RU2764196C2 - Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция - Google Patents

Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2764196C2
RU2764196C2 RU2017133694A RU2017133694A RU2764196C2 RU 2764196 C2 RU2764196 C2 RU 2764196C2 RU 2017133694 A RU2017133694 A RU 2017133694A RU 2017133694 A RU2017133694 A RU 2017133694A RU 2764196 C2 RU2764196 C2 RU 2764196C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
benzotriazol
hydroxy
dimethylethyl
composition according
Prior art date
Application number
RU2017133694A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017133694A (ru
RU2017133694A3 (ru
Inventor
Томас ЭЛИС
Сьюзан ДЕЙЛИ
Original Assignee
Джонсон энд Джонсон Консьюмер Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон энд Джонсон Консьюмер Инк. filed Critical Джонсон энд Джонсон Консьюмер Инк.
Publication of RU2017133694A publication Critical patent/RU2017133694A/ru
Publication of RU2017133694A3 publication Critical patent/RU2017133694A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2764196C2 publication Critical patent/RU2764196C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/263—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing heterocyclic amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3324—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic
    • C08G65/3326—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33317—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33396—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen having oxygen in addition to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/171—Processes of additive manufacturing specially adapted for manufacturing multiple 3D objects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/24—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having ten or more carbon atoms
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/0009—Materials therefor
    • G02F1/0063—Optical properties, e.g. absorption, reflection or birefringence

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение включает в себя поглощающую ультрафиолетовое излучение полимерную композицию, содержащую полимерное соединение формулы
Figure 00000023
где сумма n и m представляет собой число от 3 до 10, и косметические композиции, содержащие такую поглощающую ультрафиолетовое излучение полимерную композицию. Поглощающие ультрафиолетовое излучение полимерные композиции, содержащие полимерное соединение вышеуказанной формулы в соответствии с настоящим изобретением, особенно полезны в качестве солнцезащитных активных агентов для защиты органических материалов, чувствительных к ультрафиолетовому свету, в особенности кожи и волос человека и животных, от действия УФ-излучения. Такие УФ-фильтры, следовательно, приемлемы в качестве светозащитных агентов в косметических и фармацевтических сферах применения. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 15 табл., 6 пр.

Description

Перекрестные ссылки на смежные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет на преимущество по предварительной заявке на патент США № 62/404,246, поданной 5 октября 2016 г. Полное раскрытие сущности изобретения, относящееся к вышеупомянутой заявке на патент США, включено в настоящий документ путем ссылки для любых целей.
Настоящее изобретение относится к поглощающей ультрафиолетовое излучение полимерной композиции, содержащей полимерное соединение формулы
Figure 00000001
где n и m независимо друг от друга представляют собой число от 0 до 20; и при этом по меньшей мере один из m и n ≥ 1.
Полимерное соединение формулы (3) представляет собой поглощающий ультрафиолет (УФ) простой полиэфир, который поглощает излучение в диапазонах длин волн от 290 до 400 нм. УФ-поглощающий простой полиэфир имеет средневесовую молекулярную массу (M), которая может быть приемлемой для снижения или предотвращения впитывания хромофора через кожу. Согласно одному варианту осуществления приемлемой молекулярной массой для УФ-поглощающего простого полиэфира является M > 500. В одном варианте осуществления M находится в диапазоне от около 500 до около 50 000. В другом варианте осуществления M находится в диапазоне от около 1000 до около 20 000, например от около 1000 до около 10 000.
Поглощающую ультрафиолетовое излучение полимерную композицию по настоящему изобретению, содержащую полимерное соединение формулы (3), получают в реакции эстерификации/трансэстерификации, включающей в себя стадии реагирования полиглицеринового промежуточного соединения (2) с бензотриазольным УФ-хромофором (1), содержащим комплементарную функциональную группу A, с образованием полимерного соединения (3) в соответствии со следующей схемой реакции:
Figure 00000002
где
A представляет собой водород или C1-C8 алкил; и
k представляет собой число от 1 до 20; и
n и m независимо друг от друга представляют собой число от 0 до 20; причем по меньшей мере один из m и n ≥ 1.
Производные бензотриазола в соответствии с формулой (1) представляют собой УФ-хромофорную функциональную группу настоящей поглощающей ультрафиолетовое излучение композиции.
Наиболее предпочтительными соединениями являются метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в соответствии с формулой
Figure 00000003
(регистрационный номер CAS 84268-33-7); и
полиглицерин (регистрационный номер CAS 25618-55-7; 1,2,3-пропантриол, гомополимер), соответствующий формуле (2), известный в качестве универсального строительного блока для устойчивых исходных косметических материалов (Wenk, H. H.; Meyer, J.; SOFW Journal, 2009, volume 135, issue 8, pages 25-30).
Полиглицерин представляет собой связанный простыми эфирными связями гомополимер глицерина, доступный с разными степенями полимеризации, где высшие полимеры связаны с увеличением гидрофильности и молекулярной массы. Хотя идеальная структура полиглицерина, представляющая собой связанный 1,3-связями линейный полимер, является достаточно простой, в реальности она гораздо сложнее. Полиглицерины представляют собой смеси множества структур, определяемых распределением олигомеров, степенью ветвления и количеством циклических структур. Даже продукты с одинаковой средней молекулярной массой могут существенно различаться по свойствам.
Олигомеризация глицерина представляет собой последовательную реакцию, и полное превращение глицерина способствует образованию олиго- и полимеров глицерина с высокой молекулярной массой.
Общую структурную формулу полиглицерина можно схематично изобразить следующим образом:
(2a) HOCH2-CHOH-CH2-O- [CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH,
где
n=0 дает диглицерин,
n=1 в триглицерине, n=2 в тетраглицерине, включая разветвленные изомеры, образованные при реакции вторичных гидроксилов.
Помимо линейного полиглицерина, путем дальнейшей конденсации могут образовываться циклические олигомеры (Diglycerin und hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volume 88, pages 101-106).
С увеличением молекулярной массы гидроксильное число полиглицерина уменьшается (диглицерин содержит 4 гидроксильные группы, триглицерин - 5, тетраглицерин - 6 гидроксильных групп и т. д.). В некоторых вариантах осуществления композицию на основе глицерина фракционируют для получения желаемого распределения полимеров глицерина и желаемого гидроксильного числа.
Подробные процедуры синтеза, направленные на получение полиглицерина, описаны в публикациях WO2011098315, WO2015122770, WO2002036534, US20020058781, US6620904 и WO2007092407.
Предпочтительными катализаторами для получения полиглицерина являются K2CO3, Li2CO3, Na2CO3, KOH, NaOH, CH3ONa, Ca(OH)2, LiOH, MgCO3, MgO, CaO, CaCO3, ZnO, CsOH, Cs2CO3, NaHCO3, CsHCO3, SrO и BaO.
Реакцию предпочтительно проводят при температуре от 230 до 260°C.
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота в соответствии с формулой
Figure 00000004
(регистрационный номер CAS 84268-36-0).
Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция по настоящему изобретению состоит из сложной комбинации различных молекул (сложный продукт реакции).
Это дополнительно показано в формуле (3a), в которой представлен полимерный УФ-поглощающий агент в соответствии с настоящим изобретением на основе полиглицериновой основной цепи, содержащей 5 глицериновых звеньев (примеры не имеют ограничительного характера):
Figure 00000005
Глицериновая основная цепь обычно состоит преимущественно из 3-10 глицериновых звеньев, в которых гидроксильные группы глицериновой основной цепи ковалентно связаны с бензотриазольным УФ-хромофором. Можно обоснованно предположить, что первичные гидроксильные группы (концевые звенья) реагируют быстрее, чем вторичные гидроксильные группы, которые обладают меньшей реакционноспособностью для получения производного соединения. Таким образом, некоторые вторичные гидроксильные группы остаются непрореагировавшими. Глицериновая основная цепь состоит преимущественно из линейных и неразветвленных структурных звеньев. Могут присутствовать разветвленные изомеры и высокомолекулярные фракции, включающие более 10 глицериновых звеньев.
Второстепенные компоненты, например бензотриазольные конъюгаты циклических олигомеров глицерина (примеры не имеют ограничительного характера):
Figure 00000006
Полимерная композиция, содержащая соединение формулы (3), характеризуется перечисленными ниже признаками.
Распределение MW:
Mn >500 Да, Mw > 1200 Да (гель-проникающая хроматография (ГПХ), калибровка по полистиролу)
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты:
≤ 1,0% (ВЭЖХ)
3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота:
≤ 1,0% (ВЭЖХ)
Суммарная концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты:
≤ 1,0% (высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ))
Поглощение УФ:
E 1% 1 см (344 нм): > 310
Количество связанных хромофоров: > 70%
Tg (°C): > 50 (дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК))
Определение характеристик полимерной композиции проводят в соответствии с главой «Способы», представленной ниже.
Остаток катализатора от реакции трансэстерификации (олово-II-этилгексаноат) < 700 ч./млн или по существу не содержит Sn (ИПХ)
Растворимость в цетиоле B: > 30%
Растворимость в цетиоле AB: > 30%
В предпочтительном способе воду или спирт, образующиеся в ходе реакции, удаляют путем дистилляции, проводимой в ходе реакции эстерификации/трансэстерификации.
В еще одном предпочтительном способе эстерификацию/трансэстерификацию проводят при температуре 160-270°C, более предпочтительно при температуре 190-260°C.
В еще одном предпочтительном способе эстерификацию/трансэстерификацию проводят без любых дополнительных растворителей.
В еще одном предпочтительном способе эстерификацию/трансэстерификацию проводят без дополнительных катализаторов эстерификации/трансэстерификации.
В еще одном предпочтительном способе эстерификацию/трансэстерификацию проводят при периодическом или постоянном вакуумировании менее 250 мбар, более предпочтительно, менее 100 мбар.
В еще одном предпочтительном способе настоящего изобретения эстерификацию/трансэстерификацию проводят при температуре 190-260°C в течение по меньшей мере 26 ч.
В еще одном предпочтительном способе полиглицерин содержит менее 5% глицерина или линейных и циклических диглицеринов.
В еще одном предпочтительном способе гидроксильное число полиглицерина лежит в диапазоне от 700 до 1100, более предпочтительно от 750 до 900.
В еще одном предпочтительном способе УФ-хромофор представляет собой 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1, 1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту в соответствии с формулой (1b).
В еще одном предпочтительном способе УФ-хромофор представляет собой метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в соответствии с формулой (1a).
В еще одном предпочтительном способе конечный продукт реакции используется без дополнительной очистки.
В еще одном предпочтительном способе 1 часть полиглицерина взаимодействует с 2,8-3,2 части метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в соответствии с формулой (1a).
В другом предпочтительном способе 1 часть полиглицерина взаимодействует с 2,8-3,2 части 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в соответствии с формулой (1b).
Поглощающую ультрафиолетовое излучение полимерную композицию, содержащую полимерное соединение формулы (3), можно получить в реакции эстерификации/трансэстерификации, причем способ включает в себя стадии реагирования полиглицеринового промежуточного соединения (2) с бензотриазольным УФ-хромофором (1), содержащим комплементарную функциональную группу A, с образованием полимерного соединения (3) в соответствии со следующей схемой реакции:
Figure 00000007
где
A представляет собой водород или C1-C8 алкил;
k представляет собой число от 1 до 20; и
n и m независимо друг от друга представляют собой число от 0 до 20; причем по меньшей мере один из m и n ≥ 1.
Поглощающие ультрафиолетовое излучение полимерные композиции, содержащие полимерное соединение формулы (3), в соответствии с настоящим изобретением особенно полезны в качестве солнцезащитных активных агентов для защиты органических материалов, чувствительных к ультрафиолетовому свету, в особенности кожи и волос человека и животных, от действия УФ-излучения. Такие УФ-фильтры, следовательно, приемлемы в качестве светозащитных агентов в косметических и фармацевтических сферах применения.
Таким образом, настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей поглощающую ультрафиолет полимерную композицию, содержащую полимерное соединение формулы (3).
Типичная косметическая или фармацевтическая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит от 0,1 до 50% масс., предпочтительно от 0,5 до 20% масс. (в расчете на общую массу композиции) поглощающей ультрафиолетовое излучение полимерной композиции, содержащей полимерное соединение формулы (3) в соответствии с настоящим изобретением и косметически приемлемое вспомогательное вещество.
Косметическую композицию в соответствии с настоящим изобретением можно получить путем физического смешивания поглощающей ультрафиолетовое излучение полимерной композиции со вспомогательным веществом с использованием обычных способов, например путем простого смешивания вместе отдельных компонентов, в особенности используя свойства растворения уже известных косметических УФ-поглотителей, например этилгексилметоксициннамата. УФ-поглотители можно использовать, например, без дополнительной обработки.
В дополнение к другим свойствам, косметическую композицию в соответствии с настоящим изобретением можно использовать в качестве поглотителя свободных радикалов, существенно уменьшая количество вызванных ультрафиолетом свободных радикалов в коже при нанесении в приемлемом косметическом носителе.
Косметическая композиция может содержать в дополнение к поглощающей ультрафиолетовое излучение полимерной композиции в соответствии с настоящим изобретением один или более дополнительных защищающих от УФ агентов.
