ES2276493T3 - Sistemas finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite sin emulsionantes. - Google Patents
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Abstract
Unas emulsiones de Pickering útiles como base para composiciones cosméticas o dermatológicas, contienen cera y/o un espesante, para mejorar la estabilidad y su sensación sobre la piel así como su tolerancia por la piel. Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen una fase de aceite que incluye al menos una cera y/o un espesante de aceite; una fase acuosa; partículas microfinas, y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen una fase de aceite que comprende al menos una cera y/o un espesante de aceite; una fase acuosa; partículas microfinas (una dimensión media inferior a 200nm), que muestran propiedades hidrofílicas y lipofílicas y un carácter anfifilico, dispersables tanto en agua como en aceite y revestidas opcionalmente en superficie; y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). La invención se refiere también a la utilización de las ceras y/o el espesante de aceite: i) en composiciones cosméticas o dermatológicas, para reducir o inhibir una sensacaión de sequedad o desagradable sobre la piel, después de su uso; y ii) para estabilizar las emulsiones de Pickering cosméticas o dermatológicas.
Description
Sistemas finamente dispersos del tipo aceite en
agua y agua en aceite sin emulsionantes.
La presente invención se refiere a sistemas
finamente dispersos del tipo aceite en agua y agua en aceite,
exentos de emulsionante, preferentemente en forma de preparados
cosméticos o dermatológicos.
Como emulsiones se entienden en general los
sistemas heterogéneos formados por dos líquidos inmiscibles o solo
limitadamente miscibles entre sí, que suelen llamarse fases. En una
emulsión, uno de ambos líquidos se halla en forma de gotitas muy
finas dispersas en el otro líquido.
Si ambos líquidos son agua y aceite, habiendo
gotitas de aceite finamente dispersas en agua, se trata de una
emulsión aceite-en-agua (emulsión
O/W, p. ej. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W
está definido por el agua. En una emulsión
agua-en-aceite (emulsión W/O, p. ej.
la mantequilla) se trata del principio contrario, siendo en este
caso el aceite el que define su carácter fundamental.
Para lograr que la dispersión de un líquido en
otro sea duradera suele ser necesaria la adición de una sustancia
tensioactiva (emulsionante). Los emulsionantes presentan una
estructura molecular anfifílica, compuesta de una parte polar
(hidrófila) y otra apolar (lipófila) separadas espacialmente entre
sí. En las emulsiones simples una primera fase contiene gotitas
finamente dispersas de la segunda fase (gotitas de agua en las
emulsiones W/O o vesículas de lípido en las emulsiones O/W),
rodeadas por una envoltura de emulsionante. Los emulsionantes
reducen la tensión superficial entre las fases porque están
dispuestos en la interfase entre ambos líquidos, formando películas
interfaciales aceite/agua que contrarrestan la confluencia de las
gotitas. Para estabilizar las emulsiones se emplean con frecuencia
mezclas de emulsionantes.
Atendiendo a su fracción molecular hidrófila,
los emulsionantes convencionales pueden clasificarse como iónicos
(aniónicos, catiónicos y anfóteros) y no iónicos:
- -
- El ejemplo más conocido de un emulsionante aniónico es el jabón, como suelen denominarse las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.
- -
- Ejemplos importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario.
- -
- La fracción molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos suele estar formada por glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y casi siempre va unida mediante enlaces éster y éter a la fracción molecular lipófila. Esta consta normalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.
Variando la estructura y el tamaño de las
fracciones moleculares polar y apolar puede modificarse ampliamente
la lipofilia y la hidrofilia de los emulsionantes.
Para la estabilidad de una emulsión es decisiva
la elección correcta de los emulsionantes. Para ello deben tenerse
en cuenta las características de todas las sustancias contenidas en
el sistema. P. ej., en el caso de las emulsiones para el cuidado de
la piel, los componentes oleosos polares y, por ejemplo, los filtros
UV producen inestabilidad. Por lo tanto, junto a los emulsionantes
se usan otros estabilizadores que, por ejemplo, aumentan la
viscosidad de la emulsión y/o actúan como coloides protectores.
Las emulsiones constituyen una clase importante
de productos en el sector de los preparados cosméticos y/o
dermatológicos.
Los preparados cosméticos se usan básicamente
para el cuidado de la piel, que, en sentido cosmético, consiste en
primer lugar en reforzar o restablecer la función natural de la piel
como barrera frente a los agentes ambientales (p. ej. suciedad,
productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de
sustancias corporales (p. ej. agua, grasas naturales,
electrolitos). Si esta función se altera, puede producirse una mayor
resorción de sustancias tóxicas o alérgenas, o el ataque de
microorganismos, provocando reacciones cutáneas de orden tóxico o
alérgico.
El cuidado de la piel también tiene por objeto
compensar las pérdidas de grasa y agua debidas al lavado diario.
Precisamente esto es importante cuando no basta el poder de
regeneración natural. Además, los productos para el cuidado de la
piel deben protegerla contra los agentes atmosféricos, especialmente
contra el sol y el viento, y retrasar su envejecimiento.
También se usan productos cosméticos como
desodorantes. Estas formulaciones sirven para eliminar el olor
corporal producido cuando los microorganismos destruyen el sudor
reciente, de por sí inodoro.
Las composiciones medicinales de aplicación
tópica suelen contener uno o varios medicamentos en concentración
efectiva. Para facilitar claramente la distinción entre aplicación
cosmética o médica y entre los correspondientes productos, se
remite a las disposiciones legales de la República Federal Alemana
(p. ej. Reglamento de cosméticos, Ley de productos alimenticios y
farmacéuticos).
El uso de los emulsionantes usuales en los
preparados cosméticos o dermatológicos no presenta en sí ningún
problema. No obstante al final, como cualquier producto químico,
pueden provocar en casos puntuales reacciones alérgicas o de
hipersensibilidad en el usuario.
Así, por ejemplo, es sabido que algunas
fotodermatosis son desencadenadas por ciertos emulsionantes, pero
también por diversas grasas, con la exposición simultánea a la luz
del sol. Estas fotodermatosis también son conocidas como "acné de
Mallorca". De ahí que no hayan faltado ensayos para reducir a un
mínimo, y en caso ideal incluso del todo, la cantidad de
emulsionantes corrientes.
Se puede lograr una reducción de la cantidad
necesaria de emulsionante, aprovechando p. ej. que las partículas
sólidas finamente divididas poseen un efecto estabilizante
adicional. En tal caso se produce una acumulación de la materia
sólida en la interfase aceite/agua, formando una capa que impide la
confluencia de las fases dispersas. Aquí, son de importancia
fundamental las características tensioactivas de las partículas
sólidas y no sus propiedades químicas.
