ES2204048T3

ES2204048T3 - Preparaciones en emulsion del tipo agua en aceite (w/o) con alto contenido en agua, provistas ademas de uno o varios copolioles de alquilmeticona y/o copolioles de alquildimeticona asi como polimeros cationicos.

Info

Publication number: ES2204048T3
Application number: ES99120947T
Authority: ES
Inventors: Andreas Bleckmann; Rainer Kripke; Gunther Dr. Schneider
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-11-12
Filing date: 1999-11-02
Publication date: 2004-04-16
Anticipated expiration: 2019-11-02
Also published as: DE19852212A1; EP1000612A1; DE59906489D1; EP1000612B1; JP2000143438A; US20010012860A1; ATE246486T1

Abstract

La invención se refiere a emulsiones de agua en aceite (W/O), para empleo en composiciones farmacéuticas y cosméticas que comprenden polímeros catiónicos y copolímeros de alquil-meticona y/o copolímeros de alquil dimeticona, como tensioactivos. La emulsión de agua en aceite comprende agua y componentes lípidos, polímeros catiónicos y copolímero de alquil-meticona y/o copolímeros de alquil-dimeticona como tensioactivo. Las emulsiones W/O comprenden: (a) un contenido de agua y opcionalmente sustancias solubles en agua de al menos 80% en peso; (b) un contenido de lípidos, emulsificantes y componentes lipofílicos de al menos 20% en peso; (c) copolímero de alquil meticona y/o copolímero de alquil dimeticona como tensioactivo; (d) uno o más componentes lípidos que forman la fase oleosa de la emulsión; (e) al menos un polímero catiónico. La relación en peso de (b):(c) es 0,1 a 0,25.

Description

Preparaciones en emulsión del tipo agua en aceite (W/O) con alto contenido en agua, provistas además de uno o varios copolioles de alquilmeticona y/o copolioles de alquildimeticona así como polímeros catiónicos.

La presente invención se refiere a preparaciones cosméticas y dermatológicas, en especial las del tipo de agua en aceite, a un procedimiento para su fabricación y al uso de las mismas para finalidades cosméticas y médicas.

En su calidad de órgano más extenso del hombre, la piel humana desempeña numerosos funciones vitales. Con un promedio de 2 m^{2} de superficie en el adulto, tiene un cometido muy destacado como órgano de protección y sensorial. La misión de este órgano consiste en transmitir y repeler los estímulos o irritaciones de tipo mecánico, térmico, actínico (luminoso), químico y biológico. Le corresponde además una función importante en calidad de órgano regulador y órgano diana del metabolismo humano.

Se entiende por cuidado cutáneo cosmético ante todo el fortalecimiento o el restablecimiento de la función natural de la piel como barrera contra los factores ambientales (p.ej. suciedad, compuestos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de sustancias intrínsecas del cuerpo (p.ej. agua, grasas naturales, electrolitos) así como el apoyo de la capa córnea en su poder de regeneración natural, suponiendo que haya sufrido desperfectos.

Si se alteran las propiedades barrera de la piel, puede ocurrir en mayor grado una resorción de sustancias tóxicas o alergénicas o un ataque de microorganismos y las consiguientes reacciones cutáneas de carácter tóxico o alérgico.

El objetivo del cuidado (higiene) cutáneo es además compensar las pérdidas de grasa y de agua de la piel causadas por el lavado diario. Este punto es especialmente importante cuando el poder natural de regeneración no sea suficiente. Por otro lado, los productos de cuidado cutáneo deben proteger de los factores ambientales, en especial del sol y del viento, y retrasar el envejecimiento de la piel.

Las composiciones médicas tópicas contienen por lo general uno o varios medicamentos en una concentración eficaz. Por motivos de simplicidad se remite a las disposiciones legales de la República Federal de Alemania (p.ej. Reglamento de Cosmética, Ley de Alimentos y de Medicamentos) para diferenciar netamente entre aplicaciones cosméticas y médicas y entre los productos correspondientes.

Se entiende en general por emulsiones aquellos sistemas heterogéneos, que constan de dos líquidos inmiscibles o muy poco miscibles entre sí, que usualmente se denominan fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos se halla dispersado en forma de gotas finísimas en el seno del segundo líquido.

