ES2221751T3

ES2221751T3 - Sistemas finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite, sin emulsionantes, que contienen nitruro de boro.

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Publication number: ES2221751T3
Application number: ES99939395T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Gers-Barlag; Anja Muller
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-08-01
Filing date: 1999-07-22
Publication date: 2005-01-01
Anticipated expiration: 2019-07-22
Also published as: WO2000007549A1; EP1100433A1; JP2002522364A; DE59909759D1; EP1100433B1; DE19834820A1; US7186415B1; ATE269047T1

Abstract

Preparados cosméticos o dermatológicos constituidos por sistemas finamente dispersos del tipo aceite-en-agua o agua- en-aceite, que contienen una fase orgánica.

Description

Sistemas finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite, sin emulsionantes, que contienen nitruro de boro.

La presente invención se refiere a sistemas finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite, exentos de emulsionante, preferentemente en forma de preparados cosméticos o dermatológicos.

Como emulsiones se entienden en general los sistemas heterogéneos formados por dos líquidos inmiscibles o solo limitadamente miscibles entre sí, que suelen llamarse fases. En una emulsión, uno de ambos líquidos se halla en forma de gotitas muy finas dispersas en el otro líquido.

Si ambos líquidos son agua y aceite, habiendo gotitas de aceite finamente dispersas en agua, se trata de una emulsión aceite-en-agua (emulsión O/W, p.ej. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W está definido por el agua. En una emulsión agua-en-aceite (emulsión W/O, p.ej. la mantequilla) se trata del principio contrario, siendo en este caso el aceite el que define su carácter fundamental.

Para lograr que la dispersión de un líquido en otro sea duradera suele ser necesaria la adición de una sustancia tensioactiva (emulsionante). Los emulsionantes presentan una estructura molecular anfifílica, compuesta de una parte polar (hidrófila) y otra apolar (lipófila) separadas espacialmente entre sí. En las emulsiones simples, una primera fase contiene gotitas finamente dispersas de la segunda fase (gotitas de agua en las emulsiones W/O o vesículas de lípido en las emulsiones O/W), rodeadas por una envoltura de emulsionante. Los emulsionantes reducen la tensión superficial entre las fases porque están dispuestos en la interfase entre ambos líquidos, formando películas interfaciales aceite/agua que contrarrestan la confluencia de las gotitas. Para estabilizar las emulsiones se emplean con frecuencia mezclas de emulsionantes.

Atendiendo a su fracción molecular hidrófila, los emulsionantes convencionales pueden clasificarse como iónicos (aniónicos, catiónicos y anfóteros) y no iónicos:

\bullet: El ejemplo más conocido de un emulsionante aniónico es el jabón, como suelen denominarse las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.

\bullet: Ejemplos importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario.

\bullet: La fracción molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos suele estar formada por glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y casi siempre va unida mediante enlaces éster y éter a la fracción molecular lipófila. Esta consta normalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.

Variando la estructura y el tamaño de las fracciones moleculares polar y apolar puede modificarse ampliamente la lipofilia y la hidrofilia de los emulsionantes.

Para la estabilidad de una emulsión es decisiva la correcta elección de los emulsionantes. Para ello hay que tener en cuenta las características de todas las sustancias contenidas en el sistema. P.ej., en el caso de las emulsiones para el cuidado de la piel, los componentes oleosos polares y, por ejemplo, los filtros UV producen inestabilidad. Por lo tanto, junto a los emulsionantes se usan otros estabilizadores que, por ejemplo, aumentan la viscosidad de la emulsión y/o actúan como coloides protectores.

Las emulsiones constituyen una clase importante de productos en el sector de los preparados cosméticos y/o dermatológicos.

Los preparados cosméticos se usan básicamente para el cuidado de la piel, que, en sentido cosmético, consiste en primer lugar en reforzar o restablecer la función natural de la piel como barrera frente a los agentes ambien-
tales (p.ej. suciedad, productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de sustancias corporales (p.ej.
agua, grasas naturales, electrolitos). Si esta función se altera, puede producirse una mayor resorción de sustancias
tóxicas o alérgenas, o el ataque de microorganismos, provocando reacciones cutáneas de orden tóxico o alér-
gico.

El cuidado de la piel también tiene por objeto compensar las pérdidas de grasa y agua debidas al lavado diario, lo cual es justamente importante cuando no basta el poder de regeneración natural. Además, los productos para el cuidado de la piel deben protegerla contra los agentes atmosféricos, especialmente del sol y del viento, y retrasar su envejecimiento.

También se usan productos cosméticos como desodorantes. Estas formulaciones sirven para eliminar el olor corporal producido cuando los microorganismos destruyen el sudor reciente, de por sí inodoro.