Следовательно, настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей следующую комбинацию УФ-фильтров:
(a) поглощающую ультрафиолетовое излучение полимерную композицию, содержащую соединение формулы (3); и
(b) УФ-фильтры, выбранные из:
(b1) водной дисперсии 5,6,5',6'-тетрафенил-3,3'-(1,4-фенилен)бис(1,2,4-триазина) в соответствии с формулой
(УФ-ВД-1)
Figure 00000008
в виде частиц; и
(b2) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазина;
(b3) бутилметоксидибензоилметана;
(b5) диэтилгексилбутамидотриазона;
(b5) этилгексилтриазона;
(b6) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоата;
(b7) этилгексилметоксициннамата;
(b8) этилгексилсалицилата;
(b9) гомосалата;
(b10) октокрилена;
(b11) метилен-бис-бензотриазолилтетраметилбутилфенола;
(b12) фенилбензилимидазолсульфоновой кислоты;
(b13) диоксида титана;
(b14) трис-бифенилтриазина;
(b15) (2-{4-[2-(4-диэтиламино-2-гидроксибензоил)-бензоил]-пиперазин-1-карбонил}-фенил)-(4-диэтиламино-2-гидроксифенил)-метанона;
(b16) BBDAPT; дибутилового эфира 4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]-1-дисилоксанил]пропил]амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]бис-бензойной кислоты;
(b17) бензилиденмалонатов;
(b18) производных мероцианина;
(b19) бис(бутилбензоат)диаминотриазинаминопропилсилоксана;
(b20) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазина, инкапсулированного в полимерную основу;
(b21) 2-(2H-бензотриазол-2-ил)-6-[(2-этилгексилокси)метил]-4-метилфенола;
(b22) 2-пропеновой кислоты, 3-(4-метоксифенил)-, 2-метилфенилового сложного эфира; и
(b23) оксида цинка,
причем указанная композиция содержит по меньшей мере один из УФ-фильтров (b1) - (b23); и
при этом указанная композиция также содержит фармацевтически или косметически приемлемый эксципиент.
Тиносорб S, бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин, инкапсулированный в полимерную основу (b20), описан в публикации IP.com Journal (2009), 9(1B), 17 (Tinosorb S Aqua, BASF).
2-(2H-Бензотриазол-2-ил)-6-[(2-этилгексилокси)метил]-4-метилфенол (b21) соответствует формуле
(УФ-ВД-2)
Figure 00000009
2-Пропеновой кислоты, 3-(4-метоксифенил)-, 2-метилфениловый сложный эфир (b22) соответствует формуле
(УФ-ВД-3)
Figure 00000010
Предпочтительно, чтобы УФ-фильтры (b11) метилен-бис-бензотриазолилтетраметилбутилфенол, (b14) трис-бифенилтриазин и (b15) (2-{4-[2-(4-диэтиламино-2-гидроксиензоил)-бензоил]-пиперазин-1-карбонил}-фенил)-(4-диэтиламино-2-гидрокси-фенил)-метанон присутствовали в косметической или фармацевтической композиции в микроизмельченном состоянии.
Бензилиденмалонаты (b17) предпочтительно соответствуют формуле
(УФ-ВД-4)
Figure 00000011
,
где
R1 представляет собой метил; этил; пропил или н-бутил;
если R1 представляет собой метил, то
R представляет собой трет-бутил;
Figure 00000012
;
Figure 00000013
;
Figure 00000014
;
Figure 00000015
;
радикал формулы
(УФ-ВД-4a)
Figure 00000016
;
или радикал формулы
(УФ-ВД-4b)
Figure 00000017
;
где
R2 и R3, независимо друг от друга, представляют собой водород или метил;
R4 представляет собой метил; этил; или н-пропил;
R5 и R6, независимо друг от друга, представляют собой водород или C1-C3 алкил;
если R1 представляет собой этил; пропил или н-бутил, то
R представляет собой изопропил.
Наиболее предпочтительные бензилиденмалонаты (b17) представляют собой соединение формулы
(УФ-ВД-4-01)
Figure 00000018
и
(УФ-ВД-4-02)
Figure 00000019
Бензилиденмалонаты (b17) и их применение в качестве УФ-фильтра в солнцезащитных средствах подробно описаны в публикациях WO2010/136360 и WO2011/003774.
Косметическая композиция по настоящему изобретению может содержать, в дополнение к комбинации УФ-поглотителей по изобретению, один или более дополнительных защищающих от УФ агентов, относящихся к следующим классам веществ:
производные п-аминобензойной кислоты, производные салициловой кислоты, производные бензофенона, 3-имидазол-4-илакриловая кислота и сложные эфиры; производные бензофурана, полимерные УФ-поглотители, производные камфоры, инкапсулированные УФ-поглотители и производные 4,4-дифенил-1,3-бутадиена.
Особое предпочтение отдается светозащитным агентам, указанным в следующей ниже таблице 1.
Таблица 1. Приемлемые вещества УФ-фильтры и вспомогательные вещества, которые могут дополнительно применяться с УФ-поглотителем фенилен-бис-дифенилтриазином в соответствии с настоящим изобретением
Химическое название № CAS
(+/-)-1,7,7-Триметил-3-[(4-метилфенил)метилен]бицикло-[2.2.1]гептан-2-он; п-метилбензилиденкамфора 36861-47-9
1,7,7-Триметил-3-(фенилметилен)бицикло[2.2.1]гептан-2-он; бензилиденкамфора 15087-24-8
(2-Гидрокси-4-метоксифенил)(4-метилфенил)метанон 1641-17-4
2,4-Дигидроксибензофенон 131-56-6
2,2',4,4'-Тетрагидроксибензофенон 131-55-5
2-Гидрокси-4-метоксибензофенон 131-57-7
2,2'-Дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон 131-54-4
2,2'-Дигидрокси-4-метоксибензофенон 131-53-3
Альфа-(2-оксоборн-3-илиден)толуол-4-сульфоновая кислота и ее соли (Mexoryl SL) 56039-58-8
Метил-N,N,N-триметил-4-[(4,7,7-триметил-3-оксобицикло[2,2,1]гепт-2-илиден)метил]анилиния сульфат (Mexoryl SO) 52793-97-2
Изопентил-п-метоксициннамат; изоамилметоксициннамат 71617-10-2
Ментил-o-аминобензоат 134-09-8
Ментилсалицилат 89-46-3
4-Аминобензойная кислота 150-13-0
Бензойной кислоты, 4-амино-, сложный этиловый эфир, полимер с оксираном 113010-52-9
2-Пропенамид, N-[[4-[(4,7,7-триметил-3-оксобицикло[2.2.1]гепт-2-илиден)метил]фенил]метил]-, гомополимер 147897-12-9
Триэтаноламина салицилат 2174-16-5
3,3'-(1,4-Фенилендиметилен)бис[7,7-диметил-2-оксо-бицикло[2.2.1]гептан-1-метансульфоновая кислота] (Cibafast H) 90457-82-2
Оксид цинка (основной размер частиц 20-100 нм);
например оксид цинка NDM, оксид цинка Z-Cote HP1, оксид цинка Nanox		 1314-13-2
Бензойной кислоты, 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-диметилэтил)амино]-карбонил]-фенил]амино]1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]бис-, бис(2-этил-гексиловый) сложный эфир; диэтилгексилбутамидотриазон (Uvasorb HEB) 154702-15-5
Фенол, 2-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-[2-метил-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропил]-; дрометризолтрисилоксан (Mexoryl XL) 155633-54-8
Диметикодиэтилбензальмалонат; полисиликон 15 (Parsol SLX) 207574-74-1
Бензолсульфоновой кислоты, 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-гидрокси-5-(1-метил-пропил)-, мононатриевая соль (Tinogard HS) 92484-48-5
1-Додеканаминия, N-[3-[[4-(диметиламино)бензоил]амино]-пропил]-N,N-диметил-, соль с 4-метилбензолсульфоновой кислотой (1: 1) (Escalol HP610) 156679-41-3
1-Пропанаминия, N,N,N-триметил-3-[(1-оксо-3-фенил-2-пропенил)амино]-, хлорид 177190-98-6
1H-Бензимидазол-4,6-дисульфоновая кислота, 2,2'-(1,4-фенилен)бис- 170864-82-1
1,3,5-Триазин, 2,4,6-трис(4-метоксифенил)- 7753-12-0
1,3,5-Триазин, 2,4,6-трис[4-[(2-этилгексил)окси]фенил]- 208114-14-1
1-Пропанаминия, 3-[[3-[3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]амино]-N,N-диэтил-N-метил-, метилсульфат (соль) 340964-15-0
2-Пропеновая кислота, 3-(1H-имидазол-4-ил)- 104-98-3
Бензойной кислоты, 2-гидрокси-, [4-(1-метилэтил)фенил]метиловый сложный эфир 94134-93-7
1,2,3-Пропантриола, 1-(4-аминобензоат) (Glyceryl PABA) 136-44-7
Бензолуксусная кислота, 3,4-диметокси-a-оксо- 4732-70-1
2-Пропеновой кислоты, 2-циано-3,3-дифенил-, сложный этиловый эфир 5232-99-5
Орто-аминобензойной кислоты, п-мент-3-иловый сложный эфир 134-09-8
2,2'-Бис(1,4-фенилен)-1H-бензимидазол-4,6-дисульфоновая кислота, мононатриевая соль, или динатрия фенилдибензимидазолтетрасульфонат (Neo Heliopan AP) 349580-12-7
Стеролы (холестерол, ланостерол, фитостеролы), описанные в публикации WO0341675
Микоспорины и/или микоспорин-подобные аминокислоты, описанные в публикации WO2002039974, например Helioguard 365 от Milbelle AG, изолированные микоспорин-подобные аминокислоты из красных водорослей porphyra umbilicalis (INCI: Porphyra Umbilicalis), инкапсулированные в липосомы)
Альфа-липоевая кислота, описанная в DE 10229995
Синтетические органические полимеры, описанные в EP 1 371 358, [0033]-[0041]
Филлосиликаты, описанные в EP 1371357 [0034]-[0037]
Кремниевые соединения, описанные в EP1371356, [0033]-[0041]
Неорганические частицы, описанные в DE10138496 [0043]-[0055]
Латексные частицы, описанные в DE10138496 [0027]- [0040]
1H-Бензимидазол-4,6-дисульфоновой кислоты, 2,2'-(1,4-фенилен)бис-, динатриевая соль; бисимидазилат (Neo Heliopan APC) 180898-37-7
Ди-2-этилгексил-3,5-диметокси-4-гидроксибензальмалонат (Oxynex ST, EMD Chemicals, описан в US 20040247536)
Z-COTE® MAX: оксид цинка (и) дифенилкаприлметикон
Z-COTE HP1: оксид цинка (и) триэтоксикаприлилсилан
1,3,5-Триазин-2,4,6-триамин, N2,N4-бис[4-[5-(1,1-диметилпропил)-2-бензоксазолил]фенил]-N6-(2-этилгексил)- (Uvasorb K2A) 288254-16-0
1,1-[(2,2'-Диметилпропокси)карбонил]-4,4-дифенил-1,3-бутадиен 363602-15-7
Капсулы УФ-фильтров, содержащие органическое солнцезащитное средство, описанные в DE102007035567 или WO 2009012871
Если композиция в соответствии с настоящим изобретением представляет собой эмульсии, содержащие воду (В) и масло (М) (например, эмульсии или микроэмульсии В/М, М/В, М/В/М и В/М/В), то они содержат, например, от 0,1 до 30% масс., предпочтительно от 0,1 до 15% масс. и в особенности от 0,5 до 10% масс. (в расчете на общую массу композиции) поглощающего ультрафиолетовое излучение полимерного соединения формулы (3), от 1 до 60% масс., в особенности от 5 до 50% масс. и предпочтительно от 10 до 35% масс. (в расчете на общую массу композиции) по меньшей мере одного масляного компонента, от 0 до 30% масс., в особенности от 1 до 30% масс. и предпочтительно от 4 до 20% масс. (в расчете на общую массу композиции) по меньшей мере одного эмульгатора, от 10 до 90% масс., в особенности от 30 до 90% масс. (в расчете на общую массу композиции) воды и от 0 до 88,9% масс., в особенности от 1 до 50% масс. дополнительных косметически приемлемых вспомогательных веществ.
