ES2279592T3 - Sistemas finamente dispersos del tipo agua en aceite sin emulsionantes. - Google Patents
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Abstract
Unas emulsiones de Pickering útiles como base para composiciones cosméticas o dermatológicas, contienen hidroloide,por ejemplo, goma de xantano, para mejorar la estabilidad y su sensación sobre la piel así como su tolerancia por la piel. Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen una fase de aceite y una fase acuosa; partículas microfinas, (una dimensión media inferior a 200nm), que muestran propiedades hidrofílicas y lipofílicas y un carácter anfifilico, dispersables tanto en agua como en aceite y revestidas opcionalmente en superficie; al menos un hidrocoloide (I); y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). La invención se refiere también a la utilización de (I): i) en composiciones cosméticas o dermatológicas, para reducir o inhibir una sensación de sequedad o desagradable sobre la piel, después de su uso; y ii) para estabilizar las emulsiones de Pickering cosméticas o dermatológicas.
Description
Sistemas finamente dispersos del tipo agua en
aceite sin emulsionantes.
La presente invención se refiere a sistemas
Pickering finamente dispersos del tipo agua en aceite, exentos de
emulsionante, preferentemente en forma de preparados cosméticos o
dermatológicos.
Se entienden generalmente como emulsiones los
sistemas heterogéneos compuestos por dos líquidos inmiscibles o
solo limitadamente miscibles entre sí, denominados usualmente fases.
En una emulsión, uno de ambos líquidos se encuentra en forma de
gotitas muy finas dispersas en el otro líquido.
Si ambos líquidos son agua y aceite, habiendo
gotitas de aceite finamente dispersadas en agua, se trata de una
emulsión de aceite-en-agua (emulsión
O/W, p. ej. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W
viene marcado por el agua. En una emulsión de
agua-en-aceite (emulsión W/O, p. ej.
mantequilla) se trata del principio contrario, siendo en este caso
el aceite el que define su carácter fundamental.
En las emulsiones convencionales, para lograr
que la dispersión de un líquido en otro sea duradera, se requiere
la adición de una sustancia tensioactiva (emulsionante). Los
emulsionantes presentan una estructura molecular anfifílica,
compuesta de una parte polar (hidrófila) y otra apolar (lipófila)
separadas espacialmente entre sí. En las emulsiones simples, una
primera fase contiene gotitas finamente dispersas de la segunda fase
(gotitas de agua en las emulsiones W/O o vesículas de lípido en las
emulsiones O/W), rodeadas por una envoltura de emulsionante. Los
emulsionantes reducen la tensión superficial entre las fases, porque
se hallan en la interfase entre ambos líquidos, formando filmes
interfaciales aceite/agua que contrarrestan la agrupación
irreversible de las gotitas. Para estabilizar las emulsiones suelen
emplearse mezclas de emulsionantes.
Atendiendo a su fracción molecular hidrófila,
los emulsionantes convencionales se pueden clasificar en iónicos
(aniónicos, catiónicos y anfóteros) y no iónicos:
- \bullet
- El ejemplo más conocido de un emulsionante aniónico es el jabón, como suelen denominarse las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.
- \bullet
- Ejemplos importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario.
- \bullet
- La fracción molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos suele constar de glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y casi siempre va unida mediante enlaces éster y éter a la fracción molecular lipófila. Esta consta normalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.
Variando la estructura y el tamaño de las
fracciones moleculares polar y apolar puede modificarse ampliamente
la lipofilia y la hidrofilia de los emulsionantes.
Para la estabilidad de una emulsión es decisiva
la correcta elección de los emulsionantes. A este respecto deben
tenerse en cuenta las características de todas las sustancias
contenidas en el sistema. P. ej., en el caso de las emulsiones para
el cuidado de la piel, los componentes orgánicos polares y, por
ejemplo, los filtros UV producen inestabilidad. Por lo tanto, junto
a los emulsionantes se usan otros estabilizadores que, por ejemplo,
aumentan la viscosidad de la emulsión y/o actúan como coloides
protectores.
Las emulsiones constituyen una clase importante
de productos en el sector de los preparados cosméticos y/o
dermatológicos.
Los preparados cosméticos se usan básicamente
para el cuidado de la piel, que, en sentido cosmético, consiste en
primer lugar en reforzar o restablecer la función natural de la piel
como barrera frente a los agentes ambientales (p. ej. suciedad,
productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de
sustancias corporales (p. ej. agua, grasas naturales,
electrolitos). Si esta función se altera, puede ocurrir una mayor
resorción de sustancias tóxicas o alérgenas, o el ataque de
microorganismos, provocando reacciones cutáneas de tipo tóxico o
alérgico.
El cuidado de la piel también tiene por objeto
compensar las pérdidas de grasa y agua debidas al lavado diario, lo
que precisamente es importante cuando no basta el poder de
regeneración natural. Además, los productos para el cuidado de la
piel deben protegerla contra los agentes atmosféricos, especialmente
del sol y del viento, y retrasar su envejecimiento.
También se usan productos cosméticos como
desodorantes. Estas formulaciones sirven para eliminar el olor
corporal producido cuando los microorganismos destruyen el sudor
reciente, de por sí inodoro.
Los preparados médicos de aplicación tópica
suelen contener uno o varios medicamentos en concentración
efectiva. Para facilitar claramente la distinción entre aplicación
cosmética o médica y entre los correspondientes productos, se
remite a las disposiciones legales de la República Federal Alemana
(p. ej. Reglamento de cosméticos, Ley de productos alimenticios y
farmacéuticos).
El empleo de los emulsionantes usuales en los
preparados cosméticos o dermatológicos no presenta en sí ningún
problema. No obstante - como en definitiva cualquier producto
químico - pueden provocar en casos puntuales reacciones alérgicas o
de hipersensibilidad en el usuario.