Si los dos líquidos en cuestión son agua y aceite y las gotitas de aceite se hallan finamente repartidas en el agua, entonces estamos ante una emulsión de aceite en agua (emulsión O/W, p.ej. la leche). El carácter básico de una emulsión O/W viene determinado por el agua. En una emulsión de agua en aceite (emulsión W/O, p.ej. la mantequilla) estamos ante el principio inverso y el carácter básico viene determinado en este caso por el aceite.

El experto en la materia conoce, obviamente, un gran número de posibilidades de formular composiciones W/O estables para finalidades cosméticas o dermatológicas, por ejemplo en forma de cremas y ungüentos, que pueden extenderse en el intervalo de temperaturas comprendido entre la temperatura ambiente y la temperatura de la piel, o bien en forma de lociones y de leches que, en este intervalo de temperaturas, son ya líquidas de por sí.

Uno de los objetos de la presente invención es desarrollar composiciones que puedan formularse con un contenido alto o muy alto en sustancias solubles y/o miscibles en agua, sin que sufran merma las propiedades galénicas y de otro tipo de las composiciones.

Se denominan emulsiones de alto contenido de fase interna ("high internal phase emulsions") según K.J. Lissant, The Geometry of High-Internal-Phase-Ratio Emulsions, Journal of Colloid and Interface Science 22, 462-468 (1966), las emulsiones con una fase interna de > 70%. Constituye un problema sin resolver la fabricación de emulsiones de agua en aceite estables, de alto contenido en fase interna, sólidas o semisólidas, en especial de aquellas que tienen un contenido en agua superior al 80% ("very high internal phase water-in-oil emulsions") y que, a pesar de ello, tienen propiedades sensoriales excelentes. Por su contenido muy elevado en agua, estas emulsiones se "rompen" muy rápidamente sobre la piel, con un resultado sensorial desagradable, surgiendo de nuevo sus componentes principales (componentes hidrófilo y lipófilo). Por otro lado, los componentes lipófilos se disgregan en sus componentes individuales, de modo que los lípidos se escurren por separado sobre la piel (con una sensación desagradable).

La técnica de la variación de las proporciones volumétricas de las fases, que se aplica habitualmente a las emulsiones de agua en aceite, es decir, la incorporación de cantidades considerables de agua a lípidos líquidos, solo puede aplicarse de modo restringido en el caso de las emulsiones W/O del tipo "high internal phase" y no puede aplicarse en absoluto en las emulsiones W/O del tipo "very high internal phase".

De modo sorprendente se ha constatado que se pueden superar los inconvenientes del estado de la técnica con emulsiones de agua en aceite

(a) que, en total, contienen agua y eventualmente sustancias hidrosolubles por lo menos en un 80% en peso, porcentaje referido al peso total de las formulaciones y, en total, contienen lípidos, emulsionantes y componentes lipófilos como máximo en un 20% en peso,

(b) que contienen por lo menos una sustancia tensioactiva, elegida entre los copolioles de alquilmeticona y/o los copolioles de alquildimeticona,

(c) que contienen uno o varios componentes lípidos, que comprenden la fase lípida de la emulsión,

(d) en las que la proporción ponderal entre (b) y 8c) se elige entre 0,10 y 0,25,

(e) que contienen además por lo menos un polímero catiónico.

De modo sorprendente, las preparaciones de la invención resultan extraordinariamente agradables cuando se aplican sobre la piel y se caracterizan por una formidable elegancia cosmética. Con los medios familiares al experto, sin necesidad de que posea una gran inventiva, se puede ajustar prácticamente cualquier viscosidad que se desee, de modo que la presente invención puede diseñarse por ejemplo en forma de aplicación líquida (por ejemplo una loción) o en forma de composición entre sólida y semisólida (por ejemplo una crema).

Un ejemplo de sustancias tensioactivas a emplear con ventaja especial en el sentido de la presente invención es el copoliol de cetil-dimeticona, que se comercializa con el nombre de ABIL® EM 90 por parte de la empresa Th. Goldschmidt AG.

Como emulsionante ha dado también excelentes resultados el copoliol de lauril-dimeticona, que se comercializa con el nombre de Dow Corning® 5200 Formulation Aid por parte de la empresa Dow Corning Ltd.

La cantidad total de sustancias tensioactivas empleadas según la invención en las preparaciones cosméticas o dermatológicas acabadas se sitúa con ventaja dentro del intervalo comprendido entre el 0,075 y el 7,5% en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 5,0% en peso, en especial entre el 1,0 y el 3,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.