Приемлемыми масляными компонентами маслосодержащих композиций (например, масел, эмульсий или микроэмульсий В/М, М/В, М/В/М и В/М/В) являются, например, спирты Гурбета на основе жирных спиртов, имеющие от 6 до 18, предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода, сложные эфиры линейных C6-C24 жирных кислот с линейными C3-C24 спиртами, сложные эфиры разветвленных C6-C13 карбоновых кислот с линейными C6-C24 жирными спиртами, сложные эфиры линейных C6-C24 жирных кислот с разветвленными спиртами, в особенности 2-этилгексанолом, сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными C6-C22 жирными спиртами, в особенности диоктилмалаты, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (например, пропиленгликолем, димерным диолом или тримерным триолом) и/или спиртами Гурбета, триглицериды на основе C6-C10 жирных кислот, жидкие смеси моно-/ди-/триглицеридов на основе C6-C18 жирных кислот, сложные эфиры C6-C24 жирных кислот и/или спиртов Гурбета с ароматическими карбоновыми кислотами, в особенности бензойной кислотой, сложные эфиры C2-C12 дикарбоновых кислот с линейными или разветвленными спиртами, содержащими от 1 до 22 атомов углерода, или полиолами, содержащими от 2 до 10 атомов углерода и от 2 до 6 гидроксильных групп, растительные масла (например, подсолнечное масло, оливковое масло, масло соевых бобов, рапсовое масло, миндальное масло, масло жожоба, апельсиновое масло, масло ростков пшеницы, масло персиковой косточки и жидкие компоненты кокосового масла), разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, карбонаты линейных и разветвленных C6-C22 жирных спиртов, карбонаты Гурбета, сложные эфиры бензойной кислоты с линейными и/или разветвленными C6-C22 спиртами (например, Finsolv® TN), линейные или разветвленные, симметричные или асимметричные простые диалкиловые эфиры с общим числом углеродных атомов от 12 до 36, в особенности от 12 до 24, например ди-н-октиловый эфир, ди-н-дециловый эфир, ди-н-нониловый эфир, ди-н-ундециловый эфир, ди-н-додециловый эфир, н-гексил-н-октиловый эфир, н-октил-н-дециловый эфир, н-децил-н-ундециловый эфир, н-ундецил-н-додециловый эфир, н-гексил-н-ундециловый эфир, ди-трет-бутиловый эфир, диизопентиловый эфир, ди-3-этилдециловый эфир, трет-бутил-н-октиловый эфир, изопентил-н-октиловый эфир и 2-метилпентил-н-октиловый эфир; продукты дециклизации сложных эфиров эпоксидированных жирных кислот с полиолами, силиконовыми маслами и/или алифатическими или нафтеновыми углеводами. Также имеют значение сложные моноэфиры жирных кислот со спиртами, содержащими от 3 до 24 атомов углерода. Эта группа веществ содержит продукты эстерификации жирных кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, например капроновой кислоты, каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, изотридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмитолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, петроселиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, элеостеариновой кислоты, арахидоновой кислоты, гадолиновой кислоты, бегеновой кислоты и эруковой кислоты и их смесей технического класса (полученных, например, при извлечении путем отжима природных жиров и масел, при восстановлении альдегидов из продуктов оксосинтеза Релена или при димеризации ненасыщенных жирных кислот) со спиртами, например изопропиловым спиртом, капроновым спиртом, каприловым спиртом, 2-этилгексиловым спиртом, каприновым спиртом, лауриловым спиртом, изотридециловым спиртом, миристиловым спиртом, цетиловым спиртом, пальмолеиловым спиртом, стеариловым спиртом, изостеариловым спиртом, олеиловым спиртом, элаидиловым спиртом, петроселиниловым спиртом, линоиловым спиртом, линолениловым спиртом, элеостеариловым спиртом, арахидиловым спиртом, гадолеиловым спиртом, бегениловым спиртом, эруциловым спиртом и брассидиловым спиртом и их смесями технического класса (полученными, например, при гидрогенизации в условиях высокого давления сложных метиловых эфиров технического класса на основе жиров, масел или альдегидов из продуктов оксосинтеза Релена или в качестве мономерных фракций при димеризации ненасыщенных жирных спиртов). Особое значение имеют изопропилмиристат, сложные C16-C18 алкильные эфиры изонониловой кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир стеариновой кислоты, цетилолеат, глицеринтрикаприлат, капринат/каприлат кокосового жирного спирта и н-бутилстеарат. К дополнительным пригодным для применения масляным компонентам относятся сложные эфиры дикарбоновых кислот, такие как ди-н-бутиладипат, ди(2-этилгексил)адипат, ди(2-этилгексил)сукцинат и диизотридецилацетат, а также сложные эфиры диолов, например этиленгликоля диолеат, этиленгликоля диизотридеканоат, пропиленгликоля ди(2-этилгексаноат), пропиленгликоля диизостеарат, пропиленгликоля дипеларгонат, бутандиола диизостеарат и неопентилгликоля дикаприлат. Предпочтительными моно- или полиолами являются этанол, изопропанол, пропиленгликоль, гексиленгликоль, глицерин и сорбит. Также можно использовать соли двух- и/или трехвалентных металлов (в том числе щелочноземельного металла, Al3+) и одной или более алкилкарбоновых кислот.
Масляные компоненты можно использовать в количестве, например, от 1 до 60% масс., в особенности от 5 до 50% масс. и предпочтительно от 10 до 35% масс. в расчете на общую массу композиции.
В косметической композиции по настоящему изобретению можно использовать любой традиционный эмульгатор.
К приемлемым эмульгаторам относятся, например, неионные поверхностно-активные вещества (ПАВ) из следующих групп:
- продукты присоединения 2-30 моль этиленоксида и/или 0-5 моль пропиленоксида к линейным жирным спиртам, содержащим от 8 до 22 атомов углерода, к жирным кислотам, содержащим от 12 до 22 атомов углерода, и к алкилфенолам, содержащим от 8 до 15 атомов углерода в алкильной группе, например цетеарет-20 или цетеарет-12;
- сложные моно- и диэфиры C12-C22 жирных кислот и продуктов присоединения 1-30 моль этиленоксида к полиолам, содержащим от 3 до 6 атомов углерода, в особенности к глицерину;
- сложные моно- и диэфиры глицерина и сложные моно- и диэфиры сорбитана и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 6 до 22 атомов углерода, и продуктов присоединения к ним этиленоксида, например глицерилстеараты, глицерилизостеараты, глицерилолеаты, сорбитанолеаты или сорбитансесквиолеаты;
- C8-C22 алкильные моно- и олигогликозиды и их этоксилированные аналоги, причем предпочтительной является степень олигомеризации от 1,1 до 5, в особенности от 1,2 до 1,4, а предпочтительным сахарным компонентом является глюкоза;
- продукты присоединения от 2 до 60 моль, в особенности от 15 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и/или гидрогенизированному касторовому маслу;
- сложные эфиры полиолов и в особенности сложные эфиры полиглицерина, например диизостеароила полиглицерил-3-диизостеараты, полиглицерил-3-диизостеараты, триглицерила диизостеараты, полиглицерил-2-сесквиизостеараты или полиглицерилдимераты. Также приемлемыми являются смеси соединений из нескольких таких классов веществ:
- частичные сложные эфиры на основе линейных, разветвленных, ненасыщенных или насыщенных C6-C22 жирных кислот, рицинолевой кислоты, а также 12-гидроксистеариновой кислоты и глицерина, полиглицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, сахарных спиртов (например, сорбита), алкилглюкозидов (например, метилглюкозида, бутилглюкозида, лаурилглюкозида), а также полиглюкозидов (например, целлюлозы), например полиглицерил-2-дигидроксистеараты или полиглицерил-2-дирициноолеаты;
- моно-, ди- и три-алкилфосфаты, а также моно-, ди- и/или три-ПЭГ-алкилфосфаты и их соли;
- ланолиновые спирты;
- один или более этоксилированных сложных эфиров производных от натуральных веществ, например полиэтоксилированные сложные эфиры гидрогенизированного касторового масла;
- эмульгаторы на основе силиконового масла, например силиконовый полиол;
- сополимеры полисилоксана/полиалкила/простого полиэфира и соответствующие производные, например цетилдеметиконсополиол;
- смеси сложных эфиров пентаэритрита, жирных кислот, лимонной кислоты и жирного спирта (см. DE-A-1 165 574) и/или смеси сложных эфиров жирных кислот, содержащих от 6 до 22 атомов углерода, метилглюкозы и полиолов, предпочтительно глицерина или полиглицерина, например полиглицерил-3-глюкозы дистеараты, полиглицерил-3-глюкозы диолеаты, метилглюкозы диолеаты или дикокоилпентаэритрилдистеарилцитраты; а также
- полиалкиленгликоли.
Продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам, жирным кислотам, алкилфенолам, сложным моно- и диэфирам глицерина и сложным моно- и диэфирам сорбитана с жирными кислотами или с касторовым маслом являются известными имеющимися в продаже продуктами. Обычно они представляют собой смеси гомологов, средняя степень алкоксилирования которых соответствует соотношению количеств этиленоксида и/или пропиленоксида и субстрата, с которым проводится реакция присоединения. Сложные моно- и диэфиры C12-C18 жирных кислот и продуктов присоединения этиленоксида к глицерину известны, например, из публикации DE-A-2 024 051 в качестве восстанавливающих жирность веществ для косметических препаратов.
C8-C18 алкильные моно- и олигогликозиды, их получение и применение известны из существующего уровня техники. Их получают, в частности, путем реагирования глюкозы или олигосахаридов с первичными спиртами, содержащими от 8 до 18 атомов углерода. Приемлемые гликозидные радикалы включают моногликозиды, в которых циклический сахарный радикал связан гликозидной связью с жирным спиртом, а также олигомерные гликозиды со степенью олигомеризации предпочтительно до около 8. Степень олигомеризации представляет собой статистическое среднее значение, основанное на распределении гомологов, типичном для таких продуктов технического класса.
Также в качестве эмульгаторов можно использовать цвиттерионные ПАВ. Термин «цвиттерионные ПАВ» означает, в частности, поверхностно-активные соединения, содержащие в молекуле по меньшей мере одну группу четвертичного аммония и по меньшей мере одну карбоксилатную и/или сульфонатную группу. Особенно приемлемыми цвиттерионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмония глицинаты, например кокоалкилдиметиламмония глицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмония глицинаты, например кокоациламинопропилдиметиламмония глицинат и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, каждый из которых имеет 8-18 атомов углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокоациламиноэтилгидроксиэтил-карбоксиметилглицинат. Особое предпочтение отдается производному жирнокислотного амида, известного под названием кокамидопропилбетаин, данным CTFA (Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам). Аналогично, приемлемыми в качестве эмульгаторов являются амфолитические ПАВ. Под амфолитическими ПАВ следует понимать в особенности те, в молекуле которых содержится, помимо C8-C18-алкильной или -ацильной группы, по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна группа -COOH или -SO3H, и которые способны образовывать внутренние соли. Примеры приемлемых амфолитических ПАВ включают N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, каждая из которых содержит приблизительно от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе.
Особое предпочтение отдается следующим амфолитическим ПАВ: N-кокоалкиламинопропионат, кокоациламиноэтиламинопропионат и C12-C18 ацилсаркозин. Помимо амфолитических эмульгаторов также рассматриваются четвертичные эмульгаторы, причем особое предпочтение отдается эмульгаторам эстеркватного типа, предпочтительно метил-кватернизованным солям ди-жирнокислотных сложных эфиров триэтаноламина.
Предпочтительными являются неионные эмульгаторы, предпочтительно этоксилированные жирные спирты, содержащие 8-22 атома углерода и от 4 до 30 звеньев ЭО.
Эмульгаторы можно использовать в количестве, например, от 1 до 30% масс., в особенности от 4 до 20% масс. и предпочтительно от 5 до 10% масс. в расчете на общую массу композиции. Однако также, в принципе, возможно обойтись без использования эмульгаторов.
Композиции по изобретению, например кремы, гели, лосьоны, спиртовые и водно-спиртовые растворы, эмульсии, воско-жировые композиции, средства в форме карандаша, порошки или мази, могут, кроме этого, содержать в качестве дополнительных вспомогательных средств и добавок мягкие ПАВ, пережиривающие агенты, воски с перламутровым эффектом, регуляторы консистенции, загустители, полимеры, силиконовые соединения, жиры, воски, стабилизаторы, биогенные активные ингредиенты, дезодорирующие активные ингредиенты, средства против перхоти, пленкообразователи, способствующие набуханию агенты, антиоксиданты, гидротропные агенты, консерванты, средства отпугивания насекомых, агенты для автозагара, солюбилизаторы, парфюмерные масла, красители, средства, ингибирующие рост бактерий, и т.п.
Вещества, приемлемые для применения в качестве пережиривающих агентов, представляют собой, например, ланолин и лецитин, а также полиэтоксилированные или акрилированные производные ланолина и лецитина, сложные эфиры полиолов и жирных кислот, моноглицериды и алканоламиды жирных кислот, причем последние одновременно действуют как стабилизаторы пены.
Примеры приемлемых мягких ПАВ, т. е. ПАВ, особенно хорошо переносимых кожей, включают полигликольэфирсульфаты жирных спиртов, моноглицеридсульфаты, моно- и/или ди-алкилсульфосукцинаты, изетионаты жирных кислот, саркозинаты жирных кислот, тауриды жирных кислот, глутаматы жирных кислот, α-олефинсульфонаты, простые эфиры карбоновых кислот, алкилолигоглюкозиды, глюкамиды жирных кислот, алкиламидобетаины и/или продукты конденсации белков и жирных кислот, причем последние предпочтительно основаны на белках пшеницы.
Приемлемые вещества с перламутровым эффектом представляют собой, например: сложные эфиры алкиленгликолей, в особенности этиленгликоля дистеарат; алканоламиды жирных кислот, в особенности диэтаноламид коко-жирной кислоты; частичные глицериды, в особенности моноглицерид стеариновой кислоты; сложные эфиры поливалентных, незамещенных или гидроксизамещенных карбоновых кислот с жирными спиртами, содержащими от 6 до 22 атомов углерода, в особенности длинноцепочечные сложные эфиры винной кислоты; жировые вещества, например жирные спирты, жирные кетоны, жирные альдегиды, жирные простые эфиры и жирные карбонаты, которые суммарно содержат по меньшей мере 24 атома углерода, в частности лаурон и дистеариловый простой эфир; жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, гидроксистеариновая кислота или бегеновая кислота, продукты дециклизации олефиновых эпоксидов, содержащих от 12 до 22 атомов углерода, с жирными спиртами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода, и/или полиолами, содержащими от 2 до 15 атомов углерода и от 2 до 10 гидроксильных групп, и их смеси.
