ES2285807T3

ES2285807T3 - Sistemas en dispersion fina sin emulsionantes del tipo aceite en agua y del tipo agua en aceite.

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Publication number: ES2285807T3
Application number: ES99116869T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Anja Muller
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-09-18
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2019-09-06
Also published as: DE19842787A1; EP0987001B1; JP2000095632A; US20030175221A1; DE59914308D1; US6585983B1; US6989151B2; EP0987001A2; EP0987001A3; ATE360457T1

Abstract

Unas emulsiones de Pickering útiles como base para composiciones cosméticas o dermatológicas, contienen un electrolito, por ejemplo cloruro de sodio o filtro UV sulfonado, para mejorar la estabilidad. Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen fases de aceite y de agua; partículas microfinas, un o unos electrolitos; y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen fases de aceite y de agua; partículas microfinas (una dimensión media inferior a 200nm), que muestran propiedades hidrofílicas y lipofílicas y un carácter anfifilico, dispersables tanto en agua como en aceite y revestidas opcionalmente en superficie; un o unos electrolitos; y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). La invención se refiere también a la utilización de al menos un electrolito para estabilizar las emulsiones de Pickering cosméticas o dermatológicas.

Description

Sistemas en dispersión fina sin emulsionantes del tipo aceite en agua y del tipo agua en aceite.

El presente invento se refiere a los sistemas en dispersión fina, sin emulsionantes, del tipo aceite en agua y agua en aceite, empleados preferentemente en preparaciones dermatológicas o cosméticas.

Por emulsiones se entienden en general aquellos sistemas heterogéneos, que se componen de dos líquidos no miscibles entre sí o solo en parte, que generalmente se denominan fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos se halla disperso en forma de finas gotas en el otro líquido.

Si los dos líquidos fuesen agua y aceite y se presentasen gotitas de aceite finamente distribuidas en el agua, se trataría de una emulsión aceite en agua (emulsión O/W)p.e. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W viene marcado por el agua. En una emulsión agua en aceite (emulsión W/O, p.e. la mantequilla) se trata del principio inverso, en donde el carácter básico en este caso viene determinado por el aceite.

Para conseguir una dispersión duradera de un líquido en otro, será necesario tratándose de emulsiones en el actual sentido de la palabra, la adición de una sustancia activa en la interfase (emulsionante) Los emulsionantes disponen de una estructura molecular anfífila, compuesta por una fracción polar (hidrófila) y una no-polar (lipófila), separadas espacialmente entre sí. En las emulsiones sencillas, se tienen en una fase gotitas finamente dispersas revestidas con una cápsula de emulsionante, mientras que en la segunda fase se tiene gotitas de agua en emulsiones agua/aceite o bien emulsiones de vesículas de lípido en aceite/agua. Los emulsionantes sirven para reducir la tensión superficial límite entre las fases, de ahí que se dispongan en las superficies interfase entre ambos líquidos. Estos forman en las interfases, películas superficiales límite de aceite/agua, con lo cual se contrarresta el irreversible flujo de las gotitas. Para estabilizar las emulsiones, se emplean frecuentemente mezclas de productos emulsionantes.

Los emulsionantes convencionales pueden clasificarse según su fracción molecular hidrófila en iónicos (aniónicos, catiónicos y anfóteros) y no iónicos:

\bullet: El ejemplo más conocido de un emulsionante aniónico es el jabón, que usualmente se denomina como las sales de sodio o potasio solubles en agua de los ácidos grasos más altos saturados y no saturados.

\bullet: Los representantes más importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos cuaternarios de amoniaco.

\bullet: La fracción molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos, se compone frecuentemente de glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono y de glicoles de polioxietileno que se halla frecuentemente entrelazada con la fracción molecular lipófila, por enlaces de éster y éter. Estos se componen generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o ácidos isograsos.

Mediante la variación de la estructura y del tamaño de la fracción molecular polar y no polar, es posible modificar hasta amplios límites, la lipofília y la hidrofília de los emulsionantes.

La correcta selección de los emulsionantes es decisiva para la estabilidad de una emulsión. Además es preciso tener en cuenta las características de todas las sustancias contenidas en el sistema. Considerando, p.e. las emulsiones para el cuidado de la piel, los componentes de aceite polares y p.e. los filtros ultravioleta (UV) crean inestabilidades. Aparte de los emulsionantes se emplean todavía otros estabilizantes, que p.e. actúan incrementando la viscosidad de la emulsión y/o a modo de coloides protectores.

Las emulsiones representan un importante tipo de producto en el sector de las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Las preparaciones cosméticas se emplean básicamente para el cuidado de la piel. El cuidado de la piel en el sentido cosmético, significa en primera línea reforzar y restablecer la función natural de la piel como barrera contra las influencias medioambientales (p.e. la suciedad, los productos químicos, los microorganismos) y contra la pérdida de sustancias propias del cuerpo (p.e. el agua, las grasas naturales, los electrolitos). Si esta función se malogra, puede llegar a producirse una excesiva resorción de sustancias tóxicas o alergénicas o bien, al ataque de microorganismos y en consecuencia a reacciones de la piel tóxicas o alérgicas.

El objeto del cuidado de la piel consiste además en compensar la piel de la pérdida de grasa y agua causada por los lavados diarios. Esto es especialmente importante, cuando la capacidad de regeneración natural no es suficiente. Por otra parte, los productos para el cuidado de la piel, deben protegerla contra las influencias medioambientales especialmente contra el sol y el viento y retrasar su envejecimiento.

Las preparaciones cosméticas, se emplean también como desodorantes. Estas formulaciones sirven para quitar el olor corporal que se produce cuando el sudor fresco sin olor es sustituido por microorganismos.

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Las formulaciones tópicas médicas, contienen por regla general uno o varios medicamentos en concentración activa. Para simplificar se remitirá a la aclara diferencia entre la aplicación cosmética y los respectivos productos, a las disposiciones legales de la República Federal Alemana (p.e. el Ordenamiento Cosmético y a la Ley de los Productos Alimenticios y Medicamentos).

De hecho, el empleo de los emulsionantes usuales no presenta ningún inconveniente en las preparaciones cosméticas o dermatológicas. Sin embargo, los emulsionantes pueden, como sucede con cualquier sustancia química, provocar reacciones derivadas en casos aislados cuando se da una sobre-sensibilidad o alergia por parte del
usuario.

Así se sabe por ejemplo que, determinadas dermatosis de la luz causadas por emulsionantes concretos, se desencadenan también, por diversas grasas y simultánea exposición a la luz solar. Tales dermatosis causadas por la luz se denominan también "acné de Mallorca". En cuanto a estas no han escatimado ensayos, para reducir hasta un mínimo la cantidad de emulsionantes corrientes e incluso en el mejor de los casos, completamente.

