BR102017021319B1 - Composição polimérica que absorve radiação ultravioleta e composição cosmética que a compreende - Google Patents

Composição polimérica que absorve radiação ultravioleta e composição cosmética que a compreende Download PDF

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Abstract

"COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA QUE ABSORVE RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA". A presente invenção refere-se a uma composição polimérica que absorve radiação ultravioleta que compreende o composto polimérico de fórmula e as composições contendo esta composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
[001] Este pedido reivindica a prioridade dos benefícios do pedido provisório U.S. n° de série 62/404.246 depositado em 5 de outubro de 2016. A descrição completa do pedido de patente US relacionado supracitado está aqui incorporada por referência, para todos os propósitos.
[002] A presente invenção refere-se a uma composição polimérica que absorve radiação ultravioleta que compreende um composto polimérico de formula
Figure img0001
em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20; e sendo que ao menos um dentre m e n é > 1.
[003] O composto polimérico da fórmula (3) representa um poliéter capaz de absorver luz UV que absorve a radiação em comprimentos de onda entre 290 e 400 nm. O poliéter capaz de absorver luz UV tem um peso molecular ponderal médio (M), que pode ser adequado para reduzir ou evitar que o cromóforo seja absorvido através da pele. De acordo com uma modalidade, um peso molecular adequado para o poliéter capaz de absorver luz UV é M > 500. Em uma modalidade, M se situa na faixa de cerca de 500 a cerca de 50.000. Em uma outra modalidade, o M se situa na faixa de cerca de 1.000 a cerca de 20.000, como de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.
[004] A composição polimérica que absorve radiação ultraviolet de acordo com a presente invenção que compreende o composto polimérico de fórmula (3) é feita por meio de uma esterificação/transesterificação incluindo as etapas de reagir um intermediário de poliglicerol (2) com um cromóforo de UV -benzotriazol (1) que compreende um grupo funcional complementar A para formar o composto polimérico (3) de acordo com o seguinte esquema de reação:
Figure img0002
na qual: A é hidrogênio; ou alquila C1-C8; e k é um número de 1 a 20; e n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20; sendo que ao menos um dentre m e n é > 1.
[005] Os derivados de benzotriazol de acordo com a fórmula (1) representam a porção de cromóforo de UV da presente composição capaz de absorver radiação ultravioleta.
[006] Os compostos da máxima preferência são o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, correspondente à formula
Figure img0003
(Número de Registro CAS 84268-33-7). e
[007] Poliglicerol (Número de Registro CAS 25618-55-7; 1,2,3- propanotriol, homopolímero) correspondente à fórmula (2) é conhecido como um bloco de construção versátil para matérias-primas cosméticas sustentáveis (Wenk, H. H.; Meyer, J.; SOFW oficial, 2009, Volume 135, edição 8, páginas 25-30).
[008] O poliglicerol é um homopolímero ligado a éter de glicerol, que está disponível em diferentes graus de polimerização, onde polímeros superiores estão associados com maior peso molecular e hidrofilicidade. Embora a estrutura idealizada de um poliglicerol - um polímero linear 1,3-ligado seja bastante simples, na realidade é muito mais complexa. Os poligliceróis são misturas de diversas estruturas, que são definidas por distribuição de oligômeros, grau de ramificação e quantidade de estruturas cíclicas. Mesmo produtos com o mesmo peso molecular médio podem ser significativamente diferentes em suas propriedades.
[009] A oligomerização do glicerol é uma reação consecutiva, e a conversão completa do glicerol favorece a formação de oligômeros e polímeros de glicerol de alto peso molecular.
[0010] A fórmula estrutural geral para o poliglicerol pode ser esboçada como (2a) HOCH2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH. na qual: n=0 resulta em diglicerol, n=1 em triglicerol, n=2 em tetraglicerol etc., incluindo isômeros ramificados formados pela reação de grupos hidroxila secundários.
[0011] Além disso, oligômeros cíclicos de poliglicerol lineares podem ser formados por condensação adicional (Diglycerin und hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volume 88, páginas 101-106).
[0012] Com o aumento do peso molecular, o número de hidroxila do poliglicerol diminui (o diglicerol compreende 4, o triglicerol 5, o tetraglicerol 6, etc. grupos hidroxila). Em algumas modalidades, a composição à base de glicerol é fracionada para produzir a distribuição desejada de polímeros de glicerol e um valor hidroxila desejado.
[0013] Os procedimentos de síntese detalhados para a preparação do poliglicerol são descritos nos WO2011098315, WO2015122770, WO2002036534, US20020058781, US6620904 e WO2007092407.
[0014] Os catalisadores preferenciais para a preparação de poliglicerina são K2CO3, Li2CO3, Na2CO3, KOH, NaOH, CH3ONa, Ca(OH)2, LiOH, MgCO3, MgO, CaO, CaCO3, ZnO, CsOH, Cs2CO3, NaHCO3, CsHCO3, SrO e BaO.
[0015] A reação é realizada, de preferência, entre 230 e 260°C.
[0016] Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, correspondente à formula
Figure img0004
(Número de Registro CAS 84268-36-0).
[0017] A composição capaz de absorver radiação ultravioleta de acordo com a presente invenção é composta de uma combinação complexa de diferentes moléculas (produto de reação complexo).
[0018] Isto é adicionalmente ilustrado na fórmula (3a) que representa um absorvedor de UV polimérico de acordo com a presente invenção com base em uma cadeia principal de poliglicerol contendo 5 unidades de glicerol (exemplos sem limitação):
Figure img0005
[0019] A cadeia principal do glicerol consiste principalmente em 3 a 10 unidades de glicerol, sendo que os grupos hidroxila da cadeia principal do glicerol estão covalentemente ligados ao cromóforo de UV do benzotriazol. Pode ser razoavelmente considerado que os grupos hidroxila primários (unidades terminais) reagem mais rapidamente do que grupos hidroxila secundários, os quais são menos reativos para derivatização. Portanto, alguns grupos hidroxila secundários permanecem não reagidos. A cadeia principal de glicerol consiste principalmente em unidades de estrutura linear e não ramificada. Os isômeros ramificados e as frações moleculares mais altas incluindo mais de 10 unidades de glicerol podem estar presentes.
[0020] Componentes secundários, por exemplo, conjugados de benzotriazol de oligômeros de glicerol cíclicos (exemplos sem limitação):
Figure img0006
[0021] A composição polimérica que compreende o composto de fórmula (3) é caracterizada como a seguir:
[0022] Distribuição de peso molecular: Mn > 500 Da, Mw > 1200 Da (GPC, calibrado em poliestireno)
[0023] Éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico: < 1,0% (HPLC)
[0024] Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico: < 1,0 % (HPLC)
[0025] A soma da concentração do éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetil-etil)-4-hidroxibenzenopropanoico e do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico: < 1,0% (HPLC)
[0026] Absorção de UV:
[0027] E 1% 1 cm (344 nm): > 310
[0028] Quantidade de cromóforos ligados: >70%
[0029] Tg (°C) > 50 (DSC)
[0030] A caracterização da composição polimérica é realizada de acordo com o capítulo de "Métodos" abaixo.
[0031] Catalisador residual da reação de transesterificação (estanho-II-hexanoato de etila) < 700 ppm ou essencialmente isenta de Sn (IPC) Solubilidade em Cetiol B: >30% Solubilidade em Cetiol AB: >30%
[0032] Em um método preferido, a água ou o álcool formado durante a reação é removido por destilação durante a reação de transesterificação/esterificação.
[0033] Em outro método preferido, a esterificação/transesterificação é realizada a uma temperatura de 160 a 270°C, mais preferencialmente a uma temperatura de 190 a 260°C.
[0034] Em outro método preferido, a esterificação/transesterificação é executada sem qualquer solvente adicional.
[0035] Em outro método preferido, a esterificação/transesterificação é executada sem catalisadores de esterificação/transesterificação adicionais.
[0036] Em outro método preferido, a esterificação/transesterificação é realizada sob vácuo constante ou intermitente de menos de (250 mbar), com mais preferência menos que (100 mbar).
[0037] Em outro método preferencial da presente invenção, a esterificação/transesterificação é realizada a uma temperatura de 190 a 260°C durante ao menos 26 h.
[0038] Em outro método preferido, o poliglicerol contém menos que 5% de glicerol ou digliceróis cíclicos e lineares.
[0039] Em outro método preferido, o valor de hidroxila do poliglicerol está na faixa entre 700 e 1100, com mais preferência, entre 750 e 900.
[0040] Em outro método preferido, o cromóforo de UV é o ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico que corresponde à fórmula (1b).
[0041] Em outro método preferido, o cromóforo de UV é ester metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico que corresponde à fórmula (1a).
[0042] Em outro método preferido, o produto de reação final é usado sem purificação adicional.
[0043] Em outro método preferencial, 1 parte de poliglicerol reage com 2,8 a 3,2 partes de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico que corresponde à fórmula (1a).
[0044] Em outro método preferencial, 1 parte de poliglicerol rege com 2,8 a 3,2 partes do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico que corresponde à fórmula (1b).
[0045] A composição polimérica que absorve radiação ultraviolet que compreende o composto polimérico de fórmula (3) pode ser obtida em uma reação de esterificação/transesterificação por um método que compreende as etapas de reagir um intermediário de poliglicerol (2) com um cromóforo de UV-benzotriazol (1) que compreende um grupo funcional complementar A para formar o composto polimérico (3) de acordo com o seguinte esquema de reação:
Figure img0007
na qual: A é hidrogênio; ou alquila C1-C8; k é um número de 1 a 20; e n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20; sendo que ao menos um dentre m e n é > 1.
[0046] As composições poliméricas que absorvem radiação ultravioleta que compreendem o composto polimérico da fórmula (3) de acordo com a presente invenção são especialmente úteis como ingredientes ativos de filtro solar para a proteção de materiais orgânicos que são sensíveis à luz ultravioleta, especialmente a pele e os cabelos de seres humanos e animais, contra a ação da radiação UV. Esses filtros UV são, portanto, adequados como agentes fotoprotetores em aplicações cosméticas e farmacêuticas.
[0047] A presente invenção, portanto, refere-se a uma composição cosmética que compreende a composição polimérica capaz de absorver luz ultravioleta, que compreende o composto polimérico da fórmula (3).
[0048] Uma composição cosmética ou farmacêutica típica de acordo com a presente invenção compreende de 0,1 a 50 % em peso, de preferência de 0,5 a 20 % em peso, com base no peso total da composição da composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta que compreende o composto polimérico da fórmula (3) de acordo com a presente invenção e um adjuvante cosmeticamente tolerável.
[0049] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser preparada mediante mistura física da composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta com o adjuvante usando métodos costumeiros, por exemplo, por simples agitação dos componentes individuais juntos, especialmente fazendo uso das propriedades de dissolução de absorvedores de UV cosméticos já conhecidos, por exemplo, metoxicinamato de etil-hexila. Os absorvedores de UV podem ser usados, por exemplo, sem tratamento adicional.
[0050] Além de outras propriedades, a composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser usada como um sequestrante de radicais, reduzindo significativamente o número de radicais livres induzidos por ultravioleta na pele quando aplicada em um veículo cosmético adequado.
[0051] A composição cosmética pode compreender, além da composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta de acordo com a presente invenção, um ou mais outros agentes protetores contra UV.
