KR102388776B1 - 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물 - Google Patents

신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102388776B1
KR102388776B1 KR1020210101892A KR20210101892A KR102388776B1 KR 102388776 B1 KR102388776 B1 KR 102388776B1 KR 1020210101892 A KR1020210101892 A KR 1020210101892A KR 20210101892 A KR20210101892 A KR 20210101892A KR 102388776 B1 KR102388776 B1 KR 102388776B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
water
polyether polyol
highly branched
linear polyether
Prior art date
Application number
KR1020210101892A
Other languages
English (en)
Inventor
이상호
김시은
김진철
박영일
정지은
강한솔
Original Assignee
한국화학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국화학연구원 filed Critical 한국화학연구원
Priority to KR1020210101892A priority Critical patent/KR102388776B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102388776B1 publication Critical patent/KR102388776B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C08G65/3314—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group cyclic
    • C08G65/3315—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33379—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing nitro group
    • C08G65/33393—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing nitro group heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명의 일 양태는 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 수계 기반의 안료 농축 시스템(RFPC, resin-free pigment concentrates)에 적용 가능한 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물에 관한 것이다.

Description

신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물{Novel polyether polyol and aqueous dispersion assistant comprising the same, and aqueous coating composition comprising the same}
본 발명의 일 양태는 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 수계 기반의 안료 농축 시스템(RFPC, resin-free pigment concentrates)에 적용 가능한 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물에 관한 것이다.
최근 도료 산업 분야에서는 제품의 생산성 및 성능의 향상뿐만 아니라, 친환경성, 인체무해성, 휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compounds: VOC) 저감 등에 대한 필요성이 증가하고 있다. 이에, 유기용매를 사용하지 않는 수계 기반의 고농도 안료 농축 시스템(RFPC, resin-free pigment concentrates) 개념이 주목 받고 있다.
그러나 안료는 물에 대한 분산성이 매우 낮기 때문에, 고농도의 안료를 포함하는 수계 도료 조성물 생산 시, 안료 분산 단계의 공정 난이도가 현저히 높아지고 많은 시간과 에너지가 소비되어 생산성과 에너지 효율이 낮은 문제가 있다. 또한, 안료의 낮은 분산 안정성 문제로 도료의 품질 및 저장 안정성 등이 저하되는 한계가 있다.
이를 해결하기 위해, 수계 도료 내에서 안료의 분산성 및 분산 안정성을 향상시킬 수 있는 고분자 분산제를 개발하기 위한 연구가 계속 되고 있다. 그러나, 현재까지 개발된 고분자 분산제는 수계 기반의 고농도 안료 농축 시스템에 적용되기에는 그 효과가 불충분하여 이를 대체할 수 있는 새로운 소재의 개발이 필요한 실정이다.
한국 공개특허공보 제2015-0095827호
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 수계 기반의 고농도 안료 농축 시스템(resin-free pigment concentrates)에 적용할 수 있는 분산 보조제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명의 일 양태는 상기 분산 보조제를 포함하는 수계 도료 조성물을 제공하는 것이다.
상술된 목적을 위해, 본 발명은 하기 화학식 1 내지 3에서 선택되는 적어도 하나 이상의 구조단위를 포함하는, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112021089486170-pat00001
[화학식 2]
Figure 112021089486170-pat00002
[화학식 3]
Figure 112021089486170-pat00003
(상기 화학식 1 내지 3에서,
T1 내지 T3는 각각 독립적으로 수소,
Figure 112021089486170-pat00004
,
Figure 112021089486170-pat00005
또는
Figure 112021089486170-pat00006
이고;
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는
Figure 112021089486170-pat00007
이고;
L은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이고;
Ar은 (C6-C30)아릴렌 또는 (C3-C30)헤테로아릴렌이고;
상기 화학식 1, 2 및 3의 각 구조단위가 2 개 이상인 경우, 각 T1, T2 및 T3는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 수소이며;
T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는
Figure 112021089486170-pat00008
이다.)
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 전체 T1 내지 T3 및 R1 내지 R4중에서 50 내지 80%가 수소인 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기
Figure 112021089486170-pat00009
로 표시되는 치환기는 하기 화학식 4로 표시되는 치환기 및 화학식 5로 표시되는 치환기를 1:0.1 내지 1:1 몰비로 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112021089486170-pat00010
[화학식 5]
Figure 112021089486170-pat00011
(상기 화학식 4 및 5에서,
Ar1은 (C6-C30)아릴렌이고;
Ar2는 (C3-C30)헤테로아릴렌이고;
L1은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이다.)
본 발명의 일 양태에 따른 상기 Ar1은 페닐렌이고; Ar2는 하기 구조에서 선택되는 시너지스트 작용기인 것일 수 있다.
