JP2019537560A - 紫外線吸収ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

エステル化／エステル交換反応にて式のポリマー化合物を含む紫外線吸収ポリマー組成物を調製する方法であって、式のポリグリセロール中間体を、式の相補的な官能基を含むベンゾトリアゾールＵＶ発色団と反応させて式（３）のポリマー化合物を形成するステップを含む方法が開示されている。

Description

本発明は、エステル化／エステル交換反応にて式（３）のポリマー化合物を含む紫外線吸収ポリマー組成物を調製する方法であって、以下の反応スキームにしたがって、ポリグリセロール中間体（２）を相補的な官能基を含むベンゾトリアゾールＵＶ発色団（１）と反応させて、前記ポリマー化合物（３）を形成するステップを含む、方法に関する。
（式中、
Ａは水素；又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
ｋは１から２０の数であり、
ｎ及びｍは、互いに独立して０から２０の数であり、ｍ及びｎの少なくとも一方が１以上である。）

式（３）のポリマー化合物は、波長２９０〜４００ｎｍの放射を吸収するＵＶ吸収ポリエーテルを表している。ＵＶ吸収ポリエーテルは、発色団（クロモフォア）が皮膚を介して吸収することを低減又は抑制するのに適し得る重量平均分子量（Ｍ）を有する。一つの好ましい実施形態によれば、ＵＶ吸収ポリエーテルに適切な分子量はＭ＞５００である。より好ましい実施形態では、Ｍは約５００から約５０，０００の範囲内である。別の好ましい実施形態では、Ｍは約１，０００から約２０，０００の範囲内、例えば、約１，０００から約１０，０００である。

ポリグリセロール（ＣＡＳ登録番号２５６１８−５５−７；１，２，３−プロパントリオール，ホモポリマー）は、持続可能な化粧用原料のための多用途のビルディングブロックとして知られている（Ｗｅｎｋ，Ｈ．Ｈ．；Ｍｅｙｅｒ，Ｊ．；ＳＯＦＷ Ｊｏｕｒｎａｌ、２００９、第１３５巻、第８号、２５〜３０ページ）。

ポリグリセロールは、エーテル結合したグリセロールのホモポリマーであり、異なる重合度で入手可能であり、より高分子のポリマーは親水性及び分子量の増加と関連付けられる。理想化されたポリグリセロールの構造（１，３−結合線状ポリマー）は幾分単純であるが、実際ははるかにより複雑である。ポリグリセロールは多数の構造の混合物であり、オリゴマー分布、分岐度、及び環構造の量によって規定される。同じ平均分子量の製品であっても、特性が著しく異なり得る。

グリセロールのオリゴマー化は逐次反応であり、グリセロールの完全な転化は高分子量グリセロールオリゴマー及びポリマーの形成に有利に働く。

ポリグリセロールの一般構造式は、
（２ａ）ＨＯＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２−Ｏ−［ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２ＯＨ
（式中、
ｎ＝０の場合はジグリセロール、
ｎ＝１の場合はトリグリセロール、ｎ＝２の場合はテトラグリセロールとなる等であり、第二級ヒドロキシル基の反応によって形成された分枝した異性体を含む）
と略述することができる。

線状ポリグリセロールのほかに、環状オリゴマーをさらなる縮合により形成することができる（Ｄｉｇｌｙｃｅｒｉｎ ｕｎｄ ｈｏｅｈｅｒｅ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅ ｄｅｓ Ｇｌｙｃｅｒｉｎｓ ａｌｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｂａｕｓｔｅｉｎｅ，Ｊａｋｏｂｓｏｎ，Ｇ．，Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ，１９８６，第８８巻、１０１−１０６ページ）。

分子量の増加に伴い、ポリグリセロールのヒドロキシル価は減少する（ジグリセロールは４個のヒドロキシル基、トリグリセロールは５個のヒドロキシル基、テトラグリセロールは６個のヒドロキシル基を有する等）。いくつかの実施形態において、グリセロールベースの組成物は分画されて、所望の分布のグリセロールポリマーを生成し、所望のヒドロキシル価となる。

ポリグリセロールを調製するための詳細な合成手順は、国際公開第２０１１／０９８３１５号、国際公開第２０１５／１２２７７０号、国際公開第２００２／０３６５３４号、米国特許出願公開第２００２／００５８７８１号、米国特許出願公開第６６２０９０４号、及び国際公開第２００７／０９２４０７号に開示されている。

ポリグリセリンの調製のための好ましい触媒は、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣＨ_３ＯＮａ、Ｃａ（ＯＨ）_２、ＬｉＯＨ、ＭｇＣＯ_３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＣａＣＯ_３、ＺｎＯ、ＣｓＯＨ、Ｃｓ_２ＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、ＣｓＨＣＯ_３、ＳｒＯ及びＢａＯである。

反応は、好ましくは２３０℃から２６０℃の間で行われる。

式（１）によるベンゾトリアゾール誘導体は、本紫外線吸収組成物のＵＶ発色団部分を表している。

最も好ましい化合物は、式
に相当するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，メチルエステル（ＣＡＳ登録番号８４２６８−３３−７）、及び
式
に相当するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−（ＣＡＳ登録番号８４２６８−３６−０）である。

高分子反応生成物は、異なる分子の複合的な組み合わせ（複合反応生成物）から構成される。

このことは、５個のグリセロール単位を含むポリグリセロール骨格をベースとする、本発明によるポリマーＵＶ吸収剤を表す式（３ａ）においてさらに示される（例示であり、これに限定されない）。

グリセロール骨格は典型的に、主として３個から１０個のグリセロール単位からなり、それにより、グリセロール骨格のヒドロキシル基がベンゾトリアゾールＵＶ発色団に共有結合される。第一級ヒドロキシル基（末端単位）は、誘導体化のための反応性がより低い第二級ヒドロキシル基よりも速く反応することが合理的に想定され得る。したがって、いくつかの第二級ヒドロキシル基は、未反応のままである。グリセロール骨格は、主として線状及び非分枝構造単位からなる。分枝した異性体及び１０個を超えるグリセロール単位を含むより高分子の画分が存在し得る。

少量成分、例えば、環状グリセロールオリゴマーのベンゾトリアゾールコンジュゲート（例示であり、これに限定されない）：

式（３）の化合物を含むポリマー組成物は、以下の特徴を有する：

ポリマー組成物の特性評価は、以下の「方法」の章により行う。

エステル交換反応からの残留触媒（スズ−ＩＩ−エチルヘキサノエート）＜７００ｐｐｍ又は本質的にＳｎを含まない（ＩＰＣ）。

セチオールＢへの溶解度：＞３０％
セチオールＡＢへの溶解度：＞３０％

本発明の好ましい方法において、反応中に形成される水又はアルコールは、エステル化／エステル交換反応の間に蒸留により除去される。

本発明のさらに好ましい方法において、エステル化／エステル交換を１６０〜２７０℃の温度で、より好ましくは１９０〜２６０℃の温度で行う。

本発明のさらに好ましい方法において、エステル化／エステル交換を追加の溶媒を用いずに行う。

本発明のさらに好ましい方法において、エステル化／エステル交換を追加のエステル化／エステル交換反応触媒を用いずに行う。

本発明のさらに好ましい方法において、エステル化／エステル交換を２５０ｍｂａｒ未満、より好ましくは１００ｍｂａｒ未満の間欠的な又は持続的な真空下で行う。

本発明のさらに好ましい方法において、エステル化／エステル交換を１９０〜２６０℃の温度で、少なくとも２６時間行う。

本発明のさらに好ましい方法において、ポリグリセロールは、５％未満のグリセロール又は線状及び環状ジグリセロールを含有する。

本発明のさらに好ましい方法において、ポリグリセロールのヒドロキシル価は、７００から１１００の間、より好ましくは７５０から９００の間の範囲内である。

本発明のさらに好ましい方法において、ＵＶ発色団は、式（１ｂ）に対応するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−である。