Приемлемыми регуляторами консистенции являются, в частности, жирные спирты или гидроксижирные спирты, содержащие от 12 до 22 атомов углерода, и предпочтительно от 16 до 18 атомов углерода, и дополнительно частичные глицериды, жирные кислоты и гидроксижирные кислоты. Предпочтение отдается комбинации таких веществ с алкил-олигоглюкозидами и/или жирнокислотными N-метилглюкамидами с идентичной длиной цепи и/или полглицерин-поли-12-гидроксистеаратами. К приемлемым загустителям относятся, например, соединения типа аэросила (гидрофильные кремниевые кислоты), полисахариды, в особенности ксантановая камедь, гуар-гуар, агар-агар, альгинаты и тилозы, карбоксиметилцеллюлоза и гидроксиметилцеллюлоза, а также относительно высокомолекулярные сложные моно- и диэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, полиакрилаты (например, Carbopol® от Goodrich или Synthalen® от Sigma), полиакриламиды, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон, ПАВ, например этоксилированные глицериды жирных кислот, сложные эфиры жирных кислот и полиолов, например пентаэритрита или триметилолпропана, этоксилаты жирных спиртов с ограниченным распределением гомологов и алкил-олигоглюкозиды, а также электролиты, такие как хлорид натрия или хлорид аммония.
Приемлемыми катионными полимерами являются, например, катионные производные целлюлозы, например кватернизованная гидроксиметилцеллюлоза, производимая компанией Amerchol под наименованием Polymer JR 400®, катионный крахмал, сополимеры солей диаллиламмония и акриламидов, кватернизованные полимеры винилпирролидона/винилимидазола, например Luviquat® (BASF), продукты конденсации полигликолей и аминов, кватернизованные коллагеновые полипептиды, например гидролизуемый лаурилдимониумгидроксипропилом коллаген (Lamequat®L/Grünau), кватернизованные полипептиды пшеницы, полиэтиленимин, катионные силиконовые полимеры, например амидометиконы, сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина (Cartaretin®/Sandoz), сополимеры акриловой кислоты и диметилдиаллиламмония хлорида (Merquat® 550/Chemviron), полиаминополиамиды, описанные, например, в FR-A-2 252 840, и их поперечно-сшитые водорастворимые полимеры, катионные производные хитина, например кватернизованный хитозан, необязательно распределенные в виде микрокристаллов; продукты конденсации дигалогеналкилов, например дибромбутана, с бисдиалкиламинами, например бисдиметиламино-1,3-пропаном, катионная гуаровая камедь, например Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 от Celanese, кватернизованные полимеры аммониевых солей, например Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1, производимые компанией Miranol.
Приемлемыми анионными, цвиттерионными, амфотерными и неионными полимерами являются, например, сополимеры винилацетата/кротоновой кислоты, сополимеры винилпирролидона/винилакрилата, сополимеры винилацетата/бутилмалеата/изоборнилакрилата, сополимеры метилвинилового простого эфира/малеинового ангидрида, а также их сложные эфиры, несшитые полиакриловые кислоты и полиакриловые кислоты, поперечно сшитые с полиолами, сополимеры акриламидопропилтриметиламмония хлорида/акрилата, сополимеры октилакриламида/метилметакрилата/трет-бутиламиноэтилметакрилата/2-гидроксипропилметакрилата, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона/винилацетата, терполимеры винилпирролидона/диметиламиноэтилметакрилата/винилкапролактама, а также необязательно дериватизированные простые эфиры целлюлозы и силиконы.
Приемлемыми силиконовыми соединениями являются, например, диметилполисилоксаны, метилфенил-полисилоксаны, циклические силиконы, а также амино-, жирнокислотно-, спирто-, полиэфирно-, эпокси-, фтор-, гликозид- и/или алкил-модифицированные силиконовые соединения, которые при комнатной температуре могут иметь жидкую или резиноподобную форму. Также приемлемыми являются симетиконы, которые являются смесями диметиконов, имеющих среднюю длину цепи от 200 до 300 диметилсилоксановых звеньев, с гидросиликатами. Подробный обзор приемлемых летучих силиконов авторства Todd et al. приведен в публикации Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Типичными примерами жиров являются глицериды, а в качестве восков можно рассмотреть, среди прочего, пчелиный воск, карнаубский воск, канделильский воск, монтанский воск, парафиновый воск, гидрогенизированные касторовые масла и сложные эфиры жирных кислот или микровоски, твердые при комнатной температуре, необязательно в комбинации с гидрофильными восками, например цетилстеариловым спиртом или частичными глицеридами. В качестве стабилизаторов можно использовать металлические соли жирных кислот, например стеарат или рицинолеат магния, алюминия и/или цинка.
Биогенными активными ингредиентами являются, например, токоферол, токоферола ацетат, токоферола пальмитат, аскорбиновая кислота, дезоксирибонуклеиновая кислота, ретинол, бисаболол, аллантоин, фитантриол, пантенол, альфа-гидроксикислоты, аминокислоты, церамиды, псевдоцерамиды, эфирные масла, растительные экстракты и витаминные комплексы.
Приемлемыми дезодорирующими активными ингредиентами являются, например, антиперспиранты, такие как хлоргидраты алюминия (см. J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Особенно предпочтительным является хлоргидрат алюминия в соответствии с формулой Al2(OH)5Cl × 2.5 H2O, известный и доступный в продаже под торговой маркой Locron® от компании Hoechst AG, Франкфурт (ФРГ) (см. J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)). Помимо хлоргидратов также можно использовать гидроксиацетаты алюминия и кислые соли алюминия/циркония. В качестве дополнительных дезодорирующих активных ингредиентов можно добавлять ингибиторы эстераз. Такими ингибиторами предпочтительно являются триалкилцитраты, например триметилцитрат, трипропилцитрат, триизопропилцитрат, трибутилцитрат и в особенности триэтилцитрат (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Дюссельдорф/ФРГ), которые ингибируют ферментативную активность и, следовательно, уменьшают образование запаха. Также приемлемыми ингибиторами эстераз являются сульфаты или фосфаты стерола, например ланостерол, холестерол, кампестерол, стигмастерол и ситостерола сульфат или фосфат, дикарбоновые кислоты и их сложные эфиры, например глутаровая кислота, моноэтиловый сложный эфир глутаровой кислоты, диэтиловый сложный эфир глутаровой кислоты, адипиновая кислота, моноэтиловый сложный эфир адипиновой кислоты, диэтиловый сложный эфир адипиновой кислоты, малоновая кислота и диэтиловый сложный эфир малоновой кислоты, а также гидроксикарбоновые кислоты и их сложные эфиры, например лимонная кислота, яблочная кислота, винная кислота или диэтиловый сложный эфир винной кислоты. Также в препаратах (в особенности в средствах в форме карандаша) могут присутствовать антибактериальные активные ингредиенты, которые влияют на микробную флору и уничтожают или ингибируют рост разлагающих пот бактерий. Примеры включают хитозан, феноксиэтанол и хлоргексидина глюконат. Также доказана особая эффективность 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)-фенола (Irgasan®, BASF).
Приемлемыми средствами против перхоти являются, например, климбазол, октопирокс и пиритион цинка. Обычные пленкообразователи включают, например, хитозан, микрокристаллический хитозан, кватернизованный хитозан, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона/винилацетата, полимеры четвертичных производных целлюлозы, содержащие высокую долю акриловой кислоты, коллаген, гиалуроновую кислоту и ее соли и подобные соединения. К приемлемым способствующим набуханию агентам для водных фаз относятся монтмориллониты, глинистые минеральные вещества, пемулен, а также алкил-модифицированные виды карбопола (Goodrich). Дополнительные приемлемые полимеры и способствующие набуханию агенты описаны в обзоре R. Lochhead в Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
В дополнение к первичным светозащитным веществам также можно использовать вторичные светозащитные вещества антиоксидантного типа, способные прерывать цепь фотохимических реакций, запускаемых при проникновении УФ-излучения в кожу или волосы. Типичными примерами таких антиоксидантов являются аминокислоты (например, глицин, гистидин, тирозин, триптофан) и их производные, имидазолы (например, урокановая кислота) и их производные, пептиды, такие как D,L-карнозин, D-карнозин, L-карнозин и их производные (например, ансерин), каротиноиды, каротины (например, α-каротин, β-каротин, ликопин) и их производные, хлорогеновая кислота и ее производные, липоевая кислота и ее производные (например, дигидролипоевая кислота), ауротиогликоза, пропилтиоурацил и другие тиолы (например, тиоредоксин, глутатион, цистеин, цистин, цистамин и их гликозиловые, N-ацетиловые, метиловые, этиловые, пропиловые, амиловые, бутиловые, лауриловые, пальмитоиловые, олеиловые, γ-линолеиловые, холестериловые и глицериловые сложные эфиры), а также их соли, дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, тиодипропионовая кислота и их производные (сложные эфиры, простые эфиры, пептиды, липиды, нуклеотиды, нуклеозиды и соли), а также сульфоксиминовые соединения (например, бутионинсульфоксимины, гомоцистеинсульфоксимин, бутионинсульфоны, пента-, гекса-, гептатионинсульфоксимин) в очень небольших переносимых количествах (например, от пмоль до мкмоль/кг), также хелатирующие (металл) агенты (например, α-гидроксижирные кислоты, пальмитиновая кислота, фитиновая кислота, лактоферрин), α-гидроксикислоты (например, лимонная кислота, молочная кислота, яблочная кислота), гуминовая кислота, желчная кислота, желчные экстракты, билирубин, биливердин, ЭДТА, ЭГТА и их производные, ненасыщенные жирные кислоты и их производные (например, γ-линоленовая кислота, линолеиновая кислота, олеиновая кислота), фолиевая кислота и ее производные, убихинон и убихинол и их производные, витамин C и его производные (например, аскорбилпальмитат, аскорбилфосфат магния, аскорбилацетат), токоферолы и их производные (например, витамина E ацетат), витамин A и его производные (например, витамина A пальмитат), а также кониферилбензоат бензойной смолы, рутиновая кислота и ее производные, α-гликозилрутин, феруловая кислота, фурфурилиденглуцитол, карнозин, бутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол, резиноподобная нордигидрогваяретовая кислота, нордигидрогваяретовая кислота, тригидроксибутирофенон, мочевая кислота и ее производные, манноза и ее производные, супероксиддисмутаза, N-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионил]сульфаниловая кислота (и ее соли, например натриевые соли), цинк и его производные (например, ZnO, ZnSO4), селен и его производные (например, селенметионин), стильбен и его производные (например, стильбеноксид, трансстильбеноксид) и производные, приемлемые в соответствии с изобретением (соли, сложные эфиры, простые эфиры, сахара, нуклеотиды, нуклеозиды, пептиды и липиды), упомянутых активных ингредиентов. Также можно упомянуть HALS-соединения (светостабилизаторы на основе стерически затрудненных аминов). Количество присутствующих антиоксидантов обычно составляет от 0,001 до 30% масс., предпочтительно от 0,01 до 3% масс. в расчете на массу косметической композиции по настоящему изобретению.
Для улучшения текучих свойств также можно использовать гидротропные агенты, например этанол, изопропиловый спирт или полиолы. Приемлемые для этой цели полиолы содержат предпочтительно от 2 до 15 атомов углерода и по меньшей мере две гидроксильные группы.
Полиолы также могут содержать дополнительные функциональные группы, в частности аминогруппы, и/или могут быть модифицированы азотом. Типичными примерами являются следующие:
- глицерин;
- алкиленгликоли, например этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль, а также полиэтиленгликоли со средней молекулярной массой от 100 до 1000 дальтон;
- технические смеси олигоглицеринов, имеющих характерную степень конденсации от 1,5 до 10, например технические смеси диглицеринов, имеющие содержание диглицерина от 40 до 50% масс.;
- метилоловые соединения, в частности такие как триметилoлэтан, триметилолпропан, триметилолбутан, пентаэритрит и дипентаэритрит;
- низшие алкилглюкозиды, в особенности имеющие от 1 до 8 атомов углерода в алкильном радикале, например метил- и бутилглюкозид;
- сахарные спирты, содержащие от 5 до 12 атомов углерода, например сорбит или маннит;
- сахара, содержащие от 5 до 12 атомов углерода, например глюкоза или сахароза;
- аминосахара, например глюкамин;
- амины диспиртов, например диэтаноламин или 2-амино-1,3-пропандиол.
Приемлемые консерванты включают, например, феноксиэтанол, раствор формальдегида, парабены, пентандиол или сорбиновую кислоту и дополнительные классы веществ, перечисленные в перечне 6, частях A и B документа «Технические условия косметического производства».
Приемлемыми парфюмерными маслами являются смеси природных и/или синтетических ароматических веществ. Представителями природных ароматических веществ являются, например, экстракты из цветов (лилий, лаванды, роз, жасмина, нероли, иланг-иланга), из стеблей и листьев (герани, пачули, петигрена), из плодов (анисового семени, кориандра, тмина, можжевельника), из кожуры плодов (бергамота, лимонов, апельсинов), из корней (мускатного ореха, дягиля, сельдерея, кардамона, костуса, ириса, калмуса), из древесины (сосновой, сандаловой, гваяковой, кедровой, розового дерева), из лекарственных растений и трав (эстрагона, лимонного сорго, шалфея, тимьяна), из игл и сучьев (ели, сосны, обыкновенной сосны, горной сосны), из смол и бальзамов (гальбанума, элеми, росного ладана, мирры, ладана, опопонакса). Также можно рассмотреть сырье животного происхождения, например цивет и кастореум. Типичными синтетическими ароматическими веществами являются, например, продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов или углеводородов.