Las preparaciones de la invención contienen con ventaja especial más del 85% en peso, en especial más del 88% en peso de agua y eventualmente sustancias hidrosolubles, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.

Se ha constatado de forma sorprendente que con la adición del 0,01 al 10% (con preferencia del 0,25 al 1,25%) de polímeros catiónicos estables pueden fabricarse emulsiones estables de fase interna muy alta (very high internal phase emulsions), entre sólidas y semisólidas y/o líquidas, que disponen de excelentes propiedades sensoriales.

Son polímeros catiónicos idóneos por ejemplo los derivados de celulosa catiónicos (p.ej. el Polímero JR® 400 de Amerchol), los almidones catiónicos, los copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, los polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol (p.ej. Luviquat® de la empresa BASF), los productos de condensación de poliglicoles con aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados (p.ej. Lamequat® L de la empresa Grünau-Henkel), los polipéptidos de trigo cuaternizados, la polietilenimina, los polímeros de silicona catiónicos, los copolímeros del ácido adípico y la dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, los copolímeros del ácido acrílico y el cloruro de dimetildialilamonio (p.ej. Merquat® 550 de Chemviron), las poliaminopoliamidas, los derivados catiónicos de la quitina, la goma guar catiónica (p.ej. Jaguar® CBS de Hoechst Celanese), los polímeros de sal amónica cuaternizada (p.ej. Mirapol® AD-1 de Miranol) así como los biopolímeros catiónicos p.ej. el quitosano (peso molecular medio: de 50.000 a 2.000.000 g/mol, determinado por cromatografía de infiltración a través de gel y con un grado de desacilación del 10 al 99%, determinado por RMN-H1).

En el marco de la presente invención se emplea como nombre genérico para las grasas, aceites, ceras, etcétera, el término de "lípido", que ya es totalmente familiar para el experto en la materia. Los términos "fase aceite" y "fase lípida" se emplean como sinónimos.

Los componentes de la fase lípida pueden elegirse con ventaja entre los componentes lípidos polares y no polares, por ejemplo entre la vaselina, el aceite de parafina y las poliolefinas. Entre las poliolefinas son sustancias preferidas los polidecenos y los poliisobutenos hidrogenados.

En el sentido de la presente invención, la fase aceite puede contener además con ventaja sustancias elegidas entre los ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Estos aceites de tipo éster pueden elegirse con ventaja entre el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de isononilo, el nonanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildodecilo, el oleato de oleílo, el erucato de oleílo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de jojoba.

La fase aceite puede elegirse con ventaja entre los hidrocarburos y ceras de hidrocarburo ramificados y lineales, los aceites de silicona, los éteres de dialquilo, los alcoholes saturados e insaturados, lineales o ramificados así como los triglicéridos de ácidos grasos, a saber los triésteres de glicerina con ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse con ventaja por ejemplo entre los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de palma, el aceite de coco, el aceite de palmiste, etcétera.

Los componentes grasa y/o cera que pueden utilizarse en la fase aceite con ventaja según la invención pueden elegirse entre las ceras vegetales, las ceras animales, las ceras minerales y las ceras petroquímicas. Son favorables según la invención por ejemplo la cera candelilla, la cera carnauba, la cera japonesa, la cera de albardín (esparto basto), cera suberosa, cera de guaruma, cera de aceite de arroz, cera de caña de azúcar, cera de arrayán (mirica), cera licuri (ouricuri), cera montana, cera jojoba, manteca de butirospermo (shea butter), cera de abejas, cera de goma laca, espermaceti (blanco de ballena), lanolina, grasa de tubérculos, ceresina, ozoquerita, cera de parafinas y microceras.