本発明のさらに好ましい方法において、ＵＶ発色団は、式（１ａ）に対応するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，メチルエステルである。

本発明のさらに好ましい方法において、最終反応生成物がさらなる精製を行うことなく使用される。

本発明のさらに好ましい方法において、１部のポリグリセロールを、２．８〜３．２部の式（１ａ）に対応するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，メチルエステルと反応させる。

本発明の別の好ましい方法において、１部のポリグリセロールを、２．８〜３．２部の式（１ｂ）に対応するベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−と反応させる。

本発明による式（３）のポリマー化合物を含む紫外線照射吸収ポリマー組成物は、特に、紫外線感受性の有機材料、特にヒト及び動物の皮膚及び毛髪をＵＶ線の作用から保護するための日焼け止め活性剤として有用である。したがって、このようなＵＶフィルターは、化粧品及び医薬品の用途における光保護剤として好適である。

本発明による典型的な化粧用組成物又は医薬組成物は、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の紫外線吸収ポリマー組成物を含み、該紫外線吸収ポリマー組成物は本発明による式（３）のポリマー化合物及び化粧品として許容されるアジュバントを含有する。

本発明による化粧用組成物は、慣用の方法を用いて紫外線吸収ポリマー組成物をアジュバントと物理的に混合することにより、例えば、単に個々の成分を一緒に撹拌することにより、特に既知の化粧用ＵＶ吸収剤（例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート）の溶解特性を利用することにより、調製することができる。ＵＶ吸収剤は、例えば、さらなる処理を行うことなく使用することができる。

他の特性に加えて、本発明による化粧用組成物は、適切な化粧用担体に適用される場合、皮膚におけるＵＶ誘発フリーラジカル数を有意に減少させることによって、ラジカルスカベンジャーとして使用することができる。

化粧用組成物は、本発明による紫外線吸収ポリマー組成物に加え、１種以上のさらなるＵＶ保護剤を含んでよい。

したがって、本発明は、
（ａ）式（３）のＵＶ線吸収ポリグリセロールベンゾトリアゾールコンジュゲート；
（ｂ）
（ｂ_１）式
に相当する、粒子形態の５，６，５’，６’−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）ビス（１，２，４−トリアジン）の水性分散体；
（ｂ_２）ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
（ｂ_３）ブチルメトキシジベンゾイルメタン；
（ｂ_４）ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
（ｂ_５）エチルヘキシルトリアゾン；
（ｂ_６）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
（ｂ_７）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル；
（ｂ_８）サリチル酸エチルヘキシル；
（ｂ_９）ホモサレート；
（ｂ_１０）オクトクリレン；
（ｂ_１１）メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
（ｂ_１２）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；
（ｂ_１３）二酸化チタン；
（ｂ_１４）トリス−ビフェニルトリアジン；
（ｂ_１５）（２−｛４−［２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−ベンゾイル］−ピペラジン−１−カルボニル｝−フェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−メタノン；
（ｂ_１６）ＢＢＤＡＰＴ；安息香酸，４，４’−［［６−［［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］−１ジシロキサニル］プロピル］アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ジイミノ］ビス−，ジブチルエステル；
（ｂ_１７）ベンジリデンマロネート；
（ｂ_１８）メロシアニン誘導体；
（ｂ_１９）ビス（ブチルベンゾエート）ジアミノトリアジンアミノプロピルシロキサン；
（ｂ_２０）ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
（ｂ_２１）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−［（２−エチルヘキシルオキシ）メチル］−４−メチルフェノール；及び
（ｂ_２２）２−プロぺン酸，３−（４−メトキシフェニル）−，２−メチルフェニルエステル；及び
（ｂ_２３）酸化亜鉛
から選択されるＵＶフィルター
のＵＶフィルター組合せを含む化粧用組成物であって、
ＵＶフィルター（ｂ_１）〜（ｂ_２３）の少なくとも１つを含有し、
薬学的に又は化粧品として許容される賦形剤も含有する化粧用組成物に関する。

ポリマーマトリックスにカプセル化されたチノソーブＳ、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｂ_２０）は、ＩＰ．ｃｏｍ Ｊｏｕｒｎａｌ（２００９），９（１Ｂ），１７（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ Ａｑｕａ、ＢＡＳＦ）に記載されている。

２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−［（２−エチルヘキシルオキシ）メチル］−４−メチルフェノール（ｂ_２１）は、式
に相当する。

２−プロペン酸，３−（４−メトキシフェニル）−，２−メチルフェニルエステル（ｂ_２２）は、式
に相当する。

好ましくは、ＵＶフィルター（ｂ_１１）メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、（ｂ_１４）トリス−ビフェニルトリアジン、及び（ｂ_１５）（２−｛４−［２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−ベンゾイル］−ピペラジン−１−カルボニル｝−フェニル）−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−メタノンが、化粧用組成物又は医薬組成物中にそれらの微粒子化状態で存在する。

ベンジリデンマロネート（ｂ_１７）は、好ましくは、式
（式中、
Ｒ_１はメチル；エチル；プロピル；又はｎ−ブチルであり；
Ｒ_１がメチルである場合、
Ｒは、ｔｅｒｔ−ブチル；
式
の基；又は式
の基であり；
Ｒ_２及びＲ_３は互いに独立して水素；又はメチルであり；
Ｒ_４はメチル；エチル；又はｎ−プロピルであり；
Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立して水素；又はＣ_１〜Ｃ_３アルキルであり；
Ｒ_１がエチル；プロピル；ｎ−ブチルである場合、
Ｒはイソプロピルである）
に相当する。

最も好ましいベンジリデンマロネート（ｂ_１７）は、式
及び
の化合物である。

ベンジリデンマロネート（ｂ_１７）、及びそれらの日焼け止めにおけるＵＶフィルターとしての使用は、国際公開第２０１０／１３６３６０号及び国際公開第２０１１／００３７７４号に詳細に開示されている。

本発明による化粧用組成物は、本発明によるＵＶ吸収剤の組合せに加えて、以下の物質分類の１種以上のさらなるＵＶ保護剤を含んでもよい：ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、３−イミダゾール−４−イルアクリル酸及びエステル、ベンゾフラン誘導体、ポリマーＵＶ吸収剤、カンファー誘導体、カプセル化ＵＶ吸収剤、及び４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン誘導体。

以下の表３に示されている光保護剤が特に好ましい。

本発明による組成物が、水及び油含有エマルション（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルション又はマイクロエマルション）に相当する場合、例えば、組成物の総重量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の式（３）のＵＶ線吸収ポリマー化合物、組成物の総重量に対して、１〜６０重量％、特に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の少なくとも１種の油成分、組成物の総重量に対して、０〜３０重量％、特に１〜３０重量％、好ましくは４〜２０重量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の総重量に対して、１０〜９０重量％、特に３０〜９０重量％の水、０〜８８．９重量％、特に１〜５０重量％のさらなる化粧品として許容可能なアジュバントを含有する。

