BR102014017368B1 - Processo para passivação de chapa preta em forma de tiras - Google Patents

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Abstract

método para passivação de chapa preta em tiras. a invenção trata de um processo para passivação de chapa preta em tiras, tendo as etapas a seguir: - tratamento eletroquímico da chapa preta passando a chapa preta através de um eletrólito para formar uma superfície de aço inerte, - enxaguar a chapa preta, - aplicação de uma solução aquosa de tratamento sem cromo pelo menos em uma superfície da chapa preta para formar uma camada de conversão que protege contra corrosão, e uma camada de adesão para pinturas e materiais de revestimento orgânico. a chapa preta, tratada de acordo com a invenção, é caracterizada pela alta resistência à corrosão e tem boa capacidade de ligação para pinturas e revestimentos orgânicos e, desta maneira, é muito apropriada como um substituto para aço sem estanho (tfs ou eccs) e placa estanhada para a produção de embalagens, em particular latas. ao contrário dos processos tradicionais de fabricação e passivação, para aço sem estanho e chapa estanhada (folha de flandre), sem cromo vi, que é ambientalmente prejudicial e nocivo para a saúde, é usado no processo de acordo com a invenção.

Description

[001] A invenção trata de um método para passivação de chapa preta em tiras, em que em uma primeira etapa, uma camada inerte é formada na superfície da chapa preta, através de um tratamento eletroquímico da chapa preta, e em uma etapa adicional, uma solução de tratamento aquoso sem cromo é depositada em pelo menos uma superfície da chapa preta para formar uma camada de conversão protetora da corrosão, que adicionalmente forma uma camada adesiva para tintas e materiais de revestimento orgânico. Passivação aqui é entendido para significar a produção alvejada de uma camada protetora (aqui: camada de conversão) na chapa preta que evita, ou pelo menos diminui grandemente, a corrosão da chapa preta. A invenção adicionalmente trata do uso de chapas pretas tratadas de acordo com a invenção como aço de embalagem.
[002] Existem processos conhecidos para a proteção de superfícies de metal contra a corrosão, em que a superfície de metal é provida com um revestimento de outro metal (tal como zinco e cromo), como uma regra não nobre. Por exemplo, revestir a folha de aço com zinco ou cromo ou até com estanho (que, de fato, é um metal mais nobre do que aço) é conhecido. Por exemplo, placa estanhada (folha de flandre) ultrafina é muito amplamente usada para a produção de embalagem, em particular na área de alimento. A folha de flandre (tinplate) é caracterizada por muito boa resistência à corrosão e bom procedimento de formação como soldabilidade e é, desta maneira, muito bem apropriada para a produção de embalagens tais como latas de bebidas.
[003] Para proteger o revestimento de metal, ou o revestimento de estanho no caso de uma folha de flandre, contra corrosão e para produzir uma boa base de ligação para tintas e revestimentos de plástico, camadas de conversão são muitas vezes aplicadas à superfície do revestimento de metal.
[004] Camadas de conversão são entendidas como sendo não metálicas muito finas, na maior parte camadas inorgânicas, em uma superfície de metal que, como uma regra, são produzidas pela reação química de uma solução de tratamento aquoso com o substrato de metal. Revestimentos de conversão garantem, em particular no caso de aços ultrafinos, uma proteção muito eficaz contra corrosão, uma base de ligação muito boa para tintas e plásticos, e reduzem a fricção e o desgaste da superfície.
[005] Dependendo do substrato a pessoa distingue entre ferro, zinco, ou fosfatase de manganês, fosfatase eletrolítica, ou cromato, oxalato, e processos de anodização. Camadas de conversão contendo cromo comprovaram prover proteção muito eficaz contra a corrosão. Em um processo de tratamento com cromato, a superfície de metal é tratada com uma solução acídica, contendo íon de cromo (VI), em que o cromo (VI) é reduzido a cromo (III). Uma camada de conversão contendo cromo, que protege contra corrosão, é formada na superfície de metal por tratamento.