Otros componentes ventajosos de tipo grasa y/o cera son las ceras modificadas químicas y las ceras sintéticas, por ejemplo las comercializadas con los nombres de Syncrowax HRC (tribehenato de glicerilo), Syncrowax HGLC (triglicéridos de ácidos grasos C13-36) y Syncrowax AW 1C (ácidos grasos C18-36) de la empresa CRODA GmbH así como las ceras de ésteres de montana, las ceras de Sasol, las ceras de jojoba hidrogenada, ceras de abeja sintéticas o modificadas (p.ej. cera de abejas con poliol de dimeticona y/o cera de abejas alquilada C30-50), las ceras de polialquileno, las ceras de polietilenglicol y también las grasas modificadas químicamente, p.ej. los aceites vegetales hidrogenados (por ejemplo aceite de ricino hidrogenado y/o glicéridos de grasa de coco hidrogenado), los triglicéridos, por ejemplo la trihidroxiestearina, los ácidos grasos, los ésteres de ácidos grasos y los ésteres de glicoles, por ejemplo el estearato de alquilo C20-40, el hidroxiestearoilestearato de alquilo C20-40 y/o el montanato de glicol. Son también ventajosos determinados compuestos orgánicos del silicio, que tienen propiedades similares a las de los componentes de tipo grasa y/o aceite recién citados, por ejemplo el estearoxitrimetilsilano.

Según la invención, los componentes grasa y/o cera pueden utilizarse a título individual o en forma de mezclas.

En el sentido de la invención pueden utilizarse también con ventaja las mezclas discrecionales de tales componentes aceite y cera. Puede ser eventualmente ventajoso utilizar ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como componente lípido de la fase aceite.

En el sentido de la presente invención pueden utilizarse con ventaja entre los hidrocarburos el aceite de parafina, las poliolefinas hidrogenadas (p.ej. poliisobuteno hidrogenado), el escualano y el escualeno.

La fase aceite puede contener también con ventaja aceites de silicona lineales o cíclicos o constar exclusivamente de tales aceites, sin embargo es preferido emplear, además del aceite de silicona o de los aceites de silicona, una cantidad adicional de otros componentes en la fase aceite.

Pueden utilizarse con ventaja las ciclometiconas (p.ej. el ciclotetrasiloxano y el ciclopentasiloxano). En el sentido de la presente invención pueden utilizarse también otros aceites de silicona, por ejemplo las dimeticonas (polidimetilsiloxanos de diferentes longitudes de cadena, p.ej. los tipos AK 10, 20, 35, 50 y 100 de Wacker) así como polimetilfenilsiloxanos (p.ej. feniltrimeticonas).

Según la invención, la fase aceite puede comprender también con ventaja componentes elegidos entre las grasas clásicas, es decir, fundamentalmente triglicéridos.

Los aceites de la invención se eligen con preferencia entre los triglicéridos de la estructura siguiente:

\uelm{C}{\uelm{\para}{\uelm{CH-O-R _{2} }{\uelm{\para}{CH _{2} -O-R _{1} }}}}

H_{2}-O-R_{3}

en la que R1, R2 y R3, con independencia entre sí, se eligen entre grupos alquilcarboxilo o alquenilcarboxilo lineales y ramificados, de 12 a 24 átomos de carbono. Es eventualmente ventajoso que uno o varios átomos de hidrógeno alifáticos de los grupos alquilcarboxilo o alquenilcarboxilo estén sustituidos por grupos hidroxilo.

Es ventajoso en especial que R1, R2 y/o R3 tengan de 16 a 20 átomos de carbono y se elijan entre los restos de ácidos carboxílicos provistos de una a tres insaturaciones.

Si R1, R2 y/o R3 llevan grupos hidroxilo, entonces el resto alquenilcarboxilo preferido es el resto ácido ricinoleico.

Es ventajoso en especial además elegir los aceites entre el aceite de soja, el aceite de girasol, el aceite de trigo germinado y el aceite de ricino.

La fase acuosa de la preparaciones de la invención contiene también con ventaja alcoholes, dioles o polioles de número bajo de C, así como sus éteres, con preferencia el etanol, el isopropanol, el propilenglicol, la glicerina, el etilenglicol, el éter de monoetilo o de monobutilo del etilenglicol, el éter de monometilo, de monoetilo o de monobutilo del propilenglicol, el éter de monometilo o de monoetilo del dietilenglicol y productos similares, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. el etanol, el isopropanol, el 1,2-propanodiol, la glicerina y en especial uno o varios espesantes, que se eligen con ventaja entre el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio, los polisacáridos y sus derivados, p.ej. el ácido hialurónico, la goma xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, con ventaja especial entre los poliacrilatos, con preferencia un poliacrilato de los llamados Carbopoles, por ejemplo los Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984 o también de los tipos ETD (easy to disperse) 2001, 2020, 2050, en cada caso a título individual o en cualquier combinación que se desee de los mismos.

Un rasgo especialmente destacado de la presente invención es que permite utilizar grandes concentraciones de polioles, en especial de glicerina.

