próprio acido sulfúrico (t0) a 96% foi medido da mesma maneira como acima.

Uma viscosidade relativa foi calculada a partir dos valores de t e de tO através da equação que se segue (1): Viscosidade relativa = to ... (1)

. 22/41 . (2) Valor Y! da Poliamida. : De acordo com a JIS K 7105, um valor YI foi medido através de ' um método de reflexo.

Uma poliamida tendo um valor YI mais alto é avalia- da para ser mais colorida em amarelo.

Como um dispositivo para a medição dovalordeYl,um dispositivo de medição de diferença de cor fabricado pela Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (type: Z-=80 Color Measuring System) foi usado. (3) Concentração do Átomo de Fósforo.

Uma concentração de átomo de fósforo foi medida através de uma analise fluorescente de raios X.

Como o dispositivo de medição foi usa- do o ZSX primis (marca comercial) fabricado pela Rigaku Corporation, À | o análise foi executada sob condições de: tubo de vácuo Rh 4 kW; atmosfera; - vácuo; janela de análise, película de poliéster de 5 um; modo de medição: . varredura EZ; e diâmetro de medição: 30 mmg.

O calculo foi executado atra- vésdo calculo SOX com a utilização do software fabricado pela Rigaku Cor- poration. (4) Peso Molecular Um peso molecular foi medido através de cromatografia por permeação de gel (GPC). Como o dispositivo de medição foi usado um dis- positivo GPC HLC-8320GPC (nome comercial fabricado pela TOSOH COR- PORATION,) ao qual foram conectadas duas colunas TSK gel Super HM-H (nome comercial) fabricadas pela TOSOH CORPORATION como as colunas de medição.

Como o solvente foi usado o hexafluorisopropanol (HFIP), e 10 mg de uma poliamida usada como uma amostra foram dissolvidos em 10 g deHFIPe usados na medição.

A medição foi executada sob condições de: temperatura da coluna: 40ºC; e taxa de fluxo do solvente: 0,3 ml/minuto e o metacrilato de metila foi usado como uma amostra padrão para a determina- ção de um peso molecular numérico médio (Mn) e uma média de peso mo- lecular médio (Mw). (5)Inflamabilidade.

Um teste de queima foi executado de acordo com um padrão de UL94V mostrado abaixo.

Um pedaço de teste com um tamanho de

- 23/41 y 125X13X6 mm foi fixado de forma vertical com a utilização de um grampo e BR algodão absorvente seco foi colocado no lado mais baixo da peça de teste. " Uma chama predeterminada foi posta em contato com a extremidade mais baixa da peça de teste, mantida durante 10 segundos naquele estado e em seguidaretirada da peça de teste e um tempo de queimação (primeiro conta- to com a chama) foi medido.

Depois da extinção do fogo, uma chama foi posta em contato com a extremidade mais baixa da peça de teste, de novo durante 10 segundos e um tempo de queimação (segundo contato com a chama) foi medido.

Para cinco peças de teste, a medição foi executada para a avaliação da peça de teste ser V-O, V-1 ou V-2, selecionada a partir da | classificação que se segue. " Tabela 1 : Critérios de julgamento teste lou menos — jou menos lou menos 250 segun-l250 segun- lem teste lou menos nos nos Segundo contato com a chama lou menos — joumenos Joumenos ee LITE eee saem e e = | Ida por gotícula emitindo chama. sim (6) Propriedades Mecânicas do Artigo Moldado.

As propriedades mecânicas de um artigo moldado foram medi- dassobas condições que se seguem.

. 24/41 . Tabela 2 7 À Dimensão da peça . Item em teste Método de teste em teste : ISO3167 peça tipo) Resistência à tração De acordo com a ISO527 halteres . . O mesmo como a-| Modulo de tração elástica | O mesmo como acima . cima ; Resistência à dobragem | De acordo com a ISO178 | 80x10x4 mm -. Modulo elástico de do-| O mesmo como acima 80x10x4 mm - bragem Resistência ao impacto De acordo com a ISO179 | 80x10x4 mm agudo Modulo de dobragem e-| De acordo com a IS0178, lástica em alta temperatu-| 80x10x4 mm imedida a 140ºC ra Temperatura de deflexão) De acordo com a ISO75 |80x10x4 mm isob carga (7) Equilíbrio da Absorção de Água A massa seca absoluta de uma peça de teste com formato de disco (diâmetro de 50 mm x espessura de 3 mm) foi pesada e em seguida a peçaem teste foi imersa em água fervente em pressão atmosférica.

