BR0008106B1 - catalisador duplo de cianeto de metal (dmc), seu uso, processo para preparo do mesmo e polieterpoliol obtido deste. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CATALISADORDUPLO DE CIANETO DE METAL (DMC), SEU USO, PROCESSO PARAPREPARO DO MESMO E POLIETERPOLIOL OBTIDO DESTE".
A presente invenção refere-se a novos catalisadores duplos decianeto de metal (DMC) para preparação de polieterpolióis, mediante polia-dição de óxidos de alquileno a compostos iniciadores que contêm átomos dehidrogênio ativo.
Os catalisadores duplos de cianeto de metal (DMC), para a poli-adição de óxidos de alquileno a compostos iniciadores que contêm átomos dehidrogênio ativo são conhecidos (por exemplo, dos documentos de patentesUS-A 3.404.109, US-A 3.829.505, US-A 3.941.849 e US-A 5.158.922). O usodesses catalisadores de DMC para preparação de polieterpolióis provoca,em particular, uma redução na proporção de poliéteres monofuncionais comduplas ligações terminais, os assim chamados monoóis, quando comparadocom a preparação convencional de polieterpolióis usando catalisadores demetal alcalino, como hidróxidos de metal alcalino. Os polieterpolióis obtidosdessa maneira podem ser processados para produzir poliuretanos de altaqualidade (por exemplo, elastômeros, espumas, revestimentos). Os catalisa-dores de DMC são normalmente obtidos mediante reação de uma soluçãoaquosa de um sal metálico com uma solução aquosa de um sal de cianetometálico, na presença de um ligando de complexo orgânico, por exemplo,um éter. Em uma preparação típica de catalisador, por exemplo, soluçõesaquosas de cloreto de zinco (em excesso) e potássio hexacianocobaltatosão misturadas e depois é adicionado dimetoxietano (glima) à suspensãoproduzida. Após filtração e lavagem, é obtido o catalisador com a solução deglima aquosa, um catalisador ativo da fórmula geral:
<formula>formula see original document page 2</formula>
(ver, por exemplo, o documento de patente EP-A 700.949).
Os documentos de patentes JP-A 4145123, US-A 5.470.813,EP-A 700.949, EP-A 743.093, EP-A 761.708 e WO 97/40086 divulgam catali-sadores de DMC que posteriormente reduzem a proporção de poliéteres mono-funcionais com duplas ligações terminais durante a preparação de polieterpo-lióis, mediante uso de butanol terciário como ligando de complexo orgânico (porsi só ou combinado com um poliéter (documento de patente EP-A 700.949,EP-A 761.708, WO 97/40086)). Além disso, o tempo de indução durante areação de poliadição dos óxidos de alquileno com os correspondentes com-postos iniciadores é reduzido e a atividade do catalisador é aumentada me-diante uso desses catalisadores de DMC.
O objeto da presente invenção é fornecer catalisadores de DMCadicionalmente aperfeiçoados, para a poliadição de óxidos de alquileno noscorrespondentes compostos iniciadores, que tiveram aumentado a atividadedo catalisador quando comparado com os tipos de catalisadores atualmenteconhecidos. Isso ocasiona uma aperfeiçoada viabilidade econômica do mé-todo de preparação de polieterpolióis, devido à redução do tempo de alcoxi-lação. De modo ideal, como resultado do aumento de atividade, o catalisadoré depois usado em pequenas concentrações (25 ppm ou menos), que o pro-cedimento dispendioso requerido para separar o catalisador do produto nãose torna mais necessário e o produto pode ser usado diretamente para pro-dução de poliuretano.
Surpreendentemente, foi agora descoberto que os catalisadoresde DMC que contêm um ácido amargo ou seu sal, éster ou amida como Ii-gando de complexo, tiveram a atividade acentuadamente aumentada du-rante a produção de polieterpolióis.
Portanto, a presente invenção proporciona um catalisador duplode cianeto de metal (DMC), que compreende:
a) um ou mais, preferencialmente um, composto duplo de cia-neto de metal;
b) um ou mais, preferencialmente um, ácido amargo ou seu sal,éster ou amida, e
c) um ou mais, preferencialmente um, ligando de complexo or-gânico que difere de (b).
No catalisador de acordo com a invenção, d) água, preferenci-almente de 1 a 10% em peso e/ou e) um ou mais sais de metal solúveis emágua, preferencialmente de 5 a 25% em peso, da fórmula (I) M(X)n da prepa-ração dos compostos duplos de cianeto de metal a) podem opcionalmente es-tar contidos. Na fórmula (I), M é selecionado dos metais Zn(II)1 Fe(II)1 Ni(II)1Mn(II)1 Co(II)1 Sn(II)1 Pb(II)1 Fe(III)1 Mo(IV)1 Mo(VI)1 AI(III)1 V(V)1 V(IV)1 Sr(II)1W(IV)1 W(VI)1 Cu(II) e Cr(III). Zn(II)1 Fe(II)1 Co(II) e Ni(II) são particularmentepreferidos. Os ânions X podem ser idênticos ou diferentes, preferencial-mente idênticos e são preferencialmente selecionados do grupo de haletos,hidróxidos, sulfatos, carbonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocia-natos, carboxilatos, oxalatos ou nitratos. O valor de η é 1, 2 ou 3.
