ES2939594T3 - Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta - Google Patents
Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta Download PDFInfo
- Publication number
- ES2939594T3 ES2939594T3 ES17778260T ES17778260T ES2939594T3 ES 2939594 T3 ES2939594 T3 ES 2939594T3 ES 17778260 T ES17778260 T ES 17778260T ES 17778260 T ES17778260 T ES 17778260T ES 2939594 T3 ES2939594 T3 ES 2939594T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- transesterification
- esterification
- polyglycerol
- dimethylethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4993—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/85—Polyesters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
- C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
- C08G65/3314—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group cyclic
- C08G65/3315—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group cyclic aromatic
- C08G65/3317—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group cyclic aromatic phenolic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/33317—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/52—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type obtained by dehydration of polyhydric alcohols
- C08G2650/54—Polyglycerols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Se describe un método para preparar una composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta que comprende el compuesto polimérico de fórmula en una esterificación/transesterificación cuyo método comprende las etapas de hacer reaccionar un intermedio de poliglicerol de fórmula con un cromóforo UV de benzotriazol que comprende un grupo funcional complementario de fórmula para formar el compuesto polimérico de fórmula (3). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta
La presente invención se refiere a un método para preparar una composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta que comprende el compuesto polimérico de fórmula (3) en una esterificación/transesterificación, cuyo método comprende las etapas de hacer reaccionar un intermediario de poliglicerol (2) con un cromóforo UV de benzotriazol (1) que comprende un grupo funcional complementario para formar el compuesto polimérico (3) según el siguiente esquema de reacción:
donde
A es hidrógeno; o alquilo C1-C8 ; y
k es un número de 1 a 20; y
n y m, independientemente entre sí, son un número de 0 a 20; donde al menos uno de
m y n es >1.
El compuesto polimérico de fórmula (3) representa un poliéter absorbente de UV que absorbe radiación en longitudes de onda entre 290 y 400 nm. El poliéter absorbente de UV tiene un peso molecular promedio en peso (M), que puede ser adecuado para reducir o evitar que el cromóforo se absorba a través de la piel. De acuerdo con una realización preferida, un peso molecular adecuado para el poliéter absorbente de UV es M > 500. En una realización más preferida, M está en el rango de alrededor de 500 a alrededor de 50.000. En otra realización preferida, M está en el rango de alrededor de 1.000 a alrededor de 20.000, tal como de alrededor de 1.000 a alrededor de 10.000.
El poliglicerol (Número de registro CAS 25618-55-7; 1, 2, 3- propanotriol, homopolímero) se conoce como un bloque de construcción versátil para materias primas cosméticas sostenibles (Wenk, HH; Meyer, J.; SOFW Journal, 2009, volumen 135, número 8, páginas 25-30). El documento EP2679616 describe una composición polimérica que comprende un poliéter absorbente de radiación ultravioleta lineal que comprende un cromóforo Uv unido químicamente a un poliglicerol.
El poliglicerol es un homopolímero de glicerol enlazado con éter, que está disponible en diferentes grados de polimerización, donde los polímeros superiores se asocian con un aumento de la hidrofilicidad y el peso molecular. Aunque la estructura idealizada del poliglicerol, un polímero lineal con enlaces 1,3, es bastante simple, la realidad es mucho más compleja. Los poligliceroles son mezclas de varias estructuras, que se definen por la distribución de oligómeros, el grado
de ramificación y la cantidad de estructuras cíclicas. Incluso los productos con el mismo peso molecular promedio pueden diferir significativamente en sus propiedades.
La oligomerización del glicerol es una reacción consecutiva, y la conversión completa del glicerol favorece la formación de oligo y polímeros de glicerol de alto peso molecular.
La fórmula estructural general para el poliglicerol se puede esbozar como
(2a) HOCH2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH,
donde
n = 0 da como resultado diglicerol,
n = 1 en triglicerol, n = 2 en tetraglicerol, etc., incluidos los isómeros ramificados formados por reacción de hidroxilos secundarios.
Además de poliglicerol lineal, se pueden formar oligómeros cíclicos mediante condensación adicional (diglicerol y oligómeros superiores de glicerol como bloques de construcción de síntesis, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volumen 88, páginas 101-106).
Con el aumento del peso molecular, el índice de hidroxilo del poliglicerol disminuye (diglicerol comprende 4, triglicerol 5, tetraglicerol 6, etc. grupos hidroxi). En algunas realizaciones, la composición basada en glicerol se fracciona para producir la distribución deseada de polímeros de glicerol y un índice de hidroxilo deseado.
Los procedimientos de síntesis detallados para la preparación de poliglicerol se describen en los documentos WO2011098315, WO2015122770, WO2002036534, US20020058781, US6620904 y WO2007092407.
Los catalizadores preferidos para la preparación de poliglicerina son K2CO3 , U2CO3 , Na2CO3, KOH, NaOH, CH3ONa, Ca(OH)2 , LiOH, MgCO3, MgO, CaO, CaCO3, ZnO, CsOH, Cs2CO3, NaHCO3, CsHCO3, SrO y BaO.
La reacción se lleva a cabo preferentemente entre 230 y 260 °C.
Los derivados de benzotriazol de acuerdo con la fórmula (1) representan el resto cromóforo UV de la presente composición absorbente de radiación ultravioleta.
Los compuestos más preferidos son ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico correspondiente a la fórmula
(Número de registro CAS 84268-33-7); y
Ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)-4-hidroxi-correspondiente a la fórmula
(Número de registro CAS 84268-36-0).
El producto de reacción polimérico está compuesto por una combinación compleja de diferentes moléculas (producto de reacción complejo).
Esto se ilustra adicionalmente en la fórmula (3a) que representa un absorbente de UV polimérico según la presente invención basado en un esqueleto de poliglicerol que contiene 5 unidades de glicerol (ejemplos sin limitación):
El esqueleto de glicerol consta típicamente principalmente de 3 a 10 unidades de glicerol, por lo que los grupos hidroxilo del esqueleto de glicerol están unidos covalentemente al cromóforo UV de benzotriazol. Podría asumirse razonablemente que los grupos hidroxilo primarios (unidades terminales) reaccionan más rápido que los grupos hidroxilo secundarios, que son menos reactivos para la derivatización. Por lo tanto, algunos grupos hidroxilo secundarios permanecen sin reaccionar. El esqueleto de glicerol consta principalmente de unidades de estructura lineal y no ramificada. Pueden estar presentes isómeros ramificados y fracciones de mayor peso molecular que incluyen más de 10 unidades de glicerol.
Componentes menores, por ejemplo, conjugados de benzotriazol de oligómeros de glicerol cíclico (ejemplos sin limitación):
La composición polimérica que comprende el compuesto de fórmula (3) se caracteriza como sigue:
La caracterización de la composición polimérica se lleva a cabo según el capítulo "Métodos" a continuación.
Catalizador residual de la reacción de transesterificación (Estaño-II-hexanoato de etilo) < 700 ppm o esencialmente libre de Sn (IPC)
En un método preferido de la presente invención, el agua o el alcohol que se forma durante la reacción se elimina por destilación durante la reacción de esterificación/transesterificación.
En otro método preferido de la presente invención, la esterificación/transesterificación se lleva a cabo a una temperatura de 160-270 °C, más preferiblemente a una temperatura de 190-260 °C.
En otro método preferido de la presente invención, la esterificación/transesterificación se lleva a cabo sin ningún disolvente adicional.
En otro método preferido de la presente invención, la esterificación/transesterificación se lleva a cabo sin catalizadores de esterificación/transesterificación adicionales.
En otro método preferido de la presente invención, la esterificación/transesterificación se lleva a cabo bajo vacío intermitente o constante de menos de 25000 Pa (250 mbar), más preferiblemente de menos de 10000 Pa (100 mbar). En otro método preferido de la presente invención, la esterificación/transesterificación se lleva a cabo a una temperatura de 190-260 °C durante al menos 26 h.
En otro método preferido de la presente invención, el poliglicerol contiene menos del 5 % de glicerol o digliceroles lineales y cíclicos.
En otro método preferido de la presente invención, el índice de hidroxilo del poliglicerol está en el rango entre 700 y 1100, más preferiblemente entre 750 y 900.
En otro método preferido de la presente invención, el cromóforo UV es ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- correspondiente a la fórmula (1b).
En otro método preferido de la presente invención, el cromóforo UV es ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-metil éster correspondiente a la fórmula (1a).
En otro método preferido de la presente invención, el producto de reacción final se usa sin purificación adicional.
En otro método preferido de la presente invención, se hace reaccionar 1 parte de poliglicerol con 2,8 - 3,2 partes de ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi -, éster metílico correspondiente a la fórmula (1a). En otro método preferido de la presente invención, se hace reaccionar 1 parte de poliglicerol con 2,8 - 3,2 partes de ácido
bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- correspondiente a la fórmula (1b).
