ES2233373T3 - Preparaciones del tipo emulsion de agua en aceite de elevado contenido de agua y que contienen lipidos de polaridad media. - Google Patents

Preparaciones del tipo emulsion de agua en aceite de elevado contenido de agua y que contienen lipidos de polaridad media.

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ES2233373T3 ES00929451T ES00929451T ES2233373T3 ES 2233373 T3 ES2233373 T3 ES 2233373T3 ES 00929451 T ES00929451 T ES 00929451T ES 00929451 T ES00929451 T ES 00929451T ES 2233373 T3 ES2233373 T3 ES 2233373T3
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Abstract

Emulsiones de agua en aceite, cuya viscosidad a 25ºC es inferior a 5.000 mPaus, (a) que llevan un contenido de agua y eventualmente sustancias solubles en agua en total por lo menos del 75 % en peso y un contenido de lípidos, emulsionantes y componentes lipófilos en total como máximo del 20 %, porcentaje referido en cada caso al peso total de las preparaciones, (b) cuya fase lípida tiene una polaridad total entre 20 y 30 mN/m y se elige entre el grupo: - butildecanol + hexildecanol + hexiloctanol + butiloctanol - hexildecanol - octildodecanol - éter de dicaprililo - triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico - palmitato de octilo - estearato de isopropilo - octanoato de octilo - benzoatos de alquilo C12-15 - isononanoato de cetilestearilo - caprilato/caprato de butilenglicol - tricaprilina - miristato de octildodecilo - tartrato de di(alquilo C12-13) - succinato de diglicerilo de ácido caprílico/ácido cáprico - isoestearato de octilo - heptanoato de estearilo - cetildimeticona - caprilato/caprato de ácidos grasos de coco - palmitato de isopropilo - octanoato de cetilestearilo - estearato de octilo (c) que contienen dipolihidroxiestearato de polietilen glicol-30 (d) y que además contienen por lo menos un polímero catiónico.

Description

Preparaciones del tipo emulsión de agua en aceite de elevado contenido de agua y que contienen lípidos de polaridad media.
La presente invención se refiere a preparaciones cosméticas y dermatológicas, en especial las del tipo agua en aceite, a procedimientos para su fabricación así como a su utilización para finalidades cosméticas y médicas.
En calidad de órgano de mayor extensión del hombre, la piel humana desempeña numerosos funciones vitales. Con un promedio de unos 2 m^{2} de superficie en el adulto, le corresponde un papel destacado como órgano protector y sensorial. La función de este órgano es transmitir y repeler las excitaciones de tipo mecánico, térmico, actínico, químico y biológico. Le corresponde además un papel importante en calidad de órgano regulador y órgano diana del metabolismo humano.
Se entiende por cuidado cosmético de la piel en primer lugar la potenciación o el restablecimiento de la función natural de la piel como barrera contra factores medioambientales (p.ej. suciedad, productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de sustancias propias del cuerpo (p.ej. agua, grasas naturales, electrolitos) así como el apoyo de la capacidad de regeneración natural de la capa córnea cuando esta sufre deterioros.
Si las propiedades barrera de la piel sufren trastornos, puede ocurrir una resorción demasiado intensa de sustancias tóxicas o alergénicas o un ataque de microorganismos y, a raíz de ello, pueden ocurrir reacciones cutáneas tóxicas o alérgicas.
El objetivo del cuidado de la piel es además la compensación de la pérdida de grasas y de agua de la misma por los lavados diarios. Esto es importante precisamente cuando no es suficiente el poder natural de regeneración. Además, los productos de cuidado de la piel deben protegerla de los factores ambientales, en especial del sol y del viento, y retrasar su envejecimiento.
Las composiciones médicas tópicas contienen por lo general uno o varios medicamentos en una concentración eficaz. Por razones de simplicidad se remite a las disposiciones legales de la República Federal de Alemania en lo tocante a la diferenciación neta entre aplicaciones cosméticas y médicas y entre los productos correspondientes (ver p.ej. Reglamento Cosmético, Ley de Alimentos y Medicamentos).
Se entiende en general por emulsiones los sistemas heterogéneos que constan de dos líquidos no miscibles entre sí o miscibles solamente en grado limitado, que habitualmente se denominan fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos está dispersado en forma de gotas finísimas dentro del otro.
Si los dos líquidos son agua y aceite y las gotitas de aceite están finamente repartidas dentro del agua, entonces se trata de una emulsión de aceite en agua (emulsión O/W, p.ej. la leche). El carácter básico de una emulsión O/W viene marcado por el agua. En una emulsión de agua en aceite (emulsión W/O, p.ej. la mantequilla) se trata del principio opuesto, ya que en este caso el carácter básico viene determinado por el aceite.