Os compostos duplos de cianeto de metal a) contidos nos catali-sadores de acordo com a invenção são os produtos reacionais de sais demetal solúveis em água e sais de cianeto de metal solúveis em água.
Para preparar os compostos duplos de cianeto de metal a), ade-quados sais de metal solúveis em água, preferencialmente possuem a fór-mula geral (I) M(X)n, onde M é selecionado dos metais Zn(II), Fe(II), Ni(II)1Mn(II), Co(II), Sn(II)1 Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), AI(III), V(V), V(IV)1 Sr(II)1W(IV)1 W(VI)1 Cu(II) e Cr(III). Zn(II)1 Fe(II)1 Co(II) e Ni(II) são particularmentepreferidos. Os ânions X podem ser idênticos ou diferentes, preferencial-mente idênticos e são preferencialmente selecionados do grupo de haletos,hidróxidos, sulfatos, carbonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocia-natos, carboxilatos, oxalatos ou nitratos. O valor de η é 1, 2 ou 3.
Exemplos de adequados sais de metais solúveis em água inclu-em cloreto de zinco, brometo de zinco, acetato de zinco, acetilacetonato dezinco, benzoato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de ferro (II), brometo deferro (II), cloreto de ferro (II), cloreto de cobalto (II)1 tiocianato de cobalto (II),cloreto de níquel (II) e nitrato de níquel (II). As misturas de diferentes sais demetal solúveis em água podem também ser usadas.
Para preparar os compostos duplos de cianeto de metal a), ade-quados sais de cianeto de metal solúveis em água, preferencialmente pos-suem a fórmula geral (II) (Y)aM'(CN)b(A)Cl onde M' é selecionado dos metaisFe(II)1 Fe(III)1 Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Ni(II), Rh(III),Ru(II), V(IV) e V(V). M' é particularmente e preferencialmente selecionadodos metais Co(II), Co(III)1 Fe(II), Fe(III), Cr(III)1 Ir(III) e Ni(II). O sal de cianetode metal solúvel em água pode conter um ou mais desses matais. Os cáti-ons Y podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos e sãoselecionados do grupo que contém os íons de metal alcalino e íons de metalalcalino-terroso. Os ânions A são idênticos ou diferentes, preferencialmenteidênticos e são selecionados do grupo de haletos, hidróxidos, sulfatos, car-bonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocianatos, carboxilatos, oxa-Iatos ou nitratos. Os subscritos a e também b e c são números inteiros, emque os valores para a, b e c são selecionados, de modo que o sal de cianetode metal é eletricamente neutro: a é preferencialmente 1, 2, 3 ou 4; b é pre-ferencialmente 4, 5 ou 6; c preferencialmente apresenta o valor 0. Exemplosde adequados sais de cianeto de metal solúveis em água incluem potássiohexacianocobaltato (III), potássio hexacianoferrato (II), potássio hexaciano-ferrato (III), cálcio hexacianocobaltato (III) e lítio hexacianocobaltato (III).
Compostos duplos de cianeto de metal preferidos a), que sãocontidos nos catalisadores de acordo com a invenção são compostos defórmula geral (III):
MX[M' x-(CN)y]z
onde M é definido do mesmo modo que na fórmula (I) e M' é definido domesmo modo que na fórmula (II) ex,x',yez são números inteiros e seleci-onados de modo que o composto duplo de cianeto de metal é eletricamenteneutro.
Preferencialmente, χ = 3, χ - 1, y = 6 e ζ = 2.
M = Zn(II), Fe(II), Co(II) ou Ni(II) e
M'= Co(III), Fe(III), Cr(III) ou Ir(III).
Exemplos de adequados compostos duplos de cianeto de metalincluem a) zinco hexacianocobaltato (III), zinco hexacianoiridato (III), zincohexacianoferrato (III) e cobalto(ll) hexacianocobaltato (III). Exemplos adicio-nais de adequados compostos duplos de cianeto de metal são fornecidos,por exemplo, no documento de patente US-A 5.158.922. O composto dezinco hexacianocobaltato (III) é particularmente e preferencialmente usado.
