ES2311127T3 - Estabilizacion de productos autobronceadores mediante filosilicatos. - Google Patents

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Abstract

Uso de al menos un filosilicato o una combinación de al menos un filosilicato y goma xantana para estabilizar preparados cosméticos que contienen agua y que llevan una o varias sustancias autobronceadoras y, dado el caso, otras sustancias activas, auxiliares o aditivos de tipo cosmético y/o dermatológico, siendo dichos preparados emulsiones O/W, hidrodispersiones, emulsiones de Pickering o hidrogeles.

Description

Estabilización de productos autobronceadores mediante filosilicatos.
La presente invención se refiere a emulsiones O/W que contienen autobronceadores y filosilicatos o una combinación de filosilicatos y goma xantana.
La tendencia a huir del aspecto pálido en pos de una "piel morena, sana y deportiva" se mantiene desde hace años. Para conseguirlo las personas exponen la piel a la radiación solar, porque ésta provoca una pigmentación basada en la formación de melanina. Sin embargo la radiación ultravioleta de la luz solar tiene un efecto dañino sobre la piel. Además del daño agudo (quemadura solar) se producen daños a largo plazo, como un mayor riesgo de enfermar de cáncer cutáneo en caso de irradiación excesiva con luz del intervalo UVB (longitud de onda: 280-320 nm). La acción excesiva de la radiación UVB y UVA (longitud de onda: 320-400) también debilita las fibras elásticas y de colágeno del tejido conjuntivo, causando numerosas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas y por tanto un envejecimiento prematuro de la piel.
El bronceado natural de la piel por la radiación solar es debido a la formación de pigmentos de color marrón en la piel. En su capa más interna, la capa basal, la epidermis, además de las células basales, contiene células pigmentarias aisladas, los melanocitos. La luz UV excita en estas células la producción de melanina, la cual es transportada hacia los queratinocitos (células córneas), donde se hace visible como coloración marrón de la piel. Esta formación de pigmento, que parte del aminoácido tirosina, es iniciada principalmente por la radiación UVB y se designa como "pigmentación indirecta". Su desarrollo dura varios días y el bronceado solar resultante permanece durante algunas
semanas.
En la "pigmentación directa", iniciada por la radiación solar, se oxidan principalmente precursores de melanina incoloros mediante radiación UVA y se produce melanina oxidada de color oscuro. Como esta oxidación es reversible solo da un bronceado de corta duración.
No obstante, la piel humana también se puede broncear artificialmente. El bronceado artificial de la piel se puede obtener externamente mediante cosméticos u oralmente tomando carotenoides.
Sin embargo se prefiere mucho más el bronceado artificial de la piel que se obtiene mediante la aplicación de los llamados autobronceadores. Estos compuestos presentan como característica estructural química grupos cetona o aldehído adyacentes a funciones alcohol. Estos cetoles o aldoles pertenecen en su mayoría a la clase de los azúcares. El autobronceador usado con mayor frecuencia es la 1,3-dihidroxi-acetona.
Los compuestos pueden reaccionar con las proteínas y aminoácidos de la capa córnea de la piel según una reacción de Maillard, en la cual, mediante una vía de reacción no del todo aclarada, se forman polímeros que confieren a la piel un tono de color marrón. Esta reacción queda concluida al cabo de aproximadamente 4 hasta 6 horas; el bronceado obtenido de esta manera no es lavable, solo se elimina mediante la descamación normal.
Los productos autobronceadores habituales del comercio son en general emulsiones O/W. En ellas la fase acuosa está estabilizada por los emulsionantes usuales en cosmética. El inconveniente es la necesidad de una estabilización adicional mediante carbómeros. Su uso combinado con autobronceadores, sobre todo con DHA, produce por reacción química un amarilleo del preparado y alteraciones de olor.
El empleo de goma xantana es una alternativa al uso de de carbómeros. Entonces también se consiguen productos estables, pero hay que soportar frecuentemente una sensación de pegajosidad en la piel.
La publicación internacional WO 02/094205 se refiere a un método y a un aparato para la aplicación rápida de preparados de maquillaje. Las emulsiones van estabilizadas físicamente mediante la combinación del filosilicato Quaternium-18-hectorita con el activador carbonato de propileno, soportada sobre ciclometicona.
La patente europea EP1291010 trata de una nueva sustancia filtrante fotoprotectora, que en pequeñas dosis alcanza valores de FPS elevados. Se menciona la dispersión física por medio de filosilicatos organofilizados.
El objeto de la presente invención era remediar este inconveniente del estado técnico.
Este objetivo se resuelve sorprendentemente mediante el uso de filosilicatos o de una combinación de filosilicatos y goma xantana para estabilizar emulsiones O/W de autobronceado que contienen una o más sustancias autobronceadoras y, si es preciso, otros principios activos, sustancias auxiliares y aditivos de tipo cosmético y/o dermato-
lógico.
Con el empleo de filosilicatos o de una combinación de filosilicatos y goma xantana los preparados no experimentan alteraciones de color ni de olor. En comparación con los preparados autobronceadores del estado técnico actual se valora muy positivamente la sensación en la piel tras la aplicación.
\newpage
Los preparados de la presente invención pueden hallarse y utilizarse bajo diversas formas, p.ej. una emulsión de tipo aceite-en-agua (O/W) o una emulsión múltiple, por ejemplo de tipo agua-en-aceite-en-agua (W/O/W). Asimismo son formas de ejecución ventajosas formulaciones exentas de emulsionante, como las hidrodispersiones, los hidrogeles o una emulsión de Pickering.
Son ventajosos aquellos preparados cosméticos y dermatológicos que se presentan en forma de agentes de protección solar y están libres de emulsionantes y carbómeros.
La consistencia de las formulaciones puede ser pastosa o más o menos fluida, e incluso muy poco viscosa, como en el caso de los productos atomizables. Por lo tanto pueden formularse cremas, lociones o productos pulverizables.