Una reducción de la cantidad de emulsionantes necesarios pueden tener lugar, por ejemplo, cuando una vez utilizadas las partículas sólidas finamente distribuidas, presentan adicionalmente un efecto estabilizante. Con ello se produce un enriquecimiento de la materia sólida en la interfase aceite/agua en forma de una capa, con la que se impide la confluencia conjunta de las fases dispersas. De importancia especial son así mismo, ya no las características químicas sino las superficiales de las partículas sólidas.

Pickering obtuvo en 1910 por primera vez emulsiones de parafina-agua que solo se estabilizaron por adición de diversas sustancias sólidas como el sulfato básico de cobre, el sulfato básico de hierro u otros sulfatos metálicos. Este tipo de emulsiones se denominan también por este motivo, emulsiones Pickering.

Por así decirlo, las formas originales de las emulsiones Pickering sucumbieron de inmediato como efectos secundarios no deseables, en distintos procesos técnicos, como p.e. para la extracción secundaria de petróleo, la extracción de bitúmenes a partir de arena de alquitrán y otros procedimientos de separación, en los que intervenían dos líquidos no miscibles entre sí y partículas sólidas finamente dispersas. En general aquí se trata de emulsiones agua/aceite W/O que se estabilizan mediante sólidos minerales. Por este motivo, la investigación de los respectivos sistemas ha alcanzado de inmediato el punto de máximo interés en las actividades de investigación como p.e. los sistemas aceite-agua-negro de humo o bien aceite-agua-polvo de pizarra.

Investigaciones primarias han demostrado además que, una característica para una emulsión Pickering consiste en que las partículas sólidas se dispongan en la interfase entre ambas fases líquidas y allí por decirlo de algún modo, forman una barrera mecánica contra la contaminación de las gotitas líquidas.

Un desarrollo técnico relativamente nuevo, parte del empleo de las emulsiones Pickering como base para las preparaciones cosméticas o dermatológicas.

Una posibilidad de realizar una estabilización de sólidos tratándose de una emulsión Pickering para una preparación cosmética o dermatológica, consiste según May-Alert(La Farmacia de Nuestro Tiempo, 15. año 1986, Nº 1, 1-7) por ejemplo en emplear mezclas de emulsionantes, que contienen tanto tensoactivos aniónicos como también catiónicos. Dado que al agregar tensoactivos aniónicos y catiónicos siempre resultan combinaciones insolubles, y electrónicamente neutras, mediante la precipitación controlada de estos tensoactivos neutros en la interfase aceite/agua se consigue una estabilización adicional de los sólidos.

En este sentido, la publicación europea O 686 391 describe las emulsiones del tipo agua en aceite, exentas de sustancias activas, superficialmente y que solo se estabilizan mediante sustancias sólidas. Para la estabilización se emplean en este caso, partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano, de un diámetro de 100 nm a 20 \mum. Estas emulsiones pueden denominarse según lo anteriormente expuesto como emulsiones Pickering.

Las emulsiones Pickering se estabilizan mediante el empleo de sustancias sólidas o bien pigmentos apropiados. En cualquier caso, estas preparaciones están al nivel de la técnica y en general presentan la desventaja de limitarse a un estrecho campo de aplicación o bien a una selección de sustancias a utililzar limitada, que solo pueden formularse con cierta estabilidad, de este modo. Para algunas especialidades de la cosmética (p.e. para el campo del cuidado del cutis) las emulsiones Pickering presentan a nivel de la técnica unas características cosméticas no satisfac-
torias.

El objetivo, consiste entonces en solucionar los inconvenientes a nivel de la técnica. Ofreciendo concretamente bases cosméticas y dermatológicas para formulaciones de esta índole que se caractericen por su compatibilidad con la piel.

Por otra parte, también es misión del presente invento, ofrecer productos con una variedad de aplicación lo más amplia posible. Así por ejemplo, podrían conseguirse las bases para formulaciones en forma de emulsiones para limpieza, preparaciones para el cuidado del cuerpo y del cutis, o bien desodorantes, pero también diferentes formas de presentación farmacéutico-médicas, por ejemplo formulaciones contra el acné y otros problemas de la piel.

Resultó sorprendente y nunca visto en modo alguno por parte del especialista que, las emulsiones Pickering que presentan sistemas finamente dispersos del tipo agua en aceite o aceite en agua, contuviesen

(1) una fase de aceite,

(2) una fase de agua,

(3) como mínimo un tipo de partícula microfina, que

a): presentase un tamaño de partícula promedio mínimo de 200 nm,

b): presentase tanto características hidrófilas como también lipófilas, que también tuviesen un carácter anfífilo y que fuesen dispersables tanto en agua como también en aceite y que,

c): en caso determinadas recubiertas superficiales.

(4) como mínimo un electrolito y

(5) como máximo el 0,5% en peso de uno o varios emulsionantes

y que pudiesen remediar los inconvenientes a nivel de la técnica.

Según el invento, es especialmente ventajoso que, las formulaciones contengan claramente menos del 0,5% en peso de uno o de varios emulsionantes, o a ser posible que incluso se preparen completamente exentas de emulsionantes.

Las formulaciones según el invento son en todos los aspectos, preparados completamente satisfactorios, que frente a las emulsiones Pickering convencionales, presentan una estabilidad claramente superior, de ahí que resulten especialmente apropiadas, como base para las formas de preparación que habrán de servir para múltiples campos de aplicación. En el sentido del presente invento, en especial las emulsiones Pickering agua/aceite, son sorprendentemente y extraordinariamente estables.

Además las formulaciones a las que se refiere el invento se distinguen por una extraordinaria compatibilidad con la piel. Por otra parte, resulto sorprendente que, estas formulaciones a las que se refiere el invento, que se presentan en forma de agente protector solar, muestren una superior eficacia en comparación con las usuales formulaciones protectoras solares.

Mientras que las preparaciones a nivel de la técnica ya con un contenido de pigmento del 1% en peso, producen una sensación tosca, tras su aplicación sobre la piel, que en concentraciones superiores de pigmentos todavía se incrementa, las formulaciones a las que se refiere el invento no dejan sorprendentemente ninguna sensación de sequedad ni tosquedad sobre la piel, sino que exhiben características cosméticas mucho más atractivas.

Es cierto que a nivel de la técnica aparte de las emulsiones Pickering exentas de emulsionantes, se presentan formulaciones dermatológicas o cosméticas finamente dispersas, que en general se designan como hidrodispersiones y que son dispersiones a base de un líquido, de una fase lípido semisólida o sólida en el interior (discontinuamente) en una fase exterior acuosa (continua). En cualquier caso, el nivel de la técnica no podría indicar el camino hacia el presente invento.