El experto en la materia conoce obviamente un gran número de posibilidades de formulación de preparaciones W/O estables para la aplicación cosmética o dermatológica, por ejemplo en forma de cremas y ungüentos, susceptibles de extenderse en el intervalo de temperaturas ambientales o corporales, o en forma de lociones y leches, que en este intervalo de temperaturas son fluidas. En el estado de la técnica se conocen pocas formulaciones que tengan una viscosidad baja hasta el punto de poderse por ejemplo pulverizar.
Además, las preparaciones de baja viscosidad del estado de la técnica presentan a menudo el inconveniente de ser inestables, por lo que se limitan a un estrecho campo de aplicaciones o a una elección reducida de sustancias utilizables. Por ello no existen en el mercado productos de baja viscosidad, en los que los aceites muy polares -como son los aceites vegetales empleados a menudo en los productos comerciales- estén suficientemente estabilizados.
Con el término "viscosidad" se entiende la propiedad de un líquido de oponer resistencia (tenacidad, rozamiento interno) al desplazamiento laminar recíproco de dos capas contiguas. Actualmente se define esta viscosidad llamada dinámica como \eta = \tau/D, es decir la relación entre la tensión de desplazamiento y el gradiente de velocidad en sentido perpendicular a la dirección del flujo. En los líquidos newtonianos, a una temperatura determinada, \eta es una constante del material que se expresa en las unidades pascal-segundo (Pa\cdots) del sistema SI.
El cociente \nu = \eta/\rho entre la viscosidad dinámica \eta y la densidad \rho del líquido se denomina viscosidad cinemática \nu y se expresa en las unidades m^{2}/s del sistema SI.
Se denomina fluidez (\varphi) el valor inverso de la viscosidad (\varphi = 1/\eta). En los ungüentos y similares, el valor de uso viene determinado entre otros por la llamada fluidez. Se entiende por fluidez de un ungüento o de una base de ungüento su propiedad de formar hilos de distintas longitudes cuando se vierten; se distingue por lo tanto entre sustancias de fluidez corta y larga.
La representación gráfica de la reología de los líquidos newtonianos a una temperatura determinada da lugar a una recta, mientras que los líquidos llamados no newtonianos presentan a menudo diferencias considerables en función del correspondiente gradiente de velocidad D (velocidad de cizallamiento \gamma) o de la tensión de desplazamiento \tau. En estos casos se puede determinar la viscosidad llamada aparente que, a pesar de no cumplir la ecuación newtoniana, permite determinar mediante procedimiento gráficos los valores verdaderos de la viscosidad.
La viscosimetría mediante un cuerpo descendente solamente es apropiada para estudiar líquidos newtonianos o gases. Se basa en la ley de Stokes, según la cual se puede determinar la viscosidad dinámica \eta para la caída de una bola a través de un líquido en reposo que la envuelve con la ecuación siguiente:
\eta = \frac{2r^{2} \ (\rho_{K} - \rho_{Fl}) \cdot g}{9 \cdot v}
en la que r = radio de la bola; v = velocidad de caída; \rho_{K} = densidad de la bola; \rho_{Fl} = densidad del líquido; y g = aceleración de la gravedad.
Las emulsiones W/O de alto contenido en agua y una viscosidad cualquiera, que presentan además una estabilidad al almacenaje, como la exigida a los productos comerciales corrientes, en especial las que tienen un contenido de agua superior al 75% en peso y a pesar de ello tienen excelentes propiedades sensoriales, siguen siendo un problema serio. Debido a su contenido muy elevado de agua, las emulsiones se descomponen (rompen) sobre la piel con gran rapidez -de forma sensorialmente desagradable- en su componentes principales (componentes hidrófilos e hidrófobos). Por consiguiente, la oferta de este tipo de formulaciones es extremadamente escasa.
Un cometido de la presente invención es proporcionar preparaciones que puedan formularse prácticamente en cualquier viscosidad y no presenten los inconvenientes del estado de la técnica.
Otro cometido de la presente invención es proporcionar preparaciones que puedan cargarse con un alto contenido en sustancias solubles en agua y/o miscibles en agua y provistas de eficacia cosmética y dermatológica, sin que resulten mermadas las propiedades galénicas o de otro tipo de las preparaciones.
