JP6918694B2 - 化粧品配合物におけるuvフィルターのための可溶化剤 - Google Patents

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Description

本発明は、特定のオリゴヒドロキシカルボン酸の、有機UVフィルター溶解のための可溶化剤としての使用、及びこれらの化合物の、紫外線に対する改善された保護のための化粧品として許容される製品における使用、並びに高いUV保護性能を示す化粧品配合物に関する。
本発明は、油溶性の結晶性有機UV吸収剤の改善された配合物に関する。
紫外線(光)が人間の皮膚に有害なことはよく知られている。波長次第で、紫外線は異なるタイプの皮膚の損傷をもたらす。UV-B線(約290〜約320nm)は、日焼けの原因であり、皮膚癌をもたらすおそれがある。UV-A線(約320〜約400nm)は、皮膚のタンニングをもたらす一方で、日焼け及び皮膚癌の誘発の一因ともなる。さらに、UV-B線の有害な影響が、UV-A線により悪化されるおそれがある。
従って、人間の皮膚を太陽光による損傷から防ぐために、有効な日焼け止め配合物は、少なくとも1種のUV-A、UV-Bフィルターと、約290nm〜約400nmの全範囲を網羅する広帯域UVフィルターの両方を含むことが好ましい。
非常に有効な有機UVフィルターは、ベンゾフェノン誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体及びトリアニリノ-s-トリアジン誘導体のクラスである。
残念ながら、これらのUV吸収剤は、ある濃度で低い油溶性を有し、結晶化する傾向がある。その結果、UV保護効率は著しく低下する。
さらに、油溶性UVフィルターは、エマルションの感覚上の特徴に何ら影響することなく、化粧品サンケア製品、好ましくはエマルションに含まれるべきである。この理由から、塗った後に皮膚に残る汗-脂質被膜(hydro-lipid film)内に、UV吸収剤の最適な分布が保証されなければならない。
従って、本発明の目的は、UV吸収剤に関して改善された性質を有するUV吸収剤配合物を見出すことである。
驚くべきことに、ある特定のオリゴヒドロキシカルボン酸が、塗った後に皮膚に残るUV吸収剤配合物の汗-脂質被膜内において、有機UV吸収剤の最適な分布を保証し、有機UV吸収剤の最も高い可溶化度を促進することが見出された。
従って、本発明は、式(1)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
R2は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR4、-CH2-OH、及び-CH2-COOR4であり、
R4は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
R3は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR5、-CH2-OH、及び-CH2-COOR5であり、
R5は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1であり、
m1及びm2は、互いに独立して0又は1であり、
但し、基R1、R4又はR5の少なくとも1つは、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基を表す]
に相当する化合物(A)の、
(B1)ベンゾフェノン誘導体、
(B2)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、及び
(B3)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体
から選択される有機UVフィルター(B)のための可溶化剤としての使用に関する。
式(1)の化合物は、混合物の形で、又は個々の化合物として存在し得る。本発明における意味では、式(1)の化合物の混合物は一般に適している。これらの混合物の個々の成分は、例えばオリゴマー化度に関して異なり得る。式(1)の化合物の製造にヒドロキシカルボン酸を使用する場合、ヒドロキシカルボン酸は、2つ以上のカルボキシル基及び/又は2つ以上のアルコール性OH-基を含み、エステル化反応に由来する構造異性体もこれらの混合物の個々の成分として適する。もちろん、この製造方法により得た反応混合物を、例えば蒸留又はクロマトグラフィー法によるような、通常の分離方法によって分離することも可能である。
式(1)の化合物についての平均オリゴマー化度は、変数nの値に数値1を加えることにより計算することができる。
適当な直鎖又は分枝C1〜C30脂肪族炭化水素基及び0、1、2又は3個の二重結合は、対応するC1〜C30アルキル基、C2〜C30アルケニル基、C3〜C30アルカジエニル基及びC4〜C30アルカトリエニル基である。
好ましくは、基R1、R4又はR5の少なくとも1つは、直鎖又は分枝C6〜C30脂肪族炭化水素基、及び0、1、2又は3個の二重結合である。好ましくは、R1、R4及びR5は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、2-ブチル、sec.-ブチル、tert.-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1,2-ジメチルプロピル、1,1-ジメチル-プロピル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、2-ヘキシル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、1,1-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニルなどから、互いに独立して選択される。
より好ましくは、基R1、R4及びR5の少なくとも1つは、メチル;エチル;n-プロピル;イソプロピル;n-ブチル;イソブチル;sec.-ブチル;tert.-ブチル;n-ペンチル;イソアミル;n-ヘキシル;2-エチルヘキシル;n-ヘプチル;n-オクチル;n-ノニル、n-デシル、2-プロピルヘプチル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル;n-ヘキサデシル;n-ヘプタデシル;n-オクタデシル;n-ノナデシル;アラキニル;ベヘニル;リンゴセリニル;メリッシニル;、イソトリデシル;イソステアリル;オレイル;リノレイル;リノレニル又はこれらの基の少なくとも2つの組合せである。
好ましくは、基R1、R4又はR5の少なくとも1つは、直鎖又は分枝C6〜C30脂肪族炭化水素基、及び0、1、2又は3個の二重結合である。最も好ましくは、R1、R4及びR5は、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニル、及びこれらの組合せから、互いに独立して選択される。
基R1、R4及びR5は、純粋なアルコール又はアルコールの混合物から誘導してもよい。好ましくは、大規模に入手可能なアルコール又はアルコール混合物を使用する。好ましくは、R1、R4及びR5はこの場合互いに独立して、天然又は合成脂肪酸及び相当する脂肪アルコールにおけるその頻度により、主に直鎖アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基及びアルカトリエニル基から選択される。
本発明の別の実施形態では、R1、R4及びR5は互いに独立して、脂肪アルコールから誘導される。脂肪アルコールは、油脂をベースとする工業用メチルエステルの水和に由来するアルコール混合物、例えば、オキソ合成からのアルデヒドの水和時に蓄積するアルコール混合物、又は不飽和脂肪アルコールの二量化から蓄積するアルコール混合物のような工業用アルコール混合物をベースとする。
好ましくは、基R1、R4及びR5の1つは、飽和直鎖C8〜C18炭化水素から誘導される。
最も好ましくは、基R1、R4及びR5の少なくとも1つは、直鎖飽和C12〜C14アルコールの混合物から誘導される。
さらに、基R1、R4及びR5の少なくとも1つは、C16-/C18脂肪アルコール混合物から誘導される。セチル(ヘキサデシル)及びステアリル(オクタデシル)からの混合物は、セテアリルと称される。
好ましくは、m1及びm2は同じ意味を有する。
式(1)の化合物は、オリゴヒドロキシカルボン酸のエステルを表す。これらの化合物は、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸及びこれらの混合物のような、市販のヒドロキシカルボン酸から誘導することができる。
本発明の意図において好ましくは、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは、平均で少なくとも0.1である]
のオリゴヒドロキシカルボン酸が使用される。
好ましくは、式(1)及び(2)の化合物は、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸又はこれらの混合物から誘導される。
式(1)の化合物において、nは好ましくは0.1〜100、最も好ましくは0.15〜50、特に0.2〜20の数値である。
式(1)の化合物は、好ましくはエステル化反応により製造され、このエステル化は、アルコールR1-OH[式中、R1は水素、又は直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素及び0、1、2若しくは3個の二重結合である]の存在下で実施されるか、又はヒドロキシカルボン酸のエステル化生成物は、少なくとも1種のアルコールR1-OHと反応させられる。