Las preparaciones especialmente ventajosas contienen además antioxidantes, ya sea como aditivo, ya sea como ingrediente activo. Según la invención, las preparaciones contienen con ventaja uno o varios antioxidantes. En calidad de antioxidantes favorables, pero de uso opcional, pueden emplearse todos los antioxidantes idóneos o habituales de aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Los antioxidantes se eligen con ventaja entre los aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptofano), y sus derivados, los imidazoles (p.ej. ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos, p.ej. la D,L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), los carotinoides, las carotinas (p.ej. la \alpha-carotina, la \beta-carotina, el \Psi-licopeno), y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (p.ej. ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos sulfoximina (p.ej. butioninasulfoximina, homocisteínasulfoximina, butioninasulfona, penta-, hexa-, heptationinasulfoximina) en dosis compatibles muy bajas (p.ej. de pmoles a \mumoles/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (p.ej. ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), el ácido húmico, los ácidos biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (p. ej. el palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (p.ej. el acetato de la vitamina E), la vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) y el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, el ácido ferulánico y sus derivados, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido nordihidroguayacolresínico, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO4), el selenio y sus derivados (p.ej. la metionina de selenio), el estilbeno y sus derivados (p.ej. el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados idóneos según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los ingredientes activos mencionados.

Se utilizan con ventaja especial en el sentido de la presente invención los antioxidantes solubles en aceite.

Una característica sorprendente de la presente invención es que las preparaciones de la invención son vehículos excelentes para ingredientes activos cosméticos o dermatológicos de la piel, siendo ingredientes activos preferidos los antioxidantes que pueden proteger la piel de ataques oxidantes. Los antioxidantes preferidos son la vitamina E y sus derivados así como la vitamina A y sus derivados.

La cantidad de antioxidantes (uno o varios compuestos) en las preparaciones se sitúa con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y el 20% en peso, en especial entre el 1 y el 10% en peso, porcentajes referidos al peso total de la preparación.

En el supuesto de el o los antioxidantes sean la vitamina E y/o sus derivados, es ventajoso ajustar la concentración correspondiente entre el 0,001 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

En el supuesto de que el o los antioxidantes sean la vitamina A, derivados de vitamina A o la carotina o sus derivados, es ventajoso ajustar la concentración correspondiente entre el 0,001 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

El experto en la materia obviamente ya conoce que las formulaciones cosméticas no son viables por lo general sin los auxiliares y aditivos pertinentes. Las formulaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener por tanto auxiliares cosméticos, empleados habitualmente en este tipo de formulaciones, por ejemplo mejoradores de consistencia, estabilizadores, cargas de relleno, conservantes, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos que tengan un efecto coloreante, espesantes, sustancias tensioactivas, emulsionantes, sustancias plastificantes, humedecedoras y/o que conservan la humedad, sustancias ignifugantes, ingredientes activos adicionales, por ejemplo vitaminas o proteínas, filtros de la luz, repelentes de insectos, bactericidas, viricidas, agua, sales, sustancias antimicrobianas, proteolíticas o queratolíticas, medicamentos y otros componentes habituales de formulaciones cosméticas o dermatológicas, como son alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, disolventes orgánicos o incluso electrolitos.

Los últimos pueden elegirse por ejemplo entre las sales de los aniones siguientes: los cloruros, también los aniones de elemento oxo inorgánico, entre ellos en especial los sulfatos, los carbonatos, los fosfatos, los boratos y los aluminatos. Son también ventajosos los electrolitos basados en aniones orgánicos, p.ej. los lactatos, los acetatos, los benzoatos, los propionatos, los tartratos, los citratos, los aminoácidos, el ácido etilendiaminotetraacético y sus sales, etcétera. Como cationes de las sales se emplean con preferencia los iones amonio, alquilamonio, alcalinos, alcalinotérreos, de magnesio, de hierro o de cinc. No es necesario mencionar que en los productos cosméticos solamente deben emplearse electrolitos fisiológicamente inocuos. Entre ellos son especialmente preferidos el cloruro potásico, la sal común, el sulfato magnésico, el sulfato de cinc y mezclas de los mismos.

Las exigencias correspondientes se aplican también con las acomodaciones oportunas (mutatis mutandis) a la formulación de composiciones médicas.