油含有組成物（例えば、油、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルション又はマイクロエマルション）の適切な油成分は、例えば６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖状Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸と直鎖状Ｃ_３〜Ｃ_２４アルコールとのエステル、分枝状Ｃ_６〜Ｃ_１３カルボン酸と直鎖状Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪族アルコールとのエステル、直鎖状Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸と分枝状アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖状又は分枝状Ｃ_６〜Ｃ_２２脂肪族アルコールとのエステル、特にリンゴ酸ジオクチル、直鎖状及び／又は分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールもしくは三量体トリオール）及び／又はゲルベアルコールとのエステル、Ｃ_６〜Ｃ_１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ_６〜Ｃ_１８脂肪酸に基づく液体モノ／ジ／トリグリセリド混合物、Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪族アルコール及び／又はゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、Ｃ_２〜Ｃ_１２ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコール又は２〜１０個の炭素原子及び２〜６個のヒドロキシ基を有するポリオールとのエステル、植物油（例えば、ヒマワリ油、オリーブ油、ダイズ油、ナタネ油、アーモンド油、ホホバ油、オレンジ油、麦芽油、桃仁油及びヤシ油の液体成分）、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状及び分枝状Ｃ_６〜Ｃ_２２脂肪族アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状及び／又は分枝状Ｃ_６〜Ｃ_２２アルコールとのエステル（例えば、Ｆｉｎｓｏｌｖ（登録商標）ＴＮ）、合計して１２〜３６個の炭素原子、特に１２〜２４個の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の、対称又は非対称ジアルキルエーテル、例えばジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−デシルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−オクチルエーテル、ｎ−オクチルｎ−デシルエーテル、ｎ−デシルｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウンデシルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ−３−エチルデシルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルｎ−オクチルエーテル、イソペンチルｎ−オクチルエーテル及び２−メチルペンチル−ｎ−オクチルエーテル；エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーン油及び／又は脂肪族もしくはナフテン系炭化水素である。また、重要であるのは、脂肪酸と３〜２４個の炭素原子を有するアルコールとのモノエステルである。この群の物質は、８〜２４個の炭素原子を有する脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにこれらのテクニカルグレードの混合物（例えば、天然脂肪及び油の圧力除去で、レーレンのオキソ合成からのアルデヒドの還元で、又は不飽和脂肪酸の二量化で得られる）と、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エラエオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにこれらのテクニカルグレードの混合物（例えば、脂肪及び油に基づくテクニカルグレードのメチルエステル又はレーレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素添加で、及び不飽和脂肪族アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる）とのエステル化生成物を含む。特に重要であるのは、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸Ｃ_１６〜Ｃ_１８アルキルエステル、ステアリン酸２−エチルヘキシルエステル、オレイン酸セチル、トリカプリン酸グリセロール、ココナツ脂肪族アルコールカプリネート／カプリレート及びステアリン酸ｎ−ブチルである。さらに、使用することができる油成分は、ジカルボン酸エステル、例えばジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）スクシネート及び酢酸ジイソトリデシルであり、またジオールエステル、例えばエチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート及びネオペンチルグリコールジカプリレートである。好ましいモノ−又はポリ−オールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及びソルビトールである。１種以上のアルキルカルボン酸の二価及び／又は三価の金属塩（アルカリ土類金属、とりわけＡｌ^３＋）を使用することも可能である。

油成分は、例えば、組成物の総重量に対して、１〜６０重量％、特に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の量で使用されうる。

任意の従来の乳化剤を本発明による化粧用組成物に使用することができる。

適切な乳化剤は、例えば以下の群由来の非イオン界面活性剤である。
−２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシド及び／又は０〜５ｍｏｌのプロピレンオキシドと８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族アルコール、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、及びアルキル基に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、例えばセテアレス−２０又はセテアレス−１２；
−１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドと３〜６個の炭素原子を有するポリオール、特にグリセロールとの付加生成物のＣ_１２〜Ｃ_２２脂肪酸モノ−及びジ−エステル；
−６〜２２個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸のグリセロールモノ−及びジ−エステル並びにソルビタンモノ−及びジ−エステル、並びにそのエチレンオキシド付加生成物、例えばステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン；
−Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキル−モノ−及びオリゴ−グリコシド及びこれらのエトキシル化類似体、オリゴマー度は１．１〜５、特に１．２〜１．４が好ましく、グルコースが糖成分として好ましい；
−２〜６０ｍｏｌ、特に１５〜６０ｍｏｌのエチレンオキシドとヒマシ油及び／又は水素添加ヒマシ油との付加生成物；
−ポリオールエステル、特にポリグリセロールエステル、例えばジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメレート。複数のこれらの物質分類からの化合物の混合物も適している；
−直鎖状、分枝状、不飽和又は飽和Ｃ_６〜Ｃ_２２脂肪酸、リシノール酸、また１２−ヒドロキシステアリン酸に基づく、及びグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコール（例えば、ソルビトール）、アルキルグルコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、またポリグルコシド（例えば、セルロース）に基づく部分エステル、例えばポリグリセリル−２−ジヒドロキシステアレート又はポリグリセリル−２−ジリシノレエート；
−モノ−、ジ−及びトリ−アルキルホスフェート、及びモノ−、ジ−及び／又はトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、並びにこれらの塩；
−ウールワックスアルコール；
−天然誘導体の１種以上のエトキシル化エステル、例えば水素添加ヒマシ油のポリエトキシル化エステル；
−シリコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール；
−ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー及び相当する誘導体、例えばセチルジメチコンコポリオール；
−ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪族アルコール（ＤＥ−Ａ−１ １６５５７４参照）の混合エステル、並びに／又は６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコース及びポリオール、好ましくはグリセロールもしくはポリグリセロールの混合エステル、例えばジステアリン酸ポリグリセリル−３−グルコース、ジオレイン酸ポリグリセリル−３−グルコース、ジオレイン酸メチルグルコース又はジステアリルクエン酸ジココイルペンタエリスリチル；並びにまた
−ポリアルキレングリコール。

エチレンオキシド及び／もしくはプロピレンオキシドと、脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセロールモノ−及びジ−エステル並びにソルビタンモノ−及びジ−エステルとの、又はヒマシ油との付加生成物は、知られた市販品である。これらは、通常同族体混合物であり、その平均アルコキシル化度は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの量と付加反応が実行される基質の量との比に相当する。エチレンオキシドとグリセロールとの付加生成物のＣ_１２〜Ｃ_１８脂肪酸モノ−及びジ−エステルは、例えば、化粧品調製物のための脂肪回復物質（ｆａｔ−ｒｅｓｔｏｒｉｎｇ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）としてＤＥ−Ａ−２０２４０５１から知られている。

Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキル−モノ−及びオリゴ−グリコシド、それらの調製、並びにそれらの使用は先行技術から知られている。これらは、特にグルコース又はオリゴ糖類と８〜１８個の炭素原子を有する第一級アルコールとを反応させることによって調製される。適切なグリコシド基は、環状糖基が脂肪族アルコールにグリコシド結合しているモノグリコシド、及び好ましくは最大約８までのオリゴマー度を有するオリゴマーグリコシドを含む。オリゴマー度は、このようなテクニカルグレードの生成物に対する通例の同族体分布に基づく統計的平均値である。