En las hidrodispersiones una fase lípido líquida en una fase acuosa exterior puede garantizar la estabilidad de forma que en la fase acuosa se forme una estructura de gel en la que se puedan suspender de forma estable las gotitas de lípido.

La publicación alemana 44 25 268 describe formulaciones dermatológicas o cosméticas exentas de emulsionantes, estables y finalmente dispersas del tipo aceite en agua, que aparte de una fase aceite y una de agua, contienen uno varios espesantes del grupo de los polímeros del ácido acrílico, polisacáridos y sus éteres de alquilo, en donde para este espesante no debe poder determinarse ninguna reducción de su tensión superficial límite.

Basándose en hidrodispersiones similares se han dado a conocer en el documento alemán de publicación 43 03 983, formulaciones para protecciones solares, dermatológicas o cosméticas que esencialmente carecen de emulsionantes, en donde en la fase lípido de la hidrodispersión se han agregado micropigmentos inorgánicos, que sirven a modo de sustancias filtrantes para los ultravioletas (UV).

En el documento EP-A-847 750 se publican combinaciones eficaces como protecciones solares, que contienen pigmentos inorgánicos y que, pueden ser hidrofolizadas, filtros UV, que en su estructura molecular contienen grupos del ácido sulfórico o bien sulfonatos y que básicamente están exentos de emulsionantes.

La emulsiones Pickering, aceite/agua en el sentido del presente invento por el contrario pueden obtenerse, para lo cual, según el invento para la elaboración de estas emulsiones Pickering aceite/agua se dispersarán partículas anfífilas idóneas, en primer lugar en la fase acuosa y la fase acuosa a continuación se une a la fase grasa. Según el invento, las emulsiones Pickering de agua/aceite son por contrario obtenibles por dispersión en la fase grasa de partículas anfífilas idóneas según el invento, para la elaboración de emulsiones Pickering agua/aceite.

Según el invento, el o los electrolitos convendrá seleccionarse del grupo siguiente:

(1): las sales con los siguientes aniones: Cloruro, además aniones inorgánicos de elementos oxoaniónicos, de estos en especial los sulfatos, los carbonatos, los fosfatos, boratos y aluminatos. También aportan ventajas los aniones orgánicos basados en electrolitos, como p.e. los lactatos, acetatos, bezoatos, propianato, tartrato, citrato, los amino ácidos y sus sales y otros más. Efectos similares son también obtenibles mediante tetraácido acético de etilen diamina y sus sales.Como cationes serán preferibles utilizar las sales de amonio de alquilamonio de metales alcalinos de metales de tierras alcalinas, magnesio, hierro o inones de zinc. No es necesario efectuar ninguna mención de que en cosmética solo podrán emplearse electrolitos fisiológicamente inocuos. De entre ellos se preferirá especialmente el cloruro de potasio, la sal de cocina, el sulfato magnésico, el sulfato de zinc y sus mezclas.

Según el invento, el o los electrolitos convendrá seleccionarlos del grupo (2), entre los que figuran:

(2): Determinadas sustancias filtrantes de ultravioletas presentes mayormente como sales alcalinas solubles en agua, especialmente aquellas que llevan en su estructura molecular uno o varios grupos de ácido sulfórico o bien grupos sulfonato:

: El ácido 5-sulfónico de 2-Fenilbenzilmidazol y sus sales, especialmente la sal de sodio, potasio o su trietanol amonio

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Los derivados del ácido sulfórico de la benzofenona, preferentemente el ácido-5-sulfónico-2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona y sus sales, por ejemplo las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio:

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Los derivados del ácido sulfónico del 3-alcanfor benzilideno, como p.e. los ácidos benzosulfónicos 4-(2-oxo-3-borniledenmetilo) y sus sales, por ejemplo las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio:

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El ácido benzosulfónico de 2-metilo-5-(2-oxo-3-bornilidenmetilo) y sus sales, por ejemplo las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio:

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El benceno 1,4-di(2 oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetilo-) y sus sales (las correspondientes combinaciones 10-sultato, como por ejemplo las respectivas sales de sodio, potasio o trietanolamonio), también designados como ácido -10- benceno- sulfónico 1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetilo):

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Según el invento conviene todavía seguir seleccionando el o los electrolitos del grupo siguiente:

(3) entre los amino ácidos y sus sales o bien sus aniones. Los amino ácidos son componentes del factor hidratante natural (el denominado Natural Moisturizing Factor). El complemento de los amino ácidos, especialmente los amino ácidos esenciales, deben considerarse como ventajosos dado que mediante los procesos de hidratación facilitan la unión de la humedad a la piel.

Amino ácidos con efectos dermatológicos o cosméticos especialmente eficaces son la glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, fenilalanina, tirosina, prolina, hidroxiprolina, serina, treonina, cisteina, metionina, triptofan, arginina.

Según el invento, conviene seguir seleccionándolos el o los electrolitos del grupo:

(4) De los ácidos \alpha-hidroxicarbónicos idóneos cosmética y dermatológicamente, de los ácidos \alpha-cetocarbónicos y los \beta-hidroxicarbónicos y especialmente sus sales, en donde los cationes convienen seleccionarlos del grupo de los iones de amonio, alquilamonio, metal alcalinos, metal terroso alcalinos, magnesio-, hierro- o zinc.

Los ácidos \alpha-hidroxicarbónicos, que son idóneos cosmética y dermatológicamente, se ajustan a la fórmula general

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Los ácidos \beta-hidrocarbónicos, especialmente indicados cosmética y dermatológicamente, que se ajustan a la fórmula general

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Los ácidos \alpha-cetocarbónicos, especialmente indicados cosmética y dermatológicamente, que se ajustan a la fórmula general

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en donde, en cada caso R' y R'' se seleccionan independientemente entre sí de los grupos siguientes

(a1): H-,

(a2): C_{1-25}-alquilo-, ramificado o sin ramificar.

(a3): con uno o varios grupos carboxilo y/o grupos hidroxi y/o grupos aldehído y/o grupos oxo (grupos ceto) C_{1-25}-alquilo- sustituidos, ramificados o sin ramificar,

(a4): fenilo-,

(a5): con uno o varios grupos carboxilo y/o grupos hidroxilo y/o grupos C_{1-25}-alquilo ramificados y/o sin ramificar con fenilo- sustituido,o en donde el átomo \alpha-carbono y el átomo \beta-carbono de los ácidos \beta-hidroxicarbónicos con R' y R'' forman juntos un

(a6): grupo cicloalquilo sin sustituir o grupo arilo con 3 a 7 átomos anulares o un

(a7): grupo carboxilo con uno o varios y/o grupos hidroxilos y/o grupos oxo (grupos ceto) y/o grupos C_{1-25}-alquilo ramificados y/o sin ramificar del grupo cicloalquilo sustituido o grupo arilo con 3 a 7 átomos anulares y, donde los ácidos \alpha-hidroxicarbónicos o los ácidos \beta-hidroxicarbónicos o los ácidos \alpha-cetocarbónicos en ciertos casos pueden estar presentes en forma de sus sales, fisiológicamente compatibles.