Para su aplicación, los preparados cosméticos conforme a la presente invención se aplican sobre la piel en cantidad suficiente, del modo usual en cosmética y dermatología.
Con el uso no solo puede alcanzarse una coloración uniforme de la piel, sino que también se pueden teñir uniformemente zonas de la piel diferentemente coloreadas por causas naturales o por alteraciones patológicas.
Como autobronceadores se usan ventajosamente, según la presente invención, entre otros:
1
También cabe mencionar la 5-hidroxi-1,4-naftoquinona (juglona), que se extrae de las cáscaras de nueces frescas.
2
Así como la 2-hidroxi-1,4-naftoquinona (lawsona) que se encuentra en las hojas de alheña.
3 
\newpage
Según la presente invención se prefiere muy especialmente la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), un azúcar trivalente existente en el cuerpo humano.
4
Como autobronceadores conforme a la presente invención también se pueden usar 6-aldo-D-fructosas y ninhidrina.
Como autobronceadores conforme a la presente invención también se entienden aquellas sustancias que proporcionan a la piel un tono diferente del marrón.
Según la presente invención es ventajoso que los preparados cosméticos de la presente invención para el bronceado de la piel contengan una o varias sustancias autobronceadoras en una concentración de 0,1 hasta 10% en peso y con especial preferencia de 0,5 hasta 6% en peso, respecto al peso total del preparado.
La fase acuosa de los preparados de la presente invención puede llevar ventajosamente sustancias auxiliares habituales en cosmética, como por ejemplo alcoholes, sobre todo los de bajo nº de C, preferiblemente etanol y/o isopropanol, dioles o polioles, así como sus éteres, con preferencia propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o -monobutiléter, propilenglicolmonometil-, -monoetil- o -mono-butiléter, dietilenglicolmonometil- o -monoetiléter y productos análogos; polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, así como, sobre todo, uno o más espesantes, que pueden escogerse ventajosamente del grupo constituido por dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma xantana, hidroxipropilmetilcelulosa.
Los silicatos son sales y ésteres (ésteres silícicos) del ácido ortosilícico [Si(OH)_{4}] y sus productos de condensación. Los silicatos no son solamente la clase más abundante de minerales, sino que además tienen una importancia extraordinaria desde el punto de vista geológico y técnico. Más del 80% de la corteza terrestre está formada por silicatos. Los silicatos estratificados (filosilicatos, silicatos laminares) son (idealmente) unas estructuras silíceas de capas bidimensionales sin fin, formadas por tetraedros de [SiO_{4}]^{4-} unidos por 3 puentes de oxígeno con los tetraedros vecinos.
Las fórmulas químicas de los filosilicatos solo pueden establecerse de modo aproximado, porque estos poseen un gran poder de intercambio iónico, pudiendo estar el silicio reemplazado por aluminio y este a su vez por magnesio, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Zn y semejantes. La carga negativa probablemente resultante de las capas está compensada generalmente por cationes, sobre todo por Na^{+} y Ca^{2+} en posiciones de las capas intermedias.
Los filosilicatos pueden hincharse por inclusión de agua (en una cantidad de 2 hasta 7 veces) y otras sustancias como p.ej. alcoholes, glicoles y similares. Por eso su empleo como espesantes en productos cosméticos es generalmente conocido. Sin embargo el estado técnico no podía mostrar el camino a la presente invención.
Son filosilicatos ventajosos, por ejemplo, aquellos cuya máxima dilatación, en estado no modificado ni hinchado, tiene por término medio una longitud inferior a 10 \mum. Las dilataciones medias de las partículas de filosilicato modificado empleadas pueden ser por ejemplo de 1000 nm x 100 nm x 1 nm o menores. El tamaño efectivo de las partículas de filosilicato modificado en una formulación cosmética o dermatológica depende naturalmente de la cantidad de sustancias.
Según la presente invención, como filosilicatos modificados son ventajosas, por ejemplo, las esmectitas modificadas (esmectitas).
Las esmectitas son siempre minerales arcillosos de tres capas (filosilicatos 2:1), de tamaño de partícula muy fino (en su mayoría < 2 mm), que se presentan predominantemente como agregados de forma laminar, musgosa o esférica, en los cuales hay una capa central de cationes coordinados octaédricamente entre 2 capas de tetraedros de [(Si,Al)O_{4}]^{-}, formando una estructura tipo sandwich. Las esmectitas se describen de manera idealizada mediante la siguiente fórmula estructural, donde los círculos blancos representan átomos de silicio y/o aluminio, los círculos gris claro átomos de oxígeno, los círculos gris oscuro átomos de hidrógeno y los círculos negros átomos de aluminio, magnesio, hierro y/o de otros cationes intercambiados:
5
Como esmectitas modificadas son ventajosas p.ej. las montmorillonitas modificadas. Las montmorillonitas se describen por la fórmula química aproximada Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{4}O_{10}]\cdotnH_{2}O o Al_{2}O_{3}\cdot4SiO_{2}\cdotH_{2}O\cdotnH_{2}O y son minerales arcillosos pertenecientes al grupo de las esmectitas dioctaédricas.
Según la presente invención también son particularmente valiosas, por ejemplo, las hectoritas modificadas. Las hectoritas pertenecen a las esmectitas y tienen la fórmula química aproximada M^{+}_{0,3}(Mg_{2,7}Li_{0,3})[Si_{4}O_{10}(OH)_{2}], donde M^{+} casi siempre representa Na^{+}.
También son ventajosas según la presente invención las bentonitas modificadas. Las bentonitas son arcillas y minerales que llevan esmectitas, sobre todo montmorillonita, como minerales principales. Las bentonitas "crudas" son bentonitas cálcicas (designadas en Gran Bretaña como tierras de batán) o bentonitas sódicas (también: bentonitas de Wyoming).
Según la presente invención, los filosilicatos modificados son silicatos estratificados, sobre todo los ya mencionados, cuya organofilia (también: lipofilia) ha sido incrementada - por ejemplo mediante reacción con compuestos de amonio cuaternario. Estos silicatos también se designan como filosilicatos organófilos.