Con arreglo a K.J. Lissant, The Geometry of High-Internal-Phase-Ratio Emulsions, Journal of Colloid and Interface Science 22, 462-468 (1966), las llamadas emulsiones de "high internal phase" se definen como emulsiones que tienen una fase interna de más del 70%. La fabricación de emulsiones de agua en aceite estables y fluidas, provistas de un contenido de agua superior al 70%, se presenta como muy difícil. En particular no son accesibles las emulsiones W/O de "high internal phase" que tienen un contenido de agua muy alto, superior al 85% (emulsiones W/O de "very high internal phase").
La técnica de la variación de la proporción volumétrica de las fases (es decir, la incorporación de cantidades considerables de lípidos líquidos), que se aplica habitualmente en las emulsiones de agua en aceite, solo puede utilizarse en grado limitado en las emulsiones W/O de "high internal phase" y no puede utilizarse en absoluto en las emulsiones W/O de "very high internal phase", debido al bajo contenido de lípidos.
Ahora se ha constatado de forma sorprendente que las emulsiones de agua en aceite, cuya viscosidad a 25ºC es inferior a 5.000 mPa\cdots,
(a) que llevan un contenido de agua y eventualmente sustancias solubles en agua en total por lo menos del 75% en peso y un contenido de lípidos, emulsionantes y componentes lipófilos en total como máximo del 20%, porcentaje referido en cada caso al peso total de las composiciones,
(b) cuya fase lípida tiene una polaridad total entre 20 y 30 mN/m y se elige entre el grupo:
- butildecanol + hexildecanol + hexiloctanol + butiloctanol
- hexildecanol
- octildodecanol
- éter de dicaprililo
- triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico
- palmitato de octilo
- estearato de isopropilo
- octanoato de octilo
- benzoatos de alquilo C_{12-15}
- isononanoato de cetilestearilo
- caprilato/caprato de butilenglicol
- tricaprilina
- miristato de octildodecilo
- tartrato de di(alquilo C_{12-13})
- succinato de diglicerilo de ácido caprílico/ácido cáprico
- isoestearato de octilo
- heptanoato de estearilo
- cetildimeticona
- caprilato/caprato de ácidos grasos de coco
- palmitato de isopropilo
- octanoato de cetilestearilo
- estearato de octilo
(c) que contienen dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30
(d) y que además contienen por lo menos un polímero catiónico, permite superar los inconvenientes del estado de la técnica.
Es posible y ventajoso elegir el contenido total de agua y de sustancias solubles en agua de las emulsiones W/O de la invención de un valor superior al 80% en peso, en especial del 85% en peso, porcentaje referido en cada caso al peso total de las preparaciones.
Un ejemplo de sustancias tensioactivas que pueden emplearse con ventaja en el sentido de la presente invención es el dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30 (dipolihidroxiestearato de PEG-30) que suministra la empresa ICI Surfactants con la marca registrada de ARLACEL® P135.
La cantidad total de sustancias tensioactivas empleadas según la invención en las preparaciones cosméticas o dermatológicas listas para el uso se elige con ventaja dentro del margen del 0,1 al 30% en peso, con preferencia del 0,25 al 5,0% en peso, en especial del 0,75 al 3,5% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
Ya es conocido que con emulsionantes del tipo recién descrito se pueden generar emulsiones W/O de un alto contenido en agua. Sin embargo, el estado conocido de la técnica, por ejemplo los documentos WO 99/65598 y WO 99/65599, no contiene indicación alguna del camino que conduce a la presente invención.
En el marco de la presente solicitud se utiliza en ocasiones como término colectivo de grasas, aceites, ceras y similares la expresión "lípidos", que es perfectamente familiar para el experto en la materia. Se utilizan también como sinónimos los términos "fase aceite" y "fase lípida".
Los aceites y las grasas se diferencian, entre otros, por su polaridad, que resulta difícil de definir. Ya se ha propuesto tomar la tensión de la superficie límite frente al agua como valor del índice de polaridad de un aceite o de una fase aceite. En tal caso se considera que la polaridad de la fase aceite en cuestión es tanto mayor, cuanto más baja sea la tensión de la superficie límite entre esta fase aceite y el agua. Según la presente invención se considera la tensión de la superficie límite como un posible índice de la polaridad de un componente aceite determinado.
La tensión de la superficie límite es aquella fuerza que actúa en una línea imaginaria que se halla en la superficie límite entre dos fases y tiene una longitud de un metro. La unidad física para esta tensión de superficie límite se calcula de forma clásica por la relación entre fuerza y longitud y se expresa normalmente en mN/m (milinewtones dividido por metro). Tiene un signo positivo cuando tiende a reducir la superficie límite. En caso contrario tiene signo negativo.