本発明の意図におけるオリゴヒドロキシカルボン酸は、好ましくは、有機UVフィルター(=成分(B))、特に結晶性の油溶性UVフィルターを可溶化するために使用される。
好ましいベンゾフェノン誘導体(B1)は、式(BPH-01)
Figure 0006918694
[式中、
R1及びR2は互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、C3〜C10シクロアルキル、又はC3〜C10シクロアルケニルであり、基R1及びR2は、それらが結合する窒素原子とともに5-又は6-員環を形成することができ、
R3はC1〜C20アルキルである]
に相当する。
本発明による最も好ましいベンゾフェノン誘導体(B1)は、式(BPH-02)
Figure 0006918694
に相当する。
本発明による、好ましいヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)は、式(HTP-01)
Figure 0006918694
[式中、
R1及びR2は互いに独立して、C1〜C18アルキルであり、
R3はC1〜C10アルコキシである]
に相当する。
本発明による、最も好ましいヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)は、式(HTP-02)
Figure 0006918694
に相当する。
本発明による、別の好ましいヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)は、式(HTP-03)
Figure 0006918694
に相当する。
本発明で使用されるヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)は、例えばEP775698B1に記載されているように、本来公知の方法により製造することができる。
好ましいトリアニリノ-s-トリアジン誘導体(B3)は、式(TAT-01)
Figure 0006918694
[式中、
R1、R2及びR3は互いに独立して、場合によって置換されたC1〜C20アルキル、C6〜C10アリール又はC6〜C10ヘテロアリールであり、
XはO、又はNR4であり、
R4は、水素、又は場合によって置換されたC1〜C20アルキル、アリール若しくはヘテロアリールである]
に相当する。
最も好ましいトリアニリノ-s-トリアジン誘導体(B3)は、式(TAT-02)
Figure 0006918694
に相当する。
好ましくは、本発明による有機UVフィルター(B)は、混合物として使用される。
好ましくは、UVフィルター(BPH-02)、(HTP-02)及び(TAT-02)の混合物が使用される。
本発明による別の好ましい有機UVフィルターの混合物は、
- UVフィルター(BPH-02)及び(HTP-02)、
- UVフィルター(BPH-02)及び(TAT-02)、並びに
- UVフィルター(HTP-02)及び(TAT-02)である。
好ましくは、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1である]
の化合物を、(BPH-02)、(HTP-02)及び(TAT-02)から選択されるUVフィルター(B)のための可溶化剤(A)として使用する。
さらに本発明は、
(A) 式(1)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
R2は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR4、-CH2-OH、及び-CH2-COOR4であり、
R4は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
R3は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR5、-CH2-OH、及び-CH2-COOR5であり、
R5は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは少なくとも0.1であり、
m1及びm2は、互いに独立して0又は1であり、
但し、基R1、R4又はR5の少なくとも1つは、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基である]
の化合物、並びに
(B)
(B1)ベンゾフェノン誘導体、
(B2)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、及び
(B3)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体
から選択される有機UVフィルター
を好ましくは含む、化粧品組成物に関する。
好ましくは、本発明による化粧品組成物における可溶化剤(A)は、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1である]
に相当する。
本発明の化粧品組成物は好ましくは、最終製品の化粧品組成物の総重量に対して、
0.1〜25重量%の可溶化剤(A)、
0.1〜20重量%の少なくとも1種の有機UVフィルター(B)、及び
10〜90重量%の化粧品として許容される担体(C)
を含む。
好ましくは、化粧品組成物は、
(A) 式(2)の可溶化剤、及び
(B) (HTP-02)、(BPH-02)及び(TAT-02)から選択される有機UVフィルター
を含む。
- (A) 式(2)の可溶化剤、並びに(B) UVフィルター(HTP-02)、(BPH-02)及び(TAT-02)の混合物
- (A) 式(2)の可溶化剤、並びに(B) UVフィルター(BPH-02)及び(HTP-02)の混合物
- (A) 式(2)の可溶化剤、並びに(B) UVフィルター(HTP-02)及び(TAT-02)の混合物
- (A) 式(2)の可溶化剤、並びに(B) UVフィルター(BPH-02)及び(TAT-02)の混合物
を含む化粧品組成物も好ましい。
好ましくは、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R1は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1である]
の化合物を、請求項10で請求する(BPH-02)、請求項12で請求する(HTP-02)及び請求項15で請求する(TAT-02)から選択されるUVフィルター(B)のための可溶化剤(A)として、使用する。
本発明による化粧品組成物は、表1及び2に記載する1種以上の追加のUV吸収剤(成分(D))を含んでもよい。
Figure 0006918694
Figure 0006918694
Figure 0006918694
本発明による化粧品組成物は、通例の方法を使用して、例えば単純に互いに個々の成分を撹拌して、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸イソオクチルエステルなどのような、既知の化粧品UVフィルターの溶解特性を特に利用して、UVフィルター(B)を助剤と物理的に混合することにより製造することができる。UVフィルター(B)は、例えば、別の処理無しで、又は微粉化した状態で、又は粉末状態で、使用することができる。
本発明による化粧品又は医薬品組成物/製品は、1種以上の以下に記載の追加の化合物を含有してもよい。
脂肪アルコール
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、C12〜C15アルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコールなどを含む、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール。
脂肪酸のエステル
直鎖C6〜C24脂肪酸と直鎖C3〜C24アルコールとのエステル、分枝C6〜C13カルボン酸と直鎖C6〜C24脂肪アルコールとのエステル、直鎖C6〜C24脂肪酸と分枝アルコール、特に2-エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は分枝C6〜C22脂肪アルコールとのエステル、特にリンゴ酸ジオクチル、直鎖及び/又は分枝脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオール又はトリマートリオール)及び/又はゲルベアルコールとのエステル、例えば、カプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにこれらの工業グレード混合物(例えば、天然油脂の加圧分離(pressure removal)、Roelenのオキソ合成からのアルデヒドの還元、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる)と、アルコール、例えば、イソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにこれらの工業グレード混合物(例えば、油脂をベースとする工業グレードメチルエステルの高圧水素化又はRoelenのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化において、及び不飽和脂肪アルコールの二量化においてモノマー部分として得られる)とのエステル。