Ароматическими соединениями типа сложных эфиров являются, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметил-бензилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат и бензилсалицилат. Простые эфиры включают, например, бензилэтиловый эфир; альдегиды включают, например, линейные алканали, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламеновый альдегид, гидрокси-цитронеллаль, лилиаль и бургеональ; кетоны включают, например, иононы, α-изометилионон и метилцедрилкетон; спирты включают, например, анетол, цитронеллол, евгенол, изоевгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терпинол; и углеводороды включают, главным образом, терпены и бальзамы. Однако предпочтительно использовать смеси различных ароматических веществ, которые вместе создают привлекательный запах. Эфирные масла с относительно низкой летучестью, которые используются, главным образом, в качестве ароматических компонентов, также являются приемлемыми для использования в качестве парфюмерных масел, например шалфейное масло, ромашковое масло, гвоздичное масло, масло мелиссы, масло листьев корицы, масло цветков липы, можжевеловое масло, ветиверовое масло, масло олибанума, масло гальбанума, масло лаболанума и лавандиновое масло. Предпочтение отдается использованию бергамотового масла, дигидромирцинола, лилиаля, лираля, цитронеллола, фенилэтилового спирта, α-гексилциннамальдегида, гераниола, бензилацетона, цикламенового альдегида, линалоола, Боисамбрене Форте, амброксана, индола, гедиона, санделиса, лимонного масла, мандаринового масла, апельсинового масла, аллиламилгликолата, цикловерталя, лавандинового масла, мускатного шалфейного масла, β-дамаскона, масла герани «бурбон», циклогексилсалицилата, Vertofix Coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, эвернила, иральдеина гамма, фенилуксусной кислоты, геранилацетата, бензилацетата, розеноксида, ромиллата, иротила и флорамата по отдельности или в смеси друг с другом.
В качестве красителей можно использовать вещества, приемлемые и разрешенные для косметического применения, перечисленные, например, в публикации Kosmetische Färbemittel авторства Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, стр. 81-106. Красители обычно применяют в концентрациях от 0,001 до 0,1% масс. в расчете на массу всей смеси.
К типичным примерам средств, ингибирующих рост бактерий, относятся консерванты, обладающие специфичным действием в отношении грамположительных бактерий, например 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир, хлоргексидин (1,6-ди(4-хлорфенил-бигуанидо)гексан) или TCC (3,4,4'-трихлоркарбанилид).
Большое количество ароматических веществ и эфирных масел также обладает противомикробными свойствами. Типичными примерами являются активные ингредиенты евгенол, ментол и тимол гвоздичного масла, мятного масла и тимьянового масла. Интересующим природным дезодорирующим агентом является терпеновый спирт фарнезол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-1-ол), который присутствует в масле цветков липы. Также показано, что бактериостатическим агентом является глицерина монолаурат. Количество присутствующих дополнительных средств, ингибирующих рост бактерий, обычно составляет от 0,1 до 2% масс. в расчете на содержание сухих веществ в косметической композиции по настоящему изобретению.
Косметические композиции по настоящему изобретению могут дополнительно содержать в качестве вспомогательных веществ противовспенивающие средства, такие как силиконы, структурообразующие средства, такие как малеиновая кислота, солюбилизаторы, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин или диэтиленгликоль, средства, придающие непрозрачность, такие как латекс, сополимеры стирола/ПВП или стирола/акриламида, комплексообразователи, такие как ЭДТА, нитрилотриацетат (НТА), β-аланиндиуксусная кислота или фосфоновые кислоты, пропелленты, такие как смеси пропана/бутана, N2O, диметиловый простой эфир, CO2, N2 или воздух, так называемые связывающие и проявляющие компоненты в качестве предшественников окислительного красителя, тиогликолевую кислоту и ее производные, тиомолочную кислоту, цистеамин, тиояблочную кислоту или α-меркаптоэтансульфоновую кислоту в качестве восстановителей или перекись водорода, бромат калия или бромат натрия в качестве окислителей.
Средствами отпугивания насекомых являются, например, N,N-диэтил-м-толуамид, 1,2-пентандиол или средство отпугивания насекомых 3535.
К приемлемым агентам для автозагара относятся дигидроксиацетон, эритрулоза или смеси дигидроксиацетона и эритрулозы.
Косметические композиции по изобретению содержатся в широком спектре косметических средств, в особенности в следующих средствах:
- средства для ухода за кожей, например средства для мытья или очищения кожи в виде твердого или жидкого мыла, синтетических моющих средств или моющих паст,
- средства для ванны, например жидкие (пенные ванны, молочко, средства для душа) или твердые средства, например кубики или соли для ванны;
- средства для ухода за кожей, например эмульсии, мультиэмульсии или масла для кожи;
- косметические средства для личной гигиены, например средства макияжа для нанесения на лицо в виде дневных кремов или кремов-пудр, пудр для лица (сыпучих или прессованных), румян или кремообразного макияжа, средства для ухода за глазами, например тени для век, тушь для ресниц и бровей, подводки для глаз, кремы под глаза или для коррекции проблем кожи вокруг глаз; средства для ухода за губами, например губные помады, блеск для губ, контурные карандаши для губ, средства для ухода за ногтями, такие как лак для ногтей, средства для удаления лака, средства для укрепления ногтей или средства для удаления кутикулы;
- средства для ухода за ступнями, например ванночки для ног, пудры для ног, кремы для ног и бальзамы для ног, специальные дезодоранты и антиперспиранты или средства для удаления мозолей;
- светозащитные агенты, такие как молочко от солнца, лосьоны, кремы или масла, солнцезащитные средства или средства для тропиков, средства до загара и средства после загара;
- средства для загара, например кремы «автозагар»;
- депигментирующие средства, например средства для отбеливания кожи или средства для осветления кожи;
- средства отпугивания насекомых, например масла, лосьоны, спреи или карандаши для отпугивания насекомых;
- дезодоранты, например спреи, аэрозольные баллоны с механическим распылителем, дезодорирующие спреи, дезодорирующие гели, карандаши или шариковые дезодоранты;
- антиперспиранты, например антиперспирантные карандаши, кремы или шариковые антиперспиранты;
- средства для очищения и ухода за кожей с пятнами, например синтетические моющие средства (твердые или жидкие), средства для пилинга или отшелушивания или маски для пилинга;
- средства для удаления волос химического типа (депиляции), например порошки для удаления волос, жидкие средства для удаления волос, средства для удаления волос в форме крема или пасты, средства для удаления волос в форме геля или аэрозольной пены;
- средства для бритья, например мыло для бритья, пенящиеся кремы для бритья, непенящиеся кремы для бритья, пены и гели, средства до бритья для сухого бритья, средства после бритья или лосьоны после бритья;
- ароматические средства, например душистые средства (одеколон, туалетная вода, парфюмерная вода, туалетные духи, духи), парфюмерные масла или парфюмерные кремы;
- косметические средства для ухода за волосами, например средства для мытья волос в виде шампуней и кондиционеров, средства для ухода за волосами, например средства предварительной обработки, тоники для волос, кремы для укладки, гели для укладки, помады, полоскания для волос, пакеты для лечения, средства для интенсивного лечения, средства, улучшающие структуру волос, например средства для завивки для получения постоянных локонов (горячая завивка, мягкая завивка, холодная завивка), средства для выпрямления волос, жидкие средства для фиксации волос, пены для волос, спреи для волос, отбеливающие средства, например растворы перекиси водорода, осветляющие шампуни, осветляющие кремы, осветляющие порошки, осветляющие пасты или масла, временные, полуперманентные или перманентные краски для волос, средства, содержащие самоокисляющиеся красители или натуральные краски для волос, такие как хна или ромашка.
Готовые составы могут присутствовать в самых разных презентационных формах, например:
- в виде жидких средств в виде эмульсий В/М, М/В, М/В/М, В/М/В или PIT (температурная инверсия фаз) и всех видов микроэмульсий,
- в виде геля,
- в виде масла, крема, молочка или лосьона,
- в виде порошка, лака, таблетки или средства для макияжа,
- в виде карандаша,
- в виде спрея (спрея с распыляющим газом или с механическим распылением) или аэрозоля,
- в виде пены или
- в виде пасты.
Важными косметическими композициями для кожи являются светозащитные средства, такие как солнцезащитное молочко, лосьоны, кремы, масла, кремы от загара или средства для тропиков, средства перед загаром или после загара, а также тонирующие кожу средства, например кремы для автозагара. Особый интерес представляют солнцезащитные кремы, солнцезащитные лосьоны, солнцезащитные масла, солнцезащитное молочко и солнцезащитные средства в виде спрея.
Важные косметические композиции для волос представляют собой вышеупомянутые средства для обработки волос, в частности средства для мытья волос, в виде шампуней, кондиционеров для волос, средства для ухода за волосами, например средства для предварительной обработки, тоники для волос, кремы для укладки, гели для укладки, помады, полоскания для волос, пакеты для лечения, средства для интенсивного лечения, средства для выпрямления волос, жидкие средства для фиксации волос, пены для волос и спреи для волос. Особый интерес представляют средства для мытья волос в виде шампуней.
Шампунь имеет, например, следующий состав:
от 0,01 до 5% масс. поглощающей УФ композиции по изобретению,
12,0% масс. лаурет-2-сульфата натрия,
4,0% масс. кокамидопропилбетаина,
3,0% масс. хлорида натрия и
до 100% воды.
В частности, можно использовать следующие косметические составы для волос:
a1) спонтанно эмульгирующийся маточный состав, состоящий из УФ-поглотителя по изобретению, ПЭГ-6-C10 оксоспирта и сорбитансесквиолеата, к которым добавляют воду и любое желаемое количество четвертичного аммонийного соединения, например 4% минкамидопропил-диметил-2-гидроксиэтиламмония хлорида или кватерния-80;
a2) спонтанно эмульгирующийся маточный состав, состоящий из УФ-поглотителя по изобретению, трибутилцитрата и ПЭГ-20-сорбитан моноолеата, к которым добавляют воду и любое желаемое количество четвертичного аммонийного соединения, например 4% минкамидопропил-диметил-2-гидроксиэтиламмония хлорида или кватерния-80;
b) содержащие добавку четвертичного аммонийного соединения растворы УФ-поглотителя по изобретению в бутилтригликоле и трибутилцитрате;
c) смеси растворов УФ-поглотителя по изобретению с н-алкилпирролидоном.
Следующие примеры иллюстрируют принципы и способы осуществления на практике настоящего изобретения, хотя не ограничиваются ими.
Способы
Определение 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и метилового сложного эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты методом ВЭЖХ
Рабочий диапазон: возможно определение концентраций обоих соединений в диапазоне от 0,02% до 10% (% масс./масс).
Растворители: вода качества для ВЭЖХ, ацетонитрил качества для ВЭЖХ, тетрагидрофуран качества для ВЭЖХ, тетрабутиламмония гидросульфат (TBAHS) качества для ВЭЖХ.
Колонка: Eclipse XDB C8 4,6*150 мм 5 мкм
Подвижная фаза A: вода - ацетонитрил 9: 1+TBAHS 2 г/л.
Подвижная фаза B: ацетонитрил - тетрагидрофуран 1: 1.
Поток: 1,1 мл/мин.
Объем введенного образца: 10 мкл.
Температура сушильного шкафа: 50°C.
Длина волны обнаружения: 302 нм.
Градиент Время [мин] A [%] B [%]
0 50 50
15 2 98
20 2 98
21 50 50
Время после начала 5
Калибровка. Количественную оценку проводили путем калибровки по одной точке. Около 10 мг сложного эфира кислоты отвешивали в волюметрическую колбу из коричневого стекла объемом 100 мл и доливали тетрагидрофураном. Образец растворяли на ультразвуковой ванне в течение около 5 мин и выполняли анализ раствора. Этот раствор разбавляли тетрагидрофураном (ТГФ) в соотношении 1: 10.
Гидролиз поглощающих ультрафиолетовое излучение композиций
100 мг поглощающей ультрафиолетовое излучение композиции растворяли в 100 мл смеси растворителей (70 частей ТГФ/30 частей 0,1 н. NaOH) и добавляли 2-3 капли воды. Образец должен полностью раствориться, иначе необходимо добавить несколько капель воды. Смесь нагревали при 50°C в течение 2 ч в сушильном шкафу. После охлаждения до комнатной температуры 1 мл раствора переносили в волюметрическую колбу объемом 100 мл и доливали ТГФ. Содержание 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты анализировали методом ВЭЖХ.
Количество ковалентно связанного хромофора
Количество хромофора вычисляли как % масс./масс 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты.
Количество ковалентно связанного хромофора определяли, как описано ниже.
ВЭЖХ-анализ продукта реакции (определение несвязанного хромофора)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты A
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота E
Суммарно S
ВЭЖХ-анализ полностью гидролизованного продукта реакции (определение несвязанного и связанного хромофора)
Соединение %
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота C
Количество ковалентно связанного хромофора T (%):
T=C - (A+E)=C - S
Определение E (1%/1 см) при 343 нм методом УФ-спектроскопии:
спектрофотометр Lamda 950S (или эквивалент).
Тип ячейки: кварц, 10 мм.
Эталон: 1.4-диоксан.
Температура: приблизительно 25°C.
Растворитель: 1.4-диоксан, спектрофотометрического класса.
Приготовление растворов для анализа. Около 25 мг образца отвешивали на прецизионных весах в волюметрическую колбу объемом 100,0 мл (Vs). Заполняли колбу до отметки 1.4-диоксаном. 10,0 мл (V) этого раствора разводили до 100,0 мл (Vf) 1.4-диоксаном. Измеряли поглощение этого раствора в диапазоне 290-450 нм.
Вычисление E (1%/1 см)
Навеска w=в мг.
Общий объем маточного раствора Vs.
Использованный объем маточного раствора V.
Конечный объем раствора Vf.
Ячейка d=10 мм.
Максимум длины волны λ=343 нм.
Измеренное поглощение на 343 нм A.
Figure 00000020
Определение метанола методом ГХ-МС в пространстве над продуктом
Стандарт: метанол.
Растворители: 1,3-диметил-2-имидазолидинон=DMI.