As mu- danças de peso foram medidas com o tempo e a absorção de água quando não foi observada nenhuma mudança na massa foi observada foi determi- nada como um equilíbrio na absorção de água.

Exemplo de Síntese 1. 8,950 g (44.25 mois) de ácido sebácico fabricado pela ITOH OIL CHEMICALS CO., LTD (nome comercial: Sebacic Ácido TA), 12,54 9g (0,073

' 25/41 ' mol) de hipofosfito de cálcio (fabricado por KANTO CHEMICAL CO,, INC.), e a 6,45 g (0,073 mol) de acetato de sódio (KANTO CHEMICAL CO,, INC.) fo- ram cuidadosamente pesados e alimentados para um recipiente de reação que tinha um volume interno de 50 litros e equipado com um agitador, um deflagmador, um resfriador, um termômetro um dispositivo para verter, um tubo de entrada de nitrogênio e um, e um molde de filamento (uma propor- ção em mol entre um átomo de fósforo em hipofosfito de cálcio e acetato de sódio foi de 0,5). O ar no recipiente de reação foi suficientemente substituí- do com nitrogênio e o recipiente foi pressurizado com nitrogênio para, 0,3 MPae aquecido com agitação para 160ºC para fundir o ácido sebácico de Ú modo uniforme. Em seguida, 06,026 g (44,25 mois) de p-xililenodiamina (fa- i . bricada pela MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.) foram adicio- - nados gota a gota com agitação durante 170 minutes. Durante esse proce- . dimento, a temperatura interna do recipiente de reação foi levada de forma continua para até 281ºC. Na etapa de gotejamento, a pressão foi controlada para 0,5 MPa, e a água gerada foi removida para fora do sistema através do deflagmador e do refrigerador. A temperatura do deflagmador foi controlada de tal forma para cair dentro da faixa a partir de 145 até 147ºC. Depois de completado o gotejamento da p-xililenodiamina, a pressão foi reduzida em uma taxade 0,4MPa/h até a pressão comum durante 60 minutos. Durante esse procedimento a temperatura interna foi elevada para 300ºC. Depois disso, a pressão foi reduzida em uma taxa de 0,002 MPa/min para 0,08 MPa durante 20 minutos. Em seguida a reação foi continuada em 0,08 MPa até que o torque do dispositivo de agitação alcançou um valor predeterminado. Depois disso o sistema foi pressurizado com nitrogênio e um polímero foi tirado do molde de filamento e peletizado, para por meio disso serem obtidos 13 kg de uma poliamida (PAI). A Tabela 3 mostra os valores das propriedades físicas da polia- mida resultante (PAI). A poliamida (PAI) foi encontrada como tendo uma concentração de átomos de fósforo de 315 ppm, um valor YI de -6,5, uma viscosidade relativa de 2,47, um peso molecular numérico médio (Mn) de

21.000 e um Mn/Mw de 2,6.

. 26/41 Pr Exemplo de Síntese 2.

. A policondensação em fusão foi executada da mesma maneira como no Exemplo de Síntese 1, exceto em que o tipo e a quantidade de combinação do ácido dicarboxílico foram mudados para 8,329 g (44,25 mois) de ácido azelaico (fabricado pela Cognis, com o nome comercial de EME- ROX 1144), para por meio disso ser obtida uma poliamida (PA2).

A Tabela 3 mostra os valores das propriedades físicas da polia- mida resultante (PAI). A poliamida (PA2) foi encontrada como tendo uma concentração de átomos de fósforo de 302 ppm, um valor YI de -1,0, uma viscosidade relativa de 2,22, um peso molecular numérico médio Mn de : 17.500 e uma Mw/Mn de 2,5.

i Exemplo de Síntese 3.