こうしたエステル油の例には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸n-ブチル、ラウリル酸n-ヘキシル、オレイン酸n-デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ラウリル酸2-ヘキシル、ステアリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、オクタン酸セテアリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、酢酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、乳酸ミリスチル、ジカプリ酸/カプリ酸プロピレングリコール、ヘプタン酸ステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチルなどがある。
グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成トリグリセリド
他のアルコールとの反応により変性された、C6〜C18脂肪酸をベースとするジグリセリド又はトリグリセリド(カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、小麦胚芽グリセリドなど)。ポリグリセリンの脂肪酸エステル(カプリン酸ポリグリセリル-4、イソステアリン酸ポリグリセリル-2などのポリグリセリル-nエステル)、又はヒマシ油、水素化植物油、甘扁桃油、小麦胚芽油、ごま油、水素化綿実油、ヤシ油、アボカド油、コーン油、水素化ひまし油、シアバター、カカオバター、大豆油、ミンクオイル、ひまわり油、サフラワー油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、水素化獣脂、杏仁油、ヘーゼルナッツ油、ボラージ(borago)油など。
長鎖酸とアルコールとのエステル、及びろう様の性質を有する化合物、例えば、カルナウバろう、みつろう(白色又は黄色)、ラノリンろう、カンデリラろう、地ろう、木ろう、パラフィンろう、微晶ろう、セレシン、セテアリルエステルろう、合成みつろうなどを含むろう。また、セテアリルアルコール又は部分グリセリドのような親水性ろう。
真珠光沢ろう
アルキレングリコールエステル、特にジステアリン酸エチレングリコール、脂肪酸アルカノールアミド、特にココヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド、非置換又はヒドロキシ置換の多価カルボン酸と6〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル、脂肪物質、例えば、全体として少なくとも24個の炭素原子を有する、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カーボネート、特にラウロン及びジステアリルエーテル、(ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸などの)脂肪酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び/又は2〜15個の炭素原子及び2〜10個の水酸基を有するポリオールとの開環生成物、並びにこれらの混合物。
炭化水素油
鉱油(軽質又は重質)、ワセリン(黄色又は白色)、微晶ろう、パラフィン系及びイソパラフィン系化合物、ポリデセン及びポリブテンのような水素化イソパラフィン系分子、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン並びに植物及び動物界由来の他のもの。
シリコーン又はシロキサン(有機置換ポリシロキサン)
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-及び/又はアルキル-変性シリコーン化合物(これらは室温で液体又は樹脂状であり得る)。直鎖ポリシロキサン、ジメチコン(Dow Corning 200 fluid、Rhodia Mirasil DM)、ジメチコノール、環状シリコーン流体、シクロペンタシロキサン揮発物質(Dow Corning 345 fluid)、フェニルトリメチコン(Dow Corning 556 fluid)。200〜300のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンも適している。適当な揮発性シリコーンのToddらによる詳細な調査を、さらにCosm.Toil.91、27(1976年)に見出すことができる。
フッ素化又は過フッ素化油
ペルフルオロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフ
ルオロメチルイソプロピルエーテル。
乳化剤
任意の慣用的に使用できる乳化剤を組成物に使用することができる。乳化剤系は、例えば、カルボン酸及びその塩:ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリせっけん、カルシウム又はマグネシウムの金属せっけん、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸などの有機系せっけんを含むことができる。リン酸アルキル又はリン酸エステル、酸性リン酸エステル、リン酸ジエタノールアミン、セチルリン酸カリウム。エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、PEG-nアシレート(acylate)。8〜22個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール、12〜22個の炭素原子を有する分枝脂肪酸及びアルキル基に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの、2〜30モルのエチレンオキシド及び/又は0〜5モルのプロピレンオキシド。ラウレス-n、セテアレス-n、ステアレス-n、オレス-nなどの脂肪アルコールポリグリコールエーテル。ステアリン酸PEG-n、オレイン酸PEG-n、ヤシ脂肪酸PEG-nなどの脂肪酸ポリグリコールエーテル。モノグリセリド及びポリオールエステル。1〜30モルのエチレンオキシドとポリオールとの付加生成物のC12〜C22脂肪酸モノ及びジエステル。モノステアリン酸グリセロール、ジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3、ジイソテスアリン酸トリグリセリル、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル-2又はダイマー酸ポリグリセリルなどの脂肪酸とポリグリセロールとのエステル。複数のこれらの物質クラスからの化合物の混合物も適している。脂肪酸ポリグリコールエステル、例えばモノステアリン酸ジエチレングリコール、脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、脂肪酸とサッカロースとのエステル、例えばスクロエステル、グリセロールとサッカロースとのエステル、例えばスクログリセリド。ソルビトール及びソルビタン、6〜22個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸とエチレンオキシドの付加生成物のソルビタンモノ-及びジ-エステル。ポリソルベート-nシリーズ、ソルビタンエステル、例えば、セスキイソステアレート、ソルビタン、イソステアリン酸PEG-(6)ソルビタン、ラウリン酸PEG-(10)ソルビタン、ジオレイン酸PEG-17ソルビタン。グルコース誘導体、C8〜C22アルキル-モノ、及びオリゴ-グリコシド並びにエトキシル化類似体(糖成分としてグルコースが好ましい)。O/W乳化剤、例えばセスキステアリン酸メチルグルセス-20、ステアリン酸ソルビタン/ヤシ脂肪酸スクロース、セスキステアリン酸メチルグルコース、セテアリルアルコール/セテアリルグルコシド。W/O乳化剤、例えば、ジオレイン酸メチルグルコース/イソステアリン酸メチルグルコース。サルフェート及びスルホン化誘導体、スルホコハク酸ジアルキル、コハク酸ジオクチル、アルキルラウリルスルホネート、直鎖スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリルエーテルサルフェート、ラウレス硫酸ナトリウム、スルホサクシネート、アセイルイソチオネート(aceyl isothionate)、アルカノールアミドサルフェート、タウリン、メチルタウリン、イミダゾールサルフェート。アミン誘導体、アミン塩、エトキシル化アミン、アルキルイミダゾリンなどの複素環を含有する鎖を有するオキシドアミン、ピリジン誘導体、イソキノテイン(isoquinoteine)、塩化セチルピリジニウム、臭化セチルピリジニウム、第四級アンモニウム、例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTBA)、ステアリルアルコニウム(stearylalkonium)。アミド誘導体、アルカノールアミド、例えば、アシルアミドDEA、エトキシル化アミド、例えば、PEG-nアシルアミド、オキシドアミド;ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマー及び誘導体、ジメチコン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー、シリコーングリコールコポリマー;プロポキシル化又はPOE-nエーテル(Meroxapol);ポロキサマー、又はポリ(オキシエチレン)m-ブロック-ポリ(オキシプロピレン)n-ブロック(オキシエチレン);分子中に少なくとも1つの第四級アンモニウム基、並びに少なくとも1つのカルボキシレート及び/又はスルホネート基を有する、双性イオン界面活性剤。特に適当な双性イオン界面活性剤は、ベタインであり、例えば、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、及び2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン(それぞれがアルキル又はアシル基中に8〜18個の炭素原子を有する)、さらに、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、N-アルキルベタイン、N-アルキルアミノベタインである。アルキルイミダゾリン、アルキロペプチド、リポアミノ酸、自己乳化型基剤、及びK.F.DePolo、A short textbook of cosmetology、第8章、表8〜7、250〜251頁に記載される化合物。