[006] Compostos de cromo (VI) são, entretanto, extremamente tóxicos e cancerígenos. Passivação de superfícies de metal com substâncias contendo cromo (VI)- já têm sido proibidas nos EUA para aplicações em fabricação de automóveis e eletrodomésticos. Por este motivo, camadas de conversão sem cromo foram desenvolvidas na técnica anterior. Por exemplo, processos para geração de camadas de conversão sem cromo em superfícies de zinco e alumínio são conhecidos a partir de WO 97/40208-A e EP 2532769 A1. Além do mais, soluções de tratamento para geração de camadas de conversão sem cromo que contêm cátions de oxo e complexos de halogênio e que levam a camadas sem cor e ligeiramente iridescentes são descritas em WO 2008/119675.
[007] Chapa estanhada (folha de flandre) tem propriedades excepcionais, como material de embalagem para alimentos, e tem sido fabricada e processada com este propósito por muitas décadas. Entretanto, estanho, que é o revestimento que inibe a corrosão, no caso de folha de flandre (chapa estanhada), tornou-se um material relativamente valioso por causa da escassez global de recursos. Como uma alternativa para a folha de flandre, em particular para uso como aço de embalagem, aços que foram eletroliticamente revestidos com cromo, que são chamados de "aço sem estanho" (TFS) ou "aço revestido eletroliticamente de cromo" (ECCS), são conhecidos da técnica anterior. Esses aços sem estanho são caracterizados, por um lado, pela boa capacidade de ligação para pinturas ou revestimentos protetores orgânicos (por exemplo, de PP ou PET), mas por outro lado têm consideráveis desvantagens na condução do processo de revestimento, por causa das propriedades tóxicas e prejudiciais à saúde dos materiais contendo cromo VI- que são usados para o revestimento.
[008] Desta maneira, a tarefa desta invenção consiste em tornar disponível um aço de embalagem sem cromo, que é apropriado como um substituto para o aço sem estanho (TFS ou ECCS) e como um substituto para folha de flandre e que, em particular, deve ser comparável à folha de flandre ou aço sem estanho, ou ambos, em relação à resistência a corrosão e capacidade de ligação para pinturas ou revestimentos orgânicos.
[009] Esta tarefa é resolvida por um processo para passivação da chapa preta de tiras que tem as características da invenção. De acordo com esse processo, uma chapa preta não revestida na forma de tira é usada e sua superfície é tornada inerte, em uma primeira etapa do processo através de um tratamento eletroquímico, depois é enxaguada com água ou outro líquido de enxaguar, e finalmente, em uma etapa adicional é revestida com um revestimento de conversão resistente à corrosão, depositando uma solução aquosa de tratamento sem cromo, pelo menos, sobre uma superfície da chapa preta.
[0010] Outras modalidades especiais do processo são definidas nas concretizações.
[0011] Tira de aço laminada a frio, recozida, e tira de aço de re- laminação ou de acabamento frio, feita de um aço não ligado, com teor de carbono de 20 a 1000 ppm é preferivelmente usada. A tira de aço (chapa preta) preferivelmente tem as propriedades a seguir:
[0012] • Resistência: 300 a 1000 MPa
[0013] • Alongamento na quebra: 1 a 40%
[0014] • Espessura: 0,05 a 0,49 mm
[0015] • Rigidez da superfície: 0,1 a 1 μm.
[0016] O aço pode ser, por exemplo, um aço ferrítico ou mesmo um aço de multifases que tem uma pluralidade de componentes estruturais, em particular ferrito, martensito, bainito e/ou austenito residual. Tais aços de multifases são caracterizados por uma alta resistência de mais de 500 MPa, enquanto ao mesmo tempo têm bom alongamento em quebra de mais de 10%. Em vista do uso pretendido da chapa preta, tratada de acordo com a invenção como aço de embalagem, os graus de aço definidos em DIN EN 10202:2001: "Produtos de aço de embalagem laminada a frio (chapa estanhada eletroliticamente e chapa de cromo)" são usadas. Entre outras coisas, análise e características mecânicas do aço são definidas neste padrão. As qualidades em particular residem entre TS230 (grau de fornalha de cone macio, 230 MPa de resistência tênsil) para TH620 (DO, 620 MPa).