En la siguiente tabla 1 se recogen lípidos de polaridad media, que son acordes con la invención. Las tensiones correspondientes de superficie límite frente al agua se indican en la última columna. Sin embargo, también es ventajoso utilizar mezclas de polaridad más elevada o más baja y similares, en el supuesto de que se garantice que la polaridad total de la fase aceite se sitúe en el intervalo exigido.
TABLA 1
1
Según las teorías presentadas con ello se pueden obtener emulsiones W/O, cuya viscosidad a 25ºC es inferior a 5.000 mPa\cdots (milipascalsegundos), en especial inferior a 4.000 mPa\cdots, con preferencia inferior a 3.500 mPa\cdots (viscosímetro HAAKE Viscotester VT-02).
En el sentido de la presente invención, la fase aceite puede contener además sustancias -en el supuesto de que se cumplan los requisitos enumerados en las reivindicaciones- que se eligen entre el grupo de los ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C así como el grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Dichos aceites de tipo éster pueden elegirse con ventaja entre el grupo formado por el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildodecilo, el oleato de oleílo, el erucato de oleílo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de jojoba.
La fase aceite puede elegirse también con ventaja entre el grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, de los aceites de silicona, de los éteres de dialquilo, el grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, a saber los triésteres de glicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse con ventaja por ejemplo entre el grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de palma, el aceite de coco, el aceite de palmiste y varios similares más.
Si se desea, los componentes grasa y/o cera a utilizar en la fase aceite -dada su condición de componentes secundarios, en una cantidad menor- pueden elegirse entre el grupo de las ceras vegetales, ceras animales, ceras minerales y ceras petroquímicas. Son favorables según la invención por ejemplo la cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de arroz, cera de caña de azúcar, cera de bayas, cera de ouricury, cera montana, cera de jojoba, manteca Shea Butter, cera de abejas, cera de goma laca, cera de esperma de ballena, lanolina, grasa Bürzelfett, ceresina, ozoquerita (cera fósil), cera de parafina y microceras.
Otros componentes de grasa y/o cera ventajosos son las ceras modificadas químicamente y las ceras sintéticas, por ejemplo las suministradas por la empresa CRODA GmbH con los nombres comerciales de Syncrowax HRC (tribehenato de glicerilo), Syncrowax HGLC (triglicérido de ácidos grasos C_{16-36}) y Syncrowax AW 1C (ácidos grasos C_{18-36}) así como las ceras éster de montana, las ceras de Sasol, las ceras de jojoba hidrogenada, las ceras de abeja sintéticas o modificadas (p.ej. la cera de abejas con poliol-dimeticona y/o la cera de abejas alquilada C_{30-50}), las ceras de polialquileno, las ceras de polietilenglicol, pero también las grasas modificadas químicamente, p.ej. los aceites vegetales hidrogenados (por ejemplo el aceite de ricino hidrogenado y los glicéridos de grasa de coco hidrogenados), los triglicéridos, por ejemplo la trihidroxiestearina, los ácidos grasos, los ésteres de ácidos grasos y glicolésteres, por ejemplo el estearato de alquilo C_{20-10}, el hidroxiestearoilestearato de alquilo C_{20-40} y/o el montanato de glicol. Son también ventajosos determinados compuestos orgánicos del silicio, que presentan propiedades similares a las de los componentes grasas y/o ceras mencionados, por ejemplo el estearoxitrimetilsilano.
En caso de desearse, los componentes grasa y/o cera pueden estar presentes tanto a título individual como en forma de mezcla.
En el sentido de la presente invención puede utilizarse también con ventaja cualquier mezcla de tales componentes aceite y cera. Eventualmente puede ser también ventajoso utilizar ceras, por ejemplo el palmitato de cetilo, como componente lípido de la fase aceite.
En el sentido de la presente invención pueden utilizarse con ventaja entre los hidrocarburos el aceite de parafina, las poliolefinas hidrogenadas (p.ej. poliisobuteno hidrogenado), el escualano y el escualeno.
Según la invención son especialmente ventajosas aquellas emulsiones, que están caracterizadas porque la fase aceite consta por lo menos en un 50% en peso, con preferencia en más del 75% en peso de por lo menos una sustancia que se elige entre el grupo formado por la vaselina, el aceite de parafina y las poliolefinas, entre las últimas es preferido el polideceneno.
La fase aceite puede presentar además con ventaja un contenido de aceites de silicona cíclicos o lineales o constar en su totalidad de tales aceites, siendo preferido de todos modos el uso de un contenido adicional de otros componentes de la fase aceite, aparte del aceite de silicona o de los aceites de silicona.