En 1910 Pickering preparó por primera vez
emulsiones parafina-agua, que solo se estabilizaron
añadiendo diversas sustancias sólidas, como sulfato básico de
cobre, sulfato básico de hierro u otros sulfatos metálicos. De ahí
que este tipo de emulsiones también se denomine emulsión de
Pickering.
Por decirlo así, las formas primitivas de
emulsiones de Pickering surgieron primero como efectos secundarios
no deseados en distintos procesos técnicos, como p. ej. en la
extracción secundaria de petróleo, en la extracción de betún de la
tierra alquitranada y en otros procesos de separación en los que
intervienen dos líquidos inmiscibles entre sí y partículas sólidas
finamente dispersadas. Aquí se trata en general de emulsiones W/O
estabilizadas con materias sólidas minerales. Por lo tanto, los
esfuerzos investigadores se centraron enseguida en el estudio de
sistemas análogos, como p. ej. los formados por
aceite-agua-negro de humo o
aceite-agua-polvo de pizarra.
Los estudios básicos han demostrado que una
característica de una emulsión de Pickering es que las partículas
de materia sólida se sitúan en la interfase entre ambas fases
líquidas y forman por así decirlo una barrera mecánica contra la
reunión de las gotitas líquidas.
El uso de emulsiones de Pickering como base de
preparados cosméticos o dermatológicos constituye un desarrollo
técnico relativamente nuevo.
Una posibilidad de estabilizar un preparado
cosmético o dermatológico con sólidos, como una emulsión del tipo
Pickering, es según May-Alert (Farmacia en
nuestro tiempo, 15º año, 1986, nº 1, 1-7), por
ejemplo, utilizar mezclas de emulsionantes que lleven tensioactivos
tanto aniónicos como catiónicos. Como al unir tensioactivos
aniónicos y catiónicos siempre precipitan compuestos insolubles
eléctricamente neutros, con la precipitación selectiva de estos
tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua se consigue una
estabilización adicional por sólidos.
Además, el documento de patente europea 0 686
391 describe emulsiones del tipo
agua-en-aceite, exentas de
sustancias tensioactivas y estabilizadas tan solo con sólidos. En
este caso, para la estabilización, se utilizan partículas esféricas
de polialquilsilsesquioxano, que tienen de 100 nm hasta 20 \mum de
diámetro. Según lo antedicho estas emulsiones pueden considerarse
de tipo Pickering.
Las emulsiones de Pickering se estabilizan
mediante el empleo de sustancias sólidas o pigmentos apropiados.
Sin embargo, los preparados del estado técnico tienen en general el
inconveniente de que están limitados a un estrecho campo de
aplicaciones o a una selección restringida de materias primas, pues
solo así pueden formularse de manera estable. Las emulsiones de
Pickering del estado técnico tienen propiedades cosméticas
insatisfactorias para algunos sectores de la cosmética (p. ej. el
de los productos de higiene facial).
Por tanto el objetivo era remediar las
desventajas del estado técnico. Concretamente, se trataba de
proporcionar bases cosméticas y dermatológicas para preparados
cosméticos y dermatológicos caracterizados por una buena
compatibilidad con la piel.
Otro objetivo de la presente invención era
proporcionar productos con la mayor variedad posible de usos. Por
ejemplo, había que conseguir bases para preparados en forma de
emulsiones limpiadoras, productos de higiene facial y corporal o
desodorantes, pero también para formas de administración
específicamente médico-farmacéuticas, como por
ejemplo preparados contra el acné y otros síntomas cutáneos.
Resultó sorprendente y totalmente imprevisible
para el especialista que emulsiones de tipo Pickering constituidas
por sistemas finamente dispersos del tipo
agua-en-aceite o
aceite-en-agua, que contienen
- (1)
- una fase orgánica, que lleva al menos una cera escogida del grupo de los triglicéridos,
- (2)
- una fase acuosa,
- (3)
- al menos un tipo de partículas microfinas que
- a)
- tienen un tamaño medio menor de 200 nm,
- b)
- tienen propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y, por consiguiente, poseen carácter anfifílico, y son dispersables tanto en agua como en aceite, y
- c)
- dado el caso están recubiertas superficialmente, y
- (4)
- como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes, remediaran los inconvenientes del estado técnico.
Según la presente invención es especialmente
ventajoso que los preparados contengan mucho menos de 0,5% en peso
de uno o más emulsionantes o que estén incluso completamente exentos
de emulsionantes.
Los preparados de la presente invención son
sumamente satisfactorios en cualquier aspecto, tienen una
estabilidad mucho mayor que las emulsiones Pickering convencionales
y, por lo tanto, son especialmente adecuados como bases para formas
destinadas a múltiples aplicaciones. Las emulsiones de Pickering W/O
según la presente invención poseen sorprendentemente una notable
estabilidad.
Además, los preparados de la presente invención
se distinguen por una excelente compatibilidad cutánea. También fue
sorprendente que los preparados de la presente invención en forma de
protector solar tuvieran mayor eficacia que las formulaciones
usuales de protección solar.
Mientras que los preparados del estado técnico
con un contenido en pigmento del 1% en peso ya producen sensación
de embotamiento en la piel, que aumenta con mayores concentraciones
de pigmento, los preparados de la presente invención no dejan
sorprendentemente ninguna sensación seca o de embotamiento sobre la
piel, sino que más bien muestran excelentes propiedades
cosméticas.
Además de las emulsiones de Pickering ya
descritas, el estado técnico conoce otros preparados cosméticos o
dermatológicos finamente dispersos y libres de emulsionante,
denominados en general hidrodispersiones, que son dispersiones de
una fase lípida interna (discontinua), líquida, semisólida o sólida,
en una fase acuosa externa (continua). Sin embargo el estado
técnico no podía señalar el camino hacia la presente invención.
En las hidrodispersiones de una fase lípida
líquida en una fase acuosa externa la estabilidad se puede asegurar
formando en la fase acuosa una estructura de gel, en el cual las
gotitas del lípido están suspendidas de manera estable.
El documento de patente alemana 44 25 268
describe preparados cosméticos o dermatológicos finamente dispersos
y libres de emulsionante, de tipo
aceite-en-agua, que son estables y,
además de una fase orgánica y una fase acuosa, llevan uno o más
espesantes del grupo formado por los polímeros de ácido acrílico,
los polisacáridos y sus alquil-éteres, de los cuales debe de
resultar imposible medir una reducción de la tensión
interfacial.
