ES2264935T3 - Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados. - Google Patents
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Abstract
Preparaciones cosméticas o dermatológicas libres de emulsionante, que representan sistemas finamente dispersados del tipo agua en aceite, los cuales contienen a. una fase oleosa, b. una fase acuosa, c. como mínimo, un silicato laminar modificado que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se dispone en la interfase agua/aceite.
Description
Sistemas tipo agua en aceite libres de
emulsificante y finamente dispersados.
La presente invención se refiere a sistemas tipo
agua en aceite libres de emulsionantes y finamente dispersados,
preferentemente en forma de preparaciones cosméticas o
dermatológicas.
En general, por emulsiones se entienden sistemas
compuestos por dos líquidos no miscibles o poco miscibles entre sí,
habitualmente designados fases. En una emulsión, uno de los dos
líquidos está dispersado en el otro líquido en forma de gotitas
finísimas.
En caso de que los dos líquidos sean agua y
aceite, y de que gotitas de aceite estén finamente dispersadas en
el agua, la emulsión consiste en una emulsión aceite en agua
(emulsiones O/W, por ejemplo la leche). El carácter principal de
una emulsión O/W está marcado por el agua. En una emulsión agua en
aceite (emulsión W/O, por ejemplo la mantequilla), se aplica el
principio inverso, por lo que en este caso el carácter principal
está determinado por el aceite.
Para alcanzar la dispersión duradera de un
líquido en otro, en las emulsiones en el sentido convencional se
requiere la adición de una sustancia tensioactiva (emulsionante).
Los emulsionantes presentan una estructura molecular anfífila,
compuesta por una región molecular polar (hidrófila) y una región
molecular apolar (lipófila) separadas entre sí. En las emulsiones
sencillas, en una fase están presentes gotitas de la segunda fase
finamente dispersadas y rodeadas de una envoltura de emulsionante
(gotitas de agua en emulsiones W/O, o vesículas lipídicas en
emulsiones O/W). Los emulsionantes reducen la tensión interfacial
entre las fases, disponiéndose en la interfase entre los dos
líquidos. Constituyen películas interfaciales en la interfase
aceite/agua, con lo que se contrarresta la confluencia irreversible
de las gotitas. Frecuentemente, para la estabilización de emulsiones
se utilizan mezclas de emulsionantes.
Los emulsionantes habituales pueden
clasificarse, en función de su región molecular hidrófila, en
emulsionantes iónicos (aniónicos, catiónicos y anfóteros) y
emulsionantes no iónicos:
- -
- El ejemplo más conocido de emulsionante aniónico es el jabón, tal como se designan habitualmente las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.
- -
- Son ejemplos importantes de emulsionantes catiónicos los compuestos de amonio cuaternarios.
- -
- Frecuentemente, la región molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos consiste en glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y mayoritariamente está unida a la región molecular lipófila a través de enlaces éster y enlaces éter. Habitualmente, esta región molecular está compuesta por alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.
Mediante la variación de la estructura y el
tamaño de las regiones moleculares polar y apolar, pueden
modificarse dentro de amplios márgenes la lipofilia y la hidrofilia
de los emulsionantes.
Para la estabilidad de una emulsión, resulta
decisiva una selección adecuada de los emulsionantes. Para ello,
deben tenerse en cuenta las características de todas las sustancias
presentes en el sistema. Por ejemplo, en el caso de emulsiones para
el cuidado de la piel, los componentes oleosos polares, y por
ejemplo los filtros de radiación UV, provocan inestabilidades. En
consecuencia, además de los emulsionantes, se utilizan otros
estabilizadores que, por ejemplo, aumentan la viscosidad de la
emulsión y/o actúan como coloides protectores.
Las emulsiones representan un tipo de producto
importante en el ámbito de las preparaciones cosméticas y/o
dermatológicas.
Básicamente, las preparaciones cosméticas se
utilizan para el cuidado de la piel. En términos cosméticos, el
cuidado de la piel consiste, principalmente, en reforzar o
restablecer la función natural de la piel como barrera contra
influencias del entorno (por ejemplo, suciedad, sustancias químicas
o microorganismos) y contra la pérdida de sustancias corporales
propias (por ejemplo, agua, grasas naturales o electrolitos). La
alteración de esta función puede provocar una resorción excesiva de
sustancias tóxicas o alergénicas, o un ataque de microorganismos y,
como consecuencia, desencadenar reacciones tóxicas o alérgicas de la
piel.
Un objetivo adicional del cuidado de la piel
consiste en compensar la pérdida de grasas y agua de la piel
provocada por el lavado diario. Esto resulta particularmente
importante en el caso de que la capacidad de regeneración natural
no resulte suficiente. Además, los productos para el cuidado de la
piel deben proteger de las influencias del entorno, particularmente
el sol y el viento, y retrasar el envejecimiento de la piel.
Las preparaciones cosméticas se utilizan también
como desodorantes. Este tipo de formulaciones sirven para eliminar
los olores corporales que se producen cuando la transpiración
fresca, de por sí inodora, sufre una descomposición por parte de
microorganismos.
Generalmente, las preparaciones tópicas
medicinales contienen uno o más medicamentos en una concentración
activa. Para una mayor claridad en lo referente a una separación
nítida entre aplicaciones cosméticas y medicinales, y entre los
correspondientes productos, se remite a las especificaciones legales
de la República Federal de Alemania (por ejemplo, normativa sobre
cosméticos, ley de alimentos y medicamentos).
En principio, la utilización de los
emulsionantes cosméticos habituales en preparaciones cosméticas o
dermatológicas es completamente inocua. Sin embargo, los
emulsionantes, como, en definitiva, cualquier sustancia química,
pueden producir, en casos individuales, reacciones alérgicas o
atribuibles a la hipersensibilidad del usuario.
De este modo, se conoce el hecho de que, en
algunas personas particularmente sensibles, se desencadenan
determinadas dermatosis inducidas por la luz debido a la acción
simultánea de determinados emulsionantes y de la luz solar. Este
tipo de dermatosis inducidas por la luz se conocen también como
"acné de Mallorca". Por ello, no han faltado los intentos de
reducir al mínimo la cantidad de emulsionantes usuales utilizados y,
en el caso ideal, incluso de eliminarlos completamente.
Puede alcanzarse una reducción de las cantidades
necesarias de emulsionantes, por ejemplo, aprovechando el hecho de
que la dispersión fina de partículas sólidas tiene una acción
estabilizante adicional. En este caso, se trata de concentrar la
sustancia sólida en la interfase aceite/agua en forma de una capa,
con lo que se impide la confluencia de las fases dispersas. En este
caso, no resultan importantes las propiedades químicas de las
partículas sólidas, sino sus propiedades superficiales.
Un desarrollo técnico relativamente nuevo
consiste en estabilizar preparaciones cosméticas o dermatológicas
únicamente mediante partículas sólidas finamente dispersadas. Estas
emulsiones "libres de emulsionantes" se designan también
emulsiones de Pickering en honor a su descubridor.