Las composiciones medicinales de aplicación tópica suelen contener uno o varios medicamentos en concentración efectiva. Para facilitar claramente la distinción entre aplicación cosmética o médica y entre los correspondientes productos, se remite a las disposiciones legales de la República Federal Alemana (p.ej. Reglamento de cosméticos, Ley de productos alimenticios y medicinales).

El uso de los emulsionantes usuales en los preparados cosméticos o dermatológicos no presenta en sí ningún problema. No obstante al final, como cualquier producto químico, pueden provocar en casos puntuales reacciones alérgicas o de hipersensibilidad en el usuario.

Así, por ejemplo, es sabido que algunas fotodermatosis son desencadenadas por ciertos emulsionantes, pero también por diversas grasas, con la exposición simultánea a la luz del sol. Estas fotodermatosis también son conocidas como "acné de Mallorca". De ahí que no hayan faltado ensayos para reducir a un mínimo, y en caso ideal incluso del todo, la cantidad de emulsionantes corrientes.

Se puede lograr una reducción de la cantidad necesaria de emulsionante, aprovechando p.ej. que las partículas sólidas finamente divididas poseen un efecto estabilizante adicional. En tal caso se produce una acumulación de la materia sólida en la interfase aceite/agua, formando una capa que impide la confluencia de las fases dispersas. Aquí, son de fundamental importancia las características tensioactivas de las partículas sólidas y no sus propiedades químicas.

En 1910 Pickering preparó emulsiones de parafina-agua, que solo se estabilizaron añadiendo diversas sustancias sólidas, como sulfato básico de cobre, sulfato básico de hierro u otros sulfatos metálicos. De ahí que este tipo de emulsiones también se conozca como emulsión de Pickering. Para dicha forma de emulsiones, Pickering postuló las siguientes condiciones:

(1): Las partículas sólidas solo sirven como estabilizante si son claramente más pequeñas que las gotitas de la fase interna y no tienden a formar aglomerados.

(2): Otra propiedad importante de un sólido estabilizador de emulsiones es su humectabilidad, es decir, para estabilizar una emulsión O/W, el sólido tiene que ser, por ejemplo, más fácilmente humectable con agua que con aceite.

Por decirlo así, las formas primitivas de emulsiones de Pickering surgieron primero como efectos secundarios no deseados en distintos procesos técnicos, como p.ej. en la extracción secundaria de petróleo, en la extracción de betún de la tierra alquitranada y en otros procesos de separación en los que intervienen dos líquidos inmiscibles entre sí y partículas sólidas finamente dispersadas. En general, aquí se trata de emulsiones W/O, estabilizadas con materias sólidas minerales. Por lo tanto, los esfuerzos investigadores se centraron en el estudio de sistemas análogos, como p.ej. los formados por aceite-agua-negro de humo o aceite-agua-polvo de pizarra.

Los estudios básicos han demostrado que una característica para obtener una emulsión de Pickering es que las partículas de materia sólida se sitúen en la interfase entre ambas fases líquidas, formando, por decirlo así, una barrera mecánica contra la unión de las gotitas líquidas.

El uso de emulsiones de Pickering como base de preparados cosméticos o dermatológicos constituye un desarrollo técnico relativamente nuevo.

Una posibilidad para estabilizar con sólidos un preparado cosmético o dermatológico consiste según May-Alert (Farmacia en nuestro tiempo, 15º año, 1986, nº 1, 1-7), por ejemplo, en utilizar mezclas de emulsionantes que contengan tensioactivos tanto aniónicos como catiónicos. Dado que al reunir tensioactivos aniónicos y catiónicos siempre precipitan compuestos insolubles eléctricamente neutros, mediante la precipitación selectiva de estos tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua se consigue una estabilización adicional por sólidos, como en una emulsión de Pickering.

El documento de patente europea 0 686 391 describe emulsiones del tipo agua-en-aceite, libres de sustancias tensioactivas y estabilizadas tan solo mediante sólidos. En este caso se utilizan para la estabilización partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano, que tienen de 100 nm hasta 20 \mum de diámetro. Según lo dicho arriba, estas emulsiones pueden considerarse como de tipo Pickering.

Además de las emulsiones de Pickering ya descritas, el estado técnico conoce otros preparados cosméticos o dermatológicos finamente dispersos y exentos de emulsionante, llamados en general hidrodispersiones, las cuales son dispersiones de una fase lípida interna (discontinua), líquida, semisólida o sólida, en una fase acuosa externa (continua).