Así, por ejemplo, es sabido que algunas
fotodermatosis son desencadenadas por ciertos emulsionantes, y
también por diversas grasas, con la exposición simultánea a la luz
del sol. Dichas fotodermatosis también se conocen como "acné de
Mallorca". Por tanto no hayan faltado ensayos para reducir a un
mínimo, y en caso ideal incluso suprimir, la cantidad de
emulsionantes corrientes.
La cantidad necesaria de emulsionante puede
rebajarse aprovechando p. ej. que las partículas sólidas finamente
divididas poseen un efecto estabilizante adicional. Entonces se
produce una acumulación de materia sólida en la interfase
aceite/agua, formando una capa que impide la confluencia de las
fases dispersas. Aquí tienen fundamental importancia las
características tensioactivas de las partículas sólidas y no sus
propiedades químicas. A través de la patente US 5 788 952 se
conocen formulaciones cosméticas para protección solar, en forma de
hidrodispersiones, que llevan micropigmentos inorgánicos
hidrofobados superficialmente.
En 1910 Pickering preparó por primera vez
emulsiones de parafina-agua, que solo se
estabilizaron incorporando diversas sustancias sólidas, como
sulfato básico de cobre, sulfato básico de hierro u otros sulfatos
metálicos. De ahí que este tipo de emulsiones también se conozca
como emulsión de Pickering.
Por así decirlo las formas primitivas de
emulsiones de Pickering aparecieron primero como efectos
secundarios no deseados en distintos procesos industriales, como p.
ej. en la extracción secundaria de petróleo, en la extracción de
betún de la tierra alquitranada y en otros procesos de separación en
los que intervienen dos líquidos inmiscibles entre sí y partículas
sólidas finamente dispersadas. En general se trata de emulsiones
W/O estabilizadas con materias sólidas minerales. Por lo tanto, los
esfuerzos investigadores se centraron en el estudio de sistemas
análogos, como p. ej. los formados por
aceite-agua-negro de humo o
aceite-agua-polvo de pizarra.
Los estudios básicos han demostrado que una
característica de las emulsiones Pickering es que las partículas de
materia sólida se sitúan en la interfase entre ambas fases líquidas
y forman por así decirlo una barrera mecánica contra la unión de
las gotitas líquidas.
El empleo de emulsiones Pickering como base de
preparados cosméticos o dermatológicos constituye un desarrollo
técnico relativamente nuevo.
Una posibilidad de estabilizar un preparado
cosmético o dermatológico con sólidos, a la manera de una emulsión
de Pickering, consiste según May-Alert (Farmacia
en nuestro tiempo, 15º año, 1986, nº 1, 1-7) en
usar por ejemplo mezclas de emulsionantes que contengan
tensioactivos tanto aniónicos como catiónicos. Como la reunión de
tensioactivos aniónicos y catiónicos siempre produce compuestos
insolubles eléctricamente neutros, mediante la precipitación
selectiva de estos tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua
se consigue una estabilización adicional por sólidos.
El documento de patente europea 0 686 391
describe además "emulsiones" del tipo
agua-en-aceite exentas de
sustancias tensioactivas y estabilizadas tan solo con sólidos. Para
la estabilización se usan en este caso partículas esféricas de
polialquilsilsesquioxano, con un diámetro de 100 nm hasta 20 \mum,
que se agregan a la fase orgánica y la espesan. Por tanto este tipo
de preparados puede designarse como geles de aceite (o también:
oleogeles), en los cuales puede dispersarse agua de manera
estable.
Las emulsiones Pickering se estabilizan con el
uso de materiales sólidos o pigmentos adecuados. De todas maneras
los preparados del estado técnico tienen en general el inconveniente
de estar limitados a un estrecho campo de aplicación o a una
selección restringida de materias primas, ya que solo así pueden
formularse de forma estable. Para algunas áreas de la cosmética (p.
ej. la higiene facial), las emulsiones Pickering del estado técnico
tienen propiedades cosméticas insatisfactorias.
Por tanto, el objetivo era superar las
desventajas del estado técnico, concretamente proporcionando bases
cosméticas y dermatológicas para preparados cosméticos y
dermatológicos que se caracterizaran por una buena compatibilidad
cutánea.
También era un objetivo de la presente invención
disponer de productos con una variedad de aplicaciones lo más
amplia posible. Por ejemplo, había que conseguir bases para
preparados en forma de emulsiones limpiadoras, preparados de
higiene facial y corporal o desodorantes, pero también para formas
de administración de carácter médico-farmacéutico,
por ejemplo preparados contra el acné y otros síntomas cutáneos.
Fue sorprendente y del todo imprevisible para el
especialista, que emulsiones Pickering formadas por sistemas
finamente dispersos del tipo
agua-en-aceite, que contienen
- (1)
- una fase orgánica,
- (2)
- una fase acuosa,
- (3)
- al menos un tipo de partículas micronizadas con
- a)
- un tamaño medio de partícula menor de 200 nm,
- b)
- que tienen propiedades tanto hidrófilas como lipófilas, y además carácter anfifílico, y por tanto son dispersables tanto en agua como en aceite, y
- c)
- que pueden llevar un recubrimiento superficial,
- (4)
- al menos un hidrocoloide y
- (5)
- como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes,
remediaran los inconvenientes del estado
técnico.
Es especialmente ventajoso para la presente
invención que los preparados contengan claramente menos del 0,5% en
peso de uno o más emulsionantes. Sobre todo es preferible que los
preparados de la presente invención estén totalmente libres de
emulsionantes en el sentido corriente.
Los preparados de la presente invención son
satisfactorios en todos los aspectos y tienen una estabilidad muy
superior en comparación con las emulsiones Pickering usuales. Por
tanto son especialmente apropiadas como base para formas de
preparados con múltiples aplicaciones. Las emulsiones W/O Pickering
según la presente invención tienen una estabilidad
sorprendente.