双性イオン界面活性剤を乳化剤として使用することも可能である。用語「双性イオン界面活性剤」は、特に、分子内に少なくとも１つの第四級アンモニウム基並びに少なくとも１つのカルボキシレート及び／又はスルホネート基を有する表面活性化合物を示す。特に適している双性イオン界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、及び２−アルキル−３−カルボキシルメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン（各場合に、アルキル又はアシル基に８〜１８個の炭素原子を有する）並びにまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。特に好ましいのは、ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインの下に公知の脂肪酸アミド誘導体である。同様に、乳化剤として適切であるのは両性界面活性剤である。両性界面活性剤は、特に、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキル又はアシル基を含有することに加えて、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基及び少なくとも１つの−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ_３Ｈ基を含有し、分子内塩を形成することができるものを意味すると理解される。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸（各場合に、アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を有する）を含む。

特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノ−プロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及びＣ_１２〜Ｃ_１８アシルサルコシンである。両性乳化剤に加えて、第四級乳化剤がまた考慮され、特に好ましいのは、エステルクワット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）型のもの、好ましくはメチル−第四級化ジ−脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。

非イオン性乳化剤は好ましく、好ましくは８〜２２個の炭素原子及び４〜３０個のＥＯ単位を有するエトキシル化脂肪族アルコールが好ましい。

乳化剤は、例えば、組成物の総重量に対して、１〜３０重量％、特に４〜２０重量％、及び好ましくは５〜１０重量％の量で使用してよい。しかし、乳化剤の使用を省くことも原則として可能である。

本発明による組成物、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルション、ワックス／脂肪組成物、スティック調製物、粉末又は軟膏は、さらに、さらなるアジュバント及び添加剤として、マイルド界面活性剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、稠度調節剤（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｒｅｇｕｌａｔｏｒ）、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生物由来の活性成分、消臭性の活性成分、ふけ止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、抗酸化剤、ハイドロトロープ剤、防腐剤、防虫剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香油、着色剤、細菌阻害剤などを含有してよい。

過脂肪剤としての使用に適する物質は、例えばラノリン及びレシチン、並びにまたポリエトキシル化又はアクリル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、最後のものは同時に泡安定剤としても作用する。

適切なマイルド界面活性剤、すなわち皮膚が特によく耐性を示す界面活性剤の例は、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−及び／又はジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、並びに／又はタンパク質脂肪酸縮合物を含み、最後のものは好ましくはコムギタンパク質に基づく。

適切な真珠光沢物は、例えば：アルキレングリコールエステル、特にジステアリン酸エチレングリコール；脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多価、非置換又はヒドロキシ置換カルボン酸と６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪性物質、例えば、合計で少なくとも２４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪性カーボネート、特にラウロン及びジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコール及び／又は２〜１５個の炭素原子と２〜１０個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、並びにそれらの混合物である。

適切な稠度調節剤は、特に１２〜２２個の炭素原子、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール又はヒドロキシ脂肪族アルコールであり、さらに部分グリセリド、脂肪酸及びヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、同じ鎖長のアルキル−オリゴグルコシド及び／もしくは脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、並びに／又はポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組合せが好ましい。適切な増粘剤は、例えばＡｅｒｏｓｉｌ型（親水性ケイ酸）、多糖類、特にキサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギネート及びチロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース、また比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−及びジ−エステル、ポリアクリレート（例えばＧｏｏｄｒｉｃｈ製のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、又はＳｉｇｍａ製のＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標））、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオールとのエステル、例えばペンタエリトリトール又はトリメチロールプロパン、制限された同族体分布を有する脂肪族アルコールエトキシレート及びアルキル−オリゴグルコシド、並びに塩化ナトリウム又は塩化アンモニウムなどの電解質を含む。

適切なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ製のＰｏｌｙｍｅｒ ＪＲ ４００（登録商標）の名で入手できる第四級化ヒドロキシメチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）、ポリグリコール及びアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ／Ｇｒｕｎａｕ）、第四級化コムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ（登録商標）／Ｓａｎｄｏｚ）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０／Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、ポリアミノポリアミド（例えばＦＲ−Ａ−２２５２８４０に記載されている）及びその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、場合により微晶質として分布する第四級化キトサン；ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアルキルアミン、例えば、ビスジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えばＣｅｌａｎｅｓｅ製のＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１６、第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばＭｉｒａｎｏｌ製のＭｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ−１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ−１、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ−１である。

適切なアニオン性、双性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、非架橋ポリアクリル酸及びポリオールで架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、並びにまた場合により誘導体化したセルロースエーテル及びシリコーンである。

適切なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにまたアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−修飾シリコーン化合物であり、これらは、室温で液体形態又は樹脂形態のいずれかであってよい。２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンもまた適切である。適切な揮発性シリコーンについてのＴｏｄｄらによる詳細な調査は、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１，２７（１９７６）にさらに見出され得る。

脂肪の典型例はグリセリドであり、ワックスとして考慮に入れられるものは、とりわけミツロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、モンタンロウ、パラフィンロウ、水素添加ヒマシ油及び脂肪酸エステル、又は場合により親水性ワックス（例えばセチルステアリルアルコール又は部分グリセリド）と組み合わせて室温で固体のマイクロワックスである。脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸又はリシノール酸マグネシウム、アルミニウム及び／もしくは亜鉛を安定剤として使用してよい。

生物由来の活性成分は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、擬似セラミド、精油、植物抽出物及びビタミン複合体である。

適切な消臭性の活性成分は、例えばアルミニウムクロロハイドレートなどの制汗剤である（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４，２８１（１９７３）を参照）。Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ、フランクフルト（ＦＲＧ）の商標Ｌｏｃｒｏｎ（登録商標）として知られ、市販されている式Ａｌ_２（ＯＨ）_５Ｃｌ×２．５Ｈ_２Ｏに相当するアルミニウムクロロハイドレートが特に好ましい（Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．２６，５３１（１９７５）を参照）。クロロハイドレートの他に、アルミニウムヒドロキシ−アセテート及び酸性アルミニウム／ジルコニウム塩を使用することも可能である。さらなる消臭性の活性成分として、エステラーゼ阻害剤を添加してもよい。このような阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、及び特にクエン酸トリエチル（Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標）ＣＡＴ、Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ、デュッセルドルフ／ＦＲＧ）であり、これらは酵素活性を阻害し、それゆえに臭気の形成を低減する。さらに適切なエステラーゼ阻害剤は、硫酸又はリン酸ステロール、例えば硫酸又はリン酸ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロール、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。微生物叢に影響を与え、汗分解菌を殺傷し、又はその成長を阻害する抗菌活性成分が、同様にその調製物（特にスティック調製物）中に存在することができる。例としては、キトサン、フェノキシエタノール及びグルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノール（Ｉｒｇａｓａｎ（登録商標）、ＢＡＳＦ）も、特に効果的であることが証明されている。

適切なふけ止剤は、例えばクリンバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）、オクトピロックス及びジンクピリチオンである。慣例的な皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、高比率のアクリル酸を含有する第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに類似の化合物を含む。水性相のための適切な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土鉱物、Ｐｅｍｕｌｅｎ、及びまたアルキル変性型のＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）である。さらに適切なポリマー及び膨潤剤は、Ｒ．ＬｏｃｈｈｅａｄによるＣｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．１０８，９５（１９９３）のレビューに見出すことができる。