[0017] Para conduzir o processo de acordo com a invenção, a chapa preta, que está na forma de tira, é movida em uma velocidade de tira de preferivelmente mais de 200 m/min e até 750 m/min. Primeiro, tem lugar uma etapa para formar uma camada inerte na superfície da chapa preta através de tratamento eletroquímico. Para preparar para o tratamento eletroquímico, o propulsor da chapa preta é primeiro limpo e em particular desengordurado, em uma etapa de pré- tratamento opcionalmente necessária, depois do que ele é enxaguado, decapado, e novamente enxaguado. Isto é opcionalmente necessário, uma vez que a chapa preta laminada a frio e de recristalização temperada geralmente é submetida a pós-rolagem ou alisada depois da recristalização temperando, em que, por exemplo, em re-laminação úmida com uma suspensão de água/óleo ou mesmo em re-laminação seca, a superfície da chapa preta se torna contaminada pelo óleo, ferro desgastado, sabão, e outros contaminantes. Essa contaminação é remediada pela etapa (opcional) de pré-tratamento.
[0018] Para isto, a chapa preta é guiada para dentro de um tanque de limpeza, contendo sódio alcalino ou solução de hidróxido de potássio. A concentração do agente de desengordurar alcalino é preferivelmente entre 20 e 100 g/L em uma temperatura de banho de 20 a 70°C. O desengordurar da chapa preta vantajosamente tem lugar em duas etapas, em que um processo de imersão é realizado em uma primeira etapa e um processo eletrolítico, com densidades de corrente de 2 a 30 A/dm2, é realizado em uma segunda etapa. Depois de desengordurar, ambos os lados da tira da chapa preta são enxaguados, por exemplo, por um enxágue em cascata tripla com 10 a 30 m3/hora em cada cascata. Se necessário, resíduos de óxido podem ser removidos guiando a tira da chapa preta dentro de tanques de limpeza adicionais contendo uma solução de decapagem de sal ou ácido sulfúrico, tendo uma concentração de, por exemplo, 10 a 120 g/L em duas operações de imersão sucessivas, seguida por um enxágue de imersão com um mergulho de imersão. As temperaturas da solução de decapagem e a água de enxaguar tipicamente ficam entre 20 e 60°C.
[0019] Depois do pré-tratamento, uma superfície de aço homogênea, sólida, inerte é produzida por meio de tratamento eletroquímico passando a chapa preta em tiras através de um eletrólito. O eletrólito é preferivelmente alcalino. O tratamento eletroquímico, preferivelmente alcalino, da chapa preta serve para a inércia e nivelamento das propriedades da superfície da tira de aço antes da aplicação do revestimento de conversão.
[0020] Na etapa do processo de tratamento eletroquímico, a tira da chapa preta é guiado a uma velocidade de tira através de um banho de eletrólito enquanto é conectado como o ânodo em uma densidade de corrente preferida de 2 a 30 A/dm2. O eletrólito é, por exemplo, um hidróxido de sódio, uma solução de hidróxido de sódio com uma concentração de NaOH preferida de 20 a 100de g/L, e em particular um banho de hidróxido de sódio contendo uma solução de 3% de NaOH. Por exemplo, uma solução de soda, em particular uma solução de 5% de carbonato de sódio (Na2CO3), pode também ser usada como eletrólito. As temperaturas de banho do banho eletrólise são vantajosamente mantidas entre 20 e 80°C.