Os Iigandos do complexo orgânico c) contidos nos catalisadores deDMC de acordo com a invenção são em princípio conhecidos e são descritosem detalhes no estado da técnica (ver, por exemplo, os documentos de pa-tentes US-A 5.158.922, US-A 3.404.109, US-A 3.829.505, US-A 3.941.849,EP-A 700.949, EP-A 761.708, JP-A 4145123, US-A 5.470.813, EP-A 743.093 eWO 97/40086). Os Iigandos de complexo orgânico preferidos são compostosorgânicos solúveis em água com heteroátomos tais como oxigênio, nitrogê-nio, fósforo ou enxofre, que podem produzir complexos com um compostoduplo de cianeto de metal a). Os Iigandos de complexo orgânico adequadossão, por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, ésteres, amidas, uréia,nitrilas, sulfetos e misturas dos mesmos. Os Iigandos de complexos orgâni-cos preferidos incluem álcoois alifáticos solúveis em água, tais como etanol,isopropanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol e terc-butanol. Terc-butanol éparticularmente preferido.
O ligando de complexo orgânico é adicionado tanto durante apreparação do catalisador como imediatamente após a precipitação do com-posto duplo de cianeto de metal a). O ligando de complexo orgânico é nor-malmente usado em excesso.
Os catalisadores de DMC de acordo com a invenção contêm oscompostos duplos de cianeto de metal a) em quantidades de 25 a 90% empeso, preferencialmente de 30 a 85% com relação à quantidade final do ca-talisador e dos Iigandos do complexo orgânico c) em quantidades de 0,5 a30% em peso, preferencialmente de 1 a 25% em peso, com relação à quan-tidade do catalisador final. Os catalisadores de DMC de acordo com a inven-ção contêm convencionalmente de 1 a 80% em peso, preferencialmente de1 a 40% em peso com relação à quantidade do catalisador final, de um ácidoamargo ou seu sal, éster ou amida.
Os ácidos amargos adequados para preparação dos catalisado-res de acordo com a invenção incluem os ácidos C24-esteróides carboxílicos,que são produtos de degradação de colesterol e que são geralmente deriva-dos de 5-colan-24-ácido, mediante introdução de grupos hidróxi nas posi-ções C3, C7 e C12.
Os ácidos amargos preferidos apresentam a fórmula geral:em que Ri, R2, R3 e R4, independentemente, representam H ou OH e R5 re-presenta OH1 NH-CH2-COOH, NH-CH2-CH2-SO3H, NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-CHOH-CH2-SO3- ou NH-(CH2)3-N+(CH3)2-(CH2)3-SO3".
Os ácidos livres ou seus sais, preferencialmente os sais de me-tal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso são adequados, assim comoseus ésteres, preferencialmente com grupos alquila com 2 a 30 átomos decarbono e suas amidas, preferencialmente com grupos alquila ou sulfoalqui-la, sulfoalquilaminoalquila, sulfohidroxialquilaminoalquila, e grupos carboxial-quila, na forma ácida ou de sal.
Exemplos de adequados ácidos amargos ou seus sais, ésteresou amidas, incluem ácido cólico (3a, 7a, 12a-trihidróxi-5p-coIan-24-ácido; Ri= R3 = R4 = R5 = OH, R2 = H), sal de sódio de ácido cólico (colato de sódio),colato de lítio, colato de potássio, ácido glicocólico (3a, 7a, 12a-trihidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[carbóximetil]amida; Ri = R3 = R4 = OH1 R2 = H, R5 = NH-CH2-COOH), glicolato de sódio, ácido taurocólico (3a, 7a, 12a-trihidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[2-suIfoetil]amida; Ri = R3 = R4 = OH, R2 = H, R5 = NH-CH2-CH2-SO3H), taurocolato de sódio, ácido deoxicólico (3a, 12a-diidróxi-5p-colan-24-ácido; R1 = R4 = R5 = OH, R2 = R3 = H), deoxicolato de sódio,deoxicolato de potássio, deoxicolato de lítio, ácido glicodeoxicólico (3a, 12a-diidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[carboximetil]-amida; Ri = R4 = OH, R2 = R3 =H, R5 = NH-CH2-COOH), glicodeoxicolato de sódio, ácido taurodeoxicólico(3a, 12a-diidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[2-sulfoetil]-amida; Ri = R4 = OH, R2 =R3 = H, R5 = NH-CH2-CH2-SO3H), taurodeoxicolato de sódio, ácido queno-deoxicólico (3a, 7a-diidróxi-5p-colan-24-ácido; Ri = R3 = R5 = OH1 R2 = H),quenodeoxicolato de sódio, ácido glicoquenodeoxicólico (3a, 7a-diidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[carboximetil]-amida; Ri = R3 = OH, R2 = R4 = H1 R5 = NH-CH2-COOH), glicoquenodeoxicolato de sódio, ácido tauroquenodeoxicólico(3a,7a-diidróxi-5p-colan-24-ácido-N-[2-sulfoetil]-amida; Ri = R3 = OH, R2 =R4 = H, R5 = NH-CH2-CH2SO3H), tauroquenodeoxicolato de sódio, ácido Iito-cólico (3a, hidróxi-5p-colan-24-ácido; Ri = R5 = OH, R2 = R3 = R4 = H), Iito-colato de sódio, Iitocolato de potássio, ácido iocólico (3a,6a,7a-triidróxi-5p-colan-24-ácido; R1 = R2 = R3 = R5 = OH, R4 = H), iocolato de sódio, iocolatode lítio, iocolato de potássio, ácido iodeoxicólico (3a,6a-diidróxi-5p-colan-24-ácido; R1 = R2 = R5 = OH; R3 = R4 = H), iodeoxicolato de sódio, iodeoxicolato delítio, iodeoxicolato de potássio, colato de metila, colato de etila, deoxicolato deetila e iocolato de metila.