Автоматический пробоотборник: Agilent G 1888 Headspace.
Температура. Сушильный шкаф: 100°C, петля: 110°C, линия перекачки: 130°C.
Встряхивание: интенсивное.
Давление (кПа (фунтов на кв. дюйм)). Носитель: 123 (17,8), флакон: 89,6 (13,0).
Время (минуты) уравновешивания флакона: 30,0.
Давление: 3,00.
Заполнение петли: 0,20.
Уравновешивание петли: 0,05.
Введение: 1,00.
Газовый хроматограф: Agilent 6890.
Методика введения: раздельная, 30 мл He/мин.
Колонка: DB-VRX, толщина пленки 1,4 мкм, 60 м × 0,25 мм.
Газ-носитель: He, 1,0 мл/мин.
Температуры. Инжектор: 220°C.
Сушильный шкаф: 2 мин 50°C // 10°C/мин до 260°C // изотермические 15 мин.
Детектор: селективный детектор инертной массы Agilent 5973.
EM Вольты: 1718.
Задержка растворителя: 0,00; детектор выключен: 15,0 мин.
Режим SIM: Компонентные ионы, метанол 31.
Стандартная калибровочная кривая генерируется путем составления графика зависимости концентрации метанола от полученной площади пика.
y=mx+b
y =площадь пика
m =наклон
x =концентрация метанола (мг/100 мл)
b =точка пересечения с осью y
x (мг/100 мл)=(y - b)/m
Распределение молекулярных масс по данным ГПХ
Способ: гель-проникающая хроматография с обнаружением показателя преломления.
Стандарты: калибровочные стандарты EasiVial GPC/SEC № по каталогу PSS: PL2010-0201 Agilent.
Растворители: тетрагидрофуран качества для ВЭЖХ, диэтаноламин химически чистый, чда.
Устройство: Malvern Viscotek с детектором показателя преломления
Хроматографические условия. Колонка 1: PSS SDV 100 000 A, 8×300 мм, 5 мкм.
Колонка 2: PSS SDV 1000 A, 8×300 мм, 5 мкм
Температура сушильного шкафа: 40°C.
Подвижная фаза: тетрагидрофуран+3,7 г/л ДЭА
Поток: 1,0 мл/мин.
Концентрация образца: приблизительно 2 мг/мл в той же смеси растворителей, что и подвижная фаза.
Калибровка. Традиционные калибровочные гомополимеры. Полистироловые эталонные образцы.
Цветность по Гарднеру
Измерение спектрального цвета с помощью колориметра Lange, LICO 300; 30% раствор поглощающей ультрафиолет композиции в дибутиладипате (цетиол B).
Определение температуры стеклования (Tg) методом ДСК
Дифференциальный сканирующий калориметр (DSC 822e, Mettler Toledo), алюминиевый тигель на 40 мкл, микровесы (MX5, Mettler Toledo). Печь с продувкой азотом.
Процедура: 3-7 мг образца помещали, используя микровесы, в алюминиевый тигель. Тигель герметично закрывали алюминиевой крышкой. Для каждого образца готовили два тигля. Подготовленный тигель помещали в оборудование для ДСК и запускали метод, как описано ниже.
Первое сканирование: от -30°C до 200°C, скорость нагрева 10°C/мин.
Второе сканирование: охлаждение до -30°C при скорости охлаждения -10°C/мин.
Третье сканирование: от -30°C до 200°C, скорость нагрева 10°C/мин.
Третье сканирование использовали для определения температуры стеклования.
Вычисляли среднюю температуру стеклования.
Определение Sn методом атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES)
Образец готовили путем мокрого озоления под давлением в сосудах из ПТФЭ. Около 200 мг образца обрабатывали 3 мл HNO3 при температуре около 150°C в течение шести часов и охлаждали до комнатной температуры. Полученный раствор разбавляли деионизированной водой до итогового объема 20 мл и проводили прямые измерения методом ICP-AES.
Калибровку проводили методом внешнего стандарта при помощи коммерчески доступных стандартных элементарных растворов. Типичным аппаратом, который можно использовать, является спектрометр Varian Vista Pro ICP-AES или Agilent 5100 ICP-AES.
Конкретные длины волн для анализа: Sn, 189,924 нм для количественной оценки, а также 133, 138, 143, 146 и 284 нм для проверки возможных помех.
Определение растворимости в косметических растворителях
800 мг пульверизованного УФ-фильтра суспендировали в 1200 мг растворителя в стеклянном контейнере. Добавляли стержень магнитной мешалки. Контейнер закрывали и проводили перемешивание в течение ночи при комнатной температуре (20-30°C). Всегда необходимо проверять, чтобы стержень не прилипал к стеклянному контейнеру. Спецификация: прозрачный или немного мутный раствор.
Косметические растворители: дикаприлилкарбонат (цетиол CC, BASF), C12-15 алкилбензоат (цетиол AB, BASF), дибутиладипат (цетиол B, BASF)
Примеры
Полиглицерин
Полиглицерин получали так, как описано в WO 2002 036534, US 2002 0058781 и US 6620904. В качестве катализатора использовали CaO или Ca(OH)2. Глицерин, диглицерин и другие низкомолекулярные фракции удаляли из продукта реакции, например, молекулярной перегонкой, чтобы достичь установленного качества.
Свойства полиглицерина: материал, имеющий цвет от желтого до коричневого; очень высокая вязкость при комнатной температуре, гидроксильное число 800-1000, содержание влаги <0,2%, глицерина и диглицеринов <5,5% (по данным ГХ после получения производного соединения от реакции с силилирующим агентом).
Пример A1. Продукт трансэстерификации 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту (605,8 г) загружали в стеклянный реактор, оснащенный входом для азота, дефлегматором (120°C) и мешалкой. Устанавливали температуру 227°C, чтобы расплавить 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту. После полного расплавления 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты добавляли олово-(II)-2-этил-гексаноат (0,48 г) и выполняли в реакторе вакуумирование при 860 мбар. Расплавленный полиглицерин (207,1 г) добавляли в течение 1 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 220-225°C и давление 30 мбар. Отгоняли метанол. После этого вакуум постепенно уменьшали до 5-8 мбар при 225°C, и реакционную массу перемешивали 16-18 ч, пока общая концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты не опускалась ниже 1,0%. Состав реакционной смеси отслеживали методом ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (756,3 г) в виде стекловидного твердого вещества, имеющего цвет от желтого до янтарного.
ВЭЖХ (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота
Суммарно < 1%
Растворимость
Растворитель %
C12-15 алкилбензоат > 40
Дибутиладипат > 40
Дикаприлилкарбонат > 40
Пример A2. Поглощающая ультрафиолетовое излучение композиция. Продукт трансэстерификации метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты (630,9 г) загружали в стеклянный реактор, оснащенный входом для азота, дефлегматором (120°C) и мешалкой. Устанавливали температуру 227°C, чтобы расплавить метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты. После полного расплавления метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты добавляли олово-(II)-2-этил-гексаноат (0,48 г) и выполняли в реакторе вакуумирование при 860 мбар. Расплавленный полиглицерин (206,9 г) добавляли в течение 1 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 220-225°C и давление 30 мбар. Отгоняли метанол. После этого вакуум постепенно уменьшали до 5-8 мбар при 225°C, и реакционную массу перемешивали 16-18 ч, пока общая концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты не опускалась ниже 1,0%. Состав реакционной смеси отслеживали методом ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (750,3 г) в виде стекловидного твердого вещества, имеющего цвет от желтого до янтарного.
ВЭЖХ (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты 0,2
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 0,6
Суммарно 0,8
УФ Растворимость ГПХ
Длина волны (нм) E (1%, 1 см) Растворитель %
344 336 C12-15 алкилбензоат > 40 Пик RV (мл) 18,4
Дибутиладипат > 40 Mn (дальтон) 872
Дикаприлилкарбонат > 40 Mw (дальтон) 1577
Mz (дальтон) 2370
Mp (дальтон) 1341
Mw/Mn 1,80
Пример A3. Поглощающая ультрафиолетовое излучение композиция. Продукт трансэстерификации метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты (630,84 г, 1,785 моль) загружали в стеклянный реактор, оснащенный входом для азота, дефлегматором (120 °C) и мешалкой. Устанавливали температуру 197°C, чтобы расплавить метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты. После полного расплавления метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты добавляли олово-(II)-2-этил-гексаноат (0,47 г, 1,2 ммоль) и выполняли в реакторе вакуумирование при 850 мбар. Расплавленный полиглицерин (206,3 г) добавляли в течение 1 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 185-190°C. Отгоняли метанол. После этого вакуум постепенно уменьшали до 5-8 мбар при 197°C, и реакционную массу перемешивали 48 ч, пока общая концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты не опускалась ниже 1,0%. Состав реакционной смеси отслеживали методом ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (748,5 г) в виде стекловидного твердого вещества, имеющего цвет от желтого до янтарного.
ВЭЖХ (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты 0,1
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 0,5
Суммарно 0,6
УФ Растворимость ГПХ
Длина волны (нм) E
(1%, 1 см)		 Растворитель % Пик RV (мл) 18,16
300 346 C12-15 алкилбензоат > 40 Mn (дальтон) 911
320 284 Дибутиладипат > 40 Mw (дальтон) 1584
340 342 Дикаприлилкарбонат > 40 Mz (дальтон) 2277
360 263 Mp (дальтон) 1383
380 70 Mw/Mn 1,74
400 1
344 345
343 345
303 351
Пример A4. Поглощающая ультрафиолетовое излучение композиция. Продукт трансэстерификации метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
Стеклянную колбу на 100 мл помещали в блок нагревания и встряхивания, и в колбу переносили полиглицерин (2,9 г). Добавляли метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты (8,8 г, 25 ммоль) и олово-(II)-2-этилгексаноат (0,029 г, 0,072 ммоль). Смесь расплавляли и нагревали до 195°C при продувке азотом. Затем аппарат медленно вакуумировали до давления 5 мбар. Реакционную смесь интенсивно перемешивали в условиях вакуума при 195°C приблизительно 16 ч и при 250°C приблизительно 24 ч. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (10,3 г) в виде стекловидного твердого вещества коричневого цвета.
ВЭЖХ (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты 0
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 1,0
Суммарно 1,0
Растворимость ГПХ
Растворитель % Пик RV (мл) 18,1
C12-15 алкилбензоат > 40 Mn (дальтон) 1679
Дибутиладипат > 40 Mw (дальтон) 3160
Дикаприлилкарбонат > 40 Mz (дальтон) 5669
Mp (дальтон) 1738
Mw/Mn 1,88
Пример A5. Поглощающая ультрафиолетовое излучение композиция. Продукт трансэстерификации метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты (1000,0 г) загружали в стеклянный реактор, оснащенный входом для азота, дефлегматором (120°C) и мешалкой. Устанавливали температуру 191°C, чтобы расплавить метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты. После полного расплавления метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты выполняли в реакторе вакуумирование при 850 мбар. Расплавленный полиглицерин (325,7 г) добавляли в течение 1 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 185-190°C. Отгоняли метанол. После этого вакуум постепенно уменьшали до 5-8 мбар при 197°C, и реакционную массу перемешивали 44 ч, пока общая концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты не опускалась ниже 1,0%. Состав реакционной смеси отслеживали методом ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (1200 г) в виде стекловидного твердого вещества, имеющего цвет от желтого до янтарного.
ВЭЖХ (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты 0,25
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 0,5
Суммарно 0,75
УФ Растворимость ГПХ
Длина волны (нм) E
(1%, 1 см)		 Растворитель %
300 354 C12-15 алкилбензоат > 40 Пик RV (мл) 18,3
320 292 Дибутиладипат > 40 Mn (дальтон) 899
340 351 Дикаприлилкарбонат > 40 Mw (дальтон) 1573
360 269 Mz (дальтон) 2300
380 73 Mp (дальтон) 1354
400 4 Mw/Mn 1,75
344 354
344 354
303 359
Пример A6. Поглощающая ультрафиолетовое излучение композиция. Продукт трансэстерификации метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты с полиглицерином
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты (306,0 кг) загружали в реактор из остеклованной стали, оснащенный входом для аргона, дефлегматором (120 °C) и мешалкой. Устанавливали температуру 195 °C, чтобы расплавить метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты. После полного расплавления метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты выполняли в реакторе вакуумирование при 850 мбар и добавляли олово-(II)-2-этил-гексаноат (20,0 кг). Расплавленный полиглицерин (105,0 кг) добавляли в течение 1-2 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 185-190°C. Отгоняли метанол. После этого вакуум постепенно уменьшали до 5-8 мбар при 195°C, и реакционную массу перемешивали 72 ч, пока общая концентрация метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты не опускалась ниже 1,0%. Состав реакционной смеси отслеживали методом ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали поглощающую УФ полимерную композицию (384 кг) в виде стекловидного твердого вещества, имеющего цвет от желтого до янтарного.
ВЭЖХ-анализ продукта реакции (несвязанный хромофор)
Соединение %
Метиловый эфир 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты 0,1
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 0,5
Суммарно 0,6
ВЭЖХ-анализ полностью гидролизованного продукта реакции
Соединение %
3-(2H-Бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота 75,8
Количество ковалентно связанного хромофора
75,8% - 0,6%=75,2% (хромофор, определен как 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановая кислота).