Las investigaciones han demostrado que una
característica de una emulsión de Pickering consiste en que las
partículas sólidas se disponen en la interfase entre las dos fases
líquidas, constituyendo en ella una barrera de tipo mecánico contra
la mezcla de las gotitas de líquido.
Según May-Alert (Pharmazie in
unserer Zeit, 15. Jahrg. 1986, nº 1,
1-7), una posibilidad para llevar a cabo una
estabilización por sólidos en una preparación cosmética o
dermatológica consiste, por ejemplo, en la utilización de mezclas
de emulsionantes que contienen tensioactivos tanto aniónicos como
catiónicos. Dado que al combinar tensioactivos aniónicos y
catiónicos siempre se obtienen compuestos insolubles y
eléctricamente neutros, mediante la precipitación precisa de estos
tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua se obtiene una
estabilización adicional por sólidos en el sentido de una emulsión
de Pickering.
La publicación de patente europea 0 686 391
describe además "emulsiones" de tipo agua en aceite libres de
sustancias con actividad superficial, estabilizadas únicamente
mediante sólidos. En este caso, para la estabilización se utilizan
partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano con un diámetro
comprendido entre 100 nm y 20 \mum, que se disponen en la fase
oleosa y la espesan. Por ello, este tipo de preparaciones pueden
designarse geles oleosos (u oleogeles), en las que puede dispersarse
agua de forma estable.
Además, la publicación de patente WO 98/42301
describe sistemas libres de emulsionantes y finamente dispersados
de tipo agua en aceite que se estabilizan mediante la adición de
pigmentos inorgánicos micronizados, seleccionados de entre el grupo
de los óxidos metálicos, particularmente el dióxido de titanio.
Sin embargo, el estado de la técnica no podía
apuntar el camino que conduce a la presente invención.
El estado de la técnica conoce, además de los
sistemas descritos, otras preparaciones cosméticas o dermatológicas
libres de emulsionantes y finamente dispersadas, generalmente
designadas hidrodispersiones. Las hidrodispersiones representan
dispersiones de una fase lipídica líquida, semisólida o sólida
interior (discontinua) en una fase acuosa exterior (continua).
En las hidrodispersiones de una fase lipídica
líquida en una fase acuosa exterior, la estabilidad puede
garantizarse, por ejemplo, mediante la constitución en la fase
acuosa de una estructura de gel en la que se suspenden de forma
estable las gotitas lipídicas. La publicación de patente alemana 44
25 268 describe preparaciones cosméticas o dermatológicas estables,
finamente dispersadas y libres de emulsionantes, del tipo aceite en
agua, las cuales, además de una fase oleosa y una fase acuosa,
contienen uno o más espesantes seleccionados de entre el grupo de
los polímeros de ácido acrílico, polisacáridos y sus éteres
alquílicos, no pudiendo ser medible una reducción de la tensión
interfacial de dichos espesantes.
En base a hidrodispersiones similares a éstas,
en la publicación de patente alemana 43 03 983 se dan a conocer
formulaciones cosméticas o dermatológicas de protección solar
básicamente libres de emulsionantes, introduciéndose en la fase
lipídica de la hidrodispersión micropigmentos inorgánicos que actúan
como sustancias filtrantes de radiación UV.
Según lo expuesto anteriormente, las emulsiones
de Pickering se estabilizan mediante la utilización de sólidos o
pigmentos adecuados. Sin embargo, en la aplicación de las
correspondientes preparaciones sobre la piel, los sólidos pueden
dejar residuos secos y parcialmente opacos. Preparaciones con un
contenido en pigmentos de sólo un 1% ya pueden provocar, tras su
aplicación, una sensación de residuos opacos sobre la piel, que
aumenta aún más para concentraciones mayores de pigmento. Por ello,
en casos individuales, las preparaciones con contenido en pigmentos
pueden incluso no ser comercializables, dado que no resultan
aceptables para el usuario o son juzgadas negativamente por el
mismo.
Por ello, el objetivo de la presente invención
consiste en superar las desventajas del estado de la técnica.
Particularmente, se pretende dar a conocer preparaciones que no
dejen ningún residuo seco u opaco sobre la piel.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en desarrollar bases cosméticas y dermatológicas para preparaciones
cosméticas y dermatológicas que se distingan por una buena
compatibilidad con la piel.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en dar a conocer productos con aplicaciones lo más amplias posible.
Por ejemplo, deben darse a conocer bases para formas de preparación
tales como emulsiones limpiadoras, preparaciones para el cuidado
facial y corporal, o desodorantes, aunque también formas de
administración medicinales o farmacéuticas, por ejemplo
preparaciones contra el acné y otras manifestaciones de la piel.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en perfeccionar el estado de la técnica con preparaciones
cosméticas o dermatológicas en las que pueda prescindirse de toda
utilización de emulsionantes de tipo convencional.
Sorprendentemente, todos estos objetivos se
consiguen mediante preparaciones cosméticas o dermatológicas libres
de emulsionantes que representan sistemas finamente dispersados del
tipo agua en aceite, los cuales contienen
- 1.
- una fase oleosa,
- 2.
- una fase acuosa,
- 3.
- como mínimo, un silicato laminar modificado que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se dispone en la interfase agua/aceite, y que eventualmente contiene otras sustancias cosméticas o farmacéuticas adyuvantes, aditivas y/o activas.
Las preparaciones según la invención representan
mezclas de aceites, o sustancias solubles en aceites, y agua, o
componentes solubles en agua, que se estabilizan mediante la adición
de partículas de silicatos laminares modificados y no deben contener
ningún emulsionante en el sentido convencional del término.
Las preparaciones según la invención son
preparados sumamente satisfactorios desde todos los puntos de vista
que, sorprendentemente, exhiben propiedades cosméticas excelentes,
no dejan ningún residuo seco u opaco sobre la piel y se distinguen
por una excelente compatibilidad con la misma.
Los silicatos son sales y ésteres (ésteres de
ácido silícico) del ácido ortosilícico [Si(OH)_{4}]
y sus derivados de condensación. Los silicatos no son sólo la clase
de minerales con más variedad, sino que son extraordinariamente
importantes desde el punto de vista geológico y técnico. Más del 80%
de la corteza terrestre está compuesta por silicatos. Los silicatos
laminares (filosilicatos o silicatos en hojas) son (idealmente)
estructuras de silicato con capas bidimensionalmente infinitas de
tetraedros de [SiO_{4}]^{4-}, estando unido cada
tetraedro a los tetraedros adyacentes mediante 3 puentes de
oxígeno.
Las fórmulas químicas de los silicatos laminares
sólo pueden establecer de forma aproximada, dado que poseen una
gran capacidad de intercambio iónico y pueden sustituir el silicio
por aluminio, y éste a su vez por magnesio, Fe^{2+}, Fe^{3+},
Zn y similares. La carga negativa de las capas que puede resultar de
ello se compensa, generalmente, mediante cationes, particularmente
Na^{+} y Ca^{2+}, que se colocan en capas intermedias.