Os ácidos amargos ou seus sais, ésteres ou amidas podem serusados individualmente ou na forma de misturas.
Os sais de sódio, lítio ou potássio ou os ésteres de metila ouetila do ácido cólico, ácido glicóiico, ácido taurocólico, ácido deoxicólico, áci-do glicodeoxicólico, ácido taurodeoxicólico, ácido quenodeoxicólico, ácidoglicoquenodeoxicólico, ácido tauroquenodeoxicólico, ácido litocólico, ácidoiocólico, ácido iodeoxicólico ou misturas dos mesmos são particularmente epreferencialmente usados.
Os ácidos amargos, como o ácido ursodeoxicólico (3a,7a-diidróxi -5p-colan-24-ácido), ácido 7-oxo-litocólico (3a-hidróxi-7-oxo-5p-colan-24-ácido),ácido 3-sulfato litocólico (3a-hidróxi-5p-colan-24-ácido-3-sulfato), ácido nor-cólico e ácido bisnor-cólico ou seus sais, ésteres ou amidas são também ade-quados.
Os ácidos amargos e seus sais, ésteres ou amidas são geral-mente bastante conhecidos e são descritos em detalhes, por exemplo, napublicação Nachr. Chem. Tech. Lab. 43 (1995), 1047 e "Rõmpp-LexikonNaturstoffe", Stuttgart, New York, 1997, página 248 e seqüência.
Quaisquer misturas de todos os ácidos amargos ou seus sais,ésteres ou amidas previamente mencionados, podem também ser usados.
A análise da composição do catalisador é convencionalmenteexecutada usando análise elementar, termogravimetria e remoção extrativado ácido amargo ou seu sal, éster ou amida seguido de determinação gravi-métrica.
Os catalisadores de acordo com a invenção podem ser cristali-nos, parcialmente cristalinos ou amorfos. A análise da cristalinidade é con-vencionalmente executada através de difratometria de raios X de pó.
Os catalisadores de acordo com a invenção preferencialmentecontêm:
a) zinco hexacianocobaltato (III);
b) um ácido amargo ou seu sal, éster ou amida, e
c) terc-butanol.
Os catalisadores de DMC de acordo com a invenção são con-vencionalmente preparados em solução aquosa mediante reação de a) saisde metal, em particular de fórmula (I) com sais de cianeto de metal, em par-ticular de fórmula (II), β) Iigandos de complexos orgânicos c) que diferem doácido amargo ou seu sal, éster ou amida e γ) o ácido amargo ou seu sal, és-ter ou amida.
Preferencialmente, as soluções aquosas do sal de metal (porexemplo, cloreto de zinco), usado em excesso estequiométrico (pelo menos50% em mol com relação ao sal de cianeto de metal) e o sal de cianeto demetal (por exemplo, potássio hexacianocobaltato) são primeiro reagidos napresença de um ligando de complexo orgânico c) (por exemplo, terc-butanol), onde é produzida uma suspensão que contém o composto duplode cianeto de metal a) (por exemplo, zinco hexacianocobaltato), água d), salde metal em excesso e) e o ligando de complexo orgânico c).
O ligando de complexo orgânico c) pode estar presente na solu-ção aquosa do sal de metal e/ou do sal de cianeto de metal ou pode ser adi-cionado diretamente à suspensão obtida após precipitação do composto du-plo de cianeto de metal a). Foi vantajosamente provado se misturar as solu-ções aquosas e o ligando de complexo orgânico c) sob vigorosa agitação. Asuspensão produzida é depois geralmente tratada com o ácido amargo ouseu sal, éster ou amida b). O ácido amargo ou seu sal, éster ou amida b) épreferencialmente usado em uma mistura com água e o ligando de complexoorgânico c).
O catalisador é depois isolado da suspensão usando técnicasconhecidas, como centrifugação ou filtração. Em uma variante específicapreferida, o catalisador isolado é depois lavado com uma solução aquosa doligando de complexo orgânico c) (por exemplo, mediante nova suspensãoseguida de um novo isolamento após filtração ou centrifugação). Dessemodo, por exemplo, os produtos secundários solúveis em água, como clo-reto de potássio, podem ser removidos do catalisador de acordo com a in-venção.
A quantidade do ligando de complexo orgânico c) na soluçãoaquosa de lavagem situa-se preferencialmente entre 40 e 80% em peso comrelação à solução total. Além disso, é vantajoso adicionar alguma quantidadede ácido amargo ou seu sal, éster ou amida, preferencialmente na faixa en-tre 0,5 e 5% em peso com relação à solução total, à solução aquosa de la-vagem.