非イオン性乳化剤、例えば、PEG-6みつろう(及び)ステアリン酸PEG-6(及び)イソステアリン酸ポリグリセリル-2[Apifac]、ステアリン酸グリセリル(及び)ステアリン酸PEG-100。[Arlacel 165]、ステアリン酸PEG-5グリセリル[arlatone 983 S]、オレイン酸ソルビタン(及び)リシノール酸ポリグリセリル-3。[Arlacel 1689]、ステアリン酸ソルビタン及びヤシ脂肪酸スクロース[arlatone 2121]、ステアリン酸グリセリル及びラウレス-23[Cerasynth 945]、セテアリルアルコール及びセテス-20[Cetomacrogol Wax]、セテアリルアルコール及びコリソルベート(colysorbate)60及びPEG-150及びステアレート-20[Polawax GP 200、Polawax NF]、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド[Emulgade PL 1618]、セテアリルアルコール及びセテアレス-20[Emulgade 1000NI,Cosmowax]、セテアリルアルコール及びPEG-40ヒマシ油[Emulgade F Special]、セテアリルアルコール及びPEG-40ヒマシ油及びセテアリル硫酸ナトリウム[Emulgade F]、ステアリルアルコール及びステアレス-7及びステアレス-10[Emulgator E 2155]、セテアリルアルコール及びステアレス-7及びステアレス-10[Emulsifying wax U.S.N.F]、ステアリン酸グリセリル及びステアリン酸PEG-75[Gelot 64]、酢酸プロピレングリコールセテス-3。[Hetester PCS]、酢酸プロピレングリコールイソセス-3[Hetester PHA]、セテアリルアルコール及びセテス-12及びオレス-12[Lanbritol Wax N21]、ステアリン酸PEG-6及びステアリン酸PEG-32[Tefose 1500]、ステアリン酸PEG-6及びセテス-20及びステアレス-20[Tefose 2000]、ステアリン酸PEG-6及びセテス-20及びステアリン酸グリセリル及びステアレス-20[Tefose 2561]、ステアリン酸グリセリル及びセテアレス-20[Teginacid H,C,X]。
アニオン性乳化剤、例えば、ステアリン酸PEG-2 SE、ステアリン酸グリセリル SE[Monelgine、Cutina KD]、ステアリン酸プロピレングリコール[Tegin P]、セテアリルアルコール及びセテアリル硫酸ナトリウム[Lanette N、Cutina LE、Crodacol GP]、セテアリルアルコール及びラウリル硫酸ナトリウム[Lanette W]、トリラネス-4リン酸及びステアリン酸グリコール及びステアリン酸PEG-2[Sedefos 75]、ステアリン酸グリセリル及びラウリル硫酸ナトリウム[Teginacid Special]。カチオン性酸基剤(cationic acid base)、例えば、セテアリルアルコール及び臭化セトリモニウム。
乳化剤は、例えば、組成物の総重量に対して、1〜30重量%、特に4〜20重量%、好ましくは5〜10重量%の量で使用することができる。
O/Wエマルションに配合される場合、好ましくはそのような乳化剤系の量は、油相の5%〜20%に相当し得る。
助剤及び添加剤
化粧品/医薬品、例えばクリーム、ジェル、ローション、アルコール溶液及び水性/アルコール溶液、エマルション、ろう/脂肪組成物、スティック製品、パウダー又は軟膏は、別の助剤及び添加剤として、低刺激性の界面活性剤、過脂肪剤、粘稠度調整剤、増粘剤、ポリマー、安定化剤、生体活性成分、消臭活性成分、フケ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、別の紫外光防御因子、酸化防止剤、ハイドロトローピー剤(hydrotropic agent)、防腐剤、防虫剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香油、着色剤、細菌抑制剤などをさらに含有することができる。
過脂肪剤
過脂肪剤として使用するのに適当な物質は、例えば、ラノリン及びレシチン、さらにポリエトキシル化又はアクリル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド並びに脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時に泡安定化剤としても作用する。
界面活性剤
適当な低刺激性の界面活性剤(すなわち、皮膚に十分許容される界面活性剤)の例としては、脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ-及び/又はジ-アルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び/又はタンパク質脂肪酸縮合物が挙げられ、後者はコムギタンパク質をベースとすることが好ましい。
粘稠度調整剤/増粘剤及びレオロジー調整剤
二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、多糖類又はそれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、グアーガム
、寒天、アルギネート、カラギーナン、ゲラン、ペクチン、又は変性セルロース、例えばヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース。さらに、ポリアクリレート又は網状アクリル酸ホモポリマー及びポリアクリルアミド、カルボマー(カーボポール タイプ980、981、1382、ETD2001、ETD2020、Ultrez 10)又はSalcareシリーズ(Salcare range)、例えばSalcare SC80(ステアレス-10アリルエーテル/アクリレートコポリマー)、Salcare SC81(アクリレートコポリマー)、Salcare SC91及びSalcare AST(アクリル酸ナトリウムコポリマー/PPG-1トリデセス-6)、sepigel 305(ポリアクリルアミド/ラウレス-7)、Simulgel NS及びSimulgel EG(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー)、Stabilen 30 (アクリレート/イソデカン酸ビニルクロスポリマー)、Pemulen TR-1(アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー)、Luvigel EM(アクリル酸ナトリウムコポリマー)、Aculyn 28(アクリレート/メタクリル酸ベヘネス-25コポリマー)など。
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、例えばAmerchol製Polymer JR 400という名称で入手可能な四級化ヒドロキシメチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールとアミンとの縮合物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L/Gruenau)、四級化コムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー(Cartaretin/Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー(Merquat 550/Chemviron)、ポリアミノポリアミド(例えば、FR-A-2 252 840に記載のもの)及びその架橋された水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば四級化キトサンの該誘導体(場合により、微晶として流通されている)、ジハロアルキル(例えば、ジブロモブタン)とビスジアルキルアミン(例えば、ビスジメチルアミノ-1,3-プロパン)との縮合物、カチオン性グアーガム、例えばCelanese製Jaguar C-17、Jaguar C-16、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMiranol製Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1である。アニオン性、双性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーとして、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー及びそれらのエステル、非架橋ポリアクリル酸及びポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレートtert-ブチルアミノエチルメタクリレート/メタクリル酸2-ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに任意に誘導体化されたセルロースエーテル及びシリコーンが考慮される。さらに、EP 1093796(3-8頁、段落17-68)に記載されるポリマーを使用してもよい。