En el marco del presente invento, es también ventajoso el empleo de ácidos \alpha-hidroxicarbónicos, ácidos \beta-hidroxicarbónicos y ácidos \alpha-cetocarbónicos, en donde éstos también se han introducido representando a sus sales o aniones:

Los ácidos salicílicos (también ácido 2-hidroxibenzoico, el ácido espirico), que se caracteriza por la estructura

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Como es sabido el ácido salicílico actúa antibacteriológicamente y queratolíticamente, interviniendo en la composición de algunos preparados cosméticos o farmacéuticos.

Los ácidos \alpha-hidroxicarbónicos a los que hace referencia el invento, conviene seleccionarlos de las siguientes clases de sustancias:

(b1): ácidos grasos \alpha-hidroxi, en donde éstos a su vez convienen especialmente seleccionarlos del grupo de los ácidos C_{10-18}-alquilcarbónicos,

(b2): ácidos sacárico \alpha-hidroxi del azúcar, ácidos fructo alifáticos \alpha-hidroxi,

(b3): ácidos \alpha-hidroxicarbónicos aromáticos no sustituidos (p.e. el ácido amigdálico)o bien

(b4): ácidos \alpha-hidroxicarbónicos aromáticos sustituidos.

Los ácidos grasos \alpha-hidroxi comprendidos en el punto (b1) conviene seleccionarlos concretamente del grupo

- de los ácidos \alpha-hidroxicarbónicos, según la fórmula

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y/o

- de los ácidos \alpha-hidroxi-isocarbónicos, según la fórmula

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y/o

- de los ácidos \alpha-hidroxi-anteisocarbónicos, según la fórmula

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en donde n siempre representa una cifra inferior a 7.

Asimismo es ventajoso emplear mezclas de tales ácidos \alpha-hidroxicarbónicos alifáticos, especialmente en la forma de mezclas del ácido de la cera de la lana, en los cuales el contenido de ácidos \alpha-hidroxicarbónicos es de 20 a 30% en peso referido a la composición total.

Los ácidos sacáricos \alpha-hidroxi comprendidos en el punto (b2) conviene seleccionarlos especialmente del grupo de

-: Los ácidos aldónicos, p.e. el ácido glucónico, el ácido galactónico

-: Los ácidos aldáricos, p.e. el ácido glucárico, el ácido galactárico (pero también los ácidos de las frutas, el ácido tartárico, que asimismo entra bajo la definición de los ácidos altáricos)

-: Los ácidos urónicos, p.e. el ácido glucurónico, el ácido galacturónico

-: El ácido glicerínico

Los ácidos alifáticos \alpha-hidroxi de frutas que corresponden al punto (b2) conviene seleccionarlos específicamente entre los del grupo del ácido málico, del ácido láctico, del ácido cítrico y del ácido tartárico.

El ácido málico (el ácido hidroxisuccínico) se caracteriza por la siguiente estructura química:

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El ácido láctico (ácido 2-hidroxipropánico) se caracteriza por la siguiente estructura química:

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El ácido cítrico (ácido 2-hidroxi-1,2,3-propantricarbónico) se caracteriza por la siguiente estructura química:

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Como es sabido, el ácido cítrico se emplea como tampón o compensador en las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas, pero también como agente sinérgico para antioxidantes en la cosmética de la piel y del cabello.

El ácido tartárico (ácido dihidroxisuccínico) se caracteriza por la siguiente estructura química:

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El ácido \alpha-cetocarbónico preferido es el ácido pirúvico(ácido \alpha-oxopropánico). Éste se caracteriza por la siguiente estructura:

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La cantidad total de uno o varios electrolitos en las formulaciones cosméticas o dermatológicas listas para ser utilizadas, conviene que sea inferior al 5% referido al peso total de la preparación, si bien se prefiere que se ajuste entre el 0,5 y el 2,0% en peso del mencionado total.

En el sentido del presente invento, se prefiere especialmente estabilizar las emulsiones Pickering de agua/aceite mediante la adición de los electrolitos a los que se refiere el invento.

Resulta por otra parte ventajoso, si bien no es obligatorio, que las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, contengan otros productos auxiliares, que puedan incrementar adicionalmente la estabilidad de estas preparaciones, por ejemplo, con sustancias que se seleccionarán del grupo de las ceras y/o de los productos espesantes del aceite tales como los hidrocoloides.

Es asimismo conveniente que, cuando las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento contengan productos auxiliares, que pueden contribuir a reducir o a prevenir una sensación de tosquedad o sequedad de la piel después de su aplicación, si bien el objeto principal de estas sustancias puede ser otro. Preferentemente estas sustancias se seleccionan por ejemplo, a partir del grupo de los derivados de s-triacina, sustituidos asimétricamente, de la ciclodextrina, de los agentes formadores de film y de los polímeros hidratantes, a cuyo efecto tales sustancias pueden estar presentes tanto en forma aislada como en mezcla.

Las características cosméticas de las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, pueden por ejemplo, todavía mejorarse adicionalmente, de forma que en la fase de aceite también se empleen aceites, que presenten una viscosidad inferior a 30 mPa\cdots, o especialmente inferior a 20 mPa\cdots (determinada con un reómetro de la firma Contraves (Rheomat 108E) con una velocidad de cizallamiento de 500/s y una temperatura de 25ºC).

Las partículas microfinas

El carácter anfífilo de las partículas microfinas a las que se refiere el invento, muestra por ejemplo como éstas son dispersables tanto en agua como también en aceite.

Es conveniente, escoger el diámetro promedio de las partículas a emplear entre 1 nm y 200 nm, siendo especialmente favorable que la selección se haga entre 5 nm y 100 nm.

Es también aconsejable que, la concentración de todas las partículas anfífilas sea superior al 0,1% en peso, referido al peso total de la preparación si bien conviene elegir especialmente que sea entre 0,1% y 30% en peso, referido al peso total mencionado.

En el sentido del presente invento, están especialmente indicadas todas las partículas que son apropiadas para estabilizar las emulsiones Pickering agua/aceite así como las emulsiones aceite/agua. Básicamente imprescindible para el presente invento es la eventual forma natural, que presentarán las partículas modificadas.