Figure 112021089486170-pat00012
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르폴리올은수평균분자량이 500 내지 10,000g/mol인 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 양태는 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 수계 분산 보조제일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 양태는 물; 안료; 분산제; 및 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올;을 포함하는, 수계 도료 조성물일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 물 20 내지 60중량%, 안료 15 내지 50중량%, 분산제 5 내지 30중량%, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 0.1 내지 5 중량%로 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물은 안료 및 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 1:0.001 내지 1:0.1 중량비로 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 안료는 유기안료인 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 분산제는 폴리에테르계 분산제인 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 양태는 (a)물; 안료; 분산제; 및 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 투입하는 단계; 및 (b)1 시간 내지 6시간 밀링하는 단계;를 포함하는, 수계 도료 조성물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 분산 보조제는 고농도의 안료를 포함하는 수계 도료 조성물에 적용하였을 때, 안료의 분산성 및 분산 안정성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 분산 보조제는 수계 도료 내에서 안료를 빠르게 분산시킬 수 있기 때문에 공정시간을 현저히 단축시킬 수 있고, 생산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 수계 도료 내에서 안료가 나노 크기 입자로 고르게 분산될 수 있도록 하고, 안료가 응집되는 것을 방지하여 우수한 분산 안정성을 구현할 수 있으며, 제품의 품질 및 저장 안정성이 저하되는 문제를 해결할 수 있다.
즉, 본 발명의 일 양태에 따른 수계 분산 보조제는 종래의 수계 도료 시스템의 낮은 생산성 및 품질 저하 문제를 효과적으로 개선할 수 있으며, 친환경성, 고품질, 우수한 안정성, 경제성 등을 모두 만족할 수 있는 수계 도료 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세하게 설명한다. 다만, 이는 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다. 또한, 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것도 아니다.
또한, 본 발명의 설명에 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명을 특별한 정의가 없는 한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
본 명세서의 용어 "알킬렌"은 직쇄 또는 분쇄형태의 지방족 탄화수소로부터 유도된 2가의 유기 라디칼을 의미한다.
본 명세서의 용어, "아릴"은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 다수개의 아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포함할 수 있다. 일 예로, 페닐, 나프틸, 비페닐, 터페닐 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 용어, "헤테로아릴"은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 기능기를 의미하며, B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P 등으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 4 내지 9개의 고리원자를 포함하는 일환상 또는 다환상 방향족 탄화수소로부터 유도된 기능기를 의미하며, 각 고리에 적절하게는 4 내지 9개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 다수개의 헤테로아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포함한다. 일 예로 퓨릴, 티오펜일, 피롤릴, 피란일, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아진일, 테트라진일, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 퓨라잔일, 피리딜, 피라진일, 피리미딘일, 피리다진일 등의 단환 헤테로아릴; 및 벤조퓨란일, 벤조티오펜일, 이소벤조퓨란일, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 벤조옥사졸릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴놀리진일, 퀴녹살리닐, 카바졸릴, 페난트리딘일, 벤조디옥솔릴 등의 다환식 헤테로아릴; 등을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 용어 "단일결합"은 해당 부위에 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를들어, X-Y-Z의 구조에서 Y가 단일결합인 경우에 X 및 Z는 직접 연결되어 X-Z의 구조를 형성한다.
본 명세서의 용어 "시너지스트"는 안료를 형성하는 화합물의 전체 또는 부분의 화학구조와 유사한 구조를 가지는 화합물로서, 안료와 π-π 상호작용으로 강고하게 흡착하여 안료의 분산 및 분산 안정성을 유도하는 화합물을 의미할 수 있다.
최근 도료 산업에서는 수계 기반의 고농도 안료 농축 시스템(RFPC, resin-free pigment concentrates)개념을 도입하려는 시도가 계속 되고 있으나, 안료의 낮은 분산성 및 분산안정성 문제로 제품의 생산성, 경제성, 품질, 안정성 등이 저하되는 한계가 있다. 이를 해결하기 위해, 안료의 분산성을 향상시킬 수 있는 다양한 고분자 분산제가 개발되어 왔으나, 수계 기반의 고농도 안료 농축 시스템에 적용되기에는 그 효과가 불충분하여 이를 대체할 수 있는 새로운 소재의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 많은 연구를 한 결과, 시너지스트 작용기 및 소수성기가 도입된 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 형태의 화합물이, 고농도의 안료를 포함하는 수계 도료 조성물 내에서 안료의 분산성 및 분산안정성을 현저히 향상시킬 수 있음을 발견하였다. 즉, 상기와 같은 구조의 화합물이 수계 도료 내에서 분산 보조제로 작용할 수 있으며, 안료를 빠르게 분산시켜 공정시간을 현저히 단축시킬 수 있고, 안료가 응집되는 것을 방지하여 우수한 분산 안정성을 구현할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
이하, 본 발명의 각 구성에 대해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이는 예시적인 것에 불과하며 본 발명이 예시적으로 설명된 구체적인 실시 형태로 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태는 하기 화학식 1 내지 3에서 선택되는 적어도 하나 이상의 구조단위를 포함하는, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112021089486170-pat00013
[화학식 2]
Figure 112021089486170-pat00014
[화학식 3]
Figure 112021089486170-pat00015
(상기 화학식 1 내지 3에서,
T1 내지 T3는 각각 독립적으로 수소,
Figure 112021089486170-pat00016
,
Figure 112021089486170-pat00017
또는
Figure 112021089486170-pat00018
이고;
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는
Figure 112021089486170-pat00019
이고;
L은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이고;
Ar은 (C6-C30)아릴렌 또는 (C3-C30)헤테로아릴렌이고;
상기 화학식 1, 2 및 3의 각 구조단위가 2 개 이상인 경우, 각 T1, T2 및 T3는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 수소이며;
T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는
Figure 112021089486170-pat00020
이다.)