一次光保護物質に加えて、ＵＶ線が皮膚又は毛髪を透過する際に誘発される光化学反応連鎖を妨害する抗酸化剤型の二次光保護物質を使用することも可能である。このような抗酸化剤の典型例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びその誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグリコース、プロピルチオウラシル及びその他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、並びにそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及びまたそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）、並びにまた非常に小さい耐容量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）でのスルホキシイミン化合物（例えばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシイミン）、また（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロール及び誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ及び誘導体（例えばビタミンＡパルミテート）、並びにまたベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、樹脂状ノルジヒドログアヤレチン酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、Ｎ−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］スルファニル酸（及びその塩、例えばナトリウム塩）、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ_４）、セレン及びその誘導体（例えばセレンメチオニン）、スチルベン及びその誘導体（例えばスチルベンオキシド、ｔｒａｎｓ−スチルベンオキシド）、並びに上述の活性成分の、本発明による適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）である。ＨＡＬＳ（＝「ヒンダードアミン系光安定化剤」）化合物も挙げられてよい。存在する抗酸化剤の量は、通常、本発明による化粧用組成物の重量に対して、０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。

流動性を改善するために、ハイドロトロピー剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコール又はポリオールを用いることも可能である。この目的のために適切なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子、及び少なくとも２個のヒドロキシ基を含む。

ポリオールは、さらなる官能基、特にアミノ基を含有してもよく、及び／又は窒素で変性されていてもよい。典型例は、以下のとおりである：
−グリセロール；
−アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及びまた１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；
−１．５〜１０の固有縮合度を有する工業的オリゴグリセロール混合物（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｏｌｉｇｏｇｌｙｃｅｒｏｌ ｍｉｘｔｕｒｅｓ）、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含有量を有する工業的ジグリセロール混合物；
−メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール；
−低級アルキル−グルコシド、特にアルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド；
−５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール；
−５〜１２個の炭素原子を有する糖類、例えばグルコース又はスクロース；
−アミノ糖類、例えばグルカミン；
−ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミン又は２−アミノ−１，３−プロパンジオール。

適切な防腐剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジオール又はソルビン酸、及びさらに、化粧品規制の付則６、Ａ部、及びＢ部に列挙された物質分類を含む。

適切な香油は、天然及び／又は合成の芳香性物質の混合物である。天然の芳香性物質の代表は、例えば花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）から、茎及び葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）から、果実（アニシード、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）から、果実皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）から、根（メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ）から、木（松材、白檀材、ユソウボク木材、スギ材、シタン材）から、ハーブ及び草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）から、針状葉及び小枝（トウヒ、マツ、ヨーロッパアカマツ、モンタナマツ）から、樹脂及びバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナクス）からの抽出物である。動物原料、例えばシベット及びカストリウムも考慮に入れられる。典型的な合成芳香性物質は、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の生成物である。

エステル型の芳香性物質の化合物は、例えば、酢酸ベンジル、フェノキシ−エチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸リナリル、ジメチル−ベンジルカルビニルアセテート、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、プロピオン酸スチラリル及びサルチル酸ベンジルである。エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ、アルデヒドとしては、例えば、８個から１８個の炭化水素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラル、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルゲオナールが挙げられ、ケトンとしては、例えば、イオノン、α−イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンが挙げられ、アルコールとしては、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールが挙げられ、炭化水素としては、主にテルペン及びバルサムが挙げられる。しかしながら、誘引性の香りを一緒に生成する様々な芳香物質の混合物を使用することが好ましい。芳香成分として主に使用される比較的低い揮発性のエーテル性油も香油として適当であり、例えばセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、シナモン葉油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラボラナム油及びラバンジン油である。優先されるのは、単独で又は互いとの添加混合物での、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ（ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ ｆｏｒｔｅ）、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、グリコール酸アリルアミル、シクロベルタル（Ｃｙｃｌｏｖｅｒｔａｌ）、ラバンジン油、マスカット・セージ油、β−ダマスコン、バーボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー（ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ）、イソ−Ｅ−スーパー（ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ）、フィクソリド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ） ＮＰ、エベルニル、イラルデイン（ｉｒａｌｄｅｉｎ）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニル酢酸、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラト（ｒｏｍｉｌｌａｔ）、イロチル（ｉｒｏｔｙｌ）及びフロラマット（ｆｌｏｒａｍａｔ）の使用である。

着色剤として、例えば、Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔの出版物「Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆａｒｂｅｍｉｔｔｅｌ」，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８４，８１〜１０６ページに編集されたような、化粧品目的に適切であるとともに認可された物質が使用されてもよい。着色剤は、通常、全混合物に対して、０．００１〜０．１重量％の濃度で使用される。

細菌抑制剤の典型例は、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）など、グラム陽性菌に対する特定の作用を有する防腐剤である。

多数の芳香性物質及びエーテル性油も、抗菌性を有している。典型例は、クローブ油、ミント油及びタイム油中の活性成分のオイゲノール、メントール及びチモールである。興味対象の天然消臭剤は、ライム花の油に存在するテルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−トデカトリエン−１−オール）である。グリセロールモノラウレートも、静菌剤になることが証明されている。存在する追加の細菌抑制剤の量は、通常、本発明による化粧用組成物の固形分に対して、０．１〜２重量％である。

本発明による化粧用組成物は、アジュバントとして、シリコーンなどの消泡剤、マレイン酸などの構造物質、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール又はジエチレングリコールなどの可溶化剤、ラテックス、スチレン／ＰＶＰもしくはスチレン／アクリルアミドコポリマーなどの乳白剤、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸もしくはホスホン酸などの錯化剤、プロパン／ブタン混合物、Ｎ_２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ_２、Ｎ_２もしくは空気などの噴射剤、酸化染料前駆体としてのいわゆるカップラー及びデベロッパー成分、還元剤としてのチオグリコール酸とその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸又はα−メルカプトエタンスルホン酸、又は酸化剤としての過酸化水素、臭素酸カリウムもしくは臭素酸ナトリウムをさらに含有してよい。