- A policondensação em fusão foi executada da mesma maneira . como no Exemplo de Síntese 1, exceto em que o componente de diamina foi mudado para 5,453 g (39,82 mol) de p-xililenodiamina (fabricado pela MIT- SUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.) e 603 g (4,43 mol) de m- xilienodiamina (fabricado por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.) (a p-xililenodiamina e a m-xililenodiamina foram responsáveis por 90% em mol e 10% em mol do componente da diamina, respectivamente) para —pormeio disso ser obtida um a poliamida (PA3).

A Tabela 3 mostra os valores das propriedades físicas da polia- mida resultante (PAI). A poliamida (PA3) foi encontrada como tendo uma concentração de átomos de fósforo de 300 ppm, um valor YI de -2,0, uma viscosidade relativa de 2,11, um peso molecular numérico médio Mn de

17.200eumaMw/Mn de 2,7. Exemplo de Síntese 4.

A policondensação em fusão foi executada da mesma maneira como no Exemplo de Síntese 1, exceto em que a quantidade de hipofosfito de cálcio combinada foi mudada para 1,19 g (0,007 mol), e a quantidade de acetato de sódio combinada foi mudada pata 0,57 g (0,007 mol) uma propor- ção molar entre um átomo de fósforo e hipofosfito de cálcio e acetato de só- dio foi de 0,5, para por meio disso ser obtida uma poliamida (PA4).

. 27/41 . A Tabela 3 mostra os valores das propriedades físicas da polia- E: mida resultante (PA4). A poliamida (PA4) foi encontrada como tendo uma concentração de átomos de fósforo de 28 ppm, um valor YI de 25,0, uma viscosidade relativa de 2,23. um peso molecular numérico médio Mn de

18.000eumaMw/Mn de2,6. Exemplo de Síntese 5.

A policondensação em fusão foi executada da mesma maneira como no Exemplo de Síntese 1, exceto em que a quantidade de hipofosfito de cálcio combinada foi mudada para 49,25 g (0,292 mol), e a quantidade de acetato de sódio combinada foi mudada para 23,95 g (0,292 mol) (uma pro- i porção molar entre um átomo de fósforo e hipofosfito de cálcio e acetato de i sódio foi de 0,5). Nesse caso, o peso molecular aumentou rapidamente du- r rante a polimerização em fusão e foi difícil o controle do peso molecular.

. A Tabela 3 mostra os valores das propriedades físicas da polia- mida resultante (PAS). A poliamida (PAS) foi encontrada como tendo uma concentração de átomos de fósforo de 1,210 ppm, um valor YI de 0,5, uma viscosidade relativa de 2,42, um peso molecular numérico médio Mn de

40.000 e uma Mw/Mn de 2,7.

. 28/41 sc , z o o Di Fa Dx z o o a a eo

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: Exemplo 1 . 30 partes em peso de poliestireno bromado (fabricado por Nis- san-Ferro Organic Chemical Company, Ltd., nome comercial: PyroChek 68PB, conteúdo de átomos de halogênio de 66% em peso) e 10 partes em peso de trióxido de antimônio (fabricado por Nihon Seiko Co., LTD., nome comercial: Padox C) foram combinadas a seco com 100 partes em peso da poliamida (PA1) que tinha sido secada sob pressão reduzida a 150ºC duran- te 7 horas.

A mistura foi alimentada a um funil de base de um extrusor de parafuso duplo (fabricado por TOSHIBA MACHINE CO,, LTD., nome comer- cial: TEM37BS) em uma taxa de 8 kg/h, e extrudado em uma temperatura de cilindro de 280 a 300ºC e a uma velocidade de rotação do parafuso de Í : 150 rpm, e com a alimentação lateral de 100 partes em peso de uma fibra de - vidro (fabricado por Nippon Electrico Glass Co., Ltd., nome comercial: 03T- . 296GH) com relação a 100 partes em peso da poliamida (PA1) foi executa- da, para por meio disso preparar as péletes de resina da composição.

