ES2214611T3 - Microemulsion cosmetica o dermatologica. - Google Patents
Microemulsion cosmetica o dermatologica.Info
- Publication number
- ES2214611T3 ES2214611T3 ES97912150T ES97912150T ES2214611T3 ES 2214611 T3 ES2214611 T3 ES 2214611T3 ES 97912150 T ES97912150 T ES 97912150T ES 97912150 T ES97912150 T ES 97912150T ES 2214611 T3 ES2214611 T3 ES 2214611T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- microemulsion
- emulsifiers
- water
- oil
- oil phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/062—Oil-in-water emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/068—Microemulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/1075—Microemulsions or submicron emulsions; Preconcentrates or solids thereof; Micelles, e.g. made of phospholipids or block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
Abstract
SE DESCRIBEN UNOS GELES EN MICROEMULSION (A) BASADOS EN EL TIPO "ACEITE EN AGUA", QUE COMPRENDE UNA FASE OLEOSA, FORMADA BASICAMENTE POR CONSTITUYENTES NO FACILMENTE VOLATILES, Y UNA FASE ACUOSA QUE CONTIENE UNO O MAS EMULSIONADORES DEL TIPO "ACEITE EN AGUA" (AC/AG) LIBRES DE OXIDO DE ETILENO Y OXIDO DE PROPILENO, Y POSIBLEMENTE UNO O MAS EMULSIONADORES ADICIONALES AC/AG, SIENDO EL CONTENIDO DE EMULSIONADOR INFERIOR AL 20% EN PESO EN RELACION CON EL PESO COMPLETO DE LA MICROEMULSION, Y OBTENIENDOSE DE MANERA QUE UNA MEZCLA DE CONSTITUYENTES BASICOS, CONSISTENTE EN UNA FASE ACUOSA, UNA FASE OLEOSA, UNO O MAS EMULSIONADORES AC/AG, POSIBLEMENTE UNO O MAS EMULSIONADORES ADICIONALES AC/AG, Y POSIBLEMENTE OTROS AGENTES AUXILIARES, ADICIONALES O ACTIVOS, SE HAGA REACCIONAR ENTRE SI, EN UNA RELACION DE MEZCLA QUE HAGA QUE PUEDA OBTENERSE UNA MICROEMULSION, Y (B) EN LOS QUE UNAS GOTITAS DE LA FASE OLEOSA DISCONTINUA SE UNEN ENTRE SI POR UNA O MAS SUSTANCIAS RETICULADORAS, CUYAS MOLECULAS SE CARACTERIZAN POR AL MENOS UNA ZONA HIDROFILA QUE TIENE UNA EXPANSION ADECUADA PARA CUBRIR LA DISTANCIA ENTRE CADA GOTITA DE LA MICROEMULSION, Y AL MENOS UN AREA HIDROFOBA, QUE PUEDE INTERACCIONAR HIDROFOBICAMENTE CON LAS GOTITAS DE LA MICROEMULSION.
Description
Microemulsión cosmética o dermatológica.
La presente invención se refiere a geles en
microemulsión del tipo aceite en agua, a un procedimiento para su
fabricación y a su utilización con fines cosméticos, en especial
para la aplicación tópica.
Una forma especial de ejecución de la presente
invención se refiere al uso de los geles en microemulsión de la
invención para fines médicos, en especial como excipientes de
medicamentos que contienen principios activos lipófilos y a la
utilización farmacéutica como productos dermatológicos de uso
tópico, pero también a la administración parenteral de principios
activos farmacéuticos y a la alimentación parenteral.
Se entiende por cuidado (higiene) cutáneo
cosmético ante todo que se fomenta o se restablece la función
natural de la piel como barrera contra los factores ambientales (p.
ej. suciedad, productos químicos, microorganismos) y contra la
pérdida de sustancias propias del organismo (p. ej. agua, grasas
naturales, electrolitos).
Si se trastorna esta función, entonces puede
ocurrir una mayor resorción de sustancias tóxicas y alergénicas o el
ataque de microorganismos y, como consecuencia, reacciones cutáneas
tóxicas o alérgicas.
El objetivo del cuidado cutáneo es además
compensar las pérdidas de agua y de grasas de la piel causadas por
el lavado diario. Este punto es importante cuando el poder natural
de regeneración no basta para ello. Además, los productos de higiene
cutánea tienen por finalidad proteger de los factores externos, en
especial del sol y del viento, y retrasar el envejecimiento de la
piel.
Las composiciones médicas tópicas contienen por
lo general uno o varios medicamentos en una concentración eficaz.
Para simplificar y para diferencia netamente entre aplicación
cosmética y médica y entre los productos correspondientes se remite
a las disposiciones legales de la República Federal de Alemania
(p.ej. Reglamento de Cosmética, Ley de Alimentos y de
Medicamentos).
Los geles son formas de presentación cosmética y
dermatológica habituales que en la época más reciente se están
generalizando cada vez más.
En sentido técnico se entiende por geles:
sistemas dispersos de forma relativamente estable, fácilmente
deformables, que contienen por lo menos dos componentes que por lo
general constan de una sustancia -por lo general sólida- repartida
en forma de coloide y constituida por agrupaciones moleculares de
cadena larga (p.ej. gelatina, ácido silícico, polisacáridos) como
constituyentes estructurales y por un dispersante líquido (p.ej.
agua). La sustancia repartida de forma coloidal se denomina a menudo
espesante o gelificante. Forma una red tridimensional dentro del
dispersante, pudiendo las distintas partículas existentes en estado
coloidal estar unidas entre sí de modo más o menos firme por
interacciones electrostáticas. El dispersante, que envuelve dicha
red, se caracteriza por la afinidad electrostática con el
gelificante, es decir, un gelificante mayormente polar (en especial:
hidrófilo) gelifica con preferencia un dispersante polar (en
especial: agua); por el contrario: un gelificante mayormente no
polar gelifica con preferencia a los dispersantes no polares.
Las interacciones electrostáticas fuertes, que
tienen lugar por ejemplo en los enlaces por puente de hidrógeno
entre gelificante y dispersante, pero también entre moléculas del
dispersante entre sí, pueden conducir a una fuerte reticulación
incluso del dispersante. Los hidrogeles pueden estar compuestos casi
hasta el 100% de agua (junto con por ejemplo del 0,2 al 1,0% de un
gelificante) y poseer una consistencia muy firme. La porción de agua
está presente en elementos estructurales similares al hielo, de modo
que los geles tienen muy justificado el origen de su nombre [del
latín "gelatum" = helado, pasando por el término alquimista
"gelatina" (siglo XVI)].
En la galénica cosmética y farmacéutica son
también usuales los lipogeles y oleogeles (de ceras, grasas y
aceites grasos) así como carbogeles (de parafina o vaselina). En la
práctica cabe diferenciar entre oleogeles, que están presentes en
forma prácticamente anhidra, hidrogeles, que están prácticamente
exentos de grasas y geles de aceite/agua, que se basan en emulsiones
de aceite en agua (O/W) o de agua en aceite (W/O), en los que se
realizan además las características de una estructura de gel. Los
geles son por lo general traslúcidos. En la galénica cosmética y
farmacéutica, los geles se caracterizan por lo general por una
consistencia semisólida, a menudo fluida.
En las emulsiones sencillas se hallan en una fase
las gotitas de la segunda fase rodeadas por una envoltura de
emulsionante (gotitas de agua en las emulsiones W/O y vesículas de
lípido en las emulsiones O/W). Los diámetros de las gotitas en las
emulsiones usuales se sitúan en un intervalo comprendido entre 1
\mum y 50 \mum. Estas "macroemulsiones" sin otros aditivos
colorantes presentan un color blanco lechoso y son opacas. Las
"macroemulsiones" más finas, cuyo diámetro de partícula se
sitúa entre 10^{-1} \mum y 1 \mum, sin aditivos colorantes,
tienen un color blanco azulado y son opacas.
Las soluciones micelares y moleculares, con
diámetros de partículas inferiores a 10^{-2} \mum, tienen la
propiedad de tener un aspecto claro y transparente.
El diámetro de las gotitas de las microemulsiones
transparentes o traslúcidas se sitúa en cambio en el intervalo de
10^{-2} \mum a 10^{-1} \mum. Estas microemulsiones suelen
ser de viscosidad baja. La viscosidad de muchas microemulsiones del
tipo O/W es comparable a la del agua.
También los llamados geles de tensioactivo son
preparados usuales del estado de la técnica. Se entiende por tales
los sistemas que, además de agua, poseen una concentración elevada
de emulsionantes, por ejemplo una concentración superior al 25% del
peso de la composición total. Si en estos geles de tensioactivos,
que los expertos suelen llamar también "surfactant gels", se
solubilizan componentes aceite, entonces se obtienen geles en
microemulsión, que se denominan también "ringing gels". Con la
adición de emulsionantes no iónicos, por ejemplo de
alquilpoliglucósidos, se pueden obtener geles en microemulsión más
elegantes en sentido cosmético. También en este caso resulta un
inconveniente el contenido elevado de emulsionantes.
La ventaja de los geles en microemulsión consiste
en que en la fase dispersa pueden estar presentes sustancias activas
finamente dispersadas. Otra ventaja es que, por su baja viscosidad,
pueden pulverizarse. Si las microemulsiones se emplean como
productos cosméticos, entonces tales productos se caracterizan por
su gran elegancia cosmética.
De por sí es conocido combinar entre sí las
gotitas de una microemulsión de baja viscosidad, en especial de
buena fluidez, con sustancias reticuladas para obtener de este modo
la red tridimensional de un gel.
En la revista Nachr. Chem. Techn. Lab. 43 (1995),
nº 1, pág. 9 y sig. se describen moléculas hidrófilas en forma de
cadenas para reticular gotitas de microemulsiones, dichas moléculas
poseen un resto hidrófobo en ambos extremos de la cadena. Tales
restos hidrófobos penetran en las gotitas en microemulsión, mientras
que los segmentos hidrófilos de la cadena quedan en la fase acuosa
continua. En sentido estricto no es totalmente necesario que los
restos hidrófobos penetren (se sumerjan). En casos concretos puede
ser suficiente con que los restos hidrófobos por interacción
hidrófoba entren en contacto con la superficie de las gotitas en
microemulsión y permanezcan adheridos a ella de una forma más o
menos firme.
En el lugar citado se indican como reticulantes
los polioxietilenglicoles con grupos oleílo como grupos terminales
hidrófobos.
El inconveniente de las microemulsiones y, por
tanto, también de los geles en microemulsión del estado de la
técnica, consiste en que tiene que utilizarse siempre un contenido
elevado de uno o varios emulsionantes, ya que el pequeño tamaño de
las gotitas da lugar a una gran superficie límite entre las fases,
que por lo general tiene que estabilizarse con emulsionantes.
En el documento WO 96/28132 se describen geles OW
en microemulsión que pueden obtenerse por inversión de fase por
calentamiento y enfriamiento de una emulsión WO y que contienen
emulsionantes O/W polietoxilados o polipropoxilados.
Es cierto que el uso de los emulsionantes
cosméticos usuales es de por sí inocuo. Sin embargo, los
emulsionantes, al igual que cualquier sustancia química, pueden
provocar en casos aislados reacciones alérgicas o atribuibles a una
hipersensibilidad del usuario.
Es conocido, por ejemplo, que determinadas
fotodermatosis se desencadenan por ciertos emulsionantes, pero
también por diversas grasas y la exposición simultánea a la luz
solar. Estas fotodermatosis se conocen también como "acné de
Mallorca". Un objetivo de la presente invención es, pues,
desarrollar productos de protección solar.
La presente invención en sus formas especiales de
ejecución se refiere por tanto a preparados cosméticos y
dermatológicos de protección solar, en especial a preparados
cosméticos y dermatológicos de protección solar que cuiden la
piel.
Ya es conocido en general el efecto nocivo que la
porción ultravioleta de la radiación solar tiene sobre la piel. La
radiación de una longitud de onda inferior a 290 nm (la llamada
región UVC) es absorbida por la capa de ozono de la atmósfera
terrestre, mientras que la radiación cuya longitud de onda se sitúa
entre 290 nm y 320 nm, la llamada región UVB, provoca eritemas,
quemaduras simples o más o menos graves.
Se considera que el efecto eritematoso máximo de
la luz solar se sitúa por lo general en la región estrecha en torno
a 308 nm.
Para proteger contra la radiación UVB se conocen
numerosos compuestos, que por lo general son derivados del
3-bencilidenoalcanfor, del ácido
4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido
salicílico, de la benzofenona y del
2-fenilbencimidazol.
También para la región comprendida entre 320 nm y
400 nm, la llamada región UVA, es importante disponer de sustancias
filtro, porque también esta radiación puede provocar daños. Se ha
constatado por ejemplo que la radiación UVA conduce a un deterioro
de las fibras elásticas y colagénicas del tejido conjuntivo, lo cual
se traduce en un envejecimiento prematuro de la piel, y que puede
considerarse como la causa de numerosas reacciones fototóxicas y
fotoalérgicas. El efecto dañino de la radiación UVB puede
incrementarse con la radiación UVA.
La radiación UV puede conducir además a
reacciones fotoquímicas, con lo cual los productos de la reacción
fotoquímica pueden injerirse en el metabolismo de la piel.
Para prevenir estas reacciones pueden
incorporarse además a las formulaciones cosméticas y dermatológicas
antioxidantes y/o capturadores de radicales.
La mayor parte de pigmentos inorgánicos,
empleados como es sabido en cosmética para proteger la piel de los
rayos UV, son absorbentes UV o reflectores UV. Son óxidos de
titanio, de cinc, de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso,
de aluminio, de cerio y mezclas de los mismos o modificaciones.
Los geles en microemulsión son también indicados
para otras aplicaciones dermatológicas cosméticas, por ejemplo
desodorantes, de modo que la presente invención en una forma
especial de ejecución se refiere a geles en microemulsión como base
de desodorantes cosméticos.
Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar
el olor corporal que surge cuando los microorganismos descomponen el
sudor, que recién segregado es inodoro. Los desodorantes cosméticos
habituales se basan en diversos principios de acción.
En los llamados antitranspirantes se puede
reducir la formación del sudor mediante astringentes -principalmente
sales de aluminio, como el hidroxicloruro de aluminio (clorhidrato
de aluminio)-.
Con el uso de sustancias microbianas en los
desodorantes cosméticos se puede reducir la flora bacteriana de la
piel. En el caso ideal se deberían reducir únicamente los
microorganismos que provocan mal olor. No se influye en la secreción
de sudor propiamente dicha, en el caso ideal solo se interrumpe
temporalmente la descomposición microbiana del sudor.
Es también frecuente la combinación de
astringentes y sustancias antimicrobianas en una misma
composición.
Los desodorantes deben cumplir los requisitos
siguientes:
1) Deben realizar una desodoración segura.
2) Los desodorantes no deben interferir en los
procesos biológicos naturales de la piel.
3) En caso de sobredosis o de uso inadecuado
fortuito, los desodorantes deberán ser inocuos.
4) En caso de aplicación repetida, no deberán
acumularse en la piel.
5) Deberán incorporarse con facilidad a las
formulaciones cosméticas usuales.
Son conocidos y habituales tanto los desodorantes
líquidos, por ejemplo pulverizadores de aerosol, aplicadores de bola
(roll-on) y similares, como los preparados sólidos,
en especial los desodorantes de barra (stick), en polvo, los
nebulizadores de polvo, los productos de higiene íntima, etc.
Es también conocido el uso de microemulsiones
como base de preparados de efecto desodorante o antitranspirante. Su
contenido relativamente elevado de emulsionantes, con los
inconvenientes descritos, era un inconveniente que se tenía que
superar.
Otro cometido de la presente invención era, pues,
desarrollar preparados que sean idóneos como base de desodorantes y
antitranspirantes cosméticos y que no adolezcan de los
inconvenientes del estado de la técnica.
Es también objetivo de la invención desarrollar
bases cosméticas para desodorantes cosméticos que se caractericen
por una buena tolerancia en la piel.
Es también objetivo de la invención desarrollar
productos basados en geles en microemulsión con un abanico lo más
amplio posible de aplicaciones. Por ejemplo deberían crearse las
bases para formas de preparación tales como emulsiones limpiadores,
preparados de higiene facial y corporal, pero también formas de
administración netamente médico-farmacéuticas, por
ejemplo preparados contra la acné y otros síntomas cutáneos.
En una forma especial de ejecución, la invención
se refiere, pues, a emulsiones limpiadoras, en especial emulsiones
limpiadoras faciales, con preferencia desmaquillantes, por ejemplo
desmaquillantes oculares.
Tales preparados son de por sí conocidos.
Normalmente son mezclas de aceites cosméticos o de preparados
acuosos de sustancias tensioactivos, cuya función consiste en
solubilizar las impurezas (suciedad) o la sustancia maquilladora y
eliminarlas de la piel.