[0052] Portanto, a presente invenção refere-se a uma composição cosmética compreendendo uma combinação de filtro de UV de (a) a composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta que compreende o composto polimérico da fórmula (3); e (b) filtros UV selecionados dentre (b1) uma dispersão aquosa de 5,6,5',6'-tetrafenil-3,3'-bis(1,4- fenileno)bis(1,2,4-triazina) correspondente à formula
Figure img0008
na forma particulada; e (b2) bis-etil-hexiloxifenolmetoxifeniltriazina; (b3) metoxidibenzoilmetano de butila; (b5) dietil-hexilbutamidotriazona; (b5) etil-hexiltriazona; (b6) hidroxibenzoil-hexilbenzoato de dietilamino; (b7) metoxicinamato de etil-hexila; (b8) salicilato de etil-hexila; (b9) homossalato; (b10) octocrileno; (b11) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol; (b12) ácido fenilbenzimidazolsulfônico; (b13) dióxido de titânio; (b14) tris-bifeniltriazina; (b15) (2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoil]-piperazina-1- carbonil}-fenil)-(4-dietilamino-2-hidroxifenil)-metanona; (b16) BBDAPT; Éster dibutílico do ácido 4,4'- [[6-[[3-[1,3,3,3-tetrametil- 1-[(trimetilsilil)óxi]-1-dissiloxanil]propil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-di-il]di- imino]bisbenzoico (b17) malonatos de benzilideno; (b18) derivados de merocianina; (b19) aminopropilsiloxano de bis(butilbenzoato)diaminotriazina; (b20) bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina encapsulada em uma matriz polimérica; (b21) 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-[(2-etil-hexilóxi)metil]-4-metilfenol; (b 22) éster 2-metilfenílico do ácido 3-(4-metoxifenil)-2-propenoico; e (b23) óxido de zinco, sendo que a dita composição contém ao menos um dos filtros de UV (bi) - (b23); e sendo que dita composição também contém um excipiente farmaceuticamente ou cosmeticamente aceitável.
[0053] Tinosorb S, bis-etil hexiloxifenol metoxifenil triazina encapsulada em uma matriz polimérica (b 20), é descrito no IP.com Journal (2009), 9(1B), 17 (Tinosorb S Aqua, BASF).
[0054] 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-[(2-etil-hexiloxi)metil]-4-metilfenol (b21) corresponde à formula
Figure img0009
[0055] éster 2-metilfenílico do ácido 3-(4-metoxifenil)-2-propenoico (b 22) corresponde à formula
Figure img0010
[0056] De preferência, os filtros UV, metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol (b22), tris-bifeniltriazina, (b14) e (b15) (2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil]-piperazina-1-carbonil}-fenil)-(4- dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona estão presentes na composição farmacêutica ou cosmética em seu estado micronizado.
[0057] Os malonatos de benzilideno (b17) correspondem, de preferência, à formula
Figure img0011
sendo que R1 é metila; etila propila ou n-butila se R1 for metila, então R é terc-butila;
Figure img0012
um radical de formula
Figure img0013
ou um radical da formula
Figure img0014
na qual: R2 e R3, independentemente um do outro são hidrogênio; ou metila; R4 é metila; etila ou n-propila; R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio; ou alquila C1- C3; se R1 for etila; propila ou n-butila, então R é isopropila.
[0058] Os malonatos de benzilideno da máxima preferência (b17) são o composto de formula
Figure img0015
[0059] Os malonatos de benzilideno (b17), e seu uso como filtro de UV em filtros solares são apresentados em detalhes no WO2010/136360 e no WO2011/003774.
[0060] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode compreender, além da combinação de absorvedor de UV de acordo com a invenção, um ou mais outros agentes de proteção de UV das seguintes classes de substâncias:derivados de ácido p-aminobenzoico, derivados de ácido salicílico, derivados de benzofenona e ácido 3-imidazol-4-ilacrílico e ésteres; os derivados de benzofurano, absorvedores de UV poliméricos, derivados de cânfora, absorvedores de UV encapsulados, e derivados de 4,4- difenil-1,3-butadieno.
[0061] Dá-se especial preferência aos agentes fotoprotetores indicados na tabela 3 a seguir:
Figure img0016
Figure img0017
Figure img0018
Figure img0019
[0062] Se a composição de acordo com a presen te invenção representar emulsões aquosas ou oleosas (por exemplo, emulsões ou microemulsões A/O, O/A, O/A/O A/O/A) elas contêm, por exemplo, de 0,1 a 30% em peso, de preferência de 0,1 a 15% em peso e especialmente de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, do composto polimérico capaz de absorver radiação ultravioleta da fórmula (3) de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50%, em peso, de preferência de 10 a 35%, em peso, com base no peso total da composição, de ao menos um componente oleoso, de 0 a 30% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e de preferência de 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, de ao menos um emulsificante, de 10 a 90% em peso, especialmente de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição, de água, e de 0 a 88,9% em peso de, em peso, especialmente de 1 a 50% em peso, de adjuvantes cosmeticamente toleráveis adicionais.
[0063] Os componentes oleosos adequados das composições contendo óleo (por exemplo, óleos, emulsões ou microemulsões A/O, O/A, O/A/O A/O/A) são por exemplo, álcoois de Guerbet à base de álcoois graxos tendo de 6 a 18, de preferência de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos C6-C 24 com álcoois C3-C24 lineares, ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13lineares com álcoois graxos lineares C6-C24, ésteres de ácidos graxos C6-C24 lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etil-hexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos com álcoois C6-C22 lineares ou ramificados, especialmente malatos de dioctila, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poli-hídricos (por exemplo, propilenoglicol, dimer diol ou trimer triol) e/ou álcoois de Guerbet, triglicerídeos à base de ácidos graxos C6-C10, misturas de mono-/di- /triglicerídeos líquidos com base em ácidos graxos C6-C18, ésteres de álcoois graxos C6-C24 e/ou álcoois de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarbocílicos C2-C12 com álcoois lineares ou ramificados com 1 a 22 átomos de carbono ou polióis com 2 a 10 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidroxila, óleos vegetais (como óleo de girassol, óleo de oliva, óleo de soja, óleo de colza, óleo de amêndoa, óleo de jojoba, óleo de laranja, óleo de germe de trigo, óleo de semente de pêssego e os componentes líquidos do óleo de coco), álcoois primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbonatos de álcool graxo C6-C22 linear e ramificado, carbonatos de álcool graxo, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico com álcoois C6-C22 lineares e ramificados (por exemplo, Finsolv® TN), éteres dialquílicos lineares ou ramificados, simétricos ou assimétricos com um total de 12 a 36 átomos de carbono, especialmente de 12 a 24 átomos de carbono, por exemplo, éter di-n-octílico, éter di-n-decílico, éter di-n-nonílico éter di- n-undecílico, éter di-n-dodecílico, éter n-hexil n-octílico, éter n-octil n- decílico, éter n-decil n-undecílico, éter n-undecil n-dodecílico, éter n- hexil n-undecílico, éter di-terc-butílico, éter diiso-pentílico, éter di-3- etildecílico, éter terc-butil n-octílico, éter isopentil n-octílico e éter 2- metil pentil-n-octílico; produtos de abertura de anel de ésteres de ácido graxo epoxidado com polióis, óleos de silicone e/ou hidrocarbonetos alifáticos ou naftênicos. Também são de importância monoésteres de ácidos graxos com álcoois que têm de 3 a 24 átomos de carbono. Esse grupo de substâncias compreende os produtos de esterificação de ácidos graxos tendo de 8 a 24 átomos de carbono, por exemplo, ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido elaeosteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido beênico e ácido erúcico e misturas de grau técnico dos mesmos (obtidas, por exemplo, na remoção sob pressão de gorduras e óleos naturais, na redução de aldeídos gerados pela oxossíntese de Roelen ou na dimerização de ácidos graxos insaturados) com álcoois, por exemplo, álcool isopropílico, álcool caproico, álcool caprílico, álcool 2-etil hexílico, álcool cáprico, álcool laurílico, álcool isotridecílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool palmoleílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool petroselinílico, álcool linoílico, álcool linolenílico, álcool elaeostearílico, álcool araquidílico, álcool gadoleílico, álcool beenílico, álcool erucílico e álcool brassidílico e misturas de grau técnico dos mesmos (obtidas, por exemplo, na hidrogenação sob alta pressão de ésteres metílicos de grau técnico baseados em gorduras e óleos ou aldeídos da oxo- síntese de Roelen e como frações monoméricas na dimerização de álcoois graxos insaturados). De especial importância são miristato de isopropila, ésteres alquílicos C16-C18 de ácido isononanoico, éster 2-etil hexílico de ácido esteárico, oleato de cetila, tricaprilato de glicerol, caprilato/caprinato de álcool graxo de coco e estearato de n-butila. Os componentes oleosos adicionais que podem ser usados são ésteres de ácido dicarboxílico, como adipato de di-n-butila, adipato de di(2-etil- hexila), succinato de di(2-etil-hexila) e acetato de di-isotridecila e também ésteres de diol, como dioleato de etilenoglicol, di- isotridecanoato de etilenoglicol, di(2-etil-hexanoato) de propilenoglicol, di-iso-estearato de propilenoglicol, dipelargonato de propilenoglicol, di- isoestearato de butanodiol e dicaprilato de neopentilglicol. Os monoou polióis preferidos são etanol, isopropanol, propilenoglicol, hexilenoglicol, glicerol e sorbitol. Também é possível usar sais de metais di- e/ou trivalentes (metal alcalinoterroso, Al3+, entre outros) de um ou mais ácidos alquilcarboxílicos.
[0064] Os componentes oleosos podem ser usados em uma quantidade, por exemplo, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50%, em peso, de preferência de 10 a 35%, em peso, com base no peso total da composição.
[0065] Qualquer emulsificante convencional pode ser usado para a composição cosmética de acordo com a presente invenção.
[0066] Os emulsificantes adequados são, por exemplo, tensoativos não iônicos dos seguintes grupos: - produtos de adição de 2 a 30 mol de óxido de etileno e/ou de 0 a 5 mol de óxido de propileno com álcoois graxos lineares tendo de 8 a 22 átomos de carbono, com ácidos graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e com alquilfenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila, por exemplo, cetearet-20, ou cetearet-12; - mono e diésteres de ácido graxo C12-C22 de produtos de adição de 1 a 30 mol de óxido de etileno com polióis tendo de 3 a 6 átomos de carbono, especialmente com glicerol; - mono- e diésteres de glicerol e mono e diésteres de sorbitano de ácidos graxos saturados e insaturados tendo de 6 a 22 átomos de carbono e produtos de adição de óxido de etileno dos mesmos, por exemplo, estearatos de glicerila, isostearatos de glicerila, oleatos de glicerila, oleatos de sorbitano ou sesquioleatos de sorbitano; - mono- e oligoglicosídeos de alquila C8-C 22 e análogos etoxilados dos mesmos, graus de oligomerização de 1,1 a 5, especialmente de 1,2 a 1,4, sendo preferidos, e glicose sendo preferencial como o componente de açúcar; - produtos de adição de 2 a 60 mol, especialmente de 15 a 60 mol de óxido de etileno com óleo de rícino e/ou óleo de rícino hidrogenado; - ésteres de poliol e especialmente ésteres de poliglicerol, por exemplo, poligliceril-3-di-isoestearatos de di-isoestearoíla, poligliceril-3-di-isoestearatos, di-isoestearatos de triglicerila, poligliceril- 2-sesqui-isostearatos ou dimeratos de poliglicerila. Misturas de compostos de uma pluralidade destas classes de substâncias também são adequadas; - ésteres parciais à base de ácidos graxos C6-C22 lineares, ramificados, insaturados ou saturados e também ácido 12- hidroxiesteárico e em glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, álcoois de açúcar (por exemplo, sorbitol), alquilglicosídeos (por exemplo, metilglicosídeo, butilglicosídeo, laurilglicosídeo) e poliglicosídeos (por exemplo celulose), por exemplo, poligliceril-2-di- hidroxiestearatos ou poligliceril-2-diricinoleatos; - mono-, di- e trialquilfosfatos e também mono-, di- e/ou tri- PEG-alquilfosfatos e sais dos mesmos; - álcoois de cera de lã; - um ou mais ésteres etoxilados de derivados naturais, por exemplo, ésteres polietoxilados de óleo de rícino hidrogenado; - emulsificantes de óleo de silicone, por exemplo, silicone poliol; - copolímeros de polissiloxano/polialquil/poliéter e derivados correspondentes, por exemplo, copoliol de cetil dimeticona; - ésteres mistos de pentaeritritol, ácidos graxos, ácido cítrico e álcool graxo (consulte DE-A-1 165 574) e/ou ésteres mistos de ácidos graxos com 6 a 22 átomos de carbono, metil glicose e polióis, de preferência, glicerol ou poliglicerol, por exemplo, distearatos de poligliceril-3-glicose, dioleatos de poligliceril-3-glicose, dioleatos de metil glicose ou pentaeritritil diestearil citratos de dicocoíla; e também - polialquilenoglicóis.