Son especialmente ventajosas según la presente invención las llamadas bentonas, es decir, derivados orgánicos de montmorillonitas (o bentonitas) y/o hectoritas elaborados por reacciones de intercambio iónico con bases de alquilamonio.
Los filosilicatos modificados ventajosos según la presente invención pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar los filosilicatos con Quaternium-18. El Quaternium-18 es una mezcla de sales de cloruro amónico cuaternarias, que se caracterizan por la siguiente fórmula estructural:
6
donde los restos R^{1}, independientemente entre sí, se escogen entre los radicales sebáceos hidrogenados con una longitud de cadena de 12 hasta 20 átomos de carbono.
Según la presente invención se prefiere especialmente la estearalconio-hectorita, un producto de reacción de hectorita y cloruro de estearalconio (cloruro de bencildimetil-estearilamonio), y la Quaternium-18-hectorita, un producto de reacción de hectorita y Quaternium-18 que puede adquirirse p.ej. bajo las marcas comerciales Bentone 27 y Bentone 30 de la firma Nordmann & Rassmann.
Según la presente invención se prefiere muy especialmente la Quaternium-90-bentonita, un producto de reacción de bentonita y Quaternium-90 que vende la firma Süd-Chemie bajo la marca comercial Tixogel VP-V. El nombre indica que en este producto los radicales alquilo R^{1} son de origen vegetal, por lo cual resultan propiedades especialmente ventajosas, según la presente invención, en cuanto al espesamiento de la fase matriz y a la capacidad de reagitación del principio activo antitranspirante en suspensión.
La distribución de longitudes de cadena de los radicales alquilo R^{1} es típica de fuentes de materia prima como el aceite de palma hidrogenado. El contenido de radicales alquilo R^{1} -con las oscilaciones debidas al origen natural de la materia prima- es el siguiente:
C_{18}H_{37} aprox. 55-65% e.p., C_{16}H_{33} aprox. 30-40% e.p., C_{14}H_{29} < 5% e.p. Los filosilicatos y los minerales arcillosos solo actúan sobre la piel como absorbentes de olores.
La cantidad total de uno o varios filosilicatos modificados y/o minerales arcillosos en el preparado final se elige ventajosamente en el intervalo de 0,05 hasta 10,0% en peso, con preferencia 0,1 hasta 5% en peso, sobre todo 1,0 hasta 3,0% en peso, respecto al peso total del preparado.
La goma xantana (nº CAS 11138-66-2), también llamada xantano, es un heteropolisacárido aniónico que se forma generalmente por fermentación del azúcar de maíz y se aísla como sal potásica. Se obtiene de la Xanthomonas campestris y de algunas otras especies, en condiciones aeróbicas, con un peso molecular de 2x10^{6} hasta 24x10^{6}. La goma xantana está formada por una cadena con enlaces \beta-1,4-glucosa (celulosa) dotada de cadenas laterales. La estructura de los subgrupos consta de glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato. Goma xantana es la designación del primer heteropolisacárido aniónico microbiano. El número de unidades de piruvato determina la viscosidad de la goma xantana. La goma xantana se produce en cultivos discontinuos de dos días, con un rendimiento del 70-90% respecto al hidrato de carbono utilizado. Se alcanzan rendimientos de 25-30 g/l. La purificación tiene lugar tras matar el cultivo por precipitación, p.ej. con 2-propanol. A continuación la goma xantana se seca y se muele.
Además, los preparados de la presente invención pueden contener ventajosamente otras sustancias activas, auxiliares y aditivos, de tipo cosmético y/o dermatológico.
Pigmento. Pueden emplearse ventajosamente según la presente invención todos los filtros fotoprotectores de UV autorizados por la lista positiva del reglamento de cosmética de la República Federal Alemana y por las respectivas listas de la Unión Europea.
La cantidad total de sustancias filtrantes del UV es ventajosamente de 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 10% en peso, sobre todo 1,0 hasta 6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para proporcionar productos cosméticos que protegen la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protector solar para la piel.
También es posible, y dado el caso ventajoso, combinar los preparados de la presente invención con otros principios activos.
Los preparados cosméticos según la presente invención pueden contener sustancias auxiliares de tipo cosmético, como las que suelen emplearse en tales preparados, p.ej. antioxidantes, conservantes, perfumes, principios activos antimicrobianos, antiespumantes, colorantes, pigmentos, espesantes, sustancias tensioactivas, emulsionantes, sustancias emolientes, humectantes y/o hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes usuales en una formulación cosmética, como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Los preparados de la presente invención llevan ventajosamente aceites y ceras. En este caso como aceites ventajosos cabe citar: triglicérido caprílico/cáprico, octildodecanol, dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, bis-digliceril-poli-aciladipato-2, tetraisoestearato de pentaeritritilo, aceite de ricino, aceite de lanolina, polideceno hidrogenado, palmitato de isopropilo, palmitato de cetilo, lactato de miristilo, aceite de aguacate, isoestearato de isoestearilo, tri-isoestearina, erucato de oleílo, aceite de jojoba, carbonato de dicaprililo, escualano, malato de diisoestearilo, ciclometicona, poliisobuteno, carbonato de propileno.
Como ceras ventajosas cabe citar: alcohol cetearílico, alcohol cetílico, alcohol oleílico, miristato de miristilo, estearil-cera de abejas + behenil-cera de abejas, cera de abejas, cera candelilla, cera carnauba, cera alba, cera micro cristalina, estearato de alquilo C16-40, estearato de alquilo C16-36, alquil-C18-38-hidroxiestearoílestearato, estearato de alquilo C20-40, estearato de alquilo C24-40, behenato de glicerilo.
Como antioxidantes propicios para la presente invención pueden utilizarse todos aquellos que son adecuados o usuales en aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se escogen ventajosamente del grupo formado por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotenoides, carotenos y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta- hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas, también quelantes (de metales) (p.ej. hidroxiácidos grasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), hidroxiácidos (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de Mg-ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p.ej. palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, ácido ferúlico y sus derivados, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, trans-óxido de estilbeno) y los derivados adecuados conforme a la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
La cantidad de antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo 0,5 hasta 10% en peso, respecto al peso total del preparado.