Las composiciones poliméricas absorbentes de radiación ultravioleta que comprenden el compuesto polimérico de fórmula (3) según la presente invención son especialmente útiles como activos de filtro solar para la protección de materiales orgánicos que son sensibles a la luz ultravioleta, especialmente piel y cabello humanos y animales, contra la acción de Radiación UV. Por lo tanto, tales filtros UV son adecuados como agentes fotoprotectores en aplicaciones cosméticas y farmacéuticas.
Una composición cosmética o farmacéutica típica según la presente invención comprende de 0,1 a 50 % en peso, preferiblemente de 0,5 a 20 % en peso, basado en el peso total de la composición, de la composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta que comprende el compuesto polimérico de fórmula (3) según la presente invención y un adyuvante cosméticamente tolerable.
La composición cosmética según la presente invención se puede preparar mezclando físicamente la composición de polímero absorbente de radiación ultravioleta con el adyuvante usando métodos habituales, por ejemplo, simplemente mezclando los componentes individuales, especialmente haciendo uso de las propiedades de disolución de los cosméticos ya conocidos. absorbentes de UV, por ejemplo, etilhexil metoxicinamato. Los absorbentes de UV se pueden utilizar, por ejemplo, sin tratamiento adicional.
Además de otras propiedades, la composición cosmética según la presente invención se puede utilizar como eliminador de radicales al reducir significativamente el número de radicales libres inducidos por UV en la piel cuando se aplica en un vehículo cosmético adecuado.
La composición cosmética puede comprender, además de la composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta según la presente invención, uno o más agentes protectores UV adicionales.
Por tanto, la presente invención se refiere a una composición cosmética que comprende un filtro UV combinación de
(a) un conjugado de poliglicerol benzotriazol que absorbe radiación UV de fórmula (3);
(b) Filtros UV seleccionados de
(bi) una dispersión acuosa de 5,6,5',6'-tetrafenil-3,3'-(1,4-Fenileno)bis(1,2,4-Triazina) correspondiente a la fórmula
en forma de partículas; y
(b2) bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina;
(b3) butil metoxidibenzoilmetano;
(b4) dietilhexil butamido triazona;
(b5) etilhexil triazona;
(b6) benzoato de dietilamino hidroxi benzoil hexilo;
(b7) Metoxicinamato de etilhexilo;
(b8) Salicilato de etilhexilo;
(bg) homosalato;
(bi0) octocrileno;
(bii) Metilen Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol;
(bi2) ácido fenilbencimidazol sulfónico;
(bi3) dióxido de titanio;
(bi4) tris-bifenil triazina;
(bi5) (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoil]-piperazina-i-carbonil}-fenil)-(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-metanona;
(bi6) BBDAPT; Ácido benzoico, 4,4'-[[6-[[3-[i,3,3,3-tetrametil-i-[(trimetilsilil)oxi]-i disiloxanil]propil]amino]- i ,3,5- éster dibutílico de triazina-2,4-diil]diimino]bis-;
(bi7) malonatos de bencilideno;
(bi8) derivados de merocianina;
(big) bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano;
(b2o) bis-etilhexiloxifenol metoxifeniltriazina) encapsulado en una matriz polimérica;
(b2 i) 2-(2H-Benzotriazol-2-il)-6-[(2-etilhexiloxi)metil]-4-metilfenol; y
(b22) Ácido 2-propenoico, 3-(4-metoxifenil)-, éster 2-metilfenílico; y
(b23) óxido de zinc.
donde dicha composición contiene al menos uno de los filtros UV (b1) -(b23); y
donde dicha composición también contiene un excipiente farmacéutica o cosméticamente aceptable.
Tinosorb S, bis-etilhexiloxifenol metoxifeniltriazina encapsulado en una matriz polimérica (b20) se describe en IP.com Journal (2009), 9(1 B), 17 (Tinosorb S Aqua, BASF).
2-(2H-Benzotriazol-2-il)-6-[(2-etilhexiloxi)metil]-4-metilfenol (b21) corresponde a la fórmula
Preferiblemente los filtros UV (bu) Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, (b14) Tris-Bifenil Triazina y (b15) (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoil]-piperazina-1-carbonil}-fenil)-(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-metanona están presentes en la composición cosmética o farmacéutica en su estado micronizado.
Los malonatos de bencilideno (b17) corresponden preferentemente a la fórmula
R1 es metilo; etilo; propilo; o n-butilo;
si R1 es metilo, entonces
R es ter butilo;
un radical de fórmula (UV-AD-4a)
; o un radical de fórmula (UV-AD-4b)
; donde
R2 y R3 , independientemente entre sí, son hidrógeno; o metilo;
R4 es metilo; etilo; o n-propilo;
R5 y Ra, independientemente entre sí, son hidrógeno; o alquilo C1-C3 ;
si Ri es etilo; propilo; o n-butilo, entonces
R es isopropilo.
El bencilideno malonato (bi7) más preferido es el compuesto de fórmula
Los malonatos de bencilideno (bi7) y su uso como filtro UV en protectores solares se describen en detalle en los documentos WO2010/136360 y WO2011/003774.
La composición cosmética según la presente invención puede contener, además de la combinación absorbente de UV según la invención, uno o más agentes protectores UV de las siguientes clases de sustancias:
derivados del ácido p-aminobenzoico, derivados del ácido salicílico, derivados de benzofenona, ácido 3-imidazol-4-il acrílico y ésteres; derivados de benzofurano, absorbentes UV poliméricos,
derivados de alcanfor, absorbentes de UV encapsulados y derivados de 4,4-difenil-1,3-butadieno.
Se da especial preferencia a los fotoprotectores indicados en la siguiente Tabla 3:
Si las composiciones según la presente invención representan emulsiones que contienen agua y aceite (por ejemplo, emulsiones o microemulsiones W/O, O/W, O/W/O y W/O/W), contienen, por ejemplo, de 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 15 % en peso y especialmente de 0,5 a 10 % en peso, basado en el peso total de la composición, del compuesto polimérico absorbente de radiación ultravioleta de fórmula (3), de 1 a 60 % en peso, especialmente de 5 a 50 % en peso y preferiblemente de 10 a 35 % en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un componente de aceite, de 0 a 30 % en peso, especialmente de 1 a 30 % en peso y preferiblemente de 4 a 20 % en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un emulsionante, de 10 a 90 % en peso, especialmente de 30 a 90 % en peso, con respecto al peso total de la composición, de agua, y de 0 a 88,9 % en peso, especialmente de 1 a 50 % en peso, de otros adyuvantes cosméticamente tolerables.
Los componentes oleosos adecuados de las composiciones que contienen aceite (por ejemplo, aceites, emulsiones o microemulsiones W/O, O/W, O/W/O y W/O/W) son, por ejemplo, alcoholes Guerbet basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferentemente de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C6-C24 lineales con alcoholes C3-C24 lineales, ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C24 lineales, ésteres de ácidos grasos C6-C24 lineales con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con
alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, especialmente malatos de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (por ejemplo, propilenglicol, dímero diol o trímero triol) y/ o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C10, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C24 y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi, aceites vegetales (tales como aceite de girasol, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de jojoba, aceite de naranja, aceite de germen de trigo, aceite de semilla de melocotón y los componentes líquidos del aceite de coco), alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), éteres dialquílicos lineales o ramificados, simétricos o asimétricos que tienen un total de 12 a 36 átomos de carbono, especialmente de 12 a 24 átomos de carbono, por ejemplo di-n-octil éter, di-n-éter decílico, éter di-n-nonílico, éter di-nundecilico, éter di-n-dodecílico, éter n-hexílico, n-octilo, éter n-octil n-decílico, éter n-decílico, n-undecilico, n-undecil ndodecil éter, n-hexil n-undecilo éter, di-terc-butil éter, diisopentil éter, di-3-etildecil éter, terc-butil n-octil éter, isopentil noctil éter y éter 2-metil pentil-n-octilo; productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos. También son importantes los monoésteres de ácidos grasos con alcoholes que tienen de 3 a 24 átomos de carbono. Este grupo de sustancias comprende los productos de esterificación de ácidos grasos que tienen de 8 a 24 átomos de carbono, por ejemplo, ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico y mezclas técnicas de los mismos (obtenidas, por ejemplo, en la eliminación a presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen o en la dimerización de ácidos grasos insaturados) con alcoholes, por ejemplo, alcohol isopropílico, alcohol caproico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol cáprico, alcohol laurílico , alcohol isotridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linoílico, linolenilo alcohol, elaeostearil alcohol, alcohol araquidílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol brasidílico y mezclas de grado técnico de los mismos (obtenidos, por ejemplo, en la hidrogenación a alta presión de ésteres metílicos de grado técnico a base de grasas y aceites o aldehídos de la oxosíntesis de Roelen y como fracciones de monómeros en la dimerización de alcoholes grasos insaturados). De especial importancia son el miristato de isopropilo, los ésteres de alquilo C16-C18 del ácido isononanoico, el éster 2-etilhexílico del ácido esteárico, el oleato de cetilo, el tricaprilato de glicerol, el caprinato/caprilato de alcohol graso de coco y el estearato de n-butilo. Otros componentes del aceite que se pueden utilizar son ésteres de ácidos dicarboxílicos, como adipato de di-n-butilo, adipato de di(2-etilhexilo), succinato de di(2-etilhexilo) y acetato de diisotridecilo, así como ésteres de diol, como dioleato de etilenglicol, diisotridecanoato de etilenglicol, di(2-etilhexanoato) de propilenglicol, diisoestearato de propilenglicol, dipelargonato de propilenglicol, diisoestearato de butanodiol y dicaprilato de neopentilglicol. Los mono o polioles preferidos son etanol, isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerol y sorbitol. También es posible utilizar sales de metales divalentes y/o trivalentes (metal alcalinotérreo, Al3+ entre otros) de uno o más ácidos alquilcarboxílicos.