Puede utilizarse con ventaja la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). Pero, en el sentido de la presente invención pueden utilizarse también con ventaja otros aceites de silicona, por ejemplo el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano, el poli(metilfenilsiloxano).
De modo sorprendente se ha puesto de manifiesto en especial que con la adición del 0,01 al 10% (con preferencia del 0,25 al 1,25%) de polímeros catiónicos idóneos se pueden fabricar emulsiones del tipo "very high internal phase emulsions" estables y fluidas, que disponen de propiedades sensoriales sobresalientes.
Los polímeros catiónicos idóneos son por ejemplo los derivados de celulosa catiónicos (p.ej. el Polymer JR 400® de Amerchol), los almidones catiónicos, los copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, los polímeros de vinil-pirrolidona/vinil-imidazol cuaternizados (p.ej. Luviquat® de la empresa BASF), los productos de condensación de poliglicoles y aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados (p.ej. el Lamequat® L de la empresa Grünau-Henkel), los polipéptidos de trigo cuaternizados, las polietileniminas, los polímeros de silicona catiónicos, los copolímeros de ácido adípico con dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, los copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (p.ej. Merquat® 550 de Chemviron), las poliaminopoliamidas, los derivados de quitina catiónicos, la goma guar catiónica (p.ej. Jaguar® CBS de Hoechst Celanese), los polímeros de sal amónica cuaternizados (p.ej. el Mirapol® AD-1 de la empresa Miranol) así como los biopolímeros p.ej. el quitosano (peso molecular medio de 50.000 a 2.000.000 g/mol [determinado mediante cromatografía de infiltración a través de gel] y un grado de desacilación del 10 al 99% [determinado por RMN-H^{1}]).
La fase acuosa de las preparaciones de la invención contiene eventualmente con ventaja alcoholes, dioles o polioles de número bajo de C, así como sus éteres, con preferencia el etanol, el isopropanol, el propilenglicol, la glicerina, el etilenglicol, el monoetiléter o el monobutiléter del etilenglicol, el monometiléter, monoetiléter o monobutiléter del propilenglicol, el monometiléter o monoetiléter del dietilenglicol y productos similares, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. el etanol, el isopropanol, el 1,2-propanodiol, la glicerina.
Una ventaja especial de la presente invención consiste en que permite utilizar concentraciones elevadas de polioles, en especial de glicerina.
Se obtienen además preparaciones especialmente ventajosas cuando se emplean antioxidantes como aditivos o sustancias activas. Según la invención, las preparaciones contienen con ventaja uno o varios antioxidantes. Como antioxidantes favorables, que sin embargo se utilizarán a título facultativo, pueden utilizarse todos los antioxidantes idóneos o usuales de las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se eligen con ventaja del grupo formado por los aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, los imidazoles (p.ej. ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos, p.ej. D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), los carotinoides, las carotinas (p.ej. \alpha-carotina, \beta-carotina, \Psi-licopeno) y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (p.ej. el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoílo, de oleílo, de \gamma-linoleílo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos sulfoximina (p.ej. la butioninasulfoximina, la homocisteinasulfoximina, la butioninasulfona, la penta-, hexa-, heptationinasulfoximina) en dosificaciones muy pequeñas compatibles (p.ej. de pmoles a \mumoles/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fítico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (p.ej. el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido húmico, los ácidos biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y sus derivados (p.ej. el palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato de Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (p.ej. el acetato de la vitamina E), la vitamina A y sus derivados (el palmitato de la vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, el ácido ferulánico y sus derivados, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido nordihidroguayarresínico, el ácido nordihidroguayarético, la trihidrobutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (p.ej. el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (p.ej. la metionina de selenio), el estilbeno y sus derivados (p.ej. el óxido de estilbeno, el óxido de transestilbeno) y los derivados idóneos según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los ingredientes activos mencionados.
En el sentido de la presente invención pueden utilizarse con ventaja especial los antioxidantes solubles en aceite.
Una propiedad sorprendente de la presente invención es que las preparaciones de la invención son un vehículo excelente en la piel para las sustancias activas cosméticas o dermatológicas, siendo sustancias activas preferidas los antioxidantes que pueden proteger la piel del deterioro oxidante. Los antioxidantes preferidos son en este sentido la vitamina E y sus derivados así como la vitamina A y sus derivados.
La cantidad de los antioxidantes (uno o varios compuestos) dentro de las preparaciones se sitúa con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y el 20% en peso, en especial entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la preparación.
En el supuesto de que el o los antioxidantes utilizados sean la vitamina E y/o sus derivados, es ventajoso elegir la concentración correspondiente en cada caso dentro del margen del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.