[0021] Depois do tratamento eletroquímico, a chapa preta é enxaguada com água. O enxágue pode ter lugar pela imersão da tira em um tanque de água ou borrifando com água. Água desmineralizada (VE), água desionizada, água de osmose, ou destilada com temperaturas de 20 a 60°C são preferivelmente usadas para isso. Entretanto, água potável não tratada ou outros líquidos de enxaguar podem também ser usados. A chapa preta é seca depois de ser enxaguada.
[0022] Finalmente, em uma etapa de conclusão, uma camada de conversão é depositada em pelo menos uma superfície da chapa preta aplicando uma solução de tratamento aquoso sem cromo para a superfície da chapa preta que foi submetida à inércia de antemão no tratamento eletroquímico.
[0023] A camada de conversão é vantajosamente depositada em um processo sem enxágue, isto é, um enxágue é omitido depois da geração da camada de conversão. A solução de tratamento aquoso sem cromo, que forma o revestimento de conversão, é aplicado, por exemplo, para a superfície da chapa preta, por exemplo, com um dispositivo de aplicação que compreende um revestidos de rolo, um borrifador rotativo, ou tubeiras de borrifação.
[0024] Um dispositivo de aplicação com um borrifador rotativo é preferivelmente usado para aplicação da solução do tratamento aquoso. Antes da aplicação da solução de tratamento, a superfície da chapa preta, para a qual a camada de conversão deve ser aplicada, deverá ser limpa e seca como possível. Por este motivo, pelo menos a superfície da chapa preta, que está sendo revestida com a camada de conversão, é seca com um dispositivo secador, por exemplo, uma lâmina de ar. Com essa lamina de ar, um fluxo de ar quente laminar é soprado na superfície da tira móvel, de tal maneira que as partículas estranhas problemáticas são sopradas para fora da superfície da tira de aço e a superfície da tira de aço é seca.
[0025] O borrifador rotativo tem uma pluralidade de rotores de borrifação dispostos lado a lado ao longo da direção da tira, para a qual a solução de tratamento aquoso é suprida, e que são colocados em rotação por um acionador a fim de borrifar a solução de tratamento aquoso por uma força centrífuga na forma de um jato de borrifação fino sobre uma ou ambas as superfícies da tira para formar uma película úmida da solução aquosa ali.
[0026] Depois da aplicação da película úmida da solução de tratamento aquoso, ela é nivelada na superfície da chapa preta por meio de roletes de alisar o acionador. Os roletes alisadores são vantajosamente dispostos com referência à(s) superfície(s) da chapa preta de tal maneira que eles exercem somente pouca pressão sobre a película da solução de tratamento aquoso, e não comprime nenhuma, ou no máximo uma fração mínima, da solução de tratamento aplicada a partir da superfície. A quantidade de soluções de tratamento borrifada pelo borrifador rotativo é apropriadamente ajustada de tal maneira que um excesso não permanece na superfície da chapa preta. Desta maneira, ao contrário, uma necessária disposição ou processamento da quantidade em excesso da solução de tratamento não mais é necessária. Depois do nivelamento, a película úmida borrifada é seca de tal maneira que uma camada seca da substância de tratamento permanece na superfície ou superfícies tratadas. Vantajosamente, a camada seca da solução de tratamento, depois da secagem, é entre 1 e 50 mg/m2 e preferivelmente fica na faixa de 10 a 30 mg/m2. A quantidade de solução de tratamento aquoso distribuído para os rotores de borrifar do borrifador rotativo, por unidade, é vantajosamente combinada com a velocidade da tira. Através disso, pode ser garantido que somente a quantidade precisamente requerida de solução de tratamento fresco, na concentração apropriada, é aplicada, como uma película úmida, na chapa preta em tiras, pelo borrifador rotativo. Dessa maneira, por exemplo, um peso de aplicação constante de película fina na faixa de 2 mL/m2 a 8 mL/m2 e preferivelmente cerca de 5 mL/m2 por lado da tira pode ser estabelecido, independente da velocidade da tira.