[0067] Os produtos de adição de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos, ácidos graxos, alquilfenóis, monoésteres e diésteres de glicerol e monoésteres e diésteres de sorbitano de ácidos graxos, ou com óleo de rícino, são produtos comercialmente disponíveis conhecidos. Elas são geralmente misturas homólogas, cujo grau médio de alcoxilação corresponde à razão entre as quantidades de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno e substrato com o qual a reação de adição é realizada. Mono- e diésteres de ácido graxo C12-C18 de produtos de adição de óxido de etileno com glicerol são conhecidos, por exemplo, a partir da DE-A-2 024 051 como substâncias restauradoras de gordura para preparações cosméticas.
[0068] Os alquil C8-C 18-mono- e oligoglicosídeos, e sua preparação e uso, são conhecidos da técnica anterior. Eles são preparados especialmente através da reação de glicose ou oligossacarídeos com álcoois primários tendo de 8 a 18 átomos de carbono. Os radicais de glicosídeo adequados incluem monoglicosídeos nos quais um radical de açúcar cíclico é ligado glicosidicamente ao álcool graxo e também glicosídeos oligoméricos com um grau de oligomerização de até preferencialmente cerca de 8. O grau de oligomerização é um valor médio estatístico com base em uma distribuição homóloga usual para tais produtos de grau técnico.
[0069] É também possível usar tensoativos zwitteriônicos como emulsificantes. O termo "tensoativos zwitteriônicos" denota particularmente compostos ativos de superfície que têm ao menos um grupo amônio quaternário e ao menos um grupo carboxilato e/ou sulfonato na molécula. Os tensoativos zwitteriônicos que são especialmente adequados são as chamadas betaínas, como glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoalquil- dimetilamônio, glicinatos de N-acilamino-propil-N, N-dimetilamônio, por exemplo glicinato de cocoacil-aminopropil-dimetilamônio e 2-alquil-3- carboximetil-3-hidróxi-etilimidazolinas, cada um tendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também cocoacilaminoetil- hidroxietil-carboximetilglicinato. Preferência especial é dada aos derivados de amida de ácido graxo conhecidos pelo nome CTFA cocoamidopropilbetaína. Da mesma forma, são adequados como emulsificantes tensoativos anfolíticos. Os tensoativos anfolíticos devem ser entendidos como significando especialmente aqueles que além de conter um grupo alquila ou acila C8-C18 contêm ao menos um grupo amino livre e ao menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e são capazes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequados incluem N-alquilglicinas, ácidos N- alquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N- alquiliminodipropiônicos, N-hidróxi-etil-N-alquilamido-propil-glicinas, N- alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um tendo aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila.
[0070] Os tensoativos anfolíticos aos quais preferência especial é dada são N-cocoalquilamino-propionato, cocoacilaminoetil-amino- propionato e C12-C18 -acilsarcosina. Além dos emulsificantes anfolíticos, também são levados em consideração emulsificantes quaternários, e dá-se especial preferência àqueles do tipo éster quaternário, de preferência, sais de éster de trietanolamina do ácido digraxo metil-quaternizado.
[0071] Os emulsificantes não iônicos são preferidos, de preferência, os álcoois graxos etoxilados com 8 a 22 átomos de carbono e 4 a 30 unidades de óxido de etileno.
[0072] Os emulsificantes podem ser usados em uma quantidade, por exemplo, de 1 a 30% em peso, especialmente de 4 a 20%, em peso, de preferência de 5 a 10%, em peso, com base no peso total da composição. É, entretanto, também possível, em princípio, dispensar com o uso de emulsificantes.
[0073] As composições de acordo com a invenção, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições cera/gordura, preparações em bastão, pós ou pomadas podem, além disso, conter, como adjuvantes e aditivos adicionais, tensoativos suaves, agentes supergordurosos, ceras perolizantes, reguladores de consistência, espessantes, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, estabilizantes, ingredientes ativos biogênicos, ingredientes ativos desodorizantes, agentes anticaspa, formadores de filme, agentes de expansão, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de inseto, agentes de autobronzeamento, solubilizantes, óleos essenciais, corantes, agentes inibidores de bactérias e similares.
[0074] Substâncias adequadas para uso como agentes supergordurosos são, por exemplo, lanolina e lecitina e também derivados de lanilina e lecitona polietoxilados ou acrilados, ésteres de ácido graxo de poliol, monoglicerídeos de alcanolamidas de ácido graxo, com o último agindo simultaneamente como estabilizador de espuma.
[0075] Exemplos de tensoativos suaves apropriados, ou seja tensoativos especialmente bem tolerados pela pele incluem sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo, sulfatos de monoglicerídeo, mono e/ou di-alquil sulfossuccinatos, isetionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauretos de ácido graxo, glutamatos de ácido graxo, sulfonatos de a-olefina, ácidos de éter carboxílico, oligoglicosídeos de alquila, glucamidas de ácido graxo, produtos da condensação de ácido graxo de proteínas e/ou alquilamidobetaínas, este último sendo, de preferência, baseado em proteínas de trigo.
[0076] Os perolizantes adequados são, por exemplo: ésteres de alquileno glicol, especialmente diestearato de etilenoglicol; alcanolamidas de ácido graxo, especialmente dietanolamida de ácido graxo de coco; glicerídeos parciais, especialmente monoglicerídeo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, não substituídos ou hidróxi-substituídos com álcoois graxos tendo 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos e carbonatos graxos, que no total têm ao menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona e éter diesterarílico; ácidos graxos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido beênico, produtos de abertura de anel de epóxidos de olefina tendo de 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis tendo de 2 a 15 átomos de carbono e de 2 a 10 grupos hidroxila, e misturas dos mesmos.
[0077] Reguladores de consistência adequados são especialmente álcoois graxos ou álcoois hidróxi graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e, de preferência, de 16 a 18 átomos de carbono, e além disso, glicerídeos parciais, ácidos graxos e ácidos hidróxi graxos. Preferência é dada a uma combinação de tais substâncias com alquil- oligoglicosídeos e/ou N-metilglucamidas de ácido graxo com comprimento de cadeia idêntica e/ou poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerol. Espessantes adequados incluem, por exemplo, os tipos aerosil (ácidos silícicos hidrofílicos), polissacarídeos, especialmente goma xantana, guarguar, ágar ágar, alginatos e tiloses, carboximetilcelulose e hidroximetilcelulose, também mono- e diésteres de ácidos graxos de polietilenoglicol de peso molecular relativamente alto, poliacrilatos (por exemplo, Carbopol® obtido junto à Goodrich ou Synthalen® obtido junto à Sigma), poliacrilamidas, álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, tensoativos, por exemplo, glicerídeos de ácido graxo etoxilado, ésteres de ácidos graxos com polióis, por exemplo, pentaeritritol ou trimetilolpropano, etoxilatos de álcool graxo com distribuição homóloga restrita e alquil-oligoglicosídeos, bem como eletrólitos, como cloreto de sódio ou cloreto de amônio.
[0078] Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, derivados de celulose catiônicos, por exemplo, uma hidroximetilcelulose quaternizada, obtenível sob o nome Polymer JR 400® junto à Amerchol, amido catiônico, copolímeros de sais de dialilamônio e acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol quaternizados, por exemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, por exemplo, colágeno hidrolisado com hidroxipropil laurildimônio (Lamequat®L/Grünau), polipeptídeos de trigo quaternizados, polietilenoimina, polímeros de silicone catiônicos, por exemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico e dimetil- amino-hidroxipropildietileno-triamina (Cartaretin®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetildialilamônio (Merquat 550®/Chemviron), poliaminopoliamidas, como descrito, por exemplo, na FR-A-2 252 840, e os seus polímeros solúveis em água reticulados, derivados de quitina catiônicos, por exemplo, quitosano quaternizado, e opcionalmente, microcristais distribuídos; produtos de condensação de di-haloalquila, por exemplo, dibromobutano, com bis- dialquilaminas, por exemplo, bisdimetilamino-1,3-propano, goma guar catiônica, por exemplo, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 obtidos junto à Celanese®, polímeros de sal de amônio quaternizado, por exemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol AZ-1 obtidos junto à Miranol.
[0079] Os polímeros aniônicos, zwitteriônicos, anfotéricos e não iônicos adequados são, por exemplo, copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de éter metil vinílico/anidrido maleico e ésteres dos mesmos, ácidos poliacrílicos não reticulados e ácidos poliacrílicos reticulados com polióis, copolímeros de acrilato/cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio, copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetil metacrilato/2- hidroxipropil metacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetila/vinilcaprolactama e também opcionalmente éteres de celulose derivatizados e silicones.
[0080] Os compostos de silicone adequados são, por exemplo, dimetilpolissiloxanos, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos, e também compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, fluorglicosídeo e/ou alquila, que em temperatura ambiente, podem estar sob a forma líquida ou resinosa. São também adequados as simeticonas, que são misturas de dimeticonas que têm um comprimento médio de cadeia de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano com silicatos hidrogenados. Uma pesquisa detalhada feita Todd et al. sobre os silicones voláteis adequados pode também ser encontrada em Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
[0081] Os exemplos típicos de gorduras são glicerídeos, e como ceras, são levadas em consideração, inter alia, cera de abelha, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de lignita, cera de parafina, óleos de rícino hidrogenados e ésteres de ácido graxo ou microceras sólidas à temperatura ambiente, opcionalmente em combinação com ceras de hidrofílicas, por exemplo, álcool cetil estearílico ou glicerídeos parciais. Sais metálicos de ácidos graxos, por exemplo, estearato ou ricinoleato de magnésio, alumínio e/ou de zinco podem ser usados como estabilizadores.
[0082] Os ingredientes ativos biogênicos são, por exemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos vegetais e complexos de vitamina.
