JPH01177386A - クロメート処理を施した亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 - Google Patents
クロメート処理を施した亜鉛−クロム系電気めっき鋼板Info
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- JPH01177386A JPH01177386A JP63001187A JP118788A JPH01177386A JP H01177386 A JPH01177386 A JP H01177386A JP 63001187 A JP63001187 A JP 63001187A JP 118788 A JP118788 A JP 118788A JP H01177386 A JPH01177386 A JP H01177386A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、自動車、家電、建材等に使用される耐食性に
優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板、特にクロメート
処理を施してなる電気めっき鋼板に関するものである。
優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板、特にクロメート
処理を施してなる電気めっき鋼板に関するものである。
[従来の技術]
亜鉛めっきまたは亜鉛系合金めっき鋼板は、その優れた
耐食性が評価され、自動車、家電製品、屋外機器、建材
等に汎用されている。しかしその耐食性も十分ではなく
、亜鉛系めっき鋼板にクロメート処理を行う防錆鋼板が
種々開発されてきた。
耐食性が評価され、自動車、家電製品、屋外機器、建材
等に汎用されている。しかしその耐食性も十分ではなく
、亜鉛系めっき鋼板にクロメート処理を行う防錆鋼板が
種々開発されてきた。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、この従来の防錆鋼板のいずれもその耐食性は、
下地のめっき層に負うところが大きく、上層のクロメー
ト層もミクロ的に均一ではないため、その欠陥部やさら
にまた、プレス加工後のクラック部や庇部から腐食が広
がり、その耐食性は十分ではなかった。
下地のめっき層に負うところが大きく、上層のクロメー
ト層もミクロ的に均一ではないため、その欠陥部やさら
にまた、プレス加工後のクラック部や庇部から腐食が広
がり、その耐食性は十分ではなかった。
本発明は上記問題点を解決し、耐食性を飛跳的に向上さ
せた電気めっき鋼板を提供するものである。
せた電気めっき鋼板を提供するものである。
[課題を解決するための手段]
上記の目的を達成するための本発明は、Cr5〜40%
含有する亜鉛−クロム系めっき層の表面にクロメート皮
膜を形成せしめた亜鉛−クロム系電気めフき鋼板である
。
含有する亜鉛−クロム系めっき層の表面にクロメート皮
膜を形成せしめた亜鉛−クロム系電気めフき鋼板である
。
[作用]
先ず、Zn−Crめっき層の特徴について述べる。
Crは、7nと共析することによって不働態化せず、活
性状態を維持しつつ、Znとともに鋼素地に対する犠牲
防食作用に加担する。更にCrの腐食生成物が難溶性で
あり、腐食が進行している局部に保護皮膜を沈積するの
で耐食性が極めて高くなる。
性状態を維持しつつ、Znとともに鋼素地に対する犠牲
防食作用に加担する。更にCrの腐食生成物が難溶性で
あり、腐食が進行している局部に保護皮膜を沈積するの
で耐食性が極めて高くなる。
ゆえに、Zn−Crめっき層の上層にあらかじめ保護皮
膜となるクロメート層を形成せしめることによフて、そ
の耐食性は相乗作用により極めて高いものとなる。
膜となるクロメート層を形成せしめることによフて、そ
の耐食性は相乗作用により極めて高いものとなる。
即ち、腐食環境に曝されると、クロメート層の欠陥を通
じて下地のめっき層が先ず腐食を受ける。従来のめっき
では、めっき層の腐食物が保護膜とならないので、この
欠陥部を起点に腐食が拡大され、最終的には鋼素地が腐
食を受は赤錆が発錆する。
じて下地のめっき層が先ず腐食を受ける。従来のめっき
では、めっき層の腐食物が保護膜とならないので、この
欠陥部を起点に腐食が拡大され、最終的には鋼素地が腐
食を受は赤錆が発錆する。
Crの腐食生成物は、沈積してバリアーとなり、いわゆ
る錆詰り作用によって、水、酸素、塩素イオン等の腐食
因子の侵入を防止するので腐食の進行を妨げるのである
。
る錆詰り作用によって、水、酸素、塩素イオン等の腐食
因子の侵入を防止するので腐食の進行を妨げるのである
。
プレス等によって加工を施した成形品では、鋼素地まで