Além disso, é vantajoso se lavar o catalisador mais de uma vez.Nesse caso, por exemplo, o primeiro processo de lavagem pode ser repeti-do. No entanto, é preferível se utilizar soluções não-aquosas para processosde lavagem posteriores, por exemplo, uma mistura de ligando de complexoorgânico e um ácido amargo ou seu sal, éster ou amida.
O catalisador lavado é depois seco, opcionalmente após ser tor-nado pó, sob temperaturas, em geral, de 20 a 100°C e sob pressões, em geral,de 0,1 mbar à pressão padrão (1013 mbar).
A presente invenção também fornece o uso de catalisadores deDMC, de acordo com a invenção, em um processo para preparação de poli-eterpolióis, mediante poliadição de óxidos de alquileno a compostos iniciado-res que contêm átomos de hidrogênio ativo.
Os óxidos de alquileno usados são preferencialmente óxido deetileno, óxido de propileno, óxido de butileno e misturas dos mesmos. A cons-trução da cadeia de poliéter mediante alcoxilação pode ser executada, porexemplo, com apenas um epóxido monomérico ou aleatoriamente ou demodo em bloco, com dois ou três diferentes epóxidos monoméricos. Maisdetalhes podem ser obtidos da publicação "Ullmans Encyclopãdie der In-dustriellen Chemie", Vol A 21, 1992, página 670 e seqüência.
Os compostos iniciadores que contêm átomos de hidrogênio ati-vo são preferencialmente compostos com pesos moleculares (número mé-dio) de 18 a 2000 e 1 a 8 grupos hidroxila. Os seguintes compostos podemser mencionados, por exemplo: etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol,1,2-propilenoglicol, 1,4-butanodiol, hexametiIenoglicol, bisfenol A, trimetilol-propano, glicerol, pentaeritritol, sorbitol, cana de açúcar, amido degradadoou água.
Vantajosamente, são usados os compostos iniciadores quecontêm átomos de hidrogênio ativo que foram preparados, por exemplo, me-diante catálise alcalina convencional a partir de iniciadores de baixo pesomolecular previamente mencionados e que são produtos oligoméricos dealcoxilação, com pesos moleculares (número médio) de 200 a 2000.
A poliadição dos óxidos de alquileno a compostos iniciadoresque contêm átomos de hidrogênio ativo, catalisada pelos catalisadores deacordo com a invenção, ocorre, geralmente, sob temperaturas de 20 a 200°C,preferencialmente na faixa de 40 a 180°C, em particular sob temperaturas de50 a 150°C. A reação pode ser realizada sob pressões totais de 0,001 a 20 bar.
A poliadição pode ser executada a granel ou em um solvente orgânico iner-te, tal como tolueno e/ou THF. A quantidade de solvente é convencional-mente de 10 a 30% em peso com relação à quantidade de polieterpoliol queestá sendo preparada.
A concentração do catalisador é escolhida de modo que, sob ascondições de reação proporcionadas, seja possível um controle efetivo dareação de poliadição. A concentração do catalisador situa-se geralmente nafaixa de 0,0005% a 1% em peso, preferencialmente na faixa de 0,001% empeso a 0,1% em peso, em particular na faixa de 0,001 a 0,0025% em pesocom relação à quantidade de polieterpoliol que está sendo preparada.
O peso molecular médio dos polieterpolióis preparados pelo pro-cesso de acordo com a invenção situa-se na faixa de 500 a 100.000 g/moles,preferencialmente na faixa de 1000 a 50.000 g/moles, particularmente nafaixa de 2.000 a 20.000 g/moles.
A reação de poliadição pode ser executada continuamente ou naforma de batelada, por exemplo, em um processo de batelada ou semibatelada.
Os catalisadores de acordo com a invenção podem ser usadosem concentrações bastante baixas (25 ppm e inferiores a isso, com relaçãoà quantidade de polieterpoliol que está sendo preparada), devido à sua ativi-dade acentuadamente aumentada. Caso os polieterpolióis preparados napresença de catalisadores de acordo com a invenção sejam utilizados parapreparar poliuretanos (Kunststoffhandbuch, Volume 7, Polyurethane, 3- Edi-ção, 1993, páginas 25-32 e 57-67), não haverá necessidade de remover ocatalisador do polieterpoliol e isso não produz nenhum efeito prejudicial so-bre a qualidade do produto de poliuretano obtido.
Exemplos
Preparação do Catalisador
Exemplo A - Preparação de um catalisador de DMC usando sal de sódiode ácido cólico (catalisador A).