防虫剤は、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール又は防虫剤３５３５である。

適切なセルフタンニング剤は、ジヒドロキシアセトン、エリスルロース又はジヒドロキシアセトンとエリスルロースとの混合物である。

本発明による化粧用調製物は、種々の化粧用調製物、特に以下の調製物中に含有される：
−スキンケア調製物、例えば錠剤型もしくは液体セッケン、合成洗剤又は洗浄ペーストの形態の皮膚洗浄及びクレンジング調製物、
−入浴調製物、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー用調製物）又は固形入浴調製物、例えばバスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア調製物、例えばスキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；
−化粧用パーソナルケア調製物、例えばデイクリーム又はパウダークリームの形態のフェイシャルメークアップ、フェイスパウダー（ルース又はプレスト）、ルージュ又はクリームメークアップ、アイケア調製物、例えばアイシャドウ調製物、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップスティック、リップグロス、リップ輪郭ペンシルなどのリップケア調製物；ネイルラッカー、ネイルラッカーリムーバー、ネイルハードナー又はキューティクルリムーバーなどのネイルケア調製物；
−フットケア調製物、例えばフットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、特別なデオドラント及び制汗剤又はたこ除去用調製物；
−サンミルク、ローション、クリームもしくはオイル、サンブロックもしくはトロピカル、プレタンニング調製物、又はアフターサン調製物などの光保護調製物；
−スキンタンニング調製物、例えばセルフタンニングクリーム；
−脱色調製物、例えば皮膚を漂白するための調製物、又は美白調製物；
−防虫剤、例えば防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭スプレー、ポンプ式スプレー、デオドラントゲル、スティック又はロールオンなどの脱臭剤；
−制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−欠点のある肌をクレンジング及びケアするための調製物、例えば合成洗剤（固形又は液体）、ピーリングもしくはスクラブ調製物、又はピーリングマスク；
−化学形態の除毛調製物（脱毛）、例えば除毛パウダー、液体除毛調製物、クリームもしくはペースト形態の除毛調製物、ゲル形態の除毛調製物、又はエアロゾルフォーム；
−シェービング調製物、例えばシェービングソープ、起泡性シェービングクリーム、非起泡性シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ調製物、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−香料調製物、例えば香料（オードコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水）、香水油又は香水クリーム；
−化粧用ヘアトリートメント調製物、例えばシャンプー及びコンディショナーの形態の洗髪調製物、ヘアケア調製物、例えばプレトリートメント調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング調製物、例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェーブ調製物、縮毛矯正調製物、液体へアセッティング調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペーストもしくはオイル、一時的、半恒久的もしくは恒久的ヘアカラー、自己酸化染料を含有する調製物、又はヘナもしくはカモミールなどの天然ヘアカラー。

最終配合物は、種々の提示形態で、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション及び全種類のミクロエマルションとしての液体調製物の形態で、
−ゲルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルクもしくはローションの形態で、
−パウダー、ラッカー、錠剤もしくはメークアップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー（噴射ガスを含むスプレー又はポンプ式スプレー）もしくはエアロゾルの形態で、
−泡の形態で、又は
−ペーストの形態で存在してもよい。

皮膚のために重要な化粧用組成物は、光保護調製物、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロックもしくはトロピカル、プレタンニング調製物又はアフターサン調製物、また、皮膚タンニング調製物、例えばセルフタンニングクリームである。特に興味対象となるのは、サンプロテクションクリーム、サンプロテクションローション、サンプロテクションオイル、サンプロテクションミルク及びスプレー形態のサンプロテクション調製物である。

毛髪のために重要な化粧用組成物は、上述のヘアトリートメント用調製物、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の洗髪調製物、ヘアケア調製物、例えばプレトリートメント調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、縮毛矯正調製物、液体へアセッティング調製物、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味対象となるのは、シャンプーの形態の洗髪調製物である。

シャンプーは、例えば以下の組成を有する：
本発明のＵＶ吸収剤組成物０．０１〜５重量％、
ラウレス−２−硫酸ナトリウム１２．０重量％、
コカミドプロピルベタイン４．０重量％、
塩化ナトリウム３．０重量％、及び
水１００％まで。

特に、以下の毛髪用化粧用配合物が使用されてもよい：
ａ_１）本発明のＵＶ吸収剤、ＰＥＧ−６−Ｃ_１０オキソアルコール及びセスキオレイン酸ソルビタンからなり、水及び所望の任意の所望の第四級アンモニウム化合物、例えば４％ミンクアミドプロピル−ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクオタニウム８０が添加される自己乳化性ストック配合物；
ａ_２）本発明のＵＶ吸収剤、クエン酸トリブチル及びモノオレイン酸ＰＥＧ−２０−ソルビタンからなり、水、及び所望の任意の所望の第四級アンモニウム化合物、例えば４％ミンクアミドプロピル−ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクオタニウム８０が添加される自己乳化性ストック配合物；
ｂ）ブチルトリグリコール及びクエン酸トリブチル中の、本発明のＵＶ吸収剤の第四級ドープ（ｑｕａｔ−ｄｏｐｅｄ）溶液；
ｃ）本発明のＵＶ吸収剤の、ｎ−アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。

以下の例は、本発明の原理及び実施の実例となるものであるが、これらに限定されない。

方法
ＨＰＬＣによる３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、及び３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルの測定

操作範囲：両方の化合物の濃度は、０．０２ｗ／ｗ％〜１０ｗ／ｗ％の範囲で測定できる。

溶媒：ＨＰＬＣ品質の水、ＨＰＬＣ品質のアセトニトリル。ＨＰＬＣ品質のテトラヒドロフラン、ＨＰＬＣ品質の硫酸水素テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨＳ）

カラム：Ｅｃｌｉｐｓｅ ＸＤＢ Ｃ８ ４．６×１５０ｍｍ ５μｍ
移動相Ａ：水−アセトニトリル ９：１ ＋ＴＢＡＨＳ ２ｇ／ｌ
移動相Ｂ：アセトニトリル−テトラヒドロフラン １：１
流量：１．１ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
オーブン温度：５０°Ｃ
検出波長：３０２ｎｍ

キャリブレーション：一点キャリブレーションによって定量化を行う。約１０ｍｇの酸エステルを１００ｍｌの茶色のメスフラスコに量りとり、テトラヒドロフランで満たす。試料を超音波浴中で約５分間溶解し、溶液を分析する。この溶液はＴＨＦで１：１０に希釈される。

紫外線吸収組成物の加水分解
１００ｍｇの紫外線吸収組成物を１００ｍｌの溶媒混合物（ＴＨＦ７０部／０．１ＮのＮａＯＨ３０部）に溶解し、２〜３滴の水を加える。試料は完全に溶解しなければならず、そうでなければ数滴の水を加えなければならない。混合物を乾燥キャビネット中で５０℃に２時間加熱する。室温まで冷却した後、この溶液１ｍｌを１００ｍｌメスフラスコに移し、ＴＨＦで満たす。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸の含有量をＨＰＬＣで分析する。

共有結合した発色団の量
発色団の量を３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸のｗ／ｗ％として計算する。
共有結合した発色団の量は以下のように測定する：
反応生成物のＨＰＬＣ分析（非結合発色団の測定）

完全に加水分解した反応生成物のＨＰＬＣ分析（非結合及び結合発色団の測定）

共有結合した発色団の量Ｔ（％）：
Ｔ＝Ｃ−（Ａ＋Ｅ）＝Ｃ−Ｓ

ＵＶ分光法による３４３ｎｍにおけるＥ（１％／１ｃｍ）の測定：
分光計Ｌａｍｄａ９５０Ｓ（又は同等の物）
セルタイプ：石英、１０ｍｍ
リファレンス：１，４−ジオキサン
温度：約２５℃
溶媒：分光測光法グレードの１，４−ジオキサン

試験溶液の調製：約２５ｍｇの試料を精密はかりで量りとり、１００．０ｍｌ（Ｖｓ）のメスフラスコに入れる。メスフラスコを、マークまで１，４−ジオキサンで満たす。この溶液１０．０ｍｌ（Ｖ）を１，４−ジオキサンで１００ｍｌ（Ｖｆ）に希釈する。この溶液の吸光度を２９０から４５０ｎｍの間で測定する。