El maquillaje de los ojos resistente al agua, por
ejemplo la máscara, solo puede eliminarse satisfactoriamente con un
desmaquillante de base acuosa con tensioactivos especiales. Sin
embargo, estos tensioactivos tienen a menudo una tolerancia
(compatibilidad) fisiológica limitada. Si estas sustancias entran en
contacto con la mucosa, en especial con la mucosa ocular, provocan
irritaciones que se manifiestan por ejemplo en el enrojecimiento de
los ojos. Las reacciones de este tipo son típicas de productos que
contienen tensioactivos.
Un cometido de la presente invención es, pues,
aportar soluciones a tales problemas.
En otra forma de ejecución, la presente invención
se refiere a preparados cosméticos capilares. La presente invención
se refiere en especial a preparados cosméticos capilares para el
cuidado (higiene) del cabello y del cuero cabelludo. En una forma
preferida de ejecución, la presente invención se refiere a
preparados que sirven para reforzar el pelo individual y/o para
conferir consistencia y relleno al peinado en su conjunto.
El cabello humano, generalizando a grandes
trazos, puede dividirse en parte viva, la raíz del cabello, y parte
muerta, el tallo capilar. El tallo capilar a su vez se divide en
médula, que por razones de desarrollo histórico se ha convertido en
insignificante y se ha atrofiado en el hombre de la era moderna y en
el caso de los cabellos finos a menudo falta por completo, después
en córtex que rodea a la médula y finalmente en la cutícula que
envuelve al conjunto formado por la médula y el córtex.
La cutícula en especial, pero también la región
queratinosa entre la cutícula y el córtex que actúa como forro
exterior del pelo, está expuesta a los factores externos, al
peinado y al cepillado, pero también a los tratamientos capilares,
en especial a la tintura y al moldeado del cabello, p.ej. a la
permanente.
En caso de una carga especialmente agresiva, por
ejemplo la decoloración (blanqueo) con oxidantes como es el peróxido
de hidrógeno (agua oxigenada), que produce la destrucción oxidante
de los pigmentos repartidos en el córtex, puede castigarse también
el interior del pelo. Si el pelo humano tiene que teñirse de forma
duradera, en la práctica solamente se toman en consideración los
procedimientos oxidantes de tintura capilar. Durante la tintura
oxidante del pelo tiene lugar la formación de los cromóforos del
colorante por reacción de sus productos previos de síntesis
(fenoles, aminofenoles, en casos más especiales incluso diaminas) y
bases (por lo general la p-fenilendiamina) con el
oxidante, por lo general el peróxido de hidrógeno. Para ello se
emplean normalmente concentraciones de peróxido de hidrógeno del
6%.
Por lo general se parte del supuesto de que,
además del efecto tintóreo, tiene lugar también un efecto de
decoloración gracias al peróxido de hidrógeno. En el pelo humano
teñido por método oxidante, al igual que en el caso del pelo
decolorado, se detectan agujeros microscópicos en los lugares
ocupados anteriormente por los gránulos de melanina. Es un hecho que
el oxidante peróxido de hidrógeno reacciona no solo con los
productos previos de colorantes, sino también con la sustancia del
cabello y por ello, según las circunstancias, puede provocar el
deterioro del cabello.
También el lavado capilar con tensioactivos
agresivos puede ser una carga para el pelo, por lo menos en su
aspecto exterior o bien mermar el aspecto exterior del peinado. Por
ejemplo, determinados componentes capilares solubles en agua (p.ej.
urea, ácido úrico, xantina, queratina, glucógeno, ácido cítrico,
ácido láctico) pueden resultar extraídos por el lavado capilar.
Por estos motivos desde hace algún tiempo se
vienen utilizando en algunos casos cosméticos de higiene capilar que
están destinados a eliminarse de nuevo con el enjuague después de
haber producido su efecto en el pelo, en otros casos cosméticos que
deben permanecer en el pelo. Los últimos se formulan de modo que
sirvan no solo para el cuidado del pelo individual, sino que mejoren
el aspecto del peinado en su conjunto, por ejemplo confiriendo al
cabello un mayor relleno, fijando el peinado durante un tiempo más
prolongado o mejorando su idoneidad para el moldeado.
Por ejemplo, con compuestos de amonio cuaternario
se puede mejorar sustancialmente la facilidad de peinado. Estos
compuestos se absorben en el pelo y después de varios lavados siguen
presentes de forma detectable en el mismo.
Sin embargo, al estado de la técnica le faltan
sustancias activas y preparados que en grado suficiente permitan
prestar cuidado al cabello dañado. Pero incluso los preparados que
deberían dar relleno al peinado resultan ser a menudo insuficientes,
por lo menos inadecuados, para utilizarse como preparados de cuidado
capilar. Los preparados fijapelos del estado de la técnica contienen
por ejemplo normalmente componentes viscosos, que corren el peligro
de despertar la sensación de pegajosidad, que tiene que compensarse
a menudo de forma habilidosa.
El objetivo consiste, pues, en buscar soluciones
a estos inconvenientes del estado de la técnica.
Un cometido especial de la presente invención
consiste en desarrollar preparados de tipo gel, basados en sistemas
finamente dispersados del tipo aceite en agua con un contenido de
emulsionante lo más bajo posible, que no presenten los
inconvenientes del estado de la técnica y que puedan utilizarse para
las más diversas aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas, por
ejemplo los usos descritos anteriormente. Otro cometido de la
invención consiste en ampliar (enriquecer) la oferta limitada de
preparados de tipo gel, basados en sistemas finamente dispersados
del tipo aceite en agua del estado de la técnica.
En el documento de publicación WO 96/28132 se
describen emulsionantes O/W provistos de óxido de etileno para la
fabricación de geles en microemulsión, que se mezclan con
emulsionantes W/O idóneos y una fase aceite.
La fabricación de los geles se realiza con
sustancias reticulantes de modo que la mezcla pase por ejemplo a una
temperatura elevada por una inversión de fases y después se enfríe a
temperatura ambiente. Se describe además que la reticulación de las
gotitas de aceite o la fabricación de los geles en microemulsión
puede conseguirse también sin la inversión de fases.
Las microemulsiones del estado de la técnica,
preparadas de este modo, tienen sin embargo el inconveniente de que
el procedimiento se basa en emulsionantes provistos de óxido de
etileno.
Desde el punto de vista ecológico y por el hecho
ya conocido de que los emulsionantes provistos de óxido de etileno
(EO) pueden resultar mal tolerados por la piel debido a las
impurezas del proceso de fabricación, tienen que superarse estos
inconvenientes del estado de la técnica.
Es conocido de por sí que las microemulsiones de
baja viscosidad pueden fabricarse sin estos emulsionantes provistos
de óxido de etileno. En el documento DE-4417476 A1
se describen microemulsiones con alquilpoliglucósidos (APG)
(Plantaren 1200), que en calidad de co-emulsionantes
contienen ésteres parciales de ácidos grasos con polioles. Se
describen además mezclas de emulsionantes que contienen
alquilpoliglucósido (APG) y óxido de etileno, que permiten
solubilizar a los hidrocarburos. La transparencia de las
microemulsiones es, como se sabe, máxima cuando se logra mantener el
tamaño de las gotitas por debajo de 100 nm (ver tabla III, ej.
16).
El inconveniente en este caso estriba en que para
fabricar microemulsiones que contienen APG únicamente son idóneos
los hidrocarburos.
Una explicación de este hecho se puede encontrar
en una publicación de Colloid & Polymer Science 273, p.
565 y sig. (1995). Los aceites más polares que los hidrocarburos
conducen a que los alquilpoliglucósidos migran de la superficie
límite entre aceite y agua. Debido a que únicamente los
emulsionantes existentes en la superficie límite pueden operar una
reducción de la tensión de la superficie límite entre aceite y agua
en 0 mM/m^{-1}, por ello para fabricar microemulsiones que
contengan APG se utilizan como componente aceite con preferencia los
hidrocarburos.
También en el documento
DE-4411557 A1 se describen entre otras
microemulsiones de baja viscosidad que constan de una mezcla de
tensioactivos no iónicos y aniónicos, provistos de óxido de etileno
(Ceteth-5/Oleth-5; sulfato de
lauriléter-2).
En el documento WO 92/02207 se describen
microemulsiones de baja viscosidad para aplicaciones orales, basadas
en lecitina/etanol/propilenglicol. Se induce el espesamiento del gel
en microemulsión con gelatina como polímero soluble en agua. El
inconveniente para las aplicaciones cosméticas estriba en la falta
de una fase aceite cosmética. Por otro lado no se aplica el
principio de la invención de reticular las gotitas de aceite con
polímeros solubles en agua modificados para que sean hidrófobos.
En la bibliografía técnica se describen geles de
lecitina (J. Phys. Chem. 92, 829, 1988; Colloid Polymer
Science 268, 356, 1990). Se obtienen estos geles por adición
de una pequeña cantidad de agua a una mezcla de disolvente orgánico
y lecitina. A partir de las micelas inversas se generan por adición
de agua estructuras cilíndricas, solubilizables en agua, que se
entrelazan entre sí y de este modo explican la alta viscosidad de
estas mezclas (Colloid Poly. Sci. 268, 356, 1990). En el
documento WO 95/31969 se describe además el uso de etanol como
co-disolvente anfífilo para la fabricación de
microemulsiones provistos de lecitina así como la gelificación con
polisacáridos, por ejemplo gelatina o agar. No se ilustra el
principio de la reticulación de las gotitas en microemulsión de la
presente invención con polímeros solubles en agua y modificados para
que sean hidrófobos. Tampoco se describe que con la adición de un
co-emulsionante del tipo
aceite-en-agua a la mezcla de
lecitina/aceite, en el momento de la adición de agua y aprovechando
el estado de gel viscoso, formado de modo intermedio, con la adición
posterior de agua se pueden conseguir las microemulsiones de
aceite-en-agua de la invención o, en
caso de estar presente el reticulante de la invención, los geles en
microemulsión de aceite-en-agua de
la invención. Por el estado de la técnica tampoco se conoce hasta el
presente la manera de aglutinar entre sí por lo menos una cierta
porción de las células libres existentes en los líquidos corporales
o de las células existentes eventualmente en forma más o menos
aglomerada, con lo cual se podría conferir al líquido corporal en
cuestión un incremento de viscosidad. En las heridas del organismo
humano o animal se observa en primer lugar la salida de una cantidad
más o menos grande de sangre, cuya coagulación tiene gran
importancia con vistas a la curación de la herida. Hasta la
coagulación, la sangre tiene una viscosidad bastante baja, de modo
que la salida de la sangre solamente debilita el cuerpo por la falta
de volumen, pero por ello no contribuye a la curación de la herida.
Sería de desear ayudar a la sangre a aumentar su viscosidad con
carácter local, es decir extracorporal, con el fin de prevenir la
falta de volumen que por lo demás puede provocar, en el supuesto de
heridas muy sangrantes, a un choque mortal por falta de volumen.
Es conocido por otro lado que por ejemplo los
emulsionantes basados en acil-lactilatos y
acilglutamatos o incluso los emulsionantes no iónicos exentos de
óxido de etileno son idóneos para producir geles transparentes en
microemulsión en presencia de los co-emulsionantes
idóneos exentos de óxido de etileno y/o de lecitina. Ya son
conocidos los acil-lactilatos como emulsionantes
para macroemulsiones (Food Prod. Developm. 6,
80-84, 1972; WO 88/06880, DE 4412081). Se describe
además en los documentos WO 95/05799 y EP-573253 que
por ejemplo los acil-lactilatos pueden ser eficaces
como agentes antibacterianos o que son ventajosos en otros aspectos
(WO 95/05153; US-3472940;
EP-586234).
Resumiendo, el objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar emulsionantes exentos de óxido de etileno y
exentos de óxido de propileno, en una concentración baja para
fabricar microemulsiones o microgeles transparentes o traslúcidos
con amplias posibilidades de variación del componente aceite
cosmético. Otro objetivo de la presente invención consiste en
utilizar emulsionantes o polímeros que, además de su capacidad de
reducir la tensión superficial o de provocar el espesamiento de la
microemulsión para convertirla en un gel, desarrollaran un efecto
fisiológico.
De modo sorprendente, todos los cometidos
planteados en la invención se consiguen con geles en
microemulsión:
(a) basados en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua que contienen:
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles, y
- una fase acuosa que consta de: uno o varios
emulsionantes O/W exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de
propileno y
- si se desea, que contiene además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se forme una
mezcla de los componentes básicos, que comprenden la fase acuosa, la
fase aceite, uno o varios emulsionantes O/W de la presente
invención, si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea
otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos en una
proporción de mezcla definida, de modo que resulte de ello una
microemulsión,
(b) en los que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por poseer por lo
menos una porción hidrófila, que presenta una prolongación que es
capaz de salvar la distancia que separa las gotitas de microemulsión
entre sí, y por lo menos una porción hidrófoba, que permite una
interacción hidrófoba con las gotitas de microemulsión.
De modo sorprendente, todos los cometidos
planteados en la invención se consiguen con geles en
microemulsión:
(a) basados en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua que contienen:
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles,
- que contiene uno o varios emulsionantes O/W
exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de propileno y
lecitina o derivados de lecitina y
- si se desea, que contienen además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se mezclen
lentamente los componentes básicos, que comprenden la fase aceite,
uno o varios emulsionantes O/W de la presente invención y lecitina,
si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea otros
auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, con agua de modo que
resulte de ello un gel que, con la adición posterior de agua, se
convierte en una microemulsión,
(b) en los que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por poseer por lo
menos una porción hidrófila, que presenta una prolongación que es
capaz de salvar la distancia que separa las gotitas de microemulsión
entre sí, y por lo menos un porción hidrófoba, que permite una
interacción hidrófoba con las gotitas de microemulsión.
Son también objeto de la invención las
microemulsiones de baja viscosidad sin porción reticulante,
mencionadas en los anteriores apartados (a). Sirven p.ej. como
productos previos para la fabricación de geles de viscosidad más
alta, que se obtienen con el reticulante, pero que pueden utilizarse
en cada caso como los geles correspondientes.
Los procesos de fabricación de microemulsiones
son conocidos de por sí y se describen en la bibliografía técnica y
pueden utilizarse también para las microemulsiones de la invención.
Como el experto ya sabe, para determinar las proporciones de mezcla
definidas se realizan pruebas y se ajustan las proporciones
ponderales relativas de agua, fase aceite y en especial
emulsionantes (emulsionantes O/W y si se desea emulsionantes W/O)
hasta conseguir una microemulsión transparente.
Es también objeto de la invención el uso de los
reticulantes de la invención para la fabricación de geles en
microemulsión a partir de las microemulsiones.
Es también objeto de la invención el uso de los
reticulantes de la invención para reticular o espesar las
microemulsiones en especial las que tienen baja viscosidad.
Son también objeto de la invención los nuevos
reticulantes de la invención, en especial los de tipo polimérico, en
su condición de sustancias nuevas.
El aprovechamiento de la fase de gel, formada de
modo intermedio, es ventajoso en especial cuando tienen que
emplearse sustancias activas que son sensibles al calor o a la
oxidación o que son sensibles con carácter general (alcohol de la
vitamina A, derivados de la vitamina A, vitamina E y derivados de la
vitamina E, ácidos grasos insaturados, antioxidantes, filtros
solares, etc.), ya que después de la adición de estas sustancias
activas solamente se realiza la dilución del gel con agua y
eventualmente otros aditivos de la microemulsión o bien en presencia
de los reticulantes que tienen que añadirse en cada momento tiene
lugar el espesamiento de la microemulsión para convertirla en el gel
en microemulsión de la invención.
La lecitina y los derivados preferidos de
lecitina constan de fosfolípidos de origen natural, semisintético o
sintético. Para el procedimiento de la invención, los fosfolípidos
pueden utilizarse en estado insaturado, parcialmente hidrogenado o
hidrogenado. Son también ventajosos por ejemplo los fosfolípidos
provistos de otros co-emulsionantes o aceites
("Emulmetik" de Lucas Meyer; "Phosal",
"Phospholipon", "Natipide" de Nattermann Phospholipid
GmbH, "Lipoid" de Lipod KG).
Los fosfolípidos hidrogenados son ventajosos por
ejemplo cuando se tiene que prescindir de los antioxidantes. Según
la invención pueden utilizarse además los esfingolípidos, tales como
la esfingosina, las ceramidas, los cerebrósidos, la esfingomielina.
El contenido de lecitina o de sus derivados se sitúa p.ej. entre el
0,001 y el 20% del peso total de la microemulsión.
Estas microemulsiones basadas en lecitina o en
sus derivados son muy indicadas para la nutrición parenteral, porque
el tamaño de las gotitas es del orden de micras y se puede efectuar
una esterilización por calor. Estas microemulsiones y geles en
microemulsión basados en lecitina o en derivados de lecitina son
especialmente ventajosos para preparados pulverizables (geles
pulverizables, geles de afeitado de espumación ulterior,
nebulizadores de aerosol), ya que los fosfolípidos que contienen
tienen muy buenas propiedades espumantes y de cuidado de la
piel.