En las hidrodispersiones de una fase lípida líquida en una fase acuosa externa, la estabilidad puede asegurarse formando en la fase acuosa una estructura de gel, en el cual las gotitas del lípido se hallan suspendidas de manera estable. El documento de patente alemana 44 25 268 describe unos preparados cosméticos o dermatológicos finamente dispersos y exentos de emulsionante, del tipo aceite-en-agua, que son estables y, además de una fase aceite y una fase acuosa, contienen uno o más espesantes del grupo formado por los polímeros de ácido acrílico, los polisacáridos y sus alquil-éteres, para los cuales debe ser imposible medir una reducción en la tensión
superficial.

En base a hidrodispersiones similares, en el documento de patente alemana 43 03 983 se revelan formulaciones fotoprotectoras de tipo cosmético o dermatológico, esencialmente exentas de emulsionantes, que contienen micropigmentos inorgánicos incorporados a la fase lípida de las hidrodispersiones y que sirven de sustancias filtrantes de la luz UV.

En "Nitruro di Boro. Nuova Materia Prima" COSMET. TOILETRIES, ED. ITAL, vol. 18, nº 3, 1997, páginas 26-27, 30-32, XP000853905, INTROINI, C. expone la comparación entre el nitruro de boro y el TiO_{2} en cuanto a capacidad de filtración de la luz UV, blancura y adhesión. Los resultados demuestran que el nitruro de boro posee unas propiedades que indican su idoneidad para emplearlo en preparados cosméticos.

El objetivo de la presente invención era ampliar el estado técnico con preparados cosméticos o dermatológicos, en los que se pudiera renunciar a cualquier uso de emulsionantes de tipo corriente.

Sorprendentemente, dicho objetivo se resuelve con preparados cosméticos o dermatológicos, formados por sistemas finamente dispersos del tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite, que contienen

1.: una fase orgánica,

2.: una fase acuosa,

3.: nitruro de boro, que posee propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y por lo tanto carácter anfifílico, y se sitúa en la interfase agua/aceite, y

4.: como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes,

y también eventualmente otros productos auxiliares, aditivos y/o principios activos cosméticos o farmacéuticos.

Según la presente invención es especialmente ventajoso que los preparados contengan mucho menos de 0,5% en peso de uno o más emulsionantes o que estén incluso completamente exentos de emulsionantes.

Los preparados de la presente invención son combinaciones de aceites o sustancias oleosas con agua o componentes solubles en agua, que se estabilizan mediante la adición de partículas de nitruro de boro y no necesitan ningún contenido de emulsionantes en el sentido corriente. La estabilización se alcanza, porque las partículas de nitruro de boro se depositan sobre las gotitas de la fase dispersa y forman, por decirlo así, una barrera mecánica que impide la coalescencia, es decir, la confluencia de dichas gotitas.

Los preparados de la presente invención son satisfactorios desde cualquier punto de vista y sorprendentemente muy variables en su relación de fases acuosa-orgánica. Además ofrecen frente al estado técnico la ventaja de que permiten la incorporación estable de elevadas cantidades de aceites al agua. También fue sorprendente que observando el ejemplo aquí revelado respecto al procedimiento técnico se pudieran preparar emulsiones Pickering, tanto del tipo agua-en-aceite como del tipo aceite-en-agua.

De acuerdo con la presente invención son ventajosos los nitruros de boro relacionados a continuación:

Marca comercial	Adquirible de
Boron Nitride Powder	Advanced Ceramics
Boron Nitride Powder	Sintec Keramik
Ceram Blanche	Kawasaki
HCST Boron Nitride	Stark
Très BN®	Carborundum
Wacker-Bornitrid BNP	Wacker-Chemie

Es ventajoso seleccionar las partículas del nitruro de boro empleado, de manera que su diámetro medio sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.

Las emulsiones de Pickering conforme a la presente invención también se estabilizan ventajosamente con partículas de nitruro de boro, cuya superficie lleva un tratamiento ("recubrimiento") hidrófobo que, al mismo tiempo, debe formar o mantener el carácter anfifílico.

Un recubrimiento ventajoso para las partículas de nitruro de boro está formado por dimetilpolisiloxano (también denominado dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano totalmente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Son ventajosas, por ejemplo, las partículas de nitruro de boro tratadas con dimeticona, que pueden adquirirse a la firma Carborundum bajo la marca comercial Très BN® UHP 1106.

Asimismo, resulta ventajoso un recubrimiento de las partículas de nitruro de boro con polimetilhidrógenosiloxano, un polisiloxano lineal también denominado meticona. Se pueden adquirir partículas ventajosas de nitruro de boro, tratadas con meticona, a la firma Carborundum bajo la marca comercial Très BN® UHP 1107.

Asimismo es ventajoso, aunque no forzoso, combinar las partículas anfifílicas de nitruro de boro según la presente invención con otros pigmentos anfifílicos que también pueden contribuir a la estabilizaciión de las emulsiones de Pickering.