生体活性成分
生体活性成分は、例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、疑似セラミド、精油、植物エキス及びビタミン複合体を意味すると理解すべきである。
消臭活性成分
消臭活性成分としては、例えば、アルミニウムクロロハイドレートのような制汗剤が考えられる(J.Soc.Cosm.Chem.24,281(1973)参照)。例えば、式Al2(OH)5Cl×2.5H2Oに相当するアルミニウムクロロハイドレートは、Hoechst AG(Frankfurt(FRG))からLocron(登録商標)という商標名で市販されており、それを利用することが特に好適である(J.Pharm.Pharmacol.26,531(1975)参照)。クロロハイドレートのほかに、ヒドロキシ酢酸アルミニウム及び酸性アルミニウム/ジルコニウム塩を使用することも可能である。別の消臭活性成分としてエステラーゼ阻害剤を加えてもよい。こうした阻害剤は好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、特にクエン酸トリエチル(Hydagen CAT、Henkel)であり、これらは酵素活性を阻害することで臭気の発生を軽減する。エステラーゼ阻害剤として考えられる別の物質は、ステロールの硫酸又はリン酸エステル、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールの硫酸又はリン酸エステル、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル、並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌叢に影響を与えて、汗分解細菌を死滅させるか、その増殖を阻止する抗菌活性成分も同様に製品(特にスティック状の製品)中に存在することができる。例としては、キトサン、フェノキシエタノール及びグルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェノール(Triclosan、Irgasan、Ciba Specialty Chemicals Inc.)もまた、特に有効であると判明した。
フケ防止剤
フケ防止剤として、例えば、クリンバゾール、オクトピロックス及びジンクピリチオンを使用することができる。慣用の皮膜形成剤としては、例えば、キトサン、微晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸を高比率で含有する四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに同様の化合物が挙げられる。
酸化防止剤
一次光防御物質に加えて、紫外線が皮膚又は毛髪を透過するとき開始される光化学反応の連鎖を妨げる、酸化防止剤の部類の二次光防御物質を使用することも可能である。そのような酸化防止剤の典型的な例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)及びその誘導体、ペプチド(例えば、D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン)及びその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン、リコペン及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそれらのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びそのグリセリルエステル)並びにそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びそれらの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)、さらにスルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタ-チオニンスルホキシイミン)、さらに(金属)キレート剤(例えば、ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁エキス、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EDDS、EGTA及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体(例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール並びにそれらの誘導体、ビタミンC及び誘導体(例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル)、トコフェロール及び誘導体(例えば、ビタミンE酢酸エステル)、ビタミンA及び誘導体(例えば、ビタミンAパルミチン酸エステル)、さらにベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、N-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]スルファニル酸(及びその塩、例えば、二ナトリウム塩)、亜鉛及びその誘導体(例えば、ZnO、ZnSO4)、セレン及びその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベン及びその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、trans-スチルベンオキシド)、並びに上記活性成分の本発明に適する誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質)である。HALS(=「ヒンダードアミン光安定剤」)化合物もまた挙げることができる。
別の合成及び天然酸化防止剤は、例えばWO 0025731(構造1〜3(2頁)、構造4(6頁)、構造5〜6(7頁)及び化合物7〜33(8〜14頁))に列挙されている。
ハイドロトロピー剤
流動性を改善するために、ハイドロトロピー剤、例えばエトキシル化又は非エトキシル化モノアルコール、ジオール若しくはポリオール(炭素原子数が少ないもの)又はそれらのエーテルを利用することも可能である(例えば、エタノール、イソプロパノール、1,2-ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及び同様の製品)。この目的に考えられるポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子及び少なくとも2個のヒドロキシ基を有する。ポリオールは別の官能基、特にアミノ基を含有してもよく、かつ/又は窒素で修飾されてもよい。典型的な例は以下の通りである:グリセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、さらに100〜1000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール;1.5〜10の固有縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば40〜50重量%のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物;メチロール化合物、例えば、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール;低級アルキル-グルコシド、特にアルキル基中に1〜8個の炭素原子を有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド;5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール;5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はサッカロース;アミノ糖、例えばグルカミン;ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミン又は2-アミノ-1,3-プロパンジオール。
防腐剤、及び細菌抑制剤