Es igualmente ventajoso que la sustancia
reticulante, que en el contexto de la presente invención se denomina
también espesante o ligante o sustancia ligante, forme una red de
gel autónoma, en la que quedan retenidas las gotitas de
microemulsión por interacción hidrófoba (entonces están presentes
los llamados espesantes asociativos), o bien que se opere la
cohesión con la red por reticulación de las gotitas de microemulsión
en los puntos nodales de dicha red.
Las sustancias reticulantes empleadas según la
invención se ajustan por ejemplo a los esquemas estructurales
siguientes:
A - B - A
\hskip2cmA -
\delm{B}{\delm{\para}{A}}-A
\hskip2cmA -
\melm{\delm{\para}{A}}{B}{\uelm{\para}{A}}- A
\hskip4cm(1)
\hskip2.8cm(2)
\hskip3cm(3)
en los que B simboliza la porción hidrófila de la
molécula del reticulante correspondiente y A significa en cada caso
las porciones hidrófobas, que dentro de una misma molécula pueden
tener distinta naturaleza
química.
Pero también encajan perfectamente dentro de la
presente invención los esquemas estructurales siguientes:
A - B - A - B - A
\hskip2cmA -
\delm{B}{\delm{\para}{A}}- A - B - A
\hskip2cmA -
\delm{B}{\delm{\para}{A}}- A -
\delm{B}{\delm{\para}{A}}- A
\hskip3cm(4)
\hskip4cm(5)
\hskip4.2cm(6)
A -
\melm{\delm{\para}{A}}{B}{\uelm{\para}{\uelm{A}{}}}- A -
\delm{B}{\delm{\para}{A}}- A
\hskip2cmA -
\melm{\delm{\para}{A}}{B}{\uelm{\para}{\uelm{A}{}}}- A -
\melm{\delm{\para}{A}}{B}{\uelm{\para}{A}}- A
\hskip5cm(7)
\hskip4cm(8)
y otras estructuras similares o más
complejas.
Se contemplan también dentro del marco de la
presente invención los esquemas estructurales siguientes:
A - B - Z - B - A
\hskip2cmA - B -
\delm{Z}{\delm{\para}{\delm{B}{\delm{\para}{A}}}}- B - A
\hskip2cmA - B -
\melm{\delm{\para}{\delm{B}{\delm{\para}{A}}}}{Z}{\uelm{\para}{\uelm{B}{\uelm{\para}{A}}}}- B - A
\hskip2.7cm(9)
\hskip4cm(10)
\hskip4cm(11)
en los que Z significa una unidad central, que
puede ser hidrófila o hidrófoba y está formada por lo general por un
resto oligo- o polifuncional. Obviamente se incluyen también dentro
del marco de la presente invención los espesantes de un mayor grado
de
ramificación.
En el esquema (10), Z puede ser por ejemplo un
resto glicerilo, cuyos tres grupos funcionales OH se hayan
convertido en los grupos B, que por su lado pueden ser por ejemplo
cadenas de poli(óxido de etileno) de longitudes iguales o distintas
y cuyos grupos OH terminales estén esterificados con ácidos grasos
de cadena larga. Es posible también la sustitución parcial de la
glicerina, con lo cual se forman estructuras que se ajustan al
esquema (9).
Los grupos hidrófilos B se eligen con ventaja de
modo que el reticulante en su conjunto sea soluble en agua o por lo
menos dispersable en agua, compensando sobradamente la porción
hidrófoba de los grupos A.
Para el esquema estructural (1) pueden realizarse
por ejemplo los esquemas estructurales más especiales
siguientes:
en los que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5} y R_{6}, con independencia entre sí, pueden ser restos
alifáticos ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados,
cíclicos o lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o
alcanoílo ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo
sin sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En las
estructuras, x, y y z significan números que permiten a la molécula
en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en agua, y que
se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con ventaja en el
intervalo de 20 a 10^{7}. En casos especiales, por ejemplo cuando
se elige el espesante entre los polisacáridos derivatizados, los
parámetros x, y y z pueden adoptar valores mucho mayores todavía. El
experto en la materia lo conoce bien y no precisa de mayor
explicación.
Para el esquema estructural (2) pueden realizarse
por ejemplo los esquemas estructurales más especiales
siguientes:
en los que R_{1}, R_{2} y R_{3}, con
independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos ramificados o
sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o lineales, o
aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo ramificados o
lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin sustituir o
sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o incluso restos
organilsililo alquilados o arilados. En ellos, x, y y z con
independencia entre sí significan números que permiten a la molécula
en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en agua, y
que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con ventaja en
el intervalo de 20 a
10^{7}.
Es también posible la sustitución parcial, en la
que uno o varios de los índices x, y o z pueden adoptar el valor
cero y uno o varios de los restos R_{1}, R_{2} o R_{3} pueden
significar átomos de hidrógeno.
Para el esquema estructural (3) pueden realizarse
por ejemplo los esquemas estructurales más especiales
siguientes:
en los que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4},
con independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos
ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o
lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo
ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin
sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En ellos, u, v,
w y x con independencia entre sí significan números que permiten a
la molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en
agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Es también posible, obviamente, la sustitución
parcial, en la que uno o varios de los índices u, v, w o x pueden
adoptar el valor cero y uno o varios de los restos R_{1}, R_{2},
R_{3} o R_{4} pueden significar átomos de hidrógeno. De este
modo, las sustancias se ajustan obviamente a otros esquemas
estructurales.
Para el esquema estructural (9) pueden realizarse
por ejemplo los esquemas estructurales más especiales
siguientes:
en el que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4},
con independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos
ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o
lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo
ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin
sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En él, x e y con
independencia entre sí significan números que permiten a la
molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en
agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Para el esquema estructural (10) pueden
realizarse por ejemplo los esquemas estructurales más especiales
siguientes:
en el que R_{1}, R_{2} y R_{3}, con
independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos ramificados o
sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o lineales, o
aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo ramificados o
lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin sustituir o
sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o incluso restos
organilsililo alquilados o arilados. En él, x, y y z, con
independencia entre sí, significan números que permiten a la
molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en
agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Para el esquema estructural (11) puede realizarse
por ejemplo el esquema estructural más especial siguiente:
en el que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4},
con independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos
ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o
lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo
ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin
sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En él, u, v, w y
x con independencia entre sí significan números que permiten a la
molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en
agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Para el esquema estructural (12) puede realizarse
por ejemplo el esquema estructural más especial siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y
R_{5}, con independencia entre sí, pueden ser restos alifáticos
ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados, cíclicos o
lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o alcanoílo
ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo sin
sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En él, u, v, w,
x e y con independencia entre sí significan números que permiten a
la molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable en
agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Para el esquema estructural (13) puede realizarse
por ejemplo el esquema estructural más especial siguiente:
en el que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5} y R_{6}, con independencia entre sí, pueden ser restos
alifáticos ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados,
cíclicos o lineales, o aromáticos, por ejemplo restos alquilo o
alcanoílo ramificados o lineales o cíclicos; restos arilo o aroílo
sin sustituir o sustituidos por sustituyentes alquilo o arilo; o
incluso restos organilsililo alquilados o arilados. En él, u, v, w,
x, y y z con independencia entre sí significan números que permiten
a la molécula en su conjunto ser soluble o por lo menos dispersable
en agua, y que se eligen por ejemplo en valores superiores a 10, con
ventaja en el intervalo de 20 a
10^{7}.
Es también ventajoso elegir espesantes que
pertenezcan al grupo de los llamados dendrímeros.
Como reticulantes especialmente adecuados se han
manifestados aquellos que pertenecen al grupo:
- de los polietilenglicoléteres de la fórmula
general
R-O-(-CH_{2}-CH_{2}-O-)_{n}-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados y n es un número mayor
que 100,
- de los etoxilatos de ácidos grasos eterificados
de la fórmula general
R-COO-(-CH_{2}-CH_{2}-O-)_{n}-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados y n es un número mayor
que 100,
- de los etoxilatos de ácidos grasos
esterificados de la fórmula general
R-COO-(-CH_{2}-CH_{2}-O-)_{n}-C(O)-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados y n es un número mayor
que 100,
- de los polipropilenglicoléteres de la fórmula
general
R-O-(-CH_{2}-CH(CH_{3})-O-)_{n}-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados y n es un número mayor
que 100,
- de los propoxilatos de ácidos grasos
esterificados de la fórmula general
R-COO-(-CH_{2}CH(CH_{3})-O-)_{n}-C(O)-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados y n es un número mayor
que 100,
- de los polipropilenglicoléteres de la fórmula
general
R-O-X_{n}-Y_{m}-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados, en la que X e Y no son
idénticos y significan en cada caso un grupo óxido de etileno o bien
un grupo óxido de propileno y n y m, con independencia entre sí,
significan números cuya suma es mayor que 100,
- de los propoxilatos de ácidos grasos
eterificados de la fórmula general
R-COO-X_{n}-Y_{m}-R',
en la que R y R' con independencia entre sí significan restos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados, en la que X e Y no son
idénticos y significan en cada caso un grupo óxido de etileno o bien
un grupo óxido de propileno y n y m, con independencia entre sí,
significan números cuya suma es mayor que 100,
- de los polímeros solubles en agua, con
modificación hidrófoba, de la hidroxietilcelulosa, los poliacrilatos
(del tipo Permulene), de la polivinilpirrolidona, del alcohol
polivinílico, de los glucanos, de la pectina, de la polilisina, de
los poliglutamatos, de los alginatos, del dextrano, de los
polimetacrilatos, de los copolímeros de glucosamida del ácido
metacrílico con metacrilato de colesterilo, de los copolímeros de
polivinilpirrolidona con metacrilato de colesterilo, de las
glucosamidas del ácido metacrílico.
Son ventajosos en especial el diestearato de
PEG-150 y el dioleato de PEG-800. Y
también el pentaeritritiltetraisoestearato de
PEG-300, el dirretinato de PEG-800,
el diglicilretinilestearato de PEG-800, el
ditocoferolato de PEG-800 y el diestearato de
PEG-800.
Han demostrado ser sustancias ligantes muy
especialmente ventajosas los siguientes polímeros modificados para
ser hidrófobos: la cetilhidroxietilcelulosa, la
estearilhidroxietilcelulosa, la oleilhidroxietilcelulosa, el
poliacrilato de colesterilo, el dodecilamidopoliacrilato, el
acrilato de alquilo C10-C30 (Permulene), el
poliacrilato de estearilo, el colesterildextrano, el metacrilato de
colesterilo, la glucosamida del ácido metacrílico, los copolímeros
de polivinilpirrolidona con metacrilato de colesterilo, el
estearilpolivinilalcohol, los copolímeros de amida de ácido
metacrílico con metacrilato de colesterilo.
Sin embargo, se puede observar que, en el caso de
microemulsiones muy diluidas, caracterizadas por una gran distancia
promedio entre las gotitas de aceite, es posible la reticulación de
la fase dispersa cuando se da preferencia a polímeros con grupos
hidrófilos largos (p.ej. cadenas de poli(óxido de etileno) de una
longitud considerable). Es ventajoso por tanto emplear también el
diestearato de PEG-800.
Por otro lado, a los extremos del polímero o
dentro del polímero se pueden insertar grupos, que sean un
componente de la grasa de la piel, por ejemplo el colesterol. Con
las esterasas propias de la piel o con cambios del pH, estos
polímeros pueden descomponerse después de la aplicación en
colesterol y el bloque hidrófilo, de modo que se obtenga por ejemplo
un efecto de cuidado de la piel o de humectación de la misma. El
experto ya sabe que pueden fijarse mediante enlace covalente incluso
otros grupos, por ejemplo filtros UV (solubles en agua, solubles en
aceite), antioxidantes, principios activos
anti-acné, es decir, en general otras sustancias ya
conocidas en general en el ámbito de la cosmética, de la
dermatología y de la farmacia sobre polímeros solubles en agua y que
como tales o después de descomponerse el grupo unido al polímero
soluble en agua despliegan un considerable efecto fisiológico.
En el caso de heridas internas o externas, los
reticulantes de la invención pueden asumir además después de la
aplicación una función inmovilizadora o generadora de contacto
(p.ej. coagulante) por reticulación física de los componentes de las
células, de los líquidos corporales o de los componentes del cuerpo
(sangre, pelo, etc.). Los reticulantes de la invención permiten,
pues, prescindir del vendaje, emplasto, material de sutura, etc. Los
polímeros basados en el polietilenglicol son ventajosos en especial
para las aplicaciones internas y para el contacto con la sangre,
porque son biocompatibles y no provocan reacciones inmunológicas ni
inflamaciones. Se impide la aglutinación de células y proteínas
(fibrinógeno, inmunoglobulina, leucocitos, etc.) por el carácter
hidrófilo y los rápidos cambios de conformación del bloque PEG. La
modificación del polietilenglicol (PEG) según la invención es
especialmente ventajosa para los grupos hidrófobos de las sustancias
corporales, por ejemplo el colesterol u otras sustancias bioactivas,
que liberan por ejemplo un antibiótico o un grupo que favorece la
curación de la herida (principio del profármaco). Durante la
descomposición enzimática de los polímeros se forman productos
definidos, toxicológicamente inocuos, o bien se liberan sustancias
bioactivas. Los reticulantes realizan, por tanto, por lo menos dos
funciones, ya que por un lado convierte una microemulsión de baja
viscosidad (que puede estar también libre de emulsionantes) en una
forma de administración de tipo gel y por otro lado después de la
aplicación asumen una función inmovilizadora de las células,
líquidos corporales (sangre) u otros componentes del organismo. En
el caso de herida o de aplicaciones internas se utilizan por ejemplo
con ventaja emulsionantes biocompatibles, tales como la lecitina o
los derivados de lecitina junto con el reticulante de la
invención.
Los reticulantes de la invención con función
coagulante pueden incorporarse en lociones faciales, lociones de
afeitado, productos preafeitado, lociones para después del afeitado
basadas en una emulsión PIT o en una loción o crema con
emulsionantes exentos de EO, aceites de afeitado, geles de afeitado
espumante o no espumantes, jabones de afeitado, espumas de afeitar,
geles de afeitar con espumación ulterior basados en microemulsiones,
microemulsiones de la invención, geles en microemulsión de la
presente invención, geles de afeitado basados en poliacrilatos,
hidrogeles, productos depilantes. Se pueden incorporar además los
reticulantes o incluso una forma de administración de estos
reticulantes a los dispositivos para las hojas de afeitar.
Las sustancias ligantes ventajosas pueden
elegirse por ejemplo entre el grupo de los motivos estructurales
siguientes:
y sustancias afines. Z significa una porción
hidrófila, que puede elegirse con ventaja especial entre grupos
poli(óxido de etileno) con grados de polietoxilación de hasta
10^{7}.
Como sustancias ligantes especialmente ventajosas
han dado buenos resultados los compuestos de dicolesterilo del
tipo
en la que Z_{1} y Z_{2}, con independencia
entre sí, pueden elegirse entre un enlace sencillo, un grupo éster,
un grupo éster de ácido carboxílico, oxígeno, un grupo amida de
ácido, un grupo imida de ácido, un grupo éster de ácido
tiocarboxílico, un grupo uretano y un grupo
carbamato.
Han demostrado ser muy especialmente ventajosas
como sustancias ligantes los compuestos dicolesterilo del tipo
que se pueden nombrar con el término colectivo
PEG-n-col_{2}, en el que n
significa números que permitan a la molécula en su conjunto ser
soluble o por lo menos dispersable en agua, y se eligen por ejemplo
del intervalo superior a 10, con ventaja del intervalo comprendido
entre 20 y 10^{7}, con ventaja muy especial del intervalo
comprendido entre 120 y
800.
El compuesto
PEG-n-col_{2} puede obtenerse por
los procedimientos químicos usuales. El
PEG-n-col_{2} puede obtenerse de
modo especialmente ventajoso haciendo reaccionar el poli(óxido de
etileno) de un grado de polimerización deseado n con un derivado
colesterilo de la estructura general
es ventajoso para ello crear una condiciones de
reacción que favorezcan el desprendimiento de la sustancia HX, por
ejemplo según el siguiente esquema de
reacción:
Es también ventajoso, en especial cuando el o los
espesantes tienen que elegirse entre espesantes asociativos,
derivados polisacáridos con sustituyentes hidrófobos, en especial
los éteres de celulosa con sustituyentes hidrófobos, los almidones
con sustituyentes hidrófobos, alginatos, glucanos, quitina,
etcétera.
Son especialmente ventajosos los derivados
sacáridos con sustituyentes hidrófobos descritos en la patente
US-5 426 182.
Se puede utilizar con ventaja por ejemplo la
cetilhidroxietilcelulosa.