Basándose en hidrodispersiones afines, en el
documento de patente alemana 43 03 983 se revelan formulaciones
fotoprotectoras de tipo cosmético o dermatológico, esencialmente
exentas de emulsionantes, que contienen micropigmentos inorgánicos
incorporados a la fase lípida de las hidrodispersiones y que sirven
de sustancias filtrantes de la luz UV.
En cambio pueden obtenerse emulsiones Pickering
O/W en el sentido de la presente invención, dispersando primero
en la fase acuosa partículas anfifílicas según la presente
invención, adecuadas para elaborar emulsiones Pickering O/W, y
reuniendo seguidamente la fase acuosa con la fase orgánica. Por el
contrario las emulsiones Pickering W/O de la presente invención
pueden obtenerse dispersando en la fase orgánica partículas
anfifílicas según la presente invención, adecuadas para elaborar
emulsiones Pickering W/O.
Según establece la Asociación alemana de la
industria de grasas (grasas, jabones, pinturas, 76, 135
[1974]), para caracterizar el término "cera" se suele
recurrir a las propiedades mecánicas y físicas de las ceras que son
determinantes para su empleo, mientras que su composición química no
se tiene en cuenta.
"Cera", de modo análogo a "resina", es
una denominación global de una serie de sustancias naturales u
obtenidas sintéticamente, que suelen presentar las siguientes
propiedades: a 20ºC son modelables, compactas hasta quebradizas, de
estructura macro hasta microcristalina, translúcidas hasta opacas,
pero no vítreas; a más de 40ºC funden sin descomponerse y un poco
por encima del punto de fusión tienen viscosidades relativamente
bajas y no forman hilos, su consistencia y solubilidad dependen
mucho de la temperatura y pueden pulirse con poca presión. Si en
casos límite una sustancia no cumple más de una de las propiedades
antedichas, según esta definición no es una cera. Las ceras se
diferencian principalmente de productos sintéticos o naturales
similares (p. ej. resinas, masas plásticas, etc.) en que suelen
pasar al estado de líquido fundido y poco viscoso entre 50 y 90ºC,
en casos excepcionales incluso hasta unos 200ºC, casi sin compuestos
formadores de cenizas.
En el sentido de la presente invención, las
ceras son compuestos caracterizados porque, conjuntamente con los
demás componentes oleosos de los preparados según la presente
invención (como por ejemplo los compuestos líquidos polares,
filtros UV y sus disolventes, etc.), forman una masa pastosa (muy
viscosa) y extensible a temperatura ambiente, que tiene una
viscosidad mayor de 5.000 mPa\cdots a 20ºC.
Según la presente invención, son ventajosas p.
ej. las ceras naturales de procedencia animal y vegetal, como por
ejemplo la cera de abejas, la cera china, la cera de abejorro y
otras ceras de insectos, sobre todo las que se mencionan a
continuación.
La cera de abejas, p. ej., es un producto
secretado por las glándulas de las abejas obreras, las cuales la
usan para construir los panales. La llamada cera cruda - amarilla
(Cera flava), marrón o roja - puede obtenerse, por ejemplo,
fundiendo los panales, tras separar la miel por centrifugación,
eliminando las impurezas sólidas y dejando solidificar la cera
cruda resultante. La cera cruda puede decolorarse por tratamiento
con agentes oxidantes hasta dejarla completamente blanca (Cera
alba).
La cera de abejas consta de cerina, una mezcla
de ácido cerótico CH_{3}(CH_{2})_{24}COOH y
ácido melísico CH_{3}
(CH_{2})_{28}COOH, ligeramente soluble en alcohol, y de una mezcla ésteres denominada miricina, constituida por aprox. 70 ésteres de ácidos C_{16} hasta C_{36} y alcoholes C_{24} hasta C_{36}. Los componentes esenciales de la cera de abejas son el palmitato de miricilo, el cerotinato de miricilo y la parafina.
(CH_{2})_{28}COOH, ligeramente soluble en alcohol, y de una mezcla ésteres denominada miricina, constituida por aprox. 70 ésteres de ácidos C_{16} hasta C_{36} y alcoholes C_{24} hasta C_{36}. Los componentes esenciales de la cera de abejas son el palmitato de miricilo, el cerotinato de miricilo y la parafina.
Otras ceras de insectos, como por ejemplo la
cera de abejorro, la cera china o la cera shellac, también son en
el fondo mezclas de distintos ésteres. La cera china, p. ej., se
separa o se obtiene en China y en Japón de la cochinilla cerígena
(Coccus ceriferus) que vive sobre el fresno chino y de los
géneros de cochinilla Ceroplastes ceriferus y Ericerus
pela. Se quita raspando los árboles y se purifica fundiéndola en
agua hirviendo. El componente principal de la cera china es el
cerotinato de cerilo.
La cera shellac se obtiene de la goma laca,
secreción de las cochinillas hembra de la laca (Kerria lacca), que
viven en enormes colonias (Lac deriva la palabra hindi "Lakh"
que significa 100.000) sobre árboles y arbustos en la región
sudasiática (India, Birmania, sur de China). La cera shellac
obtenida por extracción con disolvente contiene alcohol miricílico,
ácido melísico y otros alcoholes y ácidos de la cera o sus ésteres,
como componentes princi-
pales.
pales.
Las ceras vegetales también son ventajosas para
la presente invención. Preferentemente se pueden utilizar ceras
cuticulares de plantas inferiores y superiores, algas, líquenes,
musgos y hongos, como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de
carnauba, cera japonesa, cera de esparto, cera del corcho, cera de
arroz, cera de caña de azúcar, cera de frutas p. ej. de manzana,
cera de flores, cera de hojas de coníferas, cera de café, cera de
lino, cera de sésamo, aceite de jojoba y otras similares.
Las ceras de candelilla, p. ej., son masas
céreas y duras, de color pardo-amarillento hasta
marrón, solubles en disolventes lipófilos. La cera de candelilla
contiene hidrocarburos alifáticos de número impar de carbonos
(aprox. 42%), ésteres (aprox. 39%), y ácidos y alcoholes céreos. Se
puede obtener, por ejemplo, de las hojas carnosas trituradas de una
euforbiácea no espinosa (Euphorbia cerifera), extrayéndola
por ebullición con solución acuosa de ácido
sulfúrico.
sulfúrico.