Los silicatos laminares pueden hincharse por
almacenamiento reversible de agua (de 2 a 7 veces su volumen) y
otras sustancias, tales como alcoholes, glicoles y similares. En
consecuencia, se conoce su utilización como agentes espesantes en
medios cosméticos. Sin embargo, el estado de la técnica no podía
apuntar el camino que conduce a la presente invención.
Para el propósito de la presente invención, son
silicatos laminares ventajosos, por ejemplo, aquellos cuya mayor
dirección de extensión, en estado no modificado y no hinchado, tiene
una longitud promedio menor de 10 \mum. Por ejemplo, las
dimensiones promedio de las partículas de silicato laminar
modificado utilizadas pueden ser de 1.000 nm x 100 nm x 1 nm o
menores. El tamaño efectivo de las partículas de silicato laminar
en una formulación cosmética o dermatológica depende, evidentemente,
de la cantidad de sustancias que almacenen.
Son silicatos laminares modificados ventajosos,
para el propósito de la presente invención, por ejemplo, las
esmectitas modificadas.
Las esmectitas son siempre minerales arcillosos
de tres capas (silicatos laminares 2:1) de grano muy fino
(mayoritariamente < 2 mm), mayoritariamente existentes como
agregados laminares en forma de musgo o bolas, en los que una capa
central de cationes coordinados en octaedro está rodeada en
disposición de sándwich por 2 capas de tetraedros de
[(Si,Al)O_{4}]. Las esmectitas se describen idealmente
mediante la fórmula estructural siguiente, en la que los círculos
rellenados en blanco representan átomos de silicio y/o aluminio, los
círculos rellenados en gris claro representan átomos de oxígeno,
los círculos rellenados en gris oscuro representan átomos de
hidrógeno y los círculos rellenados en negro representan átomos de
aluminio, magnesio, hierro y/u otros cationes de intercambio:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Son esmectitas modificadas ventajosas, por
ejemplo, las montmorillonitas modificadas. Las montmorillonitas se
describen mediante la fórmula química aproximada
Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{4}O_{10}] \cdot nH_{2}O, ó
Al_{2}O_{3} - 4SiO_{2} \cdot H_{2}O n H_{2}O, y
representan minerales arcillosos pertenecientes a las esmectitas
dioctaédricas.
También son particularmente ventajosas para el
propósito de la presente invención, por ejemplo, las hectoritas
modificadas. Las hectoritas pertenecen a las esmectitas y presentan
la fórmula química aproximada
M^{+}_{0,3}(Mg_{2,7}Li_{0,3})[Si_{4}
O_{10}(OH)_{2}], en la que M^{+} representa mayoritariamente a Na^{+}.
O_{10}(OH)_{2}], en la que M^{+} representa mayoritariamente a Na^{+}.
También son ventajosas para el propósito de la
presente invención las bentonitas modificadas. Las bentonitas son
arcillas y rocas que contienen esmectitas, sobre todo
montmorillonita, como mineral principal. Las bentonitas "en
bruto" son bentonitas de calcio (designadas tierras de Fuller en
Gran Bretaña) o bentonitas de sodio (también llamadas bentonitas de
Wyoming).
Son silicatos laminares modificados para el
propósito de la presente invención los silicatos laminares,
particularmente los tipos de silicatos laminares mencionados
anteriormente, cuya organofilia (o lipofilia) se ha aumentado, por
ejemplo, mediante reacción con compuestos de amonio cuaternarios.
Estos silicatos laminares también se designan silicatos laminares
organofílicos.
Son particularmente ventajosas para el propósito
de la presente invención las llamadas bentonas, es decir derivados
orgánicos de montmorillonitas (o bentonitas) y/o hectoritas,
producidas mediante reacciones de intercambio iónico con bases de
alquilamonio.
Los silicatos laminares modificados ventajosos
para el propósito de la presente invención pueden obtenerse, por
ejemplo, por reacción de silicatos laminares con Quaternium 18. El
Quaternium 18 es una mezcla de sales de cloruro y amonio cuaternario
que se describen mediante la fórmula estructural siguiente:
en la que los restos R^{1} se
seleccionan, independientemente uno de otro, de entre el grupo
metilo y restos sebáceos hidrogenados con una longitud de cadena
comprendida entre 12 y 20 átomos de
carbono.
Según la invención, son particularmente
preferentes la hectorita de estearalconio, un producto de reacción
de hectorita y cloruro de estearalconio (cloruro de
bencildimetilestearilamonio), y la hectorita de Quaternium 18, un
producto de reacción de hectorita y Quaternium 18, las cuales pueden
obtenerse bajo los nombres comerciales Bentone 27 y Bentone 38, de
Nordmann & Rassmann.
La cantidad total de uno o varios silicatos
laminares modificados en las preparaciones cosméticas o
dermatológicas acabadas se selecciona ventajosamente dentro del
intervalo comprendido entre 0,05% y 20,0% en peso, y preferentemente
entre 0,1 y 5,0% en peso, referidos al peso total de las
preparaciones.
Aunque resulta particularmente preferente
estabilizar las preparaciones según la invención únicamente mediante
la adición de uno o más silicatos laminares modificados, también
puede resultar ventajoso combinar las partículas de silicato
laminar modificado con otros pigmentos anfífilos, los cuales,
eventualmente, pueden contribuir también a la estabilización de las
emulsiones de Pickering.
Estos pigmentos consisten, por ejemplo, en
pigmentos inorgánicos micronizados, que se seleccionan de entre el
grupo de los óxidos metálicos anfífilos, particularmente de entre el
grupo compuesto por dióxido de titanio, óxido de zinc, dióxido de
silicio o silicatos (por ejemplo, talco), pudiendo presentarse los
óxidos metálicos tanto individualmente como mezclados. En este
caso, resulta esencialmente irrelevante en cuál de las
modificaciones naturales se presentan los óxidos metálicos
utilizados.
Resulta ventajoso seleccionar el diámetro
promedio de partícula de los pigmentos utilizados para la
combinación con silicatos laminares entre 1 nm y 200 nm, y de forma
particularmente ventajosa entre 5 nm y 100 nm.
Resulta ventajoso para el propósito de la
presente invención combinar los silicatos laminares modificados
según la invención con partículas de pigmento no tratadas,
prácticamente puras, particularmente con aquellas que pueden
utilizarse como colorantes en la industria alimenticia y/o como
absorbentes de radiación UV en agentes de protección solar. Son
ventajosos, por ejemplo, los pigmentos de óxido de zinc disponibles
a través de la firma Merck, así como aquellos disponibles bajo los
nombres comerciales Zinkoxid Neutral, de Haarman & Reimer, o
NanoX, de Harcros Chemical Group.