УФ Растворимость в косметических растворителях ГПХ
E 1%, 1 см (λ=344 нм) 331 Растворитель %
Метанол (ч/млн) 6 C12-15 алкилбензоат > 40 Пик RV (мл) 18,2
Tg (°C) 51,2 Дибутиладипат > 40 Mn (дальтон) 756
Sn (ч/млн) 150 Дикаприлилкарбонат > 40 Mw (дальтон) 1464
Шкала цветности по Гарднеру 6,2 Mz (дальтон) 2153
Mp (дальтон) 1320
Mw/Mn 1,94

Claims (41)

1. Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция, содержащая полимерное соединение формулы
Figure 00000021
где сумма n и m представляет собой число от 3 до 10.
2. Композиция по п. 1, в которой полимерное соединение имеет средневесовую молекулярную массу (M) больше 500 Да.
3. Композиция по п. 1, в которой полимерное соединение имеет показатель поглощения УФ (E 1%, 1 см) при 344 нм по меньшей мере 300.
4. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты, 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты, метанола и олова.
5. Композиция по п. 4, содержащая по меньшей мере 1,1 мас.% метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты.
6. Композиция по п. 4, содержащая по меньшей мере 1,1 мас.% 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты.
7. Композиция по п. 4, содержащая по меньшей мере 1,5 мас.% комбинации 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и метилового эфира 3-(2H-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты.
8. Композиция по п. 4, содержащая по меньшей мере 700 ч./млн олова.
9. Композиция по п. 1, по существу свободная от олова.
10. Композиция по п. 4, содержащая по меньшей мере 3000 ч./млн метанола.
11. Композиция по любому из пп. 1-10, в которой количество ковалентно связанных хромофоров составляет > 70 мас.%
12. Косметическая композиция, содержащая от 0,1 до 50 мас.% в расчете на общую массу композиции поглощающей ультрафиолетовое излучение полимерной композиции по п. 1 и косметически приемлемое вспомогательное вещество.
13. Косметическая композиция по п. 12, дополнительно содержащая УФ-фильтр, выбранный из группы, состоящей из:
(1) водной дисперсии 5,6,5',6'-тетрафенил-3,3'-(1,4-фенилен)бис(1,2,4-триазина) в соответствии с формулой
(УФ-ВД-1)
Figure 00000022
в виде частиц;
(2) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазина;
(3) бутилметоксидибензоилметана;
(4) диэтилгексилбутамидотриазона;
(5) этилгексилтриазона;
(6) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоата;
(7) этилгексилметоксициннамата;
(8) этилгексилсалицилата;
(9) гомосалата;
(10) октокрилена;
(11) метилен-бис-бензотриазолилтетраметилбутилфенола;
(12) фенилбензилимидазолсульфоновой кислоты;
(13) диоксида титана;
(14) трис-бифенилтриазина; и
(15) (2-{4-[2-(4-диэтиламино-2-гидроксибензоил)-бензоил]-пиперазин-1-карбонил}-фенил)-(4-диэтиламино-2-гидроксифенил)-метанона;
(16) BBDAPT; дибутилового эфира 4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]-1-дисилоксанил]пропил]амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]бис-бензойной кислоты;
(17) бензилиденмалонатов;
(18) производных мероцианина;
(19) бис(бутилбензоат)диаминотриазинаминопропилсилоксана;
(20) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазина, инкапсулированного в полимерную основу;
(21) 2-(2H-бензотриазол-2-ил)-6-[(2-этилгексилокси)метил]-4-метилфенола;
(22) 2-пропеновой кислоты, 3-(4-метоксифенил)-, 2-метилфенилового сложного эфира; и
(23) оксида цинка;
при этом указанная композиция дополнительно содержит фармацевтически или косметически приемлемый вспомогательный агент.
RU2017133694A 2016-10-05 2017-09-28 Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция RU2764196C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662404246P 2016-10-05 2016-10-05
US62/404,246 2016-10-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017133694A RU2017133694A (ru) 2019-03-29
RU2017133694A3 RU2017133694A3 (ru) 2020-12-18
RU2764196C2 true RU2764196C2 (ru) 2022-01-14

Family

ID=60185977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017133694A RU2764196C2 (ru) 2016-10-05 2017-09-28 Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция

Country Status (11)

Country Link
US (2) US10596087B2 (ru)
EP (1) EP3305279B1 (ru)
JP (1) JP7076975B2 (ru)
KR (1) KR102458376B1 (ru)
CN (1) CN107913194B (ru)
AU (1) AU2017225106B2 (ru)
BR (1) BR102017021319B1 (ru)
CA (1) CA2981377C (ru)
ES (1) ES2871778T3 (ru)
IL (1) IL254220B (ru)
RU (1) RU2764196C2 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11773277B2 (en) 2018-04-04 2023-10-03 Basf Se Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (UVRAP) as an UV absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials
CA3094725A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Basf Se Use of an ultraviolet radiation absorbing composition as a light stabilizer for a shaped artificial polymer article
TW202034890A (zh) * 2018-09-14 2020-10-01 日商資生堂股份有限公司 油中水型皮膚外用組成物
FR3095757B1 (fr) * 2019-05-10 2021-05-21 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Système photoprotecteur constitué de 4 filtres solaires
CN110437364B (zh) * 2019-06-17 2021-11-23 百肽德医药生物科技(广东)有限公司 具有紫外线吸收性能的聚合物及其在化妆品中的用途
US20220296485A1 (en) * 2019-08-18 2022-09-22 Pmidg, Llc Compositions for sunscreen compounds and methods thereof
KR102388776B1 (ko) * 2021-08-03 2022-04-20 한국화학연구원 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140004061A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US20140004063A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer

Family Cites Families (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1165574B (de) 1960-08-08 1964-03-19 Dehydag Gmbh Verfahren zur Herstellung von als Emulgiermittel fuer Salbengrundlagen dienenden Mischestern
DE2024051C3 (de) 1970-05-16 1986-05-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung der Veresterungsprodukte von Glycerin-Äthylenoxid-Addukten mit Fettsäuren als Rückfettungsmittel in kosmetischen Zubereitungen
US4107290A (en) 1972-06-29 1978-08-15 L'oreal Anti-solar polymers, method of making the same and cosmetic compositions containing the same
LU68901A1 (ru) 1973-11-30 1975-08-20
US4322522A (en) 1980-07-08 1982-03-30 Akzona Incorporated Polyester/polyether segmented copolymers stabilized against degradation by UV light via copolymerization with analogs of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives
DE3028503A1 (de) 1980-07-26 1982-02-25 Basf Ag Polyalkoxycarbinolzimtsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende lichtschutzmittel
US4528311A (en) 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
JPS6099186A (ja) 1983-11-04 1985-06-03 Pola Chem Ind Inc 高分子量紫外線吸収及びこれを含有する化粧料
FR2596400B1 (fr) 1986-03-28 1988-08-26 Oreal Nouveaux polymeres capables d'absorber le rayonnement ultraviolet, leur preparation et leur application notamment en cosmetologie
US5138089A (en) 1986-06-27 1992-08-11 The Procter & Gamble Company Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn
US4897259A (en) 1986-12-04 1990-01-30 Bristol-Myers Company High oil phase pharmaceutical vehicles and sunscreen compositions having waterproof sun protection factors
EP0380667A4 (en) 1987-10-07 1991-04-24 Terumo Kabushiki Kaisha Ultraviolet-absorbing polymer material and photoetching process
US5166234A (en) 1988-05-19 1992-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bisurea light stabilizer for organic polymers
US5041281A (en) 1989-03-16 1991-08-20 Amway Corporation Oil in water emulsion sunscreen composition
JP2883107B2 (ja) 1989-07-10 1999-04-19 塩野義製薬株式会社 紫外線吸収皮膚保護剤組成物
US5057594A (en) 1989-08-17 1991-10-15 Eastman Kodak Company Ultraviolet light-absorbing compounds and sunscreen formulations and polymeric materials containing such compounds or residues thereof
US5039782A (en) 1990-12-11 1991-08-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Polymeric whitening agent
JPH04288010A (ja) 1991-03-15 1992-10-13 Max Fuakutaa Kk 化粧料
US5229104A (en) 1991-04-29 1993-07-20 Richardson-Vicks Inc. Artificial tanning compositions containing positively charged paucilamellar vesicles
DE69218879T2 (de) 1991-05-09 1997-07-17 Shiseido Co Ltd Zimtsäure/glycerol-addukt, ultraviolettabsorber und dermatologische präparation
US5243021A (en) 1991-07-17 1993-09-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water-dispersible copolymer containing UVA and UVB light-absorbing monomers
US5134223A (en) 1991-07-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water dispersible or water soluble copolymer containing UV-absorbing monomer
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
FR2680684B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
WO1993022413A1 (en) 1992-04-23 1993-11-11 Unilever Plc Compositions comprising water-dispersible copolymer containing uva and uvb light-absorbing monomers
US5250652A (en) 1992-07-30 1993-10-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. High loading water-dispersible UVA and/or UVB light-absorbing copolymer
JP2757099B2 (ja) * 1992-10-26 1998-05-25 富士写真フイルム株式会社 熱現像カラー感光材料
US6123928A (en) 1992-12-21 2000-09-26 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
US5487885A (en) 1992-12-21 1996-01-30 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their formulation
US5459222A (en) 1993-06-04 1995-10-17 Ciba-Geigy Corporation UV-absorbing polyurethanes and polyesters
US5399371A (en) 1993-06-17 1995-03-21 Henkel Corporation Low calorie substitute for an edible oil
GB9403451D0 (en) 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE4412081B4 (de) 1994-04-08 2006-10-19 IFAC Institut für angewandte Colloidtechnologie GmbH & Co. KG Emulgator auf Polyglycerinesterbasis und diesen enthaltende Lichtschutzemulsion
US5505935A (en) 1994-05-09 1996-04-09 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Sunscreen compositions
US5543083A (en) 1994-07-26 1996-08-06 The Procter & Gamble Company Fatty amine derivatives of butylated hydroxy toluene for the protection of surfaces from physical and chemical degradation
IL115558A (en) 1994-10-14 2000-01-31 Givaudan Roure Int Photostable cosmetic light-screening compositions comprising organosiloxane derivatives
ZA964872B (en) 1995-06-08 1997-12-08 Johnson & Johnson Consumer Sunscreen compositions.
KR100236388B1 (ko) 1995-11-28 1999-12-15 성재갑 신규한 고분자 자외선 차단제 및 그 제조방법
DE19634401A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Basf Ag Kosmetisches Mittel mit polymergebundenen Benzophenonchromophoren
DE19634399A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Basf Ag Kosmetisches Mittel mit polymergebundenen Benzophenonchromophoren
CA2241645A1 (en) 1997-07-14 1999-01-14 F. Hoffmann-La Roche Ag Light-screening agents
DE19734445A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Basf Ag Lipophile polymere UV-Absorber
FR2775434B1 (fr) 1998-02-27 2000-05-19 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
JP2002518489A (ja) 1998-06-22 2002-06-25 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ポリ（トリスアリール−１，３，５−トリアジン＝カルバマート）紫外光吸収剤
DE19834820A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19834819A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842787A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842730A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842786A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
JP4268763B2 (ja) 1998-12-10 2009-05-27 カラー アクセス，インコーポレイティド 光保護効果の高い組成物およびその使用方法
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
FR2793139B1 (fr) 1999-05-06 2001-06-29 Oreal Composition renfermant au moins un compose bicyclique aromatique et au moins un filtre solaire lipophile, et ses utilisations
NO20002309L (no) 1999-05-12 2000-11-13 Hoffmann La Roche Fotostabile kosmetiske lysavskjermende sammensetninger
FR2795309B1 (fr) 1999-06-28 2004-10-01 Nippon Fine Chemical Co Substances huileuses comprenant un ester de dimerdiol et produits cosmetiques comprenant cet ester
US6413393B1 (en) 1999-07-07 2002-07-02 Minimed, Inc. Sensor including UV-absorbing polymer and method of manufacture
EP1068866A3 (de) 1999-07-12 2004-03-17 Ciba SC Holding AG Verwendung von Mischungen aus Mikropigmenten zur Bräunungsverhinderung und Aufhellung der Haut und Haare
PL353643A1 (en) 1999-07-13 2003-12-01 Pharmasol Gmbhpharmasol Gmbh Uv radiation reflecting or absorbing agents, protecting against harmful uv radiation and reinforcing the natural skin barrier
ES2264935T3 (es) 1999-07-20 2007-02-01 Beiersdorf Ag Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados.
AU5247399A (en) 1999-07-29 2001-02-19 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their novel formulations
JP2001288064A (ja) 2000-04-10 2001-10-16 Kao Corp 化粧料
CN1232550C (zh) 2000-04-13 2005-12-21 三洋化成工业株式会社 交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品
FR2811554B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Composition comprenant au moins un filtre uv et un sel de flavylium non substitue en position 3 pour la coloration de la peau et utilisations
ES2295221T3 (es) 2000-09-20 2008-04-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Procedimiento para la obtencion de benzotriazoles.