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 상기와 같은 구조적 특징을 가짐에 따라, 수계 분산 보조제로 제공될 수 있으며, 수계 도료 조성물 내에서 안료 및 분산제와의 상호작용을 통해 안료의 분산성과 분산안정성을 탁월하게 할 수 있다.
구체적으로, 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 친수성기과 소수성기를 동시에 가짐에 따라 안료와 수계 용제의 계면으로 용이하게 이동할 수 있을 뿐만 아니라, 안료 친화그룹이 도입되어 안료들이 서로 응집되는 현상을 방지할 수 있다. 이에 따라, 고함량의 안료를 포함하는 수계 도료 조성물 내에서 안료를 빠르고 안정적으로 분산시킬 수 있어, 공정시간의 단축이 가능할 뿐만 아니라 제품의 품질 및 안정성이 개선된 수계 도료 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 전체 T1 내지 T3 및 R1 내지 R4중에서 50 내지 80%가 수소일 수 있고, 바람직하게는 60 내지 80%, 더욱 바람직하게는 60 내지 70%가 수소일 수 있다. 상기와 같은 히드록시기 함량을 가짐에 따라, 수계 용제 내에서의 이동성을 더욱 용이하게 할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기
Figure 112021089486170-pat00021
로 표시되는 치환기는 하기 화학식 4로 표시되는 치환기 및 화학식 5로 표시되는 치환기를 1:0.1 내지 1:1 몰비로 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112021089486170-pat00022
[화학식 5]
Figure 112021089486170-pat00023
(상기 화학식 4 및 5에서,
Ar1은 (C6-C30)아릴렌이고;
Ar2는 (C3-C30)헤테로아릴렌이고;
L1은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이다.)
구체적으로, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올에 소수성을 부여할 수 있는 치환기라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 페닐렌일 수 있다. 또한, 상기 Ar2는 안료와 흡착하여 안료 간의 응집을 방지할 수 있는 시너지스 작용기라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 하기 구조에서 선택될 수 있다.
Figure 112021089486170-pat00024
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 도료에 사용되는 안료 종류에 따라, 상기 Ar2의 시너지스트 작용기를 적절하게 선택하여 안료의 분산성 및 분산 안정성을 더욱 우수하게 할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 양태에 따른 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올은 안료와 π-π 상호작용으로 강고하게 흡착할 수 있는 시너지스트 작용기를 포함함에 따라, 안료의 초기 분산을 더욱 용이하게 할 수 있으며, 함께 사용된 고분자 분산제와의 상호작용을 통해 안료의 분산 및 분산 안정성을 더욱 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 L1은, 바람직하게 단일결합 또는 (C1-C6)알킬렌일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 단일결합 또는 (C1-C3)알킬렌일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올의 수평균분자량이 300 내지 10,000g/mol, 구체적으로 500 내지 10,000g/mol, 더욱 구체적으로 500 내지 5,000g/mol일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 양태는 물; 안료; 분산제; 및 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올;을 포함하는, 수계 도료 조성물일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 안료는 해당 기술분야에 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으나, 유기안료를 사용하는 것이 보다 바람직할 수 있다. 상기 유기안료의 비한정적인 일 예로, Pigment Red 2, Pigment Red 9, Pigment Red 14, Pigment Red 17, Pigment Red 22, Pigment Red 23, Pigment Red 37, Pigment Red 38, Pigment Red 41, Pigment Red 42, Pigment Red 57, Pigment Red 112, Pigment Red 122, Pigment Red 170, Pigment Red 210, Pigment Red 238, Pigment Blue 15 등의 적색안료; Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 63, Pigment Yellow 65, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 106, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 121, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 136, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176, Pigment Yellow 188 등의 옐로우색 안료; Pigment Orange 5, Pigment Orange 13, Pigment Orange 16, Pigment Orange 34 등의 오렌지색 안료; Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4 등의 청색 안료; Pigment Green 7, Pigment Green 36 등의 녹색 안료; 및 Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 등의 자색 안료; 등에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 분산제는 해당 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으나, 폴리에테르계의 분산제일 수 있다. 