Los componentes de aceite se pueden usar en una cantidad de, por ejemplo, de 1 a 60 % en peso, especialmente de 5 a 50 % en peso y preferiblemente de 10 a 35 % en peso, basado en el peso total de la composición.
Puede utilizarse cualquier emulsionante convencional para las composiciones cosméticas según la presente invención.
Los emulsionantes adecuados son, por ejemplo, tensioactivos no iónicos de los siguientes grupos:
- productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o de 0 a 5 mol de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles de 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo, ceteareth-20 o ceteareth-12;
- mono- y di-ésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno con polioles que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, especialmente con glicerol;
- mono- y di-ésteres de glicerol y mono- y di-ésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición de óxido de etileno, por ejemplo, estearatos de glicerilo, isoestearatos de glicerilo, oleatos de glicerilo, oleatos de sorbitán o sesquioleatos de sorbitán;
- C8-C22alquil-mono- y -oligo-glucósidos y análogos etoxilados de los mismos, prefiriéndose grados de oligomerización de 1,1 a 5, especialmente de 1,2 a 1,4, y prefiriéndose glucosa como componente de azúcar;
- productos de adición de 2 a 60 mol, especialmente de 15 a 60 mol, de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
- ésteres de poliol y especialmente ésteres de poliglicerol, por ejemplo, diisoestearoil poligliceril - 3 - diisoestearatos, poligliceril - 3 - diisoestearatos, trigliceril diisoestearatos, poligliceril - 2 - sesquiisoestearatos o poligliceril dimeratos. También son adecuadas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias;
- ésteres parciales basados en ácidos grasos C6-C22 lineales, ramificados, insaturados o saturados, ácido ricinoleico y también ácido 12-hidroxiesteárico y en glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo, sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo, metilglucósido, butil glucósido, lauril glucósido) y también poliglucósidos (por ejemplo, celulosa), por ejemplo, poligliceril-2-dihidroxiestearatos o poligliceril-2-diricinoleatos;
- mono-, di- y tri-alquilfosfatos y también mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sales de los mismos;
- alcoholes de cera de lana;
- uno o más ésteres etoxilados de derivados naturales, por ejemplo, ésteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado;
- emulsionantes de aceite de silicona, por ejemplo, poliol de silicona;
- copolímeros de polisiloxano/polialquilo/poliéter y derivados correspondientes, por ejemplo, cetildimeticona copoliol; - ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso (ver DE-A-1 165574) y/o ésteres mixtos de ácidos grasos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerol o poliglicerol, por ejemplo, diestearatos de poligliceril-3-glucosa, dioleatos de poligliceril-3-glucosa, dioleatos de metilglucosa o citratos de dicocoilpentaeritrilodiestearilo; y también
- polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerol y también mono- y diésteres de sorbitán de ácidos grasos, o con aceite de ricino, son conocidos comercialmente. Productos disponibles. Suelen ser mezclas homólogas cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la relación entre las cantidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato con el que se realiza la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos C12-C18 de productos de adición de óxido de etileno con glicerol se conocen, por ejemplo, por DE-A-2 024 051 como sustancias restauradoras de grasa para preparaciones cosméticas.
Alquilo C8-C18-mono- y -oligo-glucósidos, su preparación y su uso son conocidos por el estado de la técnica. Se preparan especialmente por reacción de glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios que tienen de 8 a 18 átomos de carbono. Radicales de glucósido adecuados incluyen lados de monoglicol donde un radical de azúcar cíclico está unido glucosídicamente al alcohol graso y también glucósidos oligoméricos que tienen un grado de oligomerización de hasta preferiblemente aproximadamente 8. El grado de oligomerización es un valor medio estadístico basado en una distribución homóloga habitual para tales productos de grado técnico.
También es posible utilizar tensioactivos zwitteriónicos como emulsionantes. El término "tensioactivos zwitteriónicos" se refiere especialmente a compuestos tensioactivos que llevan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y/o sulfonato en la molécula. Los tensioactivos zwitteriónicos que son especialmente adecuados son las denominadas betaínas, tales como glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilamino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas que tienen cada una de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Se da especial preferencia al derivado de amida de ácido graso conocido por el nombre CTFA cocamidopropil betaína. Igualmente, adecuados como emulsionantes son los tensioactivos anfolíticos. Por tensioactivos anfolíticos se entiende especialmente aquellos que, además de contener un alquilo C8-C18 o -grupo acilo, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Los ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquil-taurinas, N-alquil-sarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos. ácidos y ácidos alquilaminoacéticos, teniendo cada uno aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Los tensioactivos anfolíticos a los que se da especial preferencia son N-cocoalquilamino-propionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y acilsarcosina C12-C18. Además de los emulgentes anfolíticos también entran en consideración los emulsificantes cuaternarios, se da especial preferencia a los del tipo esterquat, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaternizados.
Se prefieren los emulsionantes no iónicos, preferentemente los alcoholes grasos etoxilados que tienen de 8 a 22 átomos de carbono y de 4 a 30 unidades EO.
Los emulsionantes pueden usarse en una cantidad de, por ejemplo, de 1 a 30 % en peso, especialmente de 4 a 20 % en peso y preferiblemente de 5 a 10 % en peso, basado en el peso total de la composición. Sin embargo, en principio también es posible prescindir del uso de emulsionantes.
Las composiciones según la invención, por ejemplo cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas e hidroalcohólicas, emulsiones, composiciones de cera/grasa, preparados en barra, polvos o ungüentos, pueden contener además, como coadyuvantes y aditivos adicionales, tensioactivos suaves, superengrasantes, ceras nacaradas, reguladores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, principios activos biogénicos, principios activos desodorantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de insectos, agentes autobronceadores, solubilizantes, aceites de perfume, colorantes, agentes inhibidores de bacterias y similares.
Sustancias adecuadas para su uso como superengrasantes son, por ejemplo, lanolina y lecitina y también derivados de lecitina y lanolina polietoxilados o acrilados, ésteres de ácidos grasos de polioles, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, actuando estos últimos simultáneamente como estabilizadores de espuma.
Ejemplos de tensioactivos suaves adecuados, es decir, tensioactivos especialmente bien tolerados por la piel, incluyen sulfatos de éter de poliglicol de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono y/o dialquilo, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas, glutamatos de ácidos grasos, sulfonatos de a-olefinas, ácidos éter carboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o productos de condensación de ácidos grasos proteicos, siendo estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Perlescentes adecuados son, por ejemplo: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, no sustituidos o sustituidos con hidroxi con alcoholes grasos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de ácido tartárico de cadena larga; sustancias grasas, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en total tienen al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y éter diestearílico; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo de epóxidos de olefina que tienen de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles que tienen de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxi, y mezclas de los mismos.
Los reguladores de consistencia adecuados son especialmente alcoholes grasos o alcoholes grasos hidroxilados con 12 a 22 átomos de carbono y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos e hidroxiácidos grasos. Se da preferencia a una combinación de tales sustancias con alquil-oligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de longitud de cadena idéntica y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerol. Los espesantes adecuados incluyen, por ejemplo, tipos Aerosil (ácidos silícicos hidrofílicos), polisacáridos, especialmente goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroximetilcelulosa, también monopolietilenglicol de peso molecular relativamente alto. y diésteres de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo, Carbopol® de Goodrich o Synthalen® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, por ejemplo, pentaeritritol o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución restringida de homólogos y alquil-oligoglucósidos, así como electrolitos, como cloruro de sodio o cloruro de amonio.
Polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados de celulosa catiónica, por ejemplo, una hidroximetilcelulosa cuaternizada que se puede obtener con el nombre Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, por ejemplo, colágeno hidrolizado de laurildimonio hidroxipropilo (Lamequat®L/Grunau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros de silicona catiónica, por ejemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretin®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describe, por ejemplo, en FR-A-2252840, y polímeros reticulados solubles en agua de los mismos, derivados catiónicos de quitina, por ejemplo quitosano cuaternizado, opción aliado distribuido como microcristales; productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo, dibromobutano, con bisdialquilaminas, por ejemplo, bisdimetilamino-1,3-propano, goma de guar catiónica, por ejemplo, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de Celanese, polímeros de sal amónica cuaternizada, por ejemplo, Mirapol ® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de Miranol.
Polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos adecuados son, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico y ésteres de los mismos, ácidos poliacrílicos no reticulados y ácidos poliacrílicos reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de tercbutilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilopirrolidona/acetato de vinilo, vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilo terpolimeros de caprolactama y también, opcionalmente, éteres de celulosa y siliconas derivatizados.
Compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas y también compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glucósido y/o alquilo, que a temperatura ambiente pueden estar en forma líquida o resinosa. También son adecuadas las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano con silicatos hidrogenados. Una encuesta detallada de Todd et al. de siliconas volátiles adecuadas se pueden encontrar además en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, y como ceras entran en consideración, entre otros, cera de abeja, cera de carnauba, cera de candelilla, cera montana, cera de parafina, aceites de ricino hidrogenados y ésteres de ácidos grasos o microceras sólidas a temperatura ambiente opcionalmente en combinación con ceras hidrofílicas, por ejemplo, alcohol cetilestearílico o glicéridos parciales. Las sales metálicas de ácidos grasos, por ejemplo, estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o zinc, pueden usarse como estabilizadores.
Los principios activos biogénicos son, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos de plantas y complejos vitamínicos.
Los ingredientes activos desodorantes adecuados son, por ejemplo, antitranspirantes como los clorhidratos de aluminio (ver J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Se prefiere especialmente el clorhidrato de aluminio correspondiente a la fórmula Ah(OH)5Cl x 2,5 H2O, conocido y comercialmente disponible bajo la marca comercial Locron® de Hoechst AG, Frankfurt (FRG) (véase J. Pharm. Farmacol. 26, 531 (1975)). Además de los clorhidratos, también es posible usar hidroxiacetatos de aluminio y sales ácidas de aluminio/zirconio. Se pueden añadir inhibidores de esterasa como ingredientes activos desodorantes adicionales. Dichos inhibidores son preferiblemente citratos de trialquilo, como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y especialmente citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), que inhiben la actividad enzimática y, por lo tanto, reducen la formación de olores. Otros inhibidores de esterasa adecuados son sulfatos o fosfatos de esterol, por ejemplo, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sulfato o fosfato de sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, por ejemplo, ácido glutárico, éster monoetílico del ácido glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, ácido adípico. éster monoetílico de ácido, éster dietílico de ácido adípico, ácido malónico y éster dietílico de ácido malónico y ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico de ácido tartárico. Los ingredientes activos antibacterianos que influyen en la flora microbiana y matan o inhiben el crecimiento de las bacterias que descomponen el sudor también pueden estar presentes en las preparaciones (especialmente en las preparaciones en barra). Los ejemplos incluyen quitosano, fenoxietanol y gluconato de clorhexidina. El 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol (Irgasan®, BASF también ha demostrado ser especialmente eficaz.
Los agentes anticaspa adecuados son, por ejemplo, Climbazol, octopirox y piritiona de zinc. Los formadores de película habituales incluyen, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, polímeros de derivados de celulosa cuaternarios que contienen una alta proporción de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurónico y sales de los mismos y compuestos similares. Agentes de hinchamiento adecuados para fases acuosas son montmorillonitas, sustancias minerales arcillosas, Pemulen y también tipos de Carbopol modificados con alquilo (Goodrich). Se pueden encontrar otros polímeros y agentes de hinchamiento adecuados en la revisión de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
Además de las sustancias fotoprotectoras primarias, también es posible utilizar sustancias fotoprotectoras secundarias de tipo antioxidante que interrumpen la cadena de reacciones fotoquímicas desencadenadas cuando la radiación UV penetra en la piel o el cabello. Los ejemplos típicos de tales antioxidantes son aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y derivados de los mismos, imidazoles (por ejemplo, ácido urocánico) y derivados de los mismos, péptidos, como D, L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y derivados de los mismos (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotenos (por ejemplo, a-caroteno, p-caroteno, licopeno) y derivados de los mismos, ácido clorogénico y derivados del mismo, ácido lipoico y derivados del mismo (por ejemplo, ácido dihidrolipoico), aurotioglicosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo, tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo, laurilo, palmitoilo, oleilo, Y-linoleilo, colesterilo y glicerilo) y también sus sales, dilauril tiodipropionato, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) y también compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butionina sulfoximinas, homocistei ne sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, hepta-tionina sulfoximina) en cantidades tolerables muy pequeñas (por ejemplo de pmol a |jmol/kg), también agentes quelantes (de metales) (por ejemplo, ácidos grasos a-hidroxi, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos ahidroxi (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos de bilis, bilirrubina, biliverdina, e Dt A, EGTA y derivados de los mismos, ácidos grasos insaturados y derivados de los mismos (por ejemplo, ácido Y-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y derivados de los mismos, ubiquinona y ubiquinol y derivados de los mismos, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo y magnesio, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (por ejemplo, palmitato de vitamina A) y también benzoato de coniferilo o resina de benzoína, ácido rutínico y derivados de los mismos, aglicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxitolueno, butil hidroxianisol, ácido nordihidroguaiarético resinoso, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y derivados de la misma, superóxido dismutasa, ácido N-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil]sulfanílico (y sales del mismo, por ejemplo, las sales de sodio), zinc y derivados del mismo (por ejemplo ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (por ejemplo, selenio metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los principios activos mencionados. También pueden mencionarse los compuestos HALS ("Estabilizadores de luz de amina impedida"). La cantidad de antioxidantes presente es normalmente de 0,001 a 30 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 3 % en peso, con respecto al peso de la composición cosmética según la presente invención.
Para mejorar el comportamiento de flujo también es posible emplear agentes hidrotrópicos, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o polioles. Los polioles adecuados para ese propósito comprenden preferiblemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxi.
Los polioles también pueden contener otros grupos funcionales, especialmente grupos amino, y/o pueden estar modificados con nitrógeno. Los ejemplos típicos son los siguientes:
- glicerol;
- alquilenglicoles, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y también
polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1000 dalton;
- mezclas técnicas de oligoglicerol con un grado de condensación intrínseco de 1,5 a 10, por ejemplo, mezclas técnicas de diglicerol con un contenido de diglicerol de 40 a 50 % en peso;
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo, por ejemplo, metil y butil glucósido;
- alcoholes de azúcar que tienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, sorbitol o manitol;
- azúcares que tienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- aminoazúcares, por ejemplo, glucamina;
- aminas de dialcohol, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Los conservantes adecuados incluyen, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico y otras clases de sustancias enumeradas en el Anexo 6, Partes A y B de las Regulaciones de Cosméticos.
Los aceites de perfume adecuados son mezclas de sustancias aromáticas naturales y/o sintéticas. Representantes de sustancias aromáticas naturales son, por ejemplo, extractos de flores (lirios, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ylang-ylang), de tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), de frutas (anís, cilantro, alcaravea, enebro), de piel de frutas (bergamota, limones, naranjas), de raíces (maza, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), de madera (pino, sándalo, guayaco, cedro, palo de rosa), de hierbas y hierbas (estragón, hierba de limón, salvia, tomillo), de agujas y ramitas (abeto, pino, pino silvestre, pino de montaña), de resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opoponax). También se tienen en cuenta las materias primas animales, por ejemplo, la civeta y el castóreo. Sustancias aromáticas sintéticas típicas son, por ejemplo, productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol o hidrocarburo.