También resulta ventajosa según la invención la
combinación de silicatos laminares modificados con pigmentos
inorgánicos tratados superficialmente para que sean hidrófobos
("gecoated"), en los que simultáneamente se pretende
configurar o mantener el carácter anfífilo. Este tratamiento
superficial puede consistir en proveer los pigmentos con una fina
capa hidrófoba mediante procedimientos conocidos.
Un procedimiento de este tipo, que en lo
sucesivo se describirá a través del ejemplo del dióxido de titanio,
consiste, por ejemplo, en la generación de la capa superficial
hidrófoba mediante una reacción según la ecuación
\vskip1.000000\baselineskip
(superf.)n \
TiO_{2} + m \ (RO)_{3}Si-R' \rightarrow \ n \
TiO_{2}
en la que n y m son parámetros
estequiométricos a aplicar según se desee, y R y R' son los restos
orgánicos deseados. Los pigmentos de TiO_{2} son particularmente
ventajosos como pareja de combinación, por ejemplo los recubiertos
con estearato de aluminio, disponibles bajo el nombre comercial MT
100 T, de la firma
TAYCA.
Otro recubrimiento ventajoso para la pareja de
combinación consiste en dimetilpolisiloxano (o dimeticona), una
mezcla de polímeros de siloxano lineales totalmente metilados,
bloqueados en las posiciones terminales con unidades
trimetilsiloxi. Es particularmente ventajosa para el propósito de la
presente invención la combinación de silicatos laminares
modificados con pigmentos de óxido de zinc recubiertos de este
modo.
También resulta ventajoso el hecho de que los
pigmentos inorgánicos, utilizados junto con los silicatos laminares
modificados, estén recubiertos con una mezcla de
dimetilpolisiloxano, particularmente dimetilpolisiloxano con una
longitud de cadena promedio comprendida entre 200 y 350 unidades de
dimetilsiloxano, y silicagel, que también se designa simeticona.
Resulta particularmente ventajoso el hecho de que los pigmentos
inorgánicos estén recubiertos adicionalmente con hidróxido de
aluminio u óxido de aluminio hidratado (o alúmina, nº CAS:
1333-84-2). Parejas de combinación
particularmente ventajosas son el dióxido de titanio recubierto con
simeticona y alúmina, pudiendo contener agua dicho recubrimiento.
Un ejemplo de ello es el dióxido de titanio disponible bajo el
nombre comercial Eusolex T2000, de la firma Merck.
Para el propósito de la presente invención,
también es ventajosa la combinación de silicatos laminares
modificados con una mezcla de diferentes tipos de pigmentos
inorgánicos y anfífilos, tanto dentro de un cristal, por ejemplo
como óxido mixto de hierro o talco (silicato de magnesio), como por
la mezcla de diversos tipos de óxidos metálicos dentro de una
preparación. Son parejas de combinación particularmente ventajosas
los silicatos de magnesio, por ejemplo los disponibles bajo el
nombre comercial Talkum Micron, de la firma Grolmann.
Los silicatos laminares modificados según la
invención también pueden combinarse ventajosamente con otros
pigmentos, por ejemplo con pigmentos de dióxido de titanio
recubiertos con octilsilanol y/o con partículas de dióxido de
silicio tratadas superficialmente para que sean hidrófobas.
Partículas de dióxido de silicio adecuadas para la combinación son,
por ejemplo, las partículas de polialquilsilsesquioxano esféricas,
tal como se mencionan en la publicación de patente europea 0 686
391. Este tipo de partículas de polialquilsilsesquioxano están
disponibles, por ejemplo, bajo el nombre comercial Aerosil R972 y
Aerosil 200V, de la firma Degussa.
También se combinan ventajosamente los silicatos
laminares modificados con partículas poliméricas microfinas, que
están presentes en la preparación en forma de sólidos. Son parejas
de combinación adecuadas para el propósito de la presente
invención, por ejemplo, policarbonatos, poliéteres, polietileno,
polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestirol, poliamidas,
poliacrilatos y similares.
Por ejemplo, son parejas de combinación
adecuadas según la invención partículas microfinas de poliamida,
particularmente las disponibles bajo el nombre comercial
SP-500, de la firma TORAY. También son ventajosas
las partículas de poliamida 6 (o nylon 6) y poliamida 12 (o nylon
12). La poliamida 6 es la poliamida
[poli(\varepsilon-caprolactama)], formada
a partir de ácido \varepsilon-aminocaproico (ácido
6-aminohexano) o de
\varepsilon-caprolactama, y la poliamida 12 es
una poli(\varepsilon-laurolactama) formada
a partir de \varepsilon-laurolactama. Son
ventajosas para el propósito de la presente invención, por ejemplo,
Orgasol® 1002 (poliamida 6) y Orgasol® 2002 (poliamida 12), de la
firma ELF ATOCHEM.
Otras partículas poliméricas microfinas
ventajosas, adecuadas para la combinación con los silicatos
laminares modificados según la invención, son las partículas de
polimetacrilato microfinas. Estas partículas están disponibles, por
ejemplo, bajo el nombre comercial POLYTRAP®, de la firma DOW
CHEMICAL.
Resulta particularmente ventajoso, aunque no
obligatorio, que las partículas poliméricas microfinas utilizadas
como pareja de combinación estén recubiertas superficialmente. Este
tratamiento superficial puede consistir en recubrir la partícula
polimérica, mediante un procedimiento conocido, con una capa fina e
hidrófila. Los recubrimientos ventajosos están compuestos, por
ejemplo, por dióxido de titanio (TiO_{2}), dióxido de zirconio
(ZrO_{2}) u otros polímeros, como por ejemplo
polimetilmetacrilato. Son partículas poliméricas microfinas
particularmente ventajosas para el propósito de la presente
invención, por ejemplo, las que pueden obtenerse mediante el
procedimiento descrito en la memoria de patente USA 4.898.913 para
el recubrimiento hidrófilo de partículas poliméricas hidrófobas.
El diámetro promedio de partícula de las
partículas poliméricas microfinas utilizadas como pareja de
combinación se selecciona, preferentemente, menor de 100 \mum, de
forma particularmente ventajosa menor de 50 \mum. En este caso,
resulta esencialmente irrelevante en qué forma (plaquitas, varitas,
bolitas, etc.) se presentan las partículas poliméricas
utilizadas.
Los silicatos laminares modificados según la
invención se combinan, también preferentemente, con polisacáridos
modificados anfifílicos, que no muestran propiedades espesantes.
Estos polisacáridos anfifílicos pueden
obtenerse, por ejemplo, por reacción de almidón con reactivos mono,
bi o polifuncionales o agentes oxidantes, según reacciones que
tienen lugar mayoritariamente de forma análoga a las reacciones
poliméricas.