Si el antioxidante o antioxidantes son de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001 hasta 5% en peso respecto al peso total de la formulación.
Si el antioxidante o antioxidantes son de vitamina A o sus derivados, o de caroteno o sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo de 0,001 hasta 5% en peso respecto al peso total de la formulación.
Sobre todo es ventajoso que los preparados cosméticos y/o dermatológicos según la presente invención contengan principios activos cosméticos o dermatológicos, prefiriéndose como tales los antioxidantes capaces de proteger la piel contra agresiones oxidativas.
Otros principios activos ventajosos según la presente invención son los de origen natural y/o sus derivados, como p.ej. ácido alfa-lipónico, fitoeno, D-biotina, coenzima Q 10, alfa-glicosilrutina, carnitina, carnosina, isoflavonoides naturales y/o sintéticos, creatina, taurina y/o \beta-alanina.
Las recetas de la presente invención que llevan p.ej. conocidos principios activos antiarrugas, como flavonglicósidos (sobre todo \alpha-glicosilrutina), coenzima Q 10, vitamina E y/o derivados y similares, son especialmente ventajosas para la profilaxis y el tratamiento de trastornos cutáneas cosméticas o dermatológicas que aparecen p.ej. durante el envejecimiento de la piel (como por ejemplo sequedad, aspereza y formación de pequeños surcos de sequedad, prurito, regeneración reducida de la grasa (p.ej. tras el lavado), vasodilataciones visibles (telangiectasia, cuperosis), flacidez y formación de surcos y arrugas, hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación locales (p.ej. manchas seniles), mayor sensibilidad a la tensión mecánica (p.ej. formación de grietas) y similares). También son ventajosamente adecuadas contra las manifestaciones de la piel seca o áspera.
Los preparados de la presente invención también pueden combinarse ventajosamente, conforme a la presente invención, con sustancias calmantes y protectoras de la piel, entre las cuales cabe citar, por ejemplo, pantenol, alantoína, tanino, antihistamínicos, antiflogísticos, glucocorticoides (p.ej. hidrocortisona), y también principios activos vegetales como azuleno y bisabolol, glicirricina, hamamelina y extractos de plantas como manzanilla, aloe vera, hamamelis, raíz de palo dulce.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente sustancias para humectar la piel (hidratantes). A los productos que hidratan ventajosamente la piel conforme a la presente invención pertenecen, entre otros, polioles como la glicerina y la sorbita. También se emplean ventajosamente, conforme a la presente invención, otros productos hidratantes de la piel como polioles etoxilados y proteínas hidrolizadas, componentes del factor natural de hidratación de la piel (en inglés Natural Moisturizing Factor, NMF), p.ej. urea, lactato sódico y ciertos aminoácidos.
Según la presente invención la concentración de productos hidratantes de la piel es de 1 hasta 20 y preferiblemente de 3 hasta 12% en peso y sobre todo de 5 hasta 10% en peso, respecto al peso total del preparado.
Para su aplicación, los preparados cosméticos conforme a la presente invención se aplican sobre la piel en cantidad suficiente, del modo usual en cosmética y dermatología.
No en último lugar, el empleo de preparados cosméticos como autobronceadores, protectores solares y/o productos cosméticos decorativos forma parte de la presente invención.
Son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos que se hallan en forma de protector solar. Estos llevan ventajosamente al menos un filtro UVA y/o al menos un filtro UVB y/o al menos un filtro UV de banda ancha y/o al menos un pigmento inorgánico. Pueden emplearse ventajosamente según la presente invención todos los filtros fotoprotectores de UV autorizados por la lista positiva del reglamento de cosmética de la República Federal Alemana y por las respectivas listas de la Unión Europea.
La cantidad total de sustancias filtrantes del UV es ventajosamente de 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 10% en peso, sobre todo 1,0 hasta 6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para proporcionar productos cosméticos que protegen la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protector solar para la piel.
Según la presente invención también es ventajoso elaborar preparados cosméticos y dermatológicos cuya finalidad no sea la protección contra la luz solar aunque lleven sustancias protectoras de UV. Así p.ej. en las cremas diurnas o en los productos de maquillaje suelen incorporarse sustancias filtrantes de UV-A o UV-B. Además, las sustancias protectoras de UV, al igual que los antioxidantes y, si se quiere, los conservantes, preservan eficazmente los preparados contra la podredumbre. También son favorables los preparados cosméticos y dermatológicos en forma de protector solar.
Por lo tanto los preparados según la presente invención contienen preferiblemente, al menos, una sustancia filtrante de UV-A y/o de UV-B. Aunque no sea preciso, las formulaciones también pueden contener, dado el caso, uno o varios pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como sustancias filtrantes de UV, los cuales pueden hallarse en la fase acuosa y/o en la fase orgánica.
Los pigmentos inorgánicos preferidos como filtros de UV y/o estabilizadores de los preparados de la presente invención son óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos muy poco solubles o insolubles en agua, sobre todo óxidos del titanio (TiO_{2}), cinc (p.ej. ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (p.ej. ZrO_{2}), silicio (p.ej. SiO_{2}) o silicatos (p.ej. talco), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (p.ej. Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los respectivos metales y mezclas de dichos óxidos, así como el sulfato de bario (BaSO_{4}).
\newpage
De hecho para la presente invención no es importante en cual de sus modificaciones naturales se encuentran los óxidos metálicos empleados.
Los pigmentos de dióxido de titanio pueden estar tanto en la modificación cristalina rutilo como anatasa y según la presente invención pueden tener ventajosamente un tratamiento superficial ("recubrimiento"), mediante el cual, por ejemplo, adquieren o mantienen, un carácter hidrófilo, anfifílico o hidrófobo. Dicho tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos, mediante métodos de por sí conocidos, con una delgada capa inorgánica y/u orgánica, hidrófila y/o hidrófoba. Según la presente invención, los diversos recubrimientos superficiales también pueden contener agua.