[0083] Os ingredientes ativos desodorizantes adequados são, por exemplo, antitranspirantes cloro-hidratos de alumínio e similares (vide J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). O cloridrato de alumínio correspondente à fórmula Al2(OH)5Cl x 2.5 H2O, conhecido e comercialmente disponível sob a marca Locron® junto à Hoechst AG, Frankfurt (FRG), é especialmente preferido (vide J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)). Além dos cloridratos, também é possível usar hidróxi acetatos de alumínio e sais de alumínio/zircônio ácidos. Inibidores de esterase podem ser adicionados como ingredientes ativos desodorizantes adicionais. Estes inibidores são, de preferência, citratos de trialquila, como citrato de trimetila, citrato de tripropila, citrato de tri-isopropila, citrato de tributila e especialmente citrato de trietila (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), que inibem a atividade enzimática e, portanto, reduzem a formação de odores.Inibidores de esterase adequados adicionais são sulfatos ou fosfatos de esterol, por exemplo, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol e sulfato ou fosfato de sitosterol, ácidos dicarboxílicos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido glutárico, éster monoetílico de ácido glutárico, éster dietílico de ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetílico de ácido adípico, éster dietílico de ácido adípico, ácido malônico e éster dietílico de ácido malônico e ácidos hidroxicarboxílicos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou éster dietílico de ácido tartárico. Os ingredientes ativos antibacterianos que influenciam a flora microbiana e matam ou inibem o crescimento de bactérias de decomposição do suor podem, da mesma forma, estar presentes nas preparações (especialmente em preparações de bastão). Exemplos incluem quitosana, fenóxi etanol e gluconato de clorexidina. 5-cloro-2-(2, 4- diclorofenóxi)-fenol (Irgasan®, BASF tem se mostrou especialmente eficaz.
[0084] Agentes anticaspa adequados são, por exemplo, climbazol, octopirox e piritiona zinco. Os formadores de película usuais incluem, por exemplo, quitosana, quitosana microcristalina, quitosana quaternizada, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila, polímeros de derivados de celulose quaternária contendo uma alta proporção de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurônico e sais dos mesmos e compostos similares. Os agentes de expansão adequados para as fases aquosas são montmorilonitas, substâncias minerais de argila, Pemulen e também tipos de Carbopol modificados por alquila (Goodrich). Os polímeros adicionais e agentes de expansão adequados podem ser encontrados na revisão de R. Lochhead em Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
[0085] Em adição às substâncias fotoprotetoras primárias, também é possível usar substâncias fotoprotetoras secundárias do tipo antioxidante que interrompem a cadeia de reações fotoquímicas desencadeada quando a radiação UV penetra na pele ou no cabelo. Exemplos típicos de tais antioxidantes são aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e seus derivados, imidazóis (por exemplo, ácido urocânico) e seus derivados, peptídeos, como D, L- Carnosina, D-Carnosina, L-Carnosina e seus derivados (por exemplo, anserina), carotinoides, carotenos (por exemplo, α-caroteno, β- caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, ácido lipoico e derivados dos mesmos (por exemplo. ácido di-hidrolipoico), aurotioglicose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo, tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e os ésteres de glicosila, N-acetila, metila, etila, propila, amila, butila, laurila, palmitoila, oleila, ±-linoleila, colesterila e glicerila dos mesmos) e também sais dos mesmos, dilauril tiodipropionato, diestearil tiodipropionato, ácido tiodopropiônico e derivados dos mesmos (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e também compostos desulfoximina (por exemplo, sulfoximinas de butionina, sulfoximine de homocisteína, sulfonas de butionina, sulfoximina de penta, hexa- ou heptationina) em quantidades muito pequenas toleráveis (por exemplo, pmol/kg a μmol/kg), também agentes quelantes (de metal) (por exemplo, ácidos a-hidróxi graxos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos a-hidróxi (por exemplo, ácido cítrico, ácido lático, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido ±- linolênico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e seus derivados, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados (por exemplo, palmitato de ascorbila, fosfato de ascorbil magnésio, acetato de ascorbila), e tocoferóis e derivados (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (por exemplo, palmitato de vitamina A) e também benzoato de coniferila de resina de benzoina, ácido rutínico e seus derivados, glicosilrutina, ácido ferrúlico, furfurilideno glicitol, carnosina, butil hidróxi tolueno, butil hidroxianisole, ácido nordi-hidro guaiarético resinoso, ácido nordi-hidroguaiarético, tri- hidróxi-butirofenona, ácido úrico e seus derivados, manose e seus derivados, superóxido dismutase, ácido N-[3-(3,5-di-ter-butil-4- hidroxifenil)-propionil]sulfanílico (e seus sais, por exemplo, os sais de sódio), zinco e seus derivados (por exemplo, ZnO, ZnSO4), selênio e seus derivados (por exemplo, selênio metionina), estilbeno e seus derivados (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e os derivados adequados de acordo com a invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídios) dos ingredientes ativos mencionados. Os compostos HALS (="estabilizadores de luz de amina impedida") podem, também, ser mencionados. A quantidade de antioxidantes presente é usualmente de 0,001 a 30% em peso, de preferência de 0,01 a 3% em peso, com base no peso da composição cosmética de acordo com a presente invenção.
[0086] Para aperfeiçoamento do comportamento de fluxo também é possível empregar agentes hidrotrópicos, por exemplo, etanol, álcool isopropílico, e polióis. Os polióis adequados para essa finalidade compreendem, de preferência, 2 a 15 átomos de carbono e ao menos dois grupos hidróxi.
[0087] Os polióis podem também conter outros grupos funcionais, especialmente grupos amino, e/ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são os seguintes: - glicerol; - alquileno glicóis, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, butileno glicol, hexileno glicol e também polietileno glicóis tendo um peso molecular médio de 100 a 1000 Dáltons; - as misturas técnicas de oligoglicerol com um grau intrínseco de condensação de 1,5 a 10, por exemplo, misturas técnicas de diglicerol com um teor de diglicerol de 40 a 50 % em peso; - compostos de metilol, como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol e dipentaeritritol; - alquil-glucosídeos inferiores, especialmente aqueles tendo 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila, por exemplo, metil e butil glicosídeo; - álcoois de açúcar tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol; - açúcares tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; - amino açúcares, por exemplo, glucamina; - diálcool-aminas, como dietanolamina ou 2-amino-1,3-propanodiol.
[0088] Os conservantes adequados incluem, por exemplo, fenoxietanol, solução de formaldeído, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico e as classes de substâncias adicionais mencionadas no cronograma 6, partes A e B das Regulamentações sobre cosméticos.
[0089] Óleos essenciais adequados são misturas de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. Representativas das substâncias aromáticas naturais são, por exemplo, extratos de flores (lírios, lavanda, rosas, jasmim, laranjeira-azeda, ylang-ylang), de caules e folhas (gerânio, patchouli, laranja amarga), de frutas (anis, coentro, alcarávia, junípero), de casca de frutos (bergamota, limões, laranjas), de raízes (noz-moscada, angélica, aipo, cardamomo, costo, íris, calmus), de madeira (pinheiro, sândalo, guaiacum, cedro, pau-rosa), de ervas e gramíneas (estragão, capim-limão, sálvia, tomilho), de espinhos e galhos (espruce, pinheiro, pinheiro escocês, pinheiro da montanha), resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benzoína, mirra, olíbano, opopanax). As matérias-primas animais também levam em consideração, por exemplo, almíscar e castóreo. As substâncias aromáticas sintéticas típicas são, por exemplo, produtos do tipo éster, éter, aldeído, cetona, álcool ou hidrocarboneto.
[0090] Compostos de substâncias aromáticas do tipo éster são, por exemplo, acetato de benzila, isobutirato de fenóxi-etila, acetato de p-terc-butilciclo-hexila, acetato de linalila, acetato de dimetil- benzilcarbinila, acetato de feniletila, benzoato de linalila, formato de benzila, glicinato de etilmetilfenila, propionato de alilciclo-hexila, propionato de estiralila e salicilato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter benziletílico; os aldeídos incluem, por exemplo, alcanais lineares tendo de 8 a 18 átomos de hidrocarboneto, citral, citronelal, oxiacetaldeído de citronelila, aldeído de ciclamen, hidroxicitronelal, lilial e burgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, as iononas, α- isometilionona e metil cedrilcetona; os álcoois incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, álcool feniletílico e terpinol; e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. É preferível, entretanto, usar misturas de várias substâncias aromáticas que juntas produzem um aroma atraente. Óleos de éter de volatilidade relativamente baixa, que são principalmente usados como componentes aromáticos, também são adequados como óleos essenciais, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo melissa, óleo de folhas de canela, óleo de flor de lima, óleo de semente de junípero, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo de gálbano, óleo de labolano e óleo de lavanda. É dada preferência ao uso de óleo de bergamota, di-hidromircenol, lilial, liral, citronelol, álcool feniletílico, α-hexil cinamaldeído, geraniol, benzil acetona, ciclamenaldeído, linalool, boisambreno forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, glicolato de alil amila, ciclovertal, óleo de lavandina, óleo de sálvia moscatel, β-damascona, óleo de gerânio Bourbon, salicilato de ciclo- hexila, vertofix coeur, iso-E-super, Fixolide NP, evernila, iraldeina gama, ácido fenilacético, acetato de geranila, acetato de benzila, óxido de Rosa, romillat, irotil floramat sozinho e ou em mistura com outro.
[0091] Como corantes, as substâncias que são adequadas e permitidas para fins cosméticos, conforme compilado, por exemplo, na publicação da "Kosmetische Farbemittel" da Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106, podem ser usadas. Os corantes são usualmente utilizados em concentrações de 0,001 a 0,01 % em peso com base no total da mistura.
[0092] Exemplos típicos dos agentes inibidores de bactérias são conservantes que têm uma ação específica contra bactérias gram- positivas, como éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, clorexidina (1,6- di (4-clorofenil-biguanido) hexano) ou TCC (3',4,4-triclorocarbanilida).
[0093] Um grande número de substâncias aromáticas e óleos de éter também possuem propriedades antimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de cravo, óleo de menta e óleo de tomilho. Um agente de desodorização natural de interesse é o álcool de terpeno farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10- dodecatrieno-1-ol), que está presente no óleo de flor de lima. Monolaurato de glicerol também se mostrou um agente bacteriostático. A quantidade de agentes inibidores de bactérias adicionais presente é usualmente de 0,1 a 2% em peso, com base no teor de sólidos da composição cosmética de acordo com a presente invenção.
[0094] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ainda conter, como antiespumas adjuvantes, como silicones, estruturantes, como ácido maleico, solubilizantes, como etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol ou dietilenoglicol, opacificantes, como látex, estireno/PVP ou copolímeros de estireno/acrilamida, agentes complexantes, como EDTA, NTA, β- alanina-ácido diacético, ou ácidos fosfônicos, propelentes, como misturas de propano/, butano, N2O, éter dimetílico, CO2, N2 ou ar, os denominados componentes acopladores e reveladores como precursores de corantes oxidantes, ácido tioglicólico e seus derivados, ácido tiolático, cisteamina, ácido tiomálico ou ácido a-mercaptoetanossulfônico como agentes redutores ou peróxido de hidrogênio, bromato de potássio ou bromato de sódio como agentes oxidantes.
[0095] Repelentes de insetos são, por exemplo, N,N-dietil-m- toluamida, 1, 2-pentanodiol ou repelente de inseto 3535.
[0096] Os agentes de autobronzeamento adequados são di-hidroxiacetona, eritrulose ou misturas de di-hidroxiacetona e eritrulose.