As péletes resultantes da composição de resina foram submetidas à moldagem por injeção, com a utilização de uma maquina de moldagem por injeção (fa- bricado por Sumitomo Heavy Industries, Ltd., nome comercial: SE130DU- HP) em uma temperatura de cilindro de 300ºC e uma temperatura de molde de120ºC,para por meio disso ser obtida uma peça de teste para avaliação.

Com relação à peça de teste resultante foram medidas as propriedades físi- cas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 2 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira comoado Exemplo 1, exceto em que a poliamida (PA1) foi mudada para a poliamida (PA2). Com relação à peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 3 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a poliamida (PA1) foi mudada para a poliamida (PA3). Com relação à peça de teste resultante foram medidas as

. 30/41 ' propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 4 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira comoado Exemplo 1, exceto em que 30 partes em peso de poliestireno bromado foram trocados para 80 partes em peso de éter de polifenileno bromado (fabricado por ALBERMALE JAPAN CORPORATION, nome co- mercial de SAYTEX102E, conteúdo de átomos de halogênio 83% em peso). - — Com relação à peça de teste resultante foram medidas as propriedades físi- casdo artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 5 l Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira . como a do Exemplo 1, exceto em que a quantidade de éter de polifenileno . bromado combinado foi trocada de 80 partes em peso para 4 partes em pe- so.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 6 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que 10 partes em peso de trióxido de an- timônio foram trocadas para 1 parte em peso de pentóxido de antimônio (fa- bricado por NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., nome comercial: NA- 1030). Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físi- cas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 7 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que 1 parte em peso de trióxido de anti- mônio foi trocada para partes em peso de antimonato de sódio.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo8 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a quantidade de fibra de vidro combi-

- 31/41 . nada foi mudada para 100 partes em peso para 50 partes em peso.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 9 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 8, exceto em que a fibra de vidro foi mudada para uma fibra de carbono picada com base em PAN.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo10 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira B como a do Exemplo 1, exceto em que a fibra de vidro não foi combinada. - Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do - artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo 11 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a quantidade de polifenileno bromado combinada foi mudada a partir de 30 partes em peso para 10 partes em pe- so e a quantidade de trióxido de antimônio combinada foi mudada a partir de 10 partes em peso para 4 partes em peso.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 1 30 partes em peso de poliestireno bromado (fabricado por Nis- san-Ferro Organic Chemical Company, Ltd., nome comercial: PyroChek 68PB,) e 10 partes em peso de trióxido de antimônio (fabricado por Nihon Seiko Co., LTD., nome comercial: Padox C) foram combinadas a seco em 100 partes em peso da poliamida 6 T (tereftalamida de polihexametileno fa- bricado por Solvay, nome comercial: Amodel). A mistura foi alimentada a um funil de base de um extrusor de parafuso duplo (fabricado por TOSHIBA MACHINE CO,, LTD., nome comercial: TEM37BS) em uma taxa de 8 kg/h, e extrudado em uma temperatura de cilindro de 300 a 340ºC e a uma veloci-

. 32/41 b dade de rotação do parafuso de 150 rpm, e com a alimentação lateral de 100 partes em peso de uma fibra de vidro (fabricado por Nippon Electrico Glass Co., Ltd., nome comercial: 03T-296GH) com relação a 100 partes da resina foi executada, para por meio disso preparar as péletes da composição de resina. As péletes resultantes da composição de resina foram submetidas à moldagem por injeção, com a utilização de uma maquina de moldagem por injeção (fabricado por Sumitomo Heavy Industries, Ltd., nome comercial: SE130DU-HP) em uma temperatura de cilindro de 300ºC e uma temperatura de molde de 120ºC, para por meio disso ser obtida uma peça de teste para avaliação. Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado. A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

| Exemplo Comparativo 2.