Básicamente, estas reacciones se basan en
modificaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucanos por
eterificación, esterificación u oxidación selectiva. Esto produce,
por ejemplo, los llamados éteres de almidón y ésteres de almidón, de
fórmula estructural general
en la que R puede representar, por
ejemplo, un hidrógeno y/o un resto alquilo y/o aralquilo (en el caso
de los éteres de almidón), o un hidrógeno y/o un resto ácido
orgánico y/o inorgánico (en el caso de los ésteres de almidón). Los
éteres de almidón y los ésteres de almidón son parejas de
combinación ventajosas en el sentido de la presente
invención.
Resulta particularmente ventajosa la combinación
de los silicatos laminares modificados según la invención con éteres
de almidón, por ejemplo, con los que pueden obtenerse por
eterificación de almidones con tetrametilolacetilendiurea y que se
designan almidones no mucilaginosos (almidones no hinchables).
Resulta también particularmente ventajosa la
combinación de silicatos laminares modificados según la invención
con ésteres de almidón y/o sus sales, por ejemplo con las sales de
sodio y/o aluminio de semiésteres de almidón poco sustituidos,
particularmente con n-octenilsuccinato sódico de
almidón, de fórmula estructural (1), en la que R se distingue por la
estructura siguiente:
y que puede obtenerse, por ejemplo,
bajo el nombre comercial Amiogum® 23, de la firma CERESTAR, así como
con octenilsuccinato alumínico de almidón, particularmente los
disponibles bajo el nombre comercial Dry Flo® Elite LL y Dry Flo®
PC, de la firma
CERESTAR.
Resulta ventajoso seleccionar un diámetro
promedio de partícula de los polisacáridos modificados, utilizados
para la combinación con los silicatos laminares modificados según la
invención, menor de 20 \mum, y de forma particularmente ventajosa
menor de 15 \mum.
Evidentemente, la lista de los mencionados
polisacáridos modificados que pueden combinarse con los silicatos
laminares modificados no debe entenderse como limitativa. Los
polisacáridos modificados que, para el propósito de la presente
invención, representan parejas de combinación ventajosas, pueden
obtenerse por numerosos caminos conocidos, tanto de naturaleza
química como física. Para la producción de dichos polisacáridos
también pueden imaginarse, en principio, nuevos caminos. El hecho
esencial es que los polisacáridos modificados exhiban propiedades
anfifílicas y que no actúen como espesantes.
En todos los casos previamente mencionados,
resulta ventajoso seleccionar una concentración total de todos los
pigmentos mayor del 0,05% en peso, y de forma particularmente
ventajosa comprendida entre 0,05% en peso y 30% en peso, referida
al peso total de las preparaciones, mientras que la concentración de
silicatos laminares modificados -también referida al peso total de
las preparaciones- para el propósito de la presente invención están
preferentemente comprendidas entre 0,05% en peso y 30% en peso, y
ventajosamente entre 0,1% en peso y 10% en peso.
Las emulsiones de Pickering según la invención
pueden servir como base para formulaciones cosméticas o
dermatológicas. Éstas pueden estar compuestas del modo usual y, por
ejemplo, servir para el tratamiento y el cuidado de la piel, como
producto de cuidado de labios, como producto desodorante y como
producto de maquillaje o desmaquillador en la cosmética decorativa,
o bien como preparado de protección solar. Para su aplicación, las
preparaciones cosméticas y dermatológicas según la invención se
aplican sobre la piel del modo habitual en los cosméticos y en una
cantidad suficiente.
Correspondientemente, las composiciones
cosméticas o tópicas dermatológicas para el propósito de la presente
invención pueden utilizarse, por ejemplo y según su estructura,
como crema protectora de la piel, leche limpiadora, loción de
protección solar, crema nutritiva, crema de día o de noche, etc.
Eventualmente, resulta posible y ventajoso utilizar las
composiciones según la invención como base para formulaciones
farmacéuticas.
Las preparaciones cosméticas y dermatológicas
según la invención pueden contener adyuvantes cosméticos, tal como
se utilizan habitualmente en este tipo de preparaciones, por ejemplo
conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes,
colorantes, pigmentos con acción colorante, agentes espesantes,
suavizantes, sustancias hidratantes y/o humectantes, grasas,
aceites, ceras u otros componentes habituales de una formulación
cosmética o dermatológica, tal como alcoholes, polioles, polímeros,
estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o
derivados de silicona.
Una propiedad sorprendente de las preparaciones
según la invención consiste en que son muy buenos vehículos para
proporcionar sustancias activas cosméticas o dermatológicas a la
piel, siendo dichas sustancias activas antioxidantes que pueden
proteger la piel contra influencias oxidativas.
Según la invención, las preparaciones contienen
ventajosamente uno o más antioxidantes. Como antioxidantes
favorables, y a pesar de ello de uso facultativo, pueden utilizarse
todos los antioxidantes adecuados o usuales para las aplicaciones
cosméticas y/o dermatológicas. En este caso, resulta ventajoso
utilizar los antioxidantes como clase única de sustancia activa,
por ejemplo cuando el primer objetivo es una aplicación cosmética o
dermatológica, como por ejemplo la lucha contra los efectos
oxidativos que se producen sobre la piel. Sin embargo, también
resulta favorable proveer las preparaciones básicas según la
invención con un contenido en uno o más antioxidantes en caso de
que las preparaciones tengan otro objetivo principal, por ejemplo
como desodorantes o protectores solares.
De forma particularmente ventajosa, los
antioxidantes se seleccionan de entre el grupo compuesto por
aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano)
y sus derivados, imidazola (por ejemplo, ácido urocánico) y sus
derivados, péptidos, tal como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotinas (por
ejemplo, \alpha-carotina,
\beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácidos
clorogénicos y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (por
ejemplo, ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y
otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteína,
cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo,
n-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y
laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo,
colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiopropionato de
dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y
sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo, butionina sulfoximina, homocisteína sulfoximina, butionina
sulfona, pentationina sulfoximina, hexationina sulfoximina,
heptationina sulfoximina) en dosis tolrerables muy reducidas (por
ejemplo, de pmol a \mumol/kg), además de queladores (de metales)
(por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos
\alpha-hidroxi (por ejemplo, ácido cítrico, ácido
láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados,
ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido
\gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico),
ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de
ascorbilo, fosfato de ascorbilmagnesio, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E),
vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como el
benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol,
butilhidroxianisol, ácido nordihidro de resina de guayaco, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por
ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo,
selenmetionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de
estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los
derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas
sustancias activas mencionadas.
La cantidad de los antioxidantes mencionados
anteriormente (uno o más compuestos) en las preparaciones según la
invención está comprendida, preferentemente, entre 0,001 y 30% en
peso, particularmente entre 0,05 y 20% en peso, y de forma
particularmente preferente entre 0,1 y 10% en peso, referidos al
peso total de la preparación.
En caso de que el antioxidante o antioxidantes
consistan en vitamina E y/o sus derivados, resulta ventajoso
seleccionar sus respectivas concentraciones dentro del intervalo
comprendido entre 0,001 y 10% en peso, referido al peso total de la
formulación.