貫通した亀裂が既に入っており、従来のクロメート処理
めっき鋼板では、クロメート層のバリアー効果が減殺さ
れることが致命的欠陥であった。Zn−Crめっき層は
、このような亀裂内部にも保護皮膜を沈積して腐食を停
止させる作用を有するのである。この作用は従来からク
ロメート処理めっき鋼板の下地めっき層として使用され
ていたZn、 Zn−Ni、 2n−Feめっき層では
期待できないものである。
貫通した亀裂が既に入っており、従来のクロメート処理
めっき鋼板では、クロメート層のバリアー効果が減殺さ
れることが致命的欠陥であった。Zn−Crめっき層は
、このような亀裂内部にも保護皮膜を沈積して腐食を停
止させる作用を有するのである。この作用は従来からク
ロメート処理めっき鋼板の下地めっき層として使用され
ていたZn、 Zn−Ni、 2n−Feめっき層では
期待できないものである。
Zn−Crめっき層のCr含有量は、5〜40%が好ま
しい。5%未満ではCrによる耐食性向上効果は若干認
められるものの、十分ではない。40%を越えると、C
rの耐食性向上効果はあるが、加工時にめっき層が剥離
し易くなる傾向が現われ、実用上は不適である。
しい。5%未満ではCrによる耐食性向上効果は若干認
められるものの、十分ではない。40%を越えると、C
rの耐食性向上効果はあるが、加工時にめっき層が剥離
し易くなる傾向が現われ、実用上は不適である。
なおZn、 Cr以外に、Fe、 Ni、 Go、Mn
、 Sn、 Sb、An、Mo、 W、 Ti%Sj、
(:u、 Na、 Mg、 P、 05C1等が少量
含有されていても、本質的に本発明の効果は変らないも
のである。めっき付着量としては、5〜50g/II+
2が適当である。
、 Sn、 Sb、An、Mo、 W、 Ti%Sj、
(:u、 Na、 Mg、 P、 05C1等が少量
含有されていても、本質的に本発明の効果は変らないも
のである。めっき付着量としては、5〜50g/II+
2が適当である。
めっき層の上に施されるクロメート層は、Zn −Cr
めっき層が、(:r”および/またはCr + 3から
なる酸性処理液との反応性は比較的高いので、従来から
公知の塗布型クロメート処理、反応型クロメート処理お
よび電解型クロメート処理等はいづれも適用できる。
めっき層が、(:r”および/またはCr + 3から
なる酸性処理液との反応性は比較的高いので、従来から
公知の塗布型クロメート処理、反応型クロメート処理お
よび電解型クロメート処理等はいづれも適用できる。
塗布型、反応型クロメート処理としてはCr”、Cr+
3の他に無機コロイド類を添加するもの、りん酸等の酸
類、ぶつ化物類を添加するもの、あるいは水溶性ないし
エマルジョン型の有機樹脂を添加するものが適用できる
。
3の他に無機コロイド類を添加するもの、りん酸等の酸
類、ぶつ化物類を添加するもの、あるいは水溶性ないし
エマルジョン型の有機樹脂を添加するものが適用できる
。
例えば、りん酸、ぶつ化物を含む処理液としては、クロ
ム酸30g/l、りん酸]Og/g、、ぶつ化チタンカ
リ4g/i、ぶつ化ナトリウム0 、5 gin、シリ
カを含む処理液としては、クロム酸50gIQ、うち3
僅のクロム40%、SjO2100g/ffiがある。
ム酸30g/l、りん酸]Og/g、、ぶつ化チタンカ
リ4g/i、ぶつ化ナトリウム0 、5 gin、シリ
カを含む処理液としては、クロム酸50gIQ、うち3
僅のクロム40%、SjO2100g/ffiがある。
無機コロイド類としては、例えばSjO□、A党203
、 TiO□、ZrO等のコロイド類、またはモリブ
デン酸、タングステン酸、バナジン酸等の酸素酸および
その塩類、またはめっきのZnと反応して難溶性塩をつ
くるりん酸、ポリりん酸などのりん酸類、または加水分
解などの反応により難溶性塩をつくるケイふフ化物、チ
タンぶつ化物、りん酸塩などを1種類以上含むものであ
る。これらコロイド類は、クロメート皮膜中に少量の6
価のクロムを固定するうえで有効である。これら無機コ
ロイド類の添加量は添加物の種類によってことなるが、
例えばりん酸塩では1−200g/Q、5i02 テは
1−800g/iテある。
、 TiO□、ZrO等のコロイド類、またはモリブ
デン酸、タングステン酸、バナジン酸等の酸素酸および
その塩類、またはめっきのZnと反応して難溶性塩をつ
くるりん酸、ポリりん酸などのりん酸類、または加水分
解などの反応により難溶性塩をつくるケイふフ化物、チ
タンぶつ化物、りん酸塩などを1種類以上含むものであ
る。これらコロイド類は、クロメート皮膜中に少量の6
価のクロムを固定するうえで有効である。これら無機コ
ロイド類の添加量は添加物の種類によってことなるが、
例えばりん酸塩では1−200g/Q、5i02 テは
1−800g/iテある。
なお場合によっては、アクリル樹脂等のクロメートに安