상기 폴리에테르 계열 분산제의 비한정적인 일 예로, BYK사의 BYK-190, 191, 192, 193, 194N, 199 등에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따른 수계 도료 조성물은 상기와 같은 폴리에테르계 계열의 분산제를 사용함에 따라, 안료의 분산성 및 분산안정성을 향상시키는데 있어서 시너지 효과를 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기와 같은 분산제는 안료뿐만 아니라 분산 보조제인 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올과도 더욱 효과적으로 상호작용을 할 수 있어, 안료를 더욱 빠르고 안정적으로 분산시킬 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물은, 조성물 총 중량에 대하여 물 20 내지 60중량%, 안료 15 내지 50중량%, 분산제 5 내지 30중량%, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 0.1 내지 5 중량%로 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로는, 물 30 내지 60중량%, 안료 20 내지 50중량%, 분산제 5 내지 20중량%, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 0.1 내지 3중량%로 포함하는 것일 수 있다. 보다 구체적으로는, 물 40 내지 60중량%, 안료 30 내지 50중량%, 분산제 5 내지 10중량%, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 0.5 내지 1.5중량%로 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물은, 안료 및 고분지형또는 선형 폴리에테르 폴리올을 1:0.001 내지 1:0.1 중량비, 보다 구체적으로는 1:0.01 내지 1:0.1 중량비로 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물은 당업계에서 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제를 더 포함할 수 있음은 물론이다. 이때, 상기 임의의 첨가제는 유동성 첨가제, 비이온성 분산제, 유동조제, 탈포제, 방부제 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 양태는 상기 수계 도료 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 양태에 따른 수계 도료 조성물은 당업자가 인식할 수 있는 범위 내 공지의 방법이라면 무엇이든 모두 가능함은 물론이다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 수계 도료 조성물의 제조 방법은, 예를 들어, (a)물; 안료; 분산제; 및 상기 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 투입하는 단계; 및 (b)1 시간 내지 6시간 밀링하는 단계;를 포함하는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 (a)단계에서 투입되는 구성 성분의 중량비와 안료 및 분산제의 종류는 상술한 바와 같으며, 밀링 단계를 위해 비드가 더 포함될 수 있다. 상기 비드는 통상적으로 해당 분야에 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 이의 비한정적인 일 예로는 실리카, 알루미나, 이산화티타늄, 지르코니아, 마그네시아, 산화 니오브, 산화 탄탈, 산화 아연에서 선택되는 것일 수 있다.
또한, 상기 (b)단계는 안료를 안정적으로 분산시키기 위한 밀링 단계로, 본 발명에 따른 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 사용함에 따라, 안료를 빠르게 분산시킬 수 있다. 이에 따라, 밀링 시간은 1 시간 내지 6시간, 바람직하게는 3 시간 내지 6시간이 바람직할 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.
이하 물성은 다음과 같이 측정하였다.
1)분자량(Mn) 및 분산도(Mw/Mn)
디메틸포름아미드(50 mM LiBr, 45 ℃, flow rate 1.0 mL/min)에서 폴리에틸렌 옥사이드(PEO)표준으로 보정된 크기 배제 크로마토그래피(size-exclusion chromatography, SEC)로 측정하였다.
2)유리전이온도(Tg)
등온시차주사분석(Isothermal Differential Scanning Calorimetry, TA instruments, DSC Q2000)을 사용하여 -40 ℃에서 80 ℃까지 10 ℃/min으로 승온하여 측정하였다.
3)점도
CP-40 스핀들, 25 ℃의 온도, 5 rpm의 회전속도로 측정 조건을 설정하고, 브룩필드(Brook field) 점도계를 사용하여 측정하였다. 단위는 cPs이다.
4)고온 저장 안정성
수계 도료 조성물을 50 ℃에서 5일 간 저장한 후에 점도 변화를 관찰하였다.
5)입자크기
주사전자현미경(Scanning electron microscopy, TESCAN)으로 수계 도료 조성물을 분석하여 입자 평균 크기를 측정하였다.