適当な防腐剤としては例えば、メチル-、エチル-、プロピル-、ブチル-パラベン、塩化ベンザルコニウム、2-ブロモ-2-ニトロ-プロパン-1,3-ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、2-ジクロロ-ベンジルアルコール、DMDMヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニル尿素、トリクロサン及び次の文献:K.F.DePolo-A short textbook of cosmetology,第7章,表7-2,7-3,7-4及び7-5,210-219頁に掲載される別の物質クラスが挙げられる。
細菌抑制剤の典型的な例は、グラム陽性菌に対して特異的作用を有する防腐剤であり、例えば、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6-ジ(4-クロロフェニル-ビグアニド)へキサン)又はTCC(3,4,4'-トリクロロカルバニリド)である。多数の芳香物質及びエーテル油にも抗菌特性がある。典型的な例はチョウジ油、ミント油及びタイム油中の活性成分であるオイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然の消臭剤は、テルペンアルコールのファルネソール(3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール)であり、これはライムブロッサム油中に存在する。また、グリセロールモノラウレートも静菌剤であることがわかっている。存在する追加の細菌抑制剤の量は、製品の固体含量に対して、通常0.1〜2重量%である。
香油
天然及び/又は合成芳香物質の香油混合物として以下を挙げることができる。天然芳香物質は、例えば、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)から、茎及び葉(ゼラニウム、パチュリ、プチグレン)から、果実(アニスの実、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパー)から、果実の皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)から、根(メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスツス(costus)、アイリス、ショウブ)から、木材(パインウッド、サンダルウッド、ガイヤックウッド、セダーウッド、ローズウッド)から、ハーブ及びイネ科植物(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)から、針状葉及び小枝(トウヒ、マツ、スコッツパイン(Scots pine)、マウンテンパイン(mountain pine))から、樹脂及びバルサム(ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)から得られるエキスである。動物性の原料も考慮され、例えばシベット(ジャコウ)及びカストリウムがある。典型的な合成芳香物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の製品である。エステル型の芳香物質化合物は、例えば、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸p-tert-ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル及びサリチル酸ベンジルである。エーテルとしては、例えばベンジルエチルエーテルが挙げられる。アルデヒドとしては、例えば、8〜18個の炭化水素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルゲオナールが挙げられる。ケトンとしては、例えば、イオノン類、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンが挙げられる。アルコールとしては、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールが挙げられる。炭化水素としては、主にテルペン及びバルサムが挙げられる。しかし、調合により魅力的な香りをもたらす種々の芳香物質の混合物を使用することが好ましい。アロマ成分として主に使用される比較的低揮発性のエーテル油も香油として適しており、例えば、セージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、シナモンリーフ油、ライムブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラダラム(labolanum)油及びラバンジン油がある。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ(boisambrene forte)、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス(sandelice)、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラバンジン油、マスカテルセージ油(muscatel sage oil)、ダマスコン、バーボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィクスクール(vertofix coeur)、イソ-E-スーパー(iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)NP、エバニール(evernyl)、イラルデインガンマ(iraldein gamma)、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキサイド(rose oxide)、ロミラット(romillat)、イロチル(irotyl)及びフロラマット(floramat)を単独で又は組み合わせて使用することが好ましい。
着色剤
着色剤としては、例えばFarbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaftの刊行物「Kosmetische Faerbemittel」、Verlag Chemie、Weinheim、1984年、81〜106頁にまとめられた、化粧品用として適当で認可された物質を使用することができる。着色剤は全混合物に対して通常0.001〜0.1重量%の濃度で使用される。
他の助剤
さらに化粧品は助剤として、消泡剤(例えば、シリコーン)、構造化剤(例えば、マレイン酸)、可溶化剤(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール又はジエチレングリコール)、乳白剤(例えば、ラテックス、スチレン/PVP又はスチレン/アクリルアミドコポリマー)、錯化剤(例えば、EDTA、NTA、アラニン二酢酸又はホスホン酸)、噴射剤(例えば、プロパン/ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2、N2又は空気)、酸化染料前駆体としてのいわゆる発色剤及び顕色剤成分、還元剤(例えば、チオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸又はメルカプトエタンスルホン酸)、又は酸化剤(例えば、過酸化水素、臭素酸カリウム又は臭素酸ナトリウム)を含有することが可能である。
適当な防虫剤は、例えば、N,N-ジエチル-m-トルアミド、1,2-ペンタンジオール又は昆虫忌避剤(insect repellent)3535である。適当なセルフタンニング剤は、例えば、ジヒドロキシアセトン及び/若しくはエリトルロース、又はジヒドロキシアセトン及び/若しくはジヒドロキシアセトン前駆体(WO 01/85124に記載)及び/若しくはエリトルロースである。
SPF増強剤としてのポリマービーズ又は中空球
上に列挙したUV吸収剤及びUV吸収剤の組合せと、SPF増強剤(例えば、スチレン/アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状ケイ酸マグネシウム、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA;Micopearl M305 Seppic)のような非活性成分)との組合せにより、サン製品のUV防護をより一層最大化することができる。ホロスフェア(holosphere)添加剤(Sunspheres(登録商標)ISP、Silica Shells Kobo.)は放射線を偏向させ、そのため光子の実効路長が増加する(EP0893119)。先に挙げたいくつかのビーズは、塗り広げる際に柔らかい感触をもたらす。さらに、そのようなビーズ(例えば、Micropearl M305)の光学活性は、反射現象を取り除くことにより肌の輝きを調整し、紫外光を間接的に散乱させることができる。
化粧品又は医薬品
化粧品又は医薬品配合物は多種多様な化粧品に含有される。例えば、特に以下の製品が考慮される:
- スキンケア製品、例えば、タブレット形若しくは液体せっけんの形態の皮膚洗浄及びクレンジング製品、ソープレス合成洗剤、又は洗浄ペースト、
- 浴用製品、例えば、液体(フォームバス、ミルク、シャワー製品)又は固体の浴用製品、例えばバスキューブ及びバスソルト、
- スキンケア製品、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル、