Uno de dichos procedimientos -descrito a continuación con el ejemplo del dióxido de titanio- consiste por ejemplo en producir la capa superficial hidrófoba mediante una reacción según
n TiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R' \rightarrow n TiO_{2} 
\hskip0.5cm
(recubierto)
donde n y m son parámetros estequiométricos a escoger según convenga, R y R' los radicales orgánicos deseados.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos inorgánicos consta de dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano, completamente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Según la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de óxido de cinc revestidos de este modo.
También es ventajoso recubrir los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano, sobre todo de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 hasta 350 unidades de dimetilsiloxano y gel de sílice, denominada también simeticona. Es muy ventajoso que los pigmentos inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido u oxi-hidrato de aluminio (también: alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Son especialmente ventajosos los dióxidos de titanio con un recubrimiento de simeticona y alúmina que además puede contener agua. Ejemplo de ello es el dióxido de titanio de marca comercial Eusolex T2000 suministrado por la firma Merck.
Son especialmente ventajosos los pigmentos de TiO_{2}, por ejemplo los recubiertos con estearato de aluminio que suministra la firma TAYCA con la marca comercial MT 100 T.
Según la presente invención dichos dióxidos de titanio, recubiertos o no, también pueden usarse en forma de predispersiones oleosas o acuosas que están disponibles comercialmente. Esas dispersiones previas pueden llevar ventajosamente agentes dispersantes y/o solubilizantes incorporados.
Los dióxidos de titanio según la presente invención se caracterizan por un tamaño de partícula primario comprendido entre 10 nm y 200 nm.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Según la presente invención, los dióxidos de titanio especialmente preferidos son el MT-100 Z y el MT-100 TV de Tayca Corporation, el Eusolex T-2000 y el Eusolex TS de Merck y el Titandioxid T 805 de Degussa.
\newpage
Según la presente invención, los óxidos de cinc también utilizarse en forma de predispersiones oleosas o acuosas que están disponibles comercialmente. Las partículas de óxido de cinc y las predispersiones de partículas de óxido de cinc adecuadas según la presente invención se caracterizan por un tamaño de partícula primario < 300 nm y pueden adquirirse de las firmas relacionadas a continuación:
9
Según la presente invención, los óxidos de cinc especialmente preferidos son el Z-Cote HP1 de la firma BASF y el óxido de cinc NDM de la firma Haarmann & Reimer.
También es ventajoso según la presente invención el uso de una mezcla de distintos tipos de pigmentos, tanto dentro de un cristal, por ejemplo como óxido de hierro mixto o talco (silicato magnésico), como por combinación de varios tipos de óxidos metálicos dentro de un preparado. Son particularmente ventajosos los silicatos de magnesio, por ejemplo los que se pueden adquirir de la firma Grolmann bajo la marca comercial Talkum Micron.
La cantidad total de uno o varios pigmentos inorgánicos en el preparado cosmético final se elige ventajosamente en el intervalo de 0,1% en peso hasta 25% en peso, preferiblemente de 0,5% en peso hasta 18% en peso.
Un pigmento orgánico ventajoso conforme a la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol) [INCI: Bisoctyltriazol], que se caracteriza por la fórmula estructural química
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10 
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y puede adquirirse de la firma CIBA-Chemikalien GmbH con la marca comercial Tinosorb® M.
Sustancias filtrantes de UV-A ventajosas según la presente invención son los derivados de dibenzoílmetano, especialmente el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (nº CAS 70356-09-1) que vende Givaudan con la marca comercial Parsol® 1789 y Merck con la marca comercial Eusolex® 9020.
\newpage
Otras sustancias filtrantes de UV-A útiles son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
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11 
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y sus sales, especialmente las de sodio, potasio y trietanol-amonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato disódico
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12 
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de nombre INCI Bisimidazylate, que vende por ejemplo la firma Haarmann & Reimer con la marca comercial Neo Heliopan AP.
También son ventajosos el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornil-idenmetil)-benceno y sus sales (especialmente los correspondientes compuestos 10-sulfato, sobre todo las sales de sodio, potasio y trietanolamonio), que también se llama benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-ácido sulfónico) y se caracteriza por la estructura siguiente:
13
Otras sustancias filtrantes de UV-A ventajosas son las hidroxibenzofenonas, caracterizadas por la siguiente fórmula estructural:
14
donde
\bullet
R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{3}-C_{10} o cicloalquenilo C_{3}-C_{10}, pudiendo los sustituyentes R^{1} y R^{2} formar un anillo de 5 o 6 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que van unidos, y
\bullet
R^{3} significa un radical alquilo C_{1}-C_{20}.
Una hidroxibenzofenona especialmente ventajosa según la presente invención es el 2-(4'-dietilamino-2'-hidoxibenzoíl)-benzoato de hexilo (también: aminobenzofenona), que se caracteriza por la siguiente estructura:
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y puede adquirirse de la firma BASF con la marca comercial Uvinul A Plus.
Según la presente invención también son sustancias filtrantes de UV ventajosas los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto radiación UV-A como radiación UV-B.
Filtros de banda ancha o sustancias filtrantes de UV-B ventajosas son, por ejemplo, los derivados de bis-resorcinil-triazina con la siguiente estructura:
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donde R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, se eligen del grupo de los radicales alquilo ramificados y lineales de 1 a 10 átomos de carbono o significan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Aniso Triazin), que vende la firma CIBA-Chemikalien GmbH con la marca comercial Tinosorb® S.
Los preparados especialmente ventajosos según la presente invención, caracterizados por una protección alta o muy alta frente al UV-A, llevan con preferencia varios filtros de UV-A y/o de banda ancha, sobre todo, derivados de dibenzoílmetano [por ejemplo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoíl-metano], derivados de benzotriazol [por ejemplo el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol)], ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales, el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y/o sus sales y/o la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, bien individualmente o en cualquier combinación entre ellos.