Compuestos de sustancias aromáticas del tipo éster son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetil-bencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alil-ciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, bencil etil éter; los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales que tienen de 8 a 18 átomos de hidrocarburo, citral, citronelal, citronelil oxiacetaldehído, ciclamen aldehído, hidroxicitronelal, lilial y burgeonal; las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas, a-isometilionona y metil cedril cetona; los alcoholes incluyen, por ejemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpinol; y los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, es preferible utilizar mezclas de varias sustancias aromáticas que juntas produzcan un olor atractivo. Los aceites etéreos de volatilidad relativamente baja, que se utilizan principalmente como componentes aromáticos, también son adecuados como aceites de perfume, por ejemplo, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano, aceite de labolano y aceite de lavandín. Se da preferencia al uso de aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, ahexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamen aldehído, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de limón , aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilo y amilo, ciclovertal, aceite de lavandina, aceite de salvia moscatel, p-damascona, aceite de geranio bourbon, salicilato de ciclohexilo, vertofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo, iraldeína gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosa, romillat, irotilo y floramat solos o mezclados entre sí.
Como colorantes pueden usarse las sustancias que son adecuadas y permitidas para fines cosméticos, tal como se recopila, por ejemplo, en la publicación "colorantes cosmeticos" de la Dye Commission of Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106. Los colorantes se utilizan normalmente en concentraciones de 0,001 a 0,1 % en peso, con respecto a la mezcla total.
Ejemplos típicos de agentes inhibidores de bacterias son los conservantes que tienen una acción específica contra las bacterias grampositivas, como el éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, la clorhexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido )hexano) o TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida).
Un gran número de sustancias aromáticas y aceites etéreos también tienen propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los ingredientes activos eugenol, mentol y timol en aceite de clavo, aceite de menta y aceite de tomillo. Un agente desodorante natural de interés es el alcohol terpénico farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), presente en el aceite de tila. El monolaurato de glicerol también ha demostrado ser un agente bacteriostático. La cantidad de agentes inhibidores de bacterias adicionales presentes es normalmente de 0,1 a 2 % en peso, basado en el contenido de sólidos de la composición cosmética según la presente invención.
Las composiciones cosméticas según la presente invención pueden contener además como adyuvantes antiespumantes, como siliconas, estructurantes, como ácido maleico, solubilizantes, como etilenglicol, propilenglicol, glicerol o dietilenglicol, opacificantes, como látex, estireno/PVP o copolímeros de estireno/acrilamida, agentes complejantes, como EDTA, NTA, ácido p-alaninodiacético o ácidos fosfónicos, propulsores, como mezclas de propano/butano, N2O, éter dimetílico, CO2 , N2 o aire, los llamados acopladores y componentes del revelador como precursores de colorantes de oxidación, ácido tioglicólico y sus derivados, ácido tioláctico, cisteamina, ácido tiomálico o ácido a-mercaptoetanosulfónico como agentes reductores o peróxido de hidrógeno, bromato potásico o bromato sódico como agentes oxidantes.
Los repelentes de insectos son, por ejemplo, N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o repelente de insectos 3535.
Agentes autobronceadores adecuados son dihidroxiacetona, eritrulosa o mezclas de dihidroxiacetona y eritrulosa.
Las formulaciones cosméticas según la invención están contenidas en una amplia variedad de preparados cosméticos, especialmente en los siguientes preparados:
- preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo, preparaciones para el lavado y limpieza de la piel en forma de pastillas o jabones líquidos, detergentes sintéticos o pastas para lavar,
- preparaciones para el baño, por ejemplo, líquidos (baños de espuma, leches, preparaciones para la ducha) o preparaciones sólidas para el baño, por ejemplo, cubos de baño y sales de baño;
- preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo, emulsiones para la piel, multiemulsiones o aceites para la piel; - preparaciones cosméticas para el cuidado personal, por ejemplo maquillaje facial en forma de cremas de día o cremas en polvo, polvos faciales (sueltos o compactos), coloretes o cremas de maquillaje, preparaciones para el cuidado de los ojos, por ejemplo preparaciones para sombras de ojos, máscaras, delineadores de ojos, cremas para los ojos o cremas para fijar los ojos; preparaciones para el cuidado de los labios, por ejemplo barras de labios, brillos de labios, lápices de contorno de labios, preparaciones para el cuidado de las uñas, tales como lacas de uñas, quitaesmaltes de uñas, endurecedores de uñas o quitacutículas;
- preparaciones para el cuidado de los pies, por ejemplo, pediluvios, talcos para los pies, cremas o bálsamos para los pies, desodorantes y antitranspirantes especiales o preparaciones para eliminar los callos;
- preparaciones protectoras de la luz, tales como leches solares, lociones, cremas o aceites, bloqueadores solares o tropicales, preparaciones prebronceadoras o preparaciones para después del sol;
- preparaciones para el bronceado de la piel, por ejemplo, cremas autobronceadoras;
- preparaciones despigmentantes, por ejemplo, preparaciones para blanquear la piel o preparaciones para aclarar la piel;
- repelentes de insectos, por ejemplo, aceites, lociones, aerosoles o barras repelentes de insectos;
- desodorantes, tales como sprays desodorantes, sprays de acción de bomba, geles, barras o roll-on desodorantes; - antitranspirantes, por ejemplo, barras, cremas o roll-on antitranspirantes;
- preparaciones para limpiar y cuidar la piel con imperfecciones, por ejemplo, detergentes sintéticos (sólidos o líquidos), preparaciones para exfoliar o exfoliar o mascarillas exfoliantes;
- preparaciones para depilar en forma química (depilación), por ejemplo, polvos para depilar, preparaciones para depilar líquidas, preparaciones para depilar en forma de crema o pasta, preparaciones para depilar en forma de gel o espumas en aerosol;
- preparaciones para el afeitado, por ejemplo, jabones de afeitar, cremas de afeitar espumosas, cremas, espumas y geles de afeitar sin espuma, preparaciones para antes del afeitado para el afeitado en seco, lociones para después del afeitado o lociones para después del afeitado;
- preparaciones de fragancia, por ejemplo, fragancias (eau de cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette, parfume), aceites de perfume o cremas de perfume;
- preparaciones cosméticas para el tratamiento del cabello, por ejemplo preparaciones para el lavado del cabello en forma de champús y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones de pretratamiento, tónicos para el cabello, cremas para peinar, geles para peinar, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para estructurar el cabello, por ejemplo preparaciones para ondular el cabello para ondas permanentes (onda caliente, onda suave, onda fría), preparaciones para alisar el cabello, preparaciones líquidas para fijar el cabello, espumas para el cabello, lacas para el cabello, preparaciones para decolorar, por ejemplo soluciones de agua oxigenada, champús aclarantes, cremas decolorantes, polvos decolorantes, pastas o aceites decolorantes, colorantes temporales, semipermanentes o permanentes para el cabello, preparados que contengan tintes autooxidantes o colorantes naturales para el cabello, como la henna o la manzanilla.
Las formulaciones finales pueden existir en una amplia variedad de formas de presentación, por ejemplo:
- en forma de preparados líquidos como emulsión W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todo tipo de microemulsiones, - en forma de gel,
- en forma de aceite, crema, leche o loción,
- en forma de polvo, laca, pastilla o maquillaje,
- en forma de barra,
- en forma de spray (spray con gas propulsor o spray de acción de bomba) o aerosol,
- en forma de espuma, o
- en forma de pasta.
Composiciones cosméticas importantes para la piel son preparaciones protectoras de la luz, tales como leches solares, lociones, cremas, aceites, bloqueadores solares o productos tropicales, preparaciones para antes o después del sol, también preparaciones para el bronceado de la piel, por ejemplo, cremas autobronceadoras. De particular interés son las cremas de protección solar, lociones de protección solar, aceites de protección solar, leches de protección solar y preparaciones de protección solar en forma de spray.
Las composiciones cosméticas importantes para el cabello son las preparaciones para el tratamiento del cabello mencionadas anteriormente, especialmente las preparaciones para el lavado del cabello en forma de champús, acondicionadores para el cabello, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo, preparaciones de pretratamiento, tónicos para el cabello, cremas para peinar, geles para peinar, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para alisar el cabello, preparaciones líquidas para fijar el cabello, espumas para el cabello y lacas para el cabello. De especial interés son las preparaciones para el lavado del cabello en forma de champús.
Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición:
0,01 a 5 % en peso de una composición absorbente de UV según la invención,
12.0 % en peso de laureth-2-sulfato de sodio,
4.0 % en peso de cocamidopropil betaína,
3.0 % en peso de cloruro de sodio y
agua al 100 %.
Especialmente se pueden utilizar las siguientes formulaciones cosméticas para el cabello:
a-i) formulación madre de emulsión espontánea, que consiste en el absorbente de UV según la invención, PEG-6-C10oxoalcohol y sesquioleato de sorbitán, a los que se añade agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo, cloruro de minkamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamonio al 4 % o Quaternium 80 se añade;
a2) formulación madre de emulsión espontánea que consiste en el absorbente de UV de acuerdo con la invención, citrato de tributilo y monooleato de PEG-20-sorbitán, al que se le añade agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo se añade un 4 % de cloruro de minkamidopropil-dimetil-2-hidroxietilamonio o Quaternium 80; b) Soluciones dopadas con cuaternario del absorbedor de UV según la invención en butiltriglicol y citrato de tributilo; c) mezclas o soluciones del absorbedor de UV según la invención con n-alquilpirrolidona.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de los principios y la práctica de la presente invención, aunque no se limitan a ellos.