- 30 partes em peso de poliestireno bromado (fabricado por Nis- l - san-Ferro Organic Chemical Company, Ltd., nome comercial: PyroChek 68PB,) e 10 partes em peso de trióxido de antimônio (fabricado por Nihon Seiko Co., LTD., nome comercial: Padox C) foram combinadas a seco em 100 partes em peso de uma poliamida 46 (adipamida de politetrametileno, fabricado por DSM, nome comercial: Stanyl). A mistura foi alimentada a um funil de base de um extrusor de parafuso duplo (fabricado por TOSHIBA MACHINE CO,, LTD., nome comercial: TEM37BS) em uma taxa de 8 kg/h, e extrudado em uma temperatura de cilindro de 290 até 310ºC e a uma velo- cidade de rotação do parafuso de 150 rpm, e com a alimentação lateral de 100 partes em peso de uma fibra de vidro (fabricado por Nippon Electrico Glass Co., Ltd., nome comercial: 03T-296GH) com relação a 100 partes da resina foi executada, para por meio disso preparar as péletes da composição de resina. As péletes resultantes da composição de resina foram submetidas à moldagem por injeção, com a utilização de uma maquina de moldagem por injeção (fabricado por Sumitomo Heavy Industries, Ltd., nome comercial: SE130DU-HP) em uma temperatura de cilindro de 310ºC e uma temperatura de molde de 120ºC, para por meio disso ser obtida uma peça de teste para avaliação. Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado. A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

' 33/41 y Exemplo Comparativo 3 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a poliamida (PA1) foi mudada para a poliamida (PA4). Com relação à peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 4 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a poliamida (PA1) foi mudada para a poliamida (PAS). Para a peça de teste resultante foram medidas as proprie- dades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avalia- Í . ção. - Exemplo Comparativo 5 . Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira comoado Exemplo 1, exceto em que o poliestireno bromado não foi combi- nado.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 6 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira comoado Exemplo 1, exceto em que o poliestireno bromado e o trióxido de antimônio não foram combinados.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 7 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que a quantidade do polifenileno bromado foi mudada de 30 partes em peso para 150 partes em peso.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 8. Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que o trióxido de antimônio não foi combi-

' 34/41 nado.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabela 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 9 Uma peça de teste para avaliação foi obtida da mesma maneira comoado Exemplo 1, exceto em que a quantidade trióxido de antimônio foi mudada de 10 partes em peso para 70 partes em peso.

Para a peça de teste resultante foram medidas as propriedades físicas do artigo moldado.

A Tabe- la 4 mostra os resultados da avaliação.

Exemplo Comparativo 10 Uma tentativa para a preparação de péletes de uma composição de resina foi feita da mesma maneira como a do Exemplo 1, exceto em que . a quantidade de fibra de vidro combinada foi mudada de 100 partes em peso - para 250 partes em peso.

No entanto, não foi possível a preparação das pé- - letes da composição de resina devido a que foram formados filamentos em- baçados.

' 35/41

Poliamida (A) sao eos poros ii ne” [100 | 100 | 100 | 100 [100 | Composto de halogênio orgâni- Poliestireno bromado st Es co (B) (partes em peso) Éter de polifenileno bromado E E 1 fed. |

Trióxido de antimônio [16 fo ro bio ro |

. Composto inorgânico (C) Pentóxido de antimônio 7 (partes em peso)

Enchimento inorgânico (D) Fibra de vidro [100 109 [100 [100 100 | fatos e Fo Fibra de carbono NES Retardação de chama Propriedades físicas do artigo moldado Resistência à tração (MPa) Modulo elástico de tração (GPa) [176 [ara 176 | 152 140 | Resistência à dobragem (MPa) [204 [336 [31 [a21 |x2 | Modulo elástico de dobragem (GPa) Resistência aguda a impacto (Im? Modulo elástico de dobragem em alta temperatura (GPa) [04 91 las [oz Jos | Temperatura de deflexão sobre carga (*C) Equilíbrio na absorção de água (% em peso) [16 146 114 [15 das |