Las emulsiones W/O de la invención pueden actuar como bases de formulaciones cosméticas o dermatológicas. Estas pueden tener la composición habitual y destinarse por ejemplo al tratamiento e higiene de la piel y/o del pelo, a producto de cuidado de labios, a producto desodorante y como producto de colorete o desmaquillante de la cosmética decorativa o a preparado de filtro solar. Para el uso, las formulaciones cosméticas y dermatológicas de la invención se aplican sobre la piel y/o sobre el cabello en una cantidad suficiente y por métodos habituales de productos cosméticos y dermatológicos.

Por consiguiente, en función de su composición, las formulaciones cosméticas o tópicas dermatológicas en el sentido de la invención pueden utilizarse por ejemplo como crema de protección cutánea, leche limpiadora, loción de protección solar, crema nutritiva, crema de día o de noche, etc. Es posible y ventajoso además utilizar las formulaciones de la invención como bases de preparaciones farmacéuticas.

Los productos cosméticos o dermatológicos de baja viscosidad de la invención pueden presentarse por ejemplo en forma de preparados pulverizables en recipientes de aerosol, en botellas aplastables o mediante un dispositivo tipo bomba, o bien en forma de una composición líquida aplicable con un dispositivo de bola (roll-on), aunque es también posible la presentación en forma de emulsión aplicable desde frascos o recipientes normales.

Como propelentes de las formulaciones cosméticas o dermatológicas pulverizables de recipientes de aerosol son idóneos en el sentido de la invención los propelentes habituales ya conocidos, licuados, volátiles, por ejemplo los hidrocarburos (propano, butano, isobutano), que pueden utilizarse a título individual o en forma de mezcla de varios. Puede emplearse también aire comprimido.

El experto en la materia ya conoce, obviamente, que existen gases propelentes no tóxicos que en principio serían idóneos para la realización de la presente invención en forma de preparados de aerosol, pero que se ha tenido que prescindir de los mismos por su efecto dañino al medio ambiente u otras circunstancias concomitantes, en especial los hidrocarburos fluorados y los hidrocarburos clorofluorados (CFC).

Son también favorables aquellas preparaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de un producto de protección solar. Además de las combinaciones de ingredientes activos de la invención, los filtros solares contienen con preferencia por lo menos una sustancia filtro de la radiación UV-A y/o por lo menos una sustancia filtro de la radiación UV-B y/o por lo menos un pigmento inorgánico.

Es también ventajoso en el sentido de la presente invención formular composiciones cosméticas y dermatológicas, cuya finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero que contienen una cantidad de sustancias de protección UV. Por ejemplo, en las cremas de día se suelen incorporar sustancias filtro UV-A o UV-B.

Las sustancias de protección UV, al igual que los antioxidantes y, si se desea, los conservantes, constituyen una protección eficaz de las mismas preparaciones contra la descomposición.

Las formulaciones de la invención pueden contener además con ventaja sustancias que absorban la radiación UV en la región UV-B, situándose la cantidad total de las sustancias filtro p.ej. entre el 0,1 y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10% en peso, en especial entre el 1,0 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación, con el fin de proporcionar formulaciones que protejan el cabello o la piel en todo el espectro de la radiación ultravioleta. Pueden utilizarse también como productos de protección solar para el cabello o la piel.

Si las emulsiones de la invención contienen sustancias filtro UV-B, entonces estas podrán ser solubles en aceite o solubles en agua. Los filtros UV-B solubles en aceite ventajosos de la invención son p.ej.

- los derivados de 3-bencilidenoalcanfor, sobre todo el 3-(4-detilbencilideno)alcanfor, 3-bencilidenoalcanfor;

- los derivados del ácido 4-aminobenzoico, sobre todo el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-
(dimetilamino)-benzoato de amilo;

- los ésteres del ácido cinámico, con preferencia el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de isopentilo;

- los ésteres del ácido salicílico, con preferencia el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;

- los derivados de la benzofenona, con preferencia la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

- los ésteres del ácido benzalmalónico, sobre todo el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);

- los derivados de la 1,3,5-triazina, sobre todo la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina.

La lista de los filtros UV-B mencionados, que pueden utilizarse combinados con los ingredientes activos de la invención, no deberá tomarse, como es obvio, en sentido restrictivo.