[0097] As formulações cosméticas de acordo com a invenção estão contidas em uma ampla variedade de preparações cosméticas, especialmente as seguintes preparações: - preparações para cuidado da pele, por exemplo, preparações de limpeza e de lavagem da pele sob a forma de sabonetes em barra ou líquidos, detergentes sintéticos ou pastas de lavagem, - preparações para banho, por exemplo, líquidas (banhos de espuma, leites, preparações de banho) ou preparações para banho sólidas, por exemplo sabões para banho e sais de banho; - preparações para cuidado da pele, por exemplo, emulsões para a pele, multiemulsões ou óleos para a pele; - preparações cosméticas para cuidados pessoais, por exemplo, maquiagem facial sob a forma de cremes para o dia ou cremes em pó, pó facial (solto ou prensado), blush ou maquiagem em creme, preparações para cuidado dos olhos, por exemplo, preparações de sombra, rímel, delineador, cremes para os olhos ou cremes para fixação de produtos nos olhos; - preparações para tratamento dos lábios, por exemplo, batons, brilho labial, lápis de contorno dos lábios, preparações para tratamento das unhas, como esmalte para as unhas, removedores de esmalte, endurecedores de unhas ou removedores de cutícula; - preparações para tratamento dos pés, por exemplo, banhos para os pés, pós para os pés, cremes para os pés ou bálsamos para os pés, desodorantes especiais e antitranspirantes ou preparações para remoção de calo; - preparações fotoprotetoras, como leites, loções, cremes ou óleos para uso ao sol, protetores ou bloqueadores solares, preparações pré- bronzeamento ou preparações pós-sol; - preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremes de autobronzeamento; - preparações de despigmentação, por exemplo, preparações para o clareamento da pele ou preparações para clareamento da pele; - repelentes de inseto, por exemplo, óleos repelentes de inseto, loções, sprays ou bastões; - desodorantes, tais como sprays desodorantes, sprays para ação em bomba, géis desodorantes, bastões ou rolos; - antitranspirantes, por exemplo, bastões antiperspirantes, cremes ou rolos; - preparações para limpeza e cuidado da pele deteriorada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólidos ou líquidos), preparações de peeling ou esfoliantes ou máscaras de "peeling"; - preparações para remoção de pelos sob a forma química (depilação), por exemplo, pós para remoção de pelo, preparações líquidas para remoção de pelos, preparações para a remoção de pelos sob forma de creme ou de pasta, preparações para remoção de pelos sob a forma de gel ou espumas em aerossol; - preparações para barbear, por exemplo, sabão de barbear ou depilar, cremes de barbear ou depilar espumantes, cremes de barbear ou depilar não espumantes, espumas e géis, preparações pré- barbeamento para barbeamento ou depilação a seco, ou loções pós- barba; - preparações de fragrância, por exemplo, fragrâncias (eau de Cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette, parfume), óleos essenciais, cremes perfumantes; - as preparações para o tratamento capilar, por exemplo, preparações para lavar o cabelo sob a forma de xampus e condicionadores, preparações para cuidado dos cabelos, por exemplo, preparações pré- tratamento, tônicos capilares, cremes para penteado, géis para penteado, pomadas, enxágues para o cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos para os cabelos, preparações para estruturação do cabelo, por exemplo, preparações para ondulação permanente (ondas quentes, ondas suaves, ondas frias), preparações para alisar os cabelos, preparações líquidas para fixação de penteado, espumas de cabelo, aspersores de cabelo, preparações de descoloração, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para clareamento, cremes para clareamento, pós para clareamento, pastas ou óleos para clareamento, corantes temporários, semi-permanentes ou permanentes para os cabelos, preparações contendo corantes auto-oxidantes, ou corantes capilares naturais, como henna ou camomila.
[0098] As formulações finais podem existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo: - sob a forma de preparações líquidas como uma emulsão A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - sob a forma de um gel, - sob a forma de um óleo, um creme, leite ou loção, - sob a forma de um pó, uma laca, um tablete ou maquiagem, - sob a forma de um bastão, - sob a forma de um spray (spray com gás propelente ou spray com ação de bombeamento) ou um aerossol, - sob a forma de uma espuma, ou - sob a forma de uma pasta.
[0099] As composições cosméticas importantes para a pele são preparações fotoprotetoras, como leites, loções, cremes, óleos para uso ao sol, protetores ou bloqueadores solares, preparações pré- bronzeamento ou pós-sol e também preparações de bronzeamento da pele, por exemplo, cremes de autobronzeamento. De particular interesse são cremes para proteção solar, loções para proteção solar, óleos para proteção solar, leites para proteção solar e preparações para proteção solar sob a forma de uma aspersão.
[00100] As composições cosméticas para o cabelo importantes são as preparações mencionadas acima para o tratamento dos cabelos, especialmente preparações para lavar os cabelos sob a forma de xampus, condicionadores de cabelo, preparações para tratamento capilar, por exemplo, preparações pré-tratamento, tônicos capilares, cremes para penteado, géis para penteado, pomadas, enxágues de cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações de alisamento capilar, preparações líquidas para fixação de penteado, espumas para os cabelos e fixadores para os cabelos. De especial interesse são preparações para lavar os cabelos sob a forma de xampus.
[00101] Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição: 0,01 a 5%, em peso, de uma composição absorvedora de UV de acordo com a invenção, 12,0% em peso de lauret-2 sulfato de sódio, 4,0% em peso de cocamidopropilbetaína, 3,0% em peso de cloreto de sódio, e água até 100%.
[00102] Especialmente, as seguintes formulações cosméticas para os cabelos podem ser usadas: a1) formulação de estoque de emulsificação espontânea, que consiste no absorvedor de UV de acordo com a invenção, PEG-6- C10 oxo álcool e sesquioleato de sorbitano, à qual a água e quaisquer compostos de amônio quaternário desejados, por exemplo, 4 % de cloreto de mincamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamônio ou Quaternium 80 são adicionados; a2) formulação de estoque de emulsificação espontânea, que consiste no absorvedor de UV de acordo com a invenção, citrato de tributila e PEG-20-monooleato de sorbitano, à qual a água e quaisquer compostos de amônio quaternário desejados, por exemplo, 4 % de cloreto de mincamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamônio ou Quaternium 80 são adicionados; b) soluções quaternizadas dopadas do absorvedor de UV de acordo com a invenção em butiltriglicol e citrato de tributila; c) misturas ou soluções do absorvedor de UV de acordo com a invenção com n-alquilpirrolidona.
[00103] Os exemplos a seguir são ilustrativos dos princípios e prática da presente invenção, embora não sejam limitantes.
Métodos
[00104] Determinação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico e éster metílico do ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico por HPLC
[00105] Faixa de funcionamento: A concentração de ambos os compostos pode ser determinada a partir de 0,02% a 10% % em peso.
[00106] Solventes: Água com qualidade para HPLC, acetonitrila com qualidade para HPLC, tetraidrofurano com qualidade para HPLC, hidrogenossulfato de tetrabutilamônio (TBAHS) com qualidade para HPLC Coluna: Eclipse XDB C8 4,6*150 mm 5 μm Fase Móvel A: Água + acetonitrila 9:1 +TBAHS-2 g/l Fase móvel B: Acetonitrila - tetra-hidrofurano 1:1 Fluxo: 1,1 ml/min. Volume de injeção: 10 μl Temperatura do forno: 50°C Comprimento de onda de detecção: 302 nm
Figure img0020
[00107] Calibração: A quantificação é conduzida por meio de um único ponto de calibração. Cerca de 10 mg de éster de ácido são pesados em um frasco volumétrico marrom de 100 ml e cheio com tetra-hidrofurano. A amostra é dissolvida em um banho ultrassônico por 5 minutos e a solução é analisada. Esta solução é diluída 1:10 com THF.
Hidrólise da composição capaz de absorver radiação ultravioleta
[00108] 100 mg da composição capaz de absorver radiação ultravioleta são dissolvidos em 100 ml de uma mistura de solventes (70 partes de THF / 30 partes de NaOH 0,1 N) e 2 a 3 gotas de água são adicionadas. A amostra precisa estar completamente dissolvida, de outro modo algumas gotas de água têm que ser adicionadas. A mistura foi aquecida a 50°C durante 2 h em um gabinete de secagem. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, 1 ml desta solução é transferido para um frasco volumétrico de 100 ml e preenchido com THF. O teor de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico é analisada por HPLC.
Quantidade de cromóforo covalentemente ligado:
[00109] A quantidade de cromóforo é calculada como % em peso de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetil-etil)-4-hidroxibenzenopropanoico.
[00110] A quantidade de cromóforo covalentemente ligado é determinada da seguinte forma: Análise de HPLC do produto da reação (determinação do cromóforo não ligado)
Figure img0021
Análise de HPLC do produto de reação completamente hidrolisado (determinação do cromóforo não ligado e ligado)
Figure img0022
[00111] Quantidade de cromóforo T covalentemente ligado (%):
Figure img0023
[00112] Determinação de E (1% / 1 cm) a 343 nm por espectroscopia UV: Espectrofotômetro Lamda 950S (ou equivalente) Tipo de célula: Quarz, 10 mm Referência: 1,4-dioxano. Temperatura: cerca de 25°C Solvente 1,4-dioxano, grau espectrofotométrico
[00113] Preparação das soluções de teste: Cerca de 25 mg da amostra são pesados com uma balança de precisão em um frasco volumétrico de 100,0 ml (vs). O tubo é preenchido até a marca com 1,4-dioxano. 10,0 ml (V) desta solução são diluídos para 100,0 ml (Vf) com 1,4-dioxano. A absorbância desta solução é medida entre 209 e 450 nm. Cálculo de E (1%/1 cm): Pesagem w= em mg Volume total da solução de estoque Vs Volume usado da solução de estoque V Volume final da solução Vf Célula d=10 mm Comprimento de onda máximo À=343 Nm Absorbância medida a 343 nm A
Figure img0024
Determinação do metanol por CG-MS do espaço livre Padrão: Metanol Solventes: 1,3-dimetil-2-imidazolidinona = DMI Autoamostrador: Espaço livre Agilent G 1888 Temperatura: Forno: alça de 100°C: linha de transferência de 110°C 130°C Agitação Alta Pressão (kPa (psi)): Veículo 123 (17,8) Frasco: 89,6 (13,0). Tempo (minutos) Equil. frasco: 30,0 Pressão: 3,00 Enchimento da alça: 0,20 Equil. alça: 0,05 Injetar: 1,00 Cromatógrafo gasoso: Agilent 6890 Técnica de injeção: Dividida, 30 ml He/min Coluna: DB-VRX, espessura do filme 1,4 μM, 60 m x 0,25 mm Gás de arraste: He, 1,0 ml/min Temperaturas: Injetor: 220°C Forno: 2 min 50°C // 10°C/min a 260°C // 15 min isotérmico Detector: Detector seletivo de massa inerte Agilent 5973 EM Volts: 1718 Atraso de solvente: 0,00; Detector desligado: 15,0 min. Modo SIM: Íons componentes, metanol 31
[00114] Uma curva de calibração padrão é gerada pela plotagem da concentração de metanol em função da área de pico obtida.
Figure img0025
y = área de pico m = coeficiente angular x = concentração de metanol (mg/100 ml) b = cruzamento com y x (mg / 100 ml) = (y-b) / m Distribuição do peso molecular por GPC Método: Cromatografia de permeação com gel com detecção por RI Padrões: Padrões de calibração EasiVial GPC/SEC PSS peça n°: PL2010-0201 Agilent Solventes: tetra-hidrofurano com qualidade para HPLC, dietanolamina pureza p.a. Aparelho: Malvern Viscotek com Detector de RI Condições cromatográficas: Coluna 1: PSS SDV 100 000 A, 8X300 mm, 5u Coluna 2: PSS SDV 1000 A, 8x300 mm, 5u Temperatura do forno: 40°C Fase móvel: tetra-hidrofurano + 3,7 g/L DEA Fluxo: 1,0 ml/min
[00115] Concentração de amostra: aproximadamente 2 mg/ml na mesma mistura de solventes que a fase móvel.