En el supuesto de que el o los antioxidantes utilizados sean la vitamina A o sus derivados, o la carotina o sus derivados, es ventajoso elegir la concentración correspondiente en cada caso dentro del margen del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.
El experto en la materia sabe naturalmente que las preparaciones cosméticas por lo general no se pueden imaginar sin la intervención de los auxiliares y aditivos habituales. Por consiguiente, las preparaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener además auxiliares cosméticos, que se emplean habitualmente en este tipo de preparaciones, por ejemplo agentes que confieren consistencia, estabilizadores, cargas de relleno, conservantes, perfumes, sustancias que impiden la espumación, colorantes, pigmentos, que tienen una acción colorante, espesantes, sustancias tensioactivas, emulsionantes, sustancias suavizantes, sustancias que humedecen y/o retienen la humedad, sustancias ignifugantes, sustancias activas adicionales, por ejemplo vitaminas o proteínas, agentes de protección a la luz (filtros solares), agentes repelentes de insectos, bactericidas, virucidas, agua, sales, sustancias de acción antimicrobiana, proteolítica o queratolítica, medicamentos y otros componentes habituales de una formulación cosmética o dermatológica, por ejemplo alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, disolventes orgánicos o incluso electrolitos.
Los últimos pueden elegirse por ejemplo entre el grupo de las sales que tienen los aniones siguientes: cloruros, también los aniones inorgánicos de elemento oxo, de estos en especial los sulfatos, los carbonatos, los fosfatos, los boratos y los aluminatos. Son también ventajosos los electrolitos basados en aniones orgánicos, p.ej. los lactatos, acetatos, benzoatos, propionatos, tartratos, citratos, aminoácidos, ácido etilendiaminotetraacético y sus sales y otros más. En calidad de cationes de las sales son preferidos los iones de amonio, de alquilamonio, de alquilmetal, de metal alcalinotérreo, de magnesio, de hierro o de cinc. No precisa que se aluda a ello, pero en los productos cosméticos solamente deberán utilizarse electrolitos fisiológicamente inocuos. Son preferidos en especial el cloruro potásico, la sal común, el sulfato magnésico, el sulfato de cinc y las mezclas de los mismos.
La formulación de preparaciones médicas deberá cumplir los requisitos correspondientes, realizando los cambios oportunos (mutatis mutandis).
Las emulsiones W/O de la invención pueden servir como base de formulaciones cosméticas o dermatológicas. Estas pueden tener la composición habitual y destinarse por ejemplo al tratamiento y al cuidado de la piel y/o del cabello, como productos de protección de labios, como producto desodorante y como producto de tipo colorete o de desmaquillaje en la cosmética decorativa o como preparado de filtro solar. Para la aplicación se extienden sobre la piel y/o el pelo en cantidad suficiente las preparaciones cosméticas y dermatológicas de la invención por el método habitual de los productos cosméticos o dermatológicos.
En el sentido de la presente invención, las composiciones cosméticas o dermatológicas tópicas pueden por tanto utilizarse, en función de su naturaleza, por ejemplo como cremas de protección de la piel, leches limpiadoras, loción de protección solar, cremas nutritivas, cremas de día o de noche, etc. Es posible y ventajoso eventualmente utilizar las composiciones de la invención como base de formulaciones farmacéuticas.
Los productos cosméticos y dermatológicos de baja viscosidad de la invención pueden presentarse por ejemplo en forma de preparados pulverizables con recipientes de aerosol, con frascos aplastables o con un dispositivo de tipo bomba, o bien en forma de una composición líquida que puede aplicarse mediante un dispositivo de bola (roll-on), pero también en forma de una emulsión aplicable desde frascos y recipientes normales.
En el sentido de la presente invención son idóneos como propelentes de las preparaciones cosméticas o dermatológicas pulverizables con recipientes de aerosol los propelentes licuados, volátiles, habituales ya conocidos, por ejemplo los hidrocarburos (propano, butano, isobutano), que pueden utilizarse a título individual o en forma de mezclas de varios. Puede utilizarse también con ventaja el aire comprimido.
El técnico sabe naturalmente que existen gases propelentes no tóxicos que, en principio, serían idóneos para llevar a la práctica la presente invención en forma de preparados de aerosol, pero que se tiene que prescindir de ellos por su acción nociva sobre el medio ambiente o por circunstancias diversas, en especial los hidrocarburos fluorados y los hidrocarburos clorofluorados (CFC).
Son también favorables las preparaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de filtro solar. Además de las combinaciones de sustancias activas de la invención, los filtros solares contienen además con preferencia por lo menos una sustancia filtro UV-A y/o por lo menos una sustancia filtro UV-B y/o por lo menos un pigmento inorgánico.