Además los preparados según la presente
invención se caracterizan por una excelente compatibilidad con la
piel. También fue sorprendente que los preparados según la presente
invención en forma de protector solar tuvieran mayor eficacia que
las formulaciones habituales de protección solar.
Así como los preparados del estado técnico con
un contenido de pigmento del 1% en peso ya dejan una sensación de
embotamiento tras aplicarlos sobre la piel, que aumenta a
concentraciones de pigmento superiores, los preparados según la
presente invención no producen sorprendentemente ninguna impresión
de sequedad o entumecimiento en la piel, sino que más bien
presentan excelentes propiedades cosméticas.
Naturalmente, además de las emulsiones Pickering
el estado técnico conoce otros preparados cosméticos o
dermatológicos finamente dispersos y libres de emulsionante,
denominados en general hidrodispersiones, que son dispersiones de
una fase lípida interna (discontinua) - líquida, semisólida o sólida
- en una fase acuosa externa (continua). Sin embargo estos
preparados son formulaciones del tipo
aceite-en-agua.
Por lo tanto el estado técnico no podía marcar
el camino hacia la presente invención.
Las emulsiones Pickering según la presente
invención pueden obtenerse dispersando en la fase orgánica
partículas anfifílicas conforme a la presente invención, adecuadas
para preparar emulsiones Pickering de tipo W/O.
"Hidrocoloide" es la expresión tecnológica
breve de la denominación "coloide hidrófilo", en sí más
correcta. Los hidrocoloides son macromoléculas que tienen una
configuración ampliamente lineal y poseen fuerzas de interacción
intermolecular que facilitan los enlaces mediante valencias
secundarias y principales entre las moléculas individuales, y por
lo tanto la formación de una estructura reticular. Son polímeros
naturales o sintéticos, parcialmente solubles en agua, que forman
geles o disoluciones viscosas en los sistemas acuosos. El aumento
de viscosidad es debido a la fijación de moléculas de agua
(hidratación) o a la absorción e inclusión de agua en las moléculas
entrelazadas entre sí, con lo cual se restringe la movilidad del
agua.
El grupo de los hidrocoloides puede dividirse
en:
- \bullet
- compuestos orgánicos naturales, como por ejemplo agar-agar, carragen, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de semilla de algarrobo, almidón, dextrinas, gelatinas, caseína;
- \bullet
- productos orgánicos modificados, como por ejemplo carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, hidro-xietil- y -propilcelulosa y similares;
- \bullet
- compuestos orgánicos totalmente sintéticos, como por ejemplo compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros vinílicos, poli(ácidos carboxílicos), poliéteres, poliiminas, poliamidas;
- \bullet
- compuestos inorgánicos, como por ejemplo poli(ácidos silícicos), minerales arcillosos como montmorillonitas, zeolitas, sílices.
Los hidrocoloides preferidos en la presente
invención son, por ejemplo, las metilcelulosas, tal como se llaman
los éteres metílicos de la celulosa. Están caracterizados por la
siguiente fórmula estructural
donde R puede representar un
hidrógeno o un grupo
metilo.
Especialmente ventajosos según la presente
invención son los éteres mixtos de celulosa, también designados en
general como metilcelulosas, que, además de un contenido
predominante de grupos metilo, también llevan grupos
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxipropilo o 2-hidroxibutilo.
Se prefieren sobre todo las (hidroxipropil)metilcelulosas,
que por ejemplo vende la Dow Chemical Comp. con la marca comercial
Methocel E4M.
También es ventajosa para la presente invención
la carboximetilcelulosa sódica, sal sódica del éter glicólico de la
celulosa, en la cual R de la fórmula estructural I puede ser un
hidrógeno y/o CH_{2}-COONa. Se prefiere sobre
todo la que vende Aqualon con la marca comercial Natrosol Plus 330
CS, una carboximetilcelulosa también llamada goma de celulosa.
También es ventajoso según la presente invención
el xantano (nº CAS 11138-66-2),
llamado asimismo goma xantano, un heteropolisacárido que suele
formarse por fermentación del azúcar de maíz y que se separa como
sal potásica. Se produce mediante la Xanthomonas campestris y
algunas otras especies, en condiciones aeróbicas, con un peso
molecular de 2 x 10^{6} hasta 24 x 10^{6}. El xantano se forma a
partir de una cadena de unidades de glucosa unidas por enlaces
\beta-1,4 (celulosa), con cadenas laterales. La
estructura de los subgrupos ("unidades repetitivas") consta de
glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato.
También son hidrocoloides ventajosos para la
presente invención aquellos seleccionados, sobre todo, del grupo de
los llamados carbomeros o carbopoles (Carbopol® es propiamente una
marca registrada de la B.F. Goodrich Company). Los carbopoles son
compuestos con la fórmula general estructural
cuyo peso molecular puede estar
comprendido, aproximadamente, entre 400.000 y más de 4.000.000. Al
grupo de los carbopoles pertenecen igualmente los copolímeros de
acrilato-acrilato de alquilo, por ejemplo los que
se caracterizan por la siguiente
estructura:
En ella R' representa un radical alquilo de
cadena larga y, x e y cifras que simbolizan la proporción
estequiométrica del respectivo comonómero. Estos carbopoles también
son ventajosos según la presente invención.
Como carbopoles resultan ventajosos por ejemplo
los tipos 907, 910, 934, 940, 941, 951, 954, 980, 981, 1342, 1382,
2984 y 5984, y pueden estar presentes individualmente o combinados
de cualquier forma entre ellos. Se prefieren sobre todo los
carbopoles 981, 1382 y 5984 (tanto individualmente como en
combinación con otros hidrocoloides).