Para la estabilización de las emulsiones Pickering se emplean preferentemente partículas pigmentarias prácticamente puras y sin manipular, especialmente aquellas que también pueden emplearse como colorantes en la industria alimentaria y/o como absorbentes de radiaciones ultravioletas en los productos protectores solares. Los pigmentos de óxido de zinc distribuidos por la firma Merck, están por ejemplo especialmente indicados así como aquellos que pueden obtenerse con la designación comercial de óxido de zinc neutro de la firma Harmann & Reimer o NanoX de Harcros Chemical Group.

En el sentido del presente invento, las emulsiones Pickering también se estabilizan ventajosamente mediante pigmentos inorgánicos, que hayan recibido un tratamiento superficial hidrófugo ("gecoatet") esto es, que hayan sido revestidos, con lo cual simultáneamente se crea el carácter anfífilo o respectivamente se mantiene. Este tratamiento superficial puede consistir, en que pigmentos, siguiendo procesos conocidos, se doten de una fina capa hidrófoba.

Otra forma de revestimiento idóneo para los pigmentos inorgánicos consiste en tratarlos con dimetilpolisiloxano (también: dimeticone), una mezcla completamente metilada, de polímeros liniales de siloxano que, finalmente se bloquean con unidades de trimetilsiloxy. Especialmente ventajosos en el sentido del presente invento son los pigmentos de óxido de zinc, que se revisten siguiendo este proceso.

También resulta ventajoso revestir los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano, más concretamente dimetilpolisiloxano con una longitud de cadena promedio de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano y gel de sílice, que también se designa como simeticon. Especialmente ventajoso es cuando los pigmentos inorgánicos se revisten adicionalmente con hidróxido de aluminio o bien oxihidrato de aluminio (también alúmina, Nº-CAS: 1333-84-2). Asimismo, especialmente ventajoso es también el dióxido de titanio, revestido con simeticón y alúmina, en donde el revestimiento también podrá contener agua. Un ejemplo en este caso es el dióxido de titanio bajo el nombre comercial Eusolex T2000 que se puede adquirir en la firma Merck.

Idóneo en el sentido del presente invento, es también el empleo de una mezcla de distintos tipos de pigmentos bien sea dentro de cristal, por ejemplo como óxido mixto de hierro, como también por combinación de varios tipos de pigmentos dentro de una formulación.

Las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, se estabilizan preferentemente mediante partículas de nitruro de boro, por ejemplo con los nitruros de boro relacionados a continuación:

Nombre comercial: Distribuido por

Polvo de nitruro de boro: Advanced Ceramics

Polvo de nitruro de boro: Sintec Keramik

Cera blanche: Kawasaki

Nitruro de boro HCST: Stark

Trés BH®: Carborundum

Wacker-Bomitruro BNP: Wacker-Chemie

Es conveniente seleccionar el diámetro medio de las partículas del nitruro de boro empleado, por debajo de 20 \mum, siendo todavía más conveniente que sean inferiores a 15 \mum.

Las emulsiones Pickering en el sentido del presente invento, se estabilizan preferentemente mediante partículas de nitruro de boro, que se tratan superficialmente ("gecoatet"), convirtiéndolos en hidrófobas, con lo cual simultáneamente se crea el carácter anfífilo o bien se mantiene si ya lo tenían.

Un revestimiento ventajoso de las partículas de nitruro de boro, se consigue con dimetilpolisiloxano (dimethicón). Perfectamente indicado está por ejemplo el que puede adquirirse en la firma Carborundum bajo la marca comercial Trés BH® UHP 1106, que se trata de partículas de nitruro de boro tratadas con dimethicón.

Perfectamente indicado es un revestimiento de las partículas de nitruro de boro con polimetilhidrogensiloxano, un polisiloxano lineal, que también se designa como methicón. Las partículas de nitruro de boro tratadas con methicón son ventajosas por ejemplo las que se obtienen de la firma Carborundum bajo la marca comercial Trés BN® UHP 1107.

También resulta ventajoso estabilizar las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, con partículas poliméricas microfinas.

Las partículas poliméricas microfinas recomendables en el sentido del presente invento, son por ejemplo los policarbonatos, poliéteres polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, poliamidas, oliacrilatos y otros similares.

Según el invento, son recomendables por ejemplo las partículas de polilamida microfinas, que pueden adquirirse bajo la marca comercial SP-500 de la firma TODAY. También recomendables son las partículas de poliamidas 6- (también: Nylon 6) o bien la poliamida 12- (también: Nylon 12). La poliamida 6 procede del ácido \varepsilon-aminocaprónico (ácido 6-aminoexánico) o \varepsilon-caprolactama a partir de la poliamida [poli(\varepsilon-caprolactama)], y poliamida 12 que es una poli(\varepsilon-laurilactama) de la \varepsilon-laurilactama. En el sentido del presente invento se recomienda por ejemplo el Orgasol® 1002 (poliamida 6) y Orgasol® 2002 (poliamida 12) de la firma ELF ATO-CHEM.

Otras partículas poliméricas recomendables son los polimetacrilatos microfinos. Partículas que por ejemplo pueden adquirirse bajo la marca comercial POLYTRAP® de la firma DOW CHEMICAL.

Especialmente recomendable si bien no obligatorio, es que las partículas poliméricas microfinas utilizadas, se revistan superficialmente. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos, por un procedimiento conocido, se provean de una fina capa hidrófila. Los revestimientos más recomendables consisten por ejemplo en TiO_{2}, ZrO_{2} o bien también de otros polímeros como por ejemplo el metacrilato de polimetilo.

Las partículas poliméricas microfinas a las que se refiere el presente invento, son especialmente idóneas así como también las que se describen en la declaración de patente US 4,898,913 obtenibles por el procedimiento para efectuar el revestimiento hidrófilo de las partículas poliméricas hidrófobas.

Es conveniente seleccionar el diámetro promedio de las partículas poliméricas microfinas empleadas, por debajo de 100 \mum, recomendándose especialmente que sea inferior a 50 \mum. Por otra parte, es esencialmente insignificante en que forma se presentan las partículas poliméricas utilizadas, ya sean plaquitas, varillas, bolitas, etc.

Asimismo es ventajoso que las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, se estabilicen mediante polisacáridos modificados.

Los polisacáridos modificados en el sentido del presente invento se obtienen por ejemplo por reacción del almidón con reactivos bi- o polifuncionales o bien con agentes oxidantes en reacciones de desarrollo ampliamente polimérico.

Tales reacciones se basan esencialmente en transformaciones de grupos hidroxi del poliglucano por eterificacicón, esterificación u oxidación selectiva. Además de esto, se forman por ejemplo los denominados éteres y ésteres del almidón, correspondientes a la forma estructural general siguiente:

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en donde R puede representar p.e. un hidrógeno y/o un resto alquilo y/o aralquilo (en caso del éter de almidón) o un hidrógeno y/o un resto de ácido orgánico y/o inorgánico (en el caso del éster de almidón). El éter de almidón y el éster de almidón, son en el sentido del presente invento, polisacáridos modificados de especial utilidad.