- 化粧用パーソナルケア製品(例えば、デイクリーム又はパウダークリームの形をしたフェイシャルメイクアップ)、フェイスパウダー(粉又は固形)、ルージュ又はクリームメイクアップ、アイケア製品(例えばアイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、アイクリーム、又はアイフィックスクリーム)、リップケア製品(例えば口紅、リップグロス、リップコントゥールペンシル)、ネイルケア製品(例えばマニキュア、除光液、ネイルハードナー又はキューティクルリムーバー)、
- フットケア製品(例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム)、専用の消臭剤及び制汗剤、又はたこ(callus)除去製品、
- 光防護製品、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又はアフターサン製品、
- スキンタンニング製品、例えば、セルフタンニングクリーム、
- 脱色素製品、例えば、皮膚を白くする製品又はスキンライトニング製品、
- 防虫剤、例えば、虫よけオイル、ローション、スプレー又はスティック、
- 消臭剤、例えば、消臭スプレー、ポンプ式スプレー、消臭ジェル、スティック又はロールオン、
- 制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン、
- しみのある肌をクレンジング及びケアするための製品、例えば、合成洗浄剤(固体又は液体)、ピーリング若しくはスクラブ製品又はピーリングマスク、
- 化学的除毛(脱毛)製品、例えば、除毛パウダー、リキッド除毛製品、クリーム状又はペースト状除毛製品、ジェル形態又はエアゾールフォームの除毛製品、
- 髭剃り製品、例えば、髭剃り用せっけん、発泡性シェービングクリーム、非発泡性シェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用のプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション、
- 芳香製品、例えば、フレグランス(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン、パルファンドトワレ、香水)、香油又はパフュームクリーム、
- 化粧用ヘアトリートメント製品、例えばシャンプー及びコンディショナーの形態の洗髪製品、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア構造化(hair-structuring)製品、例えばパーマネントウェーブ(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)用のヘアウェービング製品、縮毛矯正製品、リキッドヘアセット製品、ヘアフォーム、ヘアスプレー、毛髪用脱色(ブリーチング)製品、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト若しくはオイル、一時的、半永久的又は永久的ヘアカラー剤、自己酸化染料を含有する製品、又はヘナ若しくはカモミールなどの天然ヘアカラー剤。
提示形態
列挙した最終配合物はさまざまな提示形態で、例えば以下の形態で存在し得る:
- W/O、O/W、O/W/O、W/O/W又はPITエマルション、及び全ての種類のマイクロエマルションとしての液体製品の形態、
- ジェルの形態、
- オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態、
- パウダー、ラッカー、タブレット又はメイクアップの形態、
- スティックの形態、
- スプレー(噴射ガスを有するスプレー、若しくはポンプ式スプレー)、又はエアロゾルの形態、
- フォームの形態、又は
- ペーストの形態。
皮膚用化粧品として特に重要なものは、光防護製品、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又はアフターサン製品、さらにスキンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリームである。日焼け防止クリーム、日焼け防止ローション、日焼け防止ミルク、及びスプレーの形態の日焼け防止製品が特に興味深いものである。
毛髪用化粧品として特に重要なものは、上記のヘアトリートメント製品、特にシャンプー、ヘアコンディショナーの形態の洗髪製品、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、縮毛矯正製品、リキッドヘアセット製品、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。シャンプーの形態の洗髪製品が特に興味深いものである。
シャンプーは例えば以下の組成を有する:0.01〜5重量%の本発明によるUV吸収剤、12.0重量%のラウレス-2硫酸ナトリウム、4.0重量%のコカミドプロピルベタイン、3.0重量%の塩化ナトリウム、及び合計100%まで加える水。
例えば、特に以下の毛髪-化粧品配合物を使用することができる:
a1)本発明によるUV吸収剤、PEG-6-C10オキソアルコール及びセスキオレイン酸ソルビタンからなる自然乳化性(spontaneously emulsifying)原料配合物に、水及び任意の所望の第四級アンモニウム化合物、例えば4%ミンクアミドプロピルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクオタニウム80を加えたもの、
a2)本発明によるUV吸収剤、クエン酸トリブチル及びモノオレイン酸PEG-20-ソルビタンからなる自然乳化性原料配合物に、水及び任意の所望の第四級アンモニウム化合物、例えば4%ミンクアミドプロピルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、又はクオタニウム80を加えたもの、
b)ブチルトリグリコール及びクエン酸トリブチル中の本発明によるUV吸収剤の四倍濃縮(quat-doped)溶液、
c)本発明によるUV吸収剤とn-アルキルピロリドンとの混合物、又は溶液。
本発明による化粧品は、ヒトの皮膚を太陽光の損傷作用から良好に防護することによって特徴付けられる。
A.溶解度試験
実験
2mlの可溶化剤をキャップ付き20mlバイアルに入れる。その後、0.02g(1%)の物質(UVフィルター)をそれぞれ秤量し、溶媒に加える。サーモスタットで制御された水浴中にバイアルを置き、その中で懸濁液/溶液を7日間25℃で撹拌する。
可溶化剤に加えた物質が十分に溶解可能であれば、沈殿が観測できるまで追加の物質を加える。
7日後に、試料を13000rpm、25℃で、30分間遠心分離する。上清を小型のビーカー内に移す。試料がまだ濁っている場合、試料を0.2μmの非滅菌Membrex 25 PETフィルターを通して濾過する。透明な溶液は、濾過してはならない。透明な溶液が得られたら、物質の濃度を紫外/可視分光分析で決定する。これを行うために、試料を適当な溶媒で希釈してもよく、又は、濃度が低い場合はそのまま測定してもよい。
紫外分光分析の結果からの濃度は吸光係数により測定し、吸光係数は、飽和溶液を希釈するために使用した溶媒に近い極性を有する溶媒を用いて別途決定する。
溶解度は、ランベルト-ベールの法則式を使用して計算することができる。
試験結果:
Figure 0006918694
B.配合物例
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以下は、本発明の実施形態の一つである。
(1)式(1)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 は、水素、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
R 2 は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR 4 、-CH 2 -OH、又は-CH 2 -COOR 4 であり、
R 4 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
R 3 は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR 5 、-CH 2 -OH、又は-CH 2 -COOR 5 であり、
R 5 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1であり、
m1及びm2は、互いに独立して0又は1であり、
但し、基R 1 、R 4 又はR 5 の少なくとも1つは、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基を表す]
に相当する化合物(A)の、
(B1)ベンゾフェノン誘導体、
(B2)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、及び
(B3)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体
から選択される有機UVフィルター(B)のための可溶化剤としての使用。
(2)m1及びm2が、同じ意味を有する、(1)に記載の使用。
(3)式(1)の化合物が、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸又はこれらの混合物から誘導される、(1)又は(2)に記載の使用。