\newpage
Otras sustancias filtrantes de UV con el motivo estructural
17
también son ventajosas conforme a la presente invención, por ejemplo los derivados de s-triazina descritos en la solicitud de patente europea EP 570 838 A1, cuya estructura química se representa mediante la fórmula genérica
18
donde
R
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
X
un átomo de oxígeno o un grupo NH,
R_{1}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amónico o un grupo de fórmula
19
\quad
en el cual
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de oxígeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
R_{2}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y
\quad
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amónico o un grupo de fórmula
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20 
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\quad
en el cual
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de oxígeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
cuando X representa un átomo de oxígeno.
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También es una sustancia filtrante de UV especialmente preferida según la presente invención una s-triazina sustituida asimétricamente, cuya estructura química se representa mediante la fórmula
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y en lo sucesivo también se llama dioctilbutilamidotriazona (INCI: Dioctylbutamidotriazone) y puede adquirirse a la firma Sigma 3V con la marca comercial UVASORB HEB.
Igualmente ventajosa según la presente invención es una s-triazina sustituida asimétricamente, el 4,4',4''-(1,3,5-triazino-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etil-hexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Octyl Triazone), que vende BASF AG con la marca comercial UVINUL® T 150.
\newpage
También en la solicitud de patente europea 775 698 se describe el empleo preferente de derivados de bis-resorcinil-triazina, cuya estructura química se representa mediante la fórmula genérica
22
donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.
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Asimismo son ventajosas según la presente invención la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina sal sódica, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la
2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametil-siloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina.
Un filtro de banda ancha ventajoso según la presente invención es el 2,2'-metilenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), representado por la fórmula estructural química
23
que puede adquirirse de la firma CIBA-Chemikalien GmbH bajo la marca comercial Tinosorb® M.
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También es un filtro de banda ancha ventajoso conforme a la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]di-siloxanil]propil]-fenol (nº CAS: 155633-54-8), con el nombre INCI Drometrizole Trisiloxane, que se caracteriza por la fórmula estructural química
24 
\newpage
Los filtros de UV-B y/o de banda ancha pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Filtros de UV-B y/o de banda ancha liposolubles ventajosos son p.ej.:
\sqbullet
los derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
\sqbullet
los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de amilo;
\sqbullet
la 2,4,6-tri-anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
\sqbullet
los ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
\sqbullet
los ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
\sqbullet
los derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\sqbullet
así como filtros de UV unidos a polímeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Filtros de UV-B y/o de banda ancha hidrosolubles ventajosos son p.ej.:
\sqbullet
sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
\sqbullet
los derivados de ácido sulfónico del 3-benciliden-alcanfor, como p.ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)sulfónico y sus sales.
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Sustancias filtrantes de UV líquidas a la temperatura ambiente y especialmente ventajosas según la presente invención son: salicilato de homomentilo (INCI: Homosalate), 2-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo (salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de octilo, INCI: Octyl Salicylate), salicilato de 4-isopropilbencilo y ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo (INCI: Octyl Methoxycinnamate) y 4-metoxicinamato de isopentilo (INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate), copolímero de 3-(4-(2,2-bis etoxicarbonil-vinil)-fenoxi)propenil)-metoxisiloxano/dimetilsiloxano (INCI: Dimethicodiethylbenzalmalonat), que por ejemplo puede adquirirse de la firma Hoffmann La Roche con la marca comercial Parsol® SLX.
Otra sustancia filtrante que puede usarse ventajosamente según la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que puede adquirirse de BASF con la marca comercial Uvinul® N 539 y se caracteriza por la siguiente estructura:
25
También puede ser muy ventajoso el uso en preparados según la presente invención de sustancias filtrantes de UV unidas a polímeros o de tipo polimérico, sobre todo aquellas que se describen en la patente WO-A-92/20690.
Naturalmente la lista de dichos filtros UV utilizables según la presente invención no es limitante.
Los preparados según la presente invención contienen ventajosamente las sustancias absorbentes de la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B, en una cantidad total de p.ej. 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo 1,0 hasta 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para proporcionar productos cosméticos que protegen el cabello o la piel frente a todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protector solar para la piel o el cabello.
Los preparados según la presente invención pueden ser mezclas de aceites o sustancias oleosas con agua o componentes acuosos, que se estabilizan mediante adición de emulsionantes usuales o de partículas sólidas micronizadas. En este caso los preparados de la presente invención son emulsiones de aceite en agua. Para estabilizar estas formulaciones son especialmente ventajosos los emulsionantes O/W.
Según la presente invención los preparados pueden contener pigmentos inorgánicos de carácter anfifílico, dispersables tanto en agua como en aceite.
Los preparados de la presente invención son mezclas de aceites o sustancias oleosas con agua o componentes acuosos, que se estabilizan por adición de partículas sólidas micronizadas y no necesitan llevar ningún emulsionante en el sentido corriente. Una posible explicación de la estabilidad de estos preparados es que las partículas de pigmento se adhieren a las gotitas de la fase dispersa, formando por así decirlo una barrera que impide la coalescencia, es decir la agregación, de las gotitas.
Los preparados según la presente invención son del todo satisfactorios en cualquier aspecto y sorprendentemente muy variables en su relación agua-fases sólidas. Fue sobre todo sorprendente que los preparados según la presente invención tuvieran excelentes características cosméticas y, por tanto, pudiera proponerse su uso en muchos sectores de la cosmética protectora y decorativa. Para muchas aplicaciones es especialmente ventajoso que los preparados de la presente invención puedan estar libres de emulsionantes en el sentido convencional. Además los preparados de la presente invención son vehículos excelentes para diversos principios activos.
Es conveniente elegir el diámetro medio de partícula de los pigmentos empleados entre 1 nm y 200 nm, sobre todo entre 5 nm y 100 nm.