En caso de que el antioxidante o antioxidantes
consistan en vitamina A y/o derivados de vitamina A y/o carotina
y/o sus derivados, resulta ventajoso seleccionar sus respectivas
concentraciones dentro del intervalo comprendido entre 0,001 y 10%
en peso, referido al peso total de la formulación.
Según la invención, las sustancias activas (uno
o más compuestos) también pueden seleccionarse muy ventajosamente de
entre el grupo de las sustancias activas lipófilas, particularmente
de entre el grupo siguiente:
Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno,
hidrocortisona y sus derivados, por ejemplo
17-valerato de hidrocortisona, vitaminas, por
ejemplo ácido ascórbico y sus derivados, vitaminas de las series B y
D, siendo muy favorables la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12} y
la vitamina D_{1}, aunque también el bisabolol, ácidos grasos
insaturados, principalmente los ácidos grasos esenciales
(frecuentemente designados vitamina F), particularmente ácido
gamma-linolénico, ácido oleico, ácido
eicosapentaenoico, ácido docosahexaenoico y sus derivados,
cloranfenicol, cafeína, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos
u otros productos de origen vegetal y animal, por ejemplo aceite de
onagra, aceite de borraja o aceite de semilla de grosella, aceites
de pescado, aceite de hígado de bacalao, y también ceramidas y
compuestos tipo ceramida, etc.
También resulta ventajoso seleccionar las
sustancias activas de entre el grupo de las sustancias engrasantes,
por ejemplo aceite de purcelina, Eucerit® y Neocerit®.
Evidentemente, la lista de las sustancias
activas o combinaciones de sustancias activas mencionadas que pueden
utilizarse en las emulsiones de Pickering según la invención no debe
entenderse como limitativa.
También son favorables las preparaciones
cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de agente de
protección solar. Preferentemente, estos agentes contienen, además
de las combinaciones de sustancias activas según la invención, como
mínimo, una sustancia filtrante de radiación UV-A
y/o, como mínimo, una sustancia filtrante de radiación
UV-B. Eventualmente, estas formulaciones pueden
contener también, aunque no necesariamente, uno o más pigmentos
inorgánicos como sustancias filtrantes de radiación UV.
Preferentemente, las preparaciones contienen
pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/u otros
compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua,
particularmente los óxidos de titanio (TiO_{2}), de zinc (ZnO), de
hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), de zirconio (ZrO_{2}), de
silicio (SiO_{2}), de manganeso (por ejemplo, MnO), de aluminio
(Al_{2}O_{3}), de cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos
mixtos de los metales correspondientes o mezclas de dichos
óxidos.
Evidentemente, también puede resultar ventajoso
un contenido adicional de partículas de dióxido de titanio y/o de
óxido de zinc, que actúan como estabilizantes, pero para el
propósito de la presente invención no resulta necesario.
También resulta ventajoso para el propósito de
la presente invención elaborar preparaciones cosméticas y
dermatológicas cuyo objetivo principal no es la protección contra
la luz solar, pero que a pesar de ello presentan cierto contenido
en sustancias protectoras contra la radiación UV. En este sentido,
por ejemplo, habitualmente se introducen sustancias protectoras
contra radiación UV-A y/o UV-B en
las cremas de día.
Además, las sustancias protectoras contra la
radiación UV, así como los antioxidantes y, en caso de que se
desee, los conservantes, constituyen una protección eficaz de las
preparaciones contra su propio deterioro.
Ventajosamente, las preparaciones según la
invención contienen sustancias que absorben radiación UV en las
bandas UV-A y/o UV-B, estando
comprendida la cantidad total de sustancia filtrante, por ejemplo,
entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, preferentemente entre el
0,5% en peso y el 20% en peso, y particularmente entre el 1,0% en
peso y el 15,0% en peso, referidos al peso total de las
preparaciones, obteniéndose de este modo preparaciones cosméticas
que protegen al cabello y a la piel contra todo el espectro de la
radiación ultravioleta. De este modo, pueden también servir como
agentes protectores contra la luz solar para el cabello o la
piel.
Son sustancias filtrantes de radiación
UV-A para el propósito de la presente invención los
derivados de dibenzoilmetano, particularmente el
4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano
(nº CAS: 70356-09-1), comercializado
por Givaudan bajo la marca Parsol® 1789 y por Merck bajo el nombre
comercial Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes de radiación
UV-A ventajosas son el ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
\vskip1.000000\baselineskip
y sus sales, particularmente las
correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio, y muy
particularmente la sal bisódica del ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:
\vskip1.000000\baselineskip
así como el
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol
y sus sales (particularmente los correspondientes compuestos de
10-sulfato, y muy particularmente las
correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio), que
también se designa ácido
benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico)
y se caracteriza por la estructura
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Otras sustancias filtrantes de radiación UV
ventajosas para el propósito de la presente invención son los
llamados filtros de banda ancha, es decir sustancias filtrantes que
absorben tanto la radiación UV-A como la radiación
UV-B.
Son filtros de banda ancha o sustancias
filtrantes de radiación UV-B ventajosas, por
ejemplo, los derivados de la bis-resorciniltriazina
con la estructura siguiente:
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} se seleccionan, independientemente uno de otro, de entre el
grupo de los grupos alquilo ramificados y no ramificados con entre
1 y 10 átomos de carbono, o bien representan un único átomo de
hidrógeno. Son particularmente preferentes la
2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
(INCI: anisotriazina), disponible bajo el nombre comercial
Tinosorb® S, de la firma CIBA-Chemikalien GmbH, y
el
4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltnimino)-tris-benzoato
de tris(2-etil-hexilo),
sinónimo:
2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina
(INCI: octiltriazona), comercializado por BASF Aktiengesellschaft
bajo el nombre comercial UVINUL®
150.
También otras sustancias filtrantes de radiación
UV descritas, que presentan la estructura
son sustancias filtrantes de
radiación UV ventajosas para el propósito de la presente invención,
como por ejemplo los derivados de s-triazina
descritos en la memoria de patente europea EP 570 838 A1, cuya
estructura química está representada por la fórmula
genérica
en la
que
- R
- representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- X
- representa un átomo de oxígeno o un grupo NH,
- R_{1}
- representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
en la
que
- A
- representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo o arilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- R_{3}
- representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- n
- representa un número comprendido entre 1 y 10,
- R_{2}
- representa representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH,
- \quad
- y significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado o un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
en la
que
- A
- representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo o arilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- R_{3}
- representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- n
- representa un número comprendido entre 1 y 10,
siempre que X represente a un átomo de
oxígeno.
También es una sustancia filtrante de radiación
UV particularmente preferente para el propósito de la presente
invención una s-triazina substituida
asimétricamente, cuya estructura química está representada por la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
que en lo sucesivo se designará
también dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctilbutamidotriazona), y
que está disponible bajo el nombre comercial UVASORB HEB, de la
firma Sigma
3V.