También son ventajosos para la presente
invención los copolímeros de los acrilatos de alquilo
C_{10-30} con uno o más monómeros del grupo del
ácido acrílico, ácido metacrílico o sus ésteres, comparables con los
copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo. La
denominación INCI para tales compuestos es "Acrylates/C
10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer". Son
especialmente ventajosos los que vende B.F. Goodrich Company con las
marcas comerciales Pemulen TR1 y Pemulen TR2.
La cantidad total de uno o más hidrocoloides en
las emulsiones Pickering W/O cosméticas o dermatológicas finales se
elige ventajosamente inferior al 1,0% en peso, preferiblemente entre
0,01 y 0,5% en peso respecto al peso total de los preparados.
Es igualmente ventajoso, aunque no obligatorio,
que las emulsiones Pickering según la presente invención lleven
otras sustancias auxiliares, para estabilizar adicionalmente estos
preparados, por ejemplo sustancias escogidas del grupo de las ceras
y/o de los espesantes orgánicos, así como de los electrolitos.
Asimismo es ventajoso que las emulsiones
Pickering según la presente invención lleven sustancias auxiliares
que contribuyan a disminuir o evitar una sensación de entumecimiento
o de sequedad tras la aplicación sobre la piel, aunque la finalidad
principal de estas sustancias pueda ser otra. Dichas sustancias se
eligen preferentemente del grupo de los derivados de
s-triazina sustituidos asimétricamente, de las
ciclodextrinas, de los filmógenos y de los hidratantes poliméricos,
pudiendo tales sustancias estar presentes tanto en forma
individual, como mezcladas.
Las propiedades cosméticas de las emulsiones
Pickering de la presente invención todavía pueden mejorarse, por
ejemplo, agregando a la fase orgánica aceites que tienen una
viscosidad menor de 30 mPa·s, sobre todo menor de 20 mPa·s (medida
con un reómetro de la firma Contraves (Rheomat 108 E) a un gradiente
de corte de 500/s y a 25ºC de temperatura).
El carácter anfifílico de las partículas
micronizadas según la presente invención se demuestra, por ejemplo,
en que se pueden dispersar tanto en agua como en aceite.
Resulta ventajoso elegir entre 1 nm y 200 nm, de
modo especialmente ventajoso entre 5 nm y 100 nm, el diámetro medio
de las partículas empleadas.
También es ventajoso que la concentración de
todas las partículas anfifílicas de la presente invención sea
superior al 0,1% en peso, especialmente ventajoso entre 0,1% en peso
y 30% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Para la presente invención son ventajosas todas
las partículas adecuadas para estabilizar emulsiones Pickering de
tipo W/O. Para la presente invención carece básicamente de
importancia en cual de las posibles modificaciones naturales se
hallan las partículas.
Para estabilizar las emulsiones Pickering se
usan preferiblemente partículas de pigmento casi puras, no
tratadas, sobre todo aquellas que pueden emplearse como colorantes
en la industria alimentaria y/o como absorbentes de la radiación UV
en los productos de protección solar. Son ventajosos, por ejemplo,
los pigmentos de óxido de cinc que suministra la firma Merck, así
como los de la marca comercial Óxido de cinc neutro, de Haarmann
& Reimer, o NanoX, de la firma Harcros Chemical Group.
Las emulsiones Pickering de la presente
invención también se estabilizan ventajosamente con pigmentos
inorgánicos que han sido sometidos a un tratamiento hidrófobo de la
superficie ("recubiertos"), formando o manteniendo al mismo
tiempo el carácter anfifílico.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos
inorgánicos consta de dimetilpolisiloxano (también: dimeticona),
una mezcla de polímeros lineales de siloxano totalmente metilados,
cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Según
la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de
óxido de cinc revestidos de este modo.
Asimismo, resulta ventajoso recubrir los
pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano,
especialmente dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena
de 200 hasta 350 unidades de dimetilsiloxano, y gel de sílice,
también conocida como simeticona. Es especialmente ventajoso que los
pigmentos inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de
hidróxido u oxihidrato de aluminio (también: alúmina, nº CAS:
1333-84-2). Son especialmente
ventajosos los dióxidos de titanio con un recubrimiento de
simeticona y alúmina, que también puede contener agua. Ejemplo de
ello es el dióxido de titanio suministrado por la firma Merck con la
marca comercial Eusolex
T2000.
T2000.
\newpage
Según la presente invención también es ventajoso
el empleo de una mezcla de diferentes tipos de pigmento, tanto
dentro de un cristal, por ejemplo como óxido de hierro mixto, como a
través de una combinación de varios tipos de pigmento dentro de un
preparado.
Las emulsiones Pickering según la presente
invención también se estabilizan preferentemente con partículas de
nitruro de boro, por ejemplo con los nitruros de boro
relacionados:
Marca comercial | Suministrado por |
Boron Nitride Powder | Advanced Ceramics |
Boron Nitride Powder | Sintec Keramik |
Ceram Blanche | Kawasaki |
HCST Boron Nitride | Stark |
Très BN® | Carborumdum |
Wacker-Bornitrid BNP | Wacker-Chemie |
Es ventajoso seleccionar las partículas del
nitruro de boro empleado, de modo que su diámetro medio de
partícula sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.
Las emulsiones Pickering según la presente
invención también se estabilizan ventajosamente con partículas de
nitruro de boro, cuya superficie lleva un tratamiento
("recubrimiento") hidrófobo que al mismo tiempo debe formar o
mantener el carácter anfifílico.
Un recubrimiento ventajoso para las partículas
de nitruro de boro está formado por dimetilpolisiloxano (también
llamado dimeticona). Son ventajosas por ejemplo las partículas de
nitruro de boro tratadas con dimeticona, que vende la firma
Carborundum con la marca comercial Très BN® UHP 1106.
Asimismo es ventajoso un recubrimiento de las
partículas de nitruro de boro con
poli(metilhidrógenosiloxano), también llamado meticona.
Pueden adquirirse partículas ventajosas de nitruro de boro, tratadas
con meticona, a la firma Carborundum bajo la marca comercial Très
BN® UHP 1107.