La práctica de la fabricación de una
microemulsión de la invención consiste con ventaja por lo tanto,
después de elegir las materias primas idóneas, es decir, la fase
acuosa y la fase aceite, en poner en contacto entre sí uno o varios
emulsionantes O/W empleados según la invención, exentos de óxido de
etileno y exentos de óxido de propileno, en una proporción definida
de mezcla y eventualmente otras sustancias, en calentar dicha mezcla
y después enfriar la mezcla a temperatura ambiente sin interrumpir
la agitación.
Para la fabricación de los geles en microemulsión
se añaden uno o varios espesantes empleados según la invención en
cada momento de dicha fabricación.
De modo especialmente ventajoso se preparan en
primer lugar las microemulsiones de baja viscosidad y después se les
añade el reticulante que produce la gelificación.
La práctica de la fabricación de una
microemulsión de la invención basada en lecitina o en los derivados
de lecitina descritos anteriormente consiste por tanto con ventaja
en poner en contacto uno o varios de los emulsiones O/W a emplear
según la invención, exentos de óxido de etileno y exentos de óxido
de propileno, la lecitina y una o varias fases aceite en una
proporción definida de mezcla y eventualmente otras sustancias, en
añadir lentamente a dicha mezcla agua de modo que se forme un gel,
de modo que al seguir añadiendo agua y eventualmente al añadir otras
sustancias se formen las microemulsiones de la invención.
Para la fabricación de los geles en microemulsión
se añaden uno o varios de los espesantes a emplear según la
invención en cada momento de dicha fabricación.
En el sentido de la presente invención son
especialmente ventajosos los geles en microemulsión
(a) que se basan en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua, que comprenden
- una fase aceite discontinua y una fase acuosa
continua
- que contiene por lo menos un emulsionante O/W
exento de óxido de etileno y exento de óxido de propileno
- eligiéndose dicho emulsionante entre los
acil-lactilatos, glutamatos, sarcosinatos,
isetionatos, sulfosuccinatos, alaninatos, anfoacetatos, ésteres de
poliglicerina, alquilglicósidos, ésteres de sorbita, ésteres de
metilglucosa, ésteres de hidroxiácidos y ésteres de
poliglicerina-metilglucosa,
(b) en la que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por lo menos por una
porción hidrófila, que posee una prolongación que es idónea para
salvar la distancia que media entre las gotitas de microemulsión y
por lo menos por una porción hidrófoba, que es capaz de
interaccionar de modo hidrófobo con las gotitas de la
microemulsión.
La cantidad de los espesantes de la invención se
sitúa con preferencia del 0,3 al 30% en peso, en especial del 1 al
10% del peso total del gel en microemulsión.
En la figura 1 se ilustra el principio de la
invención: las gotitas de una microemulsión O/W, representadas con
círculos sombreados, se unen entre sí mediante las moléculas de
reticulante, representadas con líneas, dichas moléculas llevan en
ambos extremos restos hidrófobos simbolizados con rectángulos. Se
observa que una gotita de emulsión puede albergar en principio
incluso varios restos hidrófobos, con lo cual se puede lograr una
reticulación más intensa y un carácter tridimensional más marcado de
la red.
Otra posibilidad de la invención de formar geles
en microemulsión consiste en inmovilizar las gotitas de aceite con
polímeros solubles/dispersables en agua, naturales o sintéticos,
modificados para darles carácter hidrófobo. Estos polímeros se
denominan también espesantes asociativos.
En la figura 2 se ilustra este principio. La
estructura de gel, hinchada con una porción de agua que no se
representa en la figura 2, está formada fundamentalmente por las
moléculas de reticulante representadas en forma de líneas
ramificadas, dichas moléculas llevan en los extremos de las
ramificaciones restos hidrófobos simbolizados con rectángulos. Los
restos hidrófobos por la interacción hidrófoba se aglutinan unos
junto a otros, con lo cual se realiza la reticulación. A los puntos
de reticulación pueden agregarse también las gotitas de la
microemulsión por interacción hidrófoba. En el fondo no tiene
importancia que los restos hidrófobos "se sumerjan" (penetren)
o que los restos hidrófobos entren solamente en contacto superficial
con las gotitas de la microemulsión y se adhieran a ellas con mayor
o menor intensidad.
Es ventajoso en especial que el o los
emulsionantes O/W exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de
propileno se elijan del grupo formado por:
- los acil-lactilatos de la
fórmula
R-C(O)O-CH(CH_{3})-C(O)O-CH(CH_{3})CO_{2}^{-}
M^{+}, en la que R significa un ácido graso saturado y/o
insaturado, ramificado y/o lineal, de 6 a 26 átomos de C;
- los acilglutamatos de la fórmula
R-C(O)NHCH(COO^{-},
M^{+})CH_{2}CH_{2}COO^{-} M^{+}, en la que R
significa un ácido graso saturado y/o insaturado, ramificado y/o
lineal, de 6 a 26 átomos de C;
- los acilsarcosinatos de la fórmula
R-C(O)-N(CH_{3})CH_{2}COO^{-}
M^{+}, en la que R significa un ácido graso saturado y/o
insaturado, ramificado y/o lineal, de 6 a 26 átomos de C;
- los isetionatos de la fórmula
RC(O)-O-CH_{2}CH_{2}-SO_{3}^{-}
M^{+}, en la que R significa un ácido graso saturado y/o
insaturado, ramificado y/o lineal, de 6 a 26 átomos de C;
- los sulfosuccinatos de la fórmula
M^{+},
^{-}O-C(O)-CH_{2}-CH(SO_{3}^{-}
M^{+})-C(O)-O-R,
en la que R significa un ácido graso saturado y/o insaturado,
ramificado y/o lineal, de 6 a 26 átomos de C;
- los alaninatos de la fórmula
CH_{3}CH_{2}N(CH_{3})(C_{12}H_{25})C(O)O^{-}
M^{+}
- los anfoacetatos de la fórmula
R-C(O)-NH-CH_{2}CH_{2}-N(CH_{2}CH_{2}OH)-CH_{2}COO^{-}
M^{+}
- los ésteres de poliglicerina, los
alquilglicósidos, los alquilpoliglicósidos, los ésteres de sorbita,
los ésteres de sucrosa, con preferencia el laurato de sucrosa, en
especial el monolaurato de sucrosa (p.ej. Sistema
L70-C), los ésteres de metilglucosa, los ésteres de
hidroxiácidos y los ésteres de
poliglicerina-metilglucosa.
Como acil-lactilatos es ventajoso
en especial utilizar el lauroil-lactilato sódico y
el caproil-lactilato sódico.
Han dado también buenos resultados como
glutamatos el lauroilglutamato sódico y el cocoilglutamato
sódico.
Se puede utilizar también con ventaja el
lauroilsarcosinato sódico.
Como isetionato se utiliza con ventaja especial
el lauroilisetionato sódico.
Es también idóneo el laurilsulfosuccinato
disódico.
En calidad de alaninato ha demostrado ser idóneo
el
N-metil-N-lauroil-alaninato.
Como anfoacetato es muy indicado el
tauroanfoacetato sódico.
Como éster de poliglicerina es ventajoso el éster
laurato de poliglicerina, el monooletato de
poliglicerina-10, el monoisoestearato de
poliglicerina-10, el monoestearato de
poliglicerina-10.
En calidad de alquilpoliglicósido es idóneo el
laurilglicósido. Es también favorable el uso de ésteres de sorbita,
por ejemplo el estearato de sorbita. Como ésteres de hidroxiácidos
han dado buenos resultados los malatos de alquilo
C12-13 y los tartratos de alquilo
C12-13.
En calidad de emulsionantes W/O facultativos
aunque ventajosos según la invención pueden utilizarse: alcoholes
grasos de 8 a 30 átomos de carbono, ésteres de monoglicerina de
ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o
ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12
a 18 átomos de C, ésteres de diglicerina de ácidos
alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o
ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12
a 18 átomos de C, éteres de monoglicerina de alcoholes saturados y/o
insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de
8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de C, éteres de diglicerina de
alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de
una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de
C, ésteres de propilenglicol de ácidos alcanocarboxílicos saturados
y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena
de 8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de C así como ésteres de
sorbita de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados,
lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en
especial de 12 a 18 átomos de C, los ésteres de metilglucosa de
ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o
ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12
a 18 átomos de C. Son derivados idóneos de lecitina p. ej. los
fosfolípidos hidrogenados, parcialmente hidrogenados y no
hidrogenados, la fosfatidilcolina, la fosfatidiletanolamina, la
fosfatidilserina, la cardiolipina (difosfatidilglicerina) y la
esfingomielina, las ceramidas.
Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos
son el oleato de glicerina, el monoestearato de glicerilo, el
monoisoestarato de glicerilo, el monoestearato de diglicerilo, el
monoisoestearato de diglicerilo, el diisoestearato de diglicerilo,
el diisoestearato de poliglicerina-3, el
monoestearato de isoestearil-lactirilo sódico, el
monoestearato de propilenglicol, el monoisoestearato de sorbita, el
alcohol cetílico, el araquidilalcohol, el selaquilalcohol, el
quimilalcohol, el monolaurato de glicerilo, el monocaprato de
glicerilo, el monocaprilato de glicerilo, la lecitina hidrogenada y
no hidrogenada, el isoestearato de metilglucosa, el éter de
2-etilhexilo y glicerina, el diestearato de
metilglucosa, el laurilglicol, el lactato de laurilo.
Pueden utilizarse también con ventaja
nanoemulsiones o microemulsiones comerciales por ejemplo de las
empresas Kuhs o Nattermann ("Probiol"), Gattefossé, Rovi,
Vesifact AG y pueden cargarse, si se desea, con sustancias activas,
p.ej. humidificadores de la piel, vitamina C, SOD, filtros UV, DNA
plásmido, factores de crecimiento epidérmico (EGF, FGF, PDGF),
gliocosilrutina, Q10, AMP cíclico, tirosina, anfotericina B,
daunorrubicina, ibuprofeno, doxorrubicina, ciclosporina,
endonucleasa T4, etcétera, pero también las nanoemulsiones o
microemulsiones no cargas dan lugar a los geles de la invención. El
experto sabe que existen otras empresas que suministran
nanoemulsiones o microemulsiones cargadas o no cargadas, que por el
procedimiento aquí descrito conducen a los geles de la invención.
Por ejemplo por homogeneización a alta presión pueden fabricarse
nanoemulsiones y microemulsiones exentas de emulsionante o de bajo
contenido en emulsionante. El principio de reticulación de la
invención conduce también en estos casos a preparados de tipo
gel.
Es también conocido que pueden fabricarse
preparados de liposomas de un alto contenido en aceite o que pueden
existir incluso liposomas y nanoemulsiones unos junto a otras. El
principio de la reticulación de la invención conduce también en
estos casos a geles, porque entonces puede tener lugar el anclaje de
los extremos hidrófobos del polímero soluble en agua en las
membranas de Bilayer de las vesículas y en las gotitas de la
microemulsión.
Según la invención es posible además mantener la
cantidad total de emulsionantes por debajo del 15% del peso total de
las microemulsiones de la invención. Es preferido que el contenido
total de emulsionantes se mantenga por debajo del 10%, en especial
por debajo del 8% del peso total de la microemulsión. La cantidad
total de emulsionantes se situará en especial p.ej. entre el 0,1 y
el 20% del peso total de la microemulsión.
La fase aceite de los geles en microemulsión de
la invención se elige con ventaja entre el grupo de los ésteres de
ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o
ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y
alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de
una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C; entre el grupo de los
ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o
insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de
3 a 30 átomos de C. Estos ésteres de tipo aceite pueden elegirse con
ventaja entre el grupo formado por el miristato de isopropilo,
palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de
isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de
n-hexilo, oleato de n-decilo,
estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de
isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de
2-etilhexilo, estearato de
2-hexildecilo, palmitato de
2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de
oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo y las mezclas
naturales, sintéticas o semisintéticas de estos ésteres, p. ej. el
aceite de jojoba.
La fase aceite puede elegirse también con ventaja
entre los hidrocarburos lineales y ramificados, las ceras de
hidrocarburo, los aceites de silicona, los éteres de dialquilo, los
alcoholes ramificados o lineales, saturados o insaturados, y los
triglicéridos de ácidos grasos, a saber los triésteres de ácidos
alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o
ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12
a 18 átomos de C con la glicerina. Los triglicéridos de ácidos
grasos pueden elegirse con ventaja entre los aceites sintéticos,
semisintéticos y naturales, p.ej. el aceite de oliva, el aceite de
girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de
colza, el aceite de almendras, el aceite de palma, el aceite de
coco, el aceite de palmiste, etcétera.
En el sentido de la presente invención puede
utilizarse también con ventaja cualquier mezcla de tales componentes
aceite y cera.
Puede ser también eventualmente ventajoso emplear
ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, en calidad de componente
lípido único de la fase aceite. En tales casos, las microemulsiones
O/W de la invención pueden presentarse eventualmente incluso en
forma de microdispersiones de partículas sólidas de cera.
La fase aceite se elige además con ventaja entre
el isoestearato de 2-etilhexilo, el octildodecanol,
el isononanoato de isotridecilo, el isoeicosano, el cocoato de
2-etilhexilo, el benzoato de alquilo
C_{12-15}, el triglicérido de ácidos
caprílico-cáprico, el éter de dicaprililo.
Entre los aceites se emplearán con ventaja en el
sentido de la presente invención el aceite de parafina, el escualano
y el escualeno.
La fase aceite puede tener además con ventaja una
porción de aceites de silicona lineales o cíclicos o estar compuesta
por ellos en su totalidad, siendo preferido de todos modos, aparte
del aceite de silicona o los aceites de silicona, emplear una
porción adicional de otros componentes de la fase aceite.
Se emplea con ventaja la ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano) en calidad de aceite de silicona
idóneo según la invención. Sin embargo, en el sentido de la
invención pueden emplearse también otros aceites de silicona, por
ejemplo el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano y el
poli(metilfenilsiloxano).
La porción de la fase aceite puede situarse p.ej.
entre el 0,01 y el 30% del peso total de las microemulsiones.
La porción de la fase acuosa puede variar mucho y
situarse p.ej. entre el 1 y el 99% en peso.
La porción de los emulsionantes O/W puede
situarse p. ej. entre el 0,01 y el 20% del peso total de la
microemulsión.
Si se desea, la porción de los emulsiones W/O
puede situarse p.ej. entre el 0,01 y el 15% del peso total de la
microemulsión.
Según la invención pueden obtenerse geles y
microemulsiones W/O ventajosos, en los que la porción del
emulsionante O/W se sitúa p.ej. por debajo del 20% en peso, en
especial p.ej. por debajo del 15% del peso total de la
microemulsión, y p.ej. por debajo del 15% en peso, en especial por
debajo del 5% en peso de un emulsionante W/O adicional, pudiendo
añadirse en cualquier momento de la fabricación el o los espesantes
a emplear según la invención.
En casos aislados es también posible sobrepasar
por arriba o por debajo los límites de concentración mencionados
anteriormente y con todo se logran los tipos de emulsión deseados.
Esto no resultará sorprendente para el experto, habida cuenta del
amplio abanico de emulsionantes idóneos y de componentes de tipo
aceite, de modo que el experto sabrá que a pesar de sobrepasar los
límites por arriba o por abajo no se abandona el ámbito de la
presente invención.
Las microemulsiones de la invención contienen con
ventaja electrolitos, en especial una o varias sales de los aniones
siguientes: cloruros, también aniones de elemento oxo inorgánico,
entre ellos en especial los sulfatos, carbonatos, fosfatos, boratos
y aluminatos. Pueden utilizarse también con ventaja los electrolitos
basados en aniones orgánicos, por ejemplo lactatos, acetatos,
benzoatos, propionatos, tartratos, citratos, etcétera. Pueden
lograrse efectos similares con el ácido etilendiaminotetraaacético y
sus sales.
Como cationes de las sales se emplean con
preferencia los iones amonio, alquilamonio, de metal alcalino, de
metal alcalinotérreo, de magnesio, de hierro o de cinc. No hace
falta decir que en los productos cosméticos solamente deben
utilizarse electrolitos fisiológicamente inocuos. Las aplicaciones
médicas especiales de las microemulsiones de la invención pueden
por otro lado exigir, por lo menos en principio, el uso de
electrolitos que solamente puedan utilizarse bajo control
médico.
Son preferidos en especial el cloruro potásico,
la sal común, el sulfato magnésico, el sulfato de cinc y las mezclas
de los mismos.
Son también ventajosas las mezclas de sales, como
las contenidas en la sal natural del Mar Muerto.
La concentración del o de los electrolitos deberá
situarse entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con ventaja especial entre
el 0,3 y el 8,0% del peso total del preparado.
Los geles en microemulsión de la invención
contribuyen además en gran manera al alisado de la piel, en especial
cuando están provistos de una o de varias sustancias que favorezcan
dicho alisamiento de la piel.