[제조예 1] 고분지형(hyper branched) 중합체의 제조
Figure 112021089486170-pat00025
삼방향 코르크가 설치된 50 mL 둥근-바닥 플라스크를 진공과 아르곤 가스 치환 3회를 실시하였다. 아르곤 가스 환류 하에 드라이 톨루엔(Toluene) 3.04 mL, 글리시돌 단량체의 소모율을 측정하기 위한 테트랄린(Tetralin, internal standard, 0.38 mL) 와 글리시돌 단량체 (0.83 mL, 12.5 mmol)를 실린지 테크닉을 이용하여 플라스크에 넣어주었다. 이와 별도로 실리콘 밸브가 포함된 20 mL 바이알에 드라이 톨루엔을 넣고, 비활성 상태로 25 mM로 희석된 B(C6F5)3 용액(Tris(pentafluorophenyl)borane, 0.8 mL, 20 mmol)와 400 mM로 희석된 트라이부틸아민 용액(TBA, 0.2 mL, 80 mmol)을 바이알에 넣어 완전히 혼합하여, 촉매 용액을 제조하였다. 촉매 용액 0.75 mL를 실린지 테크닉을 이용하여 플라스크에 적가한 후 100 ℃에서 6시간 교반하면서 반응을 진행하였다. 이후 상온에서 상분리된 상부의 톨루엔을 제거한 뒤, 남은 반응물에 최소한의 다이메틸 설폭사이드(DMSO)을 넣은 후 차가운 디에틸에테르(Diethyl ether)에 침전시켰다. 이후, 용매를 제거하고 진공오븐에서 건조하여, 고분지형 중합체(HB-PGD)를 수득하였다.
GPC법 표준 폴리에틸렌 옥사이드(PEO) 환산에 의해 구한 HB-PGD의 수평균분자량은 1,800 g/mol, 분산도는 1.92이었다 (MALDI-ToF-MS(m/e): 2850, Tg: -27℃).
[제조예 2] 선형(perfect linear) 중합체의 제조
Figure 112021089486170-pat00026
디클로로메탄(Dichloromethane) 350ml에 글라이시돌(Glycidol, 10.1 g, 136mmol)과 3,4-디하이드로피란(3,4-dihydropyran, 16.8g, 200mmol) 용액을 넣고 상온에서 30분간 교반하였다. 이 용액에 p-톨루엔설폰산(0.26 g, 1.38 mmol)을 천천히 첨가한 후 12 시간 교반을 실시하였다. 그리고 포화 탄산수소나트륨(sodium bicarbonate)을 첨가한 후, 상온(25 ℃)에서 1시간 동안 용액을 교반하였다. 수용액 층은 디클로로메탄 (Dichloromethane)으로 추출하였고, 유기물층은 물로 추출하였다. 합성된 유기물층은 황산나트륨(sodium sulfate)으로 건조한 뒤 감압증류로 농축하였다. 잔류물은 에틸 아세테이트/헥산(Ethyl acetate/Hexane=1:8 v/v)을 용리제로 사용하여 컬럼크로마토그래피를 통해 정제하였으며, 무색 액체인 테트라하이드로피라닐 글리시딜 에테르(TGE, Tetrahydropyranyl glycidyl ether) 단량체 6.45 g(60%)을 얻었다. 아르곤 가스 하에서 톨루엔(Toluene) 6.94 ml에 벤질알코올 20.7 ㎕(0.20 mmol), t-BuP4 용액(0.8M in n-hexane, 0.25 mL, 0.20 mmol)을 첨가하였다. 그 후, 상기에서 제조된 TGE 단량체 1.27 g(8.00 mmol)을 주사기 펌프를 이용하여 용액에 천천히 적가하여 6시간 이상 중합을 실시하였다. 24시간 동안 상온에서 교반한 후, 과량의 벤조산(Benzoic acid)을 첨가하여 반응을 종결하여, 중합용액을 제조하였다. 상기 중합용액을 헥산에서 침전한 후, 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran)을 용매로 사용하여 알루미나 패드를 통과하였다. 그 후, 고분자 용액을 건조로 증발시켜 폴리(테트라하이드로 피라닐 글리시딜 에테르)(PTGE) 851 mg을 얻었다 (수율 69.8%). 염산/메탄올(1.25M, 0.13 ml)에서 PTGE (0.50 g)용액을 상온에서 2시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 탄산칼륨으로 중화시켰다. 그리고 혼합물을 여과하여 차가운 디에틸에테르(Diethyl ether) 에 침전시켜 용매를 제거하였다. 수득한 고분자를 1일 동안 진공에서 건조하여, 선형 중합체(PL-PGD) 210 mg을 얻었다(수율 82.3%).
GPC법 표준 폴리에틸렌 옥사이드(PEO) 환산에 의해 구한 PL-PGD의 수평균분자량은 4,400 g/mol, 분산도는 1.04이었다 (MALDI-ToF-MS(m/e): 2,660, Tg: -8℃).