También resulta ventajoso estabilizar las
emulsiones Pickering de la presente invención con partículas
poliméricas micronizadas.
Como partículas poliméricas micronizadas
adecuadas para la presente invención pueden emplearse, por ejemplo,
las de policarbonato, poliéter, polietileno, polipropileno,
poli-(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamida, poliacrilato y
otras similares.
Para la presente invención resultan ventajosas
por ejemplo las partículas micronizadas de poliamida que vende la
firma TORAY con la marca comercial SP-500. También
son ventajosas las partículas de poliamida 6 (Nylon 6) o poliamida
12 (Nylon 12). La poliamida 6 se prepara partiendo del ácido
\varepsilon-aminocaproico (ácido
6-aminohexanoico) o de la
\varepsilon-caprolactama
[poli(\varepsilon-caprolactama)] y la
poliamida 12 es una
poli(\varepsilon-lauro-lactama)
obtenida a partir de la \varepsilon-laurolactama.
Según la presente invención son ventajosos, por ejemplo, el
Orgasol® 1002 (poliamida 6) y el Orgasol® 2002 (poliamida 12), de
la firma ELF ATO-CHEM.
Los polimetacrilatos micronizados también son
apropiados como partículas poliméricas microfinas. Estas partículas
pueden adquirirse, por ejemplo, de la firma DOW CHEMICAL con la
marca comercial POLYTRAP®.
Es especialmente ventajoso, sino obligado, que
las micropartículas poliméricas empleadas tengan un recubrimiento
superficial, que puede consistir en dotarlas de una fina capa
hidrófila mediante procedimientos ya conocidos. Los recubrimientos
ventajosos son, por ejemplo, de TiO_{2}, ZrO_{2} o incluso de
otros polímeros, como por ejemplo el poli(metacrilato de
metilo).
Según la presente invención también son
partículas poliméricas micronizadas especialmente ventajosas las
que se pueden obtener, por ejemplo, mediante el procedimiento
descrito en la patente US 4,898,913 para recubrir hidrófilamente
partículas poliméricas hidrófobas.
El diámetro medio de las micropartículas
poliméricas empleadas se elige ventajosamente menor de 100 \mum,
sobre todo menor de 50 \mum, careciendo de importancia en qué
forma (plaquitas, barritas, bolitas, etc.) se hallan.
Además resulta ventajoso estabilizar las
emulsiones Pickering según la presente invención mediante
polisacáridos modificados.
\newpage
Polisacáridos modificados en el sentido de la
presente invención son, por ejemplo, los que se pueden obtener
haciendo reaccionar almidón con reactivos u oxidantes mono-, bi- o
polifuncionales de modo muy parecido a como transcurren las
reacciones poliméricas.
Estas reacciones se basan esencialmente en
transformaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucosanos por
eterificación, esterificación u oxidación selectiva. En este caso se
forman p. ej. los llamados éteres y ésteres de almidón
correspondientes a la fórmula estructural general
donde R puede representar, por
ejemplo, un hidrógeno y/o un radical alquilo y/o aralquilo (en caso
del éter de almidón) o un hidrógeno y/o un radical de ácido
orgánico y/o inorgánico (en caso del éster de almidón). Los éteres
y ésteres de almidón son polisacáridos modificados ventajosos para
la presente
invención.
Como éteres de almidón son especialmente
ventajosos p. ej. aquellos que pueden obtenerse eterificando
almidón con tetrametilolacetilendiurea y que se designan como
almidón no mucilaginoso (almidón no hinchante).
También son especialmente ventajosos los ésteres
de almidón y sus sales, por ejemplo las sales sódicas y/o
alumínicas de semiésteres del almidón poco sustituidos, sobre todo
el almidón-n-octenilsuccinato sódico
según la fórmula estructural (II) en que R responde a la siguiente
estructura
el cual puede adquirirse p. ej. de
la firma CERE-STAR bajo la marca comercial Amiogum®
23 y también como
almidón-n-octenil-succinato
de aluminio, sobre todo con las marcas comerciales Dry Flo® Elite LL
y Dry Flo® PC de la firma
CERE-STAR.
Es ventajoso que el diámetro medio de partícula
de los polisacáridos modificados empleados sea menor de 20 \mum,
sobre todo menor de 15 \mum.
La lista de dichos polisacáridos modificados,
capaces de estabilizar las emulsiones Pickering según la presente
invención, no tiene naturalmente por qué ser limitativa. Los
polisacáridos modificados conforme a la presente invención se
pueden obtener por numerosas vías, de por sí conocidas, tanto de
tipo químico como físico.
Para estabilizar emulsiones Pickering W/O
también son especialmente adecuados los silicatos magnésicos
(talco), por ejemplo los que suministra la firma Grolmann con la
marca comercial Talkum Micron.
La proporción de fase acuosa en las emulsiones
Pickering W/O de la presente invención se elige preferentemente en
el intervalo del 0,5 hasta el 75% en peso respecto al peso total de
las formulaciones.
Asimismo es ventajoso, aunque no obligado,
combinar las partículas micronizadas según la presente invención
con otras partículas anfifílicas que también pueden contribuir a la
estabilización de las emulsiones Pickering.
Tales partículas son, por ejemplo, pigmentos de
dióxido de titanio recubiertos con octilsilanol y/o partículas de
dióxido de silicio, cuya superficie lleva un tratamiento hidrófobo.
Como partículas de dióxido de silicio son apropiadas por ejemplo
las partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano que se
mencionan en el documento de patente europea 0 686 391. Dichas
partículas de polialquilsilsesquioxano las vende por ejemplo la
firma Degussa con las marcas comerciales Aerosil R972 y Aerosil
200V. Partículas de dióxido de titanio adecuadas son las que vende
también la firma Degussa bajo la marca comercial T805.