定に混合可能な有機樹脂を添加してもよい。
定に混合可能な有機樹脂を添加してもよい。
電解クロメート処理としては、クロム酸に加えて硫酸、
りん酸1、ハロゲンイオン等を添加するもの、あるいは
/および5in2、A4203等の無機コロイド類を添
加するもの、Zn、 Go、 Mg等のカチオンを添加
するものも適用できる。通常陰極電解を施すが、陽極電
解、交番電解を付加することもできる。
りん酸1、ハロゲンイオン等を添加するもの、あるいは
/および5in2、A4203等の無機コロイド類を添
加するもの、Zn、 Go、 Mg等のカチオンを添加
するものも適用できる。通常陰極電解を施すが、陽極電
解、交番電解を付加することもできる。
クロメート層の皮膜量は、クロムとして5〜500mg
/m2が適当である。5mg/ll12未満では耐食性
改善効果が不十分であり、 500mg/m2を越える
と溶接性が悪化し、実用上好ましくない。
/m2が適当である。5mg/ll12未満では耐食性
改善効果が不十分であり、 500mg/m2を越える
と溶接性が悪化し、実用上好ましくない。
[実施例]
本発明の実施例を比較例とともに表1に挙げる。
注1) めフき条件
Zn2+イオン56g/9.、 Cr3+イオン44g
/(1、Na”イオン15g/iを硫酸塩として建浴、
ポリエチレングリコール(分子量1500)をf g/
交添加したpl=2.0 、50℃のめっき浴を用いて
、冷延鋼板にめっき液流速601/分、電流密度+00
八/dm2で表1に示す実施例1のめっき鋼板を製造し
た。他の実施例はそれぞれ条件を変えてCr含有量を変
化させた。
/(1、Na”イオン15g/iを硫酸塩として建浴、
ポリエチレングリコール(分子量1500)をf g/
交添加したpl=2.0 、50℃のめっき浴を用いて
、冷延鋼板にめっき液流速601/分、電流密度+00
八/dm2で表1に示す実施例1のめっき鋼板を製造し
た。他の実施例はそれぞれ条件を変えてCr含有量を変
化させた。
なお、比較例のZn−Ni、 Zn−Feめっきは周知
の条件でめっきを施した。
の条件でめっきを施した。
注2) クロメート処理条件
(a)塗布型クロメート
クロム酸50g/lうちCr”40%、5jo2コロイ
ド100g/iからなる処理液にめっき板を浸漬、エア
ーワイプ法で塗布し、 i o o ’c、1分で乾燥
した。
ド100g/iからなる処理液にめっき板を浸漬、エア
ーワイプ法で塗布し、 i o o ’c、1分で乾燥
した。
クロメートの付着量は処理液の希釈率とエアーワイプに
より調節した。
より調節した。
(b)反応型クロメート
クロム酸50g/i、りん酸lOg/l 、NaF 0
.5g/Q、K2TiFa 4 ginからなる処理液
をめフき板にロールコータ−で塗布し、60℃で乾燥し
た。クロメートの付着量は処理液の希釈率とロールコー
タ−で調節した。
.5g/Q、K2TiFa 4 ginからなる処理液
をめフき板にロールコータ−で塗布し、60℃で乾燥し
た。クロメートの付着量は処理液の希釈率とロールコー
タ−で調節した。
(C)電解型クロメート
クロム酸508/交、硫酸0 、4 gin、りん酸2
0g/交、炭酸亜鉛11g/交からなる処理液中3A/
dm2でめっき板に陰極電解し、水洗、乾燥した。クロ
メートの付着量はクーロン量で調節した。
0g/交、炭酸亜鉛11g/交からなる処理液中3A/
dm2でめっき板に陰極電解し、水洗、乾燥した。クロ
メートの付着量はクーロン量で調節した。
注3) 耐食性
JIS Z 2371に準拠した塩水噴霧試験で赤錆2
%発生するまでの時間。
%発生するまでの時間。
注4) 加工後耐食性
試験片を10%引張り加工した後、JIS Z 237
1に準拠した塩水噴霧試験をし、赤錆2%発生するまで
の時間。
1に準拠した塩水噴霧試験をし、赤錆2%発生するまで
の時間。
[発明の効果コ
以上説明したごとく本発明は、従来のクロメート処理鋼
板の問題点であった耐食性を飛躍的に向上させることが
でき、高い耐食性を必要とする自動車、家電製品をはじ
め屋内外機器や建材などに広く利用することができる。
板の問題点であった耐食性を飛躍的に向上させることが
でき、高い耐食性を必要とする自動車、家電製品をはじ
め屋内外機器や建材などに広く利用することができる。
Claims (1)
- Cr5〜40%含有する亜鉛−クロム系めっき層の表面
にクロメート皮膜を形成せしめたことを特徴とする亜鉛
−クロム系電気めっき鋼板。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63001187A JPH0765218B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | クロメート処理を施した亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 |