[실시예 1]
고분지형 수계 분산 보조제의 제조
Figure 112021089486170-pat00027
디메틸포름아마이드(Dimethylformamide) 80 mL에 상기 제조예 1에서 수득한 HB-PGD(4.0 g, 54.0 mmol for hydroxyl group), 트라이에틸아민(Triethylamine, 1.51 mL, 11.0 mmol)을 넣어주고 아이스배스를 이용하여 0 ℃에서 5분간 교반하였다. 그 후, 염화벤조일(Benzoyl chloride, 1.26 mL, 11.0 mmol)을 천천히 적가하고 12 시간 교반하여 반응을 진행하였다. 이후 EDCI(1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide, 1.035 g, 5.4 mmol)와 DMAP(4-Dimethylaminopyridine, 0.330 g, 2.7 mmol)를 넣어 충분히 용해시켜준 뒤, F1(N-Phthaloylglycine, 1.108 g, 5.4 mmol)을 첨가하여 12 시간 교반시켜 반응을 진행하였다. 반응 완료 후, 감압 증류하여 디메틸포름아마이드 (Dimethylformamide)를 제거하고, 최종적으로 차가운 디에틸에테르 (Diethyl ether) 에 침전 후 진공오븐에서 건조하여, OH:BzCl:F1=7:2:1 몰비를 가지는 고분지형 수계 분산 보조제을 제조하였다.상기 수계 분산 보조제 1의 수평균분자량은 570g/mol, 분산도는 1.44, Tg는 -32℃ 였다.
수계 도료 조성물의 제조
물 30 g, 수계 분산 보조제 1 0.75 g, 분산제(BYK 190, 40중량% in H2O) 15 g, 안료 (Pigment Red 170, F5RK) 25 g, 비드(Cenotec 社 CZY0030, 직경 0.3 mm) 15 g을 테프론 비커에 혼합하였다. 그 후, 2,000rpm으로 24시간 밀링하면서 밀링 시간에 따른 점도 변화를 측정한 결과(표 1), 최적시간은 6시간이었다. 6시간 밀링한 샘플을 필터하여 수계 도료 조성물 1을 제조하였으며, 그 물성은 하기 표 2에 기재하였다.
[실시예 2]
선형 수계 분산 보조제의 제조
Figure 112021089486170-pat00028
DMF 80 mL에 제조예 2에서 수득한 PL-PGD(4.0 g 54.0 mmol for hydroxyl group), 트라이에틸아민(Triethylamine, 1.51 mL, 11.0 mmol)을 넣어주고 아이스 배스를 이용하여 0 ℃에서 5분간 교반하였다. 이후, 염화벤조일(Benzoyl chloride, 1.26 mL 11.0 mmol) 을 천천히 적가하고 12 시간 교반하여 반응을 진행하였다. 이후 EDCI(1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide, 1.035 g, 5.4 mmol)와 DMAP(4-Dimethylaminopyridine, 0.330 g, 2.7 mmol)를 넣어 충분히 용해시켜준 뒤, F1(N-Phthaloylglycine, 1.108 g, 5.4 mmol)을 첨가하여 12 시간 교반시켜 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 감압 증류하여 디메틸포름아마이드 (Dimethylformamide) 를 제거하고, 최종적으로 차가운 디에틸에테르 (Diethyl ether) 에 침전 후 진공오븐에서 건조하여, OH:BzCl:F1=7:2:1 몰비를 가지는 선형 수계 분산 보조제를 수득하였다. 상기 수계 분산 보조제 2의 수평균분자량은 600g/mol, 분산도는 1.46, Tg는 -38℃ 였다.
수계 도료 조성물의 제조
수계 분산 보조제 1 대신에 수계 분산 보조제 2를 사용한 것으로 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 최적시간은 6시간이었으며, 6시간 밀링한 샘플을 필터하여 수계 도료 조성물 2를 제조하였으며, 그 물성은 하기 표 2에 기재하였다.
[비교예 1]
물 30 g, 분산제(BYK 190) 15 g, 안료 (Pigment Red 170, F5RK) 25 g, 비드(Cenotec 社 CZY0030, 직경 0.3 mm) 15 g을 테프론 비커에 혼합하였다. 그 후, 2,000rpm으로 24시간 밀링하면서 밀링 시간에 따른 점도 변화를 측정한 결과, 최적시간은 12시간이었다.
밀링 시간별 분산 점도 (cps)
3 시간 6 시간 12 시간 24 시간
실시예 1 215.11 98.87 404.17 429.59
실시예 2 510.95 378.00 424.33 427.78
최적시간 입자크기(㎚) 고온저장안정성 (cps)
최적시간 5일 후
실시예 1 6 시간 346.48 98.87 91.86
실시예 2 6 시간 335.38 378.00 152.92
표 1을 참조하면, 실시예 1 및 2에 따른 수계 도료 조성물은 본 발명에 따른 수계 분산 보조제를 포함함에 따라, 안료의 분산 안정화를 위한 밀링 시간이 현저히 단축될 수 있음을 알 수 있다. 구체적으로, 비교예 1의 도료 조성물은 안료의 분산 안정화를 위해 적어도 12시간 이상의 밀링 시간이 소요되는 반면에, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5의 조성물은 6시간 이내에 안정화가 가능하였다.