Ｅ（１％／１ｃｍ）の計算：
計量ｗ＝ｍｇ単位
ストック溶液の総体積Ｖｓ
ストック溶液の使用体積Ｖ
溶液の最終体積Ｖｆ
セルｄ＝１０ｍｍ
最大波長λ＝３４３ｎｍ
３４３ｎｍにおける測定された吸光度Ａ

ヘッドスペースＧＣ−ＭＳによるメタノールの測定
標準：メタノール
溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン＝ＤＭＩ
オートサンプラー：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｇ １８８８ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ
温度：オーブン：１００℃、ループ：１１０℃、トランスファーライン：１３０℃
シェーキング：高
圧力（ｐｓｉ（ｋＰａ））：キャリア：１７．８（１２３）、バイアル：１３．０（８９．６）
時間（分）バイアル平衡：３０．０
圧力：３．００
ループ充填：０．２０
ループ平衡：０．０５
注入：１．００
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０
注入手法：スプリット、３０ｍｌ Ｈｅ／分
カラム：ＤＢ−ＶＲＸ、膜厚１．４μｍ、６０ｍ×０．２５ｍｍ
キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍｌ／分
温度：インジェクタ：２２０°Ｃ
オーブン：２分間５０°Ｃ／／１０°Ｃ／分で２６０°Ｃに／／等温１５分
検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７３ Ｉｎｅｒｔ Ｍａｓｓ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
ＥＭボルト：１７１８
溶媒ディレイ：０．００；検出器オフ：１５．０分
ＳＩＭモード：コンポーネントイオン、メタノール３１

メタノール濃度を得られたピーク面積に対してプロットすることにより、標準検量線が生成される。
ｙ＝ｍｘ＋ｂ
ｙ＝ピーク面積
ｍ＝傾き
ｘ＝メタノールの濃度（ｍｇ／１００ｍｌ）
ｂ＝ｙ切片
ｘ（ｍｇ／１００ｍｌ）＝（ｙ−ｂ）／ｍ

ＧＰＣによる分子量分布
方法：ＲＩ検出付ゲル透過クロマトグラフィ
標準：ＥａｓｉＶｉａｌ ＧＰＣ／ＳＥＣキャリブレーション標準ＰＳＳ部品番号：ＰＬ２０１０−０２０１ Ａｇｉｌｅｎｔ
溶媒：ＨＰＬＣ品質のテトラヒドロフラン、ジエタノールアミンｐｕｒｉｓｓ ｐ．ａ．
装置：ＲＩ検出器付Ｍａｌｖｅｒｎ Ｖｉｓｃｏｔｅｋ
クロマトグラフィ条件：
カラム１：ＰＳＳ ＳＤＶ １０００００Ａ、８×３００ｍｍ、５ｕ
カラム２：ＰＳＳ ＳＤＶ １０００Ａ、８×３００ｍｍ、５ｕ
オーブン温度：４０°Ｃ
移動相：テトラヒドロフラン＋３．７ｇ／Ｌ ＤＥＡ
流量：１．０ｍｌ／分
試料濃度：移動相と同じ溶媒混合物中約２ｍｇ／ｍｌ
キャリブレーション：従来のキャリブレーションホモポリマー。ポリスチレンリファレンスサンプル。

ガードナー色
Ｌａｎｇｅ、ＬＩＣＯ ３００によるスペクトル色測定；ジブチルアジペート（セチオールＢ）中、紫外線吸収組成物３０％溶液。

ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ ８２２ｅ、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）、４０μｌアルミニウムるつぼ、マイクロスケール（ＭＸ５、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）。オーブンは窒素パージを行う。
手順：３〜７ｍｇのサンプルを、マイクロスケールを使って、アルミニウムるつぼに入れる。るつぼをアルミニウムカバーで密閉する。サンプルごとに二個のるつぼを用意する。用意したるつぼをＤＳＣ装置に入れ、本方法を以下に記載する通りに開始する。
第１スキャン：−３０℃から２００℃に、１０℃／分の加熱速度
第２スキャン：−１０℃／分の冷却速度で−３０℃まで冷却
第３スキャン：−３０℃から２００℃に、１０℃／分の加熱速度
第３スキャンをガラス転移温度の測定に用いる。
ガラス転移温度の平均値を計算する。

誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によるＳｎの測定

ＰＴＦＥベッセル内で、加圧湿式分解によって試料の調製を行う：約２００ｍｇの試料を３ｍＬのＨＮＯ_３で約１５０℃の温度で６時間処理し、室温まで冷却する。得られた溶液を、脱イオン水で希釈して、最終的な体積を２０ｍｌとし、直接ＩＣＰ−ＡＥＳで測定する。

キャリブレーションを、外部の標準的な方法で市販の元素標準溶液を用いて実施する。典型的な装置としては、Ｖａｒｉａｎ Ｖｉｓｔａ Ｐｒｏ ＩＣＰ−ＡＥＳ又はＡｇｉｌｅｎｔ ５１００ ＩＣＰ−ＡＥＳ分光計が使用できる。

評価用の特定波長：Ｓｎ、１８９．９２４ｎｍは定量評価用であり、１３３、１３８、１４３、１４６及び２８４ｎｍは可能性のある干渉のチェック用である。

化粧用溶媒への溶解度の測定
８００ｍｇの粉砕したＵＶフィルターを、ガラス容器中で１２００ｍｇの溶媒に懸濁させる。磁気式攪拌棒を加える。容器を閉じて、一晩室温（２０〜３０℃）で攪拌する。攪拌棒がガラス容器にくっついていないか常にチェックしなければならない。仕様：透明又はわずかに濁った溶液
化粧用溶媒：ジカプリリルカーボネート（セチオールＣＣ、ＢＡＳＦ）、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート（セチオールＡＢ、ＢＡＳＦ）、ジブチルアジペート（セチオールＢ、ＢＡＳＦ）

実施例
ポリグリセロール
ポリグリセロールを、国際公開第２００２／０３６５３４号、米国特許出願公開第２００２／００５８７８１号、及び米国特許第６６２０９０４号に記載されているように調製する。ＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）_２を触媒として用いる。グリセロール、ジグリセロール、及びそのほかの低分子画分を反応生成物から、例えば一定の品質を得るために短行程蒸留により、取り除く。
ポリグリセロールの特性：黄色から茶色の材料；室温で非常に高い粘度、ヒドロキシル価８００〜１０００、水含有量＜０．２％、グリセロール及びジグリセロール＜５．５％（シリル化剤を用いた誘導体化後ＧＣにより測定）。

実施例Ａ１：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸とポリグリセロールのエステル交換反応生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸（６０５．８ｇ）を、窒素インレット、デフレグメーター（１２０℃）、及び撹拌機を装備したガラス反応容器に入れる。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸を溶融させるため、温度を２２７℃に設定する。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸が完全に溶融したらすぐに、スズ−（ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート（０．４８ｇ）を加え、反応容器を８６０ｍｂａｒ（８６ｋＰａ）まで排気する。反応温度２２０〜２２５℃及び圧力３０ｍｂａｒ（３ｋＰａ）を維持しながら、溶融ポリグリセロール（２０７．１ｇ）を１時間以内に入れる。メタノールを留去する。その後、５〜８ｍｂａｒ（０．５〜０．８ｋＰａ）まで２２５℃で徐々に減圧し、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸との総濃度が１．０％未満になるまで、反応マスを１６〜１８時間攪拌する。反応混合物の組成を、ＨＰＬＣによりモニターする。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（７５６．３ｇ）が、黄色から琥珀色のガラス状の固体として得られる。