Dichos pigmentos son, por ejemplo, pigmentos inorgánicos micronizados, que se pueden escoger del grupo de los óxidos metálicos anfifílicos, sobre todo, del grupo formado por dióxido de titanio, óxido de cinc, dióxido de silicio o silicatos (p.ej. talco), los cuales pueden utilizarse solos o mezclados, careciendo de importancia en qué variedad natural pueden hallarse los óxidos metálicos anfifílicos empleados.

Es conveniente que el diámetro medio de partícula de los pigmentos empleados para combinar con los nitruros de boro esté seleccionado entre 1 nm y 200 nm, sobre todo entre 5 nm y 100 nm.

Según la presente invención, es ventajoso combinar las partículas anfifílicas de nitruro de boro de la presente invención con partículas casi puras de pigmentos sin tratar, sobre todo, con aquellos que también se pueden utilizar como colorantes en la industria alimentaria y/o como absorbentes de radiación UV en productos fotoprotectores. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos de óxido de cinc que pueden adquirirse a la firma Merck, y también a Haarmann & Reimer con la marca comercial Zinkoxid neutral, o a Harcros Chemical Group con la marca comercial NanoX.

También es ventajosa según la presente invención la combinación de las partículas de nitruro de boro con pigmentos inorgánicos, cuya superficie lleva un tratamiento ("recubrimiento") hidrófobo que debe formar o mantener simultáneamente el carácter anfifílico de dichos pigmentos. Este tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una fina capa hidrófoba mediante procesos ya conocidos.

Uno de estos procedimientos, descrito a continuación mediante el ejemplo del dióxido de titanio, consiste por ejemplo en producir dicha capa superficial hidrófoba mediante una reacción según

(recubierto)n \ TiO_{2} + m(RO) _{3}Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2}

donde n y m son parámetros estequiométricos a escoger según convenga, R y R' los radicales orgánicos deseados. Para combinar, son especialmente ventajosos los pigmentos de TiO_{2}, por ejemplo, los recubiertos con estearato de aluminio, de la marca comercial MT 100 T, que suministra la firma TAYCA.

Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos combinables consta de dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano, completamente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Para la presente invención resulta especialmente ventajosa la combinación de nitruros de boro con pigmentos de óxido de cinc recubiertos de este modo.

Asimismo, resulta ventajoso recubrir los pigmentos inorgánicos empleados junto al nitruro de boro con una mezcla de dimetilpolisiloxano - especialmente de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 hasta 350 unidades de dimetilsiloxano y gel de sílice - también llamada simeticona. Es muy ventajoso que los pigmentos inorgánicos estén recubiertos adicionalmente con hidróxido u oxihidrato de aluminio (también: alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Para la combinación son especialmente ventajosos los dióxidos de titanio con un recubrimiento de simeticona y alúmina que también puede contener agua. Ejemplo de ello es el dióxido de titanio de marca comercial Eusolex T2000 suministrado por la firma Merck.

Según la presente invención también es ventajosa la combinación de nitruros de boro con una mezcla de distintos tipos de pigmentos inorgánicos anfifílicos, tanto dentro de un cristal, por ejemplo como óxido mixto de hierro o talco (silicato magnésico), como en forma de varios tipos de óxidos metálicos mezclados en un preparado.

Son especialmente ventajosos para la combinación los silicatos magnésicos, por ejemplo, el que suministra la firma Grolmann con la marca comercial Talkum Micron.

Las partículas anfifílicas de nitruro de boro según la presente invención también se pueden combinar ventajosamente con otros pigmentos, por ejemplo, con pigmentos de dióxido de titanio recubiertos de octilsilanol y/o partículas de dióxido de silicio, cuya superficie lleva un tratamiento hidrófobo. Partículas de dióxido de silicio apropiadas para combinar son, por ejemplo, las partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano mencionadas en el documento de patente europea 0 686 391. Dichas partículas de polialquilsilsesquioxano las suministra por ejemplo la firma Degussa con las marcas comerciales Aerosil R972 y Aerosil 200V.

Asimismo, las partículas anfifílicas de nitruro de boro se combinan ventajosamente con partículas poliméricas micronizadas, que se hallan en forma sólida dentro del preparado. Según la presente invención, son apropiados para combinar, por ejemplo, policarbonatos, poliéteres, polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamidas, poliacrilatos y otros similares.

Según la presente invención, son apropiadas para combinar, por ejemplo, las partículas micronizadas de poliamida, sobre todo, las que suministra la firma TORAY bajo la marca comercial SP-500. También son ventajosas las partículas de poliamida 6 (Nylon 6) o poliamida 12 (Nylon 12). La poliamida 6 se forma a partir del ácido \varepsilon-aminocaproico (ácido 6-aminohexanoico) o \varepsilon-caprolactama [poli(\varepsilon-caprolactama)] y la poliamida 12 es una poli(\varepsilon-laurolactama) obtenida a partir de la \varepsilon-laurolactama. Según la presente invención son ventajosos por ejemplo el Orgasol® 1002 (poliamida 6) y el Orgasol® 2002 (poliamida 12) de la firma ELF ATOCHEM.