Si los geles en microemulsión de la invención
constituyen la base de desodorantes/antitranspirantes cosméticos,
entonces podrán utilizarse en ellos todos los ingredientes activos
usuales, por ejemplo los silicatos laminares descritos en el
documento de publicación de patente DE-P 40 09 347,
de ellos en especial la montmorillonita, la caolinita, la illita, la
beidellita, la nontronita, la saponita, la hectorita, la bentonita,
la esmectita, también por ejemplo las sales de cinc del ácido
ricinoleico. Son también idóneos para incorporar a las
microemulsiones de la invención los productos que inhiben la
proliferación de gérmenes. Son sustancias ventajosas por ejemplo el
éter de
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenilo
(Irgasan), el
1,6-di(4-clorofenilbiguanido)hexano
(clorhexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, los
compuestos de amonio cuaternario, la esencia de clavel, la esencia
de menta, la esencia de tomillo, el citrato de trietilo, el farnesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol)
así como los ingredientes activos descritos en los documentos de
publicación de patentes DE-37 40 186,
DE-39 38 140, DE-42 04 321,
DE-42 29 707, DE-42 29 737,
DE-42 37 081, DE-43 09 372,
DE-43 24 219.
Los ingredientes activos antitranspirantes
habituales pueden utilizarse también con ventaja en las
microemulsiones de la invención, en especial los astringentes, por
ejemplo los cloruros básicos de aluminio.
Los desodorantes cosméticos de la invención
pueden presentarse en forma de aerosoles, es decir en botes de
aerosoles, en botellas aplastables o en forma de preparados
pulverizables mediante un dispositivo tipo bomba o en forma de
composiciones líquidas aplicables con dispositivo de bola
(roll-on), pero también en forma de geles en
microemulsión aplicables con frascos y recipientes normales.
Como propelentes de los desodorantes cosméticos
de la invención, pulverizables desde recipientes de aerosol, se
pueden utilizar los propelentes habituales ya conocidos, licuados,
volátiles, p.ej. los hidrocarburos (propano, butano, isobutano), que
pueden utilizarse a título individual o en forma de mezcla de
varios. Puede emplearse también con ventaja el aire comprimido.
El experto en la materia ya conoce, obviamente,
que existen gases propelentes no tóxicos que en principio serían
idóneos para la presente invención, pero que se ha tenido que
prescindir de los mismos por su efecto dañino al medio ambiente u
otras circunstancias concomitantes, en especial los hidrocarburos
clorofluorados (CFC).
Se ha constatado además de modo sorprendente que
cuando se utilizan propelentes solubles en la fase aceite, es decir
por ejemplo las mezclas habituales de propano y butano, los geles en
microemulsión O/W de la invención no se nebulizan simplemente en
forma de gotitas de aerosol, sino que dan lugar a espumas abundantes
de poro fino tan pronto se dejan descomprimir los sistemas cargados
con estos propelentes.
Estos preparados de espumación posterior se
consideran por tanto como realizaciones ventajosas de la presente
invención con una acción autónoma según la invención.
Cuando se emplean propelentes insolubles en la
fase aceite, entonces se nebulizan los geles en microemulsión O/W de
la invención en forma de gotas de aerosol.
Son también favorables los preparados cosméticos
y dermatológicos que se presentan en forma de una agente de
protección solar (filtro solar). Estos contienen con preferencia,
además de las combinaciones de ingredientes activos de la
invención, por lo menos una sustancia filtro UVA y/o por lo menos
una sustancia filtro UVB y/o por lo menos un pigmento
inorgánico.
Es también ventajoso en el sentido de la presente
invención fabricar preparados cosméticos y dermatológicos, cuya
principal finalidad no es la protección contra la luz solar, pero
que a pesar de ello contienen sustancias protectoras contra la
radiación UV. Por ejemplo, en las cremas de día se suelen incorporar
sustancias filtro UV-A o UV-B.
Los preparados de la invención pueden contener
con ventaja sustancias que absorben la radiación UV en la región
UVB, la cantidad total de las sustancias filtro se sitúa p.ej. entre
el 0,1 y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10% en
peso, en especial entre el 1 y el 6% del peso total del
preparado.
Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o
solubles en agua. En calidad de sustancias solubles en aceite cabe
mencionar p.ej.
- los derivados del
3-bencilidenoalcanfor, p.ej. el
3-(4-metilbencilideno)alcanfor;
- los derivados del ácido
4-aminobenzoico, sobre todo el
4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo y el
4-(dimetila-
mino)-benzoato de amilo;
mino)-benzoato de amilo;
- los ésteres del ácido cinámico, con preferencia
el 4-metoxicinamato de
2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de
isopentilo;
- los ésteres del ácido salicílico, con
preferencia el salicilato de 2-etilhexilo, el
salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de
homomentilo;
- los derivados de la benzofenona, con
preferencia la
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
la
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona,
la
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- los ésteres del ácido benzalmalónico, sobre
todo el 4-metoxibenzalmalonato de
di(2-etilhexilo);
- la
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina.
En calidad de sustancias solubles en agua son
ventajosos:
- el ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales, p.ej. las sales sódica, potásica o
trietanolamónica;
- los derivados ácido sulfónico de benzofenonas,
p.ej. el ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y sus sales;
- los derivados ácido sulfónico del
3-bencilidenoalcanfor, p. ej. el ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico,
el ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico
y sus sales.
La lista de los filtros UVB mencionados, que
pueden utilizarse según la invención, no debe tomarse, obviamente,
en sentido restrictivo.
Es también objeto de la invención la combinación
de un filtro UVA de la invención con un filtro UVB o bien un
preparado cosmético o dermatológico de la invención que contenga
además un filtro UVB.
Puede ser también ventajoso utilizar en los
preparados de la invención filtros UVA, empleados habitualmente en
formulaciones cosméticas y/o dermatológicas. Tales compuestos son
con preferencia derivados del dibenzoilmetano, en especial la
1-(4'-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona
y la
1-fenil-3(4-isopropilfenil)propano-1,3-diona.
Son también objeto de la invención las formulaciones que contienen
estas combinaciones. Pueden utilizarse las mismas cantidades de las
sustancias filtro UVA que las que se han mencionado para las
sustancias filtro UVB.
Las formulaciones cosméticas y/o dermatológicas
de la invención pueden contener además pigmentos inorgánicos,
empleados normalmente en cosmética para proteger la piel de la
radiación UV. Estos pigmentos son óxidos de titanio, de cinc, de
hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio, de cerio
y mezclas y modificaciones de los mismos, en las que los óxidos son
los agentes activos. Son preferidos en especial los pigmentos
basados en el dióxido de titanio. Pueden utilizarse las cantidades
mencionadas para las combinaciones precedentes.
Una característica sorprendente de la presente
invención es que los preparados de la invención son excelentes
vehículos de ingredientes activos cosméticos o dermatológicos hacia
la piel, los ingredientes activos ventajosos son antioxidantes, que
pueden proteger la piel de los factores oxidantes.
Las composiciones contienen por tanto con ventaja
uno o varios antioxidantes. En calidad de antioxidantes favorables,
pero de elección opcional, se pueden utilizar todos los
antioxidantes idóneos o habituales de aplicaciones cosméticas y/o
dermatológicas. Es ventajoso emplear antioxidantes como grupo único
de ingredientes activos, por ejemplo cuando hay que dar prioridad a
una aplicación cosmética o dermatológica, por ejemplo para controlar
los factores oxidantes que inciden en la piel. Pero también es
favorable dotar a los geles en microemulsión de la invención de una
cantidad de uno o de varios antioxidantes, cuando los preparados
están destinados a otros fines, p.ej. a desodorantes o filtros
solares.
Los antioxidantes se eligen con ventaja especial
entre el grupo formado por:
los aminoácidos (p.ej. la glicina, la histidina,
la tirosina, el triptofano) y sus derivados, los imidazoles (p.ej.
ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos (p.ej. la
D,L-carnosina, la D-carnosina, la
L-carnosina) y sus derivados (p.ej. la anserina),
los carotinoides, las carotinas (p.ej. la
\alpha-carotina, la
\beta-carotina, el licopeno) y sus derivados, el
ácido lipónico y sus derivados (p.ej. el ácido dihidrolipónico), la
aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. la
tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y
sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo,
propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo,
\gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así
como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato
de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres,
éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así
como los compuestos sulfoximina (p.ej. la butioninasulfoximina, la
homocisteinasulfoximina, la butioninasulfona, la penta-, hexa-,
heptationinasulfoximina) en dosis compatibles muy bajas (p.ej. de
pmoles a \mumoles/kg), también los quelantes (de metales) (p.ej.
los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido
\alpha-hidroxipalmítico, el ácido fítico, la
lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (p.ej. el
ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido húmico,
los ácidos biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la
biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos
insaturados y sus derivados (p.ej. el ácido
gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido
oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el
ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (p.ej. el
palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato de Mg, el acetato de
ascorbilo), los tocoferoles y derivados (p.ej. el acetato de la
vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de la vitamina
A) así como el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, el
ácido rutínico y sus derivados, el ácido ferúlico y sus derivados,
el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido
nordihidroguayakolresínico, el ácido nordihidroguayarético, la
trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, el cinc y
sus derivados (p.ej. el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus
derivados (p.ej. la metionina de selenio), el estilbeno y sus
derivados (p.ej. el óxido de estilbeno, el óxido de
trans-estilbeno) y los derivados idóneos para la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de los ingredientes activos
citados.
Pueden utilizarse con ventaja especial en el
sentido de la presente invención los antioxidantes solubles en
aceite.
La cantidad de los antioxidantes (uno o varios
compuestos) dentro de los preparados se sitúa con preferencia entre
el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y
el 20% en peso, en particular entre el 1 y el 10% del peso total del
preparado.
En el supuesto de que el o los antioxidantes sean
la vitamina E y/o sus derivados, es ventajoso elegir su
concentración dentro del intervalo del 0,001 al 10% del peso total
de la formulación. En el supuesto de que el o los antioxidantes sean
la vitamina A o derivados o carotinas o derivados, es ventajoso
elegir su concentración del 0,001 al 10% del peso total de la
formulación.
El experto en la materia conoce obviamente que
los preparados cosméticos exigentes por lo general no son
imaginables sin los auxiliares y aditivos habituales. Entre ellos
cabe mencionar por ejemplo los agentes que dan consistencia, las
cargas de relleno, el perfume, los colorantes, los emulsionantes,
los ingredientes activos adicionales así como las vitaminas o
proteínas, los filtros solares, los estabilizadores, los repelentes
de insectos, el alcohol, el agua, las sales, las sustancias activas
antimicrobianas, proteolíticas o queratolíticas, etc. El contenido
ponderal de los auxiliares y aditivos puede situarse p.ej. entre el
0,001 y el 20% del peso total de la microemulsión.
Según la invención, las sustancias activas se
eligen con gran ventaja entre las sustancia activas lipófilas, en
especial entre el grupo siguiente:
El ácido acetilsalicílico, la atropina, el
azuleno, la hidrocortisona y sus derivados, p.ej. el valerato de
hidrocortisona-17, las vitaminas, p.ej. el ácido
ascórbico y sus derivados, las vitaminas de las series B y D, es muy
favorable la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina
D_{1}, pero también el bisabolol, los ácidos grasos insaturados, a
saber los ácidos grasos esenciales (a menudo llamados también
vitamina F), en especial el ácido
\gamma-linolénico, el ácido oleico, el ácido
eicosapentaenoico, el ácido docosahexaenoico y sus derivados, el
cloranfenicol, la cofeína, las prostaglandinas, el timol, el
alcanfor, los extractos y otros productos de origen vegetal y
animal, p.ej. el aceite de diego de noche, el aceite de borraja o el
aceite de grosella, los aceites de pescado, el aceite de hígado de
bacalao y también las ceramidas y los compuestos similares,
etcétera.
Aunque es favorecido obviamente por la invención
el uso de ingredientes activos hidrófilos, otra ventaja de los geles
en microemulsión de la invención consiste en que la gran cantidad de
gotitas finísimamente repartidas hace biológicamente disponibles
precisamente los ingredientes activos lipófilos o solubles en aceite
con una eficacia especialmente grande.
Es ventajoso además elegir los ingredientes
activos entre las sustancias reengrasantes, por ejemplo el
Purcellinöl®, la Eucerit® y la Neocerit®. La cantidad de los
ingredientes activos puede situarse p.ej. entre el 0,001 y el 20%
del peso total de la microemulsión.
Es también posible y eventualmente ventajoso
añadir tensioactivos detergentes a las formulaciones de la
invención. Los productos de limpieza acuosos, cosméticos, de la
invención o los concentrados de productos de limpieza, exentos de
agua o de bajo contenido de agua, destinados a la limpieza acuosa
pueden contener tensioactivos catiónicos, aniónicos, no iónicos y/o
anfóteros, por ejemplo los jabones convencionales, p.ej. las sales
sódicas de ácidos grasos, los alquilsulfatos, los
alquiletersulfatos, los alcano- y los alquilbencenosulfonatos, los
sulfoacetatos, las sulfobetaínas, los sarcosinatos, las
amidosulfobetaínas, los sulfosuccinatos, los semiésteres del ácido
sulfosuccínico, los etercarboxilatos de alquilo, los condensados de
albúmina y ácidos grasos, las alquilbetaínas y las amidobetaínas,
las alcanolamidas de ácidos grasos, los derivados de
poliglicoléteres.
Las formulaciones cosméticas que constituyen
preparados limpiadores cosméticos para la piel, pueden estar
presentes en forma líquida o sólida. Contienen con preferencia por
lo menos una sustancia tensioactiva aniónica, no iónica o anfótera o
mezclas de las mismas, por lo menos un electrolito de la invención y
auxiliares, que se utilizan habitualmente para ello. En los
preparados limpiadores, la sustancia tensioactiva puede estar
presente con preferencia en una concentra del 1 al 50% del peso
total del preparado.
Las formulaciones cosméticas, que constituyen un
champú, contienen con preferencia por lo menos una sustancia
tensioactiva aniónica, no iónica o anfótera o mezclas de las mismas,
eventualmente electrolitos y auxiliares, empleados habitualmente
para ello. En los preparados limpiadores, la sustancia tensioactiva
puede estar presente con preferencia en un concentración del 1 al
50% del peso total del preparado. Se emplean con preferencia por
ejemplo las sales de cetiltrimetilamonio.
Las composiciones previstas según la invención
para la limpieza del pelo o de la piel, además de los tensioactivos
mencionados, contienen agua y eventualmente los aditivos habituales
en cosmética, por ejemplo perfume, espesante, colorantes,
desodorantes, sustancias antimicrobianas, agentes reengrasantes,
agentes complejantes y secuestrantes, agentes que dan brillo
perlado, extractos vegetales, vitaminas, ingredientes activos,
etcétera.
A pesar de contener aceite, los preparados de la
invención de modo sorprendente tienen una excelente espumación, un
gran poder limpiador y actúan en gran medida como modo regenerante
en relación al estado general de la piel. Los preparados de la
invención tienen en especial un efecto alisador de la piel,
disminuyen la sensación de sequedad y dan tersura a la piel.
Si los geles en microemulsión de la invención se
destinan al cuidado capilar, entonces pueden contener los
ingredientes habituales, por ejemplo polímeros filmógenos. Entre
tales polímeros dotados por lo menos en parte de grupos nitrógeno
cuaternizado (llamados en lo sucesivo "filmógenos") son idóneos
con preferencia aquellos que se eligen del grupo de sustancias que
llevan el nombre de "polyquaternium" según la nomenclatura INCI
(International Nomenclature Cosmetic
Ingredient), por ejemplo:
Polyquaternium-2: (Chemical
Abstracts nº 63451-27-4, p.ej.
Mirapol® A-15)
Polyquaternium-5: (copolímero de
acrilamida con metosulfato de
\beta-metacriloxietiltrimetilamonio, CAS nº
26006-22-4)
Polyquaternium-6: (homopolímero
de cloruro de
N,N-dimetil-N-2-propenil-2-propen-1-aminio,
CAS nº 26062-79-3, p.ej. Merquat®
100)
Polyquaternium-7: cloruro de
N,N-dimetil-N-2-propenil-2-propen-1-aminio,
polímero con 2-propenamida, CAS nº
26590-05-6, p.ej. Merquat® S
Polyquaternium-10: sal de amonio
cuaternario de la hidroxietilcelulosa, CAS nº
53658-66-4,
55353-19-0,
54351-50-7,
68610-92-4,
81859-24-7, p.ej. Celquat®
SC-230M
\newpage
Polyquaternium-11: producto de
reacción del copolímero de vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo con sulfato de dietilo, CAS nº
53633-54-8, p.ej. Gafquat® 755N
Polyquaternium-16: copolímero de
vinilpirrolidona con metocloruro de vinilimidazolinio, CAS nº
29297-55-0, p.ej. Luviquat® HM
552
Polyquaternium-17: CAS nº
90624-75-2, p.ej. Mirapol®
AD-1
Polyquaternium-19:
polivinilalcohol cuaternizado soluble en agua
Polyquaternium-20:
poliviniloctadeciléter cuaternizado, dispersable en agua
Polyquaternium-21: copolímero de
polisiloxano con polidimetil-acetato de
dimetilamonio, p.ej. Albil® B 9905
Polyquaternium-22: copolímero de
cloruro de dimetildialilamonio con ácido acrílico, CAS nº
53694-7-0, p. ej. Merquat® 280
Polyquaternium-24: polímero de
una sal de amonio cuaternario de la hidroxietilcelulosa, producto de
reacción con un epóxido sustituido con laurildimetilamonio, CAS nº
107987-23-5, p.ej. Quatrisoft®
LM-200
Polyquaternium-28: copolímero de
vinilpirrolidona con cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio,
p.ej.