La cera carnauba es una masa amarillenta,
verdosa o gris oscura que puede obtenerse seleccionando distintas
calidades a partir de las hojas de la palmera brasileña Copernica
prunifera o de la palmera carnauba (Copernica cerifera), por
ejemplo, cepillando el polvo de cera de las palmas secas y, una vez
fundido y filtrado, partiéndolo en trozos después de solidificar.
La cera de carnauba se puede aclarar con agentes blanqueadores.
Contiene aprox. 85% de ésteres, un 2-3% de los
respectivos ácidos céreos libres (ácido carnaúbico, behénico,
lignocérico, melísico y cerótico), alcoholes de cadena larga, dioles
e hidrocarburos saturados.
La cera japonesa (también denominada sebo
japonés o Cera japonica) es una grasa vegetal pura, incolora o
amarillenta, que por ejemplo en Japón puede obtenerse cociendo los
frutos de un zumaque arboriforme (Rhus succedanea). Los
componentes principales de la cera japonesa son glicéridos del ácido
palmítico y ésteres del ácido japónico (ácido eneicosanodioico
C_{21}H_{40}O_{4}), del ácido felogénico (ácido docosanodioico
C_{22}H_{42}O_{4}) y del ácido tricosanodioico
(C_{23}H_{44}O_{4}).
La cera de esparto resulta como producto
secundario en la fabricación de celulosa y papel a partir del
esparto (graminácea), planta natural de países mediterráneos. Consta
de aprox. 15 hasta 17% de ácidos céreos (p. ej. ácido cerótico y
ácido melísico), aprox. 20 hasta 22% de alcoholes e hidrocarburos y
63 hasta 65% de ésteres.
Conforme a la presente invención, son
especialmente ventajosas las ceras naturales que venden KOSTER
KEUNEN con las marcas comerciales Permulgin 1550 y Permulgin 4002, y
la refinería de ceras KAHL con las marcas comerciales Schellack
Wachs 7302 L y Candelilla Wachs 2039 L.
También son ventajosas para la presente
invención las ceras modificadas químicamente y las ceras
sintéticas. Por ejemplo, como ceras modificadas se prefieren los
ésteres de la cera de abejas, sobre todo los que vende KOSTER
KEUNEN con las marcas comerciales BW Ester BW 67, BW Ester BW
80.
Ceras sintéticas preferidas son por ejemplo la
que vende SCHLICKUM con la marca comercial Bienenwachskomponente
(Componente de cera de abejas) B 85, así como las ceras basadas en
silicona, como p. ej. los dialcoxidimetilpolisiloxanos,
caracterizados por la siguiente estructura
en que x es un número entre 18 y
24. Sobre todo es ventajosa la behenoxi dimeticona, donde x es igual
a 21 en la anterior fórmula estructural, y que vende la firma Th.
Goldschmidt AG con la marca comercial Abil® Wax 2440. También se
prefiere en la presente invención una cera a base de silicona, que
vende KOSTER KEUNEN con la marca comercial Siliconyl
Beeswax.
Otras ceras sintéticas ventajosas son
determinados ácidos grasos y/o mezclas de ácidos grasos, como por
ejemplo ácidos grasos C_{16-36}, sobre todo los
que vende Croda GmbH con la marca comercial Syncrowax AW 1 C.
También son ventajosas según la presente
invención las ceras estéricas formadas por ésteres de
- 1.
- un ácido mono y/o dicarboxílico, saturado y/o insaturado, ramificado y/o lineal, de 12 hasta 40 átomos de carbono y
- 2.
- un alcohol saturado y/o insaturado, ramificado y/o lineal, de 12 hasta 40 átomos de carbono.
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Son especialmente ventajosas las ceras estéricas
elegidas del siguiente grupo:
Cera estérica | Marca comercial | Suministrador |
Miristato de miristilo | Cetiol MM | Henkel KGaA |
Palmitato de cetilo | Cutina CP | Henkel KGaA |
Estearato de alquilo C_{14-34} | Kesterwachs K 76 H | KOSTER KEUNEN |
Dimerato de dialquilo C_{20-40} | Kesterwachs K 80 D | KOSTER KEUNEN |
Dimerato de ditetracosanilo | Kesterwachs K 70 D | KOSTER KEUNEN |
C_{16-38}-alquilhidroxi-estearoílestearato | Kesterwachs K 80 P | KOSTER KEUNEN |
C_{20-40}-alquilestearoíl-estearoílestearato | Kesterwachs K80P-VS | KOSTER KEUNEN |
Estearato de alquilo C_{20-40} | Kesterwachs K 82 | KOSTER KEUNEN |
Hidroxi estearato de hidroxiestearilo | Elfacos C26 | AKZO NOBEL |
También resultan ventajosos los ésteres del
glicol, en particular los ésteres glicólicos del ácido lignocérico
(CH_{3}(CH_{2})_{22}COOH), del ácido cerótico
(CH_{3}(CH_{2})_{24}COOH) y/o del ácido
montánico (CH_{3}(CH_{2})_{26}COOH). Según la
presente invención son especialmente ventajosos los ésteres
glicólicos del ácido montánico
(CH_{3}(CH_{2})_{26}COOH). Un montanato de
glicol útil puede adquirirse p. ej. de la firma Clariant, mezclado
con montanato de butilenglicol, bajo la marca comercial Wax E
Pharma.
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También es ventajoso elegir los componentes
céreos del grupo de los glicéridos, sobre todo de los
triglicéridos. Resultan especialmente ventajosos los glicéridos y
triglicéridos de la siguiente lista:
Glicérido | Marca comercial | Suministrador |
Triglicérido C_{16-18} | Cremeol HF-52-SPC | Aarhus Oliefabrik |
Hidroxiestearato de glicerilo | Naturchem GMHS | Rahn |
Glicérido de coco hidrogenado | Softisan 100 | Hüls AG |
Triglicérido caprílico/cáprico/isoesteárico/adípico | Softisan 649 | Dynamit Nobel |
Triglicérido C_{18-36} | Syncrowax HGLC | Croda GmbH |
Tribehenato de glicerilo | Syncrowax HRC | Croda GmbH |
Tri-(12-hidroxiestearato) de glicerilo | Thixcin R | Rheox/N RC |
Aceite de ricino hidrogenado | Cutina HR | Henkel KGaA |
Triglicérido C_{16-18} | Cremeol HF-62-SPC | Aarhus Oliefabrik |
Asimismo, conforme a la presente invención, se
prefiere especialmente la manteca de shea, también conocida como
manteca de karité o manteca de galam (nº CAS
68920-03-6). La manteca de shea es
la grasa de las semillas o de las pepitas de la planta
Butyrospermum Parkii, perteneciente a la familia de las
sapotáceas. Consta de aprox. 34 hasta 45% en peso de ácidos grasos
sólidos (particularmente ácido esteárico) y de aprox. 50 hasta 60%
en peso de ácidos grasos líquidos (sobre todo ácido oleico).