Métodos
Determinación de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico y Éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico por HPLC
Rango de operación: La concentración de ambos compuestos se puede determinar desde 0,02 % - 10 % p/p %.
Disolventes: Agua calidad HPLC, acetonitrilo calidad HPLC, tetrahidrofurano calidad HPLC, hidrogensulfato de tetrabutilamonio (TBAHS) calidad HPLC
Columna: Eclipse XDB C84,6*150 mm 5|jm
Fase móvil A: Agua - acetonitrilo 9:1 TBAHS 2 g/l
Fase móvil B: Acetonitrilo - tetrahidrofurano 1:1
Flujo: 1,1 ml/min
Volumen de inyección: 10 j l
Temperatura del horno: 50 °C
Longitud de onda de detección: 302 nm
Calibración: La cuantificación se lleva a cabo mediante una calibración de un solo punto. Se pesan aproximadamente 10 mg de éster de ácido en un matraz aforado marrón de 100 ml y se llena con tetrahidrofurano. La muestra se disuelve en un baño de ultrasonidos durante unos 5 min y se analiza la solución. Esta solución se diluye 1:10 con THF.
Hidrólisis de composiciones absorbentes de radiación ultravioleta.
Se disuelven 100 mg de la composición absorbente de radiación ultravioleta en 100 ml de una mezcla de disolventes (70 partes de THF/30 partes de NaOH 0,1 N) y se añaden 2-3 gotas de agua. La muestra debe estar completamente disuelta,
de lo contrario, se deben agregar unas gotas de agua. La mezcla se calienta a 50 °C durante 2 h en un armario de secado. Después de enfriar a temperatura ambiente, se transfiere 1 ml de esta solución a un matraz volumétrico de 100 ml y se llena con THF. El contenido de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico se analiza por HPLC.
Cantidad de cromóforo unido covalentemente:
La cantidad de cromóforo se calcula como % p/p de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico.
La cantidad de cromóforo unido covalentemente se determina de la siguiente manera:
Análisis HPLC del producto de reacción (determinación del cromóforo libre)
Análisis HPLC del producto de reacción completamente hidrolizado (determinación del cromóforo unido y no unido)
Cantidad de cromóforo T unido covalentemente ( %):
Determinación de E (1 %/1 cm) a 343nm por espectroscopia UV:
Espectrofotómetro Lamda 950S (o equivalente)
Tipo de celda: Cuarzo, 10 mm
Referencia: 1,4-dioxano
Temperatura: aproximadamente 25 °C
Solvente: 1,4-dioxano, grado espectrofotométrico
Preparación de las soluciones de prueba: Se pesan unos 25 mg de muestra con una balanza de precisión en un matraz aforado de 100,0 ml (Vs). Se llena hasta la marca con 1,4-dioxano. Se diluyen 10,0 ml (V) de esta solución a 100,0 ml (Vf) con 1,4-dioxano. La absorbancia de esta solución se mide entre 290 y 450 nm.
Cálculo de E (1 %/1 cm):
Peso w = en mg
Volumen total de solución madre Vs
Volumen utilizado de solución madre V
Volumen final de solución Vf
Celda d = 10 mm
Longitud de onda máxima A = 343nm
Absorbancia medida a 343 nm A
Vs*Vf*iO
E (1%,1cm) = Am ■ ---- W-- 'V-—
Determinación de metanol por GC-MS de espacio de cabeza
Estándar: metanol
Disolventes: 1,3-dimetil-2-imidazolidinona = DMI
Muestreador automático: Espacio de cabeza Agilent G 1888
Temperatura: Horno: Bucle de 100 °C: Línea de transferencia de 110 °C: 130 °C
Agitación: Alto
Presión (psi): Transportador: 17.8 Vial: 13,0
Temporización (minutos) Equil. Vial: 30,0
Presión: 3,00
Relleno de bucle: 0,20
Equilibrio de bucle: 0,05
Inyectar: 1,00
Cromatógrafo de gas: Agilent 6890
Técnica de inyección: Split, 30ml He/min.
Columna: DB-VRX, espesor de película 1,4 |jm, 60 m x 0,25 mm
Gas portador: He, 1,0 ml/min.
Temperaturas: Inyector: 220 °C
Horno: 2 min 50 °C // 10 °C/min a 260 °C // isotérmico 15min
Detector: Detector selectivo de masa inerte Agilent 5973
EM Voltios: 1718
Retraso de solvente: 0,00; detector apagado: 15,0 min
Modo SIM de: Iones Componente, metanol 31
Se genera una curva de calibración estándar trazando la concentración de metanol frente al área del pico obtenido.
y = área del pico
m = pendiente
x = concentración de metanol (mg/100ml)
b = intercepto en y
x (mg/100 ml) = (y-b)/m
Distribución de pesos moleculares por GPC
Método: Cromatografía de permeación en gel con detección RI
Estándares: Estándares de calibración EasiVial GPC/SEC PSS Núm. de pieza: PL2010-0201 Agilent Disolventes: Tetrahidrofurano calidad HPLC, dietanolamina puriss p. a.
Aparato: Malvern Viscotek con detector RI
Condiciones de cromatografía: Columna1: PSS SDV 100000 A, 8X300 mm, 5u
Columna2: PSS SDV 1000 A, 8x300 mm, 5u
Temperatura horno: 40 °C
Fase móvil: Tetrahidrofurano 3,7 g/L DEA
Flujo: 1,0ml/min
Concentración de la muestra: aproximadamente 2 mg/ml en la misma mezcla de disolventes que la fase móvil.
Calibración: Homopolímeros de calibración convencionales. Muestras de referencia de poliestireno.
Color Gardner
Medición de color espectral con Lange, LICO 300; Solución al 30 % de la composición absorbente de radiación ultravioleta en adipato de dibutilo (Cetiol B).
Determinación de la temperatura de transición vítrea (Tg) por DSC
Calorímetro diferencial de barrido (DSC 822e, Mettler Toledo), crisol de aluminio de 40 jl, escala micro (MX5, Mettler Toledo). El horno se purga con nitrógeno.
Procedimiento: Se carga una muestra de 3-7 mg con la escala micro en un crisol de aluminio. El crisol se cierra herméticamente con una tapa de aluminio. Se preparan dos crisoles por muestra. El crisol preparado se coloca en el equipo DSC y se inicia el método como se describe a continuación.
Primer escaneo: -30 °C a 200 °C, tasa de calentamiento de 10 °C/min
Segundo escaneo: Enfríe a -30 °C con una velocidad de enfriamiento de -10 °C/min.
Tercer escaneo: -30 °C a 200 °C, tasa de calentamiento de 10 °C/min
El tercer escaneo se utiliza para la determinación de la temperatura de transición vítrea.
Se calcula la media de la temperatura de transición vítrea.
Determinación de Sn por espectrometría de emisión atómica de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES, por sus siglas en inglés).
La preparación de la muestra se realiza mediante digestión húmeda presurizada en recipientes de PTFE: Aproximadamente 200 mg de la muestra se tratan con 3 ml de HNO3 a una temperatura de aproximadamente 150 °C durante seis horas y se enfrían a temperatura ambiente. La solución obtenida se diluye con agua desionizada hasta un volumen final de 20 ml y se mide directamente por ICP-AES.
La calibración se realiza mediante un método estándar externo con soluciones estándar elementales disponibles en el mercado. Como aparato típico, se puede utilizar un espectrómetro Varían Vista Pro ICP-AES o Agilent 5100 ICP-AES. Longitudes de onda específicas para la evaluación: Sn, 189,924 nm para la evaluación cuantitativa, así como 133, 138, 143, 146 y 284 nm para comprobar posibles interferencias.
Determinación de la solubilidad en disolventes cosméticos.
Se suspenden 800 mg de filtro UV pulverizado en 1200 mg de disolvente en un recipiente de vidrio. Se añade una barra de agitación magnética. El recipiente se cierra y se agita durante la noche a temperatura ambiente (20-30 °C). Siempre hay que comprobar que el agitador no se pegue al recipiente de cristal.