Gafquat® HS-100
Gafquat® HS-100
Polyquaternium-29: p.ej. Lexquat®
CH
Polyquaternium-31: CAS nº
136505-02-7, p.ej. Hypan® QT 100
Polyquaternium-32: cloruro de
N,N,N-trimetil-2-[(2-metil-1-oxo-2-propenil)oxi]-etanaminio,
polímero con 2-propanamida, CAS nº
35429-19-7
Polyquaternium-37: CAS nº
26161-33-1.
Las formulaciones de la invención para el cuidado
capilar contienen con ventaja del 0,2 al 50% en peso de uno o varios
filmógenos, con preferencia del 5 al 30% en peso, en especial del 10
al 25% del peso total de la formulación. Tales formas de ejecución
de las formulaciones de la invención cuidan el pelo daño o castigado
protegiéndolo de los factores ambientales o previenen los efectos de
dichos factores. Las formulaciones de la invención confieren además
al peinado un relleno y una firmeza más sueltos, sin dar sensación
de pegajosidad.
Es también posible y ventajoso utilizar las
formulaciones de la invención como bases de formulaciones
farmacéuticas. Las exigencias que se plantean a la formulación de
preparados médicos rigen también, con los cambios oportunos (mutatis
mutandis), para las formulaciones cosméticas. La transición entre
cosméticos puros y fármacos puros es casi directa. Según la
invención prácticamente todos los grupos de ingredientes activos son
idóneos como sustancias activas farmacéuticas, siendo preferidas las
sustancias activas lipófilas. Son ejemplos de ello los
antihistamínicos, los antiflogísticos, los antibióticos, los
antimicóticos, los compuestos que facilitan la irrigación sanguínea,
los queratolíticos, las hormonas, los esteroides, las vitaminas,
etc.
Las composiciones cosméticas y dermatológicas de
la invención pueden contener los auxiliares cosméticos que se
emplean normalmente en este tipo de composiciones, p.ej.
conservantes, bactericidas, virucidas, perfumes, sustancias
antiespumantes, colorantes, pigmentos que tienen un efecto
colorante, espesantes que no se ajustan a la definición dada de
espesante de la invención, sustancias tensioactivas, emulsionantes,
sustancias suavizantes, agentes que humedecen y/o retienen la
humedad, grasas, aceites, ceras y otros componentes habituales de
una formulación cosmética o dermatológica, como son los alcoholes,
polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos,
disolventes orgánicos.
Se emplean con ventaja especial las mezclas de
los disolventes mencionados anteriormente.
Otros ingredientes que se pueden emplear son las
grasas, ceras y otras sustancias grasas naturales y sintéticas, con
preferencia los ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo
número de C, p.ej. con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o
los ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo número
de C o con ácidos grasos, alcoholes, dioles o polioles de bajo
número de C, así como sus éteres, con preferencia etanol,
isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, monoetiléter y
monobutiléter del etilenglicol, monometiléter, monoetiléter y
monobutiléter del propilenglicol, monometiléter o monoetiléter de
dietilenglicol y productos similares.
Se cumplen todos los objetivos planteados según
la invención.
Todas las cantidades indicadas, los porcentajes o
las partes se refieren al peso, a menos que se diga lo contrario, en
especial al peso total de la formulación o de la mezcla en
cuestión.
Los ejemplos siguientes ilustran la presente
invención.
Las cantidades indicadas a continuación se
refieren al peso o son % en peso.
Se disuelven 36 g (6 mmoles) de poli(óxido de
etileno) (PM = 6.000 g.mol^{-1}, n \approx 140) en 50 ml de
benceno y por liofilización se eliminan las trazas de agua que
contiene. A continuación se recoge el poli(óxido de etileno) en 70
ml de diclorometano recién deshidratado. Se añaden en atmósfera de
nitrógeno 10,8 g (24 mmoles) de cloroformiato de colesterilo y 5 ml
de piridina (la última destilada sobre CaH_{2}). Se precipita el
polímero en 1,5 litros de éter de dietilo y se purifica por
precipitación repetida (tres veces) en diclorometano/éter de
dietilo. Se disuelve el producto seco en 1 litro de acetona
caliente y se precipita cuantitativamente a 0ºC.
Se disuelven 48 g (6 mmoles) de poli(óxido de
etileno) (PM = 8.000 g.mol^{-1}, n \approx 180) en 70 ml de
benceno y por liofilización se eliminan las trazas de agua que
contiene. A continuación se recoge el poli(óxido de etileno) en 100
ml de diclorometano recién deshidratado. Se añaden en atmósfera de
nitrógeno 10,8 g (24 mmoles) de cloroformiato de colesterilo y 5 ml
de piridina (la última destilada sobre CaH_{2}). Se precipita el
polímero en 1,5 litros de éter de dietilo y se purifica por
precipitación repetida (tres veces) en diclorometano/éter de
dietilo. Se disuelve el producto seco en 1 litro de acetona
caliente y se precipita cuantitativamente a 0ºC.
Rendimiento: 44 g de
PEG-180-col_{2} (4,8 mmoles),
equivalentes al 80% del rendimiento teórico.
Se disuelven 120 g (6 mmoles) de poli(óxido de
etileno) (PM = 20.000 g.mol^{-1}, n \approx 450) en 170 ml de
benceno y por liofilización se eliminan las trazas de agua que
contiene. A continuación se recoge el poli(óxido de etileno) en 100
ml de diclorometano recién deshidratado. Se añaden en atmósfera de
nitrógeno 10,8 g (24 mmoles) de cloroformiato de colesterilo y 5 ml
de piridina (la última destilada sobre CaH_{2}). Se precipita el
polímero en 2,5 litros de éter de dietilo y se purifica por
precipitación repetida (tres veces) en diclorometano/éter de
dietilo. Se disuelve el producto seco en 1 litro de acetona
caliente y se precipita cuantitativamente a 0ºC.
Se disuelven 58 g (6 mmoles) de poli(óxido de
etileno) (PM = 35.000 g.mol^{-1}, n \approx 800) en 130 ml de
benceno y por liofilización se eliminan las trazas de agua que
contiene. A continuación se recoge el poli(óxido de etileno) en 100
ml de diclorometano recién deshidratado. Se añaden en atmósfera de
nitrógeno 10,8 g (24 mmoles) de cloroformiato de colesterilo y 5 ml
de piridina (la última destilada sobre CaH_{2}). Se precipita el
polímero en 1,5 litros de éter de dietilo y se purifica por
precipitación repetida (tres veces) en diclorometano/éter de
dietilo. Se disuelve el producto seco en 1 litro de acetona
caliente y se precipita cuantitativamente a 0ºC.
Se disuelven 7,8 g de colesterol con 48 ml de
diisocianato de 1,6-hexilo en 200 ml de tolueno
absoluto. Se añaden 4 ml de piridina y se mantiene la solución a
80ºC durante 48 h. A continuación se elimina totalmente el
disolvente por destilación y se recoge el residuo en 600 ml de éter
de petróleo (intervalo de ebullición 40-60ºC). El
producto precipita a -10ºC. Se filtra el precipitado con succión, se
lava con más éter de petróleo y después se seca con el vacío
generado por una bomba de aceite.
A 60ºC se disuelven 5 g de ácido poliacrílico (PM
= 450.000) y 5 ml de piridina en 150 ml de
N-metilpirrolidona anhidra. A continuación se añade
por goteo una solución de 0,555 g (1 mmol) de la sustancia 1 en 10
ml de N-metilpirrolidona. Se agita la mezcla
reaccionante a 60ºC durante 24 h y después se precipita con acetona.
Se recoge la sustancia precipitada en 100 ml de agua y se le agregan
20-40 ml de hidróxido sódico (del 40%). Se trata el
gel varias veces con acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la
masa resultante en 250 ml de agua, se precipita con metanol y se
seca con el vacío de una bomba de membrana. Se repite este proceso y
se seca después durante 24 h a una presión de 10^{-2} mbar.
Se hacen reaccionar 3 g de dextrano y 0,2 g de
"1" en presencia de 5 ml de piridina en 80 ml de DMSO (8 h a
80ºC). Se añaden 500 ml de etanol y se precipita el producto a 0ºC.
La purificación siguiente se realiza por diálisis con agua.
Se seca la hidroxietilcelulosa a 60ºC durante 24
h y una presión de 10^{-2} mbar. Se desgasifica una mezcla de 2 g
de la hidroxietilcelulosa seca, 120 ml de
N-metilpirrolidona anhidra y 30 ml de piridina
anhidra y se agita a 60ºC durante 38 h en atmósfera de argón. A la
solución muy viscosa, de color ligeramente amarillo, se le añaden
0,09 g (0,20 mmoles) de cloroformiato de colesterilo en 7 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita a 60ºC durante 18 h en
atmósfera de argón. Se precipita la colesterilhidroxietilcelulosa en
acetona y se seca a 10 mbar. Para la purificación posterior se
extrae la colesterilhidroxietilcelulosa durante 24 h con benceno en
un extractor Soxhlet y después se seca durante 24 h a una presión de
10^{-2} mbar.
Se seca la hidroxietilcelulosa a 60ºC durante 24
h y una presión de 10^{-2} mbar. Se desgasifica una mezcla de 2 g
de la hidroxietilcelulosa seca, 120 ml de
N-metilpirrolidona anhidra y 30 ml de piridina
anhidra y se agita a 60ºC durante 38 h en atmósfera de argón. A la
solución muy viscosa, de color ligeramente amarillo, se le añaden
0,06 g (0,20 mmoles) de cloruro de ácido esteárico en 5 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita a 60ºC durante 24 h en
atmósfera de argón. Se precipita la estearilhidroxietilcelulosa en
acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la
estearilhidroxietilcelulosa en 200 ml de agua (24 h de agitación),
se vuelve a precipitar en acetona y se seca durante 24 h a
10^{-2} mbar.
Se seca la hidroxietilcelulosa a 60ºC durante 24
h y una presión de 10^{-2} mbar. Se desgasifica una mezcla de 2 g
de la hidroxietilcelulosa seca, 120 ml de
N-metilpirrolidona anhidra y 30 ml de piridina
anhidra y se agita a 60ºC durante 38 h en atmósfera de argón. A la
solución muy viscosa, de color ligeramente amarillo, se le añaden
0,06 g (0,20 mmoles) de cloruro de ácido oleico en 5 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita a 60ºC durante 24 h en
atmósfera de argón. Se precipita la oleilhidroxietilcelulosa en
acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la oleilhidroxietilcelulosa
en 200 ml de agua (24 h de agitación), se vuelve a precipitar en
acetona y se seca durante 24 h a 10^{-2} mbar.
Se seca la hidroxietilcelulosa a 60ºC durante 24
h y una presión de 10^{-2} mbar. Se desgasifica una mezcla de 2 g
de la hidroxietilcelulosa seca, 120 ml de
N-metilpirrolidona anhidra y 30 ml de piridina
anhidra y se agita a 60ºC durante 38 h en atmósfera de argón. A la
solución muy viscosa, de color ligeramente amarillo, se le añaden
0,05 g (0,20 mmoles) de cloruro de ácido palmítico en 5 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita a 60ºC durante 24 h en
atmósfera de argón. Se precipita la palmitilhidroxietilcelulosa en
acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la
palmitilhidroxietilcelulosa en 200 ml de agua (24 h de agitación),
se vuelve a precipitar en acetona y se seca durante 24 h a 10^{-2}
mbar.
A 60ºC se disuelven 5 g de ácido poliacrílico (PM
= 450.000) y una punta de espátula de
4-dimetilaminopiridina en 150 ml de
N-metilpirrolidona anhidra. A continuación se añade
por goteo una solución de 0,389 g (2,10 mmoles) de dodecilamina y
0,475 g (2,30 mmoles) de
N,N'-diciclohexilcarbodiimida en 10 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita la mezcla reaccionante
a 60ºC durante 24 h y después se precipita con acetona. Se recoge la
sustancia precipitada en 100 ml de agua y se le agregan
20-40 ml de hidróxido sódico (del 40%). Se trata el
gel varias veces con acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la
masa resultante en 250 ml de agua, se precipita con metanol y se
seca con el vacío generado por una bomba de membrana. Se repite este
proceso y se seca después durante 24 h a una presión de 10 mbar.
A 60ºC se disuelven 5 g de ácido poliacrílico (PM
= 450.000) y una punta de espátula de
4-dimetilaminopiridina en 150 ml de
N-metilpirrolidona anhidra. A continuación se añade
por goteo una solución de 0,566 g (2,10 mmoles) de estearilamina y
0,475 g (2,30 mmoles) de
N,N'-diciclohexilcarbodiimida en 10 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita la mezcla reaccionante
a 60ºC durante 24 h y después se precipita con acetona. Se recoge la
sustancia precipitada en 100 ml de agua y se le agregan
20-40 ml de hidróxido sódico (del 40%). Se trata el
gel varias veces con acetona y se seca a 10 mbar. Se disuelve la
masa resultante en 250 ml de agua, se precipita con metanol y se
seca con el vacío generado por una bomba de membrana. Se repite este
proceso y se seca después durante 24 h a una presión de 10 mbar.
Se calientan a reflujo durante 1 h 10 g de
estearato de glicirretinilo con 10 g de K_{2}CO_{3} (anhidro) en
50 ml de SOCl_{2}. Se retira el exceso de SOCl_{2} con el vacío
generado por un chorro de agua, se recoge el residuo en 150 ml de
hexano hirviente y se filtra en caliente. Se concentra el líquido
filtrado a sequedad y se seca el producto con una bomba de aceite
durante 3 h. El cloruro de ácido obtenido se utiliza sin más
purificación.
La reacción (y purificación) con 40 g de PEG
(35.000 g.mol^{-1}) se realiza de modo similar al correspondiente
proceso con cloroformiato de colesterilo.
Se realiza la reacción del PEG (35.000
g.mol^{-1}) con dicloruro de ácido azelaico de modo similar al
proceso con cloroformiato de colesterilo. Para la saponificación de
los grupos cloruro de ácido carboxílico libres se agita el polímero
durante 24 h en una mezcla de acetona:agua 95:5.
Se agitan a temperatura ambiente durante 12 h 44
g (1,26 mmoles) de PEG anhidro (35.000 g.mol^{-1}) en 100 ml de
CH_{2}Cl_{2} abs. en atmósfera de N_{2} con 3,02 g (10 mmoles)
de ácido retínico, 2,08 g (10 mmoles) de diciclohexilcarbodiimida y
12 mg (0,1 mmoles) de dimetilaminopiridina. Para purificar el
polímero se precipita 3 veces con 1,5 litros de éter de dietilo cada
vez, 2 veces con 1,5 litros de éter de petróleo (intervalo de
ebullición 40-60ºC) cada vez y se recristaliza dos
veces en 1 litro de acetona. Por liofilización en benceno se
eliminan las trazas de disolvente del producto.
Se disuelven a 60ºC 5 g de polivinilalcohol (PM =
250.000) y una punta de espátula de
4-dimetilaminopiridina en 150 ml de
N-metilpirrolidona anhidra. A continuación se añade
por goteo una solución de 0,5 g de ácido esteárico y 0,475 g de
N,N'-diciclohexilcarbodiimida en 10 ml de
N-metilpirrolidona. Se agita la mezcla reaccionante
a 60ºC durante 24 h y después se precipita con acetona. Se
reprecipita el polímero 3 veces en metanol. Se seca la masa
resultante durante 48 h a una presión de 10^{-2} mbar.
Rendimiento: 4,2 g.
Se agita a 60ºC durante 48 h una solución de 5 g
(20,2 mmoles) de glucosamida del ácido metacrílico, 0,046 g (0,1
mmoles) de metacrilato de colesterilo y 7 mg de AIBN en 50 ml de
tetrahidrofurano y 15 ml de agua (desionizada). Se precipita la
mezcla en 700 ml de acetona. Se seca el producto con el vacío de una
bomba de membrana, se disuelve en 50 ml de agua y se separan por
centrifugación los componentes insolubles. Se vuelve a precipitar la
solución y se seca a una presión de 10^{-2} mbar. Rendimiento: 4,8
g.