Conforme a la presente invención, las ceras
también se pueden escoger preferentemente del grupo de los
alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o
lineales, de 14 hasta 40 átomos de carbono, prefiriéndose
especialmente el alcohol behenílico (C_{22}H_{45}OH), el alcohol
cetearílico [una mezcla de alcohol cetílico (C_{16}H_{33}OH) y
de alcohol estearílico (C_{18}H_{37}OH)], el
cetil-araquidol
[2-hexadecil-1-eicosanol
(C_{36}H_{73}OH)] y/o el 2-tetradeciloctadecanol
(C_{32}H_{65}OH). Con las marcas comerciales Isofol 36 e
Isofol 32 de Condea se pueden obtener formas de ejecución ventajosas
de los dos alcoholes grasos citados en último lugar.
La cantidad total de una o más ceras en los
preparados cosméticos o dermatológicos terminados se elige
ventajosamente en el intervalo de 0,5 hasta 20,0% en peso, con
preferencia entre 1,0 y 5,0% en peso, referido al peso total de los
preparados.
Asimismo es ventajoso, pero no obligatorio, que
las emulsiones de Pickering según la presente invención contengan
otras sustancias auxiliares capaces de disminuir o evitar la
sensación de embotamiento o de sequedad en la piel después de la
aplicación, aunque la finalidad principal de estas sustancias pueda
ser otra. Estas sustancias se escogen preferentemente, por ejemplo,
del grupo de los derivados de s-triazina
asimétricamente sustituidos, de las ciclodextrinas, de los
filmógenos y de los hidratantes poliméricos. Estas sustancias pueden
hallarse individualmente o mezcladas.
Las propiedades cosméticas de las emulsiones
Pickering según la presente invención se pueden mejorar más, por
ejemplo, agregando también a la fase orgánica aceites con una
viscosidad menor de 30 mPa\cdots, sobre todo menor de 20
mPa\cdots (medida con un reómetro de la firma Contraves (Rheomat
108E) a una velocidad de corte de 500/s y una temperatura de
25ºC).
El carácter anfifílico de las partículas
microfinas de la presente invención se manifiesta por ejemplo en
que son dispersables tanto en agua como en aceite.
Resulta ventajoso elegir el diámetro medio de
las partículas empleadas entre 1 nm y 200 nm, de manera
especialmente ventajosa entre 5 nm y 100 nm.
Asimismo es ventajoso que la concentración de
todas las partículas anfifílicas según la presente invención esté
por encima del 0,1% en peso, de modo especialmente ventajoso entre
0,1% en peso y 30% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
Según la presente invención, son ventajosas
todas las partículas capaces de estabilizar emulsiones Pickering de
tipo W/O o de tipo O/W. Para la presente invención es de poca
importancia la clase de modificación eventualmente natural en que
se encuentren las partículas.
Para estabilizar las emulsiones Pickering se
usan preferentemente partículas casi puras de pigmentos no
tratados, sobre todo de aquellos que también se pueden usar como
colorantes en la industria alimentaria y/o como absorbentes de
radiación UV en productos fotoprotectores. Son ventajosos, por
ejemplo, los pigmentos de óxido de cinc que pueden adquirirse a la
firma Merck, y también a Haarmann & Reimer con la marca
comercial Zinkoxid neutral, o a Harcros Chemical Group con la marca
comercial NanoX.
Las emulsiones de Pickering conforme a la
presente invención también se estabilizan ventajosamente con
pigmentos inorgánicos, cuya superficie lleva un tratamiento
("recubrimiento") hidrófobo que al mismo tiempo debe formar o
mantener el carácter anfifílico de dichos pigmentos. Este
tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos
con una fina capa hidrófoba mediante procesos ya conocidos.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos
inorgánicos consta de dimetilpolisiloxano (también: dimeticona),
una mezcla de polímeros lineales de siloxano totalmente metilados,
cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Para
la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de
óxido de cinc recubiertos de este modo.
Asimismo, es ventajoso recubrir los pigmentos
inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano - especialmente
de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 hasta
350 unidades de dimetilsiloxano - y gel de sílice, también llamada
simeticona. Resulta particularmente ventajoso que los pigmentos
inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido u
oxihidrato de aluminio (también: alúmina, nº CAS:
1333-84-2). Son especialmente
ventajosos los dióxidos de titanio con un recubrimiento de
simeticona y alúmina que también puede contener agua. Ejemplo de
ello es el dióxido de titanio de marca comercial Eusolex T2000
suministrado por la firma Merck.
Según la presente invención también es ventajoso
el empleo de una mezcla de distintos tipos de pigmentos
inorgánicos, tanto en un mismo cristal, por ejemplo un óxido mixto
de hierro, como mediante una combinación de varios tipos de
pigmentos en un preparado.
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Las emulsiones Pickering según la presente
invención también se estabilizan preferentemente con partículas de
nitruro de boro, por ejemplo con los nitruros de boro relacionados a
continuación:
Marca comercial | Suministrador |
Boron Nitride Powder | Advanced Ceramics |
Boron Nitride Powder | Sintec Keramik |
Ceram Blanche | Kawasaki |
HCST Boron Nitride | Stark |
Très BN® | Carborundum |
Wacker-Bornitrid BNP | Wacker-Chemie |
\vskip1.000000\baselineskip
Es ventajoso seleccionar las partículas del
nitruro de boro empleado, de manera que su diámetro medio sea menor
de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.
Las emulsiones de Pickering conforme a la
presente invención también se estabilizan ventajosamente con
partículas de nitruro de boro, cuya superficie lleva un tratamiento
("recubrimiento") hidrófobo que, al mismo tiempo, debe formar
o mantener el carácter anfifílico.
Un recubrimiento ventajoso para las partículas
de nitruro de boro consta de dimetilpolisiloxano (dimeticona).
Resultan ventajosas, por ejemplo, las partículas de nitruro de boro
tratadas con dimeticona, que pueden adquirirse a la firma
Carborundum bajo la marca comercial Très BN® UHP 1106.