[00116] Calibração: Homopolímeros para calibração convencional. Amostras de referência de poliestireno.
Cor de Gardner
[00117] Medição da cor espectral com Lange, LICO 300; solução a 30% da composição capaz de absorver radiação ultravioleta em adipato de dibutila (Cetiol B).
Determinação da temperatura de transição vítrea (Tg) por DSC
[00118] Calorímetro diferencial de varredura (DSC 822e, Mettler Toledo), cadinho de alumínio de 40 μl, micro escala (MX5, Mettler Toledo). O forno é purgado com nitrogênio.
[00119] Procedimento: 3 a 7 mg de amostras são carregados com a microescala em um cadinho de alumínio. O cadinho é fechado hermeticamente com uma tampa de alumínio. Dois cadinhos são preparadas por amostra. O cadinho preparado é colocado no equipamento de DSC e o método é iniciado conforme descrito abaixo.
[00120] Primeira varredura: -30°C a 200°C, taxa de aquecimento de 10°C/min
[00121] Segunda varredura: Resfriar até -30 °C com taxa de resfriamento de -10 °C/min
[00122] Terceira varredura: -30°C a 200°C, taxa de aquecimento de 10°C/min
[00123] A terceira varredura é usada para a determinação da temperatura de transição vítrea.
[00124] A média da temperatura de transição vítrea é calculada.
Determinação de Sn por meio de espectrometria de emissão atômica por plasma acoplado indutivamente (ICP-AES)
[00125] A preparação da amostra é feita por digestão a úmido pressurizada em em frascos de PTFE: Cerca de 200 mg da amostra são tratados com 3 ml de HNO3 a uma temperatura de cerca de 150°C por seis horas e resfriados até a temperatura ambiente. A solução obtida é diluída com água desionizada até um volume final de 20 ml e diretamente medida por ICP-AES.
[00126] A calibração é feita através de um método padrão externo com soluções-padrão elementares disponíveis comercialmente. Como um aparelho típico um espectrômetro Varian Vista Pro ICP-AES ou Agilent 5100 ICP-AES pode ser usado.
[00127] Comprimentos de onda específicos para avaliação: Sn, 189,924 nm para a avaliação quantitativa assim como 133, 138, 143, 146 e 284 nm para verificar possíveis interferências.
Determinação da solubilidade em solventes cosméticos
[00128] 800 mg de filtro UV pulverizado são suspensos em 1200mg de solvente em um recipiente de vidro. Uma barra de agitação magnética é adicionada. O recipiente é fechado e agitado durante a noite à temperatura ambiente (20-30°C). Deve sempre ser verificado se o agitador não gruda ao recipiente de vidro. Relatório descritivo: solução límpida ou ligeiramente turva
[00129] Solventes cosméticos: Carbonato de dicaprilila(Cetiol CC, BASF), benzoato de alquila C12-15 (Cetiol AB, BASF), adipato de dibutila (Cetiol B, BASF)
Exemplos Poliglicerol
[00130] O Poliglicerol é preparado conforme descrito nos WO 2002 036534, US 2002 0058781 e US 6620904. CaO ou Ca(OH)2 é usado como catalisador. Glicerol, diglicerol e outras frações de baixo peso molecular são removidos do produto de reação, por exemplo, por destilação de trajetória curta, a fim de se atingir uma qualidade específica.
[00131] Propriedades do poliglicerol: material amarelo a marrom; viscosidade muito alta a temperatura ambiente, valor de hidroxila de 800 a 1000, teor de água < 0,2%, e glicerol e digliceróis < 5,5% (determinado por CG após a derivatização com um agente sililante).
Exemplo A1: Produto de transesterificação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00132] ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (605,8 g) é colocado em um reator de vidro equipado com uma entrada de nitrogênio, desflegmatizador (120°C) e agitação. A temperatura é ajustada para 227°C de modo a fundir o ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico. Assim que o ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico for completamente fundido, hexanoato de estanho-(II)-2-etila (0,48 g) é adicionado e o reator é evacuado até (860 mbar). Poliglicerol fundido (207,1 g) é colocado dentro de 1 h, mantendo-se uma temperatura da reação de 220-225°C e uma pressão de (30 mbar). O metanol é removido por destilação. Depois disso, o vácuo é gradualmente reduzido para (5 a 8 mbar) a 225°C e a massa da reação é agitada durante 16 a 18 H, até que a concentração total de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico e de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico seja menor que 1,0%. A composição da mistura de reação é monitorada por HPLC. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (756,3 g) é obtida como um sólido vítreo amarelo âmbar.
Figure img0026
Figure img0027
Exemplo A2: Composição capaz de absorver radiação ultravioleta: Produto de transesterificação de éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00133] éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (630,9 g) é colocado em um reator de vidro equipado com uma entrada de nitrogênio, desflegmatizador (120°C) e agitação. A temperatura é ajustada para 227°C de modo a fundir o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico. Assim que o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico for completamente fundido, hexanoato de estanho-(II)-2-etila (0,48 g) é adicionado e o reator é evacuado até (860 mbar). Poliglicerol fundido (206,9 g) é colocado dentro de 1 h, mantendo-se uma temperatura da reação de 220-225°C e uma pressão de (30 mbar). O metanol é removido por destilação. Depois disso, o vácuo é gradualmente reduzido para (5 a 8 mbar) a 225°C e a massa da reação é agitada durante 16 a 18 H, até que a concentração total de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico e de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico seja menor que 1,0%. A composição da mistura de reação é monitorada por HPLC. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (750,3 g) é obtida como um sólido vítreo amarelo âmbar.
Figure img0028
Exemplo A3: Composição capaz de absorver radiação ultravioleta: Produto de transesterificação de éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1 -dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00134] Éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (630,84 g, 1,785 mol) é colocado em um reator de vidro equipado com uma entrada de nitrogênio, desflegmatizador (120°C) e agitação. A temperatura é ajustada para 197°C de modo a fundir o éster metílico do ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico. Assim que o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico for completamente fundido, hexanoato de estanho-(II)-2-etila (0,47 g 1,2 mmol) é adicionado e o reator é evacuado até (850 mbar). Poliglicerol fundido (206,3 g) é colocado dentro de 1 h, mantendo-se uma temperatura da reação de 185-190°C. O metanol é removido por destilação. Depois disso, o vácuo é gradualmente reduzido para (5 a 8 mbar) a 197°C e a massa da reação é agitada durante 48 h, até que a concentração total de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico e de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico seja menor que 1,0%. A composição da mistura de reação é monitorada por HPLC. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (748,5 g) é obtida como um sólido vítreo amarelo âmbar.
Figure img0029
Exemplo A4: Composição capaz de absorver radiação ultravioleta: Produto de transesterificação de éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00135] Um frasco de vidro de 100 ml é colocado em um bloco de aquecimento com agitação e poliglicerol (2,9 g) é transferido para dentro do frasco. Éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5- (1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (8,8 g, 25 mmol) e estanho-(II)- 2-etil-hexanoato (0,029 g, 0,072 mmol) são adicionados. A mistura é fundida e aquecida até 195°C sob um fluxo de nitrogênio. Consequentemente o aparelho é lentamente evacuado para uma pressão de (5 mbar). A mistura de reação é agitada vigorosamente sob vácuo a 195°C por aproximadamente 16 h e a 250°C por aproximadamente 24 h. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (10,3 g) é obtida como um sólido vítreo marrom.
Figure img0030
Exemplo A5: Composição capaz de absorver radiação ultravioleta: Produto de transesterificação de éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00136] Éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (1000,0 g) é colocado em um reator de vidro equipado com uma entrada de nitrogênio, desflegmatizador (120°C) e agitação. A temperatura é ajustada para 191°C de modo a fundir o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico. Assim que o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico for completamente fundido, o reator é evacuado até (850 mbar). Poliglicerol fundido (325,7 g) é colocado dentro de 1 h, mantendo-se uma temperatura da reação de 185190°C. O metanol é removido por destilação. Depois disso, o vácuo é gradualmente reduzido para (5 a 8 mbar) a 197°C e a massa da reação é agitada durante 44 h, até que a concentração total de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico e de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico seja menor que 1,0%. A composição da mistura de reação é monitorada por HPLC. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (1200 g) é obtida como um sólido vítreo amarelo âmbar.
Figure img0031
Figure img0032
Exemplo A6: Composição capaz de absorver radiação ultravioleta: Produto de transesterificação de éster metílico do ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1 -dimetiletil)-4-hidróxi-benzenopropanoico com poliglicerol
[00137] Éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico (306,0 kg) é colocado em um reator de vidro equipado com uma entrada de argônio, desflegmatizador (120°C) e agitação. A temperatura é ajustada para 195°C de modo a fundir o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico. Assim que o éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico for completamente fundido, o reator é evacuado até (850 mbar) e estanho-(II)-2-etil-hexanoato (20,0 kg) é adicionado. Poliglicerol fundido (105,0 kg) é colocado dentro de 1 a 2 h, mantendo-se uma temperatura da reação de 185-190°C. O metanol é removido por destilação. Depois disso, o vácuo é gradualmente reduzido para (5 a 8 mbar) a 195°C e a massa da reação é agitada durante 72 h, até que a concentração total de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico e de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico seja menor que 1,0%. A composição da mistura de reação é monitorada por HPLC. Após resfriar até a temperatura ambiente, a composição polimérica capaz de absorver UV (384 kg) é obtida como um sólido vítreo amarelo âmbar.
Figure img0033
Quantidade de cromóforo covalentemente ligado
[00138] 75,8%-0,6%=75,2% (cromóforo, determinado como ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico).
Figure img0034

Claims (16)

1. Composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta, caracterizada pelo fato de que compreende um composto polimérico da fórmula:
Figure img0035
em que a soma de n e m é um número de 3 a 10, em que m é pelo menos 1; em que a composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta é obtida através de um processo de esterificação/transesterificação, em que o processo inclui as etapas de reagir um intermediário de poliglicerol de fórmula (II) com um cromóforo de UV-benzotriazol (I):
Figure img0036
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto polimérico apresenta um peso molecular médio (M) maior que 500, em que o peso molecular médio é determinado através da Cromatografia de Permeação com Gel.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto polimérico apresenta uma absorção de UV (E 1%, 1 cm) a 344 nm de ao menos 300.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente ao menos um componente selecionado do grupo que consiste em éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi benzenopropanoico, ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetil-etil)-4-hidroxi benzenopropanoico, metanol e estanho.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende menos que ou igual a 1,0% em peso de éster metílico do ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5- (1,1-dimetiletil)-4-hidroxi benzenopropanoico.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende menos que ou igual a 1,0% em peso de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidróxi benzenopropanoico.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende menos que ou igual a 1,0% de uma combinação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-3-hidroxi benzenopropanoico, e éster metílico do ácido - e 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi benzenopropanoico.
8. Composição, de acordo com qualuer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que é essencialmente isenta de estanho.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende menos que 3000 ppm de metanol.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que apresenta um valor de Gardner de 1 a 8, em que o valor de Gardner é determinado de acordo com a Medição da cor espectral com Lange, LICO 300; solução a 30% da composição capaz de absorver radiação ultravioleta em adipato de dibutila (Cetiol B).