Tabela 4 (continuação

ENESFSFPSEPSPA Peanado (pares em peso) FSFPSEAPSPADA co de halogênio Éter de polifenileno (B) bromado partes em peso; Composto — inor- - Pentóxido de antimô- gânico (C) 1 Í nio a (partes em peso) Antimonato de sódio 40 gânico (D) Fibra de carbono partes em peso. Propriedades físicas do artigo moldado Resistência à ração (MPa) [226 105 [146 faso 170 [ao | Modulo elástico de dobragem em alta tem- ANNSSS 94 peratura (GPa; Temperatura de detento sobre carga (O) Equilíbrio na absorção de água (% em pe- 14 1,8 2,8 so)

- 37/41 Tabela 4 (continuação: Í E penpoomento — Comparativo de da | ls | partes em pesos, ae dA partes em peso) bromado co (C) (partes em | Pentoxido de antmonto 1-1 | 1 | : peso) |antimonato de sóeio 1 1 1 | | | - Jenehimento inorga- | Fira devido — [100 [100 Íroo [400 fisco | Eme CIT . Fibra de carbono peso, | Moguro siastco de ração (GPa) — >> 1165 [assine dae |as | | Resistência à dobragem ía) — — > |ro 201 [352 [asa [360 | | Moduro elástico de dobragem(GPay — — [144 [12 |ass (454 1asa | Eme e e 7,2 81 9,3 9,2 ratura (GPa; | Equiforio na absorção de água (Mempese) [aa [36 l15 Jas los | PA6T: Tereftalamida de polihexanometileno PAA46: Adipamida de politetrametileno

' 38/41 Tabela 4 (continuação: ' Exemplo Comparativo le | de le lo | Poliamida (A) (partes em peso) 100 100 100 100 100 Composto de halogê- | Poliestireno bromado |- fiso [ão [o ão nio orgânico (B) (par- | Éter de polifenileno tes em peso) bromado UV Composto inorgânico | Pentóxido de anti- ENSSSEN 7 (C) (partes em peso) mônio Anmensto de sado |- 1 | | | | Enchimento inorgânico | Fibra de vidro FESPSPSPNPAA (0) (pares em peso) Jrmadecameno 1 1 | Propriedades físicas do artigo moldado Resistência à tração (MPa) Não foi Módulo elástico à tração (GPa) possível Resistência à dobragem (MPa) a prepa- ração Módulo elástico de dobragem (GPa) 16,2 | 11,9 [152 |125 LRessênca a mpace agueo amo — [rs Jaz [ssa ra | h Ns 2 Resistência a impacto agudo (KkJ/m”) 19 6,2 15,1 |71 péletes Modulo elástico de dobragem em alta tempera-

32 97 38 devido a tura (GPa filamen- Temperatura de deflexão sob carga (ºC) tos em-

Equilíbrio na absorção e água (% em peso) lo2 aa 16 115 | baçados Deve ser observado que, nos Exemplos de 8 a 10 os módulos elásticos de resistência à alta temperatura não foram medidos.

- 39/41 Como se torna claro a partir da Tabela 4, cada um dos artigos moldados dos Exemplos Comparativos 1 e 2 usando a poliamida 6T ou a poliamida 46 foram encontrados como tendo baixa resistência mecânica e um modulo elástico baixo e tinham um equilíbrio na absorção de água ele- vado. Uma resina de náilon 46, que tem sido estudada de forma convencio- nal como uma resina para uma parte eletrônica, é uma resina obtida a partir de tetrametilenodiamina e ácido adípico, e é excelente na resistência ao ca- lor e nas propriedades mecânicas. No entanto a resina contém um grupo de amida em uma proporção mais alta quando comparada com resinas de poli- amida usuais tais como a resina de náilon 6 e uma resina de náilon 66, e por esse motivo tem a desvantagem de uma alta absorção de água. Por essa | razão, embora a resina de náilon 46 tenha uma excelente resistência ao ca- . i lor e propriedades mecânicas excelentes em um estado seco, no uso real, a - resina tem uma absorção de água mais elevada quando comparada com as resinas de poliamida usuais e por isso mostra uma redução maior na resis- tência ao calor e nas propriedades mecânicas quando comparada com as resinas usuais, Além disso, a alta absorção de água leva, por consequência, uma grande mudança em dimensão, e por isso a precisão dimensional é insuficiente em alguns casos. Por essa razão, é difícil a utilização da resina em partes que são exigidas em ter uma alta precisão. Além disso, devido ao estado de absorção de água, na montagem sobre um substrato em um sis- tema de montagem de superfície, aparece o dano chamado de bolha sobre a superfície de uma parte, o que resulta em um a performance significativa- mente abaixada e na confiabilidade da parte.