También en la memoria de patente europea EP 775
698 se describen derivados de la
bis-resorciniltriazina de utilización preferente,
cuya estructura química está representada por la fórmula
genérica
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1}, R_{2} y
A_{1} representan restos orgánicos muy
diversos.
También son sustancias ventajosas para el
propósito de la presente invención la sal sódica de la
2,4-bis-{[(4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fe-
nil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
nil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Es un filtro de banda ancha ventajoso para el
propósito de la presente invención el
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
caracterizado por la fórmula química estructural
\vskip1.000000\baselineskip
y que está disponible bajo el
nombre comercial Tinosorb® M, de la firma
CIBA-Chemikalien
GmbH.
Es un filtro de banda ancha más ventajoso para
el propósito de la presente invención el
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]-disiloxanil]propil]-fenol
(nº CAS: 155633-54-8), con el
nombre INCI trisiloxano de drometrizola y caracterizado por la
fórmula química estructural
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros de radiación UV-B
pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Son sustancias
filtrantes de radiación UV-B ventajosas y solubles
en aceite, por ejemplo:
- -
- derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferentemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
- -
- derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime- tilamino)benzoato de amilo;
- -
- 2,4,6-trianilino(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
- -
- ésteres de ácido benzalmalónico, preferentemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
- -
- ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
- -
- derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- -
- así como filtros de radiación UV enlazados a polímeros.
Son sustancias filtrantes de radiación
UV-B ventajosas y solubles en agua, por ejemplo:
- -
- sales de ácido 2-fenilbenzimidazola-5-sulfónico, tal como sus sales de sodio, de potasio o de trietanolamonio, así como el propio ácido sulfónico;
- -
- derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, tal como, por ejemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencensulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sales de los mismos.
Otra sustancia filtrante de luz solar de uso
ventajoso según la presente invención es el
etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
(octocrileno), disponible a través de la firma BASF bajo el nombre
comercial Uvinul N 539 y caracterizado por la estructura
siguiente:
También puede resultar significativamente
ventajosa la utilización de sustancias filtrantes de radiación UV
poliméricas o enlazadas a polímeros en las preparaciones según la
presente invención, particularmente las descritas en el documento
WO-A-92/20690.
Además, puede resultar eventualmente ventajosa
la introducción de otros filtros de radiación UV-A
y/o UV-B según la invención en preparaciones
cosméticas o dermatológicas, por ejemplo determinados derivados del
ácido salicílico, tal como salicilato de
4-isopropilbencilo, salicilato de
2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato de
homomentilo.
Evidentemente, la lista de los filtros de
radiación UV mencionados que pueden combinarse con los silicatos
laminares modificados no debe entenderse como limitativa.
Ventajosamente, las preparaciones según la
invención también pueden utilizarse como base para desodorantes o
antitranspirantes cosméticos, de tal modo que la presente invención
se refiere, en una forma de realización particular, a emulsiones de
Pickering como base para desodorantes cosméticos.
Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar
los olores corporales que se producen cuando la transpiración
fresca, de por sí inodora, sufre una descomposición por parte de
microorganismos. Los desodorantes cosméticos habituales se basan en
diferentes principios de acción.
En los llamados antitranspirantes, puede
reducirse la formación de la transpiración mediante astringentes,
mayoritariamente sales de aluminio tales como hidroxicloruro de
aluminio (aluminio clorhidrato).
Mediante la utilización de sustancias
antimicrobianas en desodorantes cosméticos, puede reducirse la flora
bacteriana de la piel. En este caso, idealmente, únicamente deben
reducirse eficazmente los microorganismos causantes del olor. El
flujo de transpiración no se ve afectado, sino que, idealmente, sólo
se detiene temporalmente la descomposición de la transpiración por
parte de los microbios.
También es común la combinación de astringentes
y sustancias con actividad antimicrobiana en una sola
composición.
Todas las sustancias activas usuales para
desodorantes y antitranspirantes pueden utilizarse ventajosamente,
como por ejemplo enmascaradores del olor, como los usuales
componentes de perfume, absorbentes del olor, por ejemplo los
silicatos laminares descritos en la memoria de patente
DE-P 40 09 347, y entre ellos, particularmente,
montmorillonita, caolinita, ilita, beidelita, nontronita, saponita,
hectorita, bentonita, esmectita, además de, por ejemplo, sales de
zinc del ácido ricinoleico. Los agentes inhibidores de gérmenes
también resultan adecuados para su utilización en las emulsiones
W/O según la invención. Son sustancias ventajosas, por ejemplo,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Irgasan),
1,6-di(4-clorofenilbiguanido)hexano
(clorhexidina), 3,4,4'-triclorocarbanilida,
compuestos de amonio cuaternarios, aceite esencial de clavo, aceite
esencial de menta, aceite esencial de tomillo, citrato de trietilo,
farnesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),
así como los ingredientes activos o combinaciones de ingredientes
activos descritos en las publicaciones de patente DE 37 40 186, DE
39 38 140, DE 42 04 321, DE 42 29 707, DE 43 09 372, DE 44 11 664,
DE 195 41 967, DE 195 43 695, DE 195 43 696, DE 195 47 160, DE 196
02 108, DE 196 02 110, DE 196 02 111, DE 196 31 003, DE 196 31 004 y
DE 196-34 019, y en las memorias de patente
DE-42 29-737, DE-42
37 081, DE-43 24 219, DE-44 29 467,
DE-44 23 410 y DE-195 16 705.
También puede utilizarse ventajosamente el hidrogenocarbonato
sódico.
Evidentemente, la lista de las sustancias
activas o combinaciones de sustancias activas mencionadas que pueden
utilizarse en las emulsiones de Pickering según la invención no
debe entenderse como limitativa.
Los desodorantes cosméticos según la invención
pueden presentarse en forma de preparaciones cosméticas con
contenido en agua y aplicables mediante los recipientes
habituales.
La cantidad de sustancias activas
antitranspirantes o desodorantes (uno o más compuestos) presentes en
las preparaciones está comprendida, preferentemente, entre un 0,01
y un 30% en peso, de forma particularmente preferente entre un 0,1
y un 20% en peso, y de forma muy particularmente preferente entre un
1 y un 10% en peso, referidos al peso total de la preparación.
Las preparaciones según la invención son también
vehículos excelentes para sustancias activas dermatológicas.
Particularmente, resultan adecuadas como portadoras para sustancias
eficaces contra el acné. El acné es un trastorno de la piel que
presenta diferentes formas y causas, y se caracteriza por pequeños
nódulos, inflamados o no inflamados, que surgen en folículos
capilares obstruidos (comedones) y pueden provocar la formación de
pústulas, abscesos y cicatrices. El acné más común es el Acne
vulgaris, que se produce mayoritariamente durante la pubertad.