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que tem uma solubilidade em éster 1,6 dibutílico do ácido hexanodioico, maior que 30%; em que a solubilidade é determinada pela suspensão de 800 mg de filtro UV pulverizado em 1200 mg do solvente em um recipiente de vidro, adicionar uma barra de agitação magnética, então fechar o recipiente e agitar durante a noite à temperatura ambiente (20-30°C).
12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que apresenta uma solubilidade em éster de benzoato de alquila C12-15 maior que 30%; em que a solubilidade é determinada pela suspensão de 800 mg de filtro UV pulverizado em 1200 mg do solvente em um recipiente de vidro, adicionar uma barra de agitação magnética, então fechar o recipiente e agitar durante a noite à temperatura ambiente (20-30°C).
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que a quantidade de cromóforos covalentemente ligados é maior que 70% em peso.
14. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende a composição polimérica capaz de absorver radiação ultravioleta como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
15. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,1 a 50% em peso, com base no peso total da composição, da composição polimérica que absorve radiação ultravioleta e um adjuvante cosmeticamente tolerável.
16. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um filtro de UV selecionado do grupo que consiste em: (1) uma dispersão aquosa de 5,6,5',6'-tetrafenil-3,3'-bis(1,4- fenileno)bis(1,2,4-triazina) correspondente à formula
Figure img0037
na forma particulada; (2) bis-etil-hexiloxifenolmetoxifeniltriazina; (3) butilmetoxidibenzoilmetano (4) dietil-hexilbutamidotriazona; (5) etil-hexiltriazona; (6) hidroxibenzoil-hexil benzoato de dietilamino; (7) metoxicinamato de etil-hexila; (8) salicilato de etil-hexila; (9) homossalato; (10) octocrileno; (11) metileno bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol; (12) ácido fenilbenzimidazolsulfônico; (13) dióxido de titânio; (14) tris-bifeniltriazina; e (15) (2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoil]- piperazina-1-carbonil}-fenil)-(4-dietilamino-2-hidroxifenil)-metanona; (16) BBDAPT; Éster dibutílico do ácido 4,4'- [[6-[[3-[1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsilil)óxi]-1-dissiloxanil] propil]amino]-1,3,5-triazina- 2,4-diil]diimino]bisbenzoico; (17) malonatos de benzilideno; (18) derivados de merocianina; (19) bis(butilbenzoato)diaminotriazina aminopropilsiloxano; (20) bis-etil-hexiloxifenilmetoxifeniltriazina encapsulada em uma matriz polimérica; (21) 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-[(2-etil-hexilóxi)metil]-4- metilfenol; (22) éster 2-metilfenílico do ácido 3-(4-metoxifenil)-2- propenoico; e (23) óxido de zinco; em que a dita composição também contém um excipiente farmaceuticamente ou cosmeticamente aceitável.
BR102017021319-6A 2016-10-05 2017-10-04 Composição polimérica que absorve radiação ultravioleta e composição cosmética que a compreende BR102017021319B1 (pt)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11773277B2 (en) 2018-04-04 2023-10-03 Basf Se Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (UVRAP) as an UV absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials
CA3094725A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Basf Se Use of an ultraviolet radiation absorbing composition as a light stabilizer for a shaped artificial polymer article
TW202034890A (zh) * 2018-09-14 2020-10-01 日商資生堂股份有限公司 油中水型皮膚外用組成物
FR3095757B1 (fr) * 2019-05-10 2021-05-21 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Système photoprotecteur constitué de 4 filtres solaires
CN110437364B (zh) * 2019-06-17 2021-11-23 百肽德医药生物科技(广东)有限公司 具有紫外线吸收性能的聚合物及其在化妆品中的用途
US20220296485A1 (en) * 2019-08-18 2022-09-22 Pmidg, Llc Compositions for sunscreen compounds and methods thereof
KR102388776B1 (ko) * 2021-08-03 2022-04-20 한국화학연구원 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물

Family Cites Families (153)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1165574B (de) 1960-08-08 1964-03-19 Dehydag Gmbh Verfahren zur Herstellung von als Emulgiermittel fuer Salbengrundlagen dienenden Mischestern
DE2024051C3 (de) 1970-05-16 1986-05-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung der Veresterungsprodukte von Glycerin-Äthylenoxid-Addukten mit Fettsäuren als Rückfettungsmittel in kosmetischen Zubereitungen
US4107290A (en) 1972-06-29 1978-08-15 L'oreal Anti-solar polymers, method of making the same and cosmetic compositions containing the same
LU68901A1 (pt) 1973-11-30 1975-08-20
US4322522A (en) 1980-07-08 1982-03-30 Akzona Incorporated Polyester/polyether segmented copolymers stabilized against degradation by UV light via copolymerization with analogs of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives
DE3028503A1 (de) 1980-07-26 1982-02-25 Basf Ag Polyalkoxycarbinolzimtsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende lichtschutzmittel
US4528311A (en) 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
JPS6099186A (ja) 1983-11-04 1985-06-03 Pola Chem Ind Inc 高分子量紫外線吸収及びこれを含有する化粧料
FR2596400B1 (fr) 1986-03-28 1988-08-26 Oreal Nouveaux polymeres capables d'absorber le rayonnement ultraviolet, leur preparation et leur application notamment en cosmetologie
US5138089A (en) 1986-06-27 1992-08-11 The Procter & Gamble Company Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn
US4897259A (en) 1986-12-04 1990-01-30 Bristol-Myers Company High oil phase pharmaceutical vehicles and sunscreen compositions having waterproof sun protection factors
EP0380667A4 (en) 1987-10-07 1991-04-24 Terumo Kabushiki Kaisha Ultraviolet-absorbing polymer material and photoetching process
US5166234A (en) 1988-05-19 1992-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bisurea light stabilizer for organic polymers
US5041281A (en) 1989-03-16 1991-08-20 Amway Corporation Oil in water emulsion sunscreen composition
JP2883107B2 (ja) 1989-07-10 1999-04-19 塩野義製薬株式会社 紫外線吸収皮膚保護剤組成物
US5057594A (en) 1989-08-17 1991-10-15 Eastman Kodak Company Ultraviolet light-absorbing compounds and sunscreen formulations and polymeric materials containing such compounds or residues thereof
US5039782A (en) 1990-12-11 1991-08-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Polymeric whitening agent
JPH04288010A (ja) 1991-03-15 1992-10-13 Max Fuakutaa Kk 化粧料
US5229104A (en) 1991-04-29 1993-07-20 Richardson-Vicks Inc. Artificial tanning compositions containing positively charged paucilamellar vesicles
DE69218879T2 (de) 1991-05-09 1997-07-17 Shiseido Co Ltd Zimtsäure/glycerol-addukt, ultraviolettabsorber und dermatologische präparation
US5243021A (en) 1991-07-17 1993-09-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water-dispersible copolymer containing UVA and UVB light-absorbing monomers
US5134223A (en) 1991-07-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water dispersible or water soluble copolymer containing UV-absorbing monomer
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
FR2680684B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
WO1993022413A1 (en) 1992-04-23 1993-11-11 Unilever Plc Compositions comprising water-dispersible copolymer containing uva and uvb light-absorbing monomers
US5250652A (en) 1992-07-30 1993-10-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. High loading water-dispersible UVA and/or UVB light-absorbing copolymer
JP2757099B2 (ja) * 1992-10-26 1998-05-25 富士写真フイルム株式会社 熱現像カラー感光材料
US6123928A (en) 1992-12-21 2000-09-26 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
US5487885A (en) 1992-12-21 1996-01-30 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their formulation
US5459222A (en) 1993-06-04 1995-10-17 Ciba-Geigy Corporation UV-absorbing polyurethanes and polyesters
US5399371A (en) 1993-06-17 1995-03-21 Henkel Corporation Low calorie substitute for an edible oil
GB9403451D0 (en) 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE4412081B4 (de) 1994-04-08 2006-10-19 IFAC Institut für angewandte Colloidtechnologie GmbH & Co. KG Emulgator auf Polyglycerinesterbasis und diesen enthaltende Lichtschutzemulsion
US5505935A (en) 1994-05-09 1996-04-09 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Sunscreen compositions
US5543083A (en) 1994-07-26 1996-08-06 The Procter & Gamble Company Fatty amine derivatives of butylated hydroxy toluene for the protection of surfaces from physical and chemical degradation
IL115558A (en) 1994-10-14 2000-01-31 Givaudan Roure Int Photostable cosmetic light-screening compositions comprising organosiloxane derivatives
ZA964872B (en) 1995-06-08 1997-12-08 Johnson & Johnson Consumer Sunscreen compositions.
KR100236388B1 (ko) 1995-11-28 1999-12-15 성재갑 신규한 고분자 자외선 차단제 및 그 제조방법
DE19634401A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Basf Ag Kosmetisches Mittel mit polymergebundenen Benzophenonchromophoren
DE19634399A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Basf Ag Kosmetisches Mittel mit polymergebundenen Benzophenonchromophoren
CA2241645A1 (en) 1997-07-14 1999-01-14 F. Hoffmann-La Roche Ag Light-screening agents
DE19734445A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Basf Ag Lipophile polymere UV-Absorber
FR2775434B1 (fr) 1998-02-27 2000-05-19 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
JP2002518489A (ja) 1998-06-22 2002-06-25 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ポリ（トリスアリール−１，３，５−トリアジン＝カルバマート）紫外光吸収剤
DE19834820A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19834819A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842787A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842730A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842786A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
JP4268763B2 (ja) 1998-12-10 2009-05-27 カラー アクセス，インコーポレイティド 光保護効果の高い組成物およびその使用方法
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
FR2793139B1 (fr) 1999-05-06 2001-06-29 Oreal Composition renfermant au moins un compose bicyclique aromatique et au moins un filtre solaire lipophile, et ses utilisations
NO20002309L (no) 1999-05-12 2000-11-13 Hoffmann La Roche Fotostabile kosmetiske lysavskjermende sammensetninger
FR2795309B1 (fr) 1999-06-28 2004-10-01 Nippon Fine Chemical Co Substances huileuses comprenant un ester de dimerdiol et produits cosmetiques comprenant cet ester
US6413393B1 (en) 1999-07-07 2002-07-02 Minimed, Inc. Sensor including UV-absorbing polymer and method of manufacture
EP1068866A3 (de) 1999-07-12 2004-03-17 Ciba SC Holding AG Verwendung von Mischungen aus Mikropigmenten zur Bräunungsverhinderung und Aufhellung der Haut und Haare
PL353643A1 (en) 1999-07-13 2003-12-01 Pharmasol Gmbhpharmasol Gmbh Uv radiation reflecting or absorbing agents, protecting against harmful uv radiation and reinforcing the natural skin barrier
ES2264935T3 (es) 1999-07-20 2007-02-01 Beiersdorf Ag Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados.
AU5247399A (en) 1999-07-29 2001-02-19 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
JP2001288064A (ja) 2000-04-10 2001-10-16 Kao Corp 化粧料
CN1232550C (zh) 2000-04-13 2005-12-21 三洋化成工业株式会社 交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品
FR2811554B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Composition comprenant au moins un filtre uv et un sel de flavylium non substitue en position 3 pour la coloration de la peau et utilisations
ES2295221T3 (es) 2000-09-20 2008-04-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Procedimiento para la obtencion de benzotriazoles.