Los polimetacrilatos micronizados son otras partículas poliméricas micronizadas, adecuadas para combinar con las partículas de nitruro de boro de la presente invención. Estas partículas pueden adquirirse, por ejemplo, a la firma DOW CHEMICAL bajo la marca comercial POLYTRAP®.

Es especialmente ventajoso, sino obligado, que las partículas poliméricas micronizadas empleadas en la combinación tengan un recubrimiento superficial, que puede consistir en tratar las partículas poliméricas con una capa hidrófoba fina mediante procesos ya conocidos. Los recubrimientos ventajosos son por ejemplo de dióxido de titanio (TiO_{2}), dióxido de circonio (ZrO_{2}) u otros polímeros, como por ejemplo poli(metacrilato de metilo). Partículas poliméricas micronizadas especialmente ventajosas para la presente invención son las que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante el procedimiento descrito en la patente US 4,898,913 para recubrir hidrófilamente partículas poliméricas hidrófobas.

El diámetro medio de partícula de las partículas poliméricas micronizadas empleadas en la combinación se elige preferentemente menor de 100 \mum, sobre todo menor de 50 \mum, careciendo de importancia en qué forma (plaquitas, barritas, bolitas, etc.) se hallan.

Las partículas anfifílicas de nitruro de boro según la presente invención también se combinan preferentemente con polisacáridos anfifílicos modificados, los cuales no tienen propiedades espesantes.

Estos polisacáridos anfifílicos se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar almidón con reactivos u oxidantes mono-, bi- o polifuncionales de manera muy parecida a como transcurren las reacciones poliméricas.

Estas reacciones se basan esencialmente en transformaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucosanos por eterificación, esterificación u oxidación selectiva. En este caso se forman p.ej. los llamados éteres y ésteres de almidón correspondientes a la fórmula estructural general

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Fórmula estructural (I)

donde R puede representar un átomo de hidrógeno y/o un radical alquilo y/o aralquilo (en caso del éter de almidón) o un átomo de hidrógeno y/o un radical de ácido orgánico y/o inorgánico (en caso del éster de almidón). Los éteres y ésteres de almidón son componentes de combinación ventajosos según la presente invención.

Resulta especialmente ventajoso combinar las partículas de nitruro de boro de la presente invención con éteres de almidón, p.ej. con los que pueden obtenerse eterificando almidón con tetrametilolacetilendiurea y que se designan como almidón no mucilaginoso (almidón no hinchante).

También es especialmente ventajosa la combinación de las partículas de nitruro de boro de la presente invención con ésteres de almidón y/o con sus sales, por ejemplo con las sales sódicas y/o alumínicas de semiésteres del almidón poco sustituidos, sobre todo con almidón-n-octenilsuccinato sódico de la fórmula general (I), donde R responde a la siguiente estructura

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el cual puede adquirirse p.ej. de la firma CERESTAR bajo la marca comercial Amiogum® 23 y también como almidón-n-octenilsuccinato sódico, sobre todo con las marcas comerciales Dry Flo® Elite LL y Dry Flo® PC de la firma CERESTAR.

El diámetro medio de partícula de los polisacáridos modificados que se combinan con las partículas anfifílicas de nitruro de boro de la presente invención es ventajoso que sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.

La lista de dichos polisacáridos modificados que se pueden combinar con las partículas anfifílicas de nitruro de boro no tiene naturalmente por qué ser limitativa. Polisacáridos modificados, ventajosos para combinar según la presente invención, pueden obtenerse por numerosas vías, tanto de tipo químico como físico, de por sí conocidas. Para preparar tales polisacáridos también son imaginables, en principio, nuevas vías. Lo importante es que los polisacáridos modificados tengan propiedades anfifílicas y no sean espesantes.

En todos los casos mencionados es ventajoso que la concentración total de pigmentos sea mayor del 0,1% en peso, sobre todo entre 0,1% en peso y 30% en peso respecto al peso total de los preparados, seleccionando la concentración del nitruro de boro - referida también al peso total de los preparados - según la presente invención preferentemente dentro del intervalo de 0,1% en peso a 30% en peso, ventajosamente de 0,5% en peso a 10% en peso.

Las emulsiones de Pickering de la presente invención pueden servir de base para formulaciones cosméticas o dermatológicas, las cuales pueden tener la composición usual y servir, por ejemplo, para el tratamiento y cuidado de la piel, como protector labial, como desodorante y como producto de maquillaje o desmaquillador en la cosmética decorativa, o como preparado fotoprotector. Para su empleo, los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la presente invención se aplican en cantidad suficiente sobre la piel, tal como es habitual en cosmética.