A 150 ml de etanol (del 96%, dest.) se le añaden
15 g (134,94 mmoles) de vinilpirrolidona, 0,5 g (1,10 mmoles) de
metacrilato de colesterilo y 100 mg de AIBN. Se desgasifica la
suspensión y se agita a 60ºC durante 18 h en atmósfera de argón. Se
precipita la mezcla reaccionante en 2 litros de éter. Se disuelve la
sustancia en cloroformo y se vuelve a precipitar en éter. (Se repite
el proceso 2 ó 3 veces.) Se seca con vacío, obteniéndose 13,4 g.
A 20 g (51,72 mmoles) de colesterol y 8 ml de
trietilamina en 170 ml de diclorometano (abs.) se les añade por
goteo una solución de 6 ml de cloruro de ácido metacrílico en 30 ml
de diclorometano. Se mantiene en agitación a temperatura ambiente
durante una noche. Se destila el disolvente con vacío y se
recristaliza el residuo tres veces en 400 ml de etanol (del 95%). Se
seca a una presión de 10^{-2} mbar durante 24 h. Rendimiento: 12,2
g.
A una suspensión de 25 g de clorhidrato de
glucosamina en 100 ml de metanol (abs.) se le añaden a una
temperatura interior de 4-10ºC 80 ml de una solución
1,5 M de metilato sódico recién preparada. Se añade un total de 20
ml de cloruro de ácido metacrílico en porciones de 1 ml alternando
con la solución de metilato sódico, de manera que el pH después de
la adición de la solución de metilato sódico se sitúe de nuevo entre
8 y 9.
Se vierte la suspensión sobre 1,5 l de éter de
petróleo (30/70), se filtra el precipitado con succión y se seca con
el vacío de una bomba de membrana. Se calienta el sólido en 250 ml
de metanol a reflujo y se filtra en caliente con succión. Se deja
enfriar durante una noche en el congelador, se filtra con succión y
se seca con vacío: 10,1 g.
En un matraz de 1 litro se pesan 40 g de
poli(óxido de etileno) (POE, 1,1 mmol, PM = 35.000 g/mol) y se secan
durante 30 h con una bomba de aceite que da un vacío de 9,3 x
10^{-5} bar. A continuación se disuelve el polímero en 50 ml de
benceno con calor para dar una solución viscosa y transparente y
después se congela bruscamente en nitrógeno líquido. La solución de
polímero congelado se liofiliza con vacío durante 45 h. Se elimina
por sublimación el benceno que forma una mezcla azeotrópica con el
agua restante. A continuación se disuelve el POE secado en 1 dl de
cloruro de metileno abs. en atmósfera de nitrógeno.
La síntesis de los polímeros tribloque A, F y H
se realiza por esterificación de POE con un cloruro de ácido
carboxílico y la síntesis de los copolímeros tribloque B, C, D y G
se realiza por esterificación del POE con un ácido carboxílico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Después de disolver el POE en 1 dl de cloruro de
metileno abs. se añaden en atmósfera de nitrógeno 7 g del ácido
carboxílico correspondiente (\approx 30 mmoles, en exceso), 4,6 g
de DCC y 3 ml (una punta de espátula) de dimetilaminopiridina. Se
mantiene la mezcla reaccionante en agitación vigorosa a temperatura
ambiente durante 15 h.
A continuación se trasladan las soluciones de
todos los copolímeros tribloque A-H a un embudo de
decantación y se precipitan tres veces en cada caso en 1,5 litros de
éter de dietilo y dos veces en cada caso en 1,5 litros de éter de
petróleo por goteo lento y agitación vigorosa. Después se filtra el
precipitado y se concentra a sequedad en un evaporador rotatorio. El
copolímero tribloque seco se disuelve en 0,5 litros de acetona con
calor hasta formarse una solución transparente y se cristaliza a
-20ºC durante tres horas para eliminar las impurezas polares.
Seguidamente se filtra el polímero, se precipita en 1,5 litros de
éter de petróleo y se recristaliza en 0,5 litros de acetona.
A continuación se precipita de nuevo el
copolímero tribloque en 1,5 litros de éter de dietilo y 1,5 litros
de éter de petróleo, se filtra y se concentra a sequedad en un
evaporador rotatorio. El polvo blanco fino se disuelve en 1 dl de
benceno calentando ligeramente hasta formarse una solución
transparente, se congela en nitrógeno líquido y se liofiliza durante
45 h en el vacío generado por una bomba de aceite.
Base de gel espumante de afeitado; gel de cuidado facial | |
lecitina (Phospholipon 90) | 0,600 |
lauroil-lactilato sódico | 6,000 |
diestearato de PEG-150 | 1,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
glicerina | 5,000 |
antioxidantes, agua | hasta 100 |
Gel de cuidado corporal | |
diisoestearato de poliglicerilo-3 | 1,600 |
lauroil-lactilato sódico | 2,800 |
lauril-glucósido | 5,600 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
glicerina | 5,000 |
diestearato de PEG-150 | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel de ducha | |
diisoestearato de poliglicerilo-3 | 1,000 |
caproil-lactilato sódico | 3,100 |
lauril-glucósido | 6,200 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
propilenglicol | 5,000 |
pentaeritritiltetraisoestearato de PEG-300 | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel para después del afeitado | |
isoestearato de glicerilo | 1,200 |
lauroil-lactilato sódico | 3,000 |
lauril-glucósido | 6,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
gliceril-palmitato hidrogenado de PEG-200 | 1,000 |
agua | hasta 100 |
Gel capilar | |
oleato de glicerilo | 2,000 |
lauroil-lactilato sódico | 6,000 |
butilenglicol | 4,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
glicerina | 1,000 |
cetilhidroxietilcelulosa | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel desmaquillante | |
monoisoestearato de diglicerilo | 1,200 |
lauroil-lactilato sódico | 6,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
gliceril-triisoestearato de PEG-230 | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Base de gel de afeitado | |
diisoestearato de diglicerina | 1,200 |
lauroil-lactilato sódico | 3,000 |
lauril-glucósido | 6,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
diglicirretinilestearato de PEG-800 | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel limpiador | |
isoestearoil-lactilato sódico | 2,400 |
lauroil-lactilato sódico | 4,800 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
propilenglicol | 3,000 |
estearilpolivinilalcohol | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel de protección solar | |
monooleato de decaglicerilo | 5,300 |
monocaprilato de glicerilo | 1,800 |
isononanoato de tridecilo | 3,000 |
Eusolex 232 | 2,000 |
ciclometicona | 3,000 |
glicerina | 5,000 |
poliacrilato de colesterilo | 2,000 |
agua | hasta 100 |
Gel de limpieza facial | |
isoestearato de glicerilo | 1,833 |
laurato de poliglicerilo | 5,333 |
poliacrilato de dodecilo | 2,000 |
isoestearato de octilo | 3,333 |
ciclometicona | 3,333 |
glicerina | 5,000 |
metilparaben | 0,250 |
agua | hasta 100 |
Gel de limpieza facial | |
éter de 2-etilhexilo-glicerina | 1,800 |
lauroil-lactilato sódico | 5,400 |
diestearato de PEG-150 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
Base de gel para tratamiento de heridas | |
lecitina (Epicuron 200) | 0,600 |
lauroil-lactilato sódico | 4,000 |
diestearato de PEG-150 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
glicerina | 5,000 |
antioxidantes, agua | hasta 100 |
Gel desodorante | |
lauroil-lactilato sódico | 1,800 |
diestearato de colesterilhidroxietilcelulosa | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
caprilato de glicerilo | 5,400 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
Base de espuma de afeitar | |
isoesterato de metilglucosa | 1,200 |
laurilglucósido | 6,000 |
dioleato de PEG-800 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
lauroil-lactilato sódico | 3,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
Gel eliminador de maquillaje de ojos | |
diisoestearato de poliglicerilo-3 | 1,600 |
lauroil-lactilato sódico | 2,800 |
lauril-glucósido | 5,600 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
glicerina | 5,000 |
PEG-800-col_{2} | 2,000 |
agua | hasta 100 |
lauroil-lactilato sódico | 5,400 |
caprato de glicerina | 1,800 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
diestearato de poliglicerilmetilglucosa | 1,200 |
lauroil-lactilato sódico | 6,000 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
lauril-glucósido | 6,400 |
lauroil-lactilato sódico | 3,200 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
laurilglicol | 0,800 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
éter de 2-etilhexilo-glicerina | 0,600 |
lauroilsarcosinato sódico | 6,000 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
cocoilglutamato sódico | 0,260 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
caprilato de glicerilo | 6,960 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
cocoilglutamato sódico | 0,130 |
diestearato de PEG-800 | 2,000 |
caprilato de glicerilo | 6,960 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
laurilglucósico | 0,260 |
butilenglicol | 5,000 |
agua | hasta 100 |
Gel pulverizable | |
lecitina (Phospholipon 90) | 6,100 |
diestearato de PEG-800 | 3,200 |
etanol | 21,800 |
éter de dicaprililo | 1,000 |
agua | hasta 100 |
Base de nebulizador de aerosol | |
lecitina (Phospholipon 90) | 6,800 |
diestearato de PEG-800 | 2,800 |
etanol | 24,000 |
isononanoato de cetearilo | 0,900 |
agua | hasta 100 |
Base de gel de afeitado, espuma de afeitado, producto de cuidado capilar | |
lecitina (Phospholipon 90) | 6,900 |
diestearato de PEG-800 | 3,000 |
etanol | 23,400 |
triglicéridos de ácidos caprílico/cáprico | 1,700 |
agua | hasta 100 |
laurato de glicerilo | 2,400 |
laurato de glucosa (Sistema) L70-C, solución al 40% | 12,000 |
éter de dicaprililo | 5,000 |
butilenglicol | 3,000 |
diestearato de PEG-150 | 1,000 |
agua | hasta 100 |
Claims (7)
1. Geles en microemulsión,
(a) basados en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua (O/W) que
contienen:
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles, y
- una fase acuosa que consta de: uno o varios
emulsionantes O/W exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de
propileno y
- si se desea, que contienen además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se forme una
mezcla de los componentes básicos, que comprenden la fase acuosa, la
fase aceite, uno o varios emulsionantes O/W de la presente
invención, si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea
otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos en una
proporción de mezcla definida, de modo que resulte de ello una
microemulsión,
(b) en los que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por poseer por
lo menos una porción hidrófila, que presenta una prolongación que es
capaz de salvar la distancia que separa las gotitas de microemulsión
entre sí, y por lo menos una porción hidrófoba, que permite una
interacción hidrófoba con las gotitas de microemulsión.
2. Geles en microemulsión según la reivindicación
1,
(a) que se basan en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua, que comprenden
- una fase aceite discontinua y una fase acuosa
continua
- que contiene por lo menos un emulsionante O/W
exento de óxido de etileno y exento de óxido de propileno
- eligiéndose dicho emulsionante entre los
acil-lactilatos, glutamatos, sarcosinatos,
isetionatos, sulfosuccinatos, alaninatos, anfoacetatos, ésteres de
poliglicerina, alquilglicósidos, ésteres de sorbita, ésteres de
metilglucosa, ésteres de hidroxiácidos y ésteres de
poliglicerina-metilglucosa,
(b) en la que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por lo menos
por una porción hidrófila, que posee una prolongación que es idónea
para salvar la distancia que media entre las gotitas de
microemulsión y por lo menos por una porción hidrófoba, que es capaz
de interaccionar de modo hidrófobo con las gotitas de la
microemulsión.
3. Geles en microemulsión,
(a) basados en microemulsiones del tipo
aceite-en-agua que contienen:
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles,
- que contiene uno o varios emulsionantes O/W
exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de propileno y
lecitina o derivados de lecitina y
- si se desea, que contienen además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se mezclen
lentamente los componentes básicos, que comprenden la fase aceite,
uno o varios emulsionantes O/W de la presente invención y lecitina,
si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea otros
auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, con agua de modo que
resulte de ello un gel que, con la adición posterior de agua, se
convierte en una microemulsión,
(b) en los que las gotitas de la fase aceite
discontinua están unidas entre sí mediante una o varias sustancias
reticulantes, cuyas moléculas se caracterizan por poseer por
lo menos una porción hidrófila, que presenta una prolongación que es
capaz de salvar la distancia que separa las gotitas de microemulsión
entre sí, y por lo menos una porción hidrófoba, que permite una
interacción hidrófoba con las gotitas de microemulsión.
4. Uso de reticulantes según la reivindicación 1
para reticular o espesar las microemulsiones según la reivindicación
1 ó 3.
5. Microemulsiones del tipo
aceite-en-agua, que comprenden
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles, y
- una fase acuosa que consta de: uno o varios
emulsionantes O/W exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de
propileno y
- si se desea, que contienen además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se forme una
mezcla de los componentes básicos, que comprenden la fase acuosa, la
fase aceite, uno o varios emulsionantes O/W de la presente
invención, si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea
otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos en una
proporción de mezcla definida, de modo que resulte de ello una
microemulsión.
6. Microemulsiones según la reivindicación 5, del
tipo aceite-en-agua, que
comprenden:
- una fase aceite discontinua y una fase acuosa
continua
- que contiene por lo menos un emulsionante O/W
exento de óxido de etileno y exento de óxido de propileno
- eligiéndose dicho emulsionante entre los
acil-lactilatos, glutamatos, sarcosinatos,
isetionatos, sulfosuccinatos, alaninatos, anfoacetatos, ésteres de
poliglicerina, alquilglicósidos, ésteres de sorbita, ésteres de
metilglucosa, ésteres de hidroxiácidos y ésteres de
poliglicerina-metilglucosa.