Asimismo, resulta ventajoso un recubrimiento de
las partículas de nitruro de boro con polimetilhidrógenosiloxano,
un polisiloxano lineal también llamado meticona. Partículas
ventajosas de nitruro de boro tratadas con meticona se pueden
adquirir, por ejemplo, de la firma Carborundum bajo la marca
comercial Très BN® UHP 1107.
Las emulsiones Pickering de la presente
invención también se pueden estabilizar ventajosamente con
partículas poliméricas microfinas.
Partículas poliméricas microfinas ventajosas
para la presente invención son, por ejemplo, policarbonatos,
poli-éteres, polietileno, polipropileno, poli(cloruro de
vinilo), poliestireno, poliamidas, poliacrilatos y otros
similares.
Según la presente invención resultan adecuadas,
por ejemplo, las partículas microfinas de poliamida, sobre todo las
que vende la firma TORAY bajo la marca comercial
SP-500. También son útiles las partículas de
poliamida 6 (también: Nylon 6) o poliamida 12 (también: Nylon 12).
La poliamida 6 está formada a partir del ácido
\varepsilon-aminocaproico (el ácido
6-aminohexanoico) o de la
\varepsilon-caprolactama
[poli(\varepsilon-caprolactama)] y la
poliamida 12 es una
poli(\varepsilon-laurolactama) obtenida a
partir de la \varepsilon-laurolactama. Según la
presente invención son ventajosos, por ejemplo, el Orgasol® 1002
(poliamida 6) y el Orgasol® 2002 (poliamida 12) de la firma ELF
ATO-CHEM.
Otras partículas poliméricas útiles son los
polimetacrilatos microfinos. Dichas partículas se pueden adquirir,
por ejemplo, de la firma DOW CHEMICAL bajo la marca comercial
POLYTRAP®.
Es especialmente ventajoso, aunque no
obligatorio, que las partículas poliméricas microfinas empleadas
lleven un recubrimiento superficial, que puede consistir en dotarlas
de una capa hidrófoba delgada mediante procesos ya conocidos. Son
recubrimientos ventajosos, por ejemplo, los formados por TiO_{2},
ZrO_{2} o por otros polímeros, como, por ejemplo,
poli-(metacrilato de metilo).
También son partículas poliméricas microfinas
especialmente ventajosas conforme a la presente invención las que
pueden obtenerse mediante el proceso descrito en la patente US
4,898,913, para el recubrimiento hidrófilo de partículas
poliméricas hidrófobas.
El diámetro medio de partícula de las partículas
poliméricas microfinas utilizadas se elige ventajosamente, de
manera que sea menor de 100 \mum, sobre todo menor de 50 \mum,
careciendo de importancia en qué forma (plaquitas, barritas,
bolitas, etc.) se hallen.
Asimismo resulta ventajoso estabilizar las
emulsiones Pickering según la presente invención con polisacáridos
modificados.
Los polisacáridos modificados en el sentido de
la presente invención se pueden obtener, por ejemplo, haciendo
reaccionar almidón con reactivos u oxidantes mono, bi o
polifuncionales, de modo muy parecido al curso de las reacciones
poliméricas.
Estas reacciones se basan en concreto en
transformaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucanos
mediante eterificación, esterificación u oxidación selectiva. En
este caso se forman p. ej. los llamados éteres y ésteres de almidón
correspondientes a la fórmula estructural general
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula estructural
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
donde R puede representar un átomo
de hidrógeno y/o un radical alquilo y/o aralquilo (en caso del éter
de almidón) o un átomo de hidrógeno y/o un radical de ácido
orgánico y/o inorgánico (en caso del éster de almidón). Los éteres
y ésteres de almidón son polisacáridos modificados ventajosos según
la presente
invención.
Son éteres de almidón particularmente
ventajosos, p. ej., los que se pueden preparar eterificando almidón
con tetrametilolacetilendiurea y que se designan como almidón no
mucilaginoso (almidón no hinchante).
También son especialmente ventajosos los ésteres
de almidón y sus sales, por ejemplo las sales sódicas y/o
alumínicas de semiésteres del almidón poco sustituidos, sobre todo
almidón-n-octenilsuccinato sódico de
la fórmula general (I), donde R responde a la siguiente
estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
el cual puede adquirirse p. ej. de
la firma CERESTAR bajo la marca comercial Amiogum® 23 y también como
almidón-n-octenil-succinato
de aluminio, sobre todo con las marcas comerciales Dry Flo® Elite
LL y Dry Flo® PC de la firma
CERESTAR.
El diámetro medio de partícula de los
polisacáridos modificados utilizados se elige ventajosamente de
manera que sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15
\mum.
La lista de dichos polisacáridos modificados
capaces de estabilizar las emulsiones Pickering de la presente
invención no tiene naturalmente por qué ser limitativa.
Polisacáridos modificados en el sentido de la presente invención se
pueden obtener por numerosas vías, tanto de tipo químico como
físico, de por sí conocidas.
Las partículas anfifílicas citadas anteriormente
son excelentes para estabilizar emulsiones Pickering, tanto de tipo
W/O como de tipo O/W. A continuación se indican partículas
microfinas conforme a la presente invención, capaces de estabilizar
ventajosamente uno de ambos tipos de emulsión W/O y O/W.
La proporción de agua en las emulsiones
Pickering W/O de la presente invención se elige preferentemente en
el intervalo de 0,5 hasta 75% en peso, respecto al peso total de las
formulaciones.
Para estabilizar emulsiones Pickering W/O
también son especialmente ventajosos los silicatos magnésicos
(también: talco), por ejemplo, el que vende la firma Grolmann con la
marca comercial Talkum Micron.
La proporción de lípidos en las emulsiones
Pickering O/W de la presente invención se elige preferentemente en
el intervalo de 0,5 hasta 75% en peso, respecto al peso total de las
formulaciones.
Para estabilizar emulsiones Pickering O/W según
la presente invención también son especialmente apropiadas las
partículas de pigmento no tratadas, casi puras, por ejemplo de
pigmentos de dióxido de titanio, sobre todo los que vende la firma
Kronos Titan bajo la marca comercial KRONOS® 1171 (TiO_{2}).
Las emulsiones Pickering O/W de la presente
invención también se estabilizan ventajosamente con partículas de
óxidos metálicos revestidas ("recubiertas") con hidróxido de
aluminio y/o con dióxido de silicio. Formas de ejecución ventajosas
son por ejemplo las partículas de dióxido de titanio que vende la
firma Merck con la marca EUSOLEX® TA.
También es ventajoso, pero no forzoso, combinar
las partículas microfinas según la presente invención con otras
partículas anfifílicas, que igualmente pueden contribuir a la
estabilización de las emulsiones Pickering.