実施例Ａ２：紫外線吸収組成物：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロールとのエステル交換反応生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル（６３０．９ｇ）を、窒素インレット、デフレグメーター（１２０℃）、及び撹拌機を装備したガラス反応容器に入れる。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルを溶融させるため、温度を２２７℃に設定する。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、スズ−（ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート（０．４８ｇ）を加え、反応容器を８６０ｍｂａｒ（８６ｋＰａ）まで排気する。反応温度２２０〜２２５℃及び圧力３０ｍｂａｒ（３ｋＰａ）を維持しながら、溶融ポリグリセロール（２０６．９ｇ）を１時間以内に入れる。メタノールを留去する。その後、５〜８ｍｂａｒ（０．５〜０．８ｋＰａ）まで２２５℃で徐々に減圧し、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸との総濃度が１．０％未満になるまで、反応マスを１６〜１８時間攪拌する。反応混合物の組成を、ＨＰＬＣによりモニターする。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（７５０．３ｇ）が、黄色から琥珀色のガラス状の固体として得られる。

実施例Ａ３：紫外線吸収組成物：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロールとのエステル交換反応生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル（６３０．８４ｇ、１．７８５ｍｏｌ）を、窒素インレット、デフレグメーター（１２０℃）、及び撹拌機を装備したガラス反応容器に入れる。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルを溶融させるため、温度を１９７℃に設定する。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、スズ−（ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート（０．４７ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、反応容器を８５０ｍｂａｒ（８５ｋＰａ）まで排気する。反応温度１８５〜１９０℃を維持しながら、溶融ポリグリセロール（２０６．３ｇ）を１時間以内に入れる。メタノールを留去する。その後、５〜８ｍｂａｒ（０．５〜０．８ｋＰａ）まで１９７℃で徐々に減圧し、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸との総濃度が１．０％未満になるまで、反応マスを４８時間攪拌する。反応混合物の組成を、ＨＰＬＣによりモニターする。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（７４８．５ｇ）が、黄色から琥珀色のガラス状の固体として得られる。

実施例Ａ４：紫外線吸収組成物：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロールとのエステル交換反応生成物
１００ｍＬのガラスフラスコを、攪拌加熱ブロック内に配置し、ポリグリセロール（２．９ｇ）をフラスコ内に移した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル（８．８ｇ、２５ｍｍｏｌ）及びスズ−（ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート（０．０２９ｇ、０．０７２ｍｍｏｌ）を添加する。窒素を流しながら、混合物を溶融させ、１９５℃まで加熱する。その後、装置をゆっくりと５ｍｂａｒ（０．５ｋＰａ）の圧力まで排気する。反応混合物を、真空下、１９５℃で約１６時間及び２５０℃で約２４時間、激しく攪拌する。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（１０．３ｇ）が、茶色のガラス状の固体として得られる。

実施例Ａ５：紫外線吸収組成物：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロールとのエステル交換反応生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル（１０００．０ｇ）を、窒素インレット、デフレグメーター（１２０℃）、及び撹拌機を装備したガラス反応容器に入れる。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルを溶融させるため、温度を１９１℃に設定する。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、反応容器を８５０ｍｂａｒ（８５ｋＰａ）まで排気する。反応温度１８５〜１９０℃を維持しながら、溶融ポリグリセロール（３２５．７ｇ）を１時間以内に入れる。メタノールを留去する。その後、５〜８ｍｂａｒ（０．５〜０．８ｋＰａ）まで、１９７℃で徐々に減圧し、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸との総濃度が１．０％未満となるまで、反応マスを４４時間攪拌する。反応混合物の組成を、ＨＰＬＣによりモニターする。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（１２００ｇ）が、黄色から琥珀色のガラス状の固体として得られる。

実施例Ａ６：紫外線吸収組成物：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロールとのエステル交換反応生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル（３０６．０ｋｇ）を、アルゴンインレット、デフレグメーター（１２０℃）、及び撹拌機を装備したガラスライニング鋼反応容器に入れる。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルを溶融させるため、温度を１９５℃に設定する。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、反応容器を８５０ｍｂａｒ（８５ｋＰａ）まで排気し、スズ−（ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート（２０．０ｋｇ）を添加する。反応温度１８５〜１９０℃を維持しながら、溶融ポリグリセロール（１０５．０ｋｇ）を１〜２時間以内に入れる。メタノールを留去する。その後、５〜８ｍｂａｒ（０．５〜０．８ｋＰａ）まで、１９５℃で徐々に減圧し、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸との総濃度が１．０％未満となるまで、反応マスを７２時間攪拌する。反応混合物の組成を、ＨＰＬＣによりモニターする。周囲の温度まで冷却した後、ＵＶ吸収ポリマー組成物（３８４ｋｇ）が、黄色から琥珀色のガラス状の固体として得られる。

共有結合発色団の量
７５．８％−０．６％＝７５．２％（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼン−プロパン酸として測定された発色団）。

Claims (15)

1. エステル化／エステル交換反応にて式（３）のポリマー化合物を含む紫外線吸収ポリマー組成物を調製する方法であって、
   以下の反応スキームにしたがって、ポリグリセロール中間体（２）を相補的な官能基を含むベンゾトリアゾールＵＶ発色団（１）と反応させて、前記ポリマー化合物（３）（すなわちＵＶ吸収ポリエーテル）を形成するステップを含む、方法。
   （式中、
   Ａは水素；又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
   ｋは１から２０の数であり、
   ｎ及びｍは、互いに独立して０から２０の数であり、ｍ及びｎの少なくとも一方が１以上である。）
2. 式（３）のポリエーテルの平均分子量が、５００より大きく、好ましくは５００から５０，０００であり、より好ましくは１，０００から２０，００００であり、最も好ましくは１，０００から１０，０００である、請求項１に記載の方法。
3. 前記反応中に形成される水又はアルコールを、前記エステル化／エステル交換反応中に蒸留により除去する、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記エステル化／エステル交換反応を、１６０〜２７０℃の温度で、好ましくは１９０〜２６０℃の温度で行う、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記エステル化／エステル交換反応を追加の溶媒を用いずに行う、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記エステル化／エステル交換反応を、追加のエステル化／エステル交換反応触媒を用いずに行う、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記エステル化／エステル交換反応を、２５０ｍｂａｒ未満、より好ましくは１００ｍｂａｒ未満の間欠的な又は持続的な真空下で行う、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記エステル化／エステル交換反応を、１９０〜２６０℃の温度で、少なくとも１６時間行う、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記ポリグリセロールが、５％未満のグリセロール又は線状及び環状ジグリセロールを含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記ポリグリセロールのヒドロキシル価が、７００から１１００の間、より好ましくは７５０から９００の間の範囲内である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. ベンゾトリアゾール酸が、ベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−（ＵＶ発色団）である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. ベンゾトリアゾールエステルが、ベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，メチルエステル（ＵＶ発色団）である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
13. 最終反応生成物がさらなる精製を行うことなく使用される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. １部のポリグリセロールを、２．８〜３．２部のベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，メチルエステルと反応させる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. １部のポリグリセロールを、２．８〜３．２部のベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−と反応させる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。