Por lo tanto, según su constitución, los preparados cosméticos o dermatológicos de uso tópico conforme a la presente invención se pueden usar, por ejemplo, como crema protectora cutánea, leche limpiadora, loción solar protectora, crema nutritiva, crema diurna o nocturna, etc. Asimismo, es posible, y ventajoso, emplearlos como base para formulaciones farmacéuticas.

Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden llevar los aditivos habitualmente usados en estas composiciones, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos de efecto cromático, espesantes, sustancias emolientes, humectantes y/o hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros componentes corrientes en una formulación cosmética o dermatológica, como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizantes de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Una propiedad sorprendente de los preparados de la presente invención es que constituyen un vehículo muy bueno para la penetración en la piel de los principios activos cosméticos o dermatológicos, entre los cuales son ventajosos los antioxidantes que pueden proteger la piel contra agresiones de tipo oxidativo.

Según la presente invención, los preparados llevan ventajosamente uno o varios antioxidantes. Como antioxidantes favorables pueden emplearse, facultativamente, todos aquellos que son apropiados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas. En tal caso es ventajoso usar los antioxidantes como único tipo de principio activo, por ejemplo, cuando se trata principalmente de una aplicación cosmética o dermatológica, como p.ej. contrarrestar las agresiones oxidativas a la piel, aunque también es oportuno añadir uno o más antioxidantes a los preparados en forma de barra, según la presente invención, destinados a otros usos, p.ej. como desodorantes o productos fotoprotectores.

Los antioxidantes se eligen de manera especialmente ventajosa del grupo constituido por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides, carotenos (p.ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas (p.ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p.ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.

La cantidad de los antioxidantes antes citados (uno o más compuestos) en los preparados de la presente invención es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia de 0,05-20% en peso, sobre todo de 1-10% en peso, referido al peso total del preparado.

Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001 - 10% en peso, referido al peso total de la formulación.

Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001-10% en peso, referido al peso total de la formulación.

Según la presente invención, los principios activos (uno o más compuestos) también pueden escogerse muy ventajosamente del grupo de los principios activos lipófilos, sobre todo del siguiente grupo:

Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno, hidrocortisona y sus derivados, p.ej. hidrocortisona-17-valerato, vitaminas, p.ej. ácido ascórbico y sus derivados, vitaminas de las series B y D, muy favorablemente la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, pero también bisabolol, ácidos grasos insaturados, sobre todo los ácidos grasos esenciales (a menudo también llamados vitamina F), especialmente la gama de los ácidos linolénico, oleico, eicosapentaenoico, docosahexaenoico y sus derivados, cloranfenicol, cafeína, prostaglandinas, timol, alcanfor, extractos u otros productos de origen vegetal y animal, p.ej. aceite de onagra, aceite de borraja o aceite de pepita de grosella, aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao y también ceramidas y compuestos análogos a las ceramidas, etc.

También es ventajoso escoger los principios activos del grupo de las sustancias reengrasantes, por ejemplo aceite de purcellín, Eucerit® y Neocerit®.

Evidentemente, la lista de los citados principios activos o de las combinaciones de principios activos que se pueden usar en las emulsiones de Pickering según la presente invención no deben ser limitativas.

También son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos presentados en forma de fotoprotectores. Preferentemente contienen, al menos, una sustancia filtrante de UV-A y/o, al menos, una sustancia filtrante de UV-B y/o, al menos, otro pigmento inorgánico del grupo constituido por los óxidos del hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio, cerio y mezclas de ellos, así como modificaciones en que los óxidos son los agentes activos.

Pero también es ventajoso, según la presente invención, elaborar preparados cosméticos y dermatológicos, cuya finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero que contienen igualmente sustancias protectoras frente a la radiación UV. Así, por ejemplo, suelen incorporarse sustancia filtrantes de UV-A o UV-B a las cremas diurnas.

Ventajosamente, los preparados según la presente invención pueden contener sustancias que absorban la radiación UV en la zona UV-B, de manera que la cantidad total de las sustancias filtrantes sea p.ej. de 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente 0,5 hasta 15% en peso, referido al peso total de los preparados, con el fin de proporcionar preparados cosméticos que protejan el cabello y la piel frente a todo el espectro de la radiación ultravioleta.