Uma solução de 6,2 g (45,75 mmoles) de cloreto de zinco em10 ml de água destilada é adicionada a uma solução de 2 g (6 mmoles) depotássio hexacianocobaltato em 35 ml de água destilada sob vigorosa agita-ção (24.000 rpm). Imediatamente após isso, é adicionada uma mistura de 25 gde terc-butanol e 25 g de água destilada à suspensão produzida, sendo emseguida agitada vigorosamente (24.000 rpm) por 10 minutos. A seguir, umamistura de 0,5 g de sal de sódio do ácido cólico (Fluka Chemie AG, CH-9471,Buchs), 0,5 g de terc-butanol e 50 g de água destilada é adicionada e a agita-ção é continuada por 3 minutos (1.000 rpm). O sólido resultante é isoladomediante filtração, depois agitado (10.000 rpm) por 10 minutos com umamistura de 35 g de terc-butanol, 15 g de água destilada e 0,5 g do sal de só-dio de ácido cólico e novamente filtrada. Depois o produto é uma vez maisagitado (10.000 rpm) por 10 minutos com uma mistura de 50 g de terc-butanol e 0,25 g do sal de sódio do ácido cólico. Após filtração, o catalisadoré seco sob peso constante a 50°C e sob pressão atmosférica.Produção do catalisador em pó seco: 2,1 g.
Análise elementar, análise termogravimétrica e extração:Cobalto = 12,6% em peso; zinco = 27,3% em peso; terc-butanol = 10,9% empeso; sal de sódio do ácido cólico = 4,3% em peso.
Exemplo B - Preparação de um Catalisador de DMC usando o sal de sódiodo ácido iodeoxicólico (catalisador B).
0 mesmo procedimento foi usado conforme descrito no ExemploA, mas o sal de sódio do ácido iodeoxicólico (Sigma-AIdrich Chemie GmbH,D-82041, Deisenhofen) foi usado no lugar do sal de sódio do ácido cólico doExemplo A.
Produção do catalisador em pó seco: 2,0 g.Análise elementar, análise termogravimétrica e extração:Cobalto = 13,8% em peso; zinco = 28,3% em peso; terc-butanol = 7,3% empeso; sal de sódio do ácido iodeoxicólico = 6,2% em peso.
Exemplo C (Exemplo de Comparação)
Preparação de um catalisador de DMC usando terc-butanol semum ácido amargo ou seu sal, éster ou amida (catalisador C, síntese de acor-do com o documento de patente JP-A 4145123).
Uma solução de 10 g (73,3 mmoles) de cloreto de zinco em 15 mlde água destilada é adicionada a uma solução de 4 g (12 mmoles) de potás-sio hexacianocobaltato em 75 ml de água destilada sob vigorosa agitação(24.000 rpm). Imediatamente após, uma mistura de 50 g de terc-butanol e 50 gde água destilada é adicionada à suspensão produzida e depois agitada vi-gorosamente (24.000 rpm) por 10 minutos. O sólido é isolado mediante fil-tração, depois agitado (10.000 rpm) por 10 minutos, com 125 g de uma mis-tura de terc-butanol e água destilada (70/30; peso/peso) e filtrado novamen-te. O produto é depois agitado novamente (10.000 rpm) por 10 minutos com125 g de terc-butanol. Após filtração, o catalisador é seco sob peso cons-tante a 50°C e pressão atmosférica.
Produção do catalisador em pó seco: 3,08 g.
Análise elementar:Cobalto = 13,6% em peso; zinco = 27,4% em peso; terc-butanol = 14,2% empeso.
Preparação de Polieterpolióis
Método Geral
50 g do iniciador de polipropilenoglicol (peso molecular = 1000 g/moles) e 3 a 5 mg de catalisador (15 a 25 ppm, com relação à quantidade depolieterpoliol que está sendo preparada) são inicialmente introduzidos dentrode um reator pressurizado de 500 ml, sob um gás protetor (argônio) e aque-cidos a 105°C com agitação. Depois, é adicionado oxido de propileno (ca. 5 g)em uma porção até a pressão total ser aumentada para 2,5 bar. Uma quan-tidade adicional de óxido de propileno é adicionada somente quando umaqueda de pressão acelerada for observada no reator. Essa queda de pres-são acelerada indica que o catalisador foi ativado. Depois, o restante do óxi-do de propileno (145 g) é adicionado continuamente a uma pressão total cons-tante de 2,5 bar. Após a adição de todo o óxido de propileno e um períodoposterior de reação de 2 horas a 105°C, os componentes voláteis são desti-lados a 90°C (1 mbar) e a mistura é então resfriada à temperatura ambiente.
Os polieterpolióis obtidos foram caracterizados mediante deter-minação dos valores de OH, do teor de dupla ligação e da viscosidade.
A reação foi acompanhada por meio de uma curva de tem-po/conversão (consumo de óxido de propileno [g] versus tempo de reação[min]). O tempo de indução foi determinado a partir do ponto de intercepta-ção da tangente ao ponto mais escalonado da curva de tempo/conversãocom a linha de base da curva estendida. Os tempos de propoxilação, quesão críticos para a atividade do catalisador, correspondem ao período entrea ativação do catalisador (final do período de indução) e o final da adição deóxido de propileno. O tempo total de reação é a soma dos tempos de indu-ção e propoxilação.