Especificación: solución clara o ligeramente turbia
Disolventes cosméticos: Carbonato de dicaprililo (Cetiol CC, BASF), Benzoato de alquilo C12-15 (Cetiol AB, BASF), Adipato de dibutilo (Cetiol B, BASF)
Ejemplos
Poliglicerol
El poliglicerol se prepara como se describe en los documentos WO 2002036534, US 20020058781 y
US 6620904. Como catalizador se utiliza CaO o Ca(OH)2. El glicerol, el diglicerol y otras fracciones de bajo peso molecular se eliminan del producto de reacción, por ejemplo, por destilación de recorrido corto para lograr una calidad específica. Propiedades del poliglicerol: material amarillo a marrón; Viscosidad muy alta a temperatura ambiente, índice de hidroxilo 800-1000, contenido de agua < 0,2 %, glicerol y digliceroles < 5,5 % (determinado por GC después de la derivatización con un agente de sililación).
Ejemplo A1: Producto de transesterificación del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4 hidroxibencenopropanoico con poliglicerol
Se carga ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (605,8 g) en un reactor de vidrio equipado con entrada de nitrógeno, desflemador (120 °C) y agitación. La temperatura se ajusta a 227 °C para fundir el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico. Tan pronto como el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico se funde por completo, el estaño-(II)-2-etilhexanoato (0,48 g) se añade y se evacua el reactor a 86000 Pa (860 mbar). Se carga poliglicerol fundido (207,1 g) en 1 hora, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 220-225 °C y una presión de 3000 Pa (30 mbar). Se destila el metanol. A continuación, el vacío se reduce gradualmente a 500-800 Pa (5-8 mbar) a 225 °C y la masa de reacción se agita durante 16-18 h, hasta que la concentración total del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenceno-propanoico y el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico está por debajo del 1,0 %. La composición de la mezcla de reacción se controla por HPLC. Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición de polímero absorbente de UV (756,3 g) se obtiene como un sólido vítreo de color amarillo a ámbar.
a
Ejemplo A2: Composición absorbente de radiación ultravioleta: Producto de transesterificación del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico con poliglicerol
Se carga éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (630,9 g) en un reactor de vidrio equipado con entrada de nitrógeno, desflemador (120 °C) y agitación. La temperatura se ajusta a 227 °C para fundir el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico. Tan pronto como el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico esté completamente fundido, se añade estaño-(II)-2-etilhexanoato (0,48 g) y se evacua el reactor a 86000 Pa (860 mbar). Se carga poliglicerol fundido (206,9 g) en 1 h, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 220-225 °C y una presión de 3000 Pa (30 mbar). Se destila el metanol. A continuación, el vacío se reduce gradualmente a 500-800 Pa (5-8 mbar) a 225 °C y la masa de reacción se agita durante 16-18 h, hasta que la concentración total del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico y ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico está por debajo del 1,0 %.
La composición de la mezcla de reacción se controla por HPLC. Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición polimérica absorbente de UV (750,3 g) se obtiene como un sólido vítreo de color amarillo a ámbar.
Ejemplo A3: Composición absorbente de radiación ultravioleta: Producto de transesterificación del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico con poliglicerol
Se carga éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (630,84 g, 1,785 mol) en un reactor de vidrio equipado con entrada de nitrógeno, deflemador (120 °C) y agitación. La temperatura se ajusta a 197 °C para fundir el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico. Tan pronto como el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico está completamente fundido, se añade el estaño-(II)-2- hexanoato de etilo (0,47 g, 1,2 mmol) y se evacua el reactor a 85000 Pa (850 mbar). El poliglicerol fundido (206,3 g) se carga en 1 h, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 185-190 °C. Se destila el metanol. A continuación, el vacío se reduce gradualmente a 500-800 Pa (5-8 mbar) a 197 °C y la masa de reacción se agita durante 48 h, hasta que la concentración total del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletilo)-4-hidroxibenceno-propanoico y el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenceno-propanoico está por debajo del 1,0 %. La composición de la mezcla de reacción se controla por HPLC. Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición polimérica absorbente de UV (748,5 g) se obtiene como un sólido vítreo de color amarillo a ámbar.
Ejemplo A4: Composición absorbente de radiación ultravioleta: Producto de transesterificación del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico con poliglicerol
Se coloca un matraz de vidrio de 100 ml en un bloque de calentamiento con agitación y se transfiere poliglicerol (2,9 g) al matraz. Éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (8,8 g, 25 mmol) y estaño-(II)-2-etilhexanoato (0,029 g, 0,072 mmol). La mezcla se funde y se calienta hasta 195 °C bajo un flujo de nitrógeno. A continuación, el aparato se vacía lentamente a una presión de 500 Pa (5 mbar). La mezcla de reacción se agita vigorosamente al vacío a 195 °C durante aproximadamente 16h y a 250 °C durante aproximadamente 24 horas Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición polimérica absorbente de UV (10,3 g) se obtiene como un sólido vítreo marrón.
Ejemplo A5: Composición absorbente de radiación ultravioleta: Producto de transesterificación del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico con poliglicerol
Se carga éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (1000,0 g) en un reactor de vidrio equipado con entrada de nitrógeno, desflemador (120 °C) y agitación. La temperatura se ajusta a 191 °C para fundir el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico. Tan pronto como el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico está completamente fundido, el reactor se evacua a 85000 Pa (850 mbar). El poliglicerol fundido (325,7 g) se carga en 1 h, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 185-190 °C. Se destila el metanol. A continuación, el vacío se reduce gradualmente a 500-800 Pa (5-8 mbar) a 197 °C y la masa de reacción se agita durante 44 h, hasta que la concentración total del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletilo)-4-hidroxi-benceno-propanoico y el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico está por debajo del 1,0 %. La composición de la mezcla de reacción se controla por HPLC. Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición polimérica absorbente de UV (1200 g) se obtiene como un sólido vítreo de color amarillo a ámbar.
Ejemplo A6: Composición absorbente de radiación ultravioleta: Producto de transesterificación del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico con poliglicerol
Se carga éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benceno-propanoico (306,0 kg) en un reactor de acero revestido de vidrio equipado con una entrada de argón, deflemador (120 °C) y agitación. La temperatura se ajusta a 195 °C para fundir el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico. Tan pronto como el éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico se funde por completo, el reactor se evacua a 85000 Pa (850 mbar) y se añade estaño-(II)-2-etilhexanoato (20,0 kg). El poliglicerol fundido (105,0 kg) se carga en 1-2 h, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 185 190 °C. Se destila el metanol. A continuación, el vacío se reduce gradualmente a 500-800 Pa (5-8 mbar) a 195 °C y la masa de reacción se agita durante 72 h hasta que la concentración total del éster metílico del ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletilo)-4-hidroxibenceno-propanoico y el ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenceno-propanoico está por debajo del 1,0 %. La composición de la mezcla de reacción se controla por HPLC. Después de enfriar a temperatura ambiente, la composición polimérica absorbente de UV (384 kg) se obtiene como un sólido vítreo de color amarillo a ámbar.
Cantidad de cromóforo unido covalentemente
75,8 % - 0,6 % = 75,2 % (cromóforo, determinado como ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico).
Claims (15)
1. Un método para preparar una composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta que comprende el compuesto polimérico de fórmula (3) en una esterificación/transesterificación, dicho método comprende las etapas de hacer reaccionar un intermediario de poliglicerol (2) con un cromóforo UV de benzotriazol (1) que comprende un complementario grupo funcional para formar el compuesto de poliéter absorbente de UV (3) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
donde
A es hidrógeno; o alquilo C1-C8 ; y
k es un número de 2 a 20; y
n y m, independientemente entre sí, son un número de 0 a 20; donde al menos uno de
m y n es > 1.
2. Método de acuerdo con la reivindicación 1, donde el peso molecular medio del poliéter de fórmula (3) es > 500, preferentemente de 500 a 50.000, más preferentemente de 1.000 a 20.0000 y lo más preferentemente de 1.000 a 10.000 medido por cromatografía de permeación en gel con Detección RI.
3. Método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, donde el agua o el alcohol que se forma durante la reacción se elimina por destilación durante la reacción de esterificación/transesterificación.
4. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde la esterificación/transesterificación se lleva a cabo a una temperatura de 160-270 °C, más preferiblemente a una temperatura de 190-260 °C.
5. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la esterificación/transesterificación se realiza sin disolvente adicional.
6. Método de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, donde la esterificación/transesterificación se lleva a cabo sin catalizadores de esterificación/transesterificación adicionales.
7. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde la esterificación/transesterificación se lleva a cabo bajo vacío intermitente o constante de menos de 25000 Pa (250 mbar), más preferiblemente de menos de 10000 Pa (100 mbar).
8. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde la esterificación/transesterificación se lleva a cabo a una temperatura de 190-260 °C durante al menos 16 h.
9. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el poliglicerol contiene menos del 5 % de glicerol o digliceroles lineales y cíclicos.
10. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde el índice de hidroxilo del poliglicerol está en el rango entre 700 y 1100, más preferiblemente entre 750 y 900.
11. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el ácido benzotriazol cromóforo UV es ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi.
12. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el éster de benzotriazol cromóforo UV es ácido bencenopropanoico, éster 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroximetílico.
13. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde el producto de reacción final se usa sin purificación adicional.
14. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, donde se hace reaccionar 1 parte de poliglicerol con 2.8 - 3,2 partes de ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-( 1, 1 -dimetiletilo)- 4-hidroxi-, éster metílico.
15. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, donde se hace reaccionar 1 parte de poliglicerol con 2.8 - 3,2 partes de ácido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1 -dimetiletil)- 4-hidroxi-.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16192444 | 2016-10-05 | ||
| PCT/EP2017/074931 WO2018065341A1 (en) | 2016-10-05 | 2017-10-02 | Ultraviolet radiation absorbing polymer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2939594T3 true ES2939594T3 (es) | 2023-04-25 |
Family
ID=57103879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES17778260T Active ES2939594T3 (es) | 2016-10-05 | 2017-10-02 | Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11046814B2 (es) |
| EP (1) | EP3523350B1 (es) |
| JP (1) | JP7114576B2 (es) |
| KR (1) | KR102505711B1 (es) |
| CN (1) | CN109790286B (es) |
| AU (1) | AU2017340812B2 (es) |
| BR (1) | BR112019006031B1 (es) |
| CA (1) | CA3038597A1 (es) |
| ES (1) | ES2939594T3 (es) |
| RU (1) | RU2754980C2 (es) |
| WO (1) | WO2018065341A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11773277B2 (en) | 2018-04-04 | 2023-10-03 | Basf Se | Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (UVRAP) as an UV absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials |
| CA3094725A1 (en) | 2018-04-04 | 2019-10-10 | Basf Se | Use of an ultraviolet radiation absorbing composition as a light stabilizer for a shaped artificial polymer article |
| JP2023535057A (ja) | 2020-07-21 | 2023-08-15 | ケムボー・エルエルシー | ジエステル化粧用配合物及びその使用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1165574B (de) | 1960-08-08 | 1964-03-19 | Dehydag Gmbh | Verfahren zur Herstellung von als Emulgiermittel fuer Salbengrundlagen dienenden Mischestern |
| DE2024051C3 (de) | 1970-05-16 | 1986-05-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung der Veresterungsprodukte von Glycerin-Äthylenoxid-Addukten mit Fettsäuren als Rückfettungsmittel in kosmetischen Zubereitungen |
| LU68901A1 (es) | 1973-11-30 | 1975-08-20 | ||
| US6620904B2 (en) | 2000-11-06 | 2003-09-16 | Lonza Inc. | Processes for preparing linear polyglycerols and polyglycerol esters |
| GB0028161D0 (en) | 2000-11-17 | 2001-01-03 | Natural Environment Res | Personal care compositions |
| DE10138496A1 (de) | 2001-08-04 | 2003-02-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Kombinationen von Füllstoffen und Latexpartikeln zur Verstärkung des Lichtschutzfaktors und/oder der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen |
| DE10155200A1 (de) | 2001-11-12 | 2003-05-28 | Skinlab Gmbh | Verwendung von Cholesterin, cholesterinhaltigen Substanzen oder von den Cholesteringehalt erhöhenden Substanzen in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Zwecke der UV-Protektion |
| DE10226352A1 (de) | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend eine synergetische Kombination aus UV-Absorbern und synthetischen organischen Polymeren als Füllstoffe |
| DE10226351A1 (de) | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend eine synergistische Kombination aus UV-Absorbern und in Wasser nicht quellbaren Schichtsilikaten als Füllstoffen |
| DE10226349A1 (de) | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend eine Kombination aus UV-Absorbern und sphärischen Siliziumoxiden |
| DE10229995A1 (de) | 2002-07-03 | 2004-01-15 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an alpha-Liponsäure |
| CA2524704A1 (en) | 2003-05-26 | 2004-12-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Highly compatible and non-migratory polymeric uv-absorber |
| US7166273B2 (en) | 2003-06-03 | 2007-01-23 | Emd Chemicals, Inc. | Photo stable organic sunscreen compositions |
| WO2007092407A2 (en) | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Cargill, Incorporated | Process for preparing polyglycerol and mixed ethers |
| DE102007035567A1 (de) | 2007-07-26 | 2009-01-29 | Basf Se | UV-Filter-Kapsel |
| KR20120018812A (ko) | 2009-05-29 | 2012-03-05 | 바스프 에스이 | 벤질리덴 말로네이트 |
| WO2011003774A2 (en) | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Basf Se | Uv filter combinations comprising benzylidene malonates |
| US8227399B2 (en) | 2010-02-12 | 2012-07-24 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyglycerol esters and their use |
| US9255180B2 (en) * | 2012-06-28 | 2016-02-09 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Ultraviolet radiation absorbing polyethers |
| CN104411367A (zh) * | 2012-06-28 | 2015-03-11 | 强生消费者公司 | 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物 |
| US20150164771A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer |
| EP3104967A1 (en) * | 2014-02-13 | 2016-12-21 | Clariant International Ltd | Preparation of polyglycerols |
| US10874603B2 (en) * | 2014-05-12 | 2020-12-29 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol |
| BR112018075891B8 (pt) * | 2016-06-16 | 2022-08-09 | Currahee Holding Company Inc | Composição de filtro solar compreendendo uma combinação de um poliéter linear e outros compostos de triagem ultravioleta |
-
2017
- 2017-10-02 US US16/338,526 patent/US11046814B2/en active Active
- 2017-10-02 BR BR112019006031-6A patent/BR112019006031B1/pt active IP Right Grant
- 2017-10-02 CN CN201780061383.5A patent/CN109790286B/zh active Active
- 2017-10-02 EP EP17778260.4A patent/EP3523350B1/en active Active
- 2017-10-02 ES ES17778260T patent/ES2939594T3/es active Active
- 2017-10-02 KR KR1020197009421A patent/KR102505711B1/ko active IP Right Grant
- 2017-10-02 AU AU2017340812A patent/AU2017340812B2/en active Active
- 2017-10-02 CA CA3038597A patent/CA3038597A1/en active Pending
- 2017-10-02 RU RU2019113350A patent/RU2754980C2/ru active
- 2017-10-02 JP JP2019518060A patent/JP7114576B2/ja active Active
- 2017-10-02 WO PCT/EP2017/074931 patent/WO2018065341A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3523350B1 (en) | 2022-12-07 |
| RU2019113350A (ru) | 2020-11-06 |
| BR112019006031A2 (pt) | 2019-06-18 |
| RU2019113350A3 (es) | 2021-02-05 |
| JP7114576B2 (ja) | 2022-08-08 |
| WO2018065341A1 (en) | 2018-04-12 |
| CA3038597A1 (en) | 2018-04-12 |
| JP2019537560A (ja) | 2019-12-26 |
| KR102505711B1 (ko) | 2023-03-03 |
| EP3523350A1 (en) | 2019-08-14 |
| KR20190066008A (ko) | 2019-06-12 |
| CN109790286A (zh) | 2019-05-21 |
| AU2017340812B2 (en) | 2022-02-10 |
| CN109790286B (zh) | 2022-04-12 |
| RU2754980C2 (ru) | 2021-09-08 |
| US20200299459A1 (en) | 2020-09-24 |
| US11046814B2 (en) | 2021-06-29 |
| AU2017340812A1 (en) | 2019-04-11 |
| BR112019006031B1 (pt) | 2022-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2871778T3 (es) | Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta | |
| JP7139381B2 (ja) | 化粧品紫外線吸収体の混合物 | |
| ES2719473T3 (es) | Mezclas de micropigmentos | |
| ES2302916T3 (es) | Composiciones absorbentes de rayos uv que comprenden un compuesto hidroxifeniltriazina. | |
| ES2833431T3 (es) | Microcápsulas | |
| ES2939594T3 (es) | Composición polimérica absorbente de radiación ultravioleta | |
| JP5984821B2 (ja) | シラン及びシロキサンビス（ビフェニル）トリアジン誘導体の紫外線吸収剤としての使用 | |
| JP2013537176A (ja) | 特定のビス（ビフェニル）トリアジン誘導体及びその混合物の紫外線吸収剤としての使用 | |
| JP2017526707A (ja) | 化粧用ｕｖ吸収体混合物 | |
| ES2901300T3 (es) | Agentes solubilizantes para filtros uv en formulaciones cosméticas | |
| EP1378231A1 (en) | Formulation of UV absorbers by incorporation in solid lipid nanoparticles |