Si las emulsiones de la presente invención contienen sustancias filtrantes UV-B, estas pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Conforme a la presente invención, son ventajosos como filtros UV-B liposolubles p.ej. los:

-: derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

-: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-tilamino)-benzoato de amilo;

-: ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;

-: ésteres del ácido salicílico, preferiblemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;

-: derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

-: ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);

-: derivados de triazina simétrica o asimétricamente sustituidos respecto al eje C_{3} del esqueleto de la triazina, preferiblemente 4,4',4"-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) (simétrico), así como 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil) -fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(2"-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (asimétrico);

-: derivados de benzotriazol, preferiblemente 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol;

-: así como filtros UV unidos a polímeros.

Filtros UV-B hidrosolubles ventajosos son p.ej.:

-: sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;

-: derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p.ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.

Evidentemente, la lista de los citados filtros UV-B que pueden emplearse en las emulsiones de Pickering según la presente invención no debe considerarse como una limitación.

También puede resultar ventajoso usar en las emulsiones Pickering de la presente invención filtros UV-A como los contenidos habitualmente hasta la fecha en los preparados cosméticos. En el caso de estas sustancias se trata preferentemente de derivados del dibenzoílmetano, especialmente de la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona y de la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propan-1,3-diona.

Otras sustancias filtrantes ventajosas de UV-A son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:

3

y sus sales, especialmente las de sodio, potasio o trietanolamonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato sódico:

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así como el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales (especialmente los correspondientes compuestos 10-sulfato, sobre todo la respectiva sal de sodio, potasio o trietanolamonio), también denominado benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-ácido sulfónico), caracterizado por la siguiente estructura:

5

Además son sustancias filtrantes de UV ventajosas los llamados filtros de amplio espectro, es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.

Un filtro de amplio espectro ventajoso para el uso es, por ejemplo, el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etilhexilo (octocrileno), que se puede adquirir a la firma BASF bajo la marca comercial Uvinul® N 539 y se distingue por la siguiente estructura:

6

Asimismo, son objeto de la presente invención los preparados que contienen filtros de UV-A o los llamados filtros de amplio espectro. Se pueden emplear en las cantidades usadas para la combinación UV-B.

Los preparados de la presente invención también se pueden utilizar ventajosamente como base para desodorantes o antitranspirantes de tipo cosmético, de manera que, según una forma de ejecución especial, la presente invención se refiere a emulsiones de Pickering como base para desodorantes cosméticos.

Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar el olor corporal producido al descomponer los microorganismos el sudor, inicialmente inodoro. Los desodorantes cosméticos de uso corriente están basados en diversos principios activos.

En los llamados antitranspirantes puede reducirse la formación de sudor mediante astringentes, sobre todo sales de aluminio como el hidroxicloruro (clorhidrato de aluminio).

Con el empleo de sustancias antimicrobianas en los desodorantes cosméticos puede reducirse la flora bacteriana sobre la piel. Lo ideal es que solo se reduzcan efectivamente los microorganismos que producen el mal olor. No se altera el flujo normal del sudor; en caso ideal solo se detiene temporalmente la descomposición microbiana del sudor.

También es usual la combinación de astringentes con principios activos antimicrobianos en la misma composición.

Se pueden usar ventajosamente todos los principios activos corrientes en los desodorantes o antitranspirantes, por ejemplo sustancias para enmascarar el olor, como son los perfumes usuales; absorbentes de olor, por ejemplo los silicatos laminares que se describen en el documento de exposición de patente DE-P 40 09 347, entre ellos sobre todo montmorillonita, caolinita, illita, beidellita, nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, y también, por ejemplo, sales de cinc del ácido ricinoleico. También son adecuados los agentes germicidas incorporados a las barras de emulsión W/O según la presente invención. Como sustancias ventajosas hay que citar, por ejemplo, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Irgasan), la 1,6-di-(4-cloro-fenil-biguanido)-hexano (clorhexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, los compuestos de amonio cuaternario, la esencia de clavo, la esencia de menta, la esencia de tomillo, el citrato de trietilo, el farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), así como los principios activos o combinaciones de principios activos descritos en los documentos de exposición de patente DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-43 09 372, DE-44 11 664, DE-195 41 967, DE-195 43 695, DE-195 43 696, DE-195 47 160, DE-196 02 108, DE-196 02 110, DE-196 02 111, DE-196 31 003, DE-196 31 004 y DE-196 34 019, y en las patentes DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 24 219, DE-44 29 467, DE-44 23 410 y DE-195 16 705. También resulta ventajoso el uso de bicarbonato sódico.

Naturalmente, la lista de dichos principios activos o combinaciones de principios activos empleados en las emulsiones de Pickering según la presente invención no deben ser limitativa.

Los desodorantes cosméticos de la presente invención se pueden encontrar en forma de preparados cosméticos acuosos, aplicables desde recipientes normales.

La cantidad de los principios activos antitranspirantes o desodorantes (uno o varios compuestos) en los preparados es preferentemente de 0,01 hasta 30% en peso, con especial preferencia 0,1-20% en peso, sobre todo 1-10% en peso, referido al peso total del preparado.