[0027] Depois da aplicação da película úmida da solução de tratamento, aa tira é enviada através de um secador de tira a fim de secar a película úmida. Depois de secar, permanece na superfície da chapa preta, por lado, um peso de aplicação seca da camada de conversão desse modo formada de 2 mg/m2 a 30 mg/m2. O peso seco desejado da camada de conversão pode ser ajustado através da quantidade de solução de tratamento distribuída para o borrifador rotativo por unidade de tempo.
[0028] Uma vantagem desse tipo de aplicação repousa no fato de que somente a solução de tratamento fresco é sempre usada e ela não pode ser contaminada pelo ferro extraído através de contato e reciclagem com a tira de aço. Em adição, resultou que o processo é muito econômico, uma vez que somente uma quantidade precisamente requerida é aplicada e um excesso não é requerido, de maneira que a solução de tratamento em excesso não mais necessita ser coletada. Isto pode evitar a formação de água de dejetos que necessita ser tratada mais tarde.
[0029] Alternativamente, a aplicação da solução de tratamento pode também ter lugar através de revestimentos de rolo, através de uma aplicação de rolo, da mesma maneira em uma superfície de chapa preta pré-aquecida. Revestimentos de rolo são preferivelmente usados na faixa de velocidade da tira mais baixa, e em particular em velocidades de tira de menos do que 200 m/min. Alternativamente, a aplicação pode também ter lugar borrifado a solução de tratamento ou fazendo a imersão da tira em um banho contendo a solução de tratamento. Uma vez que, neste caso, a solução de tratamento é aplicada para a chapa preta em uma quantidade em excesso, para alcançar um peso de aplicação desejado pré-determinado da camada de conversão, é necessário comprimir a quantidade em excesso da película úmida, por exemplo, por meio de rolos de compressão, em que isto pode ter lugar "úmido no úmido". Neste processo, entretanto, a solução não é aplicada de uma maneira uniforme constante, independente da velocidade da tira, e a solução de tratamento pode, além do mais, se tornar contaminada pelo ferro e depois deve ser refrigerada e, depois de exceder um limite de contaminação, ser descartada.
[0030] Finalmente, a película úmida da solução de tratamento aplicada com o processo de aplicação descrito, é seca para formar uma camada de conversão seca. Isto pode ter lugar, por exemplo, passando a chapa preta através de um forno de secagem em que a película úmida é seca por ar quente ou radiação de IR. A secagem, preferivelmente, tem lugar em temperaturas de 50 a 250°C. Depois a superfície da camada de conversão seca é, ou depois tratada, com sebacato de dioctila (DOS), citrato de tributila acetila (ATBC), estearato de butila (BSO), ou polualquileno glicol, em particular polietileno glicol (PEG), preferivelmente com um peso molecular de 6000 g/mol), ou uma combinação dos mesmos. Depois do tratamento por lubrificação com DOS, ATBC, BSO, ou PEG vantajosamente tem lugar eletrostaticamente, com lubrificantes comerciais, como no caso de ECCS ou folha de flandre, ou também por meio de borrifador rotativo.
[0031] A solução de tratamento usada para o revestimento de conversão preferivelmente contém pelo menos uma das substâncias a seguir:
[0032] -componentes de metal: escolhidos de Ti, Zr, Mn, Zn, P, e combinações dos mesmos;
[0033] -componentes orgânicos: escolhidos de poliacrilato, policarboxilato e combinações dos mesmos.
[0034] Componentes de metal e orgânicos podem, por sua vez, ser combinados.
[0035] A solução de tratamento, adicionalmente, contém pelo menos um agente de ligação para pinturas ou materiais de revestimento orgânico, em que o agente de ligação em particular contém componentes de ácido maleico, ácido isoftálico, e cicloexanodimetanol (CHDM), ou combinações dos mesmos. Composições que contêm tereftalato de polietileno (PET) ou tereftalato de policicloexilenodimetileno (PCT), tal como tereftalato de polietileno glicol modificado (PET-G, que contém menos do que cerca de 30% de CHDM) ou PCTG (que contém mais do que cerca de 30% de CHDM), provaram ser especialmente agentes de ligação apropriados.