Entre los éteres de almidón especialmente útiles figuran, p.e., aquellos que se pueden obtener por eterificación del almidón con diureatetrametilolacetileno y aquellos que pueden designarse como amilo no mucilaginoso (almidón no nativo).

También muy idóneos son los ésteres de almidón y sus sales, por ejemplo la sal de sodio y/o de aluminio semiéster del almidón poco sustituido especialmente el almidón de sodio, succinato n-octenilo de fórmula estructural (I), en donde R se caracteriza por la siguiente estructura:

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y en la cual, p.e. bajo la marca comercial Amiogum® 23 puede obtenerse en la firma CERESTAR así como el almidón de aluminio, succinato de octenilo, pudiéndose adquirir concretamente bajo la marca registrada Dry Flo® Elite LL y Dry Flo® OC en la firma CERESTAR.

Es conveniente escoger el diámetro promedio de partícula del polisacárido modificad, empleado, siendo inferior a 20 \mum, o bien especialmente recomendable que se elija inferior a 15 \mum.

La lista de los mencionados polisacáridos modificados, que según el presente invento pueden estabilizar las emulsiones Pickering, lógicamente es limitativa. Los polisacáridos modificados en el sentido del presente invento, pueden obtenerse por múltiples procedimientos conocidos, tanto de naturaleza química como también física.

Las partículas anfífilas anteriormente mencionadas, están especialmente indicadas tanto para la estabilización de emulsiones Pickering W/O (agua en aceite) como también para la estabilización de las emulsiones Pickering O/W/aceite en agua). A continuación se enumerarán partículas microfinas según este invento, que sirven para estabilizar de forma especialmente eficaz uno de ambos tipos de emulsión W/O o bien O/W.

Las emulsiones Pickering W/O (agua/aceite)

La fracción correspondiente a la fase acuosa de las emulsiones Pickering W/O a las que se refiere el invento, se escogerá del orden de 0,5 a 75% en peso, referido al peso total de la formulación.

Para la estabilización de las emulsiones Pickering W/O, resulta también especialmente ventajoso el silicato de magnesio (también: talco), que se puede adquirir concretamente con la marca comercial Talco Micron de la firma Grolmann.

Las emulsiones Pickering O/W (aceite/agua)

La fracción correspondiente a la fase grasa de las emulsiones Pickering O/W a las que se refiere el invento se elegirán del orden de 0,5 a 75% en peso, referido al peso total de la formulación.

Para la estabilización de las emulsiones Pickering O/W, en el sentido del presente invento son también las partículas pigmentarias prácticamente puras sin manipular, concretamente los pigmentos de dióxido de titanio, y especialmente aquellos que pueden adquirirse con la marca comercial KRONOS® 1171 (Tio_{2}) de la firma Kronos Titan.

Las emulsiones Pickering O/W en el sentido del presente invento, se estabilizan de forma especialmente favorable con partículas de óxidos metálicos, que se recubren ("gecoatet") con hidróxido de aluminio y/o dióxido de silicio. Como formas de ejecución preferidas, son por ejemplo las partículas de dióxido de titanio, que pueden adquirirse con la marca EUSOLEX® TA de la firma Merck.

También favorable, si bien no obligatorio, según el invento, es el hecho de combinar partículas microfinas con partículas anfífilas, las cuales según los casos también contribuyen a la estabilización de las emulsiones Pickering.

Tales partículas son por ejemplo los pigmentos de dióxido de titanio, que se revisten con octilsilanol y/o las partículas de dióxido de silicio, que reciben un tratamiento superficial hidrófobo. Las partículas de dióxido de silicio idóneas, son por ejemplo las de polialquilsilsesquioxano esféricas, que se mencionan en el texto de la publicación europea 0 686 391. Tales partículas de polialquilsilses-quioxano son por ejemplo adquiribles con la marca comercial

Aerosil R972 y Aerosil 200V de la firma Degussa. Las partículas idóneas de dióxido de titanio, corresponden a la marca comercial T805 y se pueden adquirir así mismo de la firma Degussa.

Las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, pueden servir como base para formulaciones cosméticas o dermatológicas. Estas pueden formularse como se hace habitualmente y emplearse por ejemplo para el tratamiento y cuidado de la piel, a modo de cosméticos para los labios, como desodorante y como producto para maquillaje o desmaquillaje en las preparaciones dermatológicas decorativas así como también como preparado protector contra la luz. Para su empleo, las preparaciones cosméticas y dermatológicas a las que se refiere el invento, se aplican sobre la piel en cantidad suficiente y en la forma habitual como se aplica la cosmética.

De este modo por ejemplo, pueden utilizarse las preparaciones cosméticas o dermatológicamente tópicas en el sentido del presente invento, según su estructura a modo de cremas protectoras para la piel, leche para limpieza, lociones protectoras solares, cremas nutrientes, cremas para día o noche, etc. En caso necesario, es posible y conveniente emplear las preparaciones a las que se refiere el invento a modo de base para formulaciones farmacéuticas.

Las preparaciones cosméticas y dermatológicas a las que se refiere el invento, pueden contener productos auxiliares cosméticos, como los que se utilizan generalmente en tales preparaciones, p.e. agentes conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, productos colorantes como pigmentos que tienen un efecto colorante, productos espesantes, productos suavizantes, humectantes y/o substancias para retener la humedad, grasas, aceites, ceras u otros componentes usuales de una formulación cosmética o dermatológica como son los alcoholes, los polioles, los polímeros, los estabilizadores de espuma, los electrolitos, los disolventes orgánicos o los derivados de la silicona.

Las emulsiones Pickering según el invento, pueden también contener productos espesantes, para mejorar las características táctiles de las emulsiones.

Las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, pueden contener particularmente también antioxidantes. Según el invento pueden emplearse como antioxidantes idóneos todos aquellos que se emplean para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Es conveniente seleccionar los antioxidantes del grupo formado por los aminoácidos (p.e. glicina, histidina, tirosina,triptofan) y sus derivados, imidazole (p.e. el ácido urocaninico) y sus derivados, péptidos como camosina-D,L carnosina-D, carnosina-L y sus derivados (p.e. anserina), caratinoides, carotina (p.e. carotina-\alpha, carotina-\beta, licopina) y sus derivados, ácidos clorogénicos y sus derivados, ácidos lipónicos y sus derivados (p.e. ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, propiltioracilo y otros tioles (p.e.