Según la presente invención es ventajoso escoger los óxidos metálicos del grupo formado por dióxido de titanio, óxido de cinc, óxidos de hierro u óxidos de hierro mixtos, dióxido de silicio o silicatos (p.ej. talco), los cuales se pueden encontrar tanto individualmente como mezclados.
Según la presente invención, para estabilizar las emulsiones de Pickering es ventajoso usar partículas de pigmento casi puras y sin tratar, especialmente aquellas que también pueden emplearse como colorante en la industria alimentaria y/o como absorbente de radiación UV en los productos de protección solar. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos de óxido de cinc que pueden adquirirse de la firma Merck, así como los que vende Haarmann & Reimer con la marca comercial Zinkoxid neutral o Harcros Chemical Group con la marca NanoX.
Las emulsiones Pickering según la presente invención se estabilizan ventajosamente con pigmentos inorgánicos dotados de un tratamiento superficial ("recubrimiento") hidrófobo que al mismo tiempo confiere o mantiene su carácter anfifílico. Este tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una delgada capa hidrófoba, empleando métodos ya conocidos.
También es ventajoso, aunque no obligatorio, combinar los micropigmentos inorgánicos anfifílicos según la presente invención con otros pigmentos, por ejemplo con pigmentos de dióxido de titanio recubiertos de octilsilanol y/o con partículas de dióxido de silicio dotadas de un tratamiento superficial hidrófobo. Las partículas de dióxido de silicio aptas para combinar son, por ejemplo, partículas esféricas de poli-alquilsilsesquioxano como las mencionadas en la solicitud de patente europea 0 686 391. Estas partículas de polialquilsilsesquioxano pueden adquirirse por ejemplo de la firma Degussa con las marcas comerciales Aerosil R972 y Aerosil 200V. Se pueden adquirir partículas apropiadas de dióxido de titanio, también de la firma Degussa, con la marca comercial T805.
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Como pigmentos adicionales ventajosos pueden emplearse nitruros de boro, por ejemplo los enumerados a continuación:
Marca comercial
Suministrador
Boron Nitride Powder
Advanced Ceramics
Boron Nitride Powder
Sintec Keramik
Ceran Blanche
Kawasaki
HCST Boron Nitride
Stark
Très BN®
Carborundum
Wacker-Bornitrid BNP
Wacker-Chemie
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Es conveniente que el diámetro medio de las partículas de nitruro de boro empleadas sea inferior a 20 \mum, sobre todo inferior a 15 \mum.
Las emulsiones de Pickering según la presente invención también se estabilizan ventajosamente mediante partículas de nitruro de boro con tratamiento ("recubrimiento") superficial hidrófobo, proporcionando o manteniendo al mismo tiempo el carácter anfifílico.
Un recubrimiento ventajoso de las partículas de nitruro de boro es el formado por dimetilpolisiloxano (dimeticona). Son ventajosas por ejemplo las partículas de nitruro de boro tratadas con dimeticona que vende la firma Carborundum con la marca comercial Très BN® UHP 1106.
También es ventajoso un recubrimiento de las partículas de nitruro de boro con polimetilhidrógenosiloxano, un polisiloxano lineal igualmente denominado meticona. Como partículas de nitruro de boro tratadas con meticona son ventajosas, por ejemplo, las que vende la firma Carborundum con la marca comercial Très BN® UHP 1107.
Asimismo es ventajoso estabilizar las emulsiones Pickering según la presente invención con partículas poliméricas microfinas.
Como partículas poliméricas microfinas son ventajosas, según la presente invención, por ejemplo, las de policarbonatos, poliéteres, polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamidas, poliacrilatos y otras de tipo análogo.
Para la presente invención son ventajosas, por ejemplo, las partículas microfinas de poliamida que pueden adquirirse de la firma TORAY con la marca comercial SP-500. Asimismo son ventajosas las partículas de poliamida 6 (también: Nylon 6) o de poliamida 12 (también: Nylon 12). La poliamida 6 se forma a partir del ácido \varepsilon-aminocaproico (ácido 6-aminohexanoico) o de la \varepsilon-caprolactama [poli(\varepsilon-caprolactama)] y la poliamida 12 es una poli(\varepsilon-laurolactama) a partir de \varepsilon-laurolactama. Según la presente invención son adecuados, por ejemplo, el Orgasol® 1002 (poliamida 6) y el Orgasol® 2002 (poliamida 12) de la firma ELF ATO-CHEM.
Otras partículas poliméricas ventajosas son los polimetacrilatos microfinos. Estas partículas se pueden adquirir, por ejemplo, de la firma DOW CHEMICAL con la marca comercial POLYTRAP®.
Es especialmente ventajoso, aunque no obligado, que las partículas poliméricas microfinas empleadas lleven un tratamiento superficial, el cual puede consistir en recubrir los pigmentos con una delgada capa hidrófila mediante métodos ya conocidos. Los recubrimientos ventajosos constan por ejemplo de TiO_{2}, ZrO_{2} o también de otros polímeros, como por ejemplo poli(metacrilato de metilo).
Asimismo son especialmente ventajosas según la presente invención las partículas poliméricas microfinas de carácter hidrófobo que pueden obtenerse con un recubrimiento hidrófilo mediante el método descrito en la patente US 4,898,913.
Es conveniente que el diámetro medio de partícula de las partículas poliméricas microfinas empleadas sea inferior a 100 \mum, sobre todo inferior a 50 \mum. En este caso no tiene prácticamente importancia la forma de las partículas poliméricas empleadas (plaquitas, varillas, esférulas, etc.).
Además es ventajoso estabilizar las emulsiones Pickering de la presente invención mediante polisacáridos modificados.
Los polisacáridos modificados según la presente invención se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar almidón con reactivos mono-, bi- o polifuncionales o con agentes oxidantes en procesos ampliamente análogos a la polimerización.