또한, 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 수계 분산 보조제는 수계 도료 내에서 안료가 나노 크기 입자로 고르게 분산될 수 있도록 하고, 안료가 응집되는 것을 방지하여 우수한 분산 안정성을 구현할 수 있음을 확인하였다. 또한, 실시예 1 및 2에 따른 조성물은 50 ℃에서 5일 간 보관 후에도 점도 변화가 거의 없어 고온안정성이 매우 탁월함을 알 수 있다.
즉, 본 발명에 따른 수계 분산 보조제는 종래의 수계 도료 시스템의 낮은 생산성 및 품질 저하 문제를 효과적으로 개선할 수 있으며, 친환경성, 고품질, 우수한 안정성, 경제성 등을 모두 만족할 수 있는 수계 도료 조성물을 제공할 수 있다.
이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1 내지 3에서 선택되는 적어도 하나 이상의 구조단위를 포함하는, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올.
    [화학식 1]
    Figure 112021127923146-pat00029

    [화학식 2]
    Figure 112021127923146-pat00030

    [화학식 3]
    Figure 112021127923146-pat00031

    상기 화학식 1 내지 3에서,
    T1 내지 T3는 각각 독립적으로 수소,
    Figure 112021127923146-pat00032
    ,
    Figure 112021127923146-pat00033
    또는
    Figure 112021127923146-pat00034
    이고;
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는
    Figure 112021127923146-pat00035
    이고;
    L은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이고;
    Ar은 (C6-C30)아릴렌 또는 (C6-C30)헤테로아릴렌이고;
    상기 화학식 1, 2 및 3의 각 구조단위가 2 개 이상인 경우, 각 T1, T2 및 T3는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
    T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 수소이며;
    상기 폴리에테르 폴리올에 포함되는 T1 내지 T3 및 R1 내지 R4 중 적어도 하나는
    Figure 112021127923146-pat00036
    이고;
    상기
    Figure 112021127923146-pat00041
    로 표시되는 치환기는
    Figure 112021127923146-pat00042
    및
    Figure 112021127923146-pat00043
    를 1:0.1 내지 1:1 몰비로 포함하며;
    상기 Ar1은 (C6-C30)아릴렌이고; Ar2는 (C6-C30)헤테로아릴렌이고; L1은 단일결합 또는 (C1-C10)알킬렌이다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리에테르 폴리올에 포함되는
    Figure 112021127923146-pat00044
    및
    Figure 112021127923146-pat00045
    치환기 몰수의 총합에 대하여,
    Figure 112021127923146-pat00046
    치환기는 50 내지 80 몰%로 포함되는 것인, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    Ar1은 페닐렌이고;
    Ar2는 하기 구조에서 선택되는 시너지스트 작용기인, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올.
    Figure 112021127923146-pat00040
  5. 제 1항에 있어서,
    수평균분자량이 500 내지 10,000g/mol인, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올.
  6. 제 1항, 제 2항, 제 4항 및 제 5항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 수계 분산 보조제.
  7. 물; 안료; 분산제; 및 제 1항, 제 2항, 제 4항 및 제 5항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올;을 포함하는, 수계 도료 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    수계 도료 조성물 총 중량에 대하여,
    물 20 내지 60중량%, 안료 15 내지 50중량%, 분산제 5 내지 30중량%, 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올 0.1 내지 5 중량%로 포함하는 것인, 수계 도료 조성물.
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 안료 및 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 1:0.001 내지 1:0.1 중량비로 포함하는 것인, 수계 도료 조성물.
  10. 제 7항에 있어서,
    상기 안료는 유기안료인, 수계 도료 조성물.
  11. 제 7항에 있어서,
    상기 분산제는 폴리에테르계 분산제인 것인, 수계 도료 조성물.
  12. (a)물; 안료; 분산제; 및 제 1항, 제 2항, 제 4항 및 제 5항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 고분지형 또는 선형 폴리에테르 폴리올을 투입하는 단계; 및
    (b)1 시간 내지 6시간 밀링하는 단계;를 포함하는, 수계 도료 조성물의 제조 방법.