Tioredoxina, glutationa, cisteina, cistina, cistamina y sus ésteres de glicerilo-, glicosilo-, N-acetilo-, metilo-, etilo-, propilo-,amilo-, butilo-, y laurilo-, palmitoilo-, oleilo-, \gamma-linoleilo-, \gammacholesterilo-, así como sus sales, propianato de dialuriltiodina, propianato de distearil-tiodina, ácido tiodipropiónico y sus derivados (éster, éter, peptido, lipido, nucleótido, nucleósido y sales) así como las combinaciones de sulfoximina (p.e. sulfoximina de butionina, sulfoximina de homocisteina,butionin-sulfona, sulfoximina penta-, hexa-,heptationina) en muy bajas dosificaciones compatibles (p.e. pmol hasta \mumol/kg), además queladores-(metálicos) (p.e. ácido graso \alpha-hidroxi, ácido palmitínico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxi (p.e. ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido gálico, los extractos gálicos, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.e. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubichinona y el ubichinol y sus derivados, Vitamina C y derivados (p.e. palmitato ascorbílico, fosfato Mg-ascorbílico, acetato ascorbílico), tocoferol y sus derivados (p.e. acetato de vitamina E), Vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina benzoica ácido rutínico y sus derivados, rutín \alpha-glicosilo, ácido ferulaico, furfurilidenglucitol, camosín butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de la resina nordihidroguajak, ácido nordihidroguajaret, trihidroxibutirofenona, ácido hamico y sus derivados, mannose y sus derivados, zinc y sus derivados (p.e. ZnO,ZnSO_{4}) selenio y sus derivados (p.e. metioninselenio), estilbita y sus derivados (p.e. óxido de estilbita, óxido trans- de estilbita) y los derivados idóneos según el invento (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, peptidos y lípidos) de estas sustancias mencionadas.

La cantidad de los anteriormente relacionados agentes antioxidantes (una o varias combinaciones) en las formulaciones a las que se refiere el invento, alcanzará a ser posible de 0,001 a 30% en peso, prefiriéndose especialmente que alcance de 0,05 a 20% en peso o incluso entre el 1 a 10% en peso referido al peso total de la preparación.

En cuanto a la vitamina E y/o sus derivados que representan al o a los antioxidantes, es conveniente de seleccionar sus correspondientes concentraciones en el orden de 0,001 a 10% en peso referido al peso total de la formulación.

En cuanto a la vitamina A y respectivamente los derivados de la vitamina A así como la carotina y sus derivados respectivos, que representan al o a los antioxidantes, se aconseja elegir su concentración respectiva del orden entre 0,001 a 10% en peso, referido al peso total de la formulación.

También son favorables las preparaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de un agente protector solar. Estos contienen preferentemente como mínimo una sustancia filtrante a las radiaciones UV-A y/o como mínimo una sustancia filtrante a las radiaciones UV-B y/o como mínimo otro pigmento inorgánico del grupo de los óxidos de hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio, cerio y mezcla de ellos así como variaciones en las que los óxidos representan a los agentes activos.

Sin embargo también resulta ventajoso en el sentido del presente invento, preparar tales formulaciones cosméticas y dermatológicas, cuyo principal objetivo no es la protección contra la luz solar, y que sin embargo contienen sustancias protectoras contra las radiaciones ultravioletas. Así por ejemplo en las cremas de día corrientes agregan sustancias filtrantes a las radiaciones ultravioleta UV-A así como también a las radiaciones UV-B.

Conviene que las preparaciones a las que se refiere el invento, contengan sustancias absorbentes de la radiación ultravioleta en la gama UV-B, en donde la cantidad total de la sustancia filtrante alcance p.e. de un 0,1% hasta un 30% en peso, o preferentemente de 0,5 a 10% en peso prefiriéndose especialmente contengan de 1,0 a 6,0% en peso, referido al peso total de la formulación, para preparar formulaciones cosméticas, que protegerán el cabello o la piel de toda la gama de radiaciones ultravioletas.

Si las emulsiones a las que se refiere el invento contienen sustancias filtrantes para las radiaciones UV-B, éstas podrán ser solubles en aceite o solubles al agua. Según el invento, las sustancias filtrantes UV-B solubles en aceite especialmente indicadas, son p.e.

- los derivados de alcanfor 3-benzilideno, preferentemente alcanfor 3-(-4-metilbenzilideno), alcanfor 3-benzilideno; derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el (2-etilhexilo)éster 4-(dimetilamino) del -ácido benzoico, amiléster del ácido benzoico 4-(dimetilamino);

- éster del ácido cinámico, preferentemente el 2-etilhexilo) éster- del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico;

- éster del ácido salicílico, preferentemente (2-etilhexilo) éster del ácido salicílico, (4-isopropilbencilo) éster del ácido salicílico, éster homomentílico del ácido salicílico.

- derivados de la benzofenola, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

- éster del ácido benzalmalónico, preferentemente éster di-(2-etilhexilo) del ácido 4-metoxibenzalmalónico,

- respecto al eje-C_{3} del derivado de triacina simétrico del cuerpo básico triazina, preferentemente tris-(2-etilhexiléster) del ácido tris-benzoico 4,4',4''-(1,3,5-triacina-2,4,6-triiltriimino),

- los derivados del benzotriazol, preferentemente el fenol-2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-ilo)-4-(11,1,3,3-tetrametilbutilo).

- así como los polímeros vinculados a los filtros UV.

Los filtros UV-B idóneos, solubles en agua son p.e.:

- las sales del ácido 5-sulfónico de 2-fenilbenzimidazol como sus sales de sodio, potasio o el trietanolamonio, así como el propio ácido sulfónico;

- los derivados del ácido sulfónico de la benzofenona, preferentemente el ácido 5-sulfónico-2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y sus sales;

- los ácidos sulfónicos-derivados del alcanfor 3-bencilideno, como p.e. el ácido benzol sulfónico-4-(2-oxo-3-bornilenmetilo), el ácido sulfónico-5-(2-oxo-3-bornilidenmetilo)y sus sales.

La lista de los mencionados filtros UV-B, que pueden emplearse en las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, lógicamente no se limita solo a éstos.

También puede ser conveniente emplear filtros UV-A en las emulsiones Pickering a las que se refiere el invento, que actualmente intervienen en las formulaciones usuales en la cosmética. En cuanto a estas sustancias se trata preferentemente de derivados del metano de dibenzoilo, concretamente del 1-3 dion propano-3-(4'-metoxifenilo)-1-(4'-ter.butil-fenilo)-1,3-dion y del 1-3 dion propano 3-(4'-isopropilfenilo) 1-fenilo.