Estas partículas son, por ejemplo, de pigmentos
de dióxido de titanio recubiertos de octilsilanol y/o partículas de
dióxido de silicio, cuya superficie lleva un tratamiento hidrófobo.
Partículas adecuadas de dióxido de silicio son por ejemplo las
partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano citadas en el
documento de patente europea 0 686 391. Dichas partículas de
polialquilsilsesquioxano las vende por ejemplo la firma Degussa
bajo las marcas comerciales Aerosil R972 y Aerosil 200V. También
pueden adquirirse partículas apropiadas de dióxido de titanio a la
firma Degussa con la marca comercial T805.
Las emulsiones de Pickering de la presente
invención pueden servir de base para formulaciones cosméticas o
dermatológicas, las cuales pueden tener la composición usual y
servir, por ejemplo, para el tratamiento y cuidado de la piel, como
protector labial, como desodorante y como producto de maquillaje o
desmaquillador en la cosmética decorativa, o como preparado
fotoprotector. Para su empleo, los preparados cosméticos o
dermatológicos conforme a la presente invención se aplican en
cantidad suficiente sobre la piel, tal como es habitual en
cosmé-
tica.
tica.
Por lo tanto, según su constitución, los
preparados cosméticos o dermatológicos de uso tópico conforme a la
presente invención se pueden usar, por ejemplo, como crema
protectora cutánea, leche limpiadora, loción solar protectora,
crema nutritiva, crema diurna o nocturna, etc. Dado el caso, es
posible y ventajoso usarlos como bases para formulaciones
farmacéuticas.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la presente invención pueden llevar los aditivos habitualmente
usados en estas composiciones, p. ej. conservantes, bactericidas,
perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos de
efecto cromático, espesantes, sustancias emolientes, humectantes y/o
hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros componentes corrientes
en una formulación cosmética o dermatológica, como alcoholes,
polioles, polímeros, estabilizantes de la espuma, electrolitos,
disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Las emulsiones Pickering de la presente
invención también pueden llevar espesantes para mejorar sus
propiedades táctiles.
Sobre todo, las emulsiones Pickering de la
presente invención también pueden contener antioxidantes. Conforme
a la presente invención, como antioxidantes favorables pueden
emplearse todos los que son adecuados o usuales para aplicaciones
cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se seleccionan ventajosamente
del grupo constituido por aminoácidos (p. ej. glicina, histidina,
tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p. ej. ácido
urocanínico) y sus derivados, péptidos como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (p. ej. anserina),
carotinoides, carotenos (p. ej. \alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido
clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p. ej.
ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros
tioles (p. ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina
y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo,
etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo,
\gamma-lino-leílo, colesterilo y
glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo,
tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p. ej.
butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas,
penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy
reducidas (p. ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de
metales) (p. ej. ácidos grasos
\alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido
fitínico, lactoferrina), ácidos
\alpha-hidroxilados (p. ej, ácido cítrico, ácido
láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados,
ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. ácido
\gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico),
ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (p. ej. palmitato de ascorbilo,
fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (p. ej. acetato de vitamina E), vitamina A
y derivados (p. ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de
coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina,
butilhidro-xitolueno, butilhidroxianisol, ácido
nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético,
trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus
derivados, cinc y sus derivados (p. ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y
sus derivados (p. ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados
(p. ej. óxido de estilbeno, óxido de transestilbeno) y los
derivados adecuados para la presente invención (sales, ésteres,
éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de
dichos principios
activos.
activos.
La cantidad de los antioxidantes antes citados
(uno o más compuestos) en los preparados de la presente invención
es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial
preferencia de 0,05-20% en peso, sobre todo de
1-10% en peso, referido al peso total del
preparado.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E
y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas
estén comprendidas en el intervalo de 0,001 - 10% en peso, referido
al peso total de la formulación.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A
o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que
sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo
de 0,001-10% en peso, referido al peso total de la
formulación.
También son ventajosos los preparados cosméticos
y dermatológicos presentados en forma de fotoprotectores.
Preferentemente contienen, al menos, una sustancia filtrante de
UV-A y/o, al menos, una sustancia filtrante de
UV-B y/o, al menos, otro pigmento inorgánico del
grupo constituido por los óxidos del hierro, circonio, silicio,
manganeso, aluminio, cerio y mezclas de ellos, así como
modificaciones en que los óxidos son los agentes activos.
Pero también es ventajoso, según la presente
invención, elaborar preparados cosméticos y dermatológicos, cuya
finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero
que contienen igualmente sustancias protectoras frente a la
radiación UV. Así, por ejemplo, suelen incorporarse sustancias
filtrantes de UV-A o UV-B a las
cremas
diurnas.
diurnas.
Los preparados según la presente invención
pueden contener ventajosamente sustancias que absorban la radiación
UV en la región UV-B, de manera que la cantidad
total de las sustancias filtrantes sea p. ej. de 0,1% en peso hasta
30% en peso, preferiblemente 0,5 hasta 10% en peso, sobre todo 1,0
hasta 6,0% en peso, referido al peso total de los preparados, con
el fin de proporcionar preparados cosméticos que protejan el
cabello y la piel frente a todo el espectro de la radiación
ultravioleta.
Si las emulsiones de la presente invención
contienen sustancias filtrantes UV-B, estas pueden
ser liposolubles o hidrosolubles. Conforme a la presente invención,
son ventajosos como filtros UV-B liposolubles p.
ej. los:
- -
- derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
- -
- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime- tilamino)benzoato de amilo;
- -
- ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
- -
- ésteres del ácido salicílico, preferiblemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;
- -
- derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzo-fenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- -
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
- -
- derivados de triazina simétrica o asimétricamente sustituidos respecto al eje C_{3} del esqueleto de la triazina, preferiblemente 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltri-imino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo),
- -
- derivados de benzotriazol, preferiblemente 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol;
- -
- así como filtros UV unidos a polímeros.
Filtros UV-B hidrosolubles
ventajosos son p. ej.:
- -
- sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
- -
- derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
- -
- derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p. ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benceno-sulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-sulfónico y sus sales.
Evidentemente, la lista de los citados filtros
UV-B que pueden emplearse en las emulsiones de
Pickering según la presente invención no debe considerarse como una
limitación.