Pero puede ser también ventajoso en el sentido de la presente invención fabricar preparaciones cosméticas y dermatológicas cuya finalidad principal no sea la protección contra la luz solar, pero que a pesar de ello lleven un contenido de sustancias de protección UV. De este modo se incorporan habitualmente sustancias filtro UV-A o UV-B p.ej. a las cremas de día.
Las sustancias de protección UV, así como los antioxidantes y, si se desea, los conservantes constituyen una protección eficaz de las preparaciones incluso contra la descomposición.
Las preparaciones de la invención pueden contener además con ventaja sustancias que absorben la radiación UV en la región UVB, situándose la cantidad total de las sustancias filtro p.ej. entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10% en peso, en especial entre el 1,0 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de la preparación, con el fin de proporcionar composiciones cosméticas que protegen el cabello o la piel contra toda la región de la radiación ultravioleta. Pueden servir además como agente de protección solar para el cabello o la piel.
Si las emulsiones de la invención contienen sustancias filtro UVB, estas podrán ser solubles en aceite o solubles en agua. Los filtros UVB solubles en aceite, ventajosos según la invención, son p.ej.
- los derivados del 3-bencilidenoalcanfor, con preferencia el 3-(4-metilbencilideno)alcanfor, el 3-bencilidenoalcanfor;
- los derivados del ácido 4-aminobenzoico, sobre todo el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo y el 4-(dimetila-
mino)-benzoato de amilo;
- los ésteres del ácido cinámico, con preferencia el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de isopentilo;
- los ésteres del ácido salicílico, con preferencia el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;
- los derivados de la benzofenona, con preferencia la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- los ésteres del ácido benzalmalónico, sobre todo el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
- los derivados de la 1,3,5-triazina, con preferencia la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina.
La lista de los filtros UVB mencionados, que pueden utilizarse en combinación con las combinaciones de sustancias activas de la invención, no deberá tomarse, obviamente, en sentido limitante.
Puede ser también ventajoso formular las lipodispersiones de la invención con filtros UVA, que hasta el presente se incorporaban habitualmente a las preparaciones cosméticas. Estas sustancias son con preferencia derivados del dibenzoilmetano, en especial la 1-(4'-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona y la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona.
Las preparaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener además pigmentos inorgánicos, que se emplean habitualmente en cosmética para proteger la piel contra la radiación UV. Se trata de óxidos de titanio, de cinc, de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio, de cerio y mezclas de los mismos así como modificaciones, en las que los óxidos son los agentes activos. Se trata con preferencia especial de pigmentos basados en dióxido de titanio.
Como componentes adicionales pueden emplearse:
- grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales o sintéticos, con preferencia los ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo número de C, p.ej. con isopropanol, propilenglicol o glicerina o los ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo número de C o con ácidos grasos;
- alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, con preferencia el etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, monoetiléter o monobutiléter del etilenglicol, monometiléter, monoetiléter o monobutiléter del propilenglicol, monometiléter o monoetiléter del dietilenglicol y productos similares.
Las preparaciones de la invención pueden contener además sustancias activas (uno o varios compuestos) que se eligen entre el grupo formado por: el ácido acetilsalicílico, la atropina, el azuleno, la hidrocortisona y sus derivados, p.ej. el valerato de hidrocortisona-17, las vitaminas, p.ej. el ácido ascórbico y sus derivados, las vitaminas de las series B y D, es muy favorable la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, pero también el bisabolol, los ácidos grasos insaturados, a saber los ácidos grasos esenciales (a menudo llamados también vitamina F), en especial el ácido \gamma-linolénico, el ácido oleico, el ácido eicosapentaenoico, el ácido docosahexaenoico y sus derivados, el cloranfenicol, la cofeína, las prostaglandinas, el timol, el alcanfor, los extractos y otros productos de origen vegetal y animal, p.ej. el aceite de diego de noche, el aceite de borraja o el aceite de grosella, los aceites de pescado, el aceite de hígado de bacalao y también las ceramidas y los compuestos similares, etcétera. Es también ventajoso elegir las sustancias activas entre el grupo de las sustancias reengrasantes, por ejemplo el aceite Purcellin (empresa Dragoco), Eucerit® y Neocerit®.
La cantidad de tales sustancias activas (uno o varios compuestos) en las preparaciones según la invención se sitúa con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y el 20% en peso, en especial entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la preparación.
Los ejemplos siguientes pretenden ilustrar la presente invención, sin limitarla. Los valores numéricos de los ejemplos indican porcentajes en peso, referidos al peso total de la correspondiente preparación.