[0036] As quantidades de aplicação são 1 a 50 mg/m2 para as substâncias relevantes.
[0037] Alguns agentes selecionados comercialmente disponíveis que são apropriados para geração de revestimentos de conversão usando o processo de acordo com a invenção são listados abaixo
Figure img0001
.
[0038] Soluções de tratamento preferidas para geração das camadas de conversão podem, por exemplo, ser compostas como a seguir:
[0039] uma solução aquosa que contém fluorzirconato de alumínio tendo um proporção em mol de Al:Zr:F de (0,15 a 0,67):1:(5 a 7), em que a concentração total de Al + Zr + F is 0.1 to 2.0 g/L e o pH é ajustado para abaixo de 5, preferivelmente 3 a 5.
[0040] uma solução aquosa que essencialmente contém:
[0041] - 0,2 até menos do que 10 g/L íons de zinco,
[0042] - 0,5 a 25 g/L de íons de manganês, e
[0043] - 2 a 300 g/L de íons de fosfato, calculados como P2O5,
[0044] em que a proporção de peso de zinco:manganês da solução de fosfatar é mantida na faixa de 0,05:1 a 1:1.
[0045] c) uma solução aquosa que contém zinco e manganês, com zinco na faixa de 0,05 a 5 g/L, manganês na faixa de 0,075 a 5,2 g/L, e cobre na faixa de 0,008 a 0,05 g/L, e/ou um total de 0,002 a 0,5 g/L de complexos de hexafluoreto de boro, alumínio, titânio, e/ou zircônio, calculados como F6.
[0046] d) uma solução aquosa contendo pelo menos um agente de formação de película, que contém pelo menos um polímero solúvel na água ou disperso na água, tendo um número de ácidos na faixa de 5 a 200, e pelo menos um composto inorgânico em forma de particulado com um diâmetro médio de partícula, medido em um microscópio de elétron de varredura, na faixa de 0,005 a 0,3 μm de diâmetro, em que o polímero é selecionado de pelo menos uma resina de plástico baseada em acrilato, etileno, poliésteres, poliuretano, poliésteres de silicone, epóxido, fenol, estireno, uréia formaldeído, seus derivados, copolímeros, polímeros, misturas, e/ou polímeros misturados, e o composto inorgânico na forma de particulado é selecionado de, pelo menos, um composto de alumínio, silicone, titânio, zinco, e/ou zircônio.
[0047] ou
[0048] e) uma solução aquosa contendo:
[0049] pelo menos um agente de formação de película orgânica, que contém pelo menos uma polímero solúvel na água ou disperso na água, que é uma resina de plástico baseada em ácido poliacrílico, poliacrilato, e/ou ácido de polietileno acrílico, ou uma mistura de resina de plástico, e/ou um polímero misturado contendo uma resina de plástico baseado em acrilato ou poliacrila, e
[0050] ii) um teor de cátions e/ou complexos de hexa- ou tetraflúor de cátions selecionados do grupo consistindo em titânio, zircônio, silicone, alumínio, e boro, na faixa de 0,2 a 30 g/L em relação ao teor do metal elementar.
[0051] O processo de acordo com a invenção pode ser integrado em uma planta de revestimento existente, por exemplo, em uma planta de revestimento de tira para produção de ECCS (ou TFS), sem grandes custos de instalação. A velocidade da tira, em tais plantas de revestimento de tiras tipicamente é 80 a 600 m/min.