A poliamida (PA4) que tem uma concentração de átomos de fós- foro de 50 ppm ou menos tem um valor de YI grande, e por isso o artigo moldado obtido a partir da poliamida tem uma cor amarelada e tem um valor comercial abaixado (Exemplo comparativo 3).

No entanto, no caso da poliamida (PA5) que tem uma concen- tração de átomos de fósforo de 1.000 ppm ou mais, o peso molecular au- mentado de forma significativa durante a polimerização em fusão, e foi im- possível o controle do peso molecular (Exemplo comparativo 4).

- 40/41 Além disso, cada um dos artigos moldados dos Exemplos com- À parativos 5 e 6, nos quais nenhum composto de halogênio orgânico (B) que serve como um retardador de chama foi misturado, foi encontrada uma baixa retardação de chama. Além disso, o artigo moldado do Exemplo comparativo 27,quetem uma quantidade excessiva de composto de halogênio orgânico (B) servindo como um retardador de chama foi adicionado, e o artigo molda- do do Exemplo comparativo 9, para o qual uma quantidade excessiva do composto inorgânico (C) que serve como um auxiliar do retardador de cha- ma foi adicionada, foram considerados como sendo fracos nas propriedades mecânicas.

O artigo moldado do Exemplo comparativo 8, ao qual não foi a- ' dicionado nenhum composto orgânico (C) que serve como um auxiliar de : Ô retardador de chama, foi considerado como sendo fraco na retardação de - chama quando comparado com o artigo moldado do Exemplo 1.

Também, no caso da composição de resina à qual uma quanti- dade excessiva de enchimento inorgânico (D) foi adicionada, foram produzi- dos filamentos embaçados na peletização, e por esse motivo não foi possí- vel à produção de péletes (Exemplo comparativo 10).

No entanto, no caso de cada uma das poliamidas de (PA1) até (PA3) usadas nos exemplos de 1 a 11, o peso molecular foi capaz de ser controlado na polimerização em fusão. Além disso, a resina resultante foi quase não colorida, e o artigo moldado formado foi considerado como tendo uma aparência excelente. Além do mais, cada um dos artigos moldados dos exemplos de 1 a 11, obtidos com a utilização das resinas de poliamida foram considerados como tendo uma baixa absorção de água e como sendo exce- lentes na retardação de chama, propriedades mecânicas e resistência ao calor.

Aplicabilidade Industrial A composição de resina de poliamida retardadora de chama da presente invenção é excelente não somente na retardação de chama, porém também em uma variedade de propriedades físicas tais como capacidade de serem modeladas, propriedades mecânicas, resistência ao calor e baixa ca-

- 41/41 pacidade de absorção de água e podem ser usadas de forma adequada em ' uma ampla faixa de aplicações e condições como um material de moldagem para uma variedade de indústrias e em produtos industriais e de uso domés- tico tais como partes elétricas e eletrônicas, partes automotivas, e partes — mecânicas exigidas em ter uma retardação de chama.