DE10046927A1 (de) 2000-09-21 2002-04-25 Basf Ag Farbmittelhaltige wässrige Polymerdispersion
DE10053375C1 (de) 2000-10-27 2002-01-24 Lohmann Therapie Syst Lts Transdermale therapeutische Systeme mit lichtempfindlichen Wirkstoffen
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6620904B2 (en) 2000-11-06 2003-09-16 Lonza Inc. Processes for preparing linear polyglycerols and polyglycerol esters
FR2816834B1 (fr) 2000-11-20 2005-06-24 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere polyurethane associatif cationique et un agent protecteur ou conditionneur
FR2824266B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition cosmetique de soin ou de maquillage des matieres keratiniques comprenant un ester a groupement aromatique et un agent photoprotecteur et utilisations
US7097828B2 (en) 2001-06-29 2006-08-29 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Sunscreen formulations containing waterborne polyurethane polymers
EP1411888A2 (en) 2001-07-31 2004-04-28 MERCK PATENT GmbH Sunscreen composition
JP2003063932A (ja) 2001-08-24 2003-03-05 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 化粧料用改質無機微粒子およびそれを配合した化粧料
KR100437224B1 (ko) 2001-08-29 2004-06-23 주식회사 태평양 자외선 산란용 무기/고분자 복합입자 및 그의 제조방법
FR2832060B1 (fr) 2001-11-09 2004-07-09 Oreal Composition contenant un ester n-acyle d'acide amine et un filtre uv structuree par un polyamide
DE10163256A1 (de) 2001-12-21 2003-07-10 Henkel Kgaa Oberflächenmodifiziertes Zinkoxid zur Herstellung nanopartikulärer Dispersionen
US7854925B2 (en) 2002-04-04 2010-12-21 Akzo Nobel N.V. Use of solubilized, anionic polyurethanes in skin care compositions
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US7608252B2 (en) 2002-07-19 2009-10-27 The Gillette Company Shave gel composition containing polyglyceryl ester surfactant
US6899866B2 (en) 2002-09-06 2005-05-31 Cph Innovations Corporation Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate
US6800274B2 (en) 2002-09-17 2004-10-05 The C.P. Hall Company Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition
US20040096406A1 (en) 2002-09-30 2004-05-20 L'oreal Composition containing ascorbic acid compound and screening agent, method of use
US7153494B2 (en) 2002-10-21 2006-12-26 L'oreal Dibenzoylmethane sunscreen compositions photostabilized with amphiphilic block copolymers
US7008618B1 (en) 2002-11-08 2006-03-07 Nalco Company Water soluble monomers and polymers for protecting substrates from ultraviolet light
US7087692B2 (en) 2002-11-27 2006-08-08 Galaxy Surfactants Ltd Salt and heat sensitive, substantive UV-absorbing polymers
US20040126339A1 (en) 2002-12-31 2004-07-01 Roszell James A. Sunscreen composition and methods for manufacturing and using a sunscreen composition
JP2006519227A (ja) 2003-02-26 2006-08-24 フジ フォト フィルム ビー．ブイ． 美容用ｕｖスクリーン組成物及びそのためのアミノブタジエンをもとにしたｕｖ吸収複合体
US6905674B2 (en) 2003-04-14 2005-06-14 L'oreal Aqueous photoprotective compositions comprising acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens
US6902722B2 (en) 2003-04-14 2005-06-07 L'oreal Aqueous antisun/sunscreen compositions comprising amphiphilic 2-acrylamidomethylpropanesulfonic acid polymers and water-soluble silicones
US20040223925A1 (en) 2003-04-14 2004-11-11 L'oreal Water-in-oil photoprotective emulsions comprising polyolefinic surfactants and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens
JP2007501787A (ja) 2003-08-07 2007-02-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パーソナルケア組成物
US20050036961A1 (en) 2003-08-13 2005-02-17 Societe L'oreals S.A. Aesthetically and SPF improved UV-sunscreens comprising glass microspheres
US8609784B2 (en) 2003-09-04 2013-12-17 Nalco Company Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents
US6887400B1 (en) 2003-10-30 2005-05-03 Nalco Company Water-soluble polyaminoamides comprising 1,3-diimines as sunscreen agents
US7534420B2 (en) 2004-02-25 2009-05-19 Hallstar Innovations Corp. Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same
EP1742606A1 (en) 2004-03-24 2007-01-17 Showa Denko K.K. Oil-in-water emulsified composition, and external preparation for skin and cosmetics using the composition
AU2005226922B2 (en) 2004-03-25 2010-03-04 Dsm Ip Assets B.V. UV absorbing chromophores covalently bonded to hyperbranched polymers
FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2006-05-05 Oreal Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
DE102004018510A1 (de) 2004-04-14 2005-11-03 Goldschmidt Gmbh Verbesserte Lösungsvermittler/Lösungsmittel für organische UV-Filter
AU2005300835B2 (en) 2004-11-02 2011-01-20 Dsm Ip Assets B.V. Additive for UV-sunscreen preparations
JP2006265389A (ja) 2005-03-24 2006-10-05 Nippon Zeon Co Ltd 紫外線吸収剤、その製造方法、樹脂組成物及び成形体
JP2008543933A (ja) 2005-06-20 2008-12-04 プレイテックス プロダクツ インコーポレーテッド 非刺激組成物
JP2007126530A (ja) 2005-11-02 2007-05-24 Taisei Fine Chemical Co Ltd 紫外線吸収能を有する非水液状組成物
US20070134174A1 (en) 2005-11-03 2007-06-14 Christopher Irwin Personal care composition
WO2007066309A2 (en) 2005-12-08 2007-06-14 L'oreal Cosmetic composition comprising an ester of dimerdilinoleic acid and of polyol(s) and a semi-crystalline polymer
WO2007081209A1 (en) 2006-01-12 2007-07-19 Fujifilm Manufacturing Europe B.V. Uv-absorbing polymers consisting of gelatin and aminobutadiene
WO2007092407A2 (en) 2006-02-06 2007-08-16 Cargill, Incorporated Process for preparing polyglycerol and mixed ethers
US20070264216A1 (en) 2006-05-11 2007-11-15 Mcentire Edward Enns Water resistant sunscreen formulas with sulfopolyesters and phosphate ester surfactants
US20080050320A1 (en) 2006-08-23 2008-02-28 Ariel Haskel Skin care compositions containing a hydrophobic material and related methods
JP5137503B2 (ja) 2006-09-15 2013-02-06 株式会社日本触媒 化粧料用紫外線カット剤およびそれを用いた化粧料
WO2008056678A1 (fr) 2006-11-10 2008-05-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Composition de polymère absorbant le rayonnement ultraviolet dispersé dans l'eau
JP2010523519A (ja) 2007-04-05 2010-07-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 選択されたコポリマーを含んでいる日焼け止め剤及びパーソナルケア組成物
US20120093753A1 (en) 2007-06-29 2012-04-19 Fevola Michael J Cationic polyglyceryl compositions and compounds
US8986665B2 (en) 2007-06-29 2015-03-24 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cationic polyglyceryl compositions and compounds
FR2918563B1 (fr) 2007-07-12 2009-12-04 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire.
WO2009016046A2 (en) 2007-07-27 2009-02-05 Basf Se Sunless tanning compositions comprising substituted polyamine compounds
ATE547090T1 (de) 2007-08-31 2012-03-15 Playtex Products Inc Selbstbräunungszusammensetzung mit lichtstabilisiertem sonnenschutz
US8454941B2 (en) 2007-09-19 2013-06-04 Symrise Ag O/W-emulsifiers, O/W-emulsions and methods of manufacture thereof
WO2009040917A1 (ja) 2007-09-27 2009-04-02 Lead Chemical Co. , Ltd. 紫外線吸収剤
JP5270134B2 (ja) 2007-11-12 2013-08-21 株式会社コーセー 紫外線吸収剤水分散組成物
FR2924930A1 (fr) 2007-12-18 2009-06-19 Oreal Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau fluides contenant des agents tensioactifs gemines et un copolymere reticule d'acide methacrylique et d'acrylate d'alkyle en c1-c4; procede de preparation de ces emulsions
JP5312922B2 (ja) 2007-12-19 2013-10-09 ロート製薬株式会社 有機紫外線吸収剤内包マイクロカプセル
US7989572B2 (en) 2008-01-17 2011-08-02 Eastman Chemical Company Polyvinyl ultraviolet light absorbers for personal care
JP5402063B2 (ja) 2008-03-13 2014-01-29 信越化学工業株式会社 化粧料
EP2105124A1 (de) 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Sonnenschutz-Zusammensetzungen
US20090258230A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 Kobo Products, Inc. Porous and/or hollow material containing uv attenuating nanoparticles, method of production and use
US8003132B2 (en) 2008-06-30 2011-08-23 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US20100129303A1 (en) 2008-10-17 2010-05-27 Dueva-Koganov Olga V Sunscreen and personal care compositions comprising a random terpolymer
FR2938767B1 (fr) 2008-11-25 2012-06-08 Oreal Composition photoprotectrice contenant un amidon gelifiant et des particules de polyamide
US9044623B2 (en) 2009-01-27 2015-06-02 Isp Investments Inc. Polymer-bound UV absorbers in personal care compositions
CN102348378A (zh) 2009-03-13 2012-02-08 巴斯夫欧洲公司 包含农药和苯并三唑类uv吸收剂的组合物
WO2010115009A2 (en) 2009-04-01 2010-10-07 University Of Florida Research Foundation, Inc. Poly(non-conjugated diene) based sunscreens
KR20120018812A (ko) 2009-05-29 2012-03-05 바스프 에스이 벤질리덴 말로네이트
WO2011003774A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Basf Se Uv filter combinations comprising benzylidene malonates
JP2013508351A (ja) 2009-10-22 2013-03-07 ロレアル 光防御組成物およびフィルム、ならびに製造方法
JP5940454B2 (ja) 2009-11-02 2016-06-29 イノレックス インベストメント コーポレイション Ｕｖ吸収複合ポリエステルポリマー、ｕｖ吸収複合ポリエステルポリマーを含有する組成物、および関連方法
EP2509577B1 (en) 2009-12-09 2014-08-27 DSM IP Assets B.V. Novel compounds
US8951508B2 (en) 2009-12-09 2015-02-10 Dsm Ip Assets B.V. Compound
US20120288456A1 (en) 2009-12-09 2012-11-15 Alexander Schlifke-Poschalko Novel compound
JP2013513570A (ja) 2009-12-09 2013-04-22 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 新規化合物
EP2509575B1 (en) 2009-12-09 2014-08-27 DSM IP Assets B.V. Novel compounds
WO2011070050A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Dsm Ip Assets B.V. Uv absorbing dentritic polyether prepared by polymerization of oxetanes
DE102009059104A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Johannes-Gutenberg-Universität Mainz, 55122 Funktionelle verzweigte Polyether Copolymere sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US8475774B2 (en) 2010-02-08 2013-07-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US8227399B2 (en) 2010-02-12 2012-07-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyglycerol esters and their use
US8394755B2 (en) 2010-11-15 2013-03-12 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Polyglyceryl compounds and compositions
WO2012129722A1 (en) 2011-03-29 2012-10-04 L'oréal Solid cosmetic composition in the form of oil-in-water emulsion
FR2983065B1 (fr) 2011-11-25 2014-06-27 Oreal Emulsion teintee
US9255180B2 (en) 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
CN104411367A (zh) 2012-06-28 2015-03-11 强生消费者公司 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
EP2876126A1 (en) 2013-11-25 2015-05-27 Basf Se A stabilizer mixture
US20150164771A1 (en) 2013-12-18 2015-06-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
EP3104967A1 (en) 2014-02-13 2016-12-21 Clariant International Ltd Preparation of polyglycerols
BR112018075891B8 (pt) 2016-06-16 2022-08-09 Currahee Holding Company Inc Composição de filtro solar compreendendo uma combinação de um poliéter linear e outros compostos de triagem ultravioleta

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