La fase orgánica de las emulsiones O/W según la
presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los
aceites polares, por ejemplo del grupo de las lecitinas y de los
triglicéridos de ácidos grasos, o sea de los triglicerin-ésteres de
los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados
y/o lineales, con una longitud de cadena de 8 hasta 24, sobre todo
de 12 hasta 18 átomos de carbono. Los triglicéridos de ácido graso
pueden escogerse ventajosamente por ejemplo del grupo de los aceites
sintéticos, semisintéticos y naturales, como p. ej. aceite de
oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra, palma, coco,
ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra, nuez de
macadamia y otros similares.
También pueden elegirse otros componentes
orgánicos polares, ventajosos según la presente invención, del
grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxílicos
saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una
longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono, y alcoholes
saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una
longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono; así como del
grupo de los ésteres formados por ácidos carboxílicos aromáticos y
alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con
una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono. Estos
aceites estéricos pueden escogerse ventajosamente del grupo
compuesto por miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo,
estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de
n-butilo, laurato de n-hexilo,
oleato de n-decilo, estearato de isooctilo,
estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de
2-etilhexilo, laurato de
2-etilhexilo, estearato de
2-hexildecilo, palmitato de
2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de
oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, así como por mezclas
sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, como p.
ej. el aceite de jojoba.
Además la fase orgánica puede escogerse
ventajosamente del grupo de los dialquiléteres, del grupo de los
alcoholes saturados o insaturados, ramificados o lineales. Sobre
todo es ventajoso que la fase orgánica de las emulsiones O/W de la
presente invención contenga benzoato de alquilo
C_{12-15} o conste totalmente del mismo.
Según la presente invención también puede
emplearse ventajosamente cualquier mezcla de dichos componentes
oleosos y céreos. También puede ser ventajoso el empleo de ceras,
por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la
fase orgánica.
Asimismo la fase orgánica de las emulsiones O/W
de la presente invención puede llevar de manera ventajosa, sino
obligada, aceites apolares, escogidos, por ejemplo, del grupo de los
hidrocarburos, y ceras de hidrocarburo, ramificados y lineales,
concretamente vaselina (petrolato), aceite de parafina, escualano y
escualeno, poliolefinas y poliisobutenos hidrogenados. Las
sustancias preferidas entre las poliolefinas son los
polidecenos.
Asimismo la fase orgánica puede contener
ventajosamente aceites de silicona cíclicos o lineales, o constar
por completo de dichos aceites, aunque sin embargo es preferible que
además del o de los aceites de silicona haya un contenido de otros
componentes oleosos.
En la presente invención, como aceite de
silicona se utiliza ventajosamente ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano). No obstante, según la presente
invención, también pueden emplearse otros aceites de silicona, por
ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano,
poli(metilfenil-siloxano).
Las emulsiones Pickering de la presente
invención pueden servir de base para formulaciones cosméticas o
dermatológicas, las cuales pueden tener la composición habitual y
servir, por ejemplo, para el tratamiento y el cuidado de la piel,
como protector labial, como desodorante y como producto de
maquillaje o desmaquillador en la cosmética decorativa, o como
preparado fotoprotector. Para su empleo, los preparados cosméticos y
dermatológicos conforme a la presente invención se aplican en
cantidad suficiente sobre la piel, tal como es usual en
cosmética.
Por tanto, según su constitución, las
composiciones cosméticas o dermatológicas de uso tópico, conforme a
la presente invención, se pueden usar, por ejemplo, como crema
protectora cutánea, leche limpiadora, loción solar protectora,
crema nutritiva, crema diurna o nocturna, etc. Asimismo, es posible,
y ventajoso, emplearlas como base para formulaciones
farmacéuticas.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la presente invención pueden contener los aditivos habitualmente
usados en estas composiciones, p. ej. conservantes, bactericidas,
perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos, otros
espesantes, sustancias emolientes, humectantes y/o hidratantes,
grasas, aceites, ceras u otros componentes habituales en una
formulación cosmética o dermatológica, como los alcoholes, polioles,
polímeros, estabilizantes de la espuma, electrolitos, disolventes
orgánicos o derivados de silicona.
Sobre todo, las emulsiones Pickering de la
presente invención también pueden llevar antioxidantes. Como
antioxidantes favorables para la presente invención pueden emplearse
todos aquellos que son apropiados o habituales en las aplicaciones
cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se seleccionan ventajosamente
del grupo constituido por aminoácidos (p. ej. glicina, histidina,
tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p. ej. ácido
urocanínico) y sus derivados, péptidos como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (p. ej. anserina),
carotinoides, carotenos (p. ej. \alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido
clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p. ej.
ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros
tioles (p. ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina
y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo,
etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo,
\gamma-lino-leílo, colesterilo y
glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo,
tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p. ej.
butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas,
penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy
reducidas (p. ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de
metales) (p. ej. ácidos grasos
\alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido
fitínico, lactoferrina), ácidos
\alpha-hidroxilados (p. ej, ácido cítrico, ácido
láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados,
ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. ácido
\gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico),
ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (p. ej. palmitato de ascorbilo,
fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (p. ej. acetato de vitamina E), vitamina A
y derivados (p. ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de
coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina,
butilhidro-xitolueno, butilhidroxianisol, ácido
nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético,
trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus
derivados, cinc y sus derivados (p. ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y
sus derivados (p. ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados
(p. ej. óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados idóneos para la
presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
La cantidad de los antioxidantes antes
mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados de la
presente invención es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso,
con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo de
0,1 hasta 10% en peso, referido al peso total del preparado.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E
y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas
estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso,
referido al peso total de la formulación.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A
o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que
sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo
del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la
formulación.
También son ventajosos los preparados cosméticos
y dermatológicos presentados en forma de protector solar.