Otras sustancias recomendables como filtros UV-A son los ácidos 3,3'-5,5'-tetrasulfónico de felinelo-1,4-bis-(2-benzimidazilo):

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y sus sales, especialmente las correspondientes de sodio, potasio o trietanolamonio, y en particular la sal sódica bis del ácido 3,3'-5,5'-tetrasulfónico de fenileno-1,4-bis-(2-benzimidazilo):

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así como el benceno 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornylidebmetilo) y sus sales (especialmente las correspondientes a las combinaciones 10-sulfato y en especial las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio), que también se designan como ácido di-2-oxo-3-bomilidenmetilo-10-sulfónico de benceno que se distinguen por la estructura siguiente:

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También las preparaciones que contienen filtros UV-A, son objeto de este invento. Pueden emplearse cantidades que se emplean para las combinaciones UV-B.

Ventajosamente pueden emplearse además preparaciones cómo, las que se refiere el invento, a modo de bases para desodorantes, cosméticos o bien antitranspirantes, de modo que el presente invento en una forma de ejecución especial, concierne a las emulsiones Pickering como bases para productos desodorantes cosméticos.

Los desodorantes cosméticos sirven para suprimir el olor corporal que se forma cuando el sudor, fresco, de por sí, sin olor, es sustituido por microorganismos. Los desodorantes cosméticos usuales se basan en distintos principios activos.

Con los denominados antitranspirantes, puede reducirse el desarrollo del sudor, mediante productos astringentes, predominantemente a base de las sales de aluminio como el hidroxicloruro de aluminio (clorhidrato de aluminio) - que reducen la transformación de sudor.

Mediante el empleo de sustancias antimicrobianas en los desodorantes cosméticos, puede reducirse la flora bacteriana sobre la piel. Para ello, en casos ideales, solo deben reducirse eficazmente los microorganismos causantes de los olores. El propio flujo del sudor, no se ve influido por ello y en el mejor de los casos solo se detiene temporalmente la descomposición microbiana del sudor. También la combinación de astringentes, con sustancias activas antimicrobianas, puede utilizarse, para la misma u otra formulación.

Todas las sustancias activas idóneas para desodorantes o para antitranspirantes pueden utilizarse eficazmente, por ejemplo los enmascarantes de olores como los usuales componentes de los perfumes, los absorbentes de olores, por ejemplo los silicatos estratificados descritos en el documento de declaración de patente DE-P 40 09 347, de los que están especialmente indicados la montmorillorita, caolinita, ilita, beidellita, nontronita, saponita, hektorita, bentonita, esmectita, y otros como por ejemplo, las sales de zinc del ácido ricinol. Los productos antisépticos son también apropiados para agregarse como emulsión madre W/O (agua/aceite) según la invención. Sustancias recomendables cabe indicar por ejemplo 2'-hidroxidifeniléter-2,4,4'-tricloro (Irgasan), el hexano-1,6-di-(4.clorofenilbiguanido) (clorexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, las combinaciones cuaternarias de amonio, esencia de clavo, aceite de menta, aceite de tomillo, citrato de trietilo, aceite de helecho (1-aceite de 3,7,11-trimetilo-2,6,10-dodecatrieno) así como las sustancias activas descritas en los documentos de publicación de patentes DE-37 40 186, DE- 39 38 140,
DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-43 09 372, DE-44 11 664, DE-195 41 967, DE-195 43 695, DE-195 43 696,
DE-195 47 160, DE-196 02 108, DE-196 02 110, DE-196 02 111, DE-196 31 003, DE-196 31 004 y DE-196 34 019 y los descritos de patentes DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 24 219, DE-44 29 467, DE-44 23 410 y DE-195 16 705
así como las combinaciones de sustancias activas. También es aconsejable utilizar el carbonato hidrogenosodio.

La relación de las mencionadas sustancias activas o de sus combinaciones, no pretende lógicamente ser restrictiva.

La cantidad de la sustancia activa en los antitranspirantes o desodorantes (una o varias combinaciones) en la formulación, alcanzará preferentemente del 0,1 a 30% en peso, si bien se prefiere que alcance de 0,1 a 20% en peso o en el mejor de los casos de 1 a 10% en peso referido al peso total de la formulación.

Los ejemplos siguientes servirán como aclaración para el presente invento, sin que ello suponga ninguna limitación. Los valores numéricos de los ejemplos significan porcentajes en peso, referidos al peso total de cada una de las formulaciones.

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Ejemplo

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(Continuación)

24

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(Continuación)

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Claims

1. Emulsiones-Pickering que representan sistemas finamente dispersos del tipo de agua en aceite o de aceite en agua, conteniendo,

(1) una fase de aceite

(2) una fase de agua

(3) como mínimo un tipo de partícula, microfina, que

a): tienen un tamaño promedio de partícula mínimo de 200 nm, que

b): presentan tanto propiedades hidrofílicas como también lipofílicas, que a su vez también tienen un carácter anfifílico y son dispersables tanto en agua como en aceite y ambas.

c): se revisten superficialmente, en caso necesario,

(4) como mínimo un electrolito y

(5) como mínimo el 0,5% en peso de uno o varios emulsionantes.

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2. Emulsiones-Pickering agua/aceite (W/O) según la reivindicación 1.

3. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, están exentas de productos emulsionantes.

4. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, el contenido de las partículas empleado se sitúa entre el 1% en peso y el 30% en peso, referido al peso total de las formulaciones.

5. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, el diámetro de las partículas utilizadas se sitúa entre 5 nm y 100 nm.

6. Emulsiones-Pickering una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, las partículas empleadas se eligen de entre un grupo compuesto por óxidos metálicos anfifílicos, nitrito de boro, partículas de polímeros microfinas y polisacáridos modificados, en donde las partículas pueden estar presentes tanto individualmente como también formando mezclas.

7. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, las partículas utilizadas han sido tratadas superficialmente, proporcionándoles un carácter hidrotobo, en donde el carácter anfífilo de la partícula se ha formado de este modo o bien se ha retenido.

8. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, la cantidad total de uno o varios electrolitos, que intervienen en las formulaciones cosméticas o dermatológicas una vez acabados se sitúe, es inferior al 5% en peso, prefiriéndose lo sea entre el 0,5% y un 2% en peso referido al peso total de las formulaciones.

9. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizadas porque, el o los electrolitos se seleccionan de un grupo formado por el cloruro de potasio, cloruro de sodio, el sulfato de magnesio y el sultafo de zinc.

10. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores reivindicaciones,caracterizadas porque, el o los electrolitos se seleccionan de un grupo que está formado por sustancias filtrantes de UV solubles al agua, que en su estructura molecular figuran uno o varios grupos del ácido sulfónico o bien grupos de sulfonato y sus sales.

11. Emulsiones-Pickering según una de las anteriores mencionadas reivindicaciones, caracterizadas porque, contienen productos auxiliares que pueden contribuir a paliar evitar sensación áspera o seca de la piel que se percibe después de su aplicación.