También puede resultar ventajoso usar en las
emulsiones Pickering de la presente invención filtros
UV-A como los contenidos habitualmente hasta la
fecha en los preparados cosméticos. En el caso de estas sustancias
se trata preferentemente de derivados del dibenzoílmetano,
especialmente de la
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona
y de la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propan-1,3-diona.
Otras sustancias filtrantes ventajosas de
UV-A son el ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasul-fónico:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y sus sales, especialmente las de
sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato
sódico:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
así como el
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno
y sus sales (especialmente los correspondientes compuestos
10-sulfato, sobre todo la respectiva sal de sodio,
potasio o trietanolamonio), también denominado
benceno-1,
4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-l0-ácido
sulfónico), que se caracteriza por la siguiente
estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
También son objeto de la presente invención
preparados que contienen los filtros de UV-A, de los
cuales puede emplearse las mismas cantidades que en la combinación
con los filtros de UV-B.
Los preparados de la presente invención también
se pueden utilizar ventajosamente como base para desodorantes o
antitranspirantes de tipo cosmético, de manera que, según una forma
de ejecución especial, la presente invención se refiere a
emulsiones de Pickering como base para desodorantes cosméticos.
Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar
el olor corporal producido al descomponer los microorganismos el
sudor, inicialmente inodoro. Los desodorantes cosméticos de uso
corriente están basados en diversos principios activos.
En los llamados antitranspirantes puede
reducirse la formación de sudor mediante astringentes, sobre todo
sales de aluminio como el hidroxicloruro (clorhidrato de
aluminio).
Con el empleo de sustancias antimicrobianas en
los desodorantes cosméticos puede reducirse la flora bacteriana
sobre la piel. Lo ideal es que solo se reduzcan efectivamente los
microorganismos que producen el mal olor. No se altera el flujo
normal del sudor; en caso ideal solo se detiene temporalmente la
descomposición microbiana del sudor.
También es usual la combinación de astringentes
con principios activos antimicrobianos en la misma composición.
Se pueden usar ventajosamente todos los
principios activos corrientes en los desodorantes o
antitranspirantes, por ejemplo sustancias para enmascarar el olor,
como son los perfumes usuales; absorbentes de olor, por ejemplo los
silicatos laminares que se describen en el documento de exposición
de patente DE-P 40 09 347, entre ellos sobre todo
mont- morillonita, caolinita, illita, beidellita, nontronita,
saponita, hectorita, bentonita, esmectita, y también, por ejemplo,
sales de cinc del ácido ricinoleico. También son adecuados los
agentes germicidas incorporados a las barras de emulsión W/O según
la presente invención. Como sustancias ventajosas hay que mencionar,
por ejemplo, el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Irgasan), la
1,6-di-(4-cloro-fenil-biguanido)-hexano
(clorhexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, los
compuestos de amonio cuaternario, la esencia de clavo, la esencia
de menta, la esencia de tomillo, el citrato de trietilo, el farnesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),
así como los principios activos o combinaciones de principios
activos descritos en los documentos de exposición de patente
DE-37 40 186, DE-39 38 140,
DE-42 04 321, DE-42 29 707,
DE-43 09 372, DE-44 11 664,
DE-195 41 967, DE-195 43 695,
DE-195 43 696, DE-195 47 160,
DE-196 02 108, DE-196 02 110,
DE-196 02 111, DE-196 31 003,
DE-196 31 004 y DE-196 34 019, y en
las patentes DE-42 29 737, DE-42 37
081, DE-43 24 219, DE-44 29 467,
DE-44 23 410 y DE-195 16 705.
También resulta ventajoso el uso de bicarbonato sódico.
Naturalmente, la lista de dichos principios
activos o combinaciones de principios activos no debe ser
limitativa.
La cantidad de los principios activos
antitranspirantes o desodorantes (uno o varios compuestos) en los
preparados es preferentemente de 0,01 hasta 30% en peso, con
especial preferencia 0,1-20% en peso, sobre todo
1-10% en peso, referido al peso total del
preparado.
Los ejemplos siguientes deben aclarar la
presente invención, sin limitarla. Los valores numéricos en los
ejemplos significan porcentajes en peso referidos al peso total de
los respectivos preparados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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\newpage
(Continuación)
Claims (10)
1. Emulsiones de tipo Pickering constituidas por
sistemas finamente dispersos del tipo
agua-en-aceite o
aceite-en-agua, que contienen
- (1)
- una fase orgánica, que lleva al menos una cera escogida del grupo de los triglicéridos,
- (2)
- una fase acuosa,
- (3)
- al menos un tipo de partículas microfinas que
- a)
- tienen un tamaño medio menor de 200 nm,
- b)
- tienen propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y, por consiguiente, poseen carácter anfifílico, y son dispersables tanto en agua como en aceite, y
- c)
- dado el caso están recubiertas superficialmente, y
- (4)
- como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes,
2. Emulsiones Pickering según la reivindicación
1, caracterizadas porque están exentas de emulsionantes.
3. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el
contenido de las partículas empleadas está comprendido entre 0,1% en
peso y 30% en peso, respecto al peso total de los preparados.
4. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las
partículas empleadas tienen un diámetro comprendido entre 5 nm y
100 nm.
5. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las
partículas empleadas se escogen del grupo formado por óxidos
metálicos anfifílicos, nitruro de boro, partículas poliméricas
microfinas y polisacáridos modificados, y pueden hallarse tanto
individualmente como en forma de mezcla.
6. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las
partículas empleadas llevan un tratamiento superficial hidrófobo,
con lo cual se forma o se mantiene el carácter anfifílico de las
partículas.
7. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el o los
triglicéridos se eligen del grupo constituido por triglicérido
C_{16-18}, hidroxi-estearato de
glicerilo, glicérido de coco hidrogenado,
tri-glicérido caprílico/cáprico/isosteárico/adípico,
triglicérido C_{18-36}, tribehenato de glicerilo,
tri-(12-hidroxiestearato) de glicerilo, aceite de
ricino hidrogenado, triglicérido C_{16-24}.
8. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque la
cantidad total de una o varias ceras en los preparados cosméticos o
dermatológicos terminados se elige dentro de intervalo de 0,5 hasta
20,0% en peso, preferiblemente entre 1,0 y 5,0% en peso, respecto
al peso total de los preparados.
9. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las ceras
conjuntamente con los otros componentes lípidos de los preparados
forman a temperatura ambiente una masa pastosa y extensible, que
tiene a 20ºC una viscosidad mayor de 5.000 mPa\cdots.
10. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque llevan
aditivos para disminuir o evitar una sensación de embotamiento o de
sequedad en la piel, después de su aplicación.
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