Preferentemente contienen, al menos, una sustancia filtrante de
UV-A y/o, al menos, una sustancia filtrante de
UV-B y/o, al menos, otro pigmento inorgánico del
grupo constituido por los óxidos del hierro, circonio, silicio,
manganeso, aluminio, cerio y mezclas de ellos, así como
modificaciones en que los óxidos son los agentes activos.
Según la presente invención también es ventajosa
la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos, cuya
finalidad principal no es la protección contra la luz solar, aunque
contienen igualmente sustancias protectoras frente a la radiación
UV. Así, por ejemplo, suelen incorporarse sustancia filtrantes de
UV-A o UV-B a las cremas
diurnas.
Las sustancias protectoras del UV, al igual que
los antioxidantes y, si se desea, los conservantes, también
proporcionan una protección efectiva de los preparados, incluso
contra la podredumbre.
Los preparados de la presente invención
contienen ventajosamente sustancias que absorben la radiación UV en
la región UV-A y/o UV-B, siendo la
cantidad total de sustancias filtrantes p. ej. de 0,1% en peso hasta
30% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo
de 1,0 hasta 15,0% en peso, referido al peso total de los
preparados, con el fin de proporcionar preparados cosméticos que
protejan el cabello y la piel frente a todo el espectro de la
radiación ultravioleta. También pueden servir como protector solar
para el cabello o la piel.
Sustancias filtrantes de UV-A
ventajosas conforme a la presente invención son los derivados del
dibenzoílmetano, fundamentalmente el
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano
(nº CAS 70356-09-1), que vende
Givaudan con la marca Parsol® 1789 y Merck con la denominación
comercial Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes del
UV-A ventajosas son el ácido
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasul-fónico:
y sus sales, especialmente las de
sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el
fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato
disódico:
así como el
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno
y sus sales (sobre todo los correspondientes compuestos
10-sulfato, especialmente la respectiva sal de
sodio, potasio o trietanolamonio), denominado también
benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-ácido
sulfónico), que se caracteriza por la siguiente
estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
También son sustancias filtrantes del UV
ventajosas para la presente invención los denominados filtros de
banda ancha, es decir sustancias filtrantes que absorben tanto la
radiación UV-A como la radiación
UV-B.
Como filtros de banda ancha y/o sustancias
filtrantes del UV-B resultan ventajosos, por
ejemplo, los derivados de bis-resorciniltriazina
con la siguiente estructura:
donde R^{1}, R^{2} y R^{3},
independientemente entre sí, se escogen del grupo de radicales
alquilo ramificados y lineales de 1 a 10 átomos de carbono o
representan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
y el
4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato
de tris(2-etilhexilo), sinónimo
2,4,6-tris-[anilino(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina,
que vende la firma BASF Sociedad Anónima con la marca comercial
UVINUL® T
150.
Otras sustancias descritas como filtrantes del
UV, que presentan el modelo estructural
son sustancias filtrantes del UV
ventajosas para la presente invención, como por ejemplo los
derivados de s-triazina descritos en el documento
de patente europea EP A 570 838 A1, cuya estructura química
reproduce la fórmula
genérica
donde
- R
- significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- X
- un átomo de oxígeno o un grupo NH,
- R_{1}
- un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula
- \quad
- en que
- \quad
- A significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R_{3} un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- \quad
- n un número de 1 hasta 10,
- R_{2}
- un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y
un radical alquilo
C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical
cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente
sustituido con uno o varios grupos alquilo
C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo
de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula
en
que
- A
- significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
- R_{3}
- un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
- n
- un número de 1 hasta 10,
cuando X representa un átomo de
oxígeno.
La dioctilbutilamidotriazona es un ejemplo de
estas s-triazinas asimétricamente sustituidas.
También son conocidas otras sustancias
filtrantes del UV cuya incorporación a las formulaciones
fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presentaba hasta ahora
problemas. Así por ejemplo en el documento de patente europea 775
698 se describen derivados de bis-resorciniltriazina
cuya estructura química reproduce la fórmula genérica
donde R_{1}, R_{2} y A_{1}
representan diversos radicales
orgánicos.
Además son ventajosas para la presente invención
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina,
la sal sódica de la
2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-meto-xifenil)-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
la
2,4-
bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetil-siloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidro-xi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetil-siloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidro-xi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Otro filtro del UV ventajoso según la presente
invención es el
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
el cual se caracteriza por la fórmula química estructural
También es ventajoso para la presente invención
el
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetra-etil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol
(nº CAS: 155633-54-8) con el nombre
INCI Drometrizole trisiloxane, el cual se caracteriza por la fórmula
química estructural
Los filtros UV-B pueden ser
liposolubles o hidrosolubles. Como sustancias filtrantes del
UV-B liposolubles son ventajosos p. ej.:
- \sqbullet
- derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
- \sqbullet
- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-til-amino)-benzoato de amilo;
- \sqbullet
- 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
- \sqbullet
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
- \sqbullet
- ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
- \sqbullet
- derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \sqbullet
- así como filtros UV unidos a polímeros.
Como sustancias filtrantes del
UV-B hidrosolubles son favorables p. ej.:
- \sqbullet
- sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
\newpage
- \sqbullet
- derivados con ácido sulfónico del 3-benciliden-alcanfor, como p. ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)sulfónico y sus sales.
Otra sustancia fotofiltrante ventajosa para
emplear en la presente invención es el
etilhexil-2-ciano-3,3-difenil-acrilato
(octocrileno), que vende la BASF con la denominación Uvinul® N 539
y se caracteriza por la siguiente estructura:
También puede resultar muy ventajoso el empleo
de sustancias filtrantes de UV poliméricas, o unidas a polímeros,
en los preparados de la presente invención, sobre todo aquellas que
se describen en la patente
WO-A-92/20690.