DE10046927A1 (de) 2000-09-21 2002-04-25 Basf Ag Farbmittelhaltige wässrige Polymerdispersion
DE10053375C1 (de) 2000-10-27 2002-01-24 Lohmann Therapie Syst Lts Transdermale therapeutische Systeme mit lichtempfindlichen Wirkstoffen
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6620904B2 (en) 2000-11-06 2003-09-16 Lonza Inc. Processes for preparing linear polyglycerols and polyglycerol esters
FR2816834B1 (fr) 2000-11-20 2005-06-24 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere polyurethane associatif cationique et un agent protecteur ou conditionneur
FR2824266B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition cosmetique de soin ou de maquillage des matieres keratiniques comprenant un ester a groupement aromatique et un agent photoprotecteur et utilisations
US7097828B2 (en) 2001-06-29 2006-08-29 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Sunscreen formulations containing waterborne polyurethane polymers
EP1411888A2 (en) 2001-07-31 2004-04-28 MERCK PATENT GmbH Sunscreen composition
JP2003063932A (ja) 2001-08-24 2003-03-05 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 化粧料用改質無機微粒子およびそれを配合した化粧料
KR100437224B1 (ko) 2001-08-29 2004-06-23 주식회사 태평양 자외선 산란용 무기/고분자 복합입자 및 그의 제조방법
FR2832060B1 (fr) 2001-11-09 2004-07-09 Oreal Composition contenant un ester n-acyle d'acide amine et un filtre uv structuree par un polyamide
DE10163256A1 (de) 2001-12-21 2003-07-10 Henkel Kgaa Oberflächenmodifiziertes Zinkoxid zur Herstellung nanopartikulärer Dispersionen
US7854925B2 (en) 2002-04-04 2010-12-21 Akzo Nobel N.V. Use of solubilized, anionic polyurethanes in skin care compositions
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US7608252B2 (en) 2002-07-19 2009-10-27 The Gillette Company Shave gel composition containing polyglyceryl ester surfactant
US6899866B2 (en) 2002-09-06 2005-05-31 Cph Innovations Corporation Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate
US6800274B2 (en) 2002-09-17 2004-10-05 The C.P. Hall Company Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition
US20040096406A1 (en) 2002-09-30 2004-05-20 L'oreal Composition containing ascorbic acid compound and screening agent, method of use
US7153494B2 (en) 2002-10-21 2006-12-26 L'oreal Dibenzoylmethane sunscreen compositions photostabilized with amphiphilic block copolymers
US7008618B1 (en) 2002-11-08 2006-03-07 Nalco Company Water soluble monomers and polymers for protecting substrates from ultraviolet light
US7087692B2 (en) 2002-11-27 2006-08-08 Galaxy Surfactants Ltd Salt and heat sensitive, substantive UV-absorbing polymers
US20040126339A1 (en) 2002-12-31 2004-07-01 Roszell James A. Sunscreen composition and methods for manufacturing and using a sunscreen composition
JP2006519227A (ja) 2003-02-26 2006-08-24 フジ フォト フィルム ビー．ブイ． 美容用ｕｖスクリーン組成物及びそのためのアミノブタジエンをもとにしたｕｖ吸収複合体
US6905674B2 (en) 2003-04-14 2005-06-14 L'oreal Aqueous photoprotective compositions comprising acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens
US6902722B2 (en) 2003-04-14 2005-06-07 L'oreal Aqueous antisun/sunscreen compositions comprising amphiphilic 2-acrylamidomethylpropanesulfonic acid polymers and water-soluble silicones
US20040223925A1 (en) 2003-04-14 2004-11-11 L'oreal Water-in-oil photoprotective emulsions comprising polyolefinic surfactants and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens
JP2007501787A (ja) 2003-08-07 2007-02-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パーソナルケア組成物
US20050036961A1 (en) 2003-08-13 2005-02-17 Societe L'oreals S.A. Aesthetically and SPF improved UV-sunscreens comprising glass microspheres
US8609784B2 (en) 2003-09-04 2013-12-17 Nalco Company Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents
US6887400B1 (en) 2003-10-30 2005-05-03 Nalco Company Water-soluble polyaminoamides comprising 1,3-diimines as sunscreen agents
US7534420B2 (en) 2004-02-25 2009-05-19 Hallstar Innovations Corp. Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same
EP1742606A1 (en) 2004-03-24 2007-01-17 Showa Denko K.K. Oil-in-water emulsified composition, and external preparation for skin and cosmetics using the composition
AU2005226922B2 (en) 2004-03-25 2010-03-04 Dsm Ip Assets B.V. UV absorbing chromophores covalently bonded to hyperbranched polymers
FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2006-05-05 Oreal Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
DE102004018510A1 (de) 2004-04-14 2005-11-03 Goldschmidt Gmbh Verbesserte Lösungsvermittler/Lösungsmittel für organische UV-Filter
AU2005300835B2 (en) 2004-11-02 2011-01-20 Dsm Ip Assets B.V. Additive for UV-sunscreen preparations
JP2006265389A (ja) 2005-03-24 2006-10-05 Nippon Zeon Co Ltd 紫外線吸収剤、その製造方法、樹脂組成物及び成形体
JP2008543933A (ja) 2005-06-20 2008-12-04 プレイテックス プロダクツ インコーポレーテッド 非刺激組成物
JP2007126530A (ja) 2005-11-02 2007-05-24 Taisei Fine Chemical Co Ltd 紫外線吸収能を有する非水液状組成物
US20070134174A1 (en) 2005-11-03 2007-06-14 Christopher Irwin Personal care composition
WO2007066309A2 (en) 2005-12-08 2007-06-14 L'oreal Cosmetic composition comprising an ester of dimerdilinoleic acid and of polyol(s) and a semi-crystalline polymer
WO2007081209A1 (en) 2006-01-12 2007-07-19 Fujifilm Manufacturing Europe B.V. Uv-absorbing polymers consisting of gelatin and aminobutadiene
WO2007092407A2 (en) 2006-02-06 2007-08-16 Cargill, Incorporated Process for preparing polyglycerol and mixed ethers
US20070264216A1 (en) 2006-05-11 2007-11-15 Mcentire Edward Enns Water resistant sunscreen formulas with sulfopolyesters and phosphate ester surfactants
US20080050320A1 (en) 2006-08-23 2008-02-28 Ariel Haskel Skin care compositions containing a hydrophobic material and related methods
JP5137503B2 (ja) 2006-09-15 2013-02-06 株式会社日本触媒 化粧料用紫外線カット剤およびそれを用いた化粧料
WO2008056678A1 (fr) 2006-11-10 2008-05-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Composition de polymère absorbant le rayonnement ultraviolet dispersé dans l'eau
JP2010523519A (ja) 2007-04-05 2010-07-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 選択されたコポリマーを含んでいる日焼け止め剤及びパーソナルケア組成物
US20120093753A1 (en) 2007-06-29 2012-04-19 Fevola Michael J Cationic polyglyceryl compositions and compounds
US8986665B2 (en) 2007-06-29 2015-03-24 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cationic polyglyceryl compositions and compounds
FR2918563B1 (fr) 2007-07-12 2009-12-04 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire.
WO2009016046A2 (en) 2007-07-27 2009-02-05 Basf Se Sunless tanning compositions comprising substituted polyamine compounds
ATE547090T1 (de) 2007-08-31 2012-03-15 Playtex Products Inc Selbstbräunungszusammensetzung mit lichtstabilisiertem sonnenschutz
US8454941B2 (en) 2007-09-19 2013-06-04 Symrise Ag O/W-emulsifiers, O/W-emulsions and methods of manufacture thereof
WO2009040917A1 (ja) 2007-09-27 2009-04-02 Lead Chemical Co. , Ltd. 紫外線吸収剤
JP5270134B2 (ja) 2007-11-12 2013-08-21 株式会社コーセー 紫外線吸収剤水分散組成物
FR2924930A1 (fr) 2007-12-18 2009-06-19 Oreal Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau fluides contenant des agents tensioactifs gemines et un copolymere reticule d'acide methacrylique et d'acrylate d'alkyle en c1-c4; procede de preparation de ces emulsions
JP5312922B2 (ja) 2007-12-19 2013-10-09 ロート製薬株式会社 有機紫外線吸収剤内包マイクロカプセル
US7989572B2 (en) 2008-01-17 2011-08-02 Eastman Chemical Company Polyvinyl ultraviolet light absorbers for personal care
JP5402063B2 (ja) 2008-03-13 2014-01-29 信越化学工業株式会社 化粧料
EP2105124A1 (de) 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Sonnenschutz-Zusammensetzungen
US20090258230A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 Kobo Products, Inc. Porous and/or hollow material containing uv attenuating nanoparticles, method of production and use
US8003132B2 (en) 2008-06-30 2011-08-23 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US20100129303A1 (en) 2008-10-17 2010-05-27 Dueva-Koganov Olga V Sunscreen and personal care compositions comprising a random terpolymer
FR2938767B1 (fr) 2008-11-25 2012-06-08 Oreal Composition photoprotectrice contenant un amidon gelifiant et des particules de polyamide
US9044623B2 (en) 2009-01-27 2015-06-02 Isp Investments Inc. Polymer-bound UV absorbers in personal care compositions
CN102348378A (zh) 2009-03-13 2012-02-08 巴斯夫欧洲公司 包含农药和苯并三唑类uv吸收剂的组合物
WO2010115009A2 (en) 2009-04-01 2010-10-07 University Of Florida Research Foundation, Inc. Poly(non-conjugated diene) based sunscreens
KR20120018812A (ko) 2009-05-29 2012-03-05 바스프 에스이 벤질리덴 말로네이트
WO2011003774A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Basf Se Uv filter combinations comprising benzylidene malonates
JP2013508351A (ja) 2009-10-22 2013-03-07 ロレアル 光防御組成物およびフィルム、ならびに製造方法
JP5940454B2 (ja) 2009-11-02 2016-06-29 イノレックス インベストメント コーポレイション Ｕｖ吸収複合ポリエステルポリマー、ｕｖ吸収複合ポリエステルポリマーを含有する組成物、および関連方法
EP2509577B1 (en) 2009-12-09 2014-08-27 DSM IP Assets B.V. Novel compounds
US8951508B2 (en) 2009-12-09 2015-02-10 Dsm Ip Assets B.V. Compound
US20120288456A1 (en) 2009-12-09 2012-11-15 Alexander Schlifke-Poschalko Novel compound
JP2013513570A (ja) 2009-12-09 2013-04-22 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 新規化合物
EP2509575B1 (en) 2009-12-09 2014-08-27 DSM IP Assets B.V. Novel compounds
WO2011070050A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Dsm Ip Assets B.V. Uv absorbing dentritic polyether prepared by polymerization of oxetanes
DE102009059104A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Johannes-Gutenberg-Universität Mainz, 55122 Funktionelle verzweigte Polyether Copolymere sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US8475774B2 (en) 2010-02-08 2013-07-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US8227399B2 (en) 2010-02-12 2012-07-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyglycerol esters and their use
US8394755B2 (en) 2010-11-15 2013-03-12 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Polyglyceryl compounds and compositions
WO2012129722A1 (en) 2011-03-29 2012-10-04 L'oréal Solid cosmetic composition in the form of oil-in-water emulsion
FR2983065B1 (fr) 2011-11-25 2014-06-27 Oreal Emulsion teintee
EP2876126A1 (en) 2013-11-25 2015-05-27 Basf Se A stabilizer mixture
US20150164771A1 (en) 2013-12-18 2015-06-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
EP3104967A1 (en) 2014-02-13 2016-12-21 Clariant International Ltd Preparation of polyglycerols
BR112018075891B8 (pt) 2016-06-16 2022-08-09 Currahee Holding Company Inc Composição de filtro solar compreendendo uma combinação de um poliéter linear e outros compostos de triagem ultravioleta

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140004061A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US20140004063A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US20160136073A1 (en) * 2012-06-28 2016-05-19 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
US20160136074A1 (en) * 2012-06-28 2016-05-19 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
RU2015102271A (ru) * 2012-06-28 2016-08-20 Джонсон Энд Джонсон Конзьюмер Компаниз, Инк. Солнцезащитные композиции, содержащие поглащающий ультрафиолетовое излучение полимер

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Козлов Н.А., Митрофанов А.Д., Физика полимеров, Владимир, 2001, стр.39-41. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3305279A1 (en) 2018-04-11
US20200155432A1 (en) 2020-05-21
AU2017225106B2 (en) 2022-09-08
IL254220B (en) 2021-12-01
US10596087B2 (en) 2020-03-24
KR102458376B1 (ko) 2022-10-25
JP7076975B2 (ja) 2022-05-30
US10874597B2 (en) 2020-12-29
CN107913194B (zh) 2022-06-28
US20180092819A1 (en) 2018-04-05
RU2017133694A (ru) 2019-03-29
EP3305279B1 (en) 2021-04-07
CA2981377A1 (en) 2018-04-05
RU2017133694A3 (ru) 2020-12-18
BR102017021319B1 (pt) 2022-12-20
BR102017021319A8 (pt) 2022-07-26
IL254220A0 (en) 2017-10-31
AU2017225106A1 (en) 2018-04-19
CN107913194A (zh) 2018-04-17
ES2871778T3 (es) 2021-11-02
BR102017021319A2 (pt) 2018-07-17
JP2018080158A (ja) 2018-05-24
KR20180037906A (ko) 2018-04-13
CA2981377C (en) 2024-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2764196C2 (ru) Поглощающая ультрафиолетовое излучение полимерная композиция
EP3128993B1 (en) Mixtures of cosmetic uv absorbers
CN106999376A (zh) 用于化妆品配制剂中的uv过滤剂的增溶剂
RU2754980C2 (ru) Полимерная композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение
US20080279794A1 (en) Use of halogenated hydroxydiphenyl ether compounds for the treatment of the skin
JP5898201B2 (ja) 特定のビス（ビフェニル）トリアジン誘導体及びその混合物の紫外線吸収剤としての使用
EP3191075B1 (en) Mixtures of cosmetic uv absorbers
EP2629749B1 (en) Use of silane and siloxane bis(biphenyl)triazine derivatives as uv absorbers
EP3556748A1 (en) Hydroxyphenyl-triazine uv absorbers
EP1366757A1 (de) Verwendung von Hydroxydiphenyletherverbindungen zur Behandlung der Haut