Exemplo 1 - Preparação de polieterpoliol com catalisador A (25 ppm)
Tempo de indução: 217 minutos
Tempo de propoxilação: 33 minutos
Tempo total de reação: 250 minutosPolieterpoliol: Valor de OH (mg de KOH/g): 29,6
Teor de dupla ligação (mmol/kg): 6Viscosidade a 25°C (mPas): 855
Exemplo 2 - Preparação de polieterpoliol com catalisador A (15 ppm)
Tempo de indução: 387 minutos
Tempo de propoxilação: 168 minutos
Tempo total de reação: 555 minutos
Polieterpoliol: Valor de OH (mg de KOH/g): 30,1
Teor de dupla ligação (mmol/kg): 6
Viscosidade a 25°C (mPas): 993
Sem remoção do catalisador, o teor de metal no poliol foi: Zn = 4ppm; Co = 2 ppm.
Exemplo 3 - Preparação de polieterpoliol com catalisador B (25 ppm)
Tempo de indução: 371 minutos
Tempo de propoxilação: 40 minutos
Tempo total de reação: 411 minutos
Polieterpoliol: Valor de OH (mg de KOH/g): 30,2
Teor de dupla ligação (mmol/kg): 6
Viscosidade a 25°C (mPas): 902
Exemplo 4 (Exemplo de comparação)
O catalisador C (15 ppm) não mostrou nenhuma atividade sobtodas as condições de reação descritas acima, mesmo após 14 horas detempo de indução.
Ao usar 50 ppm do catalisador C, o tempo de indução foi deaproximadamente 9 horas. O tempo de propoxilação foi maior que 12 horas,onde a desativação do catalisador ocorreu durante o curso da reação.
Os Exemplos 1-3 mostraram que os novos catalisadores deDMC de acordo com a invenção, podem ser usados em tais pequenas con-centrações durante a preparação dos polieterpolióis, devido a sua atividadeacentuadamente aumentada, que a separação do catalisador do poliol nãose faz necessário.
Claims (11)
1. Catalisador duplo de cianeto de metal (DMC)1 caracterizadopelo fato de que compreende:(a) um ou mais compostos duplos de cianeto de metal;(b) um ou mais ácidos amargos ou seus sais, ésteres ouamidas; e(c) um ou mais Iigandos de complexo orgânico que diferem de (b).
2. Catalisador de DMC de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado pelo fato de que compreende também d) água e/ou e) um sal demetal solúvel em água de fórmula M(X)n, em que M é selecionado dos me-tais Zn (II)1 Fe (II), Ni (II), Mn(II), Co (II), Sn (II), Pb (II), Fe (III), Mo (IV), Mo(VI), Al (III), V (V), V (IV), Sr (II), W (IV), W (VI), Cu (II) e Cr (III), X representaanions idênticos ou diferentes e o valor de η é 1, 2 ou 3.
3. Catalisador de DMC de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o composto duplo de cianeto de metal a) ézinco hexacianocobaltato (III).
4. Catalisador de DMC de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o ligando de complexo orgâ-nico c) é terc-butanol.
5. Catalisador de DMC de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende de 1 a 80% empeso de um ácido amargo ou seu sal, éster ou amida.
6. Catalisador de DMC de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ácido amargo apresenta afórmula geral:em queR1, R2, R3 e R4, independentemente, representam H ou OH eR5 representa OH, NH-CH2-CH2-SO3H1 NH-(CH2)3-N+(CH3)2-(CH2)3-SO3, NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-CH0H-CH2-S03- ou NH-CH2-COOH.
7. Catalisador de DMC de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreendecomo sal de ácido amargo, sais de sódio, lítio ou potássio de ácido cólico,ácido glicocólico, ácido taurocólico, ácido deoxicóiico, ácido glicodeoxicólico,ácido taurodeoxicólico, ácido quenodeoxicólico, ácido glicoquenodeoxicólico,ácido tauroquenodeoxicólico, ácido litocólico, ácido iocólico, ácido iodeoxicó-lico ou misturas dos mesmos.
8. Processo para preparar um catalisador de DMC como definidoem qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas de:(i) reação em solução aquosa de:a) sais de metal com sais de cianeto de metal;β) Iigandos de complexo orgânico, que diferem de áci-dos amargos ou seus sais, ésteres ou amidas; eγ) ácidos amargos ou seus sais, ésteres ou amidas;(ii) isolamento, lavagem e secagem do catalisador obtido naetapa i).
9. Processo para preparação de polieterpolióis, caracterizadopelo fato de ser mediante poliadição de óxidos de alquileno a compostosiniciadores que contêm átomos de hidrogênio ativo na presença de um oumais catalisadores de DMC como definidos em qualquer uma das reivindica-ções 1 a 7.
10. Polieterpolio!, caracterizado pelo fato de ser obtido pelo pro-cesso como definido na reivindicação 9.
11. Uso de um ou mais catalisadores de DMC como definidosem qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de serpara preparação de polieterpolióis mediante poliadição de óxidos de alquile-no a compostos iniciadores que contêm átomos de hidrogênio ativo.