Dado el caso, también puede resultar ventajosa
la incorporación de otros filtros UV-A y/o
UV-B, conforme a la presente invención, a
preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo ciertos
derivados del ácido salicílico como salicilato de
4-isopropilbencilo, salicilato de
2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato
de homomentilo.
Evidentemente, la lista de los citados filtros
UV-B que pueden emplearse conforme a la presente
invención no debe considerarse como una limitación.
Asimismo, los preparados de la presente
invención pueden emplearse ventajosamente como base para
desodorantes o antitranspirantes cosméticos, de manera que, en una
forma de ejecución especial, la presente invención se refiere a
emulsiones Pickering como base para desodorantes cosméticos.
Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar
el olor corporal producido cuando los microorganismos destruyen el
sudor reciente, de por sí inodoro. Los desodorantes cosméticos
usuales están basados en distintos principios activos.
En los llamados antitranspirantes puede
reducirse la formación de sudor mediante astringentes, sobre todo
sales de aluminio como el hidroxicloruro (clorhidrato de
aluminio).
Con el empleo de sustancias antimicrobianas en
los desodorantes cosméticos puede reducirse la flora bacteriana
sobre la piel. Lo ideal es que solo se reduzcan efectivamente los
microorganismos que producen el mal olor. No se altera el propio
flujo de sudor; en un caso ideal solo se detiene temporalmente la
descomposición microbiana del sudor.
También es usual la combinación de astringentes
con principios activos antimicrobianos en la misma composición.
Se pueden usar ventajosamente todos los
principios activos corrientes en los desodorantes o
antitranspirantes, por ejemplo sustancias para enmascarar el olor,
como son los perfumes usuales; absorbentes de olor, por ejemplo los
silicatos laminares que se describen en el documento de exposición
de patente DE-P 40 09 347, entre ellos sobre todo
montmorillonita, caolinita, illita, beidellita, nontronita,
saponita, hectorita, bentonita, esmectita, y también, por ejemplo,
sales de cinc del ácido ricinoleico. También son adecuados los
agentes germicidas incorporados a las barras de emulsión W/O según
la presente invención. Como sustancias ventajosas hay que
mencionar, por ejemplo, el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Irgasan), el
1,6-di-(4-cloro-fenil-bigua-nido)-hexano
(clorhexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, los
compuestos de amonio cuaternario, la esencia de clavo, la esencia
de menta, la esencia de tomillo, el citrato de
tri-etilo, el farnesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),
así como los principios activos o combinaciones de principios
activos descritos en los documentos de exposición de patente
DE-37 40 186, DE-39 38 140,
DE-42 04 321, DE-42 29 707,
DE-43 09 372, DE-44 11 664,
DE-195 41 967, DE-195 43 695,
DE-195 43 696, DE-195 47 160,
DE-196 02 108, DE-196 02 110,
DE-196 02 111, DE-196 31 003,
DE-196 31 004 y DE-196 34 019, y en
las patentes DE-42 29 737, DE-42 37
081, DE-43 24 219, DE-44 29 467,
DE-44 23 410 y DE-195 16 705.
También resulta ventajoso el uso de bicarbonato sódico.
Naturalmente, la lista de dichos principios
activos o combinaciones de principios activos no debe ser
limitativa.
La cantidad de los principios activos
antitranspirantes o desodorantes (uno o varios compuestos) en los
preparados es preferentemente de 0,01 hasta 30% en peso, con
especial preferencia 0,1-20% en peso, sobre todo
1-10% en peso, referido al peso total del
preparado.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la
presente invención, pero sin limitarla. Los valores numéricos de
los ejemplos significan porcentajes en peso referidos al peso total
de los respectivos preparados.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
(Continuación)
Claims (10)
1. Emulsiones Pickering constituidas por
sistemas finamente dispersos del tipo
agua-en-aceite, que contienen
- (1)
- una fase orgánica,
- (2)
- una fase acuosa,
- (3)
- al menos un tipo de partículas micronizadas con
- a)
- un tamaño medio de partícula menor de 200 nm,
- b)
- que presentan propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y además carácter anfifílico, y por tanto son dispersables tanto en agua como en aceite, y
- c)
- que pueden llevar un recubrimiento superficial,
- (4)
- al menos un hidrocoloide y
- (5)
- como máximo 0,5% en peso de uno o varios emulsionantes.
2. Emulsiones Pickering según la reivindicación
1, caracterizadas porque están exentas de emulsionantes.
3. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el
contenido de las partículas empleadas está comprendido entre 0,1% en
peso y 30% en peso respecto al peso total de los preparados.
4. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el
diámetro de las partículas empleadas está comprendido entre 5 nm y
100 nm.
5. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las
partículas empleadas se escogen del grupo formado por óxidos
metálicos anfifílicos, nitruro de boro, partículas poliméricas
micronizadas y polisacáridos modificados, pudiendo dichas partículas
ser de un solo tipo o mezcladas.
6. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las
partículas empleadas llevan un tratamiento superficial hidrófobo, de
tal modo que el carácter anfifílico de las partículas se forma o se
mantiene.
7. Emulsiones Pickering W/O según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque la
cantidad total de uno o más hidrocoloides en los preparados
cosméticos o dermatológicos finales se elige entre 0,01 y 0,5% en
peso respecto al peso total de los preparados.
8. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el o los
hidrocoloides se escogen del grupo de los derivados de celulosa,
sobre todo del grupo formado por
(hidroxipropil)metilcelulosas, carboximetilcelulosa sódica y
goma xantana.
9. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el o los
hidrocoloides se escogen del grupo de los copolímeros de
acrilato-acrilato de alquilo y de los copolímeros de
acrilatos de alquilo C_{10-30} y uno o más
monómeros entre ácido acrílico, ácido metacrílico o sus ésteres.
10. Emulsiones Pickering según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque llevan
sustancias auxiliares que pueden contribuir a reducir o evitar una
sensación de entumecimiento o de sequedad en la piel tras la
aplicación.
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