Las condiciones causantes del Acne vulgaris son la
queratinización y obstrucción de los orificios de los folículos
capilares, la producción de sebo, que depende del nivel de hormonas
sexuales masculinas en la sangre, y la producción de ácidos grasos
libres y de enzimas dañinas para el tejido por parte de bacterias
(Propionibacierium acnes).
Por ello, resulta ventajosa la adición a las
preparaciones según la invención de sustancias eficaces contra el
acné, que son, por ejemplo, eficaces contra la Propionibacierium
acnes (por ejemplo, las descritas en los documentos
DE-OS 42 29 707, DE-OS 43 05 069,
DE-OS 43 07 976, DE-OS 43 37 711 y
DE-OS 43 29 379), aunque también otras sustancias
eficaces contra el acné, como por ejemplo ácido
all-trans-retinoico, ácido
13-cis-retinoico y sustancias
relacionadas), o sustancias antiinflamatorias, como por ejemplo
alcohol batílico (\alpha-octadecilgliceriléter),
alcohol selaquílico
(\alpha-9-octadecenilgliceriléter),
alcohol quirnílico (\alpha-hexadecilgliceriléter)
y/o bisabolol y antibióticos y/o queratolíticos.
Los queratolíticos son sustancias que
reblandecen la piel queratinizada (por ejemplo, verrugas, callos,
callosidades y otros similares) para que la misma pueda eliminarse
con mayor facilidad o para que la misma se desprenda o se
desintegre.
Todas las sustancias eficaces contra el acné
usuales pueden utilizarse ventajosamente, particularmente peróxido
de benzoilo, bituminosulfonatos (sales de amonio, sodio y calcio de
ácidos sulfónicos del aceite de esquisto), ácido salicílico (ácido
2-hidroxibenzoico), miconazola
(1-[2-(2,4-diclorobenciloxi)-2-(2,4-diclorofenil)etil]imidazola)
y derivados, adapaleno (ácido
6-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2-naftoico),
ácido azelaico (ácido nonandioico), mesulfeno
(2,7-dimetiltiantreno, C_{14}H_{12}S_{2}) y
óxido de aluminio, óxido de zinc y/o sulfuro finamente
dispersado.
La cantidad de agentes antiacné (uno o más
compuestos) en las preparaciones está comprendida, preferentemente,
entre un 0,01 y un 30% en peso, de forma particularmente preferente
entre un 0,1 y un 20% en peso, y de forma muy particularmente
preferente entre un 1 y un 10% en peso, referidos al peso total de
la preparación.
Los ejemplos siguientes pretenden describir con
mayor detalle la invención, sin limitarla. Los valores numéricos de
los ejemplos corresponden a porcentajes en peso referidos al peso
total de las respectivas preparaciones.
1 | 2 | 3 | 4 | 5* | 6* | 7* | |
Bentone 38 ® | 0,5 | 1 | 0,2 | 0,8 | 0,5 | ||
Bentone 27 ® | 0,3 | 0,7 | 0,3 | ||||
Poliglicerilo 2 dipolihidroxiestearato | 0,2 | ||||||
Cetildimeticona copoliol | 0,3 | ||||||
PEG-30 dipolihidroxiestearato | 0,2 | ||||||
Triglicérido caprílico/cáprico | 10 | 5 | 5 | ||||
Octildodecanol | 10 | 10 | 5 | ||||
Dicaprililéter | 5 | 5 | 5 | 5 | |||
Isononanoato de estearilo | 2 | ||||||
Dimeticona | 2 | 1 | 2 | 5 | 5 | ||
Aceite mineral | 5 | 10 | 5 | 5,2 | |||
Isohexadecano | 2 | 5 | |||||
Poliisobuteno hidrogenado | 2 | 5 | 5 | ||||
Butilenglicol dicaprilato/caprato | 2 | 5 | 5 | 5 | 8 | ||
Alquilbenzoato C_{12}-_{15} | 7 | 3 | 5 | ||||
Vitamina E acetato | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||
Dioctilbutamidotriazona | 3 | 1 | |||||
Octocrileno | 5 | 8 | 6 | 5 | |||
Octiltriazona | 1 | 4 | 4 | ||||
Metilbenzilidenalcanfor | 4 | 4 | 4 | 2 | 4 | ||
Butilmetoxidibenzoilmetano | 2 | 3 | 2 | 2 | |||
Dióxido de titanio | 1 | 5 | 4 | 2 | |||
Aerosil R972 ® | 0,5 | 0,5 | |||||
Conservante | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Glicerol | 3 | 5 | 10 | 10 | 5 | 10 | 5 |
MgSO_{4} | 1 | 1 | |||||
NaCl | 0,5 | 1 | 0,2 | 1 | |||
Ácido fenilbencimidazolsulfónico | 2 | 4 | |||||
Solución de hidróxido sódico, 45% | 0,8 | 1,3 | |||||
Agua | csp 100 | csp 100 | csp 100 | csp 100 | csp 100 | csp 100 | csp 100 |
* no según la invención |
Claims (7)
1. Preparaciones cosméticas o dermatológicas
libres de emulsionante, que representan sistemas finamente
dispersados del tipo agua en aceite, los cuales contienen
a. una fase oleosa,
b. una fase acuosa,
c. como mínimo, un silicato laminar modificado
que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades
lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se
dispone en la interfase agua/aceite.
2. Preparaciones según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen
otras sustancias cosméticas o farmacéuticas adyuvantes, aditivas y/o
activas.
3. Preparaciones según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el
contenido en uno o más silicatos laminares modificados está
comprendido entre un 0,05% en peso y un 10% en peso, ventajosamente
entre un 0,1% en peso y un 2% en peso, referidos al peso total de
las preparaciones.
4. Preparaciones según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque, además de
uno o más silicatos laminares modificados, contienen pigmentos
adicionales, particularmente polisacáridos modificados y/o
partículas poliméricas microfinas y/o pigmentos inorgánicos
micronizados, que se seleccionan de entre el grupo compuesto por los
óxidos metálicos anfífilos, particularmente de entre el grupo
compuesto por dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro u
óxidos mixtos de hierro, dióxido de silicio o silicatos, pudiendo
estar presentes los pigmentos tanto individualmente como
mezclados.
5. Preparación según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque contiene sustancias
filtrantes de radiación UV (uno o más compuestos), seleccionadas de
entre el grupo de los derivados asimétricamente sustituidos de
s-triazina, particularmente
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
y/o dioctilbutilamidotriazona.
6. Preparación según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque contiene filtros de
radiación UV sulfonados, seleccionados de entre el grupo compuesto
por ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3-5,5-tetrasulfónico
y sus sales, ácido
benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico)
y sus sales, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales, así como derivados sulfónicos del
3-bencilidenalcanfor y sus sales.
7. Preparaciones según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen una o más sustancias
aditivas o activas, seleccionadas de entre el grupo de los
astringentes y/o las sustancias activas antimicrobianas y/o las
sustancias activas contra el acné.
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