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| EP2851384A1 (de) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2865700A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| US20160237367A1 (en) | 2013-10-29 | 2016-08-18 | Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. | Lubricant composition and a method to lubricate a mechanical device |
| EP2876121A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-27 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US10106641B2 (en) | 2013-11-27 | 2018-10-23 | Covestro Deutschland Ag | Mixtures of polyether carbonate polyols and polyether polyols for producing polyurethane soft foams |
| EP2886572A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| KR20160101919A (ko) | 2013-12-18 | 2016-08-26 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 알칼리 폴리에테르 폴리올의 후처리 방법 |
| EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
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| US10119223B2 (en) | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
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| EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
| GB201703324D0 (en) | 2017-03-01 | 2017-04-12 | Econic Tech Ltd | Method for preparing polyether carbonates |
| EP3385295A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
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| US20220227928A1 (en) | 2019-06-11 | 2022-07-21 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for preparing polyether carbonate polyols |
| EP3760663A1 (de) | 2019-07-05 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen |
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| CN114729114A (zh) | 2019-12-04 | 2022-07-08 | 科思创知识产权两合公司 | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 |
| EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
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| EP4093539B1 (de) | 2020-01-21 | 2023-10-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| CN115135410A (zh) | 2020-02-22 | 2022-09-30 | 科思创德国股份有限公司 | 制备双金属氰化物催化剂的方法 |
| GB202003003D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer |
| GB202003002D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Crane Ltd | Method of preparation of a polyol block copolymer |
| EP3878885A1 (de) | 2020-03-10 | 2021-09-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3882297A1 (de) | 2020-03-17 | 2021-09-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3885390A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
| EP3889204A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols |
| EP3892660A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
| EP3922660A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922659A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922661A1 (de) | 2020-06-12 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| EP3988600A1 (de) | 2020-10-20 | 2022-04-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
| GB202017531D0 (en) | 2020-11-05 | 2020-12-23 | Econic Tech Limited | (poly)ol block copolymer |
| WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
| WO2022189318A1 (de) | 2021-03-12 | 2022-09-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten |
| EP4089127A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-11-16 | Covestro Deutschland AG | Cast polyurethane elastomers and production thereof |
| WO2022258570A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP4101873A1 (de) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| CN118103137A (zh) | 2021-08-11 | 2024-05-28 | 伊科尼克技术有限公司 | 使用大环双金属催化剂与双金属氰化物催化剂的混合物通过环氧化物和co2共聚制备表面活性剂的方法 |
| EP4151669A1 (de) | 2021-09-15 | 2023-03-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
| GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| EP4194476A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP4444778A1 (en) | 2021-12-08 | 2024-10-16 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance |
| WO2023144058A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten |
| EP4219578A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
| EP4219579A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
| EP4219576A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen |
| EP4273185A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | PCC Rokita SA | Method for the manufacture of a polyether diol product |
| EP4279534A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | PCC ROKITA Spolka Akcyjna | A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam |
| CN114904557B (zh) * | 2022-06-13 | 2024-03-19 | 南华大学 | 一种胆酸钠衍生多孔Fe-N-C催化剂及其制备方法和应用 |
| EP4302874A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4397691A1 (de) | 2023-01-06 | 2024-07-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
| GB2626546A (en) | 2023-01-25 | 2024-07-31 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| GB2626989A (en) | 2023-02-10 | 2024-08-14 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1063525A (en) | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
| US3829505A (en) | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US3941849A (en) | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
| CA1173823A (en) * | 1980-08-26 | 1984-09-04 | Leonard M. Hjelmeland | Nondenaturing zwitterionic detergent for membrane biochemistry |
| JP2653236B2 (ja) | 1990-10-05 | 1997-09-17 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル化合物の製造方法 |
| US5158922A (en) | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| US5712216A (en) | 1995-05-15 | 1998-01-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide complex catalysts |
| US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
| DE19730467A1 (de) * | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Neue Zink/Metall-Hexacyanocobaltat-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| CA2306378C (en) * | 1997-10-13 | 2007-07-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols |
| DE19810269A1 (de) * | 1998-03-10 | 2000-05-11 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| CZ20012880A3 (cs) * | 1999-02-11 | 2001-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolů, způsob jejich výroby a jejich pouľití |
| DE19958355A1 (de) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren |
| ATE270148T1 (de) * | 2000-04-20 | 2004-07-15 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von dmc-katalysatoren |
| DE10122019A1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US6797665B2 (en) * | 2002-05-10 | 2004-09-28 | Bayer Antwerpen | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
| US6764978B2 (en) * | 2002-08-28 | 2004-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Multimetal cyanide compounds |
| US6696383B1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
-
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- 1999-02-11 DE DE19905611A patent/DE19905611A1/de not_active Withdrawn
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