[0052] O processo de acordo com a invenção tem as vantagens de ser sem cromo e, desse modo, ambientalmente favorável e não prejudicial à saúde, como também revestimento de baixo custo em chapa preta tradicional, em particular na faixa de espessura de aço fina e ultrafina. Além do mais, uma economia eficaz de custos e energia é realizada através do processo de aplicação selecionado (processo sem enxágue) para aplicação da camada de conversão devida para a omissão do enxágue final. Vantagens adicionais são realizadas em particular através da combinação de passivação inorgânica e polímero contendo revestimento de película fina. As chapas finas pretas tratadas com o processo de acordo com a invenção são excepcionalmente apropriadas para a produção de embalagem, em particular latas, e desta maneira podem substituir o aço sem estanho e as folhas de flandre (TFS ou ECCS) que são tradicionalmente usados como aço de embalagem. Com relação à sua resistência à corrosão, essas chapas finas pretas são comparáveis à chapa estanhada e têm boas propriedades de adesão para revestimentos de tintas e plásticos, por exemplo, de PP ou PET, que são comparáveis ao aço sem estanho (TFS ou ECCS).

Claims (11)

1. Processo para passivação de chapa preta em forma de tiras, caracterizado pelo fato de que as seguintes etapas são realizadas consecutivamente a. provisão de uma tira de aço laminada a frio, recozida e re- laminada com um teor de carbono em peso de 20 a 1000 ppm e condução da tira de aço através de uma planta de revestimento de tira com uma velocidade de tira de pelo menos 200 m/min, b. limpeza e desengorduramento da tira de aço pela condução da tira de aço com a velocidade de tira através de um tanque de limpeza com uma solução alcalina de sódio ou de hidróxido de potássio e, em seguida, é enxaguada, c. tratamento eletroquímico da chapa preta pela condução da tira de aço com a velocidade de tira através de um eletrólito alcalino com densidade de corrente de 2 a 30 A/dm2 com a tira de aço sendo conectada como anodo, para a formação de uma superfície de aço inerte, sendo que o eletrólito é uma solução de hidróxido de sódio ou solução de soda, a qual é mantida em temperaturas entre 20 oC e 80 oC, d. enxague e secagem da tira de aço, e. aplicação de uma solução aquosa de tratamento sem cromo sobre pelo menos uma superfície da tira de aço para formar uma camada de conversão que protege contra corrosão e uma camada adesiva para materiais de pinturas e materiais de revestimento orgânico pela aplicação da solução aquosa de tratamento sobre a tira de aço que se move com a velocidade de tira em um processo sem enxague, sendo que a solução de tratamento, como componente químico essencial, contém f. titânio e zircônio, g. ou titânio, zircônio e manganês, h. ou titânio, zinco e fosfato, i. ou titânio, zinco, manganês e fosfato.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a tira de aço, depois do desengorduramento e antes do tratamento eletroquímico, é adicionalmente decapada e novamente enxaguada.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a tira de aço é seca depois da aplicação da solução de tratamento, de preferência em temperaturas entre 50 oC 250 oC, a fim de formar uma camada seca da solução de tratamento sobre a superfície da tira de aço.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa de tratamento é aplicada sobre a tira de aço sem excesso por meio de um borrifador rotativo ou é aplicada em excesso com um revestimento de rolo ou tubeiras de borrifar e depois a solução de tratamento em excesso é comprimida com rolos de compressão.
5. Processo de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que a camada seca da solução de tratamento é re-tratada depois da secagem com sebacato de dioctila (DOS), citrato de tributila acetila (ATBC), estearato de butila (BSO), ou polualquileno glicol, em particular polietileno glicol (PEG).
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada seca da solução de tratamento é entre 1 mg/m2 e 50 mg/m2.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a tira de aço é uma chapa de aço ferrítico ou de multifases.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a temperatura do eletrólito no tratamento eletroquímico da tira de aço é entre 20 °C e 50 °C.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a densidade de corrente no tratamento eletroquímico da chapa preta é entre 2 A/dm2 e 10 A/dm2.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa de tratamento contém ainda componentes orgânicos selecionados de poliacrilato, policarboxilato e combinações dos mesmos.
11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento contém pelo menos um agente de ligação para materiais de pintura ou materiais de revestimento orgânico, sendo que o agente de ligação em particular apresenta componentes de ácido maleico, ácido isoftálico, e cicloexanedimetanol (CHDM) ou combinações dos mesmos.
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