7. Microemulsiones del tipo
aceite-en-agua que comprenden:
- una fase aceite, compuesta fundamentalmente por
componentes poco volátiles,
- que contiene uno o varios emulsionantes O/W
exentos de óxido de etileno y exentos de óxido de propileno y
lecitina o derivados de lecitina y
- si se desea, que contienen además uno o varios
emulsionantes W/O
- que tienen un contenido en emulsionante menor
del 20% del peso total de la microemulsión,
- que pueden obtenerse de modo que se mezclen
lentamente los componentes básicos, que comprenden la fase aceite,
uno o varios emulsionantes O/W de la presente invención y lecitina,
si se desea uno o varios emulsionantes W/O, y si se desea otros
auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, con agua de modo que
resulte de ello un gel que, con la adición posterior de agua, se
convierte en una microemulsión.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19641672A DE19641672A1 (de) | 1996-10-10 | 1996-10-10 | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen auf der Basis von ethylenoxidfreien und propylenoxidfreien Emulgatoren zur Herstellung von Mikroemulsionsgelen |
DE19641672 | 1996-10-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2214611T3 true ES2214611T3 (es) | 2004-09-16 |
Family
ID=7808300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES97912150T Expired - Lifetime ES2214611T3 (es) | 1996-10-10 | 1997-10-09 | Microemulsion cosmetica o dermatologica. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6468551B1 (es) |
EP (1) | EP0934053B1 (es) |
JP (1) | JP2001501639A (es) |
AT (1) | ATE260635T1 (es) |
DE (2) | DE19641672A1 (es) |
ES (1) | ES2214611T3 (es) |
WO (1) | WO1998015255A1 (es) |
Families Citing this family (90)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19726131A1 (de) * | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Beiersdorf Ag | Mittels kovalent verknüpfter Netzwerke, disperse Zwei- oder Mehrphasensysteme |
DE19839054A1 (de) † | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamellarer Mesophasen sowie Tenside, welchen ein Additiv beigefügt ist |
DE19855934A1 (de) * | 1998-12-04 | 2000-06-08 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Betainen als Antitranspirantien |
FR2787326B1 (fr) † | 1998-12-17 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras de glycerol, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
DE19859427A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder pharmazeutische lecithinhaltige Gele oder niedrigviskose, lecithinhaltige O/W-Mikroemulsionen |
GB9903547D0 (en) | 1999-02-16 | 1999-04-07 | Novartis Ag | Organic compounds |
FR2804015B1 (fr) † | 2000-01-21 | 2005-12-23 | Oreal | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations |
EP1138313A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Primacare S.A. | Pro-liposomen |
US7297717B2 (en) * | 2000-04-27 | 2007-11-20 | Kao Corporation | Emulsion cosmetic |
FR2811564B1 (fr) * | 2000-07-13 | 2002-12-27 | Oreal | Nanoemulsion contenant des polymeres non ioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
US7442369B1 (en) * | 2000-08-09 | 2008-10-28 | Mcneil Ab | Compositions of minoxidil |
DE10044313A1 (de) * | 2000-09-07 | 2002-03-21 | Beiersdorf Ag | Lipidarme kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Fettsäuren |
US7153516B2 (en) * | 2001-07-02 | 2006-12-26 | Color Access, Inc. | Ringing nanogel compositions |
DE10161885B4 (de) * | 2001-12-17 | 2017-01-12 | Beiersdorf Ag | Reinigungsprodukte auf Basis ölhaltiger, Mikroemulsionen |
US20050124705A1 (en) * | 2002-03-28 | 2005-06-09 | Beiersdorf Ag | Cosmetic or pharmaceutical, low-viscosity oil-in-water emulsions containing phospholipids |
DE10213957A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Beiersdorf Ag | Vernetzte kosmetische oder pharmazeutische phospholipidhaltige Gele und Emulsionen auf der Basis von ethylenoxidhaltigen oder propylenoxidhaltigen Emulgatoren |
US7811594B2 (en) | 2002-03-28 | 2010-10-12 | Beiersdorf Ag | Crosslinked oil droplet-based cosmetic or pharmaceutical emulsions |
DE10213956A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder pharmazeutische Emulsionen auf der Basis von vernetzten Öltröpfchen |
DE10219295B4 (de) * | 2002-04-25 | 2008-09-18 | Coty B.V. | Flüssige kosmetische Reinigungszusammensetzung |
DE10237458A1 (de) * | 2002-08-16 | 2004-02-26 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Zubereitungen zur geruchsreduktion bei älteren Menschen |
US20040047830A1 (en) * | 2002-09-05 | 2004-03-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Shaving composition |
US7534453B1 (en) | 2002-09-05 | 2009-05-19 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Cerium oxide nanoparticles and use in enhancing cell survivability |
US20040062741A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-01 | The Gillette Company | Aftershave composition containing phospholipid |
EP1590009B1 (en) * | 2002-10-22 | 2012-06-06 | Allegiance Corporation | Coating composition for skin-contacting surface of elastomeric articles and articles containing the same |
CA2518965C (en) | 2003-03-14 | 2018-10-30 | Nutrition Research Inc. | Homeopathic formulations useful for treating pain and/or inflammmation |
BR0303286B1 (pt) † | 2003-08-29 | 2013-08-20 | microemulsço cosmÉtica. | |
WO2005041987A1 (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-12 | Gentis, Inc. | Polymerizable emulsions for tissue engineering |
EP1702607B1 (en) * | 2004-01-06 | 2017-04-05 | Shiseido Company, Ltd. | Monophase microemulsion composition, o/w ultrafine emulsion external formulation and process for producing the same |
DE102004008107A1 (de) * | 2004-02-18 | 2005-09-08 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Mikroemulsionen |
DE102005017032B4 (de) * | 2004-04-27 | 2009-12-17 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Formulierung enthaltend Mandelsäure |
CN1946369B (zh) * | 2004-04-27 | 2012-11-28 | 拜尔斯道夫股份有限公司 | 透明的化妆品或皮肤病制剂 |
US20050287088A1 (en) * | 2004-06-28 | 2005-12-29 | L'oreal | Fine oil-in-water emulsion containing a hydrophilic screening agent |
GB0418766D0 (en) * | 2004-08-23 | 2004-09-22 | Koninkl Philips Electronics Nv | A computer programmed with gps signal processing programs |
DE102004049282A1 (de) * | 2004-10-09 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Formulierung enthaltend Chitosan |
JP2006117746A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Kao Corp | 多糖誘導体 |
DE102004058956A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-06-14 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden und Emulgatoren mittels Additiven |
US9393315B2 (en) | 2011-06-08 | 2016-07-19 | Nitto Denko Corporation | Compounds for targeting drug delivery and enhancing siRNA activity |
WO2006074177A2 (en) * | 2005-01-06 | 2006-07-13 | Mary Kay Inc. | Alcohol-free microemulsion composition |
US20060177405A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Morrissey Maureen S | Moisturizing compositions |
ITMI20050218A1 (it) * | 2005-02-15 | 2006-08-16 | Maycos Italiana Di Comini Miro | Nanoemulsioni comprendenti lipoamminoacidi monogliceridi digliceridi poligliceridi degli acidi grassi |
US20060204469A1 (en) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Eric Spengler | Stable mixed emulsions |
US7641900B2 (en) * | 2005-03-30 | 2010-01-05 | Research Foundation Of State University Of New York | Wound treatment utilizing collagenase and a phosphotidylcholine organogel |
US20060263438A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | L'oreal | Gelled oil particles for targeting sebaceous glands and/or hair follicles |
FR2885806B1 (fr) * | 2005-05-17 | 2007-07-27 | Oreal | Particules d'huile gelifiee pour le ciblage de glandes sebacees et/ou de follicules pileux |
US20060265233A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | United Parcel Service Of America, Inc. | Systems and methods for facilitating stock product returns |
US20060272199A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Bmc Manufacturing, Llc | Aqueous gel candle for use with a warming device |
DE102005028590A1 (de) * | 2005-06-21 | 2007-01-04 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Zubereitungen mit einem Gehalt an Isotridecylisononanoat und niedrigviskose, gut spreitende Lipidkomponenten |
ITPD20050207A1 (it) | 2005-07-07 | 2007-01-08 | Fidia Farmaceutici | Nuove composizioni farmaceutiche contenenti acido ialuronico e collagenas nel trattamento topico di ferite, ustioni ed ulcere |
WO2007040598A2 (en) * | 2005-09-19 | 2007-04-12 | Combe Incorporated | Stable emulsion systems with high salt tolerance |
DE102005049765A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden, zur Aufweitung des Temperaturfensters, zur Unterdrückung lamellarer Mesophasen in Mikroemulsionen mittels Additiven, sowie Mikroemulsionen |
CL2006003116A1 (es) * | 2005-11-16 | 2008-02-29 | Colgate Palmolive Co | Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara |
DE102005055519A1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-08-30 | Beiersdorf Ag | Optisch attraktive Antitranspirant Formulierung |
US7971276B2 (en) * | 2005-12-01 | 2011-07-05 | Ansell Healthcare Products, Llc | Glove with hand-friendly coating and method of making |
US7959949B2 (en) | 2006-04-27 | 2011-06-14 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Functionalized nanoceria composition for ophthalmic treatment |
US7670997B2 (en) * | 2006-06-08 | 2010-03-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Ophthalmic compositions comprising a branched, glycerol monoalkyl compound and a fatty acid monoester |
FR2911781B1 (fr) * | 2007-01-26 | 2009-03-20 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Emulsion dermatologique et procede de preparation |
DE102007027850A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Beiersdorf Ag | Transparente kosmetische Formulierungen |
US9119391B1 (en) | 2007-07-16 | 2015-09-01 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Polymer coated ceria nanoparticles for selective cytoprotection |
DE102007039005A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Beiersdorf Ag | Mikroemulsionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kosmetika |
FR2921259B1 (fr) * | 2007-09-26 | 2015-02-13 | Lvmh Rech | Utilisation cosmetique du phosphate de tocopherol comme agent anti-vieillissement de la peau |
US20140072617A1 (en) * | 2007-09-26 | 2014-03-13 | Lvmh Recherche | Method for preventing or slowing down the appearance of the effects of skin ageing using a tocopheryl phosphate in liposomes |
EP2288258A4 (en) * | 2008-04-25 | 2012-10-31 | Univ Oklahoma | INHIBITION OF NEOVASCULARIZATION BY CERIUM OXIDE NANOPARTICLES |
US8916199B1 (en) | 2008-04-25 | 2014-12-23 | University of Central Florida Research Foundation, Ind. | Inhibition of angiogenesis associated with ovarian cancer by nanoparticles of cerium oxide |
US9127202B1 (en) | 2008-07-18 | 2015-09-08 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Biocompatible nano rare earth oxide upconverters for imaging and therapeutics |
US8883519B1 (en) | 2009-03-17 | 2014-11-11 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Oxidase activity of polymeric coated cerium oxide nanoparticles |
US9585840B1 (en) | 2009-07-10 | 2017-03-07 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Redox active cerium oxide nanoparticles and associated methods |
US8795731B1 (en) | 2009-10-12 | 2014-08-05 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Cerium oxide nanoparticle-based device for the detection of reactive oxygen species and monitoring of chronic inflammation |
EP2368972B1 (de) | 2010-03-23 | 2013-05-15 | Cognis IP Management GmbH | Hautfreundliche Handgeschirrspülmittel |
US20110306577A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Perricone Nicholas V | Topical skin cream comprising phosphatidylcholine dha and l-tyrosine |
JP2012020979A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Daicel Corp | 油性ゲル状組成物 |
US8877207B2 (en) | 2010-09-17 | 2014-11-04 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Nanoparticles of cerium oxide targeted to an amyloid-beta antigen of Alzheimer's disease and associated methods |
JP5995834B2 (ja) * | 2011-02-21 | 2016-09-21 | 株式会社ナンバースリー | 毛髪用組成物 |
US8569218B2 (en) * | 2011-03-07 | 2013-10-29 | Illinois Tool Works, Inc. | Cleaning composition containing polymer microemulsion |
EP2505180A1 (de) | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Cognis IP Management GmbH | Feinteilige Emulsionen enthaltend Mikroemulsionen |
US8951539B1 (en) | 2011-06-07 | 2015-02-10 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Methods of promoting angiogenesis using cerium oxide nanoparticles |
US10196637B2 (en) | 2011-06-08 | 2019-02-05 | Nitto Denko Corporation | Retinoid-lipid drug carrier |
TWI658830B (zh) | 2011-06-08 | 2019-05-11 | 日東電工股份有限公司 | Hsp47表現調控強化用類視色素脂質體 |
CA2837101C (en) * | 2011-06-08 | 2020-12-15 | Priya Karmali | Compounds for targeting drug delivery and enhancing sirna activity |
US9011903B2 (en) | 2011-06-08 | 2015-04-21 | Nitto Denko Corporation | Cationic lipids for therapeutic agent delivery formulations |
BR112014000382A2 (pt) | 2011-07-08 | 2017-01-10 | Cognis Ip Man Gmbh | uso de microemulsões em composições cosméticas de limpeza |
US9161950B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-10-20 | University Of Central Florida Foundation, Inc. | Neuronal protection by cerium oxide nanoparticles |
FR2995914B1 (fr) * | 2012-09-27 | 2016-12-30 | Oreal | Procede de protection de la couleur d'un materiau textile avec une emulsion huile-dans-eau contenant un melange d'alkylpolyglycoside et d'alcool gras et un polyether polyurethane non-ionique associatif |
DE102012224157A1 (de) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Antitranspirant-Sprays mit Hydroxycarbonsäuren |
US9463437B2 (en) | 2013-02-14 | 2016-10-11 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Methods for scavenging nitric oxide using cerium oxide nanoparticles |
AU2014368994B2 (en) * | 2013-12-19 | 2018-12-06 | Aerosol Therapeutics, LLC | Compositions and methods for atmospheric spray freeze drying |
CN104045823B (zh) * | 2014-06-26 | 2016-01-13 | 武汉大学 | 一种甘草次酸衍生物及其制备方法和应用 |
US10463699B2 (en) | 2016-04-04 | 2019-11-05 | Omeza LLC | Fish oil topical composition |
US20180310566A1 (en) * | 2017-04-29 | 2018-11-01 | Nevada Naturals Inc. | Biofilm Penetrating Compositions and Methods |
JP7080605B2 (ja) * | 2017-08-29 | 2022-06-06 | ロレアル | エーテル油を含む水中油型エマルション組成物 |
JP7353753B2 (ja) | 2018-12-11 | 2023-10-02 | ロレアル | エーテル油を含む水中油型エマルション組成物 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4052331A (en) * | 1972-11-03 | 1977-10-04 | Rhone-Poulenc S.A. | Surface active composition |
CH653256A5 (en) * | 1981-04-06 | 1985-12-31 | Sandoz Ag | Microemulsion for cutaneous use |
US5076954A (en) * | 1986-05-21 | 1991-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Stable microemulsion cleaning composition |
IE60024B1 (en) * | 1987-02-03 | 1994-05-18 | Stiefel Laboratories Ltd | Microemulsions |
IT1243193B (it) * | 1990-08-10 | 1994-05-24 | Medea Res Srl | Composizioni farmaceutiche orali a base di melatonina |
DE4211256A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Zusammensetzung auf Aminosiliconbasis |
EP0572080B1 (en) * | 1992-05-29 | 1995-11-15 | Quest International B.V. | Aqueous perfume oil microemulsions |
US5290541A (en) * | 1992-06-18 | 1994-03-01 | The Procter & Gamble Company | Methods for making oral compositions |
JP2736486B2 (ja) * | 1992-07-03 | 1998-04-02 | 花王株式会社 | クレンジング用組成物 |
FR2693733B1 (fr) * | 1992-07-17 | 1994-09-16 | Oreal | Composition cosmétique sous forme d'émulsion triple eau/huile/eau gélifiée. |
DE4411557A1 (de) * | 1994-04-02 | 1995-10-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Mikroemulsionen |
DE4417476A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Henkel Kgaa | Mikroemulsionen |
FI100692B (fi) * | 1994-05-24 | 1998-02-13 | Leiras Oy | Menetelmä farmaseuttisten koostumusten valmistamiseksi, jolloin koostu mukset pohjautuvat mikroemulsiogeeleihin sekä uusia mikroemulsioihin p ohjautuvia geelejä |
FR2730932B1 (fr) * | 1995-02-27 | 1997-04-04 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
DE19509079A1 (de) * | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Mikroemulsionen |
-
1996
- 1996-10-10 DE DE19641672A patent/DE19641672A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-09 JP JP10517189A patent/JP2001501639A/ja active Pending
- 1997-10-09 EP EP97912150A patent/EP0934053B1/de not_active Revoked
- 1997-10-09 ES ES97912150T patent/ES2214611T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 US US09/269,778 patent/US6468551B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-09 WO PCT/EP1997/005553 patent/WO1998015255A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-10-09 DE DE59711382T patent/DE59711382D1/de not_active Revoked
- 1997-10-09 AT AT97912150T patent/ATE260635T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0934053A1 (de) | 1999-08-11 |
JP2001501639A (ja) | 2001-02-06 |
WO1998015255A1 (de) | 1998-04-16 |
DE19641672A1 (de) | 1998-04-16 |
ATE260635T1 (de) | 2004-03-15 |
DE59711382D1 (de) | 2004-04-08 |
US6468551B1 (en) | 2002-10-22 |
EP0934053B1 (de) | 2004-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2214611T3 (es) | Microemulsion cosmetica o dermatologica. | |
US6667044B1 (en) | Cosmetic or dermatological gels based on microemulsions | |
US20020146375A1 (en) | Cosmetic or pharmaceutical lecithin-containing gels or low viscosity lecithin-containing O/W microemulsions | |
ES2208900T3 (es) | Preparados cosmeticos o farmaceuticos con menor sensacion de pegajosidad. | |
US6503518B1 (en) | Reduced lipid flowable preparations | |
ES2322799T3 (es) | Composiciones cosmeticas y dermatologicas que contienen creatina para tratar y prevenir activamente la piel seca y otras alteraciones negativas de la homeostasis fisiologica de la piel sana. | |
ES2244122T3 (es) | Preparados cosmeticos y dermatologicos que contienen quitosano y fosfolipidos. | |
US7235251B2 (en) | Cosmetic or dermatological oil/water emulsions with reduced lipid content | |
ES2334207T3 (es) | Composiciones que comprenden complejos de derivados de fosfato de tocoferol. | |
ES2231833T3 (es) | Uso de glicerolipidos como agentes tensioactivos, asi como preparaciones cosmeticas o dermatologicas que contienen tales glicoglicerolipidos. | |
ES2221751T3 (es) | Sistemas finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite, sin emulsionantes, que contienen nitruro de boro. | |
ES2251126T3 (es) | Composicion cosmetica o dermatologica que consta de carnitina y/o de una acilcarnitina y por lo menos un antioxidantes. | |
DE19540749A1 (de) | Kosmetische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an Glycosylglyceriden | |
ES2279592T3 (es) | Sistemas finamente dispersos del tipo agua en aceite sin emulsionantes. | |
JP2000063263A (ja) | サリチル酸又はサリチル酸誘導体を含む化粧品及び/又は皮膚科学的組成物及びその使用 | |
EP0928188A1 (de) | Strukturen mit lipid-doppelmembranen oder auf peptiden basierend | |
ES2259333T3 (es) | Preparaciones cosmeticas y dermatologicas pobres en lipidos en forma de emulsiones aceite en agua con contenido en acidos grasos. | |
ES2204048T3 (es) | Preparaciones en emulsion del tipo agua en aceite (w/o) con alto contenido en agua, provistas ademas de uno o varios copolioles de alquilmeticona y/o copolioles de alquildimeticona asi como polimeros cationicos. | |
ES2310272T5 (es) | Composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen una combinación de un colorante verde y un ingrediente activo antiinflamatorio | |
ES2380935T3 (es) | Composiciones que contienen proteínas para la transferencia / el reciclaje de lípidos modificados estructuralmente así como sus aplicaciones. | |
US7052716B1 (en) | Cosmetic and dermatological preparations comprising an effective content of bile acids, their salts and/or their derivatives | |
ES2264935T3 (es) | Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados. | |
ES2258844T3 (es) | Preparados fluidos del tipo emulsion w/o con mayor contenido de agua. | |
EP1094889B1 (de) | Fliessfähige zubereitungen vom emulsionstyp w/o mit erhöhtem wassergehalt | |
US20040197354A1 (en) | Use of electrolytes for reinforcing the barrier function of the skin |