Las barras de la presente invención también constituyen unos vehículos excelentes para los principios activos dermatológicos. Sobre todo, son apropiados como soporte para sustancias activas contra el acné. El acné es una afección de la piel con distintas formas y causas, que se caracteriza por erupciones no inflamatorias e inflamatorias y se origina en folículos pilosos obstruidos (comedones), que pueden producir granos, abscesos y cicatrices. El más frecuente es el acné vulgaris, que aparece sobre todo en la pubertad. Las condiciones causales del acné vulgaris son la cornificación y la obstrucción de la salida del folículo piloso, la secreción de sebo dependiente del nivel de hormona sexual masculina en la sangre y la producción mediante bacterias de ácidos grasos libres y de enzimas perjudiciales para los tejidos (Propionibacterium acnes).

Por tanto, es ventajoso añadir a los preparados de la presente invención sustancias activas contra el acné, que sean eficaces, por ejemplo, contra el Propionibacterium acnes (como las descritas en las patentes DE-OS 42 29 707, DE-OS 43 05 069, DE-OS 43 07 976, DE-OS 43 37 711, DE-OS 43 29 379), y también otras sustancias activas contra el acné, por ejemplo ácido todo-trans-retinoico, ácido 13-cis-retinoico y sustancias afines, o bien principios activos antiinflamatorios, por ejemplo, alcohol batílico (\alpha-octadecilgliceriléter), alcohol selaquílico (\alpha-9-octadecenilgliceriléter), alcohol quimílico (\alpha-hexadecilgliceriléter) y/o bisabolol, así como antibióticos y queratolíticos.

Los queratolíticos son sustancias que reblandecen la piel queratinizada (como p.ej. verrugas, callos, durezas y similares), para que se puedan eliminar fácilmente, para que se desprendan o se deshagan.

Se pueden usar ventajosamente todas las sustancias corrientes que son eficaces contra el acné, sobre todo peróxido de benzoílo, bituminosulfonatos (sales amónicas, sódicas y cálcicas de los ácidos sulfónicos del aceite de esquisto), ácido salicílico (ácido 2-hidroxibenzoico), miconazol (1-[2-(2,4-diclorobenciloxi)-2-(2,4-diclorofenil)-etil]-imidazol) y derivados, adapaleno (ácido 6-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2-naftoico), ácido azelaico (ácido nonanodioco), mesulfeno (2,7-dimetiltiantreno, C_{14}H_{12}S_{2}), así como óxido de aluminio, óxido de cinc y/o azufre finamente dividido.

La cantidad de agentes antiacné (uno o varios compuestos) en los preparados es preferentemente de 0,01 hasta 30% en peso, con especial preferencia 0,1-20% en peso, sobre todo 1-10% en peso, referido al peso total del preparado.

Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención, sin limitarla. Los valores numéricos en los ejemplos significan porcentajes en peso referidos al peso total de los respectivos preparados.

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(Tabla pasa a página siguiente)

Ejemplos

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Claims

1. Preparados cosméticos o dermatológicos constituidos por sistemas finamente dispersos del tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite, que contienen

1.: una fase orgánica,

2.: una fase acuosa,

3.: nitruro de boro, que posee propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y, por tanto, carácter anfifílico y se dispersa tanto en agua como en aceite, y

4.: como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes.

2. Preparados según la reivindicación 1, caracterizados porque están exentos de emulsionantes.

3. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque contienen otras sustancia auxiliares, aditivos y/o principios activos cosméticos o farmacéuticos.

4. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque el contenido de nitruro de boro está comprendido entre 0,1% en peso y 30% en peso respecto al peso total de los preparados.

5. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque el diámetro medio de las partículas de nitruro de boro empleadas es inferior a 20 \mum, de modo especialmente ventajoso inferior a 15 \mum.

6. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque, además del nitruro de boro, contienen otros pigmentos, sobre todo, polisacáridos modificados y/o partículas poliméricas micronizadas y/o pigmentos inorgánicos micronizados, que se pueden escoger del grupo de los óxidos metálicos anfifílicos, especialmente, del grupo formado por dióxido de titanio, óxido de cinc, óxidos de hierro u óxidos mixtos de hierro, dióxido de silicio o silicatos, los cuales pueden utilizarse solos o mezclados.

7. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, que contienen uno o varios aditivos o principios activos escogidos del grupo de los antioxidantes y/o agentes protectores de la luz UV.

8. Preparados según una de las reivindicaciones anteriores, que contienen uno o varios aditivos o principios activos escogidos del grupo de los astringentes y/o de los principios activos antimicrobianos y/o de las sustancias eficaces contra el acné.