Dichas reacciones se basan esencialmente en transformaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucanos mediante eterificación, esterificación u oxidación selectiva, que dan lugar p.ej. a los llamados éteres y ésteres de almidón con la fórmula estructural genérica
26
donde R puede representar, por ejemplo, un hidrógeno y/o un radical alquilo y/o aralquilo (en caso de éteres de almidón) o bien un hidrógeno y/o un radical ácido orgánico y/o inorgánico (en caso de ésteres de almidón). Los éteres y ésteres de almidón son polisacáridos modificados ventajosos conforme a la presente invención.
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Son éteres de almidón especialmente ventajosos p.ej. los que se pueden obtener eterificando almidón con tetrametilol-acetilendiurea y se designan como "Amylum non mucilaginosum" (almidón no hinchable).
Asimismo son particularmente ventajosos los ésteres de almidón y sus sales, por ejemplo las sales sódicas y/o alumínicas de semiésteres del almidón poco sustituidos, sobre todo almidón n-octenilsuccinato sódico de fórmula estructural (I), en que R se caracteriza por la siguiente estructura
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27 
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y que se pueden adquirir p.ej. de la firma CERESTAR con la marca comercial Amiogum® 23, así como almidón n-octenilsuccinato alumínico, especialmente los que pueden adquirirse de la firma CERESTAR con las marcas comerciales Dry Flo® Elite LL y Dry Flo® PC.
Es ventajoso que el diámetro medio de partícula de los polisacáridos modificados empleados sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.
Evidentemente, la lista de dichos polisacáridos modificados capaces de estabilizar las emulsiones Pickering de la presente invención no debe ser restrictiva. Los polisacáridos modificados según la presente invención pueden obtenerse por numerosas vías, de por sí conocidas, de tipo tanto químico como físico.
En todos los casos antes mencionados, la concentración de los pigmentos anfifílicos según la presente invención es mayor del 1% en peso, especialmente entre 1% en peso y 30% en peso, sobre todo entre 2,5% en peso y 7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención sin limitarla. A no ser que se indique de otro modo todos los datos de cantidades, partes y porcentajes se refieren al peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 1 Emulsiones PIT (aerosol)
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Ejemplo 2 Emulsiones PIT (aerosol)
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Ejemplo 3 Emulsiones PIT (aerosol)
30 
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(Continuación)
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Ejemplo 4 Emulsiones PIT (aerosol)
32 
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(Continuación)
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Ejemplo 5 Emulsiones PIT (aerosol)
34 
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(Continuación)
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Ejemplo 6 Emulsiones PIT (aerosol)
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(Continuación)
37 
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Ejemplo 7 Emulsiones PIT (aerosol) 
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Ejemplo 8 Emulsiones PIT (aerosol) 
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39 
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Ejemplo 9 Aerosol de emulsión O/W 
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Ejemplo 10 Aerosol de hidrodispersión 
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Ejemplo 11 Aerosol de emulsión O/W 
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Ejemplo 12 Aerosol de hidrodispersión 
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Ejemplo 13 Aerosol de emulsión O/W 
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Ejemplo 14 Aerosol de emulsión O/W 
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Ejemplo 15 Aerosol de hidrodispersión 
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Ejemplo 16 Aerosol de hidrodispersión 
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Ejemplo 17 Crema de Pickering O/W 
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(Continuación)
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(Continuación)
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Ejemplo 18 Crema de Pickering O/W 
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Ejemplo 19 Loción de Pickering
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Ejemplo 20 Emulsión de Pickering O/W
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(Continuación)
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Ejemplo 21 Emulsión de Pickering O/W 
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63 
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(Continuación)
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Ejemplo 22 Emulsión de Pickering O/W
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(Continuación)
66 
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Ejemplo 23 Emulsión de Pickering O/W 
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Ejemplo 24 Emulsión de Pickering O/W 
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Ejemplo 25 Emulsión de Pickering O/W 
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Ejemplo 26 Emulsión de Pickering O/W
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Ejemplo 27 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 28 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 29 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 30 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 31 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 32 Emulsiones O/W de protección solar 
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Ejemplo 33 Emulsiones O/W de protección solar 
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87 
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(Continuación)
88 
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Ejemplo 34 Hidrodispersión
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(Continuación)
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Ejemplo 35 Hidrodispersión
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(Continuación)
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Ejemplo 36
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Ejemplo 37
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Ejemplo 38
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Ejemplo 39
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(Continuación)
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Ejemplo 40
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Ejemplo 41
99

Claims (11)

1. Uso de al menos un filosilicato o una combinación de al menos un filosilicato y goma xantana para estabilizar preparados cosméticos que contienen agua y que llevan una o varias sustancias autobronceadoras y, dado el caso, otras sustancias activas, auxiliares o aditivos de tipo cosmético y/o dermatológico, siendo dichos preparados emulsiones O/W, hidrodispersiones, emulsiones de Pickering o hidrogeles.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque los preparados contienen una o varias sustancias autobronceadoras en una concentración de 0,1 hasta 10% en peso y sobre todo de 0,5 hasta 6% en peso, respecto al peso total del preparado.
3. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados contienen uno o más filosilicatos modificados y/o minerales arcillosos a una concentración global de 0,05 hasta 10,0% en peso, con preferencia de 0,1 hasta 5% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 3,0% en peso, respecto al peso total del preparado.
4. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados llevan un contenido de emulsionante inferior a 1% en peso, respecto al peso total del preparado.
5. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados están esencialmente libres de emulsionantes.
6. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados están esencialmente libres de carbómeros.
7. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como sustancia autobronceadora los preparados contienen 1,3-dihidroxiacetona.
8. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados contienen filtros de protección solar orgánicos y/o inorgánicos.
9. Uso según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los preparados contienen pigmentos inorgánicos y/o pigmentos orgánicos y/o pigmentos orgánicos modificados.
10. Empleo de un preparado cosmético estabilizado, según al menos una de las reivindicaciones anteriores, para teñir la piel de organismos pluricelulares, sobre todo la piel humana y animal.
11. Empleo de un preparado cosmético estabilizado, según la reivindicación 10, para igualar el color de zonas de la piel distintamente pigmentadas.
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