DE88104874T DE3882769T2 (de) | 1987-03-31 | 1988-03-25 | Korrosionsbeständiges plattiertes Stahlband und Verfahren zu seiner Herstellung. |
EP88104874A EP0285931B1 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-25 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
US07/174,830 US4897317A (en) | 1987-03-31 | 1988-03-29 | Corrosion resistant Zn-Cr plated steel strip |
CA000562971A CA1336698C (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
AU13897/88A AU597163B2 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
KR1019880003622A KR910002186B1 (ko) | 1987-03-31 | 1988-03-31 | 내식성 도금강스트립과 그 제조방법 |
US07/320,071 US4877494A (en) | 1987-03-31 | 1989-03-07 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
CA000616732A CA1336700C (en) | 1987-03-31 | 1993-09-21 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
CA000616731A CA1336699C (en) | 1987-03-31 | 1993-09-21 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
CA000616830A CA1337054C (en) | 1987-03-31 | 1994-03-07 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63001187A JPH0765218B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | クロメート処理を施した亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01177386A true JPH01177386A (ja) | 1989-07-13 |
JPH0765218B2 JPH0765218B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=11494449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63001187A Expired - Fee Related JPH0765218B2 (ja) | 1987-03-31 | 1988-01-08 | クロメート処理を施した亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0765218B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH042796A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-07 | Nippon Steel Corp | Zn―Cr表層を有する溶融亜鉛系めっき鋼板 |
-
1988
- 1988-01-08 JP JP63001187A patent/JPH0765218B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH042796A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-07 | Nippon Steel Corp | Zn―Cr表層を有する溶融亜鉛系めっき鋼板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0765218B2 (ja) | 1995-07-12 |
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