KR1020210101892A 2021-08-03 2021-08-03 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물 KR102388776B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210101892A KR102388776B1 (ko) 2021-08-03 2021-08-03 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210101892A KR102388776B1 (ko) 2021-08-03 2021-08-03 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102388776B1 true KR102388776B1 (ko) 2022-04-20

Family

ID=81403728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210101892A KR102388776B1 (ko) 2021-08-03 2021-08-03 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102388776B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102485779B1 (ko) * 2022-08-25 2023-01-09 한국화학연구원 카르복시 관능성 폴리에테르 및 이를 포함하는 접착용 조성물
KR102596814B1 (ko) * 2022-09-14 2023-11-02 한국화학연구원 접착제 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101158942B1 (ko) * 2004-03-25 2012-06-21 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 과도하게 분지된 중합체에 공유 결합된 자외선 흡수 발색단
KR20150095827A (ko) 2012-12-11 2015-08-21 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 안료 분산제, 안료 분산제의 제조 방법 및 안료 분산액
KR101660355B1 (ko) * 2008-11-24 2016-09-27 비와이케이-케미 게엠베하 글리시딜 에테르 공중합체를 포함하는 조성물
KR20180037906A (ko) * 2016-10-05 2018-04-13 존슨 앤드 존슨 컨수머 인코포레이티드 자외 방사선 흡수 중합체 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101158942B1 (ko) * 2004-03-25 2012-06-21 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 과도하게 분지된 중합체에 공유 결합된 자외선 흡수 발색단
KR101660355B1 (ko) * 2008-11-24 2016-09-27 비와이케이-케미 게엠베하 글리시딜 에테르 공중합체를 포함하는 조성물
KR20150095827A (ko) 2012-12-11 2015-08-21 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 안료 분산제, 안료 분산제의 제조 방법 및 안료 분산액
KR20180037906A (ko) * 2016-10-05 2018-04-13 존슨 앤드 존슨 컨수머 인코포레이티드 자외 방사선 흡수 중합체 조성물

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Polymer, 2017, Vol.124, pp.210-218 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102485779B1 (ko) * 2022-08-25 2023-01-09 한국화학연구원 카르복시 관능성 폴리에테르 및 이를 포함하는 접착용 조성물
KR102596814B1 (ko) * 2022-09-14 2023-11-02 한국화학연구원 접착제 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102315380B1 (ko) 신규한 환형의 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물
KR102388776B1 (ko) 신규한 폴레에테르 폴리올, 이를 포함하는 수계 분산 보조제 및 이를 포함하는 수계 도료 조성물
Ji et al. A novel curing agent for phthalonitrile monomers: curing behaviors and properties of the polymer network
Yuan et al. Supramolecular amphiphilic star-branched copolymer: from LCST–UCST transition to temperature–fluorescence responses
Wang et al. Dual thermo-responsive polyrotaxane-based triblock copolymers synthesized via ATRP of N-isopropylacrylamide initiated with self-assemblies of Br end-capped Pluronic F127 with β-cyclodextrins
EP2676974A1 (de) Ionische Haftgruppen enthaltende Kammcopolymere
ES2707448T3 (es) Estabilizadores para revestimientos acuosos con un tiempo abierto mejorado
KR102151724B1 (ko) 수계 고분자 분산제, 이를 포함하는 색 재료 밀 베이스 및 이의 제조방법
Luo et al. Aggregation-induced emission organogel formed by both sonication and thermal processing based on tetraphenylethylene and cholesterol derivative
Su et al. Multi-responsive behavior of highly water-soluble poly (3-hexylthiophene)-block-poly (phenyl isocyanide) block copolymers
He et al. Converse transitions between the micelles and the vesicles of pyrrolidone-based AIE amphiphilic copolymers in polar and apolar solvents
JP5588580B1 (ja) カラーフィルター用顔料分散体
KR20170142121A (ko) 양친성 고분자
TWI802671B (zh) 增黏安定劑、其製造方法及使用其之電子裝置製造用溶劑組成物與其製造方法
Du et al. Dual stimuli-responsive nano-structure transition of three-arm branched amphiphilic polymers containing ferrocene (Fc) and azobenzene (Azo) moieties in aqueous solution
JP5584847B1 (ja) ４級アンモニウム塩化合物
KR20110129274A (ko) 저점도 난연성 고전압 절연물용 액상 실리콘 고무 조성물
US20090299003A1 (en) Highly efficient agents for dispersion of nanoparticles in matrix materials
JP2021512179A (ja) 架橋剤化合物、これを含む感光性組成物、およびこれを利用した感光材料
Guo et al. Achieving purely‐organic room‐temperature aqueous phosphorescence via a two‐component macromolecular self‐assembly strategy
Kang et al. Polyether-based waterborne synergists: effect of polymer topologies on pigment dispersion
KR20100129693A (ko) 광소자 봉지용 노보넨계 수지
JP2004143362A (ja) 低粘度エポキシ樹脂組成物
KR102525532B1 (ko) 고분자 분산제 및 이를 포함하는 색재료 밀 베이스 조성물
TWI798555B (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器

Legal Events

Date Code Title Description
GRNT Written decision to grant