Puede ser ventajoso además formular las lipodispersiones de la invención con filtros UV-A, incorporados normalmente en las formulaciones cosméticas de la técnica anterior. Estas sustancias son con preferencia derivados del dibenzoilmetano, en especial la 1-(4'-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona y la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona.

Las formulaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener además pigmentos inorgánicos, empleados normalmente en cosmética para proteger la piel de la radiación UV. Estos pigmentos son óxidos de titanio, de cinc, de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio, de cerio y mezclas y modificaciones de los mismos, en los que los óxidos son los agentes activos. Son preferidos en especial los pigmentos basados en el dióxido de titanio.

Otros componentes que pueden emplearse son:

- las grasas, ceras y otros compuestos grasos naturales y sintéticos, con preferencia los ésteres de ácidos grasos y alcoholes de bajo número de C, p.ej. isopropanol, propilenglicol y glicerina o los ésteres de alcoholes grasos y ácidos alcanoicos de bajo número de C o ácidos grasos;

- los alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, con preferencia el etanol, isopropanol, propilenglicol, la glicerina, etilenglicol, el éter monoetílico o monobutílico del etilenglicol, el éter monometílico, monoetílico o monobutílico del propilenglicol, el éter monometílico o monoetílico del dietilenglicol y productos similares.

Las composiciones de la invención pueden contener también ingredientes activos (uno o varios compuestos) elegidos entre el ácido acetilsalicílico, la atropina, el azuleno, la hidrocortisona y sus derivados, p.ej. el valerato de hidrocortisona-17, vitaminas, p.ej. el ácido ascórbico y sus derivadas, vitaminas de la serie del grupo D, de modo muy favorable la vitamina B1, la vitamina B12, la vitamina D1, también el bisabolol, ácidos grasos insaturados, a saber ácidos grasos esenciales (a menudo llamados también vitamina F), en especial el ácido \gamma-linolénico, el ácido oleico, el ácido eicosapentaenoico, el ácido docosahexaenoico y sus derivados, el cloranfenicol, la cofeína, prostaglandinas, el timol, el alcanfor, los extractos y otros productos de origen vegetal o animal, p.ej. esencia de diego de noche, aceite de borraja o esencia de grosella, aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao, también ceramidas y compuestos similares a las ceramidas, etcétera. Es ventajoso elegir también los ingredientes activos entre las sustancias reengrasantes, por ejemplo el aceite de purcellina (antiguo producto de Dragoco), Eucerit® y Neocerit®.

La cantidad de estos ingredientes activos (uno o varios compuestos) dentro de las formulaciones se sitúa según la invención con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y el 20% en peso, en especial entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

Los ejemplos siguientes ilustran la presente invención, pero no la limitan. Los valores numéricos de los ejemplos significan porcentajes en peso, referidos al peso total de las composiciones correspondientes.

Ejemplo 1

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	1,50
triglicérido de ácidos caprílico-cáprico	4,00
éter de dicaprilo	3,00
octildodecanol	3,00
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	0,25
ácido láctico (del 90%)	0,20
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 2

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de laurilmeticona	2,00
octildodecanol	1,00
benzoato de alquilo C12-15	1,00
escualano	1,00
parafina líquida	6,00
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	0,75
ácido láctico (del 90%)	0,60
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 3

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	2,00
escualano	2,00
parafina líquida	3,00
heptanoato de estearilo	1,00
poliisobuteno hidrogenado	3,00
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	1,25
ácido láctico (del 90%)	1,00
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 4

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de laurilmeticona	2,00
parafina líquida	9,00
acetato de tocoferol	0,50
glicerina	3,00
pantenol	0,30
1,3-butilenglicol	1,00
serina	0,30
biotina	0,10
fosfato de dialmidón	1,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	1,20
ácido láctico (del 90%)	1,00
perfume, conservante, colorantes	canta. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 5

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	2,00
isohexadecano	2,00
parafina líquida	2,00
butilmetoxidibenzoilmetano	1,00
metoxisuccinato de octilo	2,00
metilbencilidenoalcanfor	1,50
octiltriazona	0,50
dióxido de titanio	1,00
óxido de cinc	1,00
glicerina	1,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	0,80
ácido láctico (del 90%)	0,70
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 6

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de laurilmeticona	1,50
isohexadecano	4,50
parafina sublíquida	4,50
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	0,40
ácido láctico (del 90%)	0,30
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 7