Claims (15)

1. - 113

   REIVINDICAÇÕES A 1. Composição de resina de poliamida retardadora de chama que compreende: uma poliamida (A) que contenha uma unidade de diamina incluindo 70% em mol ou mais de uma unidade de p-xilidenodiamina e uma unidade de ácido dicarboxílico que inclua 70% em mol ou mais de uma uni- dade de ácido dicarboxílico alifático linear tendo de 6 até 18 átomos de car- bono, um composto de halogênio orgânico (B) que serve como um retarda- dor de chama; um composto inorgânico (C) que serve como um auxiliar re- tardador de chama; e um enchimento inorgânico (D) em que a poliamida (A) compreende uma poliamida que tenha uma concentração de átomos de fós- foro de 50 até 1.000 ppm e um valor Y| de 10 ou menos em um teste de dife- ] rença de cor de acordo com a JIS K-7105, e um conteúdo do composto de : halogênio orgânico (B), um conteúdo do composto inorgânico (C) e um con- - teúdo do enchimento inorgânico (D) sejam de 1 para 100 partes em peso, 0,5 até 50 partes em peso, e O até 100 partes em peso, respectivamente, com relação a 100 partes em peso da poliamida (A).
2. 2. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com a reivindicação 1, na qual a unidade do ácido dicarboxílico alifá- tico linear compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em uma unidade de ácido azelaico, uma unidade de ácido sebáci- co, uma unidade de ácido undecanodioico, e uma unidade de um ácido do- decanodioico.
3. 3. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com a reivindicação 1, na qual a unidade do ácido dicarboxílico alifá- ticolinear compreende a unidade de ácido sebácico e/ou a unidade de ácido azelaico.
4. 4. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, nas quais a poliamida (A) compreende uma poliamida que contém uma unidade de diamina inclu- indo 90% em mol ou mais da unidade de p-xililenodiamina e uma unidade de ácido dicarboxílico incluindo 90% em mol ou mais da unidade de ácido sebácico e/ou da unidade do ácido azelaico.

   « 213 «
5. 5. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de , acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, nas quais a poliamida (A) tem uma viscosidade relativa dentro de uma faixa a partir de 1,8 até 4,2.
6. 6. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, nas quais a poliamida (A) tem um peso molecular numérico médio (Mn) dentro de uma faixa a partir de 10.000 até 50.000 em cromatografia de permeação de gel e uma disper- sividade (peso médio de peso molecular/peso molecular numérico médio = Mw/Mn) dentro de uma faixa a partir de 1,5 até 5,0.
7. 7. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, nas quais o composto ' de halogênio orgânico (B) compreende pelo menos um selecionado a partir " Ô do grupo que consiste em poliestireno bromado, éter de polifenileno broma- - do, policarbonato bromado, um polímero com base em epóxi do tipo de bis- fenol bromado, um polímero de anidrido maleico de estireno bromado, uma resina epóxi bromada, uma resina fenóxi bromada, éter de decabromodifeni- la, decabromobifenila, um polímero aromático reticulado bromado, e um per- clorociclopentadecano.
8. 8. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, nas quais o composto de halogênio orgânico (B) compreende poliestireno bromado e/ou éter de polifenileno bromado.
9. 9. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, nas quais o composto de halogênio orgânico (B) tem um teor de átomos de halogênio de 15 até 87% em peso.
10. 10. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, nas quais o composto inorgânico (C) compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em trióxido de antimônio, pentóxido de antimônio, antimonato de só- dio, óxido de estanho, óxido de ferro, óxido de zinco, borato de zinco, hidróxi- do de magnésio, hidróxido de cálcio, carbonato de cálcio e argila de caulim.

    » 3/3
11. 11. Composição de resina de poliamida retardadora de chama À de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, nas quais o com- Í posto inorgânico (C) compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em trióxido de antimônio, pentóxido de antimônio e anti- —monatode sódio.
12. 12. Composição de resina de poliamida retardadora de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, nas quais o enchi- mento inorgânico (D) compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em uma fibra de vidro, contas de vidro, uma fibra de car- —bono, uma fibra de boro, talco, mica, sílica, sílica alumina, alumina, grafite, caulim, dióxido de titânio e dissulfeto de molibdênio.
13. * 13. Composição de resina de poliamida retardadora de chama E : de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, nas quais o enchi- - mento inorgânico (D) compreende a fibra de vidro e/ou a fibra de carbono.
14. 14. Artigo moldado, que compreende a composição de resina de poliamida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
15. 15. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 14, que é uma parte elétrica ou uma parte eletrônica.