(4)式(1)の化合物が、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
nは、平均で少なくとも0.1である]
に相当する、(1)から(3)のいずれかに記載の使用。
(5)nが、0.1〜100、好ましくは0.15〜50、最も好ましくは0.2〜20の値である、(1)から(4)のいずれかに記載の使用。
(6)基R 1 、R 4 及びR 5 の少なくとも1つが、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec.-ブチル、tert.-ブチル、n-ペンチル、イソアミル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、2-プロピルヘプチル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニル又はこれらの基の少なくとも2つの組合せである、(1)から(5)のいずれかに記載の使用。
(7)基R 1 、R 4 及びR 5 の少なくとも1つが、直鎖飽和C 12 〜C 14 アルコールの混合物から誘導される、(1)から(6)のいずれかに記載の使用。
(8)有機UVフィルター(B)が、(B1)、(B2)及び(B3)から選択される少なくとも2種の異なるUVフィルターの混合物で使用される、(1)から(7)のいずれかに記載の使用。
(9)ベンゾフェノン誘導体(B1)が、式(BPH-01)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 及びR 2 は互いに独立して、水素、C 1 〜C 20 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、又はC 3 〜C 10 シクロアルケニルであり、基R 1 及びR 2 は、それらが結合する窒素原子とともに5-又は6-員環を形成することができ、
R 3 はC 1 〜C 20 アルキルである]
に相当する、(1)から(8)のいずれかに記載の使用。
(10)ベンゾフェノン誘導体(B1)が、式(BPH-02)
Figure 0006918694
に相当する、(1)から(9)のいずれかに記載の使用。
(11)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)が、式(HTP-01)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 及びR 2 は互いに独立して、C 1 〜C 18 アルキルであり、
R 3 は、C 1 〜C 10 アルコキシである]
に相当する、(1)から(10)のいずれかに記載の使用。
(12)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)が、式(HTP-02)
Figure 0006918694
に相当する、(11)に記載の使用。
(13)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体(B2)が、式(HTP-03)
Figure 0006918694
に相当する、(11)に記載の使用。
(14)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体(B3)が、式(TAT-01)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 、R 2 及びR 3 は互いに独立して、C 1 〜C 20 アルキル、C 6 〜C 10 アリール又はC 6 〜C 10 ヘテロアリールであり、
XはO、又はNR 4 であり、
R 4 は、水素、又はC 1 〜C 20 アルキル、アリール若しくはヘテロアリールである]
に相当する、(1)から(13)のいずれかに記載の使用。
(15)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体(B3)が、式(TAT-02)
Figure 0006918694
に相当する、(14)に記載の使用。
(16)(10)に記載のUVフィルター(BPH-02)、(12)に記載のUVフィルター(HTP-02)及び(15)に記載のUVフィルター(TAT-02)の混合物が使用される、(1)から(15)のいずれかに記載の使用。
(17)(10)に記載のUVフィルター(BPH-02)及び(12)に記載のUVフィルター(HTP-02)の混合物が使用される、(1)から(15)のいずれかに記載の使用。
(18)(20)に記載のUVフィルター(BPH-02)及び(15)に記載のUVフィルター(TAT-02)の混合物が使用される、(1)から(15)のいずれかに記載の使用。
(19)(12)に記載のUVフィルター(HTP-02)及び(15)に記載のUVフィルター(TAT-02)の混合物が使用される、(1)から(15)のいずれかに記載の使用。
(20)式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1である]
の化合物が、(10)に記載のUVフィルター(BPH-02)、(12)に記載のUVフィルター(HTP-02)及び(15)に記載のUVフィルター(TAT-02)から選択されるUVフィルター(B)のための可溶化剤(A)として使用される、(1)から(19)のいずれかに記載の使用。
(21)(A)式(1)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 は、水素、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
R 2 は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR 4 、-CH 2 -OH、又は-CH 2 -COOR 4 であり、
R 4 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
R 3 は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR 5 、-CH 2 -OH、又は-CH 2 -COOR 5 であり、
R 5 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
nは少なくとも0.1であり、
m1及びm2は、互いに独立して0又は1であり、
但し、基R 1 、R 4 又はR 5 の少なくとも1つは、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基である]
の化合物、並びに、
(B)
(B1)ベンゾフェノン誘導体、
(B2)ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、及び
(B3)トリアニリノ-s-トリアジン誘導体
から選択される有機UVフィルター
を含む、化粧品組成物。
(22)可溶化剤(A)が、式(2)
Figure 0006918694
[式中、
R 1 は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C 1 〜C 30 脂肪族炭化水素残基であり、
nは平均で少なくとも0.1である]
に相当する、(21)に記載の組成物。

Claims (1)

  1. 式(1)
    Figure 0006918694
    [式中、
    R1は、水素、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
    R2は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR4、-CH2-OH、又は-CH2-COOR4であり、
    R4は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
    R3は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、-OH、-COOR5、-CH2-OH、又は-CH2-COOR5であり、
    R5は、水素、又は0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基であり、
    nは平均で少なくとも0.1であり、
    m1及びm2は、互いに独立して0又は1であり、
    但し、基R1、R4又はR5の少なくとも1つは、0、1、2若しくは3個の二重結合を含む直鎖若しくは分枝C1〜C30脂肪族炭化水素残基を表す]
    に相当する化合物(A)の、
    UVフィルター(BPH-02)、(HTP-02)及び(TAT-02)の混合物、
    Figure 0006918694
    Figure 0006918694
    Figure 0006918694
    UVフィルター(BPH-02)及び(HTP-02)の混合物、又は
    Figure 0006918694
    Figure 0006918694
    UVフィルター(HTP-02)及び(TAT-02)の混合物
    Figure 0006918694
    Figure 0006918694
    から選択される有機UVフィルター(B)のための可溶化剤としての使用。
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