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	1,50
triglicérido de ácidos caprílico-cáprico	4,00
éter de dicaprilo	2,50
octildodecanol	2,50
glicerina	30,00
propilenglicol	5,00
sulfato magnésico	0,70
Polyquaternium-10	1,00
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 8

Crema de agua en silicona	% en peso
copoliol de laurilmeticona	1,50
copoliol de cetildimeticona	0,50
ciclometicona	9,00
sorbita	15,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	1,30
ácido láctico (del 90%)	1,00
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 9

Crema de agua en silicona	% en peso
copoliol de cetildimeticona	1,00
copoliol de laurilmeticona	0,50
ciclometicona	8,00
dimeticona	2,00
glicerina	5,00
sulfato magnésico	0,70
Polyquaternium-10	1,00
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 10

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de laurilmeticona	1,00
copoliol de cetildimeticona	1,00
aceite de girasol	3,00
éter de dicaprilo	3,00
parafina líquida	4,00
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	1,50
ácido láctico (del 90%)	1,20
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 11

Crema de agua en aceite (W/O)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	1,50
triglicérido de ácidos caprílico-cáprico	4,00
aceite de jojoba	2,00
dimeticona	1,00
dimeticonol	0,10
ciclometicona	2,00
copoliol de dimeticona	0,20
fosfato de dialmidón	1,00
glicerina	3,00
cloruro sódico	0,70
quitosano	0,80
ácido láctico (del 90%)	0,60
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Ejemplo 12

Emulsión de maquillaje (make-up)	% en peso
copoliol de cetildimeticona	1,50
octildodecanol	2,00
benzoato de alquilo C12-15	2,00
escualano	1,00
parafina líquida	1,00
fosfato de dialmidón	0,50
dimeticona	0,50
glicerina	1,50
quitosano	0,80
ácido láctico (del 90%)	0,50
silicato magnésico	1,00
mica	0,50
óxido de hierro	0,50

Ejemplo 12 (continuación)

Emulsión de maquillaje (make-up)	% en peso
dióxido de titanio	1,00
talco	1,00
almidón de tapioca	0,25
perfume, conservante, colorantes	cant. sufic.
agua	hasta 100,00

Observaciones generales a las formulaciones de los ejemplos

1) Se ajusta el pH de la fase acuosa de la emulsión por adición de ácidos, que con el quitosano forman sales solubles en agua (p.ej. ácido láctico, ácido glicólico, ácido acético, ácido salicílico, ácido aspártico) hasta que la fase acuosa tenga un pH < 6,0 (con preferencia entre 3,5 y 5,5).

2) Quitosano: peso molecular medio entre 50.000 y 2.000.000 g/mol (determinado por cromatografía de infiltración a través de gel) y un grado de desacilación del 10 al 99% (determinado por RMN-H1).

Claims

1. Emulsiones de agua en aceite

(e) que contienen además por lo menos un polímero catiónico.

2. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque como sustancia tensioactiva se elige el copoliol de cetil-dimeticona.

3. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque como sustancia tensioactiva se elige el copoliol de lauril-meticona.

4. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque la cantidad de copolioles de alquilmeticona y/o copolioles de alquildimeticona se sitúa entre el 0,075 y el 7,5% en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 5,0% en peso, en especial entre el 1,0 y el 3,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las formulaciones.

5. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen más del 85% en peso, en especial más del 88% en peso de agua y sustancias hidrosolubles, porcentaje referido al peso total de las formulaciones.

6. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen del 0,01 al 10%, con preferencia del 0,25 al 1,25% de polímeros catiónicos.

7. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque el o los polímeros catiónicos se eligen entre los derivados de celulosa catiónicos, los almidones catiónicos, los copolímeros de sales de dialilamonio y las acrilamidas, los polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol, los productos de condensación de poliglicoles con aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados, los polipéptidos de trigo cuaternizados, la polietilenimina, los polímeros de silicona catiónicos, los copolímeros del ácido adípico y la dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, los copolímeros del ácido acrílico y el cloruro de dimetildialilamonio, las poliaminopoliamidas, los derivados catiónicos de la quitina, la goma guar catiónica, los polímeros de sal amónica cuaternizada así como los biopolímeros catiónicos p.ej. el quitosano (con peso molecular medio: de 50.000 a 2.000.000 g/mol, determinado por cromatografía de infiltración a través de gel y con un grado de desacilación del 10 al 99%, determinado por RMN-H1).