Ejemplo 1 Loción W/O
2
Ejemplo 2 Loción W/O
3
Ejemplo 3 Loción W/O
5
Ejemplo 4 Loción W/O
6
7
Ejemplo 5 Loción W/O
8
Ejemplo 6 Loción W/O
9
Ejemplo 7 Loción W/O
11
Ejemplo 8 Maquillaje en emulsión
12
Ejemplo 9 Loción W/O
14
Ejemplo 10 Loción W/O
15
Ejemplo 11 Loción W/O
16
Ejemplo 12 Loción W/O
17
Ejemplo 13 Loción W/O
19
Ejemplo 14 Loción W/O
20
Ejemplo 15 Loción W/O
21
Ejemplo 16 Loción W/O
22
Ejemplo 17 Loción W/O
23
Ejemplo 18 Loción W/O
25
Ejemplo 19 Loción W/O
26
Ejemplo 20 Loción W/O
27
Ejemplo 21 Loción W/O
28
Ejemplo 22 Loción W/O
29
Ejemplo 23 Loción W/O
31
Ejemplo 24 Loción W/O
32
Ejemplo 25 Loción W/O
33
Ejemplo 27 Loción W/O
34

Claims (5)

1. Emulsiones de agua en aceite, cuya viscosidad a 25ºC es inferior a 5.000 mPa\cdots,
(a) que llevan un contenido de agua y eventualmente sustancias solubles en agua en total por lo menos del 75% en peso y un contenido de lípidos, emulsionantes y componentes lipófilos en total como máximo del 20%, porcentaje referido en cada caso al peso total de las preparaciones,
(b) cuya fase lípida tiene una polaridad total entre 20 y 30 mN/m y se elige entre el grupo:
- butildecanol + hexildecanol + hexiloctanol + butiloctanol
- hexildecanol
- octildodecanol
- éter de dicaprililo
- triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico
- palmitato de octilo
- estearato de isopropilo
- octanoato de octilo
- benzoatos de alquilo C_{12-15}
- isononanoato de cetilestearilo
- caprilato/caprato de butilenglicol
- tricaprilina
- miristato de octildodecilo
- tartrato de di(alquilo C_{12-13})
- succinato de diglicerilo de ácido caprílico/ácido cáprico
- isoestearato de octilo
- heptanoato de estearilo
- cetildimeticona
- caprilato/caprato de ácidos grasos de coco
- palmitato de isopropilo
- octanoato de cetilestearilo
- estearato de octilo
(c) que contienen dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30
(d) y que además contienen por lo menos un polímero catiónico.
2. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque su contenido de agua y de sustancias solubles en agua es superior al 80% en peso, en especial al 85% en peso, porcentaje referido en cada caso al peso total de las preparaciones.
3. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque la fase aceite contiene por lo menos un 50% en peso, con preferencia más del 75% en peso de por lo menos una sustancia elegida entre el grupo formado por el (butildecanol + hexildecanol + hexiloctanol + butiloctanol), hexildecanol, octildodecanol, éter de dicaprililo, triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico, palmitato de octilo, estearato de isopropilo, octanoato de octilo, benzoatos de alquilo C_{12-15}, isononanoato de cetilestearilo, caprilato/caprato de butilenglicol, tricaprilina, miristato de octildodecilo, tartrato de di(alquilo C_{12-13}), succinato de diglicerilo de ácido caprílico/ácido cáprico, isoestearato de octilo, heptanoato de estearilo, cetildimeticona, caprilato/caprato de ácidos grasos de coco, palmitato de isopropilo, octanoato de cetilestearilo, estearato de octilo.
4. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen del 0,01 al 10%, con preferencia del 0,25 al 1,25% de polímeros catiónicos.
5. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque el o los polímeros catiónicos se eligen entre el grupo formado por los derivados de celulosa catiónicos, los almidones catiónicos, los copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, los polímeros de vinil-pirrolidona/vinil-imidazol cuaternizados, los productos de condensación de poliglicoles y aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados, los polipéptidos de trigo cuaternizados, las polietileniminas, los polímeros de silicona catiónicos, los copolímeros de ácido adípico con dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, los copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio, las poliaminopoliamidas, los derivados de quitina catiónicos, la goma guar catiónica, los polímeros de sal amónica cuaternizados así como los biopolímeros p.ej. el quitosano (peso molecular medio de 50.000 a 2.000.000 g/mol [determinado mediante cromatografía de infiltración a través de gel] y un grado de desacilación del 10 al 99